JPH0973919A - Electrolyte for battery - Google Patents

Electrolyte for battery

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JPH0973919A
JPH0973919A JP7226555A JP22655595A JPH0973919A JP H0973919 A JPH0973919 A JP H0973919A JP 7226555 A JP7226555 A JP 7226555A JP 22655595 A JP22655595 A JP 22655595A JP H0973919 A JPH0973919 A JP H0973919A
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JP
Japan
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butyrolactone
carbonate
electrolyte
electrolytic solution
battery
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JP7226555A
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Japanese (ja)
Inventor
Terumi Ogawa
輝美 小川
Yuko Kanazawa
祐子 金澤
Toshiyuki Miwa
俊之 美和
Nozomi Narita
望 成田
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FDK Corp
Original Assignee
FDK Corp
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Publication date
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an electrolyte for a battery capable of keeping high conductivity even at low temperature. SOLUTION: A lithium salt is dissolved in a nonaqueous solvent containing ethylene carbonate, propylene carbonate, and butyrolactone comprising β- butyrolactone or γ-butyrolactone, and one selected from dimethoxyethane, dimethyl carbonate, and diethyl carbonate, and the content of β-butyrolactone is specified to 18 volume percent or less, and β-butyrolactone is to 17 volume percent or less. The volume ratio of ethylene carbonate, propylene carbonate, and one solvent selected from dimethoxyethane, dimethyl carbonate, and diethyl carbonate is specified to 1:1:1, and the content of butyrolactone is specified to 43 volume percent or less.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本願発明はリチウム二次電池
等に用いられる電池用電解液に関する。
TECHNICAL FIELD The present invention relates to a battery electrolyte used in a lithium secondary battery or the like.

【0002】[0002]

【従来の技術】リチウム二次電池では、リチウム金属複
合酸化物を正極活物質とし、炭素材料または金属リチウ
ムなどを負極活物質とし、非水系の溶媒にリチウム塩を
適宜に溶解した電解液を使用している。非水溶媒として
は、エチレンカーボネート(EC)、プロピレンカーボ
ネート(PC)、ジメトキシエタン(DME)、ジメチ
ルカーボネート(DMC)、ジエチルカーボネート(D
EC)の1種または2種以上を適宜に混合したものを使
用している。溶質であるリチウム塩としては、LiPF
6 、LiClO4 、LiBF4 などから選択される1種
以上を使用している。電池の形態としてはコイン型や円
筒形などが一般的である。
2. Description of the Related Art In a lithium secondary battery, a lithium metal composite oxide is used as a positive electrode active material, a carbon material or metallic lithium is used as a negative electrode active material, and an electrolyte solution in which a lithium salt is appropriately dissolved in a non-aqueous solvent is used. are doing. As the non-aqueous solvent, ethylene carbonate (EC), propylene carbonate (PC), dimethoxyethane (DME), dimethyl carbonate (DMC), diethyl carbonate (D
One or two or more kinds of EC) are appropriately mixed and used. As a solute, a lithium salt, LiPF
One or more selected from 6 , LiClO 4 , LiBF 4, etc. are used. A coin type or a cylindrical type is generally used as the form of the battery.

【0003】[0003]

【発明が解決しようとする課題】従来のリチウム二次電
池では、−20℃程度の低温環境で放電を行うと、常温
での放電に比べて大幅に容量が低下する。これは、低温
になると電解液の導電率が著しく低下し、内部抵抗が著
しく増大することに起因している。
DISCLOSURE OF THE INVENTION In a conventional lithium secondary battery, when discharged in a low temperature environment of about -20 ° C., the capacity is significantly reduced as compared with discharge at room temperature. This is because the conductivity of the electrolytic solution is remarkably lowered at a low temperature and the internal resistance is remarkably increased.

【0004】本願発明は前述した従来の問題点に鑑みな
されたもので、その目的は、低温でも高い導電率を保つ
ことができる電池用電解液を提供することにある。
The present invention has been made in view of the above-mentioned conventional problems, and an object thereof is to provide an electrolytic solution for a battery, which can maintain high conductivity even at a low temperature.

