JPH0998760A - 喫煙者用製品 - Google Patents
喫煙者用製品Info
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- JPH0998760A JPH0998760A JP8135786A JP13578696A JPH0998760A JP H0998760 A JPH0998760 A JP H0998760A JP 8135786 A JP8135786 A JP 8135786A JP 13578696 A JP13578696 A JP 13578696A JP H0998760 A JPH0998760 A JP H0998760A
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- JP
- Japan
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- zeolite
- smoker
- product according
- filter
- tobacco
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-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A24—TOBACCO; CIGARS; CIGARETTES; SIMULATED SMOKING DEVICES; SMOKERS' REQUISITES
- A24D—CIGARS; CIGARETTES; TOBACCO SMOKE FILTERS; MOUTHPIECES FOR CIGARS OR CIGARETTES; MANUFACTURE OF TOBACCO SMOKE FILTERS OR MOUTHPIECES
- A24D3/00—Tobacco smoke filters, e.g. filter-tips, filtering inserts; Filters specially adapted for simulated smoking devices; Mouthpieces for cigars or cigarettes
- A24D3/06—Use of materials for tobacco smoke filters
- A24D3/16—Use of materials for tobacco smoke filters of inorganic materials
- A24D3/166—Silicic acid or silicates
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A24—TOBACCO; CIGARS; CIGARETTES; SIMULATED SMOKING DEVICES; SMOKERS' REQUISITES
- A24B—MANUFACTURE OR PREPARATION OF TOBACCO FOR SMOKING OR CHEWING; TOBACCO; SNUFF
- A24B15/00—Chemical features or treatment of tobacco; Tobacco substitutes, e.g. in liquid form
- A24B15/10—Chemical features of tobacco products or tobacco substitutes
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
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- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Manufacture Of Tobacco Products (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Cigarettes, Filters, And Manufacturing Of Filters (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 主流煙及び副流煙両方の有害物質を軽減また
は除去するための改良ゼオライトまたはゼオライト様分
子ふるいを含む喫煙者用製品を提供する。 【解決手段】 喫煙者用製品はフィルター、たばこ棒及
び包み紙からなり、たばこ棒は下記の式であらわされる
水加ゼオライトまたはゼオライト様分子篩からなる触媒
またはこれらの混合物からなる触媒を含む: Mm’M’n’M”p[a’AlO2 ・b’SiO2 ・
c’TO2 ]q’Q 上記式中、Mは1価カチオンであり、M’は2価カチオ
ン、M”は3価カチオン、a’、b’、c’、n’、
m’、p及びq’は化学量的割合をあらわす数字であ
り、m’、n’、pまたはc’はゼロでもよく、Al及
びSiは四面体配位したAl及びSi原子であり、Tは
AlまたはSiと置換可能の四面体配位原子であり、Q
はゼオライトの孔システムを通過できる吸収体である。
たばこ棒に含まれるゼオライトまたはゼオライト様物質
からなる上記触媒は任意にH型で存在し、熱安定構造を
有する。吸収体Qは主として水である。たばこ棒に挿入
されるゼオライト触媒は、特にフィルターに挿入される
ゼオライト吸着剤と組合わせて用いる場合、主流煙及び
副流煙の有害物質を減少させる。
は除去するための改良ゼオライトまたはゼオライト様分
子ふるいを含む喫煙者用製品を提供する。 【解決手段】 喫煙者用製品はフィルター、たばこ棒及
び包み紙からなり、たばこ棒は下記の式であらわされる
水加ゼオライトまたはゼオライト様分子篩からなる触媒
またはこれらの混合物からなる触媒を含む: Mm’M’n’M”p[a’AlO2 ・b’SiO2 ・
c’TO2 ]q’Q 上記式中、Mは1価カチオンであり、M’は2価カチオ
ン、M”は3価カチオン、a’、b’、c’、n’、
m’、p及びq’は化学量的割合をあらわす数字であ
り、m’、n’、pまたはc’はゼロでもよく、Al及
びSiは四面体配位したAl及びSi原子であり、Tは
AlまたはSiと置換可能の四面体配位原子であり、Q
はゼオライトの孔システムを通過できる吸収体である。
たばこ棒に含まれるゼオライトまたはゼオライト様物質
からなる上記触媒は任意にH型で存在し、熱安定構造を
有する。吸収体Qは主として水である。たばこ棒に挿入
されるゼオライト触媒は、特にフィルターに挿入される
ゼオライト吸着剤と組合わせて用いる場合、主流煙及び
副流煙の有害物質を減少させる。
Description
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は喫煙者用製品に関す
るものである。より詳細に述べるならば、たばこ棒に、
及び任意にフィルターにゼオライトまたはゼオライト様
分子篩を含むシガレットに関するものである。公知のよ
うにシガレットの煙中には2種類の煙―主流煙及び副流
煙―が発生する。主流煙はシガレットをフィルター部分
からすったときに喫煙者の口に入る煙であり、副流煙
は、シガレットの中間部分がくすぶり燃えることによっ
て出る煙りである。技術文献からはパフ(ひと吹き)と
パフとの間のシガレットの燃焼中に、たばこをふかすと
きの約2倍もたばこが燃えることがわかっている。先行
技術において主流煙から有害物質を除く多くの手段が
(不満足とはいえ)提案されているのに対し、副流煙か
ら有害物質を除去できる解決法はこれまで見つかってい
