JPH10101609A - ２，２−ビス［３，５−ジブロモ−４−（２，３−ジブロモプロピルオキシ）フェニル］プロパン粉体およびその製造方法 - Google Patents
２，２−ビス［３，５−ジブロモ−４−（２，３−ジブロモプロピルオキシ）フェニル］プロパン粉体およびその製造方法Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 保存安定性および粉体物性に優れた２,２−
ビス［３,５−ジブロモ−４−（２,３−ジブロモプロピ
ルオキシ）フェニル］プロパンを提供する。 【解決手段】 ０.５〜１ｇ／ｃｍ3の平均粒子密度を有
する２,２−ビス［３,５−ジブロモ−４−（２,３−ジ
ブロモプロピルオキシ）フェニル］プロパン粉体および
その製造方法。
ビス［３,５−ジブロモ−４−（２,３−ジブロモプロピ
ルオキシ）フェニル］プロパンを提供する。 【解決手段】 ０.５〜１ｇ／ｃｍ3の平均粒子密度を有
する２,２−ビス［３,５−ジブロモ−４−（２,３−ジ
ブロモプロピルオキシ）フェニル］プロパン粉体および
その製造方法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、合成樹脂用難燃剤
として長期保存安定性および粉体物性が良好な２,２−
ビス［３,５−ジブロモ−４−（２,３−ジブロモプロピ
ルオキシ）フェニル］プロパン（以下、ＴＢＡ−ＢＥと
略称）粉体およびその製造方法に関する。
として長期保存安定性および粉体物性が良好な２,２−
ビス［３,５−ジブロモ−４−（２,３−ジブロモプロピ
ルオキシ）フェニル］プロパン（以下、ＴＢＡ−ＢＥと
略称）粉体およびその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】ＴＢＡ−ＢＥは、合成樹脂用難燃剤とし
て実用化されており、特にポリプロピレン樹脂、ポリス
チレン樹脂等の難燃剤として極めて有用であることが知
られている（特公昭５０−３５１０３号公報、特公昭５
０−２３６９３号公報）。ＴＢＡ−ＢＥの製法として
は、２,２−ビス（３,５−ジブロモ−４−アリルオキシ
フェニル）プロパン（以下、ＴＢＡ−ＡＥと略称）を塩
化メチレン等の良溶媒中で臭素と反応させることにより
得られる反応溶液を、貧溶媒中に添加、固体化させる方
法が知られており、かかる方法により得られるＴＢＡ−
ＢＥは、平均粒子密度が１ｇ／ｃｍ3より大きい不定形
の微粒子（平均粒径２００μｍ程度）あるいは塊状の大
粒子（平均粒径２ｍｍ程度）であり、これらが市販され
ている。
て実用化されており、特にポリプロピレン樹脂、ポリス
チレン樹脂等の難燃剤として極めて有用であることが知
られている（特公昭５０−３５１０３号公報、特公昭５
０−２３６９３号公報）。ＴＢＡ−ＢＥの製法として
は、２,２−ビス（３,５−ジブロモ−４−アリルオキシ
フェニル）プロパン（以下、ＴＢＡ−ＡＥと略称）を塩
化メチレン等の良溶媒中で臭素と反応させることにより
得られる反応溶液を、貧溶媒中に添加、固体化させる方
法が知られており、かかる方法により得られるＴＢＡ−
ＢＥは、平均粒子密度が１ｇ／ｃｍ3より大きい不定形
の微粒子（平均粒径２００μｍ程度）あるいは塊状の大
粒子（平均粒径２ｍｍ程度）であり、これらが市販され
ている。
【０００３】例えば特開昭５５−１１１４２９号公報で
は、クロルベンゼン溶液中ＴＢＡ−ＡＥと臭素の反応に
より得られるＴＢＡ−ＢＥの溶液を種晶の存在下、メタ
ノール中に添加、晶析し、約５００〜１０００μｍ程度
の粒状結晶を得ている。また、特開平８−１１３５４７
号公報では、メタノールよりも沸点の低い良溶媒にＴＢ
Ａ−ＢＥを溶解した溶液を、種晶の存在下、加熱したメ
タノール中に添加すると同時に良溶媒を留去、晶析さ
せ、平均粒径が１ｍｍよりも大きい大粒径のＴＢＡ−Ｂ
Ｅを得ている。
は、クロルベンゼン溶液中ＴＢＡ−ＡＥと臭素の反応に
より得られるＴＢＡ−ＢＥの溶液を種晶の存在下、メタ
ノール中に添加、晶析し、約５００〜１０００μｍ程度