【0005】[0005]

【課題を解決するための手段】本願発明の電池用電解液
は、エチレンカーボネートとプロピレンカーボネートと
ブチロラクトンとを含み、ジメトキシエタンとジメチル
カーボネートとジエチルカーボネートのうちの1種を含
む非水溶媒にリチウム塩を適宜に溶解してなる。
An electrolytic solution for a battery of the present invention contains a lithium salt in a non-aqueous solvent containing ethylene carbonate, propylene carbonate and butyrolactone and containing one of dimethoxyethane, dimethyl carbonate and diethyl carbonate. Are appropriately dissolved.

【0006】前記ブチロラクトンとしては、好ましく
は、β−ブチロラクトンあるいはγ−ブチロラクトンを
用いる。
As the butyrolactone, β-butyrolactone or γ-butyrolactone is preferably used.

【0007】前記β−ブチロラクトン、前記γ−ブチロ
ラクトンの含有率はそれぞれ18容量%以下、17容量
%以下であることが好ましい。
The contents of β-butyrolactone and γ-butyrolactone are preferably 18% by volume or less and 17% by volume or less, respectively.

【0008】また好ましくは、前記エチレンカーボネー
トと、前記プロピレンカーボネートと、前記ジメトキシ
エタンと前記ジメチルカーボネートと前記ジエチルカー
ボネートのうちの1種との容量比が1:1:1であり、
且つ前記ブチロラクトンの含有率が43容量%以下とす
る。
Further preferably, the volume ratio of the ethylene carbonate, the propylene carbonate, the dimethoxyethane, the dimethyl carbonate and one of the diethyl carbonate is 1: 1: 1.
Moreover, the content rate of the butyrolactone is 43% by volume or less.

【0009】前記構成の本願発明にあっては、前記ブチ
ロラクトンを非水溶媒に含有させることで、この電池用
電解液は低温でも高い導電率を保つ。したがって、この
電解液を使用してリチウム二次電池を構成すれば、低温
でも放電容量を高く保つことができる。
In the present invention having the above-mentioned constitution, by incorporating the butyrolactone in a non-aqueous solvent, the battery electrolyte maintains a high conductivity even at a low temperature. Therefore, if a lithium secondary battery is constructed using this electrolytic solution, the discharge capacity can be kept high even at low temperatures.

【0010】[0010]

【発明の実施の形態】本願発明の電池用電解液は、非水
溶媒の既知成分であるエチレンカーボネート(EC)と
プロピレンカーボネート(PC)との2種を必須成分し
て含み、同じく既知成分であるジメトキシエタン(DM
E)とジメチルカーボネート(DMC)とジエチルカー
ボネート(DEC)の中から選択された1種を含み、こ
れに本願発明の特徴的な成分としてブチロラクトン(こ
れを新規成分と呼ぶ)を添加した合計4成分からなる混
合溶媒に、リチウム塩としてLiPF6 またはLiCl
4 またはLiBF4 を溶解したものである。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The electrolytic solution for a battery of the present invention contains two kinds of known components of non-aqueous solvent, ethylene carbonate (EC) and propylene carbonate (PC), as essential components. Some dimethoxyethane (DM
E), dimethyl carbonate (DMC) and diethyl carbonate (DEC) are contained in one kind, and butyrolactone (this is referred to as a new ingredient) is added as a characteristic component of the present invention to a total of four components. LiPF 6 or LiCl as a lithium salt in a mixed solvent consisting of
It is a solution of O 4 or LiBF 4 .

【0011】本実施の形態では、ブチロラクトンとして
β−ブチロラクトンあるいはγ−ブチロラクトンを用
い、それぞれのブチロラクトンに対して電解液番号1乃
至14で表す14種類の電解液を作成した。即ち、表1に
示すように、既知3成分であるECとPCとDMEとを
容量比1:1:1で含み、リチウム塩の異なる3種類の
電解液を電解液番号1乃至3とし、表2に示すように、
既知3成分がEC、PC、DMEでこれらの組成比の異
なる5種類の電解液を電解液番号4乃至8とした。
In the present embodiment, β-butyrolactone or γ-butyrolactone was used as butyrolactone, and 14 kinds of electrolytic solutions represented by electrolytic solution numbers 1 to 14 were prepared for each butyrolactone. That is, as shown in Table 1, three known components, EC, PC, and DME, were included at a volume ratio of 1: 1: 1, and three types of electrolytic solutions having different lithium salts were defined as electrolytic solution numbers 1 to 3, and As shown in 2,
The three known components are EC, PC, and DME, and five types of electrolytic solutions having different composition ratios are referred to as electrolytic solution numbers 4 to 8.

