JPH0971691A - Polypropylene resin composition for interior automotive trim and interior automotive trim - Google Patents

Polypropylene resin composition for interior automotive trim and interior automotive trim

Info

Publication number
JPH0971691A
JPH0971691A JP23036095A JP23036095A JPH0971691A JP H0971691 A JPH0971691 A JP H0971691A JP 23036095 A JP23036095 A JP 23036095A JP 23036095 A JP23036095 A JP 23036095A JP H0971691 A JPH0971691 A JP H0971691A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
component
weight
composition
propylene
resin composition
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP23036095A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JP3544252B2 (en
Inventor
Ryuzo Tomomatsu
龍蔵 友松
Naonori Jiyunke
直憲 順毛
Masato Kijima
正人 木島
Makoto Iida
信 飯田
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Idemitsu Petrochemical Co Ltd
Original Assignee
Idemitsu Petrochemical Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Idemitsu Petrochemical Co Ltd filed Critical Idemitsu Petrochemical Co Ltd
Priority to JP23036095A priority Critical patent/JP3544252B2/en
Publication of JPH0971691A publication Critical patent/JPH0971691A/en
Application granted granted Critical
Publication of JP3544252B2 publication Critical patent/JP3544252B2/en
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Instrument Panels (AREA)
  • Injection Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Graft Or Block Polymers (AREA)

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain an interior automotive trim such as instrument panel and door panel, having good appearance especially at the weld part and low gloss on a grain surface to enable the use without coating and enabling the control of the balance of impact resistance, rigidity, etc. SOLUTION: The objective interior automotive trim is produced by the injection molding of a polypropylene resin composition composed of (A) 50-100wt.% of a composition containing a crystalline polypropylene polymer which can be fractionated by temperature-raising fractionation into (a) a fraction soluble in o-dichlorobenzene(ODCB) at 30 deg.C, (b) a fraction soluble in ODCB at 30-105 deg.C and (c) a fraction insoluble in ODCB at 105 deg.C, wherein the intrinsic viscosity [η]of the component (a) is 2.0-10dL/g or over, the relaxation time τ of the component (c) is 0.01-0.35sec, the molecular weight distribution index (PDI) is 1-18, the weight ratio of (b)/[(b)+(c)] is 0-0.20 and the weight ratio of (a)/[(a)+(b)+(c)] is 0.03-0.35 and (B) 50-0wt.% of an inorganic filler.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は自動車内装部材用ポ
リプロピレン系樹脂組成物および自動車用内装部材に関
し、さらに詳しくは、耐衝撃性と剛性のバランスに優れ
る上、特にウエルド外観などの外観性能が良好で、かつ
低光沢性を有し、艶消し塗装の省略化が可能な成形材料
としてシボ付きであるインストルメントパネル、トリム
等の自動車用内装部材の製造に用いられる組成物およひ
該組成物を射出成形してなる自動車用内装部材に関する
ものである。
TECHNICAL FIELD The present invention relates to a polypropylene resin composition for an automobile interior member and an automobile interior member. More specifically, it has an excellent balance of impact resistance and rigidity, and particularly good appearance performance such as weld appearance. And a composition used for the manufacture of automobile interior members such as instrument panels and trims, which have a low glossiness and have a texture as a molding material capable of omitting matte coating, and the composition The present invention relates to an automobile interior member formed by injection molding.

【0002】[0002]

【従来の技術】ポリプロピレン系樹脂は、加工性,耐薬
品性,耐候性,電気特性などに優れていることから、汎
用樹脂として、自動車部品,家電製品,OA機器をはじ
め、各種の射出成形品,ブロー成形品,真空・圧空成形
品,フィルム,シートなどの分野において幅広く用いら
れている。ところで、自動車の内装部品、特に剛性が要
求されるインストルメントパネルには、通常補強材とし
てのフィラーが混入されたポリプロピレン系樹脂が用い
られている。しかしながら、フィラーが混入されたポリ
プロピレン系樹脂においては、従来、ウエルド外観が不
充分であるという問題があった。また、このインストル
メントパネルは、自動車の運転席の前に位置するため、
太陽光が反射して事故が起きないように、低光沢性の材
料が要求されるが、これまで、材料自体が充分に低光沢
性を有するものは見出されていない。したがって、イン
ストルメントパネルにおいては、全面あるいは部分的
(ウエルド部)に艶消し塗装を施して、上記問題に対処
しているのが実状であり、このため、コストが高くつく
のを免れなかった。
2. Description of the Related Art Polypropylene-based resins have excellent workability, chemical resistance, weather resistance, electrical characteristics, etc., and are therefore used as general-purpose resins for automobile parts, home appliances, office automation equipment, and various injection molded products. Widely used in the fields of blow molded products, vacuum / pneumatic molded products, films and sheets. By the way, a polypropylene-based resin mixed with a filler as a reinforcing material is usually used for an interior part of an automobile, particularly an instrument panel which is required to have rigidity. However, in the polypropylene-based resin mixed with the filler, conventionally, there has been a problem that the weld appearance is insufficient. Also, since this instrument panel is located in front of the driver's seat of the car,
Materials with low gloss are required so that accidents do not occur due to reflection of sunlight, but up to now, no materials having sufficiently low gloss have been found. Therefore, in the instrument panel, it is the actual situation that the above problem is dealt with by applying a matte coating on the whole surface or a part (weld part), and therefore the cost is unavoidably high.