ない。したがって主流煙及び副流煙両方の有害物質が有
意に低められた喫煙用製品、特にフィルターつきシガレ
ットが要求される。
るものである。より詳細に述べるならば、たばこ棒に、
及び任意にフィルターにゼオライトまたはゼオライト様
分子篩を含むシガレットに関するものである。公知のよ
うにシガレットの煙中には2種類の煙―主流煙及び副流
煙―が発生する。主流煙はシガレットをフィルター部分
からすったときに喫煙者の口に入る煙であり、副流煙
は、シガレットの中間部分がくすぶり燃えることによっ
て出る煙りである。技術文献からはパフ(ひと吹き)と
パフとの間のシガレットの燃焼中に、たばこをふかすと
きの約2倍もたばこが燃えることがわかっている。先行
技術において主流煙から有害物質を除く多くの手段が
(不満足とはいえ)提案されているのに対し、副流煙か
ら有害物質を除去できる解決法はこれまで見つかってい
ない。したがって主流煙及び副流煙両方の有害物質が有
意に低められた喫煙用製品、特にフィルターつきシガレ
ットが要求される。
【0002】
【従来の技術】シガレットフィルターの改良のための多
くの試みにおいて、活性炭素及びゼオライトなどがすで
に使用された。例えばスイス特許第653220号では
メントールで処理したゼオライト顆粒10ないし200
mgを含むシガレットフィルターが記載されている。こ
の場合この顆粒は煙中にメントールを連続的に放出する
機能を有する。ここで使用するゼオライトの種類、多分
A型及びL型、は有害物質の吸着に関して最適特性を示
さない。部分的には十分明らかでないところもあるが、
その他の現在の技術的水準の文書にもゼオライトの使用
が記載されている。米国特許第3703901号による
とたばこ材料に挿入して用いるゼオライトは重金属また
はプラチナを含む。種々の理由で、この種の組成物はリ
サイクルできない製品には適さない。フランス特許第2
165174号には吸着剤のような合成または天然分子
篩を含むシガレット用フィルター材料が記載されてい
る;このフィルター材料の孔は最低4オングストロー
ム、より好適には6オングストローム以上である。A、
X、Y、L及びモルデナイトの分子篩についての記載が
ある。それらはNa、K、Li、Ag、CaまたはLa
型で存在する。特許によると、分子篩は顆粒状で、また
は接着剤で前処理した紙片上の1層としてシガレットフ
ィルターに統合される;その紙片はその後巻いてフィル
ターを形成する。特殊の実施態様において分子篩の少な
くとも1部に水分を含ませ、たばこの湿気と見かけ上の
平衡状態を形成せしめる。上記のフィルター配置によっ
て、主流煙のニコチン及びその他の成分は吸着すると考
えられる。これら特許のすべてには、親水性ゼオライト
のみをフィルターに使用することが記載されている。親
水性ゼオライトの吸着特性は実際上は有効でないことが
わかった。ゼオライト材料は、天然でも合成でも、吸収
性をもち、そのため有用な濾過手段となることが過去に
おいて示された。それらは適当な形で種々の有機反応の
ための触媒能力を発揮することもできる。ゼオライトは
微孔質結晶性アルミノシリケートであり、チャンネルに
よって互いにつながる多数の空洞を有する明確な結晶構
造をもつ。これらの空洞及びチャンネルはサイズが絶対
的に均一で、それらの寸法はプローブ分子分析によって
も結晶構造分析によっても測定できる。大部分の場合こ
れらのデータは公知であり、あらたに測定しなくてよ
い。これらの孔の寸法は、特定の寸法の分子を吸着し、
それより大きいものは拒否するような寸法であるから、
これらの材料は“分子篩”と呼ばれるようになり、この
ような特性を利用する種々の方法に用いられる。
くの試みにおいて、活性炭素及びゼオライトなどがすで
に使用された。例えばスイス特許第653220号では
メントールで処理したゼオライト顆粒10ないし200
mgを含むシガレットフィルターが記載されている。こ
の場合この顆粒は煙中にメントールを連続的に放出する
機能を有する。ここで使用するゼオライトの種類、多分
A型及びL型、は有害物質の吸着に関して最適特性を示
さない。部分的には十分明らかでないところもあるが、
その他の現在の技術的水準の文書にもゼオライトの使用
が記載されている。米国特許第3703901号による
とたばこ材料に挿入して用いるゼオライトは重金属また
はプラチナを含む。種々の理由で、この種の組成物はリ
サイクルできない製品には適さない。フランス特許第2
165174号には吸着剤のような合成または天然分子
篩を含むシガレット用フィルター材料が記載されてい
る;このフィルター材料の孔は最低4オングストロー
ム、より好適には6オングストローム以上である。A、
X、Y、L及びモルデナイトの分子篩についての記載が
ある。それらはNa、K、Li、Ag、CaまたはLa
型で存在する。特許によると、分子篩は顆粒状で、また
は接着剤で前処理した紙片上の1層としてシガレットフ
ィルターに統合される;その紙片はその後巻いてフィル
ターを形成する。特殊の実施態様において分子篩の少な
くとも1部に水分を含ませ、たばこの湿気と見かけ上の
平衡状態を形成せしめる。上記のフィルター配置によっ
て、主流煙のニコチン及びその他の成分は吸着すると考
えられる。これら特許のすべてには、親水性ゼオライト
のみをフィルターに使用することが記載されている。親
水性ゼオライトの吸着特性は実際上は有効でないことが
わかった。ゼオライト材料は、天然でも合成でも、吸収
性をもち、そのため有用な濾過手段となることが過去に
おいて示された。それらは適当な形で種々の有機反応の
ための触媒能力を発揮することもできる。ゼオライトは
微孔質結晶性アルミノシリケートであり、チャンネルに
よって互いにつながる多数の空洞を有する明確な結晶構
造をもつ。これらの空洞及びチャンネルはサイズが絶対
的に均一で、それらの寸法はプローブ分子分析によって
も結晶構造分析によっても測定できる。大部分の場合こ
れらのデータは公知であり、あらたに測定しなくてよ
い。これらの孔の寸法は、特定の寸法の分子を吸着し、
それより大きいものは拒否するような寸法であるから、
これらの材料は“分子篩”と呼ばれるようになり、この
ような特性を利用する種々の方法に用いられる。
【0003】
【従来の技術】このような分子篩としては、結晶アルミ
ノシリケートの種々様々の構造型(ほぼ100種類;マ
イエル及びオルソン著ゼオライト構造型アトラス[W.M.
マイエル & D.H.Olson、 Atras of Zeolite Structure
Types ]、 3版、1992、Butterworth 、 Heinemann I
SBN 0-7506-9331-2 )、及び 自由空孔直径が0. 3な
いし1. 3nmまたは3ないし13オングストロームの
範囲にある親近構造(isostructual)材料がある。これ
らのアルミノシリケートはSiO2 及びAlO4の硬質
三次元網目構造と説明される;この構造では四面体が酸
素原子を分かち合うことによって架橋され、 全アルミ
ニウム及びシリコン原子 対 酸素の比が1:2であ
る。アルミニウムを含むこのような網目構造は負電荷を
もち、電荷平衡のためには網目構造中の各Alにつき1
価カチオン(例えばNaまたはK)1個または2価カチ
オン(例えばCaまたはCu)1/2個を必要とする。
これらのカチオンは標準的イオン交換技術を用いて完全
にまたは部分的に交換できる。カチオン交換は特別の使
用において厳密な孔直径を正確に調節するための可能な
手段である。
ノシリケートの種々様々の構造型(ほぼ100種類;マ
イエル及びオルソン著ゼオライト構造型アトラス[W.M.
マイエル & D.H.Olson、 Atras of Zeolite Structure
Types ]、 3版、1992、Butterworth 、 Heinemann I
SBN 0-7506-9331-2 )、及び 自由空孔直径が0. 3な
いし1. 3nmまたは3ないし13オングストロームの
範囲にある親近構造(isostructual)材料がある。これ
らのアルミノシリケートはSiO2 及びAlO4の硬質
三次元網目構造と説明される;この構造では四面体が酸
素原子を分かち合うことによって架橋され、 全アルミ
ニウム及びシリコン原子 対 酸素の比が1:2であ
る。アルミニウムを含むこのような網目構造は負電荷を
もち、電荷平衡のためには網目構造中の各Alにつき1
価カチオン(例えばNaまたはK)1個または2価カチ
オン(例えばCaまたはCu)1/2個を必要とする。
これらのカチオンは標準的イオン交換技術を用いて完全
にまたは部分的に交換できる。カチオン交換は特別の使
用において厳密な孔直径を正確に調節するための可能な
手段である。
【0004】典型的ゼオライトの孔は、脱水前には水分
子で満たされている。脱水、または活性化ゼオライトは
この篩の隙間を通過できる十分小さい分子にとってはす
ぐれた吸着剤である。有機カチオン(例えばテトラプロ
ピルアンモニウムなど)を使用して合成すると“高シリ
カ−ゼオライト”ができる;これは網目構造中にAlを
(もし含むとしても)わずかしか含まず、組成はSiO
2 のそれに近い。高シリカ−ゼオライトをゼオライトと
考えることに異議がないわけではない;それらは同じ種
類の構造を有するとはいえ、その交換能力は比較的低
く、その選択性は非常に異なり、これらの材料は疎水性
である。したがって本明細書ではそれらを慣用名にした
がって、ゼオライト様分子篩と呼ぶことにする。分子篩
のふるい分け効果は孔サイズによって決まる。吸着は静
電気相互作用によってもコントロールされる。化学的及
び物理的特性はゼオライトのAl含量に依存する。係数
の増加は温度安定性の増加を意味し、純粋なSiO2 骨
組構造をもつ分子篩であるシリカライトの場合は100
0℃まで安定である。内面の選択性はアルミニウムに富
む分子篩の場合の強極性、親水性から、係数>400を
もつゼオライトの場合の無極性、疎水性にまで変化す
る。
子で満たされている。脱水、または活性化ゼオライトは
この篩の隙間を通過できる十分小さい分子にとってはす
ぐれた吸着剤である。有機カチオン(例えばテトラプロ
ピルアンモニウムなど)を使用して合成すると“高シリ
カ−ゼオライト”ができる;これは網目構造中にAlを
(もし含むとしても)わずかしか含まず、組成はSiO
2 のそれに近い。高シリカ−ゼオライトをゼオライトと
考えることに異議がないわけではない;それらは同じ種
類の構造を有するとはいえ、その交換能力は比較的低
く、その選択性は非常に異なり、これらの材料は疎水性
である。したがって本明細書ではそれらを慣用名にした
がって、ゼオライト様分子篩と呼ぶことにする。分子篩
のふるい分け効果は孔サイズによって決まる。吸着は静
電気相互作用によってもコントロールされる。化学的及
び物理的特性はゼオライトのAl含量に依存する。係数
の増加は温度安定性の増加を意味し、純粋なSiO2 骨
組構造をもつ分子篩であるシリカライトの場合は100
0℃まで安定である。内面の選択性はアルミニウムに富
む分子篩の場合の強極性、親水性から、係数>400を
もつゼオライトの場合の無極性、疎水性にまで変化す
る。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】こうして本発明の目的
は、主流煙及び副流煙両方の有害物質を軽減または除去
する手段を含む喫煙者用製品を提供することである。
は、主流煙及び副流煙両方の有害物質を軽減または除去
する手段を含む喫煙者用製品を提供することである。
【0006】
【課題を解決するための手段】本目的はこれまで用いら
れなかった或る種のゼオライトまたはゼオライト用分子
篩によって(それらがいくつかのクリテリアを満足する
限り)達せられることがわかった。シガレットのたばこ
棒に挿入されるとき、それらの触媒特性は有用である;
その際ゼオライトは健康、経済及びエコロジー上の理由
で重金属または貴金属を含んではならない。そこで本発
明の主題はフィルター、タバコ棒及び包み紙からなる喫
煙者用製品であり、そのタバコ棒は下記の式によってあ
らわされるゼオライトまたはゼオライト様分子篩または
それらの混合物からなる触媒を含み; Mm’M’n’M”p[a’AlO2 ・b’SiO2 ・
c’TO2 ]q’Q 上記式中、Mは1価カチオン、通常はH、Na、または
K、M’は2価カチオン、例えばCaまたはCu M”は3価カチオン、例えばLa a’、b’、c’、n’、m’、p及びq’は化学量的
割合をあらわす数字であり、m’、n’、q’または
c’はゼロでもよい、Al及びSiは四面体配位したA
l及びSi原子であり、TはAlまたはSiと置換可能
の四面体配位原子、例えばBまたはPであり、Qはゼオ
ライトの孔を通過できる吸収体分子をあらわし、たばこ
棒に含まれるゼオライトまたはゼオライト様物質からな
る触媒は任意にH型で存在し、Qは主として水であり、
その触媒は安定構造からなる。
れなかった或る種のゼオライトまたはゼオライト用分子
篩によって(それらがいくつかのクリテリアを満足する
限り)達せられることがわかった。シガレットのたばこ
棒に挿入されるとき、それらの触媒特性は有用である;
その際ゼオライトは健康、経済及びエコロジー上の理由
で重金属または貴金属を含んではならない。そこで本発
明の主題はフィルター、タバコ棒及び包み紙からなる喫
煙者用製品であり、そのタバコ棒は下記の式によってあ
らわされるゼオライトまたはゼオライト様分子篩または
それらの混合物からなる触媒を含み; Mm’M’n’M”p[a’AlO2 ・b’SiO2 ・
c’TO2 ]q’Q 上記式中、Mは1価カチオン、通常はH、Na、または
K、M’は2価カチオン、例えばCaまたはCu M”は3価カチオン、例えばLa a’、b’、c’、n’、m’、p及びq’は化学量的
割合をあらわす数字であり、m’、n’、q’または
c’はゼロでもよい、Al及びSiは四面体配位したA
l及びSi原子であり、TはAlまたはSiと置換可能
の四面体配位原子、例えばBまたはPであり、Qはゼオ
ライトの孔を通過できる吸収体分子をあらわし、たばこ
棒に含まれるゼオライトまたはゼオライト様物質からな
る触媒は任意にH型で存在し、Qは主として水であり、
その触媒は安定構造からなる。
【0007】たばこ棒は好適には係数が原則としてb’
/a’<10で、水を担い、熱安定構造を有する親水性
ゼオライトまたはゼオライト様分子篩を含む。たばこ棒
に用いる典型的ゼオライトは12員環骨格を基礎にする
ものである。さらに本発明の主題は、フィルターには係
数b/a >400のゼオライトまたはゼオライト様分
子篩が含まれ、タバコ棒には、水を担い、少なくとも1
部はH型で、熱安定構造を有する親水性ゼオライトまた
は親水性ゼオライト様分子篩が含まれることを特徴とす
る上記種類の喫煙者用製品である。上で明らかにされた
喫煙者用製品の特殊の態様は、下記の式によって明確に
されるゼオライトまたはゼオライト様分子篩、またはそ
れらの混合物からなる吸着剤を有するフィルターを含
み: MmM’n[aAlO2 ・bSiO2 ・cTO2 ]qQ 上記式中、Mは1価カチオン、普通はNa、またはK、
M’は2価カチオン、例えばCa a、b、c、n、m、及びqは化学量的割合をあらわす
数字であり、c、m、nまたはqはゼロでもよい、Al
及びSiは四面体配位したAl及びSi原子であり、T
はAlまたはSiと置換可能の四面体配位原子、例えば
BまたはPであり、Qはゼオライトの孔を通過できる吸
収体分子をあらわし、フィルターに含まれるゼオライト
またはゼオライト様物質の係数b/aは>400の数値
をもち、吸着剤の厳密な孔サイズは5ないし7オングス
トロームの範囲内であり、この喫煙者用製品のフィルタ
ーが、Mが主としてNaで、係数b/a>400である
ゼオライトまたはゼオライト様分子篩を含むことを特徴
とする。主流煙を処理するためのフィルターに用いる典
型的ゼオライト吸着剤は10員環骨格を基礎とする。完
全に疎水性で、係数がb/a>400である商品名シリ
カライトまたはZSM−5、並びにその他の高シリカ−
ゼオライト、例えばZSM−11(MEL)、ZSM−
22(TON)、ZSM−23(MTT)、ZSM−5
0(EUO)、SIGMA−2(SGT)がフィルター
に用いられる。シリカライト及びZSM−5は構造コー
ドMFIをもち、表2に列挙せるd−間隔に基づいて同
定することができる。必然的に、Alをほんの少し含む
か、または全く含まないこの材料は疎水性である。結合
剤として使われるのは海泡石様粘土鉱物であるアタパル
ガイトである。分子篩は結合剤と共に押出物としてフィ
ルター材料に用いることができる。
/a’<10で、水を担い、熱安定構造を有する親水性
ゼオライトまたはゼオライト様分子篩を含む。たばこ棒
に用いる典型的ゼオライトは12員環骨格を基礎にする
ものである。さらに本発明の主題は、フィルターには係
数b/a >400のゼオライトまたはゼオライト様分
子篩が含まれ、タバコ棒には、水を担い、少なくとも1
部はH型で、熱安定構造を有する親水性ゼオライトまた
は親水性ゼオライト様分子篩が含まれることを特徴とす
る上記種類の喫煙者用製品である。上で明らかにされた
喫煙者用製品の特殊の態様は、下記の式によって明確に
されるゼオライトまたはゼオライト様分子篩、またはそ
れらの混合物からなる吸着剤を有するフィルターを含
み: MmM’n[aAlO2 ・bSiO2 ・cTO2 ]qQ 上記式中、Mは1価カチオン、普通はNa、またはK、
M’は2価カチオン、例えばCa a、b、c、n、m、及びqは化学量的割合をあらわす
数字であり、c、m、nまたはqはゼロでもよい、Al
及びSiは四面体配位したAl及びSi原子であり、T
はAlまたはSiと置換可能の四面体配位原子、例えば
BまたはPであり、Qはゼオライトの孔を通過できる吸
収体分子をあらわし、フィルターに含まれるゼオライト
またはゼオライト様物質の係数b/aは>400の数値
をもち、吸着剤の厳密な孔サイズは5ないし7オングス
トロームの範囲内であり、この喫煙者用製品のフィルタ
ーが、Mが主としてNaで、係数b/a>400である
ゼオライトまたはゼオライト様分子篩を含むことを特徴
とする。主流煙を処理するためのフィルターに用いる典
型的ゼオライト吸着剤は10員環骨格を基礎とする。完
全に疎水性で、係数がb/a>400である商品名シリ
カライトまたはZSM−5、並びにその他の高シリカ−
ゼオライト、例えばZSM−11(MEL)、ZSM−
22(TON)、ZSM−23(MTT)、ZSM−5
0(EUO)、SIGMA−2(SGT)がフィルター
に用いられる。シリカライト及びZSM−5は構造コー
ドMFIをもち、表2に列挙せるd−間隔に基づいて同
定することができる。必然的に、Alをほんの少し含む
か、または全く含まないこの材料は疎水性である。結合
剤として使われるのは海泡石様粘土鉱物であるアタパル
ガイトである。分子篩は結合剤と共に押出物としてフィ
ルター材料に用いることができる。
【0008】水で飽和した酸性、親水性ゼオライト、例
えばゼオライトX、Y、L、モルデン沸石(モルデナイ
ト)及びBETAなどはたばこに用いられ、シリカゲル
などの結合剤でたばこに結合する。比較的高温ではこれ
ら分子篩の機能は触媒として、また煙の有害成分と関連
して、たばこの燃焼中に環境的有害残渣が灰に残らない
ように好ましい効果をもたらす。上記のようにして必要
なものを備えた喫煙者用製品を吸う場合は、例えば低級
アルデヒド、ニトロサミンなどの有害物質が主流煙及び
副流煙にはかなり減り、一方味には影響はない。ゼオラ
イトを含むシガレットの味を評価するために、フィルタ
ーにシリカライトを含むシガレットを6名の専門家グル
ープが吸って、炭素/セピオライトフィルターを有する
標準品と比較した。全員一致で試験品の方が味がまろや
かで、煙は辛くなく、標準品よりすぐれているという結
果が出た。
えばゼオライトX、Y、L、モルデン沸石(モルデナイ
ト)及びBETAなどはたばこに用いられ、シリカゲル
などの結合剤でたばこに結合する。比較的高温ではこれ
ら分子篩の機能は触媒として、また煙の有害成分と関連
して、たばこの燃焼中に環境的有害残渣が灰に残らない
ように好ましい効果をもたらす。上記のようにして必要
なものを備えた喫煙者用製品を吸う場合は、例えば低級
アルデヒド、ニトロサミンなどの有害物質が主流煙及び
副流煙にはかなり減り、一方味には影響はない。ゼオラ
イトを含むシガレットの味を評価するために、フィルタ
ーにシリカライトを含むシガレットを6名の専門家グル
ープが吸って、炭素/セピオライトフィルターを有する
標準品と比較した。全員一致で試験品の方が味がまろや
かで、煙は辛くなく、標準品よりすぐれているという結
果が出た。
【0009】ゼオライトY及びBETAを含むシガレッ
トを添加物のない標準品と比較した。味のよくない試験
品は1つも見つからず、試験シガレットの方が標準品よ
りすぐれていた。
トを添加物のない標準品と比較した。味のよくない試験
品は1つも見つからず、試験シガレットの方が標準品よ
りすぐれていた。
【0010】考慮した典型的ゼオライト材料を次の表1
に示す:
に示す:
【0011】
【表1】
【0012】これらの材料の同定に用いる特徴的d−間
隔を下の表2に列挙する:
隔を下の表2に列挙する:
【0013】
【表2】
【0014】注:d−値及び相対強度(記載のピークの
桁を決める)はイオン交換及びその他の組成変化によっ
て少しは変えることができる。
桁を決める)はイオン交換及びその他の組成変化によっ
て少しは変えることができる。
【0015】
【発明の実施の形態】ここで特殊の態様を例にして本発
明をより詳細に説明する。これらの例ではシガレットフ
ィルターキャビティーに含まれるいくつかのゼオライト
材料が2、3のガス相の喫煙生成物に与える影響を研究
した。試験したもののなかで、ZSM−5型ゼオライト
は吸着によって不都合な煙成分の量を50%減らした。
ゼオライト、喫煙生成物及び吸着過程の指標を述べる。
シガレットの主流煙の組成は、2相、すなわち粒状相及
びガス相に分けられる。ガス相の分析によりフィルター
効率の測定及びフィルターキャビティーに用いることが
できる材料の検査をすることができる。主流煙中の有害
化合物を吸着するための種々のゼオライト材料の効率を
測定するために、出願人の実験室で用いる標準的方法に
よってガス相煙分析を行うために、実験的シガレットを
作り喫煙した(グロブ(K.Grob)、タバコ研究雑誌(Be
itr.Tabakforsch.)、 1、285 、1962;グロブ、 Beit
r.Tabakforsch.1、315 、1962 ;グロブ、Beitr.Tabakf
orsch.3 、 243、 1965 ;グロブ、J.Gas Chrom.、 3、
52 、1965;グロブ、 Helv.Chim.Acta. 49 、 1768 、
1966 )。定量分析のためにはガスクロマトグラフィー
法を用いた。比較のために、活性炭素とセピオライトと
の混合物、またはセピオライトだけをフィルターキャビ
ティーに含む標準シガレットを用いた。標準シガレット
に対する減少パーセント値を計算した。
明をより詳細に説明する。これらの例ではシガレットフ
ィルターキャビティーに含まれるいくつかのゼオライト
材料が2、3のガス相の喫煙生成物に与える影響を研究
した。試験したもののなかで、ZSM−5型ゼオライト
は吸着によって不都合な煙成分の量を50%減らした。
ゼオライト、喫煙生成物及び吸着過程の指標を述べる。
シガレットの主流煙の組成は、2相、すなわち粒状相及
びガス相に分けられる。ガス相の分析によりフィルター
効率の測定及びフィルターキャビティーに用いることが
できる材料の検査をすることができる。主流煙中の有害
化合物を吸着するための種々のゼオライト材料の効率を
測定するために、出願人の実験室で用いる標準的方法に
よってガス相煙分析を行うために、実験的シガレットを
作り喫煙した(グロブ(K.Grob)、タバコ研究雑誌(Be
itr.Tabakforsch.)、 1、285 、1962;グロブ、 Beit
r.Tabakforsch.1、315 、1962 ;グロブ、Beitr.Tabakf
orsch.3 、 243、 1965 ;グロブ、J.Gas Chrom.、 3、
52 、1965;グロブ、 Helv.Chim.Acta. 49 、 1768 、
1966 )。定量分析のためにはガスクロマトグラフィー
法を用いた。比較のために、活性炭素とセピオライトと
の混合物、またはセピオライトだけをフィルターキャビ
ティーに含む標準シガレットを用いた。標準シガレット
に対する減少パーセント値を計算した。
【0016】
【実施例】 実施例1 たばこ棒へのゼオライトの使用 シガレット製造前のカットタバコにゼオライト粉末を直
接使用した。これらのフィルターレスシガレットは副流
煙中のニコチン及びタール濃度の著しい減少を示した
が、主流煙中の減少は小さかった。
接使用した。これらのフィルターレスシガレットは副流
煙中のニコチン及びタール濃度の著しい減少を示した
が、主流煙中の減少は小さかった。
【0017】下記のゼオライトを実施例9及び10で用
いた。これらはすべて CU Uetikon(スイス)から入手
した:
いた。これらはすべて CU Uetikon(スイス)から入手
した:
【0018】
【表3】
【0019】たばこブレンドMA型(出願人から)はシ
ガレット加工の用意のできたたばこロットから取った。 ゼオライトの応用:上記すべてのゼオライト型を全く同
じ方法で使用した。たばこのゼオライト量は5%(wt/w
t )であった。ゼオライト粉末100gとC−ゲル20
gをLC−674 250gに加えた。粉末を懸濁状態
に保持するために混合物を使用時まで徹底的に撹拌し
た。たばこの加工の影響を最小にするために、各ゼオラ
イトサンプルごとに、ゼオライトはもたないが結合剤を
もつ標準シガレットを同じたばこを用いて作った。標準
懸濁液はLC−674 250g中C−ゲル 20gを
含むのもである。たばこ2kgをコンクリートミキサー
に入れ、混合中に圧搾空気を用いて上記懸濁液をたばこ
に噴霧した。
ガレット加工の用意のできたたばこロットから取った。 ゼオライトの応用:上記すべてのゼオライト型を全く同
じ方法で使用した。たばこのゼオライト量は5%(wt/w
t )であった。ゼオライト粉末100gとC−ゲル20
gをLC−674 250gに加えた。粉末を懸濁状態
に保持するために混合物を使用時まで徹底的に撹拌し
た。たばこの加工の影響を最小にするために、各ゼオラ
イトサンプルごとに、ゼオライトはもたないが結合剤を
もつ標準シガレットを同じたばこを用いて作った。標準
懸濁液はLC−674 250g中C−ゲル 20gを
含むのもである。たばこ2kgをコンクリートミキサー
に入れ、混合中に圧搾空気を用いて上記懸濁液をたばこ
に噴霧した。
【0020】標準では1. 5バールの圧で十分なことが
わかっていたが、ゼオライトを含むこの懸濁液は6. 5
バールで噴霧しなければならなかった。たばこはシガレ
ット製造前に適切な湿度まで乾燥した。ゼオライト含有
たばこサンプルは明らかにより白く、よく見ると白色粉
末粒子がたばこに均質に分散しているのが認められる。
シガレットを温度22℃及び湿度60%で48時間コン
ディショニングし、その後平均重量1000mg(±3
0mg)を保存した。
わかっていたが、ゼオライトを含むこの懸濁液は6. 5
バールで噴霧しなければならなかった。たばこはシガレ
ット製造前に適切な湿度まで乾燥した。ゼオライト含有
たばこサンプルは明らかにより白く、よく見ると白色粉
末粒子がたばこに均質に分散しているのが認められる。
シガレットを温度22℃及び湿度60%で48時間コン
ディショニングし、その後平均重量1000mg(±3
0mg)を保存した。
【0021】結果及び検討 使用する粉末ゼオライトの粒度はシガレットの製造にと
って重要である。H−Yたばこの加工中、ゼオライト粉
末の雲が機械の上部に認められ、全部のシガレットの一
様なたばこ充填には至らなかった。一方Na、H−X及
び標準はスムーズに通過し、均一に充填されたシガレッ
ト棒を与えた。結果を下記に示す。すべての減少は、C
−ゲルのみを含む標準シガレットと比較した場合のもの
である。パフ数は同等である。 ガス相:ガス相分子のわずかな減少が検出された。しか
し標準偏差が同じ規模だったから、結果の有効性を注意
深く確認しなければならない。 主流煙:ニコチンとタールはそれぞれ12及び9. 1%
だけわずかに減少した。 副流煙:タールの減少は17%、ニコチンの減少は21
%である。この減少は両方とも有意である。
って重要である。H−Yたばこの加工中、ゼオライト粉
末の雲が機械の上部に認められ、全部のシガレットの一
様なたばこ充填には至らなかった。一方Na、H−X及
び標準はスムーズに通過し、均一に充填されたシガレッ
ト棒を与えた。結果を下記に示す。すべての減少は、C
−ゲルのみを含む標準シガレットと比較した場合のもの
である。パフ数は同等である。 ガス相:ガス相分子のわずかな減少が検出された。しか
し標準偏差が同じ規模だったから、結果の有効性を注意
深く確認しなければならない。 主流煙:ニコチンとタールはそれぞれ12及び9. 1%
だけわずかに減少した。 副流煙:タールの減少は17%、ニコチンの減少は21
%である。この減少は両方とも有意である。
【0022】実施例2:Na、H−X 詳細な結果を表4に示す。すべての減少は、C−ゲルの
みを含む標準シガレットに比較したものである。パフ数
は同等である。 ガス相:ガス相分子のわずかな減少が検出された。しか
しアクロレイン濃度はゼオライト煙の方が有意に高かっ
た。 主流煙:ニコチン及びタールは有意には減少しなかっ
た。しかし主流煙のニトロサミンの数字は50%も減少
した。 副流煙:副流煙中のニトロサミンの結果は非常に目立つ
ものである。例えばNa−YではNNKの減少は60
%、NNNの減少は65%、NABの減少は76%であ
った。
みを含む標準シガレットに比較したものである。パフ数
は同等である。 ガス相:ガス相分子のわずかな減少が検出された。しか
しアクロレイン濃度はゼオライト煙の方が有意に高かっ
た。 主流煙:ニコチン及びタールは有意には減少しなかっ
た。しかし主流煙のニトロサミンの数字は50%も減少
した。 副流煙:副流煙中のニトロサミンの結果は非常に目立つ
ものである。例えばNa−YではNNKの減少は60
%、NNNの減少は65%、NABの減少は76%であ
った。
【0023】
【表4】
【0024】
【表5】
【0025】シガレットフィルターにゼオライトの使用 (以下に示す例は、シガレットの特殊の態様に用いられ
る本発明によるシガレットフィルターに関するものであ
る)
る本発明によるシガレットフィルターに関するものであ
る)
【0026】実施例3−10 材料:下記の粒状押出しゼオライトを用いた: H−モルデナイト PZ−2/270(MFl型) PZ−2/1600(MFl型) Zeocat PZ−2/50H(ZSM−5) 比較物質として下記のものを用いた: 活性炭素:PicActif(PICA社、フランス) セピオライト(トルサ社(Tolsa Co. )、スペイン) ゼオライトはおだやかに粉砕し、1. 2ないし0. 5m
mにふるい分けた。使用前にそれらを次のように処理し
た: −H−モルデナイトを250℃で8時間加熱した。 −PZ−2/270は0. 1N HCl溶液中で20分
間洗い、脱イオン水ですすぎ、その後250℃で3時間
乾燥した。 −PZ−2/1600及び Zeocat PZ−2/50H
(ZSM−50型)は前処理を必要としなかった。 シガレット試験サンプル この研究のための標準シガレットは三重フィルターをも
ち、フィルター通風はないキングサイズのシガレットで
あった(SEK)。
mにふるい分けた。使用前にそれらを次のように処理し
た: −H−モルデナイトを250℃で8時間加熱した。 −PZ−2/270は0. 1N HCl溶液中で20分
間洗い、脱イオン水ですすぎ、その後250℃で3時間
乾燥した。 −PZ−2/1600及び Zeocat PZ−2/50H
(ZSM−50型)は前処理を必要としなかった。 シガレット試験サンプル この研究のための標準シガレットは三重フィルターをも
ち、フィルター通風はないキングサイズのシガレットで
あった(SEK)。
【0027】標準−及び実験シガレットを許容範囲±5
mgで重量によって分類した。実験用シガレットはSE
Kフィルターキャビティー物質を被検ゼオライトに手で