【0012】[0012]

【表1】 [Table 1]

【表2】 また、表3に示すように、リチウム塩がLiPF6 で、
一方の既知3成分がECとPCとDEC(組成比は1:
1:1)であり、他方がECとPCとDMC(組成比は
1:1:1)の2種類の電解液を電解液番号9、10と
し、さらに、表4に示すように、リチウム塩がLiCl
4 で一方の既知3成分はECとPCとDEC(組成比
は1:1:1)であり、他方はECとPCとDMC(組
成比は1:1:1)の2種類の電解液を電解液番号11、
12とした。
[Table 2] Also, as shown in Table 3, the lithium salt is LiPF 6 ,
One of the three known components is EC, PC and DEC (composition ratio is 1:
1: 1), the other is EC, PC, and DMC (composition ratio is 1: 1: 1), and the other two electrolytes are electrolyte solutions Nos. 9 and 10. Furthermore, as shown in Table 4, lithium salt is used. Is LiCl
Of O 4 , one of the three known components is EC, PC and DEC (composition ratio is 1: 1: 1), and the other is EC, PC and DMC (composition ratio is 1: 1: 1). The electrolyte number 11,
It was 12.

【0013】[0013]

【表3】 [Table 3]

【表4】 さらに、表5に示すように、リチウム塩がLiBF4
一方の既知3成分がECとPCとDEC(組成比は1:
1:1)であり、他方がECとPCとDMC(組成比は
1:1:1)の2種類の電解液を電解液番号13、14とし
た。
[Table 4] Furthermore, as shown in Table 5, the lithium salt is LiBF 4 and one of the three known components is EC, PC and DEC (the composition ratio is 1:
Electrolyte solutions Nos. 13 and 14 are two kinds of electrolyte solutions of 1: 1) and EC, PC and DMC (composition ratio is 1: 1: 1).

【0014】[0014]

【表5】 前記の電解液番号1乃至14に対して、新規成分(β−ブ
チロラクトンあるいはγ−ブチロラクトン)の量をさま
ざまに変えた試料をつくり、これら電解液の試料につい
て、−20℃での導電率を測定した。その結果を以下に
説明する。
[Table 5] Samples with various amounts of new components (β-butyrolactone or γ-butyrolactone) were prepared for the above electrolyte solutions Nos. 1 to 14, and the conductivity of these electrolyte solutions at −20 ° C. was measured. did. The results will be described below.

【0015】先ず、電解液番号1乃至3について説明す
る。β−ブチロラクトンを添加したもののグラフとこの
グラフに対応した数値データとを図1(a)、(b)に
それぞれ示している。同様に、γ−ブチロラクトンを添
加したものについても図2(a)、(b)にそれぞれ示
している。前記の新規成分(β−ブチロラクトンあるい
はγ−ブチロラクトン)をまったく含まない電解液の導
電率は低い。これら新規成分の添加割合を徐々に増やし
ていくと導電率は高くなり、さらに前記新規成分の添加
割合が一定値を越えると導電率は低下する。前記新規成
分の容量%が、β−ブチロラクトンでは41%以下、γ
−ブチロラクトンでは35%以下であると、これらを添
加しない場合に比べて導電率の向上効果がそれぞれ認め
られる。
First, the electrolytic solution numbers 1 to 3 will be described. Graphs of those to which β-butyrolactone is added and numerical data corresponding to these graphs are shown in FIGS. 1 (a) and 1 (b), respectively. Similarly, the products to which γ-butyrolactone is added are shown in FIGS. 2 (a) and 2 (b), respectively. The conductivity of the electrolytic solution containing no new component (β-butyrolactone or γ-butyrolactone) is low. When the addition ratio of these new components is gradually increased, the conductivity increases, and when the addition ratio of the new components exceeds a certain value, the conductivity decreases. The volume percentage of the novel component is 41% or less for β-butyrolactone, γ
When the content of -butyrolactone is 35% or less, the effect of improving the conductivity is recognized as compared with the case where these are not added.

【0016】次に、電解液番号4、6について説明す
る。β−ブチロラクトンを添加したもののグラフとこの
グラフに対応した数値データを図3(a)、(b)にそ
れぞれ示している。同様に、γ−ブチロラクトンを添加
したものについても図4(a)、(b)にそれぞれ示し
ている。導電率の特性は前述の電解液番号1乃至3の場
合と同様であり、前記新規成分の容量%が、β−ブチロ
ラクトンでは27%以下、γ−ブチロラクトンでは25
%以下であると、これらを添加しない場合に比べて導電
率の向上効果がそれぞれ認められる。
Next, the electrolytic solution numbers 4 and 6 will be described. Graphs of those to which β-butyrolactone is added and numerical data corresponding to these graphs are shown in FIGS. 3 (a) and 3 (b), respectively. Similarly, the products to which γ-butyrolactone is added are also shown in FIGS. The conductivity characteristics are the same as in the case of the above electrolyte solutions Nos. 1 to 3, and the volume% of the new component is 27% or less for β-butyrolactone and 25% for γ-butyrolactone.
%, The effect of improving the conductivity is recognized as compared with the case where these are not added.

【0017】次に、電解液番号5、7について説明す
る。β−ブチロラクトンを添加したもののグラフとこの
グラフに対応した数値データとを図5(a)、(b)に
それぞれ示している。同様に、γ−ブチロラクトンを添
加したものについても図6(a)、(b)にそれぞれ示
している。導電率の特性は前述の電解液番号1乃至3の
場合と同様であり、前記新規成分の容量%が、β−ブチ
ロラクトンでは23%以下、γ−ブチロラクトンでは2
1%以下であると、これらを添加しない場合に比べて導
電率の向上効果がそれぞれ認められる。
Next, the electrolytic solution numbers 5 and 7 will be described. Graphs of those to which β-butyrolactone is added and numerical data corresponding to these graphs are shown in FIGS. 5 (a) and 5 (b), respectively. Similarly, the products to which γ-butyrolactone is added are also shown in FIGS. 6A and 6B, respectively. The conductivity characteristics are the same as in the case of the above electrolyte solutions Nos. 1 to 3, and the volume percentage of the new component is 23% or less for β-butyrolactone and 2% for γ-butyrolactone.
When it is 1% or less, the effect of improving the conductivity is recognized as compared with the case where these are not added.

【0018】次に、電解液番号8について説明する。β
−ブチロラクトンを添加したもののグラフとこのグラフ
に対応した数値データとを図7(a)、(b)にそれぞ
れ示している。同様に、γ−ブチロラクトンを添加した
ものについても図8(a)、(b)にそれぞれ示してい
る。導電率の特性は前述の電解液番号1乃至3の場合と
同様であり、前記新規成分の容量%が、β−ブチロラク
トンでは18%以下、γ−ブチロラクトンでは17%以
下であると、これらを添加しない場合に比べて導電率の
向上効果がそれぞれ認められる。
Next, the electrolytic solution No. 8 will be described. β
Graphs of the products containing butyrolactone and numerical data corresponding to the graphs are shown in FIGS. 7 (a) and 7 (b), respectively. Similarly, the products to which γ-butyrolactone is added are also shown in FIGS. The conductivity characteristics are the same as in the case of the above-mentioned electrolyte solutions Nos. 1 to 3, and when the volume% of the new component is 18% or less for β-butyrolactone and 17% or less for γ-butyrolactone, these are added. The effect of improving the electrical conductivity is recognized as compared with the case where it is not performed.

【0019】次に、電解液番号9乃至14について説明す
る。β−ブチロラクトンを添加したもののグラフとこの
グラフに対応した数値データとを図9(a)、(b)に
それぞれ示している(この図には電解液番号1乃至3の
結果も重ねて示している)。同様に、γ−ブチロラクト
ンを添加したものについても図10(a)、(b)にそ
れぞれ示している。導電率の特性は前述の電解液番号1
乃至3の場合と同様であり、前記新規成分の容量%が、
β−ブチロラクトンでは43%以下、γ−ブチロラクト
ンでは40%以下であると、これらを添加しない場合に
比べて導電率の向上効果がそれぞれ認められる。
Next, the electrolytic solution numbers 9 to 14 will be described. Graphs of those to which β-butyrolactone is added and numerical data corresponding to these graphs are shown in FIGS. 9 (a) and 9 (b), respectively (the results of electrolytic solutions Nos. 1 to 3 are also shown in FIG. 9). Exist). Similarly, FIG. 10 (a) and FIG. 10 (b) respectively show the products to which γ-butyrolactone is added. The conductivity characteristic is the above-mentioned electrolyte No. 1
The same as in the case of No. 3 to No. 3, and the volume% of the new component is
When the content of β-butyrolactone is 43% or less and the content of γ-butyrolactone is 40% or less, the effect of improving the conductivity is recognized as compared with the case where these are not added.

【0020】以上説明したように、新規性分としてのブ
チロラクトンが、少なくとも、β−ブチロラクトンにつ
いては18容量%以下、γ−ブチロラクトンについては
17容量%以下であれば、それぞれ導電率の向上効果が
認められる。また、エチレンカーボネートと、プロピレ
ンカーボネートと、ジメトキシエタンと前記ジメチルカ
ーボネートと前記ジエチルカーボネートのうちの1種と
の容量比が1:1:1の場合には、前記ブチロラクトン
の含有率が最大43容量%以下であれば、導電率の向上
効果が認められる。
As described above, if the butyrolactone as a novel component is at least 18% by volume or less for β-butyrolactone and 17% by volume or less for γ-butyrolactone, the effect of improving conductivity is recognized. To be When the volume ratio of ethylene carbonate, propylene carbonate, dimethoxyethane, one of the dimethyl carbonate and one of the diethyl carbonate is 1: 1: 1, the butyrolactone content is 43% by volume at the maximum. If it is below, the effect of improving the conductivity is recognized.

【0021】また、後述するスパイラル電極構造の単3
型リチウム二次電池に前述の各種の電解液を使用し、そ
れら各電池について−20℃での放電容量の特性を調べ
た。その結果、β−ブチロラクトンについて図11、γ
−ブチロラクトンについて図12のような特性が得られ
た。図中の比較例はブチロラクトンを添加しない場合を
それぞれ示す。β−ブチロラクトンを添加したものにあ
っては、図11に示すように、容量が28.4乃至5
2.4%、γ−ブチロラクトンを添加したものにあって
は、図12に示すように、容量が29.6乃至60.0
%増大した。
Further, a spiral electrode structure AA described later is used.
The above-mentioned various electrolytic solutions were used for the lithium type secondary battery, and the characteristics of the discharge capacity at −20 ° C. of each battery were examined. As a result, for β-butyrolactone, FIG.
The characteristics shown in FIG. 12 were obtained for butyrolactone. The comparative examples in the figure show the cases where butyrolactone is not added. In the case of adding β-butyrolactone, the capacity is 28.4 to 5 as shown in FIG.
In the case of adding 2.4% of γ-butyrolactone, the capacity is 29.6 to 60.0 as shown in FIG.
% Increased.

【0022】さらに、前記の各電池について常温におけ
る充放電サイクル試験を行った。その結果について、β
−ブチロラクトンを添加したものを図13乃至15に示
す。図13に示すように電解液番号1に属してβ−ブチ
ロラクトンを所定量、添加した電池とβ−ブチロラクト
ンを添加しない電池とのサイクル特性をそれぞれ破線と
実線とで示し、同様に、電解液番号2、3を使用した電
池についてはそれぞれ図14、15に示す。同様に、γ
−ブチロラクトンについても図16乃至18に示した。
その結果、本願発明によりサイクル特性のある程度の向
上が認められた。
Further, a charge / discharge cycle test was carried out at room temperature for each of the above batteries. For the result, β
-The addition of butyrolactone is shown in Figures 13-15. As shown in FIG. 13, the cycle characteristics of a battery belonging to electrolyte solution No. 1 with a predetermined amount of β-butyrolactone and a battery without addition of β-butyrolactone are shown by a broken line and a solid line, respectively. The batteries using Nos. 2 and 3 are shown in FIGS. 14 and 15, respectively. Similarly, γ
-Butyrolactone is also shown in Figures 16-18.
As a result, it was confirmed that the cycle characteristics were improved to some extent by the present invention.

【0023】ここで前述の放電容量特性およびサイクル
特性に用いた、スパイラル電極構造の単3型リチウム二
次電池の構造について簡単に説明する。図19に示すよ
うに、シート状正極1とシート状負極2とが間にシート
状セパレータ3を介在されてスパイラル状に巻かれ、前
述の電解液とともに金属ケース4に装填され、金属蓋部
材5と封口ガスケット6によって密封されている。正極
1は金属蓋部材5に内部接続され、負極2はケース4に
内部接続される。正極1は、活物質のLiCoO2 と導
電材のカーボン粉末と結着剤のPTFEの水性ディスパ
ージョンを混合し、水でペースト状に混練してアルミニ
ウム箔の両面に薄く塗布し、乾燥、圧延してシート状に
形成したものである。負極2は、活物質のカーボン材料
を金属箔に薄く塗布して乾燥、圧延してシート状に形成
したものである。
Here, the structure of the AA type lithium secondary battery having the spiral electrode structure used for the above-mentioned discharge capacity characteristics and cycle characteristics will be briefly described. As shown in FIG. 19, a sheet-shaped positive electrode 1 and a sheet-shaped negative electrode 2 are spirally wound with a sheet-shaped separator 3 interposed therebetween, and the sheet-shaped positive electrode 1 and the sheet-shaped negative electrode 2 are loaded into a metal case 4 together with the above-mentioned electrolytic solution, and a metal lid member 5 is provided. It is sealed by a sealing gasket 6. The positive electrode 1 is internally connected to the metal lid member 5, and the negative electrode 2 is internally connected to the case 4. The positive electrode 1 was prepared by mixing LiCoO 2 as an active material, carbon powder as a conductive material, and an aqueous dispersion of PTFE as a binder, kneading with water to form a paste, and applying thinly on both sides of an aluminum foil, followed by drying and rolling. Formed into a sheet. The negative electrode 2 is formed by thinly applying a carbon material as an active material to a metal foil, drying and rolling it into a sheet shape.

【0024】[0024]

【発明の効果】本願発明ではブチロラクトンを非水溶媒
として含有させることで、この電解液は低温でも高い導
電率を保つ。したがって、この電解液を使用してリチウ
ム二次電池を構成すれば、低温でも放電容量を高く保つ
ことができる。
According to the present invention, by including butyrolactone as a non-aqueous solvent, this electrolyte maintains high conductivity even at low temperatures. Therefore, if a lithium secondary battery is constructed using this electrolytic solution, the discharge capacity can be kept high even at low temperatures.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図1】本願発明によるβ−ブチロラクトンの作用効果
を示し、(a)は電解液番号1乃至3を示すグラフであ
り、(b)は(a)のグラフの数値データを示す図表で
ある。
FIG. 1 shows the action and effect of β-butyrolactone according to the present invention, (a) is a graph showing electrolytic solution numbers 1 to 3, and (b) is a table showing numerical data of the graph of (a).

【図2】本願発明によるγ−ブチロラクトンの作用効果
を示し、(a)は電解液番号1乃至3を示すグラフであ
り、(b)は(a)のグラフの数値データを示す図表で
ある。
FIG. 2 shows the action and effect of γ-butyrolactone according to the present invention, (a) is a graph showing electrolyte solutions Nos. 1 to 3, and (b) is a table showing numerical data of the graph of (a).

【図3】本願発明によるβ−ブチロラクトンの作用効果
を示し、(a)は電解液番号4、6を示すグラフであ
り、(b)は(a)のグラフの数値データを示す図表で
ある。
FIG. 3 shows the action and effect of β-butyrolactone according to the present invention, (a) is a graph showing electrolyte solutions Nos. 4 and 6, and (b) is a table showing numerical data of the graph of (a).

【図4】本願発明によるγ−ブチロラクトンの作用効果
を示し、(a)は電解液番号5、7を示すグラフであ
り、(b)は(a)のグラフの数値データを示す図表で
ある。
FIG. 4 shows the action and effect of γ-butyrolactone according to the present invention, (a) is a graph showing electrolyte solutions Nos. 5 and 7, and (b) is a table showing numerical data of the graph of (a).

【図5】本願発明によるβ−ブチロラクトンの作用効果
を示し、(a)は電解液番号5、7を示すグラフであ
り、(b)は(a)のグラフの数値データを示す図表で
ある。
FIG. 5 shows the action and effect of β-butyrolactone according to the present invention, (a) is a graph showing electrolyte solutions Nos. 5 and 7, and (b) is a table showing numerical data of the graph of (a).

【図6】本願発明によるγ−ブチロラクトンの作用効果
を示し、(a)は電解液番号5、7を示すグラフであ
り、(b)は(a)のグラフの数値データを示す図表で
ある。
FIG. 6 shows the action and effect of γ-butyrolactone according to the present invention, (a) is a graph showing electrolyte solutions Nos. 5 and 7, and (b) is a table showing numerical data of the graph of (a).

【図7】本願発明によるβ−ブチロラクトンの作用効果
を示し、(a)は電解液番号8を示すグラフであり、
(b)は(a)のグラフの数値データを示す図表であ
る。
FIG. 7 is a graph showing the action and effect of β-butyrolactone according to the present invention, wherein (a) is a graph showing electrolyte solution number 8,
(B) is a chart showing the numerical data of the graph of (a).

【図8】本願発明によるγ−ブチロラクトンの作用効果
を示し、(a)は電解液番号8を示すグラフであり、
(b)は(a)のグラフの数値データを示す図表であ
る。
FIG. 8 is a graph showing the action and effect of γ-butyrolactone according to the present invention, (a) is a graph showing electrolyte solution number 8,
(B) is a chart showing the numerical data of the graph of (a).

【図9】本願発明によるβ−ブチロラクトンの作用効果
を示し、(a)は電解液番号9乃至14を示すグラフであ
り、(b)は(a)のグラフの数値データを示す図表で
ある。
FIG. 9 shows the action and effect of β-butyrolactone according to the present invention, (a) is a graph showing electrolytic solution numbers 9 to 14, and (b) is a table showing numerical data of the graph of (a).

【図10】本願発明によるγ−ブチロラクトンの作用効
果を示し、(a)は電解液番号9乃至14を示すグラフで
あり、(b)は(a)のグラフの数値データを示す図表
である。
FIG. 10 shows the action and effect of γ-butyrolactone according to the present invention, (a) is a graph showing electrolytic solution numbers 9 to 14, and (b) is a table showing numerical data of the graph of (a).

【図11】本願発明によるβ−ブチロラクトンを含む電
池用電解液を用いたリチウム二次電池の−20℃での放
電容量を示す図表である。
FIG. 11 is a chart showing a discharge capacity at −20 ° C. of a lithium secondary battery using a battery electrolyte containing β-butyrolactone according to the present invention.

【図12】本願発明によるγ−ブチロラクトンを含む電
池用電解液を用いたリチウム二次電池の−20℃での放
電容量を示す図表である。
FIG. 12 is a chart showing the discharge capacity at −20 ° C. of a lithium secondary battery using a battery electrolyte containing γ-butyrolactone according to the present invention.

【図13】本願発明のβ−ブチロラクトンによる電解液
番号1を含む電池用電解液を用いたリチウム二次電池の
常温でのサイクル特性を示す図表である。
FIG. 13 is a chart showing cycle characteristics at room temperature of a lithium secondary battery using a battery electrolyte containing electrolyte No. 1 of β-butyrolactone of the present invention.

【図14】本願発明のβ−ブチロラクトンによる電解液
番号2を含む電池用電解液を用いたリチウム二次電池の
常温でのサイクル特性を示す図表である。
FIG. 14 is a table showing cycle characteristics at room temperature of a lithium secondary battery using a battery electrolyte containing electrolyte No. 2 of β-butyrolactone of the present invention.

【図15】本願発明のβ−ブチロラクトンによる電解液
番号3を含む電池用電解液を用いたリチウム二次電池の
常温でのサイクル特性を示す図表である。
FIG. 15 is a chart showing cycle characteristics at room temperature of a lithium secondary battery using a battery electrolyte containing electrolyte No. 3 of β-butyrolactone of the present invention.

【図16】本願発明のγ−ブチロラクトンによる電解液
番号1を含む電池用電解液を用いたリチウム二次電池の
常温でのサイクル特性を示す図表である。
FIG. 16 is a chart showing cycle characteristics at room temperature of a lithium secondary battery using an electrolyte solution for a battery containing an electrolyte solution No. 1 of γ-butyrolactone of the present invention.

【図17】本願発明のγ−ブチロラクトンによる電解液
番号2を含む電池用電解液を用いたリチウム二次電池の
常温でのサイクル特性を示す図表である。
FIG. 17 is a chart showing cycle characteristics at room temperature of a lithium secondary battery using a battery electrolyte containing electrolyte No. 2 of γ-butyrolactone of the present invention.

【図18】本願発明のγ−ブチロラクトンによる電解液
番号3を含む電池用電解液を用いたリチウム二次電池の
常温でのサイクル特性を示す図表である。
FIG. 18 is a chart showing cycle characteristics at room temperature of a lithium secondary battery using an electrolyte solution for a battery containing an electrolyte solution No. 3 of γ-butyrolactone of the present invention.

【図19】リチウム二次電池の代表的な構造を示す縦断
面図である。
FIG. 19 is a vertical cross-sectional view showing a typical structure of a lithium secondary battery.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1 シート状正極 2 シート状負極 3 シート状セパレータ 1 sheet-like positive electrode 2 sheet-like negative electrode 3 sheet-like separator

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 成田 望 東京都港区新橋5丁目36番11号 富士電気 化学株式会社内 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (72) Inventor Nozomu Narita 5-36-11 Shimbashi, Minato-ku, Tokyo Inside Fuji Electric Chemical Co., Ltd.

Claims (5)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 エチレンカーボネートとプロピレンカー
ボネートとブチロラクトンとを含み、ジメトキシエタン
とジメチルカーボネートとジエチルカーボネートのうち
の1種を含む非水溶媒にリチウム塩を適宜に溶解してな
る電池用電解液。
1. An electrolytic solution for a battery, which is obtained by appropriately dissolving a lithium salt in a non-aqueous solvent containing ethylene carbonate, propylene carbonate and butyrolactone and containing one of dimethoxyethane, dimethyl carbonate and diethyl carbonate.
【請求項2】 前記ブチロラクトンがβ−ブチロラクト
ンあるいはγ−ブチロラクトンであることを特徴とする
請求項1記載の電池用電解液。
2. The electrolytic solution for a battery according to claim 1, wherein the butyrolactone is β-butyrolactone or γ-butyrolactone.
【請求項3】 前記β−ブチロラクトンの含有率が18
容量%以下であることを特徴とする請求項2に記載の電
池用電解液。
3. The content of β-butyrolactone is 18
The electrolytic solution for a battery according to claim 2, which has a capacity of not more than%.
【請求項4】 前記γ−ブチロラクトンの含有率が17
容量%以下であることを特徴とする請求項2に記載の電
池用電解液。
4. The content rate of the γ-butyrolactone is 17
The electrolytic solution for a battery according to claim 2, which has a capacity of not more than%.
【請求項5】 前記エチレンカーボネートと、前記プロ
ピレンカーボネートと、前記ジメトキシエタンと前記ジ
メチルカーボネートと前記ジエチルカーボネートのうち
の1種との容量比が1:1:1であり、且つ前記ブチロ
ラクトンの含有率が43容量%以下であることを特徴と
する請求項1に記載の電池用電解液。
5. The volume ratio of the ethylene carbonate, the propylene carbonate, the dimethoxyethane, the dimethyl carbonate, and one of the diethyl carbonate is 1: 1: 1, and the butyrolactone content is 1. Is 43% by volume or less, The electrolytic solution for a battery according to claim 1, wherein
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