【0003】ポリプロピレン系樹脂組成物については、
最近、結晶性プロピレン系共重合体とポリエチレンとエ
チレン−プロピレン系共重合ゴムとタルクとから構成さ
れた自動車バンパー用熱可塑性樹脂組成物(特開平7−
149969号公報)、多段重合で得られたプロピレン
−エチレンブロック共重合体とポリオレフィン系ゴムと
を含む熱可塑性樹脂組成物(特開平7−149998号
公報)、多段重合で得られたプロピレン−エチレンブロ
ック共重合体とエチレン−プロピレン系共重合ゴムとポ
リオレフィンとタルクとを含有するポリオレフィン組成
物(特開平7−149997号公報)が提案されてい
る。しかしながら、これらの組成物は、いずれも強度,
成形性及び塗装性の改良を目的としたものであって、ウ
エルド外観及び低光沢性については満足しうるものでは
なく、自動車用内装部材への適用には限界がある。ま
た、低光沢性を有する組成物としては、プロピレン重合
体と、部分的に架橋した熱可塑性エラストマーやエチレ
ン−プロピレン−共役ジエンターポリマーとからなるポ
リオレフィン組成物(特開平7−157607号公
報)、変性オレフィン系樹脂およびゲル化剤を配合した
組成物(特開平6−192509号公報)が提案されて
いる。しかしながら、これらの組成物は、低光沢性はあ
る程度達成されているものの、まだ充分ではなく、また
ゲル化や架橋手段を採用するものであり、均一性や表面
外観、再生使用の困難性等別の問題点を有している。他
方、プロピレンの単独重合体の結晶ラメラの厚みを特定
したプロピレン−エチレンブロック共重合体と特定のゴ
ム、ポリエチレン、タルクからなる組成物(特開平7−
53843号公報)が提案されている。しかしながら、
その実施例、比較例からその低光沢性に差は見られず、
ラメラの厚みと光沢の間に特別な関係があることを示し
てはいない。また、低光沢性の程度も十分なものではな
い。
Regarding the polypropylene resin composition,
Recently, a thermoplastic resin composition for an automobile bumper composed of a crystalline propylene-based copolymer, polyethylene, an ethylene-propylene-based copolymer rubber and talc (JP-A-7-
149969), a thermoplastic resin composition containing a propylene-ethylene block copolymer obtained by multi-stage polymerization and a polyolefin-based rubber (JP-A-7-149998), a propylene-ethylene block obtained by multi-stage polymerization. A polyolefin composition containing a copolymer, an ethylene-propylene copolymer rubber, a polyolefin and talc has been proposed (Japanese Patent Laid-Open No. 149997 / 7-14997). However, these compositions all have strength,
The purpose is to improve the moldability and paintability, but the weld appearance and low gloss are not satisfactory, and there is a limit to the application to interior parts for automobiles. Further, as the composition having low gloss, a polyolefin composition comprising a propylene polymer and a partially crosslinked thermoplastic elastomer or an ethylene-propylene-conjugated diene terpolymer (JP-A-7-157607), A composition containing a modified olefin resin and a gelling agent (JP-A-6-192509) has been proposed. However, although these compositions have achieved low gloss to a certain extent, they are still insufficient, and they employ gelling or crosslinking means, and thus their uniformity, surface appearance, difficulty in recycling, etc. Has the problem of. On the other hand, a composition comprising a propylene-ethylene block copolymer having a specified crystal lamella thickness of a propylene homopolymer, a specific rubber, polyethylene and talc (Japanese Patent Application Laid-Open No. 7-
No. 53843) has been proposed. However,
No difference is seen in the low gloss from the examples and comparative examples,
It does not show a special relationship between lamella thickness and gloss. Also, the degree of low gloss is not sufficient.

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、このような
状況下で、耐衝撃性と剛性のバランスに優れる上、ウエ
ルド外観などの外観性能が良好で、かつ低光沢性を有
し、艶消し塗装の省略化が可能な、例えば耐候性を付与
するために艶消し塗装が施されているABS樹脂の代替
も可能なインストルメントパネルなどの自動車内装部材
用のポリプロピレン系樹脂組成物および自動車用内装部
材を提供することを目的とするものである。
Under the circumstances, the present invention has an excellent balance of impact resistance and rigidity, has good appearance performance such as weld appearance, and has low gloss and gloss. A polypropylene-based resin composition for automobile interior members such as an instrument panel that can be replaced with an ABS resin that has been matt-coated to impart weather resistance The purpose is to provide an interior member.

【0005】[0005]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記の好
ましい性質を有する自動車内装部材用のポリプロピレン
系樹脂組成物を開発すべく鋭意研究を重ねた結果、昇温
分別法により分別される各成分が特定の比率及び性状を
有する結晶性ポリプロピレン系重合体含有組成物、ある
いは該組成物と、無機充填剤とを特定の割合で含有する
ポリプロピレン系樹脂組成物により、その目的を達成し
うることを見出した。本発明は、かかる知見に基づいて
完成したものである。すなわち、本発明は(A)o−ジ
クロロベンゼンを用いた昇温分別法において、(イ)3
0℃のo−ジクロロベンゼン可溶分、(ロ)30℃より
高く105℃以下のo−ジクロロベンゼン可溶分及び
(ハ)105℃のo−ジクロロベンゼン不溶分に分別す
ることができ、かつ(1)(イ)成分の極限粘度〔η〕
(135℃、デカリン中)が2.0〜10デシリットル/
gであり、(2)(ハ)成分が、溶融粘弾性測定から得
られる角周波数ωが100 /secでの緩和時間τが0.
01〜0.35秒であって、溶融粘弾性測定から得られる
貯蔵弾性率(G' )が2×102 Paとなるような角周
波数をω1 、2×104 Paとなるような角周波数をω
2 としたとき、ω2 /10ω1 で表される分子量分布指
数(PDI)が1〜18であり、さらに、(3)(ロ)
成分量/〔(ロ)成分量+(ハ)成分量〕重量比が0〜
0.20であって、及び(4)(イ)成分量/〔(イ)成
分量+(ロ)成分量+(ハ)成分量〕重量比が0.03〜
0.35である結晶性ポリプロピレン系重合体含有組成物
50〜100重量%と、(B)無機充填剤50〜0重量
%とからなる自動車内装部材用ポリプロピレン系樹脂組
成物を提供するものである。
Means for Solving the Problems The inventors of the present invention have conducted extensive studies to develop a polypropylene resin composition for automobile interior members having the above-mentioned preferable properties, and as a result, the fractionation by the temperature rising fractionation method is carried out. A crystalline polypropylene-based polymer-containing composition in which each component has a specific ratio and properties, or a polypropylene-based resin composition containing the composition and an inorganic filler in a specific ratio can achieve the object. I found that. The present invention has been completed based on such findings. That is, the present invention provides (A) 3 in the temperature rising fractionation method using (A) o-dichlorobenzene.
It can be separated into an o-dichlorobenzene-soluble component at 0 ° C., (b) an o-dichlorobenzene-soluble component at a temperature higher than 30 ° C. and 105 ° C. or lower, and (c) an o-dichlorobenzene-insoluble component at 105 ° C., and (1) Intrinsic viscosity of component (a) [η]
(135 ° C, in decalin) 2.0 to 10 deciliters /
g, and the relaxation time τ of the component (2) (c) is 0.1 at an angular frequency ω of 10 0 / sec obtained from the melt viscoelasticity measurement.
It is 01 to 0.35 seconds, and the angular frequency at which the storage elastic modulus (G ′) obtained from the melt viscoelasticity measurement becomes 2 × 10 2 Pa is ω 1 , 2 × 10 4 Pa Frequency to ω
2 , the molecular weight distribution index (PDI) represented by ω 2 / 10ω 1 is 1 to 18, and (3) (B)
Component amount / [(b) component amount + (c) component amount] Weight ratio is 0
0.20, and the weight ratio of (4) (a) component amount / [(a) component amount + (b) component amount + (c) component amount] is 0.03 to
Provided is a polypropylene resin composition for automobile interior parts, which comprises 50 to 100% by weight of a crystalline polypropylene polymer-containing composition of 0.35 and (B) an inorganic filler of 50 to 0% by weight. .