置換するという方法で作られた。これは外部から見える
アセテートフィルター棒を取り、内容物を外に取り出す
ことによって簡単に実現した。そのフィルターを被検材
料で満たし、そのフィルター棒を再び取り付けた。フィ
ルターキャビティーの長さは4mmであった。使用した
フィルターキャビティーは平均して55mgの炭素/セ
ピオライト顆粒混合物を含む。
mgで重量によって分類した。実験用シガレットはSE
Kフィルターキャビティー物質を被検ゼオライトに手で
置換するという方法で作られた。これは外部から見える
アセテートフィルター棒を取り、内容物を外に取り出す
ことによって簡単に実現した。そのフィルターを被検材
料で満たし、そのフィルター棒を再び取り付けた。フィ
ルターキャビティーの長さは4mmであった。使用した
フィルターキャビティーは平均して55mgの炭素/セ
ピオライト顆粒混合物を含む。
【0028】次のものを含む2種類の実験用シガレット
を作った; −100%ゼオライト −50%ゼオライト+50%活性炭素
を作った; −100%ゼオライト −50%ゼオライト+50%活性炭素
【0029】比較例1−2 標準シガレットを記載のように作った;それらは下記の
吸着剤を含んでいた: 100%セピオライト(トルサ):75. 1−76. 1
mg(表6) 50%活性炭素:35. 4−36. 4mg+50%セピ
オライト(トルサ):37. 3−38. 3mg(表7)
吸着剤を含んでいた: 100%セピオライト(トルサ):75. 1−76. 1
mg(表6) 50%活性炭素:35. 4−36. 4mg+50%セピ
オライト(トルサ):37. 3−38. 3mg(表7)
【0030】実施例3−6 被検シガレットは同じ記載の方法で作った。キャビティ
ー中の吸着物質は下記のものであった: 100%ゼオライト充填シガレット: H−モルデナイト:76. 1−77. 1mg(表8) PZ−2/270(ZSM−5):93. 2−94. 2
mg(表12) PZ−2/1600(ZSM−5):90. 7−91.
7mg(表10) Zeocat PZ−2/50H(ZSM−5型):89. 5
−90. 5mg(表14)
ー中の吸着物質は下記のものであった: 100%ゼオライト充填シガレット: H−モルデナイト:76. 1−77. 1mg(表8) PZ−2/270(ZSM−5):93. 2−94. 2
mg(表12) PZ−2/1600(ZSM−5):90. 7−91.
7mg(表10) Zeocat PZ−2/50H(ZSM−5型):89. 5
−90. 5mg(表14)
【0031】実施例7−10 50%ゼオライト+50%活性炭素(重量35. 4−3
6. 4mg)充填シガレット: H−モルデナイト:37. 8−38. 8mg(表9) PZ−2/270(ZSM−5):46. 3−47. 3
mg(表8) PZ−2/1600(ZSM−5):45. 1−46.
1mg(表11) Zeocat PZ−2/50H(ZSM−5):44. 5−
45. 5mg(表15)
6. 4mg)充填シガレット: H−モルデナイト:37. 8−38. 8mg(表9) PZ−2/270(ZSM−5):46. 3−47. 3
mg(表8) PZ−2/1600(ZSM−5):45. 1−46.
1mg(表11) Zeocat PZ−2/50H(ZSM−5):44. 5−
45. 5mg(表15)
【0032】結果及び検討 結果は次の表6−15に示す。
【0033】
【表6】
【0034】
【表7】
【0035】
【表8】
【0036】
【表9】
【0037】
【表10】
【0038】
【表11】
【0039】
【表12】
【0040】
【表13】
【0041】
【表14】
【0042】
【表15】
【0043】結果はおおむね5又は10本のシガレット
の個々の結果に基づく平均値と考えてよい。100%ゼ
オライトシガレットの場合はすべて10回の分析試験を
行った。50/50%ゼオライトPZ−2/270及び
PZ−2/1600ではH−モルデナイト以外は10回
行い、H−モルデナイトでは性能がよくないため5回し
か行わなかった。ZSM−5型ゼオライトは標準シガレ
ットに比較してすぐれた保留性を有することがわかっ
た。若干の分子に対しては100%ゼオライトが混合材
料より性能がよいことがわかる。その他の場合50%炭
素の性能はかなり限られ、存在する量には関係ないよう
に見える。若干の分子に対しては、炭素の存在は通常期
待される吸着効果を有する。
の個々の結果に基づく平均値と考えてよい。100%ゼ
オライトシガレットの場合はすべて10回の分析試験を
行った。50/50%ゼオライトPZ−2/270及び
PZ−2/1600ではH−モルデナイト以外は10回
行い、H−モルデナイトでは性能がよくないため5回し
か行わなかった。ZSM−5型ゼオライトは標準シガレ
ットに比較してすぐれた保留性を有することがわかっ
た。若干の分子に対しては100%ゼオライトが混合材
料より性能がよいことがわかる。その他の場合50%炭
素の性能はかなり限られ、存在する量には関係ないよう
に見える。若干の分子に対しては、炭素の存在は通常期
待される吸着効果を有する。
【0044】3例全てにおいて、分析分子の全てでない
にしてもいくつかに減少が認められる。異なる減少値が
認められるのは、多分吸着過程に影響を与えるパラメー
ター、例えば分子サイズ及び分子の極性などによるもの
であろう。減少値は芳香族トルエン、ベンゼン及び脂肪
族アセトアルデヒド、アクロレイン、イソプレン及びジ
アセチルでは特に重要である。
にしてもいくつかに減少が認められる。異なる減少値が
認められるのは、多分吸着過程に影響を与えるパラメー
ター、例えば分子サイズ及び分子の極性などによるもの
であろう。減少値は芳香族トルエン、ベンゼン及び脂肪
族アセトアルデヒド、アクロレイン、イソプレン及びジ
アセチルでは特に重要である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 フランシス スカーラン スイス連邦 コージェナイ 2892,ラ ジ ュネブリー 1
Claims (17)
- 【請求項1】 フィルター、たばこ棒及び包み紙からな
る喫煙者用製品において、たばこ棒は水和ゼオライトま
たはゼオライト様分子篩から、または異なるメンバーの
混合物からなる触媒を含み、上記ゼオライトまたはゼオ
ライト様物質は熱安定構造を有し、下記の式によって定
義され: Mm’M’n’M”p[a’AlO2 ・b’SiO2 ・
c’TO2 ]q’Q 上記式中Mは1価カチオンであり、 M’は2価カチオン、 M”は3価カチオン、 a’、b’、c’、n’、m’、p及びq’は化学量的
割合をあらわす数字であり、 m’、n’、pまたはc’はゼロでもよく、 Al及びSiは四面体配位したAl及びSi原子であ
り、 TはAlまたはSiと置換可能の四面体配位原子であ
り、 Qはゼオライトの孔システムを通過できる吸収体である
喫煙者用製品。 - 【請求項2】 Qが主として水からなる請求項1記載の
喫煙者用製品。 - 【請求項3】 ゼオライトまたはゼオライト様物質から
なる触媒が1部はH型で存在する請求項1または2記載
の喫煙者用製品。 - 【請求項4】 M”がLaを意味する請求項1ないし3
のいずれかの項記載の喫煙者用製品。 - 【請求項5】 触媒が接着剤によってたばこ棒に結合す
る請求項1ないし4のいずれかの項記載の喫煙者用製
品。 - 【請求項6】 たばこ棒が再組成たばこからなる請求項
1ないし5のいずれかの項記載の喫煙者用製品。 - 【請求項7】 たばこに用いられる触媒がX、Y、L、
モルデナイト及びBETAからなる群から選択される少
なくとも1つの熱安定性メンバーである請求項1ないし
6のいずれかの項記載の喫煙者用製品。 - 【請求項8】 たばこに用いる触媒が適切なイオン交換
プロセスによって熱安定化される請求項1ないし7のい
ずれかの項記載の喫煙者用製品。 - 【請求項9】 触媒として用いるゼオライトまたはゼオ
ライト様物質が係数b’/a’<10を有する請求項1
ないし8のいずれかの項記載の喫煙者用製品。 - 【請求項10】 フィルターが疎水性をもつゼオライト
またはゼオライト様分子篩の1つのメンバーまたはそれ
らの混合物からなる吸着剤を含み、上記ゼオライトまた
はゼオライト様物質は下記の式によってあらわされ: MmM’n[aAlO2 ・bSiO2 ・cTO2 ]qQ 上記式中、Mは1価カチオンであり、 M’は2価カチオンであり、 a、b、c、n、m、及びqは化学量的割合をあらわす
数字であり、 c、m、nまたはqはゼロでもよく、 Al及びSiは四面体配位したAl及びSi原子であ
り、 TはAlまたはSiに置換し得る四面体配位原子であ
り、 Qはゼオライトの孔システムを通過できる吸収体であ
り、フィルターに挿入されるゼオライトまたはゼオライ
ト様物質の係数b/aは>400で、孔サイズは5ない
し7オングストロームである、請求項1ないし9のいず
れかの項に記載の喫煙者用製品。 - 【請求項11】 MがNa、K、またはHで、M’がC
aまたはMgである請求項10記載の喫煙者用製品。 - 【請求項12】 吸着剤が接着剤によってフィルター材
料に結合する請求項10または11記載の喫煙者用製
品。 - 【請求項13】 フィルター中の吸着剤がシリカライ
ト、ZSM−5、ZSM−11、ZSM−22、ZSM
−23及びZSM−50からなる群から選択される少な
くとも1つのメンバーである請求項10ないし13のい
ずれかの項記載の喫煙者用製品。 - 【請求項14】 フィルター中の吸着剤が粘土鉱物、例
えばアタパルガイトなどを結合剤として含む押出物とし
て使用される請求項10など13のいずれかの項記載の
喫煙者用製品。 - 【請求項15】 TがBまたはPである請求項10ない
し14のいずれかの項記載の喫煙者用製品。 - 【請求項16】 疎水性を有する脱アルミニウム−ゼオ
ライト性吸着剤を含む請求項10ないし15のいずれか
の項記載の喫煙者用製品。 - 【請求項17】 疎水性を有するシリル化、低級アルキ
ル化または低級アルコキシル化ゼオライト性吸着剤を含
む請求項8ないし16のいずれかの項記載の喫煙者用製
品。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CH95810294.9 | 1995-05-03 | ||
EP95810294A EP0740907B1 (en) | 1995-05-03 | 1995-05-03 | Smoker's article |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH0998760A true JPH0998760A (ja) | 1997-04-15 |
Family
ID=8221738
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP8135786A Pending JPH0998760A (ja) | 1995-05-03 | 1996-05-02 | 喫煙者用製品 |
Country Status (9)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US5727573A (ja) |
EP (1) | EP0740907B1 (ja) |
JP (1) | JPH0998760A (ja) |
AT (1) | ATE209006T1 (ja) |
CA (1) | CA2175520A1 (ja) |
DE (1) | DE69524059T2 (ja) |
DK (1) | DK0740907T3 (ja) |
ES (1) | ES2168347T3 (ja) |
PT (1) | PT740907E (ja) |
Cited By (1)
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CN100518551C (zh) | 2000-10-05 | 2009-07-29 | 施韦策-莫杜特国际公司 | 减少烟草和烟草产品中的亚硝胺 |
JP2004520818A (ja) * | 2000-11-10 | 2004-07-15 | ベクター、タバコ、リミテッド | タバコの煙から発癌性物質を除去する方法および製品 |
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