の粒状結晶を得ている。また、特開平８−１１３５４７
号公報では、メタノールよりも沸点の低い良溶媒にＴＢ
Ａ−ＢＥを溶解した溶液を、種晶の存在下、加熱したメ
タノール中に添加すると同時に良溶媒を留去、晶析さ
せ、平均粒径が１ｍｍよりも大きい大粒径のＴＢＡ−Ｂ
Ｅを得ている。
【０００４】しかしながら、これらの従来法では、得ら
れるＴＢＡ−ＢＥは平均粒子密度が１ｇ／ｃｍ3より大
きくなり、高温、高湿度条件下で塊化が起こり易い。こ
の性質により、長期保存時ブロッキング等の現象が発生
する問題がある。このような現象が起こると、使用前に
解砕、粉砕等の処置が必要となり、生産効率を著しく阻
害するためその改善が強く求められている。
れるＴＢＡ−ＢＥは平均粒子密度が１ｇ／ｃｍ3より大
きくなり、高温、高湿度条件下で塊化が起こり易い。こ
の性質により、長期保存時ブロッキング等の現象が発生
する問題がある。このような現象が起こると、使用前に
解砕、粉砕等の処置が必要となり、生産効率を著しく阻
害するためその改善が強く求められている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明者は、保存安定
性および粉体物性に優れたＴＢＡ−ＢＥを提供すること
を目的として鋭意検討を重ねた結果、特定の芳香族炭化
水素溶媒を用いることで、粒子密度が１ｇ／ｃｍ3より
小さいＴＢＡ−ＢＥが得られ、得られたＴＢＡ−ＢＥは
保存安定性および粉体物性が良好であることを見い出し
本発明に到達するに至った。
性および粉体物性に優れたＴＢＡ−ＢＥを提供すること
を目的として鋭意検討を重ねた結果、特定の芳香族炭化
水素溶媒を用いることで、粒子密度が１ｇ／ｃｍ3より
小さいＴＢＡ−ＢＥが得られ、得られたＴＢＡ−ＢＥは
保存安定性および粉体物性が良好であることを見い出し
本発明に到達するに至った。
【０００６】
【発明を解決するための手段】すなわち、本発明によれ
ば、平均粒子密度が０.５〜１ｇ／ｃｍ3の２,２−ビス
［３,５−ジブロモ−４−（２,３−ジブロモプロピルオ
キシ）フェニル］プロパン粉体およびその製造方法が提
供される。本発明のＴＢＡ−ＢＥは、０.５〜１ｇ／ｃ
ｍ3、好ましくは０.６〜１ｇ／ｃｍ3、より好ましくは
０.８〜０.９５ｇ／ｃｍ3の平均粒子密度を有する。こ
こでいう平均粒子密度は、平均粒子見掛け密度を意味
し、比重瓶を使用して、一定温度の下、特定量のＴＢＡ
−ＢＥ粉体とメタノールを用いて測定し、求めたもので
ある。かかる平均粒子密度が１ｇ／ｃｍ3を越えると、
保存安定性が悪く、ブロッキング現象が起こり易くなる
ため好ましくない。
ば、平均粒子密度が０.５〜１ｇ／ｃｍ3の２,２−ビス
［３,５−ジブロモ−４−（２,３−ジブロモプロピルオ
キシ）フェニル］プロパン粉体およびその製造方法が提
供される。本発明のＴＢＡ−ＢＥは、０.５〜１ｇ／ｃ
ｍ3、好ましくは０.６〜１ｇ／ｃｍ3、より好ましくは
０.８〜０.９５ｇ／ｃｍ3の平均粒子密度を有する。こ
こでいう平均粒子密度は、平均粒子見掛け密度を意味
し、比重瓶を使用して、一定温度の下、特定量のＴＢＡ
−ＢＥ粉体とメタノールを用いて測定し、求めたもので
ある。かかる平均粒子密度が１ｇ／ｃｍ3を越えると、
保存安定性が悪く、ブロッキング現象が起こり易くなる
ため好ましくない。
【０００７】本発明の０.５〜１ｇ／ｃｍ3の平均粒子密
度を有するＴＢＡ−ＢＥの製造方法は、特に限定される
ものではないが、芳香族炭化水素溶媒に溶解したＴＢＡ
−ＢＥの溶液を冷却させて析出させる方法あるいは芳香
族炭化水素溶媒に溶解したＴＢＡ−ＢＥの溶液に、炭素
数１〜４の低級飽和脂肪族アルコールを添加して析出さ
せる方法が好ましく採用される。
度を有するＴＢＡ−ＢＥの製造方法は、特に限定される
ものではないが、芳香族炭化水素溶媒に溶解したＴＢＡ
−ＢＥの溶液を冷却させて析出させる方法あるいは芳香
族炭化水素溶媒に溶解したＴＢＡ−ＢＥの溶液に、炭素
数１〜４の低級飽和脂肪族アルコールを添加して析出さ
せる方法が好ましく採用される。
【０００８】かかるＴＢＡ−ＢＥの溶液としては、ＴＢ
Ａ−ＡＥと臭素とを該芳香族炭化水素溶媒中で反応させ
た場合、その反応により得られる反応溶液をそのまま使
用してもよく、または従来の方法により製造したＴＢＡ
−ＢＥの粉体を芳香族炭化水素溶媒に溶解した溶液を使
用してもよい。上記芳香族炭化水素溶媒としては、下記
式 Ａｒ−（Ｘ）n （式中、Ａｒはベンゼン環を表し、Ｘは炭素数１〜３の
飽和炭化水素基を表し、ｎは０〜３の整数を表す。ま
た、Ｘはｎが２〜３のときは同種または異種のものでも
よく、同種のものが好ましい。）に示す芳香族炭化水素
溶媒であり、例えばベンゼン、トルエン、キシレン、エ
チルベンゼン、ジエチルベンゼン、イソプロピルベンゼ
ン、ｐ−シメン、トリメチルベンゼン、トリエチルベン
ゼン等が挙げられ、なかでもトルエン、キシレンが好ま
しい。これらは、単独あるいは２種類以上混合して使用
することができる。
Ａ−ＡＥと臭素とを該芳香族炭化水素溶媒中で反応させ
た場合、その反応により得られる反応溶液をそのまま使
用してもよく、または従来の方法により製造したＴＢＡ
−ＢＥの粉体を芳香族炭化水素溶媒に溶解した溶液を使
用してもよい。上記芳香族炭化水素溶媒としては、下記
式 Ａｒ−（Ｘ）n （式中、Ａｒはベンゼン環を表し、Ｘは炭素数１〜３の
飽和炭化水素基を表し、ｎは０〜３の整数を表す。ま
た、Ｘはｎが２〜３のときは同種または異種のものでも
よく、同種のものが好ましい。）に示す芳香族炭化水素
溶媒であり、例えばベンゼン、トルエン、キシレン、エ
チルベンゼン、ジエチルベンゼン、イソプロピルベンゼ
ン、ｐ−シメン、トリメチルベンゼン、トリエチルベン
ゼン等が挙げられ、なかでもトルエン、キシレンが好ま
しい。これらは、単独あるいは２種類以上混合して使用
することができる。
【０００９】上述したＴＢＡ−ＢＥの芳香族炭化水素溶
液を冷却させて析出させる方法については、特に限定す
るものではなく、芳香族炭化水素溶媒中のＴＢＡ−ＢＥ
の濃度としては、あまりにも低濃度では、使用する該溶
媒量が膨大となり経済的でなく、好ましくは５〜９０重
量％、より好ましくは１０〜９０重量％、さらに好まし
くは２０〜９０重量％である。また、目的に応じて、過
飽和の溶液を利用する手法も採用できる。該溶液の調整
温度としては、該溶媒の沸点以下であればよいが、特に
限定されるものでなく、好ましくは２０〜１１０℃、よ
り好ましくは３０〜９０℃であることが望ましい。
液を冷却させて析出させる方法については、特に限定す
るものではなく、芳香族炭化水素溶媒中のＴＢＡ−ＢＥ
の濃度としては、あまりにも低濃度では、使用する該溶
媒量が膨大となり経済的でなく、好ましくは５〜９０重
量％、より好ましくは１０〜９０重量％、さらに好まし
くは２０〜９０重量％である。また、目的に応じて、過
飽和の溶液を利用する手法も採用できる。該溶液の調整
温度としては、該溶媒の沸点以下であればよいが、特に
限定されるものでなく、好ましくは２０〜１１０℃、よ
り好ましくは３０〜９０℃であることが望ましい。
【００１０】かかる芳香族炭化水素溶液からＴＢＡ−Ｂ
Ｅを析出させる際には、急激に冷却させるよりも、徐々
に温度を下げる方法がＴＢＡ−ＢＥが高純度で得られる
ため好ましく採用される。その際、冷却速度としては、
処理する粉体の容量により左右されるが、５〜２０℃／
時間が好ましく、１０〜１５℃／時間の速さで冷却する
ことが好ましい。最終的な温度としては、０〜４０℃が
好ましく、５〜３０℃がより好ましい。ＴＢＡ−ＢＥを
析出させるに際して、種晶を用いてもよく、使用する種
晶の純度は９０％以上のものが好ましい。かかる種晶と
してはＴＢＡ−ＢＥが好ましく用いられる。この種晶の
使用量は、ＴＢＡ−ＢＥの重量に対して、好ましくは
０.０１〜１０重量％、さらに好ましくは０.０１〜５重
量％である。
Ｅを析出させる際には、急激に冷却させるよりも、徐々
に温度を下げる方法がＴＢＡ−ＢＥが高純度で得られる
ため好ましく採用される。その際、冷却速度としては、
処理する粉体の容量により左右されるが、５〜２０℃／
時間が好ましく、１０〜１５℃／時間の速さで冷却する
ことが好ましい。最終的な温度としては、０〜４０℃が
好ましく、５〜３０℃がより好ましい。ＴＢＡ−ＢＥを
析出させるに際して、種晶を用いてもよく、使用する種
晶の純度は９０％以上のものが好ましい。かかる種晶と
してはＴＢＡ−ＢＥが好ましく用いられる。この種晶の
使用量は、ＴＢＡ−ＢＥの重量に対して、好ましくは
０.０１〜１０重量％、さらに好ましくは０.０１〜５重
量％である。
【００１１】また、芳香族炭化水素溶媒に溶解したＴＢ
Ａ−ＢＥの溶液に、炭素数１〜４の低級飽和脂肪族アル
コールを添加して析出させる方法についても特に限定す
るものでなく、そのＴＢＡ−ＢＥの濃度としては、あま
りにも低濃度では、使用する該溶媒量が膨大となり経済
的でなく、５〜９０重量％が好ましく、１０〜９０重量
％がより好ましい。
Ａ−ＢＥの溶液に、炭素数１〜４の低級飽和脂肪族アル
コールを添加して析出させる方法についても特に限定す
るものでなく、そのＴＢＡ−ＢＥの濃度としては、あま
りにも低濃度では、使用する該溶媒量が膨大となり経済
的でなく、５〜９０重量％が好ましく、１０〜９０重量
％がより好ましい。
【００１２】かかる方法に貧溶媒として使用される炭素
数１〜４の低級飽和脂肪族アルコールとしては、メタノ
ール、エタノール、各種プロピルアルコール、各種ブタ
ノール等が挙げられるが、なかでもメタノールが好まし
く用いられる。これらは、単独でまたは２種類以上混合
して使用することができる。アルコールの使用量はあま
りにも少量では析出後のＴＢＡ−ＢＥのスラリー濃度が
高くなり、撹拌が困難となる場合があり、また大過剰の
使用は経済的でない。好ましくは、ＴＢＡ−ＢＥの溶液
の容量に対して０.５〜５０倍容量の範囲が好適に用い
られ、特に好ましくは０.７〜１０倍容量の範囲であ
る。この時の温度としては、使用するアルコールの沸点
以下であればよい。析出を行う時間は、特に限定される
ものではなく、アルコールの添加方法も一括して添加す
る方法でも、連続的に添加する方法でもよい。ＴＢＡ−
ＢＥの芳香族炭化水素溶液とアルコールを同時に析出装
置に送り込んでもよいし、アルコール中に該溶液を添加
してもよい。
数１〜４の低級飽和脂肪族アルコールとしては、メタノ
ール、エタノール、各種プロピルアルコール、各種ブタ
ノール等が挙げられるが、なかでもメタノールが好まし
く用いられる。これらは、単独でまたは２種類以上混合
して使用することができる。アルコールの使用量はあま
りにも少量では析出後のＴＢＡ−ＢＥのスラリー濃度が
高くなり、撹拌が困難となる場合があり、また大過剰の
使用は経済的でない。好ましくは、ＴＢＡ−ＢＥの溶液
の容量に対して０.５〜５０倍容量の範囲が好適に用い
られ、特に好ましくは０.７〜１０倍容量の範囲であ
る。この時の温度としては、使用するアルコールの沸点
以下であればよい。析出を行う時間は、特に限定される
ものではなく、アルコールの添加方法も一括して添加す
る方法でも、連続的に添加する方法でもよい。ＴＢＡ−
ＢＥの芳香族炭化水素溶液とアルコールを同時に析出装
置に送り込んでもよいし、アルコール中に該溶液を添加
してもよい。
【００１３】ＴＢＡ−ＢＥを析出させるに際して、種晶
を用いてもよく、使用する種晶の純度は９０％以上のも
のが好ましい。かかる種晶としては、ＴＢＡ−ＢＥが好
ましく使用され、この種晶の使用量は、ＴＢＡ−ＢＥの
重量に対して、好ましくは０.０１〜１０重量％、より
好ましくは０.０１〜５重量％である。
を用いてもよく、使用する種晶の純度は９０％以上のも
のが好ましい。かかる種晶としては、ＴＢＡ−ＢＥが好
ましく使用され、この種晶の使用量は、ＴＢＡ−ＢＥの
重量に対して、好ましくは０.０１〜１０重量％、より
好ましくは０.０１〜５重量％である。
【００１４】これらの方法により析出したＴＢＡ−ＢＥ
は、これを濾過、乾燥することにより、目的とする０.
５〜１ｇ／ｃｍ3の平均粒子密度を有するＴＢＡ−ＢＥ
粉体を得ることができる。
は、これを濾過、乾燥することにより、目的とする０.
５〜１ｇ／ｃｍ3の平均粒子密度を有するＴＢＡ−ＢＥ
粉体を得ることができる。
【００１５】本発明によって得られるＴＢＡ−ＢＥ粉体
は、本来ＴＢＡ−ＢＥが有する真密度が２.２ｇ／ｃｍ3
であることを勘案するに驚くべきことであり、本発明に
より得られたＴＢＡ−ＢＥの結晶構造集合体に変化が発
現していることを意味しているものと考えられる。ま
た、本発明によって得られるＴＢＡ−ＢＥ粉体は、粉体
物性、特に流動性に優れている。かかる流動性を判定す
る特性値として安息角やスパチュラ角があり、安息角は
１０〜５０゜が好ましく、２０〜４５゜がより好まし
い。また、スパチュラ角は１０〜６０゜が好ましく、２
０〜５０゜がより好ましい。安息角が６０゜を越える
と、またスパチュラ角が７０゜を越えると流動性が低
く、取扱いが困難となり好ましくない。本発明によって
得られたＴＢＡ−ＢＥ粉体は、ポリプロピレン樹脂、ポ
リスチレン樹脂等の難燃剤として極めて有用である。
は、本来ＴＢＡ−ＢＥが有する真密度が２.２ｇ／ｃｍ3
であることを勘案するに驚くべきことであり、本発明に
より得られたＴＢＡ−ＢＥの結晶構造集合体に変化が発
現していることを意味しているものと考えられる。ま
た、本発明によって得られるＴＢＡ−ＢＥ粉体は、粉体
物性、特に流動性に優れている。かかる流動性を判定す
る特性値として安息角やスパチュラ角があり、安息角は
１０〜５０゜が好ましく、２０〜４５゜がより好まし
い。また、スパチュラ角は１０〜６０゜が好ましく、２
０〜５０゜がより好ましい。安息角が６０゜を越える
と、またスパチュラ角が７０゜を越えると流動性が低
く、取扱いが困難となり好ましくない。本発明によって
得られたＴＢＡ−ＢＥ粉体は、ポリプロピレン樹脂、ポ
リスチレン樹脂等の難燃剤として極めて有用である。
【００１６】
【実施例】以下に実施例を挙げて本発明をさらに詳述す
る。なお、評価は下記（１）〜（３）の方法に従った。 （１）平均粒子密度の測定 空の内容量２５ｍｌの比重瓶の質量ｍpを測った後、こ
の比重瓶に瓶の約半分の容量の試料を入れ、その瓶全体
の質量ｍsを測定した。さらに、この比重瓶に温度２０
℃で、メタノールを加え、満たしたときの比重瓶の全体
の質量ｍs+qを測定した。次に比重瓶を空にした後、こ
れに温度２０℃でメタノールを満たしたときの質量ｍq
を測定し、下記式により試料の平均粒子密度ρを求め
た。
る。なお、評価は下記（１）〜（３）の方法に従った。 （１）平均粒子密度の測定 空の内容量２５ｍｌの比重瓶の質量ｍpを測った後、こ
の比重瓶に瓶の約半分の容量の試料を入れ、その瓶全体
の質量ｍsを測定した。さらに、この比重瓶に温度２０
℃で、メタノールを加え、満たしたときの比重瓶の全体
の質量ｍs+qを測定した。次に比重瓶を空にした後、こ
れに温度２０℃でメタノールを満たしたときの質量ｍq
を測定し、下記式により試料の平均粒子密度ρを求め
た。
【００１７】
【数１】
【００１８】（２）粉体物性の評価 ホソカワミクロン製パウダーテスターで、安息角とスパ
チュラ角を測定した。安息角は、水平に置いた直径Ｄ
（８０ｍｍ）の円板の上に漏斗により試料の粉体を供給
して堆積させ、その円錐堆積層の高さ（Ｈ：ｍｍ）を測
定し、下記式により安息角φrを求めた。 φr＝tan（２Ｈ／Ｄ） スパチュラ角は、長さ１３０ｍｍ、幅２２ｍｍの金属製
へらを容器に入った粉体層中に挿入し、その後かかる容
器を下げて、金属製へらの上に残留する粉体層の側面の
傾斜角を分度器により求めた。
チュラ角を測定した。安息角は、水平に置いた直径Ｄ
（８０ｍｍ）の円板の上に漏斗により試料の粉体を供給
して堆積させ、その円錐堆積層の高さ（Ｈ：ｍｍ）を測
定し、下記式により安息角φrを求めた。 φr＝tan（２Ｈ／Ｄ） スパチュラ角は、長さ１３０ｍｍ、幅２２ｍｍの金属製
へらを容器に入った粉体層中に挿入し、その後かかる容
器を下げて、金属製へらの上に残留する粉体層の側面の
傾斜角を分度器により求めた。
【００１９】（３）熱水中での固化性試験 試料３０ｇおよび水３０ｇを耐熱ガラス容器に入れ密閉
して、１００℃で２時間加熱して、粉体試料の固化状態
を観察した。
して、１００℃で２時間加熱して、粉体試料の固化状態
を観察した。
【００２０】実施例１ 温度計、撹拌機、還流冷却管を取り付けたフラスコに市
販のＴＢＡ−ＡＥ（帝人化成（株）製）１００ｇおよび
キシレン３００ｇを入れ、２０℃で溶解させた。次い
で、この溶液に臭素５４ｇを１時間かけて滴下し、さら
に同温度で撹拌を１時間続けた。この溶液に２５％亜硫
酸水素ナトリウム水溶液３０ｍｌを添加して、余剰の臭
素を除去した後、２４％水酸化ナトリウム水溶液１１ｍ
ｌで中和後、１５０ｍｌの純水で洗浄してＴＢＡ−ＢＥ
のキシレン溶液を得た。この溶液を減圧下８０℃に加熱
しキシレン１９５ｇを留去させた。次いで１４℃／時間
の速さで６℃まで冷却した。析出したＴＢＡ−ＢＥを濾
過して取り出し、８０℃で減圧、乾燥することによりＴ
ＢＡ−ＢＥ粉体１３３ｇを得た。この粉体を上記の評価
方法により測定した結果を表１に示した。
販のＴＢＡ−ＡＥ（帝人化成（株）製）１００ｇおよび
キシレン３００ｇを入れ、２０℃で溶解させた。次い
で、この溶液に臭素５４ｇを１時間かけて滴下し、さら
に同温度で撹拌を１時間続けた。この溶液に２５％亜硫
酸水素ナトリウム水溶液３０ｍｌを添加して、余剰の臭
素を除去した後、２４％水酸化ナトリウム水溶液１１ｍ
ｌで中和後、１５０ｍｌの純水で洗浄してＴＢＡ−ＢＥ
のキシレン溶液を得た。この溶液を減圧下８０℃に加熱
しキシレン１９５ｇを留去させた。次いで１４℃／時間
の速さで６℃まで冷却した。析出したＴＢＡ−ＢＥを濾
過して取り出し、８０℃で減圧、乾燥することによりＴ
ＢＡ−ＢＥ粉体１３３ｇを得た。この粉体を上記の評価
方法により測定した結果を表１に示した。
【００２１】実施例２ 温度計、撹拌機、還流冷却管を取り付けたフラスコに市
販のＴＢＡ−ＢＥ（帝人化成（株）製、ＦＧ−３１０
０）１００ｇにトルエン１００ｇを入れ、５０℃で溶解
させた。次いで、この溶液を１４℃／時間で６℃まで冷
却した。析出したＴＢＡ−ＢＥを濾過して取り出し、８
０℃で減圧、乾燥することによりＴＢＡ−ＢＥ粉体５３
ｇを得た。この粉体を、上記の評価方法により測定した
結果を表１に示した。
販のＴＢＡ−ＢＥ（帝人化成（株）製、ＦＧ−３１０
０）１００ｇにトルエン１００ｇを入れ、５０℃で溶解
させた。次いで、この溶液を１４℃／時間で６℃まで冷
却した。析出したＴＢＡ−ＢＥを濾過して取り出し、８
０℃で減圧、乾燥することによりＴＢＡ−ＢＥ粉体５３
ｇを得た。この粉体を、上記の評価方法により測定した
結果を表１に示した。
【００２２】実施例３ 温度計、撹拌機、還流冷却管を取り付けたフラスコに市
販のＴＢＡ−ＢＥ（帝人化成（株）製、ＦＧ−３１０
０）２００ｇにキシレン１０５ｇを入れ、５０℃で溶解
させた。次いで、この溶液を２５℃まで冷却した後、撹
拌下メタノール２９ｇおよび種晶として上記市販のＴＢ
Ａ−ＢＥ０.１ｇを入れ５分間撹拌した後、また、撹拌
下メタノール２９ｇおよび種晶０.１ｇを入れ１５分間
撹拌した後、さらに撹拌下メタノール１５８ｇを加え３
０分間撹拌した。析出したＴＢＡ−ＢＥを濾過して取り
出し、８０℃で減圧、乾燥することによりＴＢＡ−ＢＥ
粉体１５８ｇを得た。この粉体を、上記の評価方法によ
り測定した結果を表１に示した。
販のＴＢＡ−ＢＥ（帝人化成（株）製、ＦＧ−３１０
０）２００ｇにキシレン１０５ｇを入れ、５０℃で溶解
させた。次いで、この溶液を２５℃まで冷却した後、撹
拌下メタノール２９ｇおよび種晶として上記市販のＴＢ
Ａ−ＢＥ０.１ｇを入れ５分間撹拌した後、また、撹拌
下メタノール２９ｇおよび種晶０.１ｇを入れ１５分間
撹拌した後、さらに撹拌下メタノール１５８ｇを加え３
０分間撹拌した。析出したＴＢＡ−ＢＥを濾過して取り
出し、８０℃で減圧、乾燥することによりＴＢＡ−ＢＥ
粉体１５８ｇを得た。この粉体を、上記の評価方法によ
り測定した結果を表１に示した。
【００２３】比較例１ 温度計、撹拌機、還流冷却管を取り付けたフラスコに市
販のＴＢＡ−ＡＥ１００ｇおよび塩化メチレン１７０ｇ
を入れ、２０℃で溶解させた。次いで、この溶液に臭素
５４ｇを１時間かけて滴下し、さらに同温度で撹拌を１
時間続けた。この溶液に２５％亜硫酸水素ナトリウム水
溶液３０ｍｌを添加して、余剰の臭素を除去した後、２
４％水酸化ナトリウム水溶液１１ｍｌで中和後、１５０
ｍｌの純水で洗浄してＴＢＡ−ＢＥ塩化メチレン溶液を
得た。得られた溶液を加熱して塩化メチレンを留出さ
せ、この溶液の容量が１００ｍｌとなったところで、撹
拌下にメタノール３６ｇを添加して固化させた。得られ
た固体を取り出して、機械的に粉砕した後８０℃で減
圧、乾燥することによりＴＢＡ−ＢＥ粉体１４２ｇを得
た。この粉体を、上記の評価方法により測定した結果を
表１に示した。
販のＴＢＡ−ＡＥ１００ｇおよび塩化メチレン１７０ｇ
を入れ、２０℃で溶解させた。次いで、この溶液に臭素
５４ｇを１時間かけて滴下し、さらに同温度で撹拌を１
時間続けた。この溶液に２５％亜硫酸水素ナトリウム水
溶液３０ｍｌを添加して、余剰の臭素を除去した後、２
４％水酸化ナトリウム水溶液１１ｍｌで中和後、１５０
ｍｌの純水で洗浄してＴＢＡ−ＢＥ塩化メチレン溶液を
得た。得られた溶液を加熱して塩化メチレンを留出さ
せ、この溶液の容量が１００ｍｌとなったところで、撹
拌下にメタノール３６ｇを添加して固化させた。得られ
た固体を取り出して、機械的に粉砕した後８０℃で減
圧、乾燥することによりＴＢＡ−ＢＥ粉体１４２ｇを得
た。この粉体を、上記の評価方法により測定した結果を
表１に示した。
【００２４】比較例２ 温度計、撹拌機、還流冷却管を取り付けたフラスコにメ
タノール２００ｇ、種晶として、実施例２で用いた市販
のＴＢＡ−ＢＥ３ｇを添加し、撹拌しながら湯浴上で５
０℃に加熱した。これに市販のＴＢＡ−ＢＥ１００ｇを
含む塩化メチレン溶液２００ｇを２時間かけて滴下し
て、ＴＢＡ−ＢＥを析出させた。この温度で１５分撹拌
を続け、室温まで冷却して、ＴＢＡ−ＢＥを濾過して取
り出し、８０℃で減圧、乾燥することによりＴＢＡ−Ｂ
Ｅ粉体９６ｇを得た。この粉体を、上記の評価方法によ
り測定した結果を表１に示した。
タノール２００ｇ、種晶として、実施例２で用いた市販
のＴＢＡ−ＢＥ３ｇを添加し、撹拌しながら湯浴上で５
０℃に加熱した。これに市販のＴＢＡ−ＢＥ１００ｇを
含む塩化メチレン溶液２００ｇを２時間かけて滴下し
て、ＴＢＡ−ＢＥを析出させた。この温度で１５分撹拌
を続け、室温まで冷却して、ＴＢＡ−ＢＥを濾過して取
り出し、８０℃で減圧、乾燥することによりＴＢＡ−Ｂ
Ｅ粉体９６ｇを得た。この粉体を、上記の評価方法によ
り測定した結果を表１に示した。
【００２５】
【表１】
【００２６】
【発明の効果】本発明により得られる０.５〜１ｇ／ｃ
ｍ3の平均粒子密度を有するＴＢＡ−ＢＥ粉体は、保存
安定性および粉体物性に優れるため、その工業的効果は
格別のものがある。
ｍ3の平均粒子密度を有するＴＢＡ−ＢＥ粉体は、保存
安定性および粉体物性に優れるため、その工業的効果は
格別のものがある。
Claims (3)
- 【請求項１】 ０.５〜１ｇ／ｃｍ3の平均粒子密度を有
する２,２−ビス［３,５−ジブロモ−４−（２,３−ジ
ブロモプロピルオキシ）フェニル］プロパン粉体。 - 【請求項２】 ２,２−ビス［３,５−ジブロモ−４−
（２,３−ジブロモプロピルオキシ）フェニル］プロパ
ンが下記式に示す芳香族炭化水素溶媒に溶解した溶液を
冷却させて、析出させることを特徴とする請求項１記載
の０.５〜１ｇ／ｃｍ3の平均粒子密度を有する２,２−
ビス［３,５−ジブロモ−４−（２,３−ジブロモプロピ
ルオキシ）フェニル］プロパン粉体の製造方法。 Ａｒ−（Ｘ）n （式中、Ａｒはベンゼン環を表し、Ｘは炭素数１〜３の
飽和炭化水素基を表し、ｎは０〜３の整数を表す。） - 【請求項３】 ２,２−ビス［３,５−ジブロモ−４−
（２,３−ジブロモプロピルオキシ）フェニル］プロパ
ンが下記式に示す芳香族炭化水素溶媒に溶解した溶液
に、炭素数１〜４の低級飽和脂肪族アルコ−ルを添加し
て、析出させることを特徴とする請求項１記載の０.５
〜１ｇ／ｃｍ3の平均粒子密度を有する２,２−ビス
［３,５−ジブロモ−４−（２,３−ジブロモプロピルオ
キシ）フェニル］プロパン粉体の製造方法。 Ａｒ−（Ｘ）n （式中、Ａｒはベンゼン環を表し、Ｘは炭素数１〜３の
飽和炭化水素基を表し、ｎは０〜３の整数を表す。）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25158196A JPH10101609A (ja) | 1996-09-24 | 1996-09-24 | ２，２−ビス［３，５−ジブロモ−４−（２，３−ジブロモプロピルオキシ）フェニル］プロパン粉体およびその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25158196A JPH10101609A (ja) | 1996-09-24 | 1996-09-24 | ２，２−ビス［３，５−ジブロモ−４−（２，３−ジブロモプロピルオキシ）フェニル］プロパン粉体およびその製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10101609A true JPH10101609A (ja) | 1998-04-21 |
Family
ID=17224952
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP25158196A Withdrawn JPH10101609A (ja) | 1996-09-24 | 1996-09-24 | ２，２−ビス［３，５−ジブロモ−４−（２，３−ジブロモプロピルオキシ）フェニル］プロパン粉体およびその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH10101609A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1376170A2 (en) * | 2002-06-19 | 2004-01-02 | Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. | Optical waveguide, optical module, and method for producing same module |
-
1996
- 1996-09-24 JP JP25158196A patent/JPH10101609A/ja not_active Withdrawn
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1376170A2 (en) * | 2002-06-19 | 2004-01-02 | Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. | Optical waveguide, optical module, and method for producing same module |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A300 | Withdrawal of application because of no request for examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300 Effective date: 20031202 |