【0006】[0006]

【発明の実施の形態】本発明の樹脂組成物において、
(A)成分として用いられる結晶性ポリプロピレン系重
合体含有組成物は、昇温分別法により、(イ)30℃の
o−ジクロロベンゼン(ODCB)可溶分,(ロ)30
℃より高く105℃以下のODCB可溶分及び(ハ)1
05℃のODCB不溶分に分別される。なお、この昇温
分別法は、以下に示す方法により実施される。すなわ
ち、試料20gをODCB300ミリリットルに加え、
約150℃で完全に溶解したのち、この溶液をシリカゲ
ルカラム(径100mm、高さ300mm)に注入し、
5℃/時間の速度で23℃まで降温する。次いで30℃
まで昇温し、温度が一定となったところで30℃のOD
CB可溶分〔(イ)成分〕を取り出し分離する。次い
で、ODCBを5ミリリットル/分で流しながら105
℃に昇温して、温度が一定となったところで、ポリマー
を溶出させ、5倍容量のアセトン中に再沈殿させてポリ
マーを回収し、30℃より高く105℃以下のODCB
可溶分〔(ロ)成分〕とする。次に、ODCBを5ミリ
リットル/分で流しながら135℃まで昇温し、ポリマ
ーを完全に溶出させたのち、5倍容量のアセトン中に再
沈殿させてポリマーを回収し、105℃のODCB不溶
分〔(ハ)成分〕とする。上記(イ)成分は、主として
非晶性ポリマー成分、特に熱可塑性のエラストマー成分
を示し、このエラストマー成分としては、例えば、プロ
ピレン−エチレンブロック共重合体組成物中のエチレン
と他のα−オレフィン(例えばプロピレンなど)とのラ
ンダム共重合体が挙げられる。この共重合体中のエチレ
ン単位含有量は、通常25〜60重量%、好ましくは3
5〜50重量%である。またこの(イ)成分のエラスト
マーとしては、これらに限定されるものではなく、一般
にエラストマーとして常用されている、エチレン−α−
オレフィン共重合体エラストマー、水素添加エチレン−
α−オレフィン−ジエン共重合体エラストマー、水素添
加スチレン−ジエン共重合体エラストマーあるいはこれ
ら二種以上の混合物であってもよい。また(ロ)成分と
しては、特に制限はないが通常低結晶性のポリプロピレ
ン系樹脂やポリエチレン系樹脂などが挙げられる。さら
に、(ハ)成分は主として結晶性ポリプロピレン系樹脂
成分を示し、この結晶性ポリプロピレン系樹脂は、プロ
ピレンの単独重合体であってもよく、またプロピレンと
2重量%以下のエチレンなどの他のα−オレフィンとの
共重合体であってもよい。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION In the resin composition of the present invention,
The crystalline polypropylene-based polymer-containing composition used as the component (A) is obtained by the temperature-raising fractionation method: (a) an o-dichlorobenzene (ODCB) -soluble component at 30 ° C .;
ODCB-soluble content above 105 ° C and below 105 ° C and (c) 1
Fractionated into ODCB insoluble matter at 05 ° C. The temperature rising fractionation method is performed by the method described below. That is, add 20 g of the sample to 300 ml of ODCB,
After completely dissolving at about 150 ° C., the solution was injected into a silica gel column (diameter 100 mm, height 300 mm),
The temperature is lowered to 23 ° C at a rate of 5 ° C / hour. Then 30 ° C
Up to 30 ° C when the temperature becomes constant
The CB soluble component [(a) component] is taken out and separated. Then, while flowing ODCB at 5 ml / min, 105
When the temperature became constant and the temperature became constant, the polymer was eluted and re-precipitated in 5 times volume of acetone to recover the polymer, and the polymer was recovered at a temperature higher than 30 ° C and lower than 105 ° C ODCB.
The soluble component [(b) component]. Next, the temperature was raised to 135 ° C. while flowing ODCB at 5 ml / min to completely elute the polymer, and then the polymer was recovered by reprecipitation in 5 volumes of acetone, and the ODCB-insoluble matter at 105 ° C. [(C) component]. The component (a) is mainly an amorphous polymer component, particularly a thermoplastic elastomer component. Examples of the elastomer component include ethylene in the propylene-ethylene block copolymer composition and other α-olefin ( For example, a random copolymer with propylene or the like) can be mentioned. The ethylene unit content in this copolymer is usually 25 to 60% by weight, preferably 3
5 to 50% by weight. Further, the elastomer of the component (a) is not limited to these, and ethylene-α-, which is commonly used as an elastomer, is generally used.
Olefin copolymer elastomer, hydrogenated ethylene-
It may be an α-olefin-diene copolymer elastomer, a hydrogenated styrene-diene copolymer elastomer, or a mixture of two or more thereof. The component (b) is not particularly limited, but examples thereof include low-crystalline polypropylene resin and polyethylene resin. Further, the component (c) is mainly a crystalline polypropylene resin component, and this crystalline polypropylene resin may be a homopolymer of propylene, and other α such as propylene and 2% by weight or less of ethylene. -It may be a copolymer with an olefin.

【0007】本発明においては、上記(イ)成分の極限
粘度〔η〕(135℃、デカリン中)が2.0〜10デシ
リットル/gである。この〔η〕が2.0デシリットル/
g未満では得られる成形品はウエルド外観が悪く、かつ
シボ面での低光沢性が不充分である。また、〔η〕が1
0デシリットル/gを超えるとフローマークが発生する
など成形性が低下する。ウエルド外観、シボ面での低光
沢性及び成形性などの面から、好ましい〔η〕は2.2〜
9.0デシリットル/gであり、特に2.4〜8.0デシリッ
トル/gが好適である。また、上記(ハ)成分は、溶融
粘弾性測定から得られる角周波数ωが100 /secで
の緩和時間τが0.01〜0.35秒である。この緩和時間
τが0.35秒を超えると得られる成形品はウエルド外観
が不良となり、かつシボ面での低光沢性が不充分である
上、色ムラが発生しやすくなる。外観及びシボ面での低
光沢性などの面から、好ましい緩和時間τは0.02〜0.
30秒であり、特に0.02〜0.25秒が好適である。な
お、この緩和時間τはレオメトリックス社製システム4
〔回転型レオメーター,コーンプレート(25mm
φ),コーンアングル:0.1ラジアン〕を用い、温度1
75℃において角周波数ω=100 /secで正弦的な
剪断歪みを加え、貯蔵弾性率G’と損失弾性率G''とか
ら、関係式=G’/ωG''を用いて算出した値である。
In the present invention, the intrinsic viscosity [η] (135 ° C. in decalin) of the component (a) is 2.0 to 10 deciliter / g. This [η] is 2.0 deciliters /
If it is less than g, the resulting molded article has a poor weld appearance and the low gloss on the textured surface is insufficient. Also, [η] is 1
If it exceeds 0 deciliter / g, the moldability such as generation of flow marks is deteriorated. From the aspects of weld appearance, low gloss on the textured surface and moldability, the preferred [η] is 2.2
It is 9.0 deciliter / g, and particularly 2.4 to 8.0 deciliter / g is preferable. Further, the (c) component, the angular frequency ω obtained from the melt viscoelasticity measurement is the relaxation time τ at 10 0 / sec is 0.01 to 0.35 seconds. When the relaxation time τ exceeds 0.35 seconds, the molded product obtained has a poor weld appearance, the low gloss on the textured surface is insufficient, and color unevenness easily occurs. From the aspect of appearance and low gloss on the textured surface, the preferred relaxation time τ is 0.02 to 0.
It is 30 seconds, and particularly preferably 0.02 to 0.25 seconds. This relaxation time τ is based on Rheometrics System 4
[Rotary rheometer, cone plate (25mm
φ), cone angle: 0.1 radian], temperature 1
75 sinusoidal shear strain at an angular frequency ω = 10 0 / sec at ℃ addition, since 'and loss modulus G' storage modulus G and 'was calculated using the equation = G' / .omega.G '' value Is.

【0008】また、この(ハ)成分は、溶融粘弾性測定
から得られる貯蔵弾性率(G’)が2×102 Paとな
るような角周波数をω1 、2×104 Paとなるような
角周波数をω2 としたとき、ω2 /10ω1 で表される
分子量分布指数(PDI)が1〜18である。このPD
Iが18を超えると得られる成形品はウエルド外観が不
良となり、かつシボ面での低光沢性が不充分である上、
色ムラが発生しやすくなる、外観及び低光沢性などの面
から、好ましい分子量分布指数(PDI)は2〜16で
あり、特に2〜14が好適である。なお、このPDI
は、測定機器としてレオメトリックス社製システム4
〔回転型レオメーター,コーンプレート(25mm
φ),コーンアングル:0.1ラジアン〕を用い、測定条
件:175℃,歪30%で測定を行い求めた。
The component (c) has an angular frequency of ω 1 , 2 × 10 4 Pa such that the storage elastic modulus (G ′) obtained from the melt viscoelasticity measurement becomes 2 × 10 2 Pa. When the angular frequency is ω 2 , the molecular weight distribution index (PDI) represented by ω 2 / 10ω 1 is 1 to 18. This PD
When I exceeds 18, the molded product obtained has a poor weld appearance, has insufficient low gloss on the embossed surface, and
The molecular weight distribution index (PDI) is preferably 2 to 16, particularly preferably 2 to 14, from the viewpoint of appearance of color unevenness, appearance and low glossiness. Note that this PDI
Is a Rheometrics system 4
[Rotary rheometer, cone plate (25mm
φ), cone angle: 0.1 radian] and measurement conditions were 175 ° C. and a strain of 30%.

【0009】さらに、この(ハ)成分のアイソタクチッ
クペンタッド分率は、通常91%以上である。この分率
が91%未満では剛性が不充分であって、低比重化(フ
ィラー含有量の低減)が困難となる。剛性の点から、好
ましいアイソタクチックペンタッド分率は93%以上で
あり、特に94%以上が好適である。このアイソタクチ
ックペンタッド分率は、プロピレン重合体の分子鎖中の
ペンタッド単位でのアイソタクチック分率であり、「マ
クロモレキュルズ(Macromolecules) 」第8巻,第68
7ページ(1975年)に記載の方法に従って測定する
ことができる。
Further, the isotactic pentad fraction of the component (C) is usually 91% or more. If this fraction is less than 91%, the rigidity is insufficient and it becomes difficult to reduce the specific gravity (reduce the filler content). From the viewpoint of rigidity, the preferable isotactic pentad fraction is 93% or more, and 94% or more is particularly preferable. This isotactic pentad fraction is the isotactic fraction in the pentad unit in the molecular chain of the propylene polymer, and is described in "Macromolecules" Vol.
It can be measured according to the method described on page 7 (1975).

【0010】本発明においては、該アイソタクチックペ
ンタッド分率は、日本電子(株)製のJNM−EX40
0型NMR装置を用い、試料溶媒1,2,4−トリクロ
ロベンゼン/ベンゼンd6 =9/1,測定温度130
℃,積算回数4,000回,パルス角度45°,パルス間
隔4secの条件で、13C−NMRの測定を行い、求め
た値である。この昇温分別法における各成分の割合につ
いては、(ロ)成分量/〔(ロ)成分量+(ハ)成分
量〕重量比が0〜0.20の範囲にある。この重量比が0.
20を超えると得られる成形品のウエルド外観が不良と
なり、かつシボ面での低光沢性が不充分である上、フロ
ーマークや色むらが発生しやすくなる。外観及びシボ面
での低光沢性などの面から、好ましい(ロ)成分/
〔(ロ)成分量+(ハ)成分量〕重量比は0〜0.15の
範囲であり、特に0〜0.12の範囲が好適である。ま
た、(イ)成分量/〔(イ)成分量+(ロ)成分量+
(ハ)成分量〕重量比は0.03〜0.35の範囲である。
この重量比が0.03未満では得られる成形品の耐衝撃性
が充分ではなく、またウエルド外観,シボ面での低光沢
性が不充分となり、0.35を超えるとウエルド外観が不
良となり、かつシボ面での低光沢性が不充分である上、
フローマークや色ムラが発生しやすく、しかも剛性が不
充分となる。外観,シボ面での低光沢性,耐衝撃性及び
剛性などのバランスの面から、好ましい(イ)成分量/
〔(イ)成分量+(ロ)成分量及び(ハ)成分量〕重量
比は0.05〜0.30の範囲であり、特に0.07〜0.25
の範囲が好適である。
In the present invention, the isotactic pentad fraction is JNM-EX40 manufactured by JEOL Ltd.
Sample solvent 1,2,4-trichlorobenzene / benzene d 6 = 9/1, measurement temperature 130 using 0 type NMR apparatus
It is a value obtained by performing 13 C-NMR measurement under the conditions of ℃, 4,000 times of integration, pulse angle of 45 ° and pulse interval of 4 sec. Regarding the ratio of each component in this temperature rising fractionation method, the ratio of (b) component amount / [(b) component amount + (c) component amount] weight ratio is in the range of 0 to 0.20. This weight ratio is 0.
When it exceeds 20, the weld appearance of the obtained molded product becomes poor, the low glossiness on the textured surface is insufficient, and flow marks and color unevenness easily occur. From the aspect of appearance and low glossiness on the textured surface, the preferred (b) component /
[Amount of component (b) + amount of component (c)] The weight ratio is in the range of 0 to 0.15, and particularly preferably in the range of 0 to 0.12. In addition, (a) component amount / [(a) component amount + (b) component amount +
(C) Component amount] The weight ratio is in the range of 0.03 to 0.35.
If this weight ratio is less than 0.03, the impact resistance of the obtained molded product is not sufficient, and the weld appearance and low gloss on the textured surface become insufficient, and if it exceeds 0.35, the weld appearance becomes poor. In addition, the low glossiness on the textured surface is insufficient,
Flow marks and color unevenness are likely to occur, and the rigidity is insufficient. From the viewpoint of the balance of appearance, low gloss on the textured surface, impact resistance and rigidity, the preferred amount of (a) component /
[Amount of component (a) + amount of component (b) and amount of component (c)] The weight ratio is in the range of 0.05 to 0.30, and in particular 0.07 to 0.25.
Is preferred.

【0011】さらに、該(A)成分の結晶性ポリプロピ
レン系重合体含有組成物は、温度230℃,荷重2.16
kgfの条件で測定したメルトインデックス(MI)が
1〜100g/10分の範囲にあるものが好ましい。こ
のMIが1g/10分未満では流動性が低くて成形性が
悪く、また100g/10分を超えると成形品の機械物
性が低下する。成形性及び機械物性のバランスの面か
ら、より好ましいMIは5〜70g/10分、特に好ま
しくは10〜40g/10分の範囲である。なお、この
MIはJIS K−7210に準拠して求めた値であ
る。この(A)成分の結晶性ポリプロピレン系重合体含
有組成物は、前記条件を満たすものであればよく、特に
制限されず、例えばプロピレン−エチレンブロック共重
合体組成物であってもよく、また結晶性ポリプロピレン
及び/又はプロピレン−エチレンブロック共重合体組成
物100重量部に対して、非晶性エチレン−α−オレフ
ィン共重合体エラストマーなどの熱可塑性エラストマー
類及び/又はポリエチレン系樹脂類を0.5〜50重量部
程度の割合で含有させたものであってもよい。上記プロ
ピレン−エチレンブロック共重合体組成物は、主とし
て、プロピレン単独重合体又はエチレン単位の含有量が
少ないプロピレン−エチレンランダム共重合体からなる
結晶部と、エチレン単位の含有量が比較的多いエチレン
−プロピレンランダム共重合体からなる非晶部とから構
成されている組成物である。また、このプロピレン−エ
チレンブロック共重合体組成物は、上記結晶部又は非晶
部がブテン−1などの他のα−オレフィン単位を適当な
割合で含有するものであってもよい。このプロピレン−
エチレンブロック共重合体組成物は、通常エチレン単位
含有量が3〜30重量%である。この含有量が3重量%
未満では、得られる成形品はウエルド外観が不良で、か
つシボ面での低光沢性及び耐衝撃性が不充分である。ウ
エルド外観、シボ面での低光沢性及び耐衝撃性などの面
から、好ましいエチレン単位含有量は4〜25重量%で
あり、特に5〜20重量%の範囲が好適である。
Further, the crystalline polypropylene polymer-containing composition of the component (A) has a temperature of 230 ° C. and a load of 2.16.
The melt index (MI) measured under the conditions of kgf is preferably in the range of 1 to 100 g / 10 minutes. If the MI is less than 1 g / 10 minutes, the fluidity is low and the moldability is poor, and if it exceeds 100 g / 10 minutes, the mechanical properties of the molded product deteriorate. From the viewpoint of the balance of moldability and mechanical properties, the MI is more preferably 5 to 70 g / 10 minutes, particularly preferably 10 to 40 g / 10 minutes. This MI is a value determined according to JIS K-7210. The crystalline polypropylene polymer-containing composition as the component (A) is not particularly limited as long as it satisfies the above conditions, and may be, for example, a propylene-ethylene block copolymer composition. To 100 parts by weight of the non-crystalline polypropylene and / or propylene-ethylene block copolymer composition, 0.5 parts of thermoplastic elastomers such as amorphous ethylene-α-olefin copolymer elastomer and / or polyethylene-based resins are added. It may be contained at a ratio of about 50 parts by weight. The propylene-ethylene block copolymer composition is mainly composed of a propylene homopolymer or a crystal part consisting of a propylene-ethylene random copolymer having a low ethylene unit content, and an ethylene-containing ethylene unit having a relatively high ethylene unit content. The composition is composed of an amorphous part composed of a propylene random copolymer. In addition, the propylene-ethylene block copolymer composition may be one in which the crystalline part or the amorphous part contains other α-olefin unit such as butene-1 in an appropriate ratio. This propylene
The ethylene block copolymer composition usually has an ethylene unit content of 3 to 30% by weight. This content is 3% by weight
When the amount is less than 1, the resulting molded article has a poor weld appearance, and has a low gloss on the grain surface and an insufficient impact resistance. From the aspects of weld appearance, low gloss on the textured surface, impact resistance, and the like, the preferred ethylene unit content is 4 to 25% by weight, particularly 5 to 20% by weight.

【0012】(A)成分の結晶性ポリプロピレン系重合
体含有組成物の製造方法については、前記要件を満たす
結晶性ポリプロピレン系重合体含有組成物が得られる方
法であればよく、特に制限されず、様々な方法が挙げら
れる。例えば、別々に重合して得られた各成分をブレン
ドする方法、あるいは、次に示すように、(a)(i)
マグネシウム,チタン,ハロゲン原子及び電子供与体か
らなる固体触媒成分、及び必要に応じて用いられる(i
i)結晶性ポリオレフィンから構成される固体成分と、
(b)有機アルミニウム化合物と、通常用いられる
(c)電子供与性化合物とからなる触媒系の存在下、多
段重合を行い、プロピレン−エチレンブロック共重合体
組成物を製造する方法などがある。次に、多段重合法に
よるプロピレン−エチレンブロック共重合体組成物の製
造方法について説明する。
The crystalline polypropylene polymer-containing composition as the component (A) may be produced by any method so long as a crystalline polypropylene polymer-containing composition satisfying the above requirements can be obtained. There are various methods. For example, a method of blending the respective components obtained by separately polymerizing, or, as shown below, (a) (i)
A solid catalyst component composed of magnesium, titanium, a halogen atom and an electron donor, and optionally used (i
i) a solid component composed of crystalline polyolefin,
There is a method of producing a propylene-ethylene block copolymer composition by carrying out multistage polymerization in the presence of a catalyst system consisting of (b) an organoaluminum compound and (c) an electron-donating compound which is usually used. Next, a method for producing a propylene-ethylene block copolymer composition by the multi-stage polymerization method will be described.

【0013】この多段重合に用いられる触媒系におい
て、前記(a)固体成分は、(i)成分のマグネシウ
ム,チタン,ハロゲン原子及び電子供与体からなる固体
触媒成分と、必要に応じて用いられる(ii)成分の結晶
性ポリオレフィンとから構成されている。該(i)成分
の固体触媒成分は、マグネシウム,チタン,ハロゲン原
子及び電子供与体を必須成分とするものであって、マグ
ネシウム化合物とチタン化合物と電子供与体とを接触さ
せることによって調製することができる。なおこの場
合、ハロゲン原子は、ハロゲン化物としてマグネシウム
化合物及び/又はチタン化合物などに含まれる。該マグ
ネシウム化合物としては、例えば、マグネシウムジクロ
リドなどのマグネシウムジハライド,酸化マグネシウ
ム,水酸化マグネシウム,ハイドロタルサイト,マグネ
シウムのカルボン酸塩,ジエトキシマグネシウムなどの
アルコキシマグネシウム,アリロキシマグネシウム,ア
ルコキシマグネシウムハライド,アリロキシマグネシウ
ムハライド,エチルブチルマグネシウムなどのアルキル
マグネシウム,アルキルマグネシウムハライドあるいは
有機マグネシウム化合物と電子供与体,ハロシラン,ア
ルコキシシラン,シラノール及びアルミニウム化合物等
などの反応物などを挙げることができるが、これらの中
でマグネシウムハライド,アルコキシマグネシウム,ア
ルキルマグネシウム,アルキルマグネシウムハライドが
好適である。またこれらのマグネシウム化合物は一種だ
けで用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよ
い。
In the catalyst system used for this multi-stage polymerization, the solid component (a) is used in combination with the solid catalyst component (i) composed of magnesium, titanium, a halogen atom and an electron donor (if necessary) ( ii) A crystalline polyolefin as a component. The solid catalyst component of component (i) contains magnesium, titanium, a halogen atom and an electron donor as essential components, and can be prepared by contacting a magnesium compound, a titanium compound and an electron donor. it can. In this case, the halogen atom is included as a halide in the magnesium compound and / or the titanium compound. Examples of the magnesium compound include magnesium dihalides such as magnesium dichloride, magnesium oxide, magnesium hydroxide, hydrotalcite, carboxylates of magnesium, alkoxy magnesium such as diethoxy magnesium, aryloxy magnesium, alkoxy magnesium halides, and ants. Roxy magnesium halides, alkyl magnesium such as ethyl butyl magnesium, alkyl magnesium halides or organomagnesium compounds and electron donors, reaction products such as halosilanes, alkoxysilanes, silanols and aluminum compounds can be mentioned. Magnesium halide, alkoxy magnesium, alkyl magnesium and alkyl magnesium halide are preferred. These magnesium compounds may be used alone or in combination of two or more.

【0014】また、マグネシウム化合物として、金属マ
グネシウムとハロゲンとアルコールとの反応生成物を用
いることもできる。この際用いられる金属マグネシウム
は特に制限はなく、任意の粒径の金属マグネシウム、例
えば、顆粒状,リボン状,粉末状などのものを用いるこ
とができる。また、金属マグネシウムの表面状態も特に
制限はないが、表面に酸化マグネシウムなどの被膜が生
成されていないものが好ましい。さらに、アルコールと
しては任意のものを用いることができるが、炭素数1〜
6の低級アルコールを用いることが好ましく、特に、エ
タノールは触媒性能の発現を著しく向上させる固体触媒
成分を与えるので好適である。アルコールの純度及び含
水量も限られないが、含水量の多いアルコールを用いる
と金属マグネシウム表面に水酸化マグネシウムが形成さ
れるので、含水量が1重量%以下、特に2000ppm
以下のアルコールを用いることが好ましく、水分は少な
ければ少ないほど有利である。
As the magnesium compound, a reaction product of metallic magnesium, halogen and alcohol can be used. The metallic magnesium used at this time is not particularly limited, and metallic magnesium having an arbitrary particle size, for example, granular, ribbon-like, powder-like or the like can be used. Further, the surface state of the magnesium metal is not particularly limited, but it is preferable that the surface of the surface is not coated with magnesium oxide. Further, although any alcohol can be used, it has 1 to 1 carbon atoms.
It is preferable to use a lower alcohol of 6, and ethanol is particularly preferable because it gives a solid catalyst component that remarkably improves the expression of catalytic performance. The purity and the water content of the alcohol are not limited, but when an alcohol having a high water content is used, magnesium hydroxide is formed on the surface of the metal magnesium, so the water content is 1% by weight or less, particularly 2000 ppm.
The following alcohols are preferably used, and the lower the water content, the more advantageous.

【0015】ハロゲン及び/又はハロゲン含有化合物の
種類に制限はなく、ハロゲン含有化合物としては、ハロ
ゲン原子をその分子中に含む化合物であればいずれのも
のでも使用できる。この場合、ハロゲン原子の種類につ
いては特に制限されないが、塩素,臭素又はヨウ素、特
にヨウ素が好適に使用される。ハロゲン含有化合物の中
ではハロゲン含有金属化合物が特に好ましい。これらの
状態,形状,粒度などは特に限定されず、任意のもので
よく、例えば、アルコール系溶媒(例えば、エタノー
ル)中の溶液の形で用いることができる。アルコールの
使用量は、金属マグネシウム1モルに対して2〜100
モル、好ましくは5〜50モルの範囲で選ばれる。アル
コール量が多すぎると、モルフォロジーの良好なマグネ
シウム化合物が得られにくい傾向がみられ、少ない場合
は、金属マグネシウムとの反応が円滑に行われなくなる
おそれがある。
The type of halogen and / or halogen-containing compound is not limited, and any compound containing a halogen atom in its molecule can be used as the halogen-containing compound. In this case, the type of halogen atom is not particularly limited, but chlorine, bromine or iodine, particularly iodine is preferably used. Among the halogen-containing compounds, halogen-containing metal compounds are particularly preferable. These states, shapes, particle sizes, etc. are not particularly limited and may be arbitrary, and for example, they can be used in the form of a solution in an alcohol solvent (eg ethanol). The amount of alcohol used is 2 to 100 with respect to 1 mol of magnesium metal.
It is selected in the range of 5 to 50 mol, preferably 5 to 50 mol. If the amount of alcohol is too large, it tends to be difficult to obtain a magnesium compound having a good morphology, and if it is too small, the reaction with metallic magnesium may not be carried out smoothly.

【0016】ハロゲン及び/又はハロゲン含有化合物は
通常、金属マグネシウム1グラム原子に対して、ハロゲ
ン原子として0.0001グラム原子以上、好ましくは0.
0005グラム原子以上、さらに好ましくは0.001グ
ラム原子以上の割合で用いられる。0.0001グラム原
子未満では、得られたマグネシウム化合物を粉砕するこ
となく用いた場合、担持量,活性,立体規則性,生成ポ
リマーのモルフォロジーなどが低下し、粉砕処理が不可
欠なものとなり好ましくない。また、ハロゲン及び/又
はハロゲン含有化合物の使用量を適宜選択することによ
り、得られるマグネシウム化合物の粒径を任意にコント
ロールすることが可能である。
The halogen and / or the halogen-containing compound is usually at least 0.0001 gram atom, preferably at least 0.0001 gram atom, per 1 gram atom of metallic magnesium.
It is used in a proportion of 0005 gram atom or more, more preferably 0.001 gram atom or more. If it is less than 0.0001 gram atom, when the obtained magnesium compound is used without being crushed, the carried amount, activity, stereoregularity, morphology of the produced polymer and the like are lowered, and the crushing treatment becomes indispensable, which is not preferable. Further, by appropriately selecting the amount of halogen and / or the halogen-containing compound used, the particle size of the obtained magnesium compound can be arbitrarily controlled.

【0017】金属マグネシウムとアルコールとハロゲン
及び/又はハロゲン含有化合物との反応それ自体は、公
知の方法を用いて行うことができる。例えば、金属マグ
ネシウムとアルコールとハロゲン及び/又はハロゲン含
有化合物とを、還流下で、水素ガスの発生が認められな
くなるまで、通常約20〜30時間反応させて所望のマ
グネシウム化合物を得る方法である。具体的には、例え
ばハロゲンとしてヨウ素を用いる場合には、アルコール
中に金属マグネシウム及び固体状のヨウ素を投入したの
ち、加熱し還流する方法、アルコール中に金属マグネシ
ウム及びヨウ素のアルコール溶液を滴下投入後加熱し還
流する方法、金属マグネシウムを含むアルコール溶液を
加熱しつつヨウ素のアルコール溶液を滴下する方法など
が挙げられる。いずれの方法も、例えば窒素ガス,アル
ゴンガスなどの不活性ガス雰囲気下で、場合により不活
性有機溶媒(例えば、n−ヘキサンなどの飽和炭化水
素)を用いて行うことが好ましい。金属マグネシウム、
アルコール、ハロゲン及び/又はハロゲン含有化合物の
投入については、最初からそれぞれ全量を反応槽に投入
しておく必要はなく、分割して投入してもよい。特に好
ましい形態は、アルコールを最初から全量投入してお
き、金属マグネシウムを数回に分割して投入する方法で
ある。
The reaction itself between the magnesium metal, the alcohol, the halogen and / or the halogen-containing compound can be carried out by a known method. For example, it is a method of obtaining a desired magnesium compound by reacting metallic magnesium, an alcohol, a halogen and / or a halogen-containing compound under reflux, usually for about 20 to 30 hours until generation of hydrogen gas is not observed. Specifically, for example, when iodine is used as the halogen, a method in which metallic magnesium and solid iodine are put into an alcohol and then heated and refluxed, and an alcohol solution of metallic magnesium and iodine is dropped into the alcohol and then added. Examples thereof include a method of heating and refluxing, a method of dropping an alcohol solution of iodine while heating an alcohol solution containing metallic magnesium, and the like. Both methods are preferably carried out in an inert gas atmosphere such as nitrogen gas or argon gas, optionally using an inert organic solvent (for example, saturated hydrocarbon such as n-hexane). Metal magnesium,
Regarding the introduction of the alcohol, the halogen and / or the halogen-containing compound, it is not necessary to add the entire amount to the reaction tank from the beginning, and it may be added in a divided manner. A particularly preferred form is a method in which the alcohol is charged in its entirety from the beginning, and the magnesium metal is divided and charged several times.

【0018】このようにした場合、水素ガスの一時的な
大量発生を防ぐことができ、安全面から非常に望まし
い。また、反応槽も小型化することが可能となる。さら
には、水素ガスの一時的な大量発生により引き起こされ
るアルコールやハロゲン及び/又はハロゲン含有化合物
の飛沫同伴を防ぐことも可能となる。分割する回数は、
反応槽の規模を勘案して決めればよく、操作の煩雑さを
考えると通常5〜10回が好適である。また、反応自体
は、バッチ式,連続式のいずれでもよいことは言うまで
もない。さらには、変法として、最初から全量投入した
アルコール中に金属マグネシウムを先ず少量投入し、反
応により生成した生成物を別の槽に分離して除去したの
ち、再び金属マグネシウムを少量投入するという操作を
繰り返すということも可能である。こうして得たマグネ
シウム化合物を、次の固体触媒成分の調製に用いる場
合、乾燥させたものを用いてもよく、またろ別後ヘプタ
ンなどの不活性溶媒で洗浄したものを用いてもよい。い
ずれの場合においても、得られたマグネシウム化合物
は、粉砕あるいは粒度分布を揃えるための分級操作をす
ることなく次工程に用いることができる。
In such a case, it is possible to prevent a temporary large amount of hydrogen gas from being generated, which is very desirable from the viewpoint of safety. Also, the size of the reaction tank can be reduced. Furthermore, it becomes possible to prevent the entrainment of alcohol, halogen and / or halogen-containing compound caused by the temporary large generation of hydrogen gas. The number of divisions is
It may be determined in consideration of the scale of the reaction tank, and usually 5 to 10 times is preferable considering the complexity of the operation. Further, it goes without saying that the reaction itself may be a batch type or a continuous type. Furthermore, as a modified method, a small amount of metallic magnesium is first added to the alcohol that has been entirely added from the beginning, the product produced by the reaction is separated and removed in another tank, and then a small amount of metallic magnesium is added again. It is also possible to repeat. When the magnesium compound thus obtained is used for the next preparation of the solid catalyst component, a dried one may be used, or a magnesium compound that has been filtered and washed with an inert solvent such as heptane may be used. In any case, the obtained magnesium compound can be used in the next step without pulverization or classification operation for making the particle size distribution uniform.

【0019】また、該チタン化合物としては、例えば、
テトラメトキシチタン,テトラエトキシチタン,テトラ
−n−プロポキシチタン,テトライソプロポキシチタ
ン,テトラ−n−ブトキシチタン,テトライソブトキシ
チタン,テトラシクロヘキシロキシチタン,テトラフェ
ノキシチタンなどのテトラアルコキシチタン、四塩化チ
タン,四臭化チタン,四ヨウ化チタンなどのテトラハロ
ゲン化チタン、メトキシチタニウムトリクロリド,エト
キシチタニウムトリクロリド,プロポキシチタニウムト
リクロリド,n−ブトキシチタニウムトリクロリド,エ
トキシチタニウムトリブロミドなどのハロゲン化アルコ
キシチタン、ジメトキシチタニウムジクロリド,ジエト
キシチタニウムジクロリド,ジプロポキシチタニウムジ
クロリド,ジ−n−ブトキシチタニウムジクロリド,ジ
エトキシチタニウムジブロミドなどのジハロゲン化ジア
ルコキシチタン、トリメトキシチタニウムクロリド,ト
リエトキシチタニウムクロリド,トリプロポキシチタニ
ウムクロリド,トリ−n−ブトキシチタニウムクロリド
などのモノハロゲン化トリアルコキシチタンなどが挙げ
られるが、これらの中で高ハロゲン含有チタン化合物、
特に四塩化チタンが好適である。またこれらのチタン化
合物は一種だけで用いてもよく、二種以上を組み合わせ
て用いてもよい。
Further, as the titanium compound, for example,
Tetramethoxy titanium, tetraethoxy titanium, tetra-n-propoxy titanium, tetraisopropoxy titanium, tetra-n-butoxy titanium, tetraisobutoxy titanium, tetracyclohexