JPH10101979A - ウレタン・イソシアネート誘導樹脂を用いた相変化インク・キャリア組成物 - Google Patents

ウレタン・イソシアネート誘導樹脂を用いた相変化インク・キャリア組成物

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JPH10101979A JP9170504A JP17050497A JPH10101979A JP H10101979 A JPH10101979 A JP H10101979A JP 9170504 A JP9170504 A JP 9170504A JP 17050497 A JP17050497 A JP 17050497A JP H10101979 A JPH10101979 A JP H10101979A
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 相変化インクの用途に対応して、樹脂及びワ
ックス・イソシアネート誘導物質の特性を調整する。 【解決手段】 ウレタン・イソシアネート誘導樹脂と、
粘着付与剤と、モノアミドとを化合させて相変化インク
・キャリア組成物を得る。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、イソシアネート
(イソシアン酸エステル、イソシアン酸塩)を、アルコ
ール及び/又はアミンなどの選択した求核試薬と反応さ
せて作った樹脂又はワックスに関する。この求核試薬を
単独で用いるか、組み合わせて用いて、ある所望の特性
の樹脂が得られる。本発明は、また、一般的又は特定の
組成物において、かかる樹脂及び/又はワックスを含有
する相変化インク組成物に関する。特に、本発明は、イ
ソシアネート誘導ジウレタン樹脂を使用し、この樹脂
は、相変化インク・キャリア組成物において、少なくと
も1種類のアルコール、イソシアネート、粘着付与剤樹
脂、及びモノアミドの凝縮反応生成物である。また、本
発明は、これら形成したインクを印刷用途において用い
る。さらに、本発明は、かかる樹脂及び/又はワックス
を含有するかかる相変化インク組成物を印刷装置内で用
いる工程に関する。
【0002】
【従来の技術】一般的に、相変化インク(「ホット・メ
ルト・インク」と呼ばれることもある)は、周囲温度で
固相であるが、インク・ジェット印刷装置の上昇した動
作温度では液相で存在する。インク・ジェット動作温度
において、液相インク滴が印刷装置から噴射される。こ
のインク滴が印刷媒体の表面に接触すると、これらイン
ク滴は、凝固して、凝固したインク滴の所望パターンを
形成する。また、相変化インクは、シエグウェーク・フ
ァベンファブリック・キラー、ドクター・ラングアンド
・カンパニーに譲渡されたアメリカ合衆国特許第549
6879号、並びにドイツ国特許第DE420536A
l号及びDE4205713AL号に記載されているよ
うに、グラビア印刷の如き他の印刷技術への利用にも研
究されている。
【0003】カラー印刷用の相変化インクは、一般に、
相変化インク相溶性の着色剤と組合わさった相変化イン
ク・キャリア組成物を有する。好適には、着色(カラ
ー)相変化インクは、上述のインク・キャリア組成物と
相溶性減法原色の着色剤とを化合して構成される。本発
明の減法原色相変化インクは、4つの成分、即ち、シア
ン、マゼンタ、黄色及び黒の成分から構成できる。アメ
リカ合衆国特許第4889506号及び第537285
2号は、一般的に用いる減法原色着色剤が、カラー・イ
ンデックス(C.I.)溶解性染料、分散染料(Disperse D
yes)、改良酸及び直接染料(modified Acid and Direc
t Dyes)、並びに限られた数の塩基性染料のクラスから
の染料で構成してもよいことを開示している。また、着
色剤は、コーツ・エレクトログラッフィク・リミティド
に譲渡されたアメリカ合衆国特許第5221335号に
例示された顔料を含むこともできる。1995年1月3
0日に出願され、本願出願人に譲渡されたアメリカ合衆
国特許出願第08/381610号は、相変化インク組
成物内に、ポリマー(高重合体、高分子)の特定等級を
使用することを記載している。
【0004】相変化インクは、輸送中や、長期間の補間
などにおける室温にて固相のままなので、インク・ジェ
ット印刷にも望ましい。さらに、インク蒸発によるノズ
ル詰まりに関連した問題を大幅に削減できるので、イン
ク・ジェット印刷の信頼性を改善する。また、インク滴
が印刷媒体に直接加えられる上述の従来の相変化インク
・ジェット印刷においては、インク滴がサブストレート
に接触すると直ちに凝固し、印刷媒体におけるインクの
移動を防止し、ドット品質が改善される。これは、本明
細書で述べた処理及びインク組成物に関して真実であ
る。
【0005】相変化インクのインク・ジェットで用いる
物質に関して、上述のアメリカ合衆国特許の他にも多く
の特許がある。代表的な例としては、アメリカ合衆国特
許第3653932号、第4390396号、第448
4948号、第4684956号、第4851045
号、第4889560号、第5006170号、第51
51120号や、ヨーロッパ特許出願第0187352
号及び第0206286号などがある。これら物質に
は、パラフィン蝋、マイクロクリスタリン・ワックス
(微晶蝋)、ポリエチレン・ワックス、エステル・ワッ
クス、脂肪酸及びその他のワックス(蝋)物質、脂肪酸
アミド(fatty amide)含有物質、スルホンアミド(サ
ルファ剤)物質、異なる天然物(例として、タル油ロジ
ン及びロジン・エステル)から作った樹脂物質;多くの
合成樹脂、オリゴマー(低重合体)、ポリマー(高重合
体)及びコポリマー(共重合体)が含まれる。
【0006】また、1994年7月7日に発行され、コ
ーツ・ブラザーPLCに譲渡されたPCT特許出願第W
O94/14902号は、着色剤と;ホット・メルト・
インク用のビヒクルとして、融点が少なくとも65゜C
のオリゴウレタンとを含有したホット・メルト・インク
を開示している。このオリゴウレタンは、脂肪族又は芳
香族ジイソシアネートを少なくとも計算量の(a)一価
アルコール成分、又は(b)別の異なる一価アルコール
成分の結果としての一価アルコール成分、又は(c)一
価アルコール成分の結果としての二価アルコール成分の
結果としての一価アルコール成分と反応させて得てい
る。
【0007】このPCT特許出願では、一価アルコール
成分を、一価脂肪族アルコール(例えば、C1〜C22
アルコール);エーテル化二価脂肪族アルコール(例え
ば、プロピレン・グリコール・メチル・エーテル(PG
ME)、ジプロピレン・グリコール・メチル・エーテル
(DPGME)、エチレン・グリコール・ブチルエーテ
ル(EGBE)、ジエチレン・グリコール・ブチルエー
テル(DPGBE)、トリプロピレン・グリコール・ブ
チルエーテル(TPGBE)及びプロピレン・グリコー
ル・フェニル・エーテル(PPL));エーテル化二価
脂肪族アルコール(例えば、エステル化酸(esterifyin
g acid)が、エチレン化された未飽和酸(アクリル酸又
はメタクリル酸)でもよいので、エチレンの未飽和をオ
リゴウレタンに導入し、ホット・メルト印刷によりサブ
ストレートに加えた後に明らかに更なる付加的な重合
(硬化)に適するようにする);又は二価ポリアルキシ
レン・グリコールとしている。さらに、このPCT特許
出願は、二価アルコール成分を、二価脂肪族アルコール
又は二価ポリアルキレン・グリコール(例えば、エチレ
ン・グリコール、ポリエチレン・グリコール(PEG1
500)、ポリプロピレン・グリコール(PEG75
0、1000及び1500)、トリメチレン・グリコー
ル、ピプロピレン・グリコール、メチルプロパンジオー
ル及び1、6ヘキサンジオール)としている。
【0008】また、ゼネラル・エレクトリック・カンパ
ニーに譲渡されたPCT特許出願第WO94/0461
9号は、アイオノマー(ionomeric)物質を画像形成薬
剤と組み合わせて、ホット・メルト・インク・ジェット
用インクを形成することを記載している。アイオノマー
物質は、多くの異なる形式のコポリマー又はポリマー・
アイオノマーを含むことができる。これらアイオノマー
には、ジオール又はポリオール及びヒドロキシル酸から
調製したカルボキシル機能性ポリウレタンを含んでい
る。このPCT特許出願では、多くの他のキャリア物質
及び着色剤が、その発明の画像形成薬剤用に含まれてい
る。
【0009】
【発明が解決しようとする課題】相変化インクの新規で
異なるアプリケーションに対して、新たな物質の必要性
が依然ある。また、相変化インク・ジェットや、他の形
式の相変化インク印刷用に、非高重合体(ノンポリマ
ー)樹脂を含む比較的粘性の低い樹脂や、ワックスも必
要とされている。したがって、本発明は、特定の用途に
応じて、これら樹脂及びワックス・イソシアネート誘導
物質の特性を調整する手段を提供することにより、上述
の必要性を満足させるものである。
【0010】
【課題を解決するための手段】本発明の概念は、選択し
たイソシアネート(イソシアン酸エステル、イソシアン
酸塩)と、選択したアルコール、又は選択したアルコー
ルの混合物との反応生成物を含むウレタン化合物を得る
ことである。
【0011】本発明の他の概念は、選択したイソシアネ
ートと、選択したアミン、又は選択したアミンの混合物
との反応生成物を含むウレア(尿素樹脂)化合物を得る
ことである。
【0012】本発明の更に他の概念は、選択したイソシ
アネートと、選択したアルコール及びアミンの混合物と
の反応生成物を含むウレタン/ウレア化合物を得ること
である。
【0013】更に本発明の他の概念は、(a)少なくと
も1種類のイソシアネート誘導樹脂又はワックスを含有
する相変化キャリア組成物と;(b)相変化インク相溶
性着色剤と:の混合剤を含む相変化インク組成物を得る
ことである。
【0014】本発明の更に他の概念は、直接又は間接印
刷により、サブストレートの表面に相変化着色インクの
層を形成する方法を得ることである。なお、固相の相変
化着色インク組成物は、(a)少なくとも1種類のイソ
シアネート誘導樹脂又はワックスを含有する相変化キャ
リア組成物と;(b)変化インク相溶性着色剤と:の混
合剤を含む。
【0015】本発明の特徴は、選択したイソシアネート
と;選択したアルコール、又は選択したアルコール及び
/又は選択したアミンの混合物、又は選択したアミンの
混合物と;の無色イソシアネート誘導樹脂又はワックス
の反応生成物が、この樹脂をインク調合剤内で用いる際
に、分離柔軟剤の使用を必要としないことである。これ
は、得られたインクが、それ自体に充分な展性及び延性
を有するためである。
【0016】本発明の利点は、イソシアネート誘導樹脂
又はワックスの特性を、特定の印刷プラットホーム及び
アーキテクチャに対して望ましくできることである。
【0017】本発明の他の利点は、イソシアネート誘導
樹脂又はワックスが、充分に同質であり、塩類及び他の
不溶性異物に制限されないことである。
【0018】本発明の更に他の利点は、他の相変化イン
ク・キャリア物質と組み合わせて、イソシアネート誘導
樹脂を使用し、従来のインク組成物よりも、降伏応力対
温度特性が改善されたインク組成物を得られることであ
る。
【0019】本発明の他の利点は、イソシアネート誘導
樹脂が透明であることである。
【0020】本発明の別の利点は、イソシアネート誘導
樹脂を、従来の脂肪酸アミド含有相変化インクにおける
1つ又はそれ以上の成分の代わりにできることである。
なお、これら成分には、テトラアミド、モノアミド、粘
着付与剤、又は柔軟剤成分などがある。
【0021】本発明の上述及びその他の概念、特徴及び
利点は、直接又は間接印刷用途に用いる相変化インクに
使用するのに適するイソシアネート誘導樹脂を生成する
ために、選択したイソシアネートと、選択したアルコー
ル及び/又はアミンとの反応生成物を用いることにより
得られる。
【0022】
【発明の実施の形態】特許請求の範囲を含む本願明細書
で用いる用語「求核試薬」は、ジョン・ウィレイ・アン
ド・サンズから1985年に出版されたジェリ・マーチ
著「先進の有機化学3版」の179ページで定義されて
いるの同様に用いる。なお、この出版物は、電子対を反
応させて、新たな化学結合を形成することを記載してい
る。本発明の好ましい求核試薬は、アルコール又はアミ
ンであるが、イソシアネート成分と反応できる他の求核
試薬機能グループも、本発明に利用できる。
【0023】特許請求の範囲を含む本願明細書で用いる
用語「オリゴマー(低重合体)」は、1984年にマー
セル・デッカ・インコーポレイテッドが発行したポール
・ヒエマンズ著「ポリマー化学、基本概念」の7ページ
に定義されているのと同様である。なお、この出版物
は、n(繰り返しモノマー単位の数を表す)が10未満
の分子を意味する用語を記載している。
【0024】特許請求の範囲を含む本願明細書で用いる
用語「イソシアネート誘導樹脂」は、モノ・イソシアネ
ート、ジ・イソシアネート又はポリ・イソシアネート
を、適切な求核試薬分子との混合物と反応させて誘導し
た任意の非重合体(モノマー)、低重合体、又は非高重
合体の樹脂物質と定義される。
【0025】特許請求の範囲を含む本願明細書で用いる
用語「イソシアネート誘導ワックス」は、脂肪族イソシ
アネートと適切な求核試薬との反応、脂肪族求核試薬と
適切なイソシアネートとの反応、又は脂肪族求核試薬と
脂肪族イソシアネートとの反応から導出した任意の結晶
性又は半結晶性ワックス物質と定義される。
【0026】アルコール及び/又はイソシアネートを縮
合(凝縮)させて、ウレタン又はウレア組成物を作る際
の適切な反応条件が、本発明の実施例で使用できる。好
適には、ジブチル錫ジラウレート、ビスマス・トリス−
ネオデカノエート、コバルト・ベンゾアート、リチウム
・アセテート、オクタン酸第一錫、又はトリエチルアミ
ドなどのウレタン反応触媒が存在する中での上昇した温
度(例えば、約60゜Cから約160゜C)で、反応を
実行する。好ましくは、この反応条件は、アルゴン又は
窒素ガス、又は他の適切な不活性ガス体中で処理され
て、反応生成物が酸化したり黄変するのを防止すると共
に、望ましくないサイド反応も防止する。反応物のモル
比を調整して、一般的に残留したわずかなモルのアルコ
ール又はアミンとの反応において、イソシアネート官能
価を完全に消費する。したがって、この反応物を、互い
に任意の順序に追加できるし、及び/又は物理的混合物
として反応に添加できる。しかし、本発明の好適な実施
例においては、いくつかの理由により、反応条件と、反
応物を添加する順序を注意深く制御する。。第1に、反
応条件及び反応物の添加を選択して、発熱反応を制御す
る。第2に、アルコール及び/又はアミンの混合物を、
イソホロン・ジイソシアネート(IPDI)の如きジイ
ソシアネートと反応させるとき、イソシアネート及び異
なる求核試薬を反応に添加する順序を選んで、最終樹脂
内のジウレタン分子、及び/又は混合したウレタン/ウ
レア、及び/又はジウレア分子の配分を制御する。これ
を行う際、IPDIにおける2つの分離したイソシアネ
ート・グループの反応性のように、アルコールのイソシ
アネートと、アミンとの異なる反応性を利用する。19
62年にアメリカ合衆国ニューヨーク州ニューヨークの
インターサイエンスが発行したジェイ・エッチ・サウン
ダーズ及びケー・シー・フリシュの「ポリウレタン第1
部、化学」と、オリン・ケミカルズ・ラクセイト(Olin
Chemicals' Luxate:商標)IMイソホロン・ジイソシ
アネート技術生成物情報の印刷物を参照されたい。これ
らは、この化学について更に説明している。最終物内の
分子種の異なる形式を特別に処理したりカストマイズす
るように、反応条件及び反応物添加順序を制御するの
で、樹脂は、(1)特定の用途に向く制御された粘性を
有し、(2)制御されたガラス転移温度及び/又は融点
を有し、(3)バッチに対して一致した特性を有する。
【0027】これら反応によるイソシアネート誘導樹脂
は、一般に、融点が約20゜Cから約150゜Cの範囲
で、150゜Cにおける粘度が約1cPs(センチポイ
ズ)から約5000cPsの範囲で、Tgが約−30゜
Cから約100゜Cの透明固体である。これら反応によ
るイソシアネート誘導ワックスは、一般に、形状融点が
約50゜Cから約130゜Cで、140゜Cにおける粘
度が約1cPsから約25cPsの範囲の不透明ワック
ス固体である。 イソシアネート誘導樹脂及びワックス
は、Tgを高くし、融点を高くすると、粘度も高くなる
特性を示す。構造上の活性化関係は完全には理解されて
いないが、以下の表3に示すように、反応における求核
試薬の混合物を適切に選択することにより、イソシアネ
ート誘導樹脂のTgを制御できることが知られている。
化学先駆物質として用いる入手が容易な1種類又はそれ
以上の多様な汎用化学薬品により、イソシアネート誘導
樹脂及びワックス物質の性質をカスタム調整できる。
【0028】本発明のイソシアネート誘導ワックス及び
樹脂を作るために、二官能価で高いイソシアネートと反
応する好適なアルコールには、任意の一価アルコールが
含まれる。例えば、一価アルコールは、任意の脂肪族ア
ルコール[例えば、メタノール、エタノール、(n−及
びイソー)プロパノール、(n−、イソ−、t−)ブタ
ノール、(n−、イソ−、t−などの)ペンタノール、
(n−、イソ−、t−などの)ヘキサノール、(n−、
イソ−、t−などの)オクタノール、(n−、イソ−、
t−などの)ノナノール(nonanol)、(n−及び枝分
かれの)デカノール、(n−及び枝分かれの)アンデカ
ノール(undecanoles)、(n−及び枝分かれの)ヘキ
サデカノール(hexadecanols)、(n−及び枝分かれ
の)オクタデカノール(octadecanols)、3−シクロヘ
キシル−1−プロパノール、2−シクロヘキシル−1−
エタノール、シクロヘキシルメタノール、シクロヘキサ
ノール、4−メチル・シクロヘキサノール、4−エチル
シクロヘキサノール、4−t−ブチルシクロヘキサノー
ルなどのC1−C22又は高級線形アルコール、任意の枝
分かれアルコール、又は任意の環状脂肪族アルコール]
と;脂肪族/芳香族アルコール[例えば、ベンジル・ア
ルコール;オクチル;ノニル(nonyl);オクチル、ノ
ニル及びドデシルフェノールのドデシルフェノール・ア
ルコキシル;アルコキシルフェノール]と;フェノー
ル、ナフトールなどの芳香族アルコール及びそれらの誘
導体と;溶融環状アルコール(例えば、ロジン・アルコ
ール、ヒドロアビエチル・アルコール、コレステリン、
ビタミンEなど)及びその他の適切なアルコール(例え
ば、N,N−ジメチル−N−エタノールアミン、ステア
ラミド・モノエタノールアミン、トリプロピレングリコ
ール・モノメチルエーテル、ヒドロキシブタノン(hydr
oxybutanone)、メントール、イソボルネオール、テル
ピネオール、12−ヒドリキシ・ステアリル・ステアラ
ミドなど)でよい。望むならば、ポリオールのわずかな
量(モルを基準として)も反応混合物に混和して、樹脂
内にオリゴマー化学種を作れることが当業者には明らか
であろう。好ましいアルコールは、ヒドロアビエチル・
アルコール、オクチルフェノール・エトキシレート(et
hoxylate)及びオクタデシル・アルコールである。
【0029】本発明のイソシアネート誘導ワックス及び
樹脂を作るのに二官能価及び高次のイソシアネートと反
応させるのに好ましいアミンには、他の求核試薬機能の
グループ(例えば、トリエチルアミン)を除いた三次ア
ミンを例外として、任意の一官能価アミンがある。例え
ば、モノアミンは、メチル・アミン、エチル・アミン、
(n−及びイソー)プロピル・アミン、(n−、イソ
−、t−)ブチル・アミン、(n−、イソ−、t−など
の)ペンチル・アミン、(n−、イソ−、t−などの)
ヘキシル・アミン、(n−、イソ−、t−などの)オク
チル・アミン、(n−、イソ−、t−などの)ノニル・
アミン、(n−及び枝分かれの)デシル・アミン、(n
−及び枝分かれの)ウンデシル・アミン、(n−及び枝
分かれの)オクタデシル・アミン、(n−及び枝分かれ
の)ヘキサデシル・アミン、(n−及び枝分かれの)ド
デシル・アミン、ジメチル・アミン、ジエチル・アミ
ン、ジ(n−及びイソー)プロピル・アミン、ジ(n
−、イソー、t−)ブチル・アミン、ジ(n−、イソ
ー、t−などの)ペンチル・アミン、ジ(n−、イソ
ー、t−などの)ヘキシル・アミン、ジ(n−、イソ
ー、t−などの)シクロヘキシル・アミン、ジ(n−、
イソー、t−などの)ヘプチル・アミン、ジ(n−、イ
ソー、t−などの)オクチル・アミン、ジ(n−、イソ
ー、t−などの)デシル・アミン、ジ(n−、イソー、
t−などの)オクタデシル・アミン、ジ(n−、イソ
ー、t−などの)ドデシル・アミン、シクロヘキシル・
アミン、2,3−ジメチル−1−シクロヘキシル・アミ
ン、ピペリジン、ピロリジンなどの任意の脂肪族1次又
は2次アミン[例えば、C1−C22又は高級線形アミ
ン、任意の枝分かれアミン、又は任意の環状脂肪族アミ
ン]と;任意の脂肪族/芳香族アミン(例えば、長い又
は付加的なアルキル鎖を有するベンジル・アミン又は類
似物質);アニリン、アニシジンなどの如き芳香族アミ
ン;ロジン・アミン、デヒドロアビエチル・アミン、ジ
ヒドロアビエチル・アミン、ヒドロアビエチル・アミン
などの溶融環状アミン;及びその他のアミン[例えば、
アダマンチル(adamantyl)アミン;イソニペコトアミ
ド(isonipecotamide);アメリカ合衆国テキサス州オ
ースチンのハントスマン・ケミカル・カンパニーから市
販されているM−シリーズ・ジェファミンの如きポリオ
キシアルキレンモノアミン(polyoxyalkylenemonoamine
s);3,3’−ジアミノ−N−メチル−ジプロピルア
ミンなどでよい。もし望むならば、わずかな量の(モル
を基準として)ポリアミンを反応混合物に混和し、低重
合体の化学種を生成できることが、当業者に明らかであ
る。好ましいアミンは、オクタデシルアミンである。
【0030】本発明のイソシアネート誘導ワックス及び
樹脂を作るのに一官能価イソシアネートと反応させるの
に好ましいアルコールには、任意の一価アルコールがあ
る。例えば、一価アルコールは、任意の脂肪族アルコー
ル[例えば、メタノール、エタノール、(n−及びイソ
ー)プロパノール、(n−、イソ−、t−)ブタノー
ル、(n−、イソ−、t−などの)ペンタノール、(n
−、イソ−、t−などの)ヘキサノール、(n−、イソ
−、t−などの)オクタノール、(n−、イソ−、t−
などの)ノナノール(nonanol)、(n−及び枝分かれ
の)デカノール、(n−及び枝分かれの)アンデカノー
ル(undecanoles)、(n−及び枝分かれの)ヘキサデ
カノール(hexadecanols)、(n−及び枝分かれの)オ
クタデカノール(octadecanols)、3−シクロヘキシル
−1−プロパノール、2−シクロヘキシル−1−エタノ
ール、シクロヘキシルメタノール、シクロヘキサノー
ル、4−メチル・シクロヘキサノール、4−エチルシク
ロヘキサノール、4−t−ブチルシクロヘキサノールな
どのC1−C22又は高級線形アルコール、任意の枝分か
れアルコール、又は任意の環状脂肪族アルコール]と;
脂肪族/芳香族アルコール[例えば、ベンジル・アルコ
ール;オクチル;ノニル(nonyl);オクチル、ノニル
及びドデシルフェノールのドデシルフェノール・アルコ
キシル;アルコキシルフェノール]と;フェノール、ナ
フトールなどの芳香族アルコール及びそれらの誘導体
と;溶融環状アルコール(例えば、ロジン・アルコー
ル、ヒドロアビエチル・アルコール、コレステリン、ビ
タミンEなど)及びその他の適切なアルコール(例え
ば、N,N−ジメチル−N−エタノールアミン、ステア
ラミド・モノエタノールアミン、トリプロピレングリコ
ール・モノメチルエーテル、ヒドロキシブタノン(hydr
oxybutanone)、メントール、イソボルネオール、テル
ピネオール、12−ヒドリキシ・ステアリル・ステアラ
ミドなど)と共に;エチレン・グリコール、ジエチレン
・グリコール、トリエチレン・グリコール、ジメチロー
ルプロピオン酸、サッカロース(蔗糖)、ポリテトラメ
チレン・グリコール(MW<〜3000)、ポリプロピ
レン・グリコール(MW<〜3000)、ポリエステル
・ポリオール(MW<〜3000)、ポリエチレン・グ
リコール(MW<〜3000)、ペンタエリトリット、
トリエタノール・アミン、グリセリン、1,6−ヘキサ
ンジオール、N−メチル−N、N−ジエタノール・アミ
ン、トリメチロール・プロパン、N,N,N’,N’−
テトラキス(2−ヒドロキシプロピル)エチレンジアミ
ンなどの多官能価アルコールでよい。好ましいアルコー
ルは、オクタデカノールである。
【0031】本発明のイソシアネート誘導ワックス及び
樹脂を作るのに一官能価イソシアネートと反応させるの
に好ましいアミンには、他の求核試薬機能のグループ
(例えば、トリエチルアミン)を除いた三次アミンを例
外として、任意の一官能価アミンがある。例えば、モノ
アミンは、任意の脂肪族1次又は2次アミン[例えば、
メチル・アミン、エチル・アミン、(n−及びイソー)
プロピル・アミン、(n−、イソ−、t−)ブチル・ア
ミン、(n−、イソ−、t−などの)ペンチル・アミ
ン、(n−、イソ−、t−などの)ヘキシル・アミン、
(n−、イソ−、t−などの)オクチル・アミン、(n
−、イソ−、t−などの)ノニル・アミン、(n−及び
枝分かれの)デシル・アミン、(n−及び枝分かれの)
ウンデシル・アミン、(n−及び枝分かれの)オクタデ
シル・アミン、(n−及び枝分かれの)ヘキサデシル・
アミン、(n−及び枝分かれの)ドデシル・アミン、ジ
メチル・アミン、ジエチル・アミン、ジ(n−及びイソ
ー)プロピル・アミン、ジ(n−、イソー、t−)ブチ
ル・アミン、ジ(n−、イソー、t−などの)ペンチル
・アミン、ジ(n−、イソー、t−などの)ヘキシル・
アミン、ジ(n−、イソー、t−などの)シクロヘキシ
ル・アミン、ジ(n−、イソー、t−などの)ヘプチル
・アミン、ジ(n−、イソー、t−などの)オクチル・
アミン、ジ(n−、イソー、t−などの)デシル・アミ
ン、ジ(n−、イソー、t−などの)オクタデシル・ア
ミン、ジ(n−、イソー、t−などの)ドデシル・アミ
ン、シクロヘキシル・アミン、2,3−ジメチル−1−
シクロヘキシル・アミン、ピペリジン、ピロリジンなど
のC1−C22又は高級線形アミン、任意の枝分かれアミ
ン、又は任意の環状脂肪族アミン]と;任意の脂肪族/
芳香族アミン(例えば、長い又は付加的なアルキル鎖を
有するベンジル・アミン又は類似物質);アニリン、ア
ニシジンなどの如き芳香族アミン;ロジン・アミン、デ
ヒドロアビエチル・アミン、ジヒドロアビエチル・アミ
ン、ヒドロアビエチル・アミンなどの溶融環状アミン;
及びその他のアミン[例えば、アダマンチル(adamanty
l)アミン;イソニペコトアミド(isonipecotamide);
アメリカ合衆国テキサス州オースチンのハントスマン・
ケミカル・カンパニーから市販されているM−、D−及
びT−シリーズ・ジェファミンの如きポリオキシアルキ
レンモノ−(polyoxyalkylenemono-)、ジー又はトリア
ミン;3,3’−ジアミノ−N−メチル−ジプロピルア
ミンなど;と共に、ポリエチレン・イミンの如き多官能
価アミン;エチレン・ジアミン;ヘキサミチレン・ジア
ミン;シクロヘキシルジアミンの異性体;1,3−ペン
タジアミン;1,12−ドデカンジアミン;3−ジメチ
ルアミノプロピルアミン;4,7,10−トリオキサ−
1,13−トリデカンジアミン;ジエチレン・トリアミ
ン;3、3−ジアミノ−N−メチルジプロピルアミン;
トリス(2−アミノエチル)アミンなど]でよい。好ま
しいアミンは、オクタデシルアミンである。
【0032】さらに、ヒドロキシル/アミノ含有化合物
を用いることもできる(ジ−及び高級多官能価イソシア
ネートは、ヒドロキシル・グループに対するアミンの反
応とは異なる利点を有するし、モノイソシアネートは、
選択的にアミンと反応するか、又は、アミン及びヒドロ
キシル・グループの両方と反応する)。この例には、エ
タノールアミン、ジエタノールアミンなどがある。
【0033】また、化合物を含有するアミド又は他の求
核試薬は、イソシアネート(モノ、ジなど)と反応でき
る。その例のいくつかには、ウレア、オレアミド、ステ
アラミドなどがある。
【0034】本発明のイソシアネート誘導樹脂樹脂及び
ワックスに好ましい先駆物質には、モノー、ジー及びそ
の他のポリ・イソシアネートがある。モノイソシアネー
トの例には、オクタデシルイソシアネート;オクチルイ
ソシアネート;ブチル及びt−ブチルイソシアネート;
シクロヘキシル・イソシアネート;アダマンチル(adam
antyl)イソシアネート;エチルイソシアネートアセテ
ート;エトキシカルボニルイソシアネート;フェニルイ
ソシアネート;アルファメチルベンジル・イソシアネー
ト;2−フェニルシクロプロピル・イソシアネート;2
−エチルフェニルイソシアネート;ベンゾイルイソシア
ネート;メタ及びパラ・トリルイソシアネート;2−,
3−又は4−メトキシフェニルイソシアネート;エチル
4−イソシアネートベンゾエート;2,6−ジメチルフ
ェニルイソシアネート;1−ナフチルイソシアネート;
(ナフチル)エチルイソシアネートなどがある。ジイソ
シアネートの例には、イソホロン・ジイソシアネート
(IPDI);トルエン・ジイソシアネート(TD
I);ジフェニルメタン−4,4’−ジイソシアネート
(MDI);水素化ジフェニルメタン−4,4’−ジイ
ソシアネート(H12MDI);テトラ−メチル・キシレ
ン・ジイソシアネート(TMXDI);ヘキサメチレン
ー1、6−ジイソシアネート(HDI);ヘキサメチレ
ン−1,6−ジイソシアネート;ナップシレン(napthy
lene)−1,5−ジイソシアネート;3、3’−ジメト
キシ−4,4’−ビフェニルジイソシアネート;3,
3’−ジメチル−4,4’−ビフェニルジイソシアネー
ト;フェニレン・ジイソシアネート;4,4’−ビフェ
ニルジイソシアネート;トリメチルヘキサメチレン・ジ
イソシアネート;テトラメチレン・キシレン・ジイソシ
アネート;4,4’−メチレンビス(2、6−ジエチル
フェニル・イソシアネート);1,12−ジイソシアネ
ートドデカン;1,5−ジイソシアネート−2−メチル
ペンタン;1,4−ジイソシアネートブタン;サイクロ
ヘキサレン・ジイソシアネート及びその異性体;HDI
のウレチジオン(uretidione)二量体などがある。トリ
イソシアネート又はこれらの等価物には、TDIなどの
トリメチロールプロパン三量体や;TDI、HDI、I
PDIなどのイソシアネート三量体や;TDI、HD
I、IPDIなどのビウレット三量体がある。高級イソ
シアネート多官能価の例には、TDI/HDIなどの共
重合体や、MDI低重合体がある。
【0035】本発明の相変化インクは、相変化キャリア
系又は組成物を含有する。一般に、相変化キャリア組成
物は、直接印刷モードでの使用、若しくは間接又はオフ
セット印刷転写システムでの使用に向くように設計して
ある。直接印刷モードの場合、相変化インクが必要な特
性を示すように、相変化キャリア組成物は、一般に、1
種類又はそれ以上の化学薬品から作られている。これら
特性は、(1)最終受け媒体(印刷媒体)に直接印刷し
た後に、周囲温度まで冷却した際、印刷媒体上に相変化
インクの薄膜の厚さが均一になることであり、(2)印
刷媒体を曲げた際に、その上に形成した画像が割れない
ように、相変化インクの充分な柔軟性を維持しながら、
しなやかさがあることであり、(3)相変化インクが、
明るさ、クロマ、透明性及び熱安定性に対して高いレベ
ルを有することである。オフセット印刷転写又は間接印
刷モードにおいては、アメリカ合衆国特許第53899
58号に記載されているように、相変化キャリア組成物
は、上述の特性を有するだけではなく、かかるシステム
で使用するのに必要な流体工学及び機械的特性も有する
ように設計されている。本発明の相変化インクは、イソ
シアネート誘導ワックス及びイソシアネート誘導樹脂を
キャリア組成物の総て又は一部として混和しており、補
助成分、又は既存の相変化キャリア組成物に対する補助
成分にできる。1種類又はそれ以上の容易に入手できる
汎用化学薬品の先駆物質を変化させて、本発明のインク
のキャリア組成物内で用いる際に、本発明のイソシアネ
ート誘導物質は、上述の望ましい特性を示すように調製
されている。
【0036】本発明の相変化キャリア組成物は、カラー
・インデックス(C.I.)ソレベント・ダイズ(Solv
ent Dyes)、ディスパース・ダイズ(Disperse Dye
s)、改良したアシド(Acid)及びダイレクト・ダイズ
(Direct Dyes)、ベーシック・ダイズ(Basic Dye
s)、サルファ・ダイズ(Sulphur Dyes)又はバト・ダ
イズ(Vat Dyes)などの従来の相変化インク着色物質
や、及び/又はアメリカ合衆国特許出願第08/381
610号に開示されている如き高重合体染料と組み合わ
せて使用してもよい。また、これらは、相変化インクを
生成するために、本願出願人に譲渡されたアメリカ合衆
国特許出願第08/672617号のイソシアネート誘
導着色樹脂と組み合わせて使用してもよい。
【0037】直接印刷及び間接転写印刷システムに用い
る従来の相変化インクは、アメリカ合衆国特許第488
9560号及び第5372852号に記載されている。
これらインクは、1種類又はそれ以上の脂肪酸アミド含
有物質から成る相変化インク・キャリアを含んでおり、
通常は、相溶性の着色剤と組み合わせたモノアミド・ワ
ックス及びテトラアミド樹脂と、1種類又はそれ以上の
粘着付与剤と、1種類又はそれ以上の柔軟剤と、1種類
又はそれ以上の抗酸化剤とを含んでいる。これらインク
は、1種類又はそれ以上の脂肪酸アミド含有物質を有
し、通常は、モノアミド・ワックス及びテトラ・アミド
樹脂、1種類又はそれ以上の粘着付与剤、1種類又はそ
れ以上の柔軟剤、1種類又はそれ以上の抗酸化剤と、相
溶性着色剤とを組み合わせた相変化インク・キャリア組
成物から成る。好適なテトラアミド樹脂は、ダイマー酸
(二量体酸)、エチレン・ジアミン及びステアリン酸の
反応生成物であるダイマー酸をベースにしたテトラアミ
ドである。好適なモノアミドは、ステアリル・ステアラ
ミドである。好適な粘着付与剤は、水素化アビエチン
(ロジン)酸のグリセロール・エステルであり、好適な
抗酸化剤は、ユニローヤル・ケミカル・カンパニーが商
品名ナウガード524として提供している。本発明のイ
ソシアネート誘導樹脂及び/又はイソシアネート誘導ワ
ックスは、上述の相変化インク・キャリア組成物内で、
1種類又はそれ以上の成分を置換するか、又は、本発明
のインクは、本発明のイソシアネート誘導樹脂及び/又
はワックスで置換された上述の成分の総てを有する。イ
ソシアネート誘導樹脂及び/又はイソシアネート誘導ワ
ックスと配合したインクの利点は、従来の相変化インク
に対して次の通りである。
【0038】(1)本発明のイソシアネート誘導樹脂及
びワックスは、非常に純粋で、塩及び他の不溶性異物に
影響されない。これにより、濾過が容易なこれら物質か
らインクを作れるし、インク・ジェット印刷装置におい
て高い信頼性が得られる。これは、主要な利点である。
【0039】(2)本発明のイソシアネート誘導樹脂及
びワックスを特別に処理して、インク・ジェット印刷装
置内及び出力サブストレート上で、本発明のインクの性
質を最適にする物理的特性を与えることができる。これ
ら望ましいインク特性は、アメリカ合衆国特許第538
9958号で基準としている融点、粘度、透明性、ダイ
ナミック機構を含んでいる。
【0040】(3)他の相変化インク・キャリア組成物
とのある組み合わせで、本発明のイソシアネート誘導樹
脂を用いて、従来のインク組成物に対して改良された降
伏応力対温度特性を示すインク組成物が得られる。これ
は、従来のインクが可能であった圧力よりも低い圧力
で、間接印刷過程での溶融及び転写ステップの間に、イ
ンク滴が、上昇した温度で、広がり、溶融できるように
する。
【0041】多くの他の特許が、相変化インク・ジェッ
トのインクに用いる他の物質について記載している。こ
れら特許の例としては、アメリカ合衆国特許第3653
932号、4390396号、4484948号、46
84956号、4851045号、5006170号、
5151120号、EP出願第0187352号及び第
0206286号、PCT特許出願第WO94/046
19号などがある。これら他の物質には、パラフィン、
微結晶性ワックス、ポリエチレン・ワックス、エステル
・ワックス、アミド・ワックス、脂肪族ワックス、脂肪
族アルコール、脂肪酸アミド及び他のワックス物質、ス
ルホンアミド物質、異なる自然資源(例として、タル油
ロジン及びロジン・エステル)から作った樹脂物質、多
くの合成樹脂、低重合体、高重合体、共重合体、及びア
イオノマーが含まれる。本発明の着色イソシアネート誘
導樹脂を、これら物質の多くの異なる組み合わせから作
ったインク内で使用できることが、当業者には明らかあ
ろう。
【0042】シエグウェーク・ファベンファブリック・
キラー、ドクター・ラングアンド・カンパニーに譲渡さ
れた上述のアメリカ合衆国特許第5496879号、並
びにドイツ国特許第DE420536Al号及びDE4
205713AL号は、相変化又はホット・メルト・グ
ラビア印刷に用いる物質を記載している。本発明のイソ
シアネート誘導物質は、これら物質と相溶性があり、そ
の用途や、ホット・メルト・インク技術を用いる他の同
様な印刷方法において使用できることが、当業者には明
らかであろう。
【0043】相変化印刷を使用する郵便消印、工業的マ
ーク付け、ラベルの如き用途では、減法原色以外の他の
インクの色が望ましく、本発明がこれらの必要性に適合
することが、当業者には明らかであろう。「目に見えな
い」コーディングや、製品へのマーク付け等の用途で
は、赤外線(IR)又は紫外線(UV)吸収染料を本発
明のインクに混和できる。
【0044】本発明のインクは、直接又は間接(オフセ
ット)印刷用途で、印刷装置内で等しく良好に使用でき
る。直接印刷装置で用いる際、サブストレートの表面上
に直接相変化着色インクの層を直接的に印刷、又は生成
する適切な方法は、次のステップから成る。 (1)少なくとも1種類のイソシアネート誘導樹脂又は
ワックスを含有する相変化キャリア組成物と、相変化相
溶性着色物質との混合剤を含む固相の相変化インク組成
物を形成し、(2)固相の相変化着色インク組成物を相
変化インク供給手段又はプリント・ヘッドに送り、
(3)液相の相変化着色インク組成物が形成されるレベ
ルまで、供給手段又はプリント・ヘッドの動作温度を上
昇させ、(4)供給手段に近接してサブストレートを配
置し、(5)液相の相変化着色インク組成物の所定パタ
ーンを上記サブストレートの少なくとも一面に与え、
(6)この与えたインク組成物の温度を下げて、固相の
相変化インク・パターンを上記サブストレート上に形成
する。適切な直接印刷過程は、アメリカ合衆国特許第5
195430号に詳細に記載されている。
【0045】間接又はオフセット印刷装置で用いる際、
中間転写面から転写することにより、サブストレートの
表面上に相変化着色インクの層を間接的に印刷、又は生
成する適切な方法は、次のステップから成る。 (1)少なくとも1種類のイソシアネート誘導樹脂又は
ワックスを含有する相変化キャリア組成物と、相変化相
溶性着色物質との混合剤を含む固相の相変化インク組成
物を形成し、 (2)固相の相変化着色インク組成物を相変化インク供
給手段又はプリント・ヘッドに送り、 (3)液相の相変化着色インク組成物が形成されるレベ
ルまで、供給手段又はプリント・ヘッドの動作温度を上
昇させ、 (4)供給手段に近接して中間転写面を配置し、 (5)液相の相変化着色インク組成物の所定パターンを
中間転写面に与え、 (6)この与えたインク組成物の温度を下げて、第2中
間温度で固相の相変化インク・パターンを中間転写面上
に形成する。 (7)相変化インクを中間転写面から最終サブストレー
トに転写する。 (8)相変化インク組成物をサブストレート上に固定し
て、印刷した媒体を形成する。この相変化インク組成物
は、(a)第2動作温度で圧縮力が加えられたときに、
応力が増加することなく、広げられ且つ変形されやすい
圧縮降伏応力と、相変化インク組成物がサブストレート
に転写され固定されたときに、バンディングをずらし、
性質を劣化させることを避けるのに充分な内部結合力
と、(b)固定化の後のサブストレート上での延性とを
有する。適切なオフセット又は間接印刷過程は、アメリ
カ合衆国特許第5389958号に詳細に記載されてい
る。
【0046】以下の例及び比較を用いて、本発明を更に
詳細に説明する。特に断らない限り、総ての部分及び百
分率は重さに対してであり、温度は摂氏である。以下の
例は、ただ1つの特定の着色剤を取り上げているが、個
別の例は単に説明のためであり、減法原色印刷に用いた
任意の原色(シアン、黄色、マゼンタ及び黒)を各場合
に利用できることが理解できる点に留意されたい。
【0047】
【実施例】
実施例1[ヒドロアビエチル・アルコール及びイソホロ
ン・ジイソシアネートの反応生成物] アビトール(Abitol)Eドロアビエチル・アルコール
(*1)の約391.9グラム(1.351モル)を、
トルボア(Trubore)攪拌器、N2ガス体の吸気口、20
0ml付加漏斗及び熱結合温度制御器を装備した100
0mlの4つ口樹脂反応釜に加えた。この反応釜をN2
ガス体中で攪拌しながら約100゜Cまで加熱し、イソ
ホロン・ジイソシアネート(*2)の約150.0グラ
ム(0.676モル)を付加漏斗に追加した。ジブチル
錫ジラウレート(*3)触媒の約0.50グラムをアビ
トールEに添加して、イソホロン・ジイソシアネートを
3時間にわたって少しずつ追加した。この3時間の期間
中、温度を約155゜Cまで徐々に上昇させた。約15
5゜Cで2時間経過した後、生成物のフーリエ変換赤外
分光(FT−IR)を行って、総てのイソシアネート
(NCO)が消費されるのを確実にした。約2285c
-1(NCO)のピークの不在(消失)と、ウレタン周
期数に対応する約1540−1530cm-1及び約17
40−1680cm-1でのピークの出現(又は大きさの
増加)により、これを確認した。最終ジウレタン樹脂生
成物をアルミニウム鋳型に流し込み、冷却し、硬化させ
た。この最終生成物の特徴は、室温でクリアな固体樹脂
であり、以下の物理的特性で表せる。すなわち、これら
物理的特性とは、約140゜Cで、フェランチ・シャー
リー円錐板粘度計で測定すると、粘度が約4072.9
cPs(センチポイズ)であり、電熱毛細管融点装置で
測定で、融点が約72.0゜Cから76.0゜Cであ
り、20゜C/分の走査レートでデュポン2100熱量
計を用いて異なる走査熱量測定法により測定したTgが
約48゜Cであった。なお、*1は、アメリカ合衆国デ
ラウェア州ウィルミングトンのハークルズ・インコーポ
レイテッドが市販しているアビトルEヒドロアビエチル
・アルコールである。*2は、アメリカ合衆国ペンシル
バニア州ピィツバーグのベーヤー・コーポレイションが
市販しているデスモダー(Desmodur)Iイソホロン・ジ
イソシアネートである。*3は、アメリカ合衆国ウィス
コンシン州ミルウォーキのアルドリッチ・ケミカルズが
市販しているジブチル錫ジラウレートである。
【0048】実施例2[1.5パート・ヒドロアビエチ
ル・アルコール、0.5パート・オクタデシル・アミン
及びイソホロン・ジイソシアネートの反応生成物] ヒドロアビエチル・アルコール(*1)の約240.2
グラム(0.676モル)を、トルボア(Trubore)攪
拌器、N2ガス体の吸気口、200ml付加漏斗及び熱
結合温度制御器を装備した1000mlの4つ口樹脂反
応釜に加えた。イソホロン・ジイソシアネート(*2)
の約100.0グラム(0.45モル)を付加漏斗に追
加した。まず、ヒドロアビエチル・アルコールの攪拌を
始め、約5分間にわたってイソホロン・ジイソシアネー
トの総てを追加した。ジブチル錫ジラウレート(*3)
触媒の約0.22グラムを添加して、反応混合物をN2
ガス体中で約125゜Cまで加熱した。125゜Cで4
時間経過後、オクタデシル・アミン(*4)の約59.
95グラム(0.225モル)を添加し、温度を約15
0゜Cまで上昇させ、約2時間保持した。反応生成物の
FT−IRを行って、総てのNCO官能価が消費される
のを確実にした。約2285cm-1(NCO)のピーク
の不在(消失)と、ウレア周期数に対応する約1515
−1555cm-1及び約1705−1635cm-1とウ
レタン周期数に対応する約1540−1530cm-1
び約1740−1680cm-1でのピークの出現(又は
大きさの増加)により、これを確認した。最終混合ウレ
タン/ウレア樹脂生成物をアルミニウム鋳型に流し込
み、冷却し、硬化させた。この最終生成物の特徴は、室
温でクリアな固体樹脂であり、以下の物理的特性で表せ
る。すなわち、これら物理的特性とは、約140゜C
で、フェランチ・シャーリー円錐板粘度計で測定する
と、粘度が約314.8cPs(センチポイズ)であ
り、電熱毛細管融点装置で測定で、融点が約67.9゜
Cから87.0゜Cであり、20゜C/分の走査レート
でデュポン2100熱量計を用いて異なる走査熱量測定
法により測定したTgが約23゜Cであった。なお、*
1は、アメリカ合衆国デラウェア州ウィルミングトンの
ハークルズ・インコーポレイテッドが市販しているアビ
トルEヒドロアビエチル・アルコールである。*2は、
アメリカ合衆国ペンシルバニア州ピィツバーグのベーヤ
ー・コーポレイションが市販しているデスモダー(Desm
odur)Iイソホロン・ジイソシアネートである。*3
は、アメリカ合衆国ウィスコンシン州ミルウォーキのア
ルドリッチ・ケミカルズが市販しているジブチル錫ジラ
ウレートである。*4は、アメリカ合衆国ニュージャー
ジ州のアクロス(ACROS)オーガニックスが市販してい
るオクタデシル・アミン(技術グレード)である。
【0049】実施例3[1.25パート・ヒドロアビエ
チル・アルコール、0.75パート・オクタデシル・ア
ミン及びイソホロン・ジイソシアネートの反応生成物] ヒドロアビエチル・アルコール(*1)の約150.1
グラム(0.422モル)と、イソホロン・ジイソシア
ネート(*2)の約75.0グラム(0.338モル)
を、トルボア(Trubore)攪拌器、N2ガス体の吸気口、
及び熱結合温度制御器を装備した500mlの3つ口樹
脂反応釜に加えた。まず、攪拌を始め、ジブチル錫ジラ
ウレート(*3)触媒の約0.22グラムを添加して、
反応混合物をN2ガス体中で約130゜Cまで加熱し
た。130゜Cで4時間経過後、オクタデシル・アミン
(*4)の約67.45グラム(0.253モル)を添
加し、温度を約150゜Cまで上昇させ、約2時間保持
した。反応生成物のFT−IRを行って、総てのNCO
官能価が消費されるのを確実にした。約2285cm-1
(NCO)のピークの不在(消失)と、ウレア周期数に
対応する約1515−1555cm-1及び約1705−
1635cm-1とウレタン周期数に対応する約1540
−1530cm-1及び約1740−1680cm-1での
ピークの出現(又は大きさの増加)により、これを確認
した。最終混合ウレタン/ウレア樹脂生成物をアルミニ
ウム鋳型に流し込み、冷却し、硬化させた。この最終生
成物の特徴は、室温でクリアな固体樹脂であり、以下の
物理的特性で表せる。すなわち、これら物理的特性と
は、約140゜Cで、フェランチ・シャーリー円錐板粘
度計で測定すると、粘度が約275.0cPs(センチ
ポイズ)であり、電熱毛細管融点装置で測定で、融点が
約68.4゜Cから89.0゜Cであり、20゜C/分
の走査レートでデュポン2100熱量計を用いて異なる
走査熱量測定法により測定したTgが約17゜Cであっ
た。なお、*1は、アメリカ合衆国デラウェア州ウィル
ミングトンのハークルズ・インコーポレイテッドが市販
しているアビトルEヒドロアビエチル・アルコールであ
る。*2は、アメリカ合衆国ペンシルバニア州ピィツバ
ーグのベーヤー・コーポレイションが市販しているデス
モダー(Desmodur)Iイソホロン・ジイソシアネートで
ある。*3は、アメリカ合衆国ウィスコンシン州ミルウ
ォーキのアルドリッチ・ケミカルズが市販しているジブ
チル錫ジラウレートである。*4は、アメリカ合衆国ニ
ュージャージ州のアクロス(ACROS)オーガニックスが
市販しているオクタデシル・アミン(技術グレード)で
ある。
【0050】実施例4[1パート・ヒドロアビエチル・
アルコール、1パート・オクタデシル・アミン及びイソ
ホロン・ジイソシアネートの反応生成物] ヒドロアビエチル・アルコール(*1)の約120.1
グラム(0.338モル)と、イソホロン・ジイソシア
ネート(*2)の約75.0グラム(0.338モル)
を、トルボア(Trubore)攪拌器、N2ガス体の吸気口、
及び熱結合温度制御器を装備した500mlの3つ口樹
脂反応釜に加えた。まず、攪拌を始め、ジブチル錫ジラ
ウレート(*3)触媒の約0.22グラムを添加して、
反応混合物をN2ガス体中で約90゜Cまで加熱した。
90゜Cで1時間経過後、温度を約110゜Cまで上昇
させ、2時間保持した。オクタデシル・アミン(*4)
の約89.93グラム(0.338モル)を添加し、温
度を約130゜Cまで上昇させ、約2時間保持した。反
応生成物のFT−IRを行って、総てのNCO官能価が
消費されるのを確実にした。約2285cm-1(NC
O)のピークの不在(消失)と、ウレア周期数に対応す
る約1515−1555cm-1及び約1705−163
5cm-1とウレタン周期数に対応する約1540−15
30cm-1及び約1740−1680cm-1でのピーク
の出現(又は大きさの増加)により、これを確認した。
最終混合ウレタン/ウレア樹脂生成物をアルミニウム鋳
型に流し込み、冷却し、硬化させた。この最終生成物の
特徴は、室温でクリアな固体樹脂であり、以下の物理的
特性で表せる。すなわち、これら物理的特性とは、約1
40゜Cで、フェランチ・シャーリー円錐板粘度計で測
定すると、粘度が約15.7cPs(センチポイズ)で
あり、電熱毛細管融点装置で測定で、融点が約73.2
゜Cから100゜Cであり、20゜C/分の走査レート
でデュポン2100熱量計を用いて異なる走査熱量測定
法により測定したTgが約16゜Cであった。なお、*
1は、アメリカ合衆国デラウェア州ウィルミングトンの
ハークルズ・インコーポレイテッドが市販しているアビ
トルEヒドロアビエチル・アルコールである。*2は、
アメリカ合衆国ペンシルバニア州ピィツバーグのベーヤ
ー・コーポレイションが市販しているデスモダー(Desm
odur)Iイソホロン・ジイソシアネートである。*3
は、アメリカ合衆国ウィスコンシン州ミルウォーキのア
ルドリッチ・ケミカルズが市販しているジブチル錫ジラ
ウレートである。*4は、アメリカ合衆国ニュージャー
ジ州のアクロス(ACROS)オーガニックスが市販してい
るオクタデシル・アミン(技術グレード)である。
【0051】実施例5[オクチルフェノール・エトキシ
レート及びイソホロン・ジイソシアネートの反応生成
物] トリトン(Triton)X15オクチルフェノール・エトキ
シレート(*1)の約450.4グラム(1.802モ
ル)と、イソホロン・ジイソシアネート(*2)の約2
00.0グラム(0.901モル)を、トルボア(Trub
ore)攪拌器、N2ガス体の吸気口、及び熱結合温度制御
器を装備した1000mlの3つ口樹脂反応釜に加え
た。この混合部を約10分間攪拌し、ジブチル錫ジラウ
レート(*3)触媒の約0.33グラムを添加して、反
応混合物をN2ガス体中で約150゜Cまで加熱した。
約150゜Cで5.5時間経過後、生成物のFT−IR
を行って、総てのNCO官能価が消費されるのを確実に
した。約2285cm-1(NCO)のピークの不在(消
失)と、ウレタン周期数に対応する約1540−153
0cm-1及び約1740−1680cm-1でのピークの
出現(又は大きさの増加)により、これを確認した。こ
の最終ジウレタン樹脂生成物をアルミニウム鋳型に流し
込み、冷却し、硬化させた。この最終生成物の特徴は、
室温でクリアな固体樹脂であり、以下の物理的特性で表
せる。すなわち、これら物理的特性とは、約140゜C
で、フェランチ・シャーリー円錐板粘度計で測定する
と、粘度が約124.7cPs(センチポイズ)であ
り、電熱毛細管融点装置で測定で、融点が約51.3゜
Cから81.9゜Cであり、20゜C/分の走査レート
でデュポン2100熱量計を用いて異なる走査熱量測定
法により測定したTgが約36゜Cであった。なお、*
1は、アメリカ合衆国コネティカット州ダンバリーのユ
ニオン・ケミカル・アンド・プラスチックス・カンパニ
ー・インコーポレイテッドが市販しているトリトンX1
5オクチルフェノール・エトキシレートである。参考:
この反応においては、トリトンX15の代わりに、アメ
リカ合衆国ニュージャージ州クランバリーのローンプレ
ンク(Rhone-Poulenc)カンパニーが市販しているIG
EPAL CA−210オクチルフェノール・エトキシ
レートを直接置き換えることができる。*2は、アメリ
カ合衆国ニュージャージ州ピスカタウェイのハルス・ア
メリカ・インコーポレイテッドが市販しているVEST
ANAT IPDIイソホロン・ジイソシアネートであ
る。*3は、アメリカ合衆国ウィスコンシン州ミルウォ
ーキのアルドリッチ・ケミカルズが市販しているジブチ
ル錫ジラウレートである。
【0052】実施例6[オクタデシル・アルコール、オ
クタデシル・アミン及びイソホロン・ジイソシアネート
の反応生成物] オクタデシル・アルコール(*1)の約243.2グラ
ム(0.901モル)と、イソホロン・ジイソシアネー
ト(*2)の約200.0グラム(0.901モル)
を、トルボア(Trubore)攪拌器、N2ガス体の吸気口、
及び熱結合温度制御器を装備した1000mlの3つ口
樹脂反応釜に加えた。攪拌を始め、ジブチル錫ジラウレ
ート(*3)触媒の約0.33グラムを添加して、反応
混合物をN2ガス体中で約90゜Cまで加熱した。4時
間経過後、温度を約120゜Cまで上昇させ、オクタデ
シル・アミン(*4)の約239.8グラム(0.90
1モル)を15分間にわたって添加した。温度を約15
0゜Cまで上昇させ、約4時間保持した。反応生成物の
FT−IRを行って、総てのNCO官能価が消費される
のを確実にした。約2285cm-1(NCO)のピーク
の不在(消失)と、ウレア周期数に対応する約1515
−1555cm-1及び約1705−1635cm-1とウ
レタン周期数に対応する約1540−1530cm-1
び約1740−1680cm-1でのピークの出現(又は
大きさの増加)により、これを確認した。最終混合ウレ
タン/ウレア樹脂生成物をアルミニウム鋳型に流し込
み、冷却し、硬化させた。この最終生成物の特徴は、室
温でクリアな固体樹脂であり、以下の物理的特性で表せ
る。すなわち、これら物理的特性とは、約140゜C
で、フェランチ・シャーリー円錐板粘度計で測定する
と、粘度が約39.9cPs(センチポイズ)であり、
電熱毛細管融点装置で測定で、融点が約63.2゜Cか
ら92゜Cであり、20゜C/分の走査レートでデュポ
ン2100熱量計を用いて異なる走査熱量測定法により
測定したTgが約−29゜Cであった。なお、*1は、
アメリカ合衆国ウィスコンシン州ミルウォーキのアルド
リッチ・ケミカルズが市販しているオクタデシル・アル
コールである。*2は、アメリカ合衆国ペンシルバニア
州ピィツバーグのベーヤー・コーポレイションが市販し
ているデスモダー(Desmodur)Iイソホロン・ジイソシ
アネートである。*3は、アメリカ合衆国ウィスコンシ
ン州ミルウォーキのアルドリッチ・ケミカルズが市販し
ているジブチル錫ジラウレートである。*4は、アメリ
カ合衆国ニュージャージ州のアクロス(ACROS)オーガ
ニックスが市販しているオクタデシル・アミン(技術グ
レード)である。
【0053】実施例7[オクタデシル・アルコール及び
イソホロン・ジイソシアネートの反応生成物] オクタデシル・アルコール(*1)の約103.14グ
ラム(0.382モル、0.382等量)を、トルボア
(Trubore)攪拌器、N2ガス体の吸気口、200ml付
加漏斗及び熱結合温度制御器を装備した500mlの4
つ口樹脂反応釜に加えた。この反応釜をN2ガス対中で
攪拌しながら約80゜Cまで加熱し、イソホロン・ジイ
ソシアネート(*2)の約42.4グラム(0.191
モル、0.382等量)を付加漏斗に追加した。次に、
約80゜Cで1時間にわたって、イソホロン・ジイソシ
アネートを少しずつ追加した。温度を約120゜Cまで
上昇させて、3時間保持した。反応生成物のFT−IR
を行って、総てのNCO官能価が消費されるのを確実に
した。約2285cm-1(NCO)のピークの不在(消
失)と、ウレタン周期数に対応する約1540−153
0cm-1及び約1740−1680cm-1でのピークの
出現(又は大きさの増加)により、これを確認した。最
終ジウレタン樹脂生成物をアルミニウム鋳型に流し込
み、冷却し、硬化させた。この最終生成物の特徴は、室
温でクリアな固体樹脂であり、以下の物理的特性で表せ
る。すなわち、これら物理的特性とは、約140゜C
で、フェランチ・シャーリー円錐板粘度計で測定する
と、粘度が約10.8cPs(センチポイズ)であり、
電熱毛細管融点装置で測定で、融点が約51.2゜Cで
あった。20゜C/分の走査レートでデュポン2100
熱量計を用いて異なる走査熱量測定法によりTgを測定
しようとした。しかし、Tgを測定不能であることがわ
かった。なお、*1は、アメリカ合衆国ウィスコンシン
州ミルウォーキのアルドリッチ・ケミカルズが市販して
いるオクタデシル・アルコールである。*2は、アメリ
カ合衆国ペンシルバニア州ピィツバーグのベーヤー・コ
ーポレイションが市販しているデスモダー(Desmodur)
Iイソホロン・ジイソシアネートである。
【0054】実施例8[オクタデシル・アミン及びイソ
ホロン・ジイソシアネートの反応生成物] オクタデシル・アミン(*1)の約359.7グラム
(1.351モル)を、トルボア(Trubore)攪拌器、
2ガス体の吸気口、付加漏斗(200ml)及び熱結
合温度制御器を装備した1000mlの4つ口樹脂反応
釜に加えた。この反応釜をN2のガス体中で攪拌しなが
ら約70゜Cまで加熱し、イソホロン・ジイソシアネー
ト(*2)の150グラム(0.676モル)を付加漏
斗に追加した。次に、イソホロン・ジイソシアネートを
2時間にわたって少しずつオクタデシル・アミンに追加
しながら、温度を徐々に約165゜Cまで上昇させて粘
度を増した。その含有物を1時間にわたって165゜C
に維持し、反応生成物のFT−IRを行って、総てのN
CO官能価が消費されるのを確実にした。約2285c
-1(NCO)のピークの不在(消失)と、ウレア周期
数に対応する約1515−1555cm-1及び約170
5−1635cm-1でのピークの出現(又は大きさの増
加)により、これを確認した。最終ジウレア樹脂生成物
をアルミニウム鋳型に流し込み、冷却し、硬化させた。
この最終生成物の特徴は、室温でクリアな固体樹脂であ
り、以下の物理的特性で表せる。すなわち、これら物理
的特性とは、約140゜Cで、フェランチ・シャーリー
円錐板粘度計で測定すると、粘度が約988.0cPs
(センチポイズ)であり、電熱毛細管融点装置で測定
で、融点が約84.4゜Cから93.9゜Cであり、2
0゜C/分の走査レートでデュポン2100熱量計を用
いて異なる走査熱量測定法により測定したTgが約−1
4゜Cであった。なお、*1は、アメリカ合衆国ニュー
ジャージ州のアクロス(ACROS)オーガニックスが市販
しているオクタデシル・アミン(技術グレード)であ
る。*2は、アメリカ合衆国ペンシルバニア州ピィツバ
ーグのベーヤー・コーポレイションが市販しているデス
モダー(Desmodur)Iイソホロン・ジイソシアネートで
ある。
【0055】実施例9[オクタデシル・アミン及びオク
タデシルイソシアネートの反応生成物] オクタデシルイソシアネート(*1)の約250.0グ
ラム(0.877モル)と、オクタデシル・アミン(*
2)の約233.3グラム(0.877モル)とを、ト
ルボア(Trubore)攪拌器、N2ガス体の吸気口、及び熱
結合温度制御器を装備した1000mlの3つ口樹脂反
応釜に加えた。この反応釜をN2のガス体中で攪拌しな
がら約130゜Cまで加熱し、6時間保持した。反応生
成物のFT−IRを行って、総てのNCO官能価が消費
されるのを確実にした。約2285cm-1(NCO)の
ピークの不在(消失)と、ウレア周期数に対応する約1
515−1555cm-1及び約1705−1635cm
-1でのピークの出現(又は大きさの増加)により、これ
を確認した。最終モノウレア・ワックス生成物をアルミ
ニウム鋳型に流し込み、冷却し、硬化させた。この最終
生成物の特徴は、室温で白のワックス固体であり、以下
の物理的特性で表せる。すなわち、これら物理的特性と
は、約140゜Cで、フェランチ・シャーリー円錐板粘
度計で測定すると、粘度が約13.2cPs(センチポ
イズ)であり、電熱毛細管融点装置で測定で、融点が約
113.4゜Cから約113.6゜Cであった。なお、
*1は、アメリカ合衆国ペンシルバニア州ピッツバーグ
のベーヤー・コーポレイションが市販しているモンジュ
ラ(Mondur)Oオクタデシルイソシアネートである。*
2は、アメリカ合衆国ニュージャージ州のアクロス(AC
ROS)オーガニックスが市販しているオクタデシル・ア
ミン(技術グレード)である。
【0056】実施例10[オクタデシル・アルコール及
びオクタデシルイソシアネートの反応生成物] オクタデシルイソシアネート(*1)の約250.0グ
ラム(0.877モル)と、オクタデシル・アルコール
(*2)の約236.7グラム(0.867モル)と
を、トルボア(Trubore)攪拌器、N2ガス体の吸気口、
及び熱結合温度制御器を装備した1000mlの3つ口
樹脂反応釜に加えた。この反応釜をN2のガス体中で攪
拌しながら約120゜Cまで加熱し、ジブチル錫ジラウ
レート(*3)触媒の約0.5グラムを追加した。この
反応混合物をほぼ4時間にわたって、約120゜Cに加
熱し、次に、約140゜Cに上昇させて、2時間保持し
た。反応生成物のFT−IRを行って、総てのNCO官
能価が消費されるのを確実にした。約2285cm
-1(NCO)のピークの不在(消失)と、ウレタン周期
数に対応する約1540−1530cm-1及び約174
0−1680cm-1でのピークの出現(又は大きさの増
加)により、これを確認した。最終モノウレタン・ワッ
クス生成物をアルミニウム鋳型に流し込み、冷却し、硬
化させた。この最終生成物の特徴は、室温で白のワック
ス固体であり、以下の物理的特性で表せる。すなわち、
これら物理的特性とは、約140゜Cで、フェランチ・
シャーリー円錐板粘度計で測定すると、粘度が約3.7
cPs(センチポイズ)であり、電熱毛細管融点装置で
測定で、融点が約84.5゜Cから約87.7゜Cであ
った。なお、*1は、アメリカ合衆国ペンシルバニア州
ピッツバーグのベーヤー・コーポレイションが市販して
いるモンジュラ(Mondur)Oオクタデシルイソシアネー
トである。*2は、アメリカ合衆国テキサス州ハウスト
ンのビスタ・ケミカル・カンパニーが市販しているアル
フォール18アルコール(オクタデシル・アルコール)
である。*3は、アメリカ合衆国ウィスコンシン州ミル
ウォーキのアルドリッチ・ケミカルズが市販しているジ
ブチル錫ジラウレートである。
【0057】実施例11[モノアミド・ワックス、ウレ
タン樹脂及び粘着付与剤樹脂から作ったシアン・イン
ク] 実施例5のジウレタン樹脂反応生成物の約62.5グラ
ムと、アラカワKE−100(*1)として市販されて
いるロジン・エステル粘着付与剤樹脂の約62.5グラ
ムと、ウィトコ(Witco)S−180(*2)として市
販されているステアリル・ステアラミドの約125グラ
ムと、ユニローヤル・ナウガード(Uniroyal Naugard)
445抗酸化剤(*3)の約0.4グラムとを、ステン
レス合金のビーカー内で化合させた。これら物質を、炉
の中で約140゜Cの温度で一緒に溶融し、次に、約1
15゜Cで約1/2時間にわたって温度制御マントにて
攪拌によりブレンドした。この混合物に、ソルベント・
ブルー(Solvent Blue)44の約5グラムを添加した。
約1/2時間の攪拌後、3番のファットマン(Whatma
n)フィルタ紙と共に、加熱したモット(Mott)装置
(モット・メタウラギカル、Mott Metallurgicalから市
販されている)を用いて、15psi(ポンド/平方イ
ンチ)の圧力で、シアン・インクを濾過した。濾過した
相変化インクを鋳型に注ぎ、固化させて、インク・ステ
ィックを形成した。この最終インク生成物の特徴は、以
下の物理的特性で表せる。すなわち、これら物理的特性
とは、約140゜Cで、フェランチ・シャーリー円錐板
粘度計で測定すると、粘度が約12.4cPs(センチ
ポイズ)であり、デュポン2100熱量計を用いて差動
走査熱量測定法により測定した融点が約90゜Cであ
り、レオメーター・ソリッド・アナライザ(RSAI
I)を用いるダイナミック機械的分析法で測定したTg
が約42゜Cであった。このインクのスペクトラム長
は、ブタノール内で固体インクを溶解した溶液内での着
色剤の測定を基本とした分光写真手順を用い、パーキン
・エルマー・ラムダ(Perkin Elmer Lambda)2SUV
/VIS分光光度計を用いて測定することにより決まっ
た。このインクのスペクトラム長は、λmaxで、約27
05ミリリットル絶対単位/グラムであった。なお、*
1は、日本国大阪のカラカワ・ケミカル・インダストリ
ーズ・リミテッドが市販しているKE−100である水
素化アビエチン(ロジン)酸のグリセリン・エステルで
ある。*2は、アメリカ合衆国テネシー州メンフィスの
ウイトコ・ケミカル・カンパニーが市販しているケムア
ミド(Kemaide)S−180ステアリル・ステアラミド
である。*3は、アメリカ合衆国コネッティカット州オ
クスフォードのユニローヤル・ケミカル・カンパニーが
市販しているナウガード(Naugard)445抗酸化剤で
ある。
【0058】実施例12[アミド・ワックス、混合ウレ
タン/ウレア樹脂及び粘着付与剤樹脂から作ったシアン
・インク] ステンレス合金のビーカー内で、実施例6のウレタン/
ウレア樹脂物質の反応生成混合物の約62.5グラム
と、アラカワKE−100(*1)として市販されてい
るロジン・エステル粘着付与剤樹脂の約65グラムと、
ウィトコ(Witco)S−180(*2)のステアリル・
ステアラミドの約120グラムと、ユニローヤル・ナウ
ガード(Uniroyal Naugard)445抗酸化剤(*3)の
約0.4グラムとを化合させた。これら物質を、炉の中
で約140゜Cの温度で一緒に溶融し、次に、約115
゜Cで約1/2時間にわたって温度制御マントにて攪拌
によりブレンドした。この混合物に、ソルベント・ブル
ー(Solvent Blue)44の約5グラムを添加した。約1
/2時間の攪拌後、3番のファットマン(Whatman)フ
ィルタ紙と共に、加熱したモット(Mott)装置(モット
・メタウラギカル、Mott Metallurgicalから市販されて
いる)を用いて、約15psi(ポンド/平方インチ)
の圧力で、シアン・インクを濾過した。濾過した相変化
インクを鋳型に注ぎ、固化させて、インク・スティック
を形成した。この最終インク生成物の特徴は、以下の物
理的特性で表せる。すなわち、これら物理的特性とは、
約140゜Cで、フェランチ・シャーリー円錐板粘度計
で測定すると、粘度が約12.9cPs(センチポイ
ズ)であり、デュポン2100熱量計を用いて差動走査
熱量測定法により測定した融点が約88゜Cであり、レ
オメーター・ソリッド・アナライザ(RSAII)を用
いるダイナミック機械的分析法で測定したTgが約41
゜Cであった。このインクのスペクトラム長は、ブタノ
ール内で固体インクを溶解した溶液内での着色剤の測定
を基本とした分光写真手順を用い、パーキン・エルマー
・ラムダ(Perkin Elmer Lambda)2SUV/VIS分
光光度計を用いて測定することにより決まった。このイ
ンクのスペクトラム長は、λmaxで、約2698ミリリ
ットル絶対単位/グラムであった。なお、*1は、日本
国大阪のカラカワ・ケミカル・インダストリーズ・リミ
テッドが市販しているKE−100である水素化アビエ
チン(ロジン)酸のグリセリン・エステルである。*2
は、アメリカ合衆国テネシー州メンフィスのウイトコ・
ケミカル・カンパニーが市販しているケムアミド(Kema
ide)S−180ステアリル・ステアラミドである。*
3は、アメリカ合衆国コネッティカット州オクスフォー
ドのユニローヤル・ケミカル・カンパニーが市販してい
るナウガード(Naugard)445抗酸化剤である。
【0059】実施例13[アミド・ワックス、ウレタン
樹脂及び粘着付与剤樹脂から作ったシアン・インク] ステンレス合金のビーカー内で、実施例1のウレタン樹
脂反応生成物の約57.2グラムと、アラカワKE−1
00(*1)として市販されているロジン・エステル粘
着付与剤樹脂の約57.5グラムと、ウィトコ(Witc
o)S−180のステアリル・ステアラミド(*2)の
約135グラムと、ユニローヤル・ナウガード(Uniroy
al Naugard)445抗酸化剤(*3)の約0.5グラム
とを化合させた。これら物質を、炉の中で約140゜C
の温度で一緒に溶融し、次に、約115゜Cで約1/2
時間にわたって温度制御マントにて攪拌によりブレンド
した。この混合物に、ソルベント・ブルー(Solvent Bl
ue)44の約5グラムを添加した。約1/2時間の攪拌
後、3番のファットマン(Whatman)フィルタ紙と共
に、加熱したモット(Mott)装置(モット・メタウラギ
カル、Mott Metallurgicalから市販されている)を用い
て、約15psi(ポンド/平方インチ)の圧力で、シ
アン・インクを濾過した。濾過した相変化インクを鋳型
に注ぎ、固化させて、インク・スティックを形成した。
この最終インク生成物の特徴は、以下の物理的特性で表
せる。すなわち、これら物理的特性とは、約140゜C
で、フェランチ・シャーリー円錐板粘度計で測定する
と、粘度が約13.2cPs(センチポイズ)であり、
デュポン2100熱量計を用いて差動走査熱量測定法に
より測定した融点が約90゜Cであり、レオメーター・
ソリッド・アナライザ(RSAII)を用いるダイナミ
ック機械的分析法で測定したTgが約49゜Cであっ
た。このインクのスペクトラム長は、ブタノール内で固
体インクを溶解した溶液内での着色剤の測定を基本とし
た分光写真手順を用い、パーキン・エルマー・ラムダ
(Perkin Elmer Lambda)2SUV/VIS分光光度計
を用いて測定することにより決まった。このインクのス
ペクトラム長は、λmaxで、約2721ミリリットル絶
対単位/グラムであった。なお、*1は、日本国大阪の
カラカワ・ケミカル・インダストリーズ・リミテッドが
市販しているKE−100である水素化アビエチン(ロ
ジン)酸のグリセリン・エステルである。*2は、アメ
リカ合衆国テネシー州メンフィスのウイトコ・ケミカル
・カンパニーが市販しているケムアミド(Kemaide)S
−180ステアリル・ステアラミドである。*3は、ア
メリカ合衆国コネッティカット州オクスフォードのユニ
ローヤル・ケミカル・カンパニーが市販しているナウガ
ード(Naugard)445抗酸化剤である。
【0060】実施例14[アミド・ワックス、ウレタン
樹脂及びウレア樹脂から作ったシアン・インク] 実施例5のジウレタン樹脂反応生成物の約56.25グ
ラムと、実施例8のジウレア樹脂反応生成物の約56.
25グラムと、ウィトコ(Witco)S−180のステア
リル・ステアラミド(*1)の約137.5グラムと、
ユニローヤル・ナウガード(Uniroyal Naugard)445
抗酸化剤(*2)の約0.5グラムとを、ステンレス合
金のビーカー内で化合させた。これら物質を、炉の中で
約140゜Cの温度で一緒に溶融し、次に、約115゜
Cで約1/2時間にわたって温度制御マントにて攪拌に
よりブレンドした。この混合物に、ソルベント・ブルー
(Solvent Blue)44の約5グラムを添加した。約1/
2時間の攪拌後、3番のファットマン(Whatman)フィ
ルタ紙と共に、加熱したモット(Mott)装置(モット・
メタウラギカル、Mott Metallurgicalから市販されてい
る)を用いて、約15psi(ポンド/平方インチ)の
圧力で、シアン・インクを濾過した。濾過した相変化イ
ンクを鋳型に注ぎ、固化させて、インク・スティックを
形成した。この最終インク生成物の特徴は、以下の物理
的特性で表せる。すなわち、これら物理的特性とは、約
140゜Cで、フェランチ・シャーリー円錐板粘度計で
測定すると、粘度が約14.1cPs(センチポイズ)
であり、デュポン2100熱量計を用いて差動走査熱量
測定法により測定した融点が約90゜Cであり、レオメ
ーター・ソリッド・アナライザ(RSAII)を用いる
ダイナミック機械的分析法で測定したTgが約30゜C
であった。このインクのスペクトラム長は、ブタノール
内で固体インクを溶解した溶液内での着色剤の測定を基
本とした分光写真手順を用い、パーキン・エルマー・ラ
ムダ(Perkin Elmer Lambda)2SUV/VIS分光光
度計を用いて測定することにより決まった。このインク
のスペクトラム長は、λmaxで、約2690ミリリット
ル絶対単位/グラムであった。なお、*1は、アメリカ
合衆国テネシー州メンフィスのウイトコ・ケミカル・カ
ンパニーが市販しているケムアミド(Kemaide)S−1
80ステアリル・ステアラミドである。*2は、アメリ
カ合衆国コネッティカット州オクスフォードのユニロー
ヤル・ケミカル・カンパニーが市販しているナウガード
(Naugard)445抗酸化剤である。
【0061】実施例15[アミド・ワックス、ウレタン
樹脂及び混合ウレタン/ウレア樹脂から作ったシアン・
インク] 実施例5の反応生成物のウレタン樹脂の約70グラム
と、実施例6の反応生成物のウレタン/ウレア混合物質
の約70グラムと、ウィトコ(Witco)S−180のス
テアリル・ステアラミド(*1)の約110グラムと、
ユニローヤル・ナウガード(Uniroyal Naugard)445
抗酸化剤(*2)の約0.5グラムとを、ステンレス合
金のビーカー内で化合させた。これら物質を、炉の中で
約140゜Cの温度で一緒に溶融し、次に、約115゜
Cで約1/2時間にわたって温度制御マントにて攪拌に
よりブレンドした。この混合物に、ソルベント・ブルー
(Solvent Blue)44の約5グラムを添加した。約1/
2時間の攪拌後、3番のファットマン(Whatman)フィ
ルタ紙と共に、加熱したモット(Mott)装置(モット・
メタウラギカル、Mott Metallurgicalから市販されてい
る)を用いて、約15psi(ポンド/平方インチ)の
圧力で、シアン・インクを濾過した。濾過した相変化イ
ンクを鋳型に注ぎ、固化させて、インク・スティックを
形成した。この最終インク生成物の特徴は、以下の物理
的特性で表せる。すなわち、これら物理的特性とは、約
140゜Cで、フェランチ・シャーリー円錐板粘度計で
測定すると、粘度が約12.9cPs(センチポイズ)
であり、デュポン2100熱量計を用いて差動走査熱量
測定法により測定した融点が約88゜Cであり、レオメ
ーター・ソリッド・アナライザ(RSAII)を用いる
ダイナミック機械的分析法で測定したTgが約24゜C
であった。このインクのスペクトラム長は、ブタノール
内で固体インクを溶解した溶液内での着色剤の測定を基
本とした分光写真手順を用い、パーキン・エルマー・ラ
ムダ(Perkin Elmer Lambda)2SUV/VIS分光光
度計を用いて測定することにより決まった。このインク
のスペクトラム長は、λmaxで、約2714ミリリット
ル絶対単位/グラムであった。なお、*1は、アメリカ
合衆国テネシー州メンフィスのウイトコ・ケミカル・カ
ンパニーが市販しているケムアミド(Kemaide)S−1
80ステアリル・ステアラミドである。*2は、アメリ
カ合衆国コネッティカット州オクスフォードのユニロー
ヤル・ケミカル・カンパニーが市販しているナウガード
(Naugard)445抗酸化剤である。
【0062】実施例16[ウレタン・ワックス、ウレタ
ン樹脂、粘着付与剤樹脂及び高重合体染料から作った黄
色インク] ステンレス合金のビーカー内で、実施例5の反応生成物
のウレタン物質の約77.8グラムと、アラカワKE−
100(*1)として市販されているロジン・エステル
粘着付与剤樹脂の約77.7グラムと、実施例10の反
応生成物であるモノウレタン・ワックス物質(ステアリ
ル・ステアウレタン)の約132.5グラムと、ユニロ
ーヤル・ナウガード(Uniroyal Naugard)445抗酸化
剤(*3)の約0.5グラムとを化合させた。これら物
質を、炉の中で約140゜Cの温度で一緒に溶融し、次
に、約115゜Cで約1/2時間にわたって温度制御マ
ントにて攪拌によりブレンドした。この混合物に、メリ
ケン・ケミカルY869高重合着色剤の約11.6グラ
ムを添加した。約1/2時間の攪拌後、3番のファット
マン(Whatman)フィルタ紙と共に、加熱したモット(M
ott)装置(モット・メタウラギカル、Mott Metallurgi
calから市販されている)を用いて、約15psi(ポ
ンド/平方インチ)の圧力で、黄色インクを濾過した。
濾過した相変化インクを鋳型に注ぎ、固化させて、イン
ク・スティックを形成した。この最終インク生成物の特
徴は、以下の物理的特性で表せる。すなわち、これら物
理的特性とは、約140゜Cで、フェランチ・シャーリ
ー円錐板粘度計で測定すると、粘度が約11.8cPs
(センチポイズ)であり、デュポン2100熱量計を用
いて差動走査熱量測定法により測定した融点が約80゜
Cであった。この最終インク生成物のTgは、測定しな
かった。このインクのスペクトラム長は、ブタノール内
で固体インクを溶解した溶液内での着色剤の測定を基本
とした分光写真手順を用い、パーキン・エルマー・ラム
ダ(Perkin Elmer Lambda)2SUV/VIS分光光度
計を用いて測定することにより決まった。このインクの
スペクトラム長は、λmaxで、約726ミリリットル絶
対単位/グラムであった。なお、*1は、日本国大阪の
カラカワ・ケミカル・インダストリーズ・リミテッドが
市販しているKE−100である水素化アビエチン(ロ
ジン)酸のグリセリン・エステルである。
【0063】実施例17[ウレタン・ワックス、ウレタ
ン樹脂及びウレア樹脂から作った黒インク] ステンレス合金のビーカー内で、実施例5の反応生成物
であるウレタン物質の約79.3グラムと、実施例8の
反応生成物であるウレア樹脂の約79.3グラムと、実
施例10の反応生成物であるモノウレタン・ワックス物
質(ステアリル・ステアウレタン)の約135グラム
と、ユニローヤル・ナウガード(UniroyalNaugard)4
45抗酸化剤(*1)の約0.5グラムとを化合させ
た。これら物質を、炉の中で約140゜Cの温度で一緒
に溶融し、次に、約115゜Cで約1/2時間にわたっ
て温度制御マントにて攪拌によりブレンドした。この混
合物に、ソルベント・ブラック(Solvent Black)45
の約5.8グラムを添加した。約1/2時間の攪拌後、
3番のファットマン(Whatman)フィルタ紙と共に、加
熱したモット(Mott)装置(モット・メタウラギカル、
Mott Metallurgicalから市販されている)を用いて、約
15psi(ポンド/平方インチ)の圧力で、黒インク
を濾過した。濾過した相変化インクを鋳型に注ぎ、固化
させて、インク・スティックを形成した。この最終イン
ク生成物の特徴は、以下の物理的特性で表せる。すなわ
ち、これら物理的特性とは、約140゜Cで、フェラン
チ・シャーリー円錐板粘度計で測定すると、粘度が約1
5.2cPs(センチポイズ)であり、デュポン210
0熱量計を用いて差動走査熱量測定法により測定した融
点が約81゜Cであり、レオメーター・ソリッド・アナ
ライザ(RSAII)を用いるダイナミック機械的分析
法で測定したTgが約25゜Cであった。このインクの
スペクトラム長は、ブタノール内で固体インクを溶解し
た溶液内での着色剤の測定を基本とした分光写真手順を
用い、パーキン・エルマー・ラムダ(Perkin Elmer Lam
bda)2SUV/VIS分光光度計を用いて測定するこ
とにより決まった。このインクのスペクトラム長は、λ
maxで、約583ミリリットル絶対単位/グラムであっ
た。なお、*1は、アメリカ合衆国コネッティカット州
オクスフォードのユニローヤル・ケミカル・カンパニー
が市販しているナウガード(Naugard)445抗酸化剤
である。
【0064】実施例18[アミド・ワックス、混合ウレ
タン/ウレア樹脂及びシアン着色ウレタン樹脂から作っ
たシアン・インク] ステンレス合金のビーカー内で、本願出願人に譲渡され
たアメリカ合衆国特許出願第08/672617号の実
施例2のシアン着色樹脂の約250グラムと、実施例2
の反応生成物であるウレタン/ウレア混合物質の約25
0グラムと、ウィトコ(Witco)S−180のステアリ
ル・ステアラミド(*1)の約540グラムと、ユニロ
ーヤル・ナウガード(Uniroyal Naugard)445抗酸化
剤(*2)の約2.0グラムとを化合させた。これら物
質を、炉の中で約140゜Cの温度で一緒に溶融し、次
に、約115゜Cで約1/2時間にわたって温度制御マ
ントにて攪拌によりブレンドした。この混合物に、ソル
ベント・ブルー(SolventBlue)44の約5グラムを添
加した。約1/2時間の攪拌後、3番のファットマン
(Whatman)フィルタ紙と共に、加熱したモット(Mot
t)装置(モット・メタウラギカル、Mott Metallurgica
lから市販されている)を用いて、約15psi(ポン
ド/平方インチ)の圧力で、シアン・インクを濾過し
た。濾過した相変化インクを鋳型に注ぎ、固化させて、
インク・スティックを形成した。この最終インク生成物
の特徴は、以下の物理的特性で表せる。すなわち、これ
ら物理的特性とは、約140゜Cで、フェランチ・シャ
ーリー円錐板粘度計で測定すると、粘度が約13.0c
Ps(センチポイズ)であり、デュポン2100熱量計
を用いて差動走査熱量測定法により測定した融点が約8
9゜Cであり、レオメーター・ソリッド・アナライザ
(RSAII)を用いるダイナミック機械的分析法で測
定したTgが約27.5゜Cであった。このインクのス
ペクトラム長は、ブタノール内で固体インクを溶解した
溶液内での着色剤の測定を基本とした分光写真手順を用
い、パーキン・エルマー・ラムダ(Perkin Elmer Lambd
a)2SUV/VIS分光光度計を用いて測定すること
により決まった。このインクのスペクトラム長は、λ
maxで、約1069ミリリットル絶対単位/グラムであ
った。なお、*1は、アメリカ合衆国テネシー州メンフ
ィスのウイトコ・ケミカル・カンパニーが市販している
ケムアミド(Kemaide)S−180ステアリル・ステア
ラミドである。*2は、アメリカ合衆国コネッティカッ
ト州オクスフォードのユニローヤル・ケミカル・カンパ
ニーが市販しているナウガード(Naugard)445抗酸
化剤である。
【0065】実施例19[アミド・ワックス、混合ウレ
タン/ウレア樹脂及び黄色着色ウレタン樹脂から作った
黄色インク] ステンレス合金のビーカー内で、本願出願人に譲渡され
たアメリカ合衆国特許出願第08/672617号の実
施例1の着色樹脂の約98.6グラムと、実施例2の物
質の約80.7グラムと、ウィトコ(Witco)S−18
0のステアリル・ステアラミド(*1)の約179グラ
ムと、ユニローヤル・ナウガード(Uniroyal Naugard)
445抗酸化剤(*2)の約0.7グラムとを化合させ
た。これら物質を、炉の中で約140゜Cの温度で一緒
に溶融し、次に、約115゜Cで約1/2時間にわたっ
て温度制御マントにて攪拌によりブレンドした。3番の
ファットマン(Whatman)フィルタ紙と共に、加熱した
モット(Mott)装置(モット・メタウラギカル、Mott M
etallurgicalから市販されている)を用いて、約15p
si(ポンド/平方インチ)の圧力で、黄色インクを濾
過した。濾過した相変化インクを鋳型に注ぎ、固化させ
て、インク・スティックを形成した。この最終インク生
成物の特徴は、以下の物理的特性で表せる。すなわち、
これら物理的特性とは、約140゜Cで、フェランチ・
シャーリー円錐板粘度計で測定すると、粘度が約13.
6cPs(センチポイズ)であり、デュポン2100熱
量計を用いて差動走査熱量測定法により測定した融点が
約90゜Cであり、レオメーター・ソリッド・アナライ
ザ(RSAII)を用いるダイナミック機械的分析法で
測定したTgが約20゜Cであった。このインクのスペ
クトラム長は、ブタノール内で固体インクを溶解した溶
液内での着色剤の測定を基本とした分光写真手順を用
い、パーキン・エルマー・ラムダ(Perkin Elmer Lambd
a)2SUV/VIS分光光度計を用いて測定すること
により決まった。このインクのスペクトラム長は、λ
maxで、約1497ミリリットル絶対単位/グラムであ
った。なお、*1は、アメリカ合衆国テネシー州メンフ
ィスのウイトコ・ケミカル・カンパニーが市販している
ケムアミド(Kemaide)S−180ステアリル・ステア
ラミドである。*2は、アメリカ合衆国コネッティカッ
ト州オクスフォードのユニローヤル・ケミカル・カンパ
ニーが市販しているナウガード(Naugard)445抗酸
化剤である。
【0066】実施例20[アミド・ワックス、混合ウレ
タン/ウレア樹脂及び黒着色ウレタン樹脂から作った黒
インク] ステンレス合金のビーカー内で、本願出願人に譲渡され
たアメリカ合衆国特許出願第08/672617号の実
施例3の着色樹脂の約301グラムと、実施例2の反応
生成物であるウレタン/ウレア混合物質の約374グラ
ムと、ウィトコ(Witco)S−180のステアリル・ス
テアラミド(*1)の約802グラムと、ユニローヤル
・ナウガード(Uniroyal Naugard)445抗酸化剤(*
2)の約3.0グラムとを化合させた。これら物質を、
炉の中で約140゜Cの温度で一緒に溶融し、次に、約
115゜Cで約1/2時間にわたって温度制御マントに
て攪拌によりブレンドした。3番のファットマン(What
man)フィルタ紙と共に、加熱したモット(Mott)装置
(モット・メタウラギカル、Mott Metallurgicalから市
販されている)を用いて、約15psi(ポンド/平方
インチ)の圧力で、黒インクを濾過した。濾過した相変
化インクを鋳型に注ぎ、固化させて、インク・スティッ
クを形成した。この最終インク生成物の特徴は、以下の
物理的特性で表せる。すなわち、これら物理的特性と
は、約140゜Cで、フェランチ・シャーリー円錐板粘
度計で測定すると、粘度が約13.3cPs(センチポ
イズ)であり、デュポン2100熱量計を用いて差動走
査熱量測定法により測定した融点が約89゜Cであり、
レオメーター・ソリッド・アナライザ(RSAII)を
用いるダイナミック機械的分析法で測定したTgが約1
6゜Cであった。このインクのスペクトラム長は、ブタ
ノール内で固体インクを溶解した溶液内での着色剤の測
定を基本とした分光写真手順を用い、パーキン・エルマ
ー・ラムダ(PerkinElmer Lambda)2SUV/VIS分
光光度計を用いて測定することにより決まった。このイ
ンクのスペクトラム長は、λmaxで、約869ミリリッ
トル絶対単位/グラムであった。なお、*1は、アメリ
カ合衆国テネシー州メンフィスのウイトコ・ケミカル・
カンパニーが市販しているケムアミド(Kemaide)S−
180ステアリル・ステアラミドである。*2は、アメ
リカ合衆国コネッティカット州オクスフォードのユニロ
ーヤル・ケミカル・カンパニーが市販しているナウガー
ド(Naugard)445抗酸化剤である。
【0067】実施例21[従来の相変化インクと比較し
た場合における実施例20のインクの降伏応力対温度] 試験結果を図1に示す。これら試験は、約19mm×1
9mmの筒状サンプル・ブロックを用いて、MTS S
INTECH2/D機械テスタにて行った。これら結果
により、実施例20の試験インクは、上昇した温度で試
験インクを溶融するのに、従来のインク(アメリカ合衆
国特許第5372852号の実施例2のインク)よりも
低い圧力でよいので、直接印刷にも適するが、オフセッ
ト印刷用途に一層適することが判った。
【0068】[印刷試験]実施例11〜20のインク
を、オフセット転写印刷システムを用いた本願出願人製
のテクトロニクス・フェーザ340型プリンタで試験し
た。上述のインクを原色として、又は、各々を組み合わ
せるか若しくはフェーザ340の印刷インクと組み合わ
せて用いた場合、上述のインクの総てが完全に転写さ
れ、良好な色の画像、印刷品質、及び耐久性があること
が分かった。
【0069】実施例18〜20のインクを、直接印刷シ
ステムを用いた本願出願人製のテクトロニクス・フェー
ザ300型プリンタで試験した。上述のインクを原色と
して、又は、各々を組み合わせるか若しくはフェーザ3
00の印刷インクと組み合わせて用いた場合、上述のイ
ンクの総てが、良好な色の画像、印刷品質、及び耐久性
があることが分かった。
【0070】[選択したワックス、樹脂及びインクの物
理的特性]表1及び2を用いて、類似した試験分子にお
ける官能価を適切に選択して達成できた物理的性質の違
いを示す。
【0071】
【表1】
【0072】
【表2】
【0073】表3は、官能価及び分子の形状及びサイズ
の両方を混合して得ることができた樹脂の物理的特性の
差を示す。
【0074】
【表3】
【0075】本発明の特定実施例について上述したが、
本発明の要旨を逸脱することなく種々の変更、変形及び
変種が可能なことが明らかであろう。例えば、ウレタン
反応生成物を得る際に、必要とする正規組成比を維持す
る限り、単一のアルコール先駆物質又は多数のアルコー
ル先駆物質を適切なイソシアネートと共に用いてもよい
点に留意されたい。同様に、ウレアが反応生成物の際、
必要とする正規組成比を維持する限り、単一のアミン先
駆物質又は多数のアミン先駆物質を用いてもよい。ウレ
タン/ウレア反応生成物を得る際、単一又は多数のアル
コール及びアミンの先駆物質を適切な正規構成比内で用
いてもよい。よって、かかる変更、変形及び変種は、本
発明の要旨の範囲内のことである。
【0076】
【発明の効果】上述の如く本発明によれば、直接又は間
接印刷により、サブストレートの表面に相変化着色イン
クの層を形成できる。また、選択したイソシアネート
と;選択したアルコール、又は選択したアルコール及び
/又は選択したアミンの混合物、又は選択したアミンの
混合物と;の無色イソシアネート誘導樹脂又はワックス
の反応生成物が、この樹脂をインク調合剤内で用いる際
に、分離柔軟剤の使用を必要としない。さらに、イソシ
アネート誘導樹脂又はワックスの特性を、特定の印刷プ
ラットホーム及びアーキテクチャに対して望ましくでき
るし、また、ソシアネート誘導樹脂又はワックスが、充
分に同質であり、塩類及び他の不溶性異物に制限されな
い。さらに、本発明は、他の相変化インク・キャリア物
質と組み合わせて、イソシアネート誘導樹脂を使用し、
従来のインク組成物よりも、降伏応力対温度特性を改善
でき、イソシアネート誘導樹脂を透明にできる。
【図面の簡単な説明】
【図1】従来の相変化インクと比較した場合における実
施例20の降伏応力の特性図である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 FI C09D 175/04 B41J 3/04 101Y (72)発明者 クリフォード・アール・キング アメリカ合衆国 オレゴン州 97301 セ ーラム マハロ・コート 3011 (72)発明者 ロク・ヴィ・ブィ アメリカ合衆国 カリフォルニア州 91355 バレンシア アーロヨ・パーク・ ドライブ 23843 (72)発明者 ドナルド・アール・ティッテリングトン アメリカ合衆国 オレゴン州 97062 ツ アラティン サウスウェスト シレッツ・ ドライブ 10185

Claims (11)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 ウレタン・イソシアネート誘導樹脂と、 粘着付与剤と、 モノアミドとの化合を有する相変化インク・キャリア組
    成物。
  2. 【請求項2】 上記ウレタン・イソシアネート誘導樹脂
    内のイソシアネートとしてイソホロン・ジイソシアネー
    トを有することを特徴とする請求項1の相変化インク・
    キャリア組成物。
  3. 【請求項3】 相変化相溶性着色剤を更に有して、イン
    ク組成物を形成することを特徴とする請求項1の相変化
    インク・キャリア組成物。
  4. 【請求項4】 上記粘着付与剤としてロジン・エステル
    を有することを特徴とする請求項1の相変化インク・キ
    ャリア組成物。
  5. 【請求項5】 上記ロジン・エステルとしてグリセリン
    ・ロジン・エステルを有することを特徴とする請求項4
    の相変化インク・キャリア組成物。
  6. 【請求項6】 上記ウレタン・イソシアネート誘導樹脂
    内のアルコールは、ヒドロアビエチル・アルコールと、
    オクチルフェノール・エトキシレートと、オクタデシル
    ・アルコールとのグループから選択されたことを特徴と
    する請求項1の相変化インク・キャリア組成物。
  7. 【請求項7】 上記ウレタン・イソシアネート誘導樹脂
    内のアルコールとしてオクチルフェノール・エトキシレ
    ートを有することを特徴とする請求項6の相変化インク
    ・キャリア組成物。
  8. 【請求項8】 少なくとも1種類のアルコールと、イソ
    シアネートとの反応生成物であるウレタン・イソシアネ
    ート誘導樹脂と、 粘着付与剤と、 モノアミドとを具え、 上記イソシアネートは、モノイソシアネート、ジイソシ
    アネート、トリイソシアネート、ジイソシアネートの共
    重合体と、トリイソシアネートの共重合体とのグループ
    から選択され、 上記アルコールは、ヒドロアビエチル・アルコールと、
    オクチルフェノール・エトキシレートと、オクタデシル
    ・アルコールとのグループから選択されたことを特徴と
    する相変化インク・キャリア組成物。
  9. 【請求項9】 少なくとも1種類のアルコールと、イソ
    シアネートとの反応生成物であるウレタン・イソシアネ
    ート誘導樹脂と、 粘着付与剤と、 モノアミドとを具え、 上記イソシアネートは、モノイソシアネート、ジイソシ
    アネート、トリイソシアネート、ジイソシアネートの共
    重合体と、トリイソシアネートの共重合体とのグループ
    から選択され、 上記アルコールは、一価脂肪族アルコールと、一価芳香
    族アルコールと、一価脂肪族/芳香族アルコール、溶融
    環状アルコールと、多官能価アルコールとのグループか
    ら選択されたことを特徴とする相変化インク・キャリア
    組成物。
  10. 【請求項10】 サブストレートの表面上に相変化イン
    クの層を生成する方法であって、 少なくとも1種類の溶融アルコールを少なくとも1種類
    のイソシアネート、モノアミド及び粘着付与剤と反応さ
    せて形成したウレタン化合物を有する相変化キャリア組
    成物と、相溶性着色物質との混合剤を具えた固相の相変
    化インク組成物を形成し、 上記固相の相変化インク組成物を相変化インク供給手段
    に送り、 液相の相変化インク組成物が形成されるレベルまで、供
    給手段の動作温度を上昇させ、 上記供給手段に近接して上記サブストレートを配置し、 上記液相の相変化インク組成物の所定パターンを上記サ
    ブストレートの少なくとも一面に与え、 上記与えたインク組成物の温度を下げて、固相の相変化
    インク・パターンを上記サブストレート上に形成するこ
    とを特徴とする方法。
  11. 【請求項11】 サブストレートの表面上に相変化イン
    クの層を生成する方法であって、 少なくとも1種類のアルコールを少なくとも1種類のイ
    ソシアネート、モノアミド及び粘着付与剤と反応させて
    形成したウレタン化合物を有する相変化キャリア組成物
    と、相溶性着色物質との混合剤を具えた固相の相変化イ
    ンク組成物を印刷装置内で用い、 所望パターンの上記相変化インク組成物を中間転写面に
    与え、 上記所望パターンの相変化インク組成物を上記サブスト
    レートの表面に転写することを特徴とする方法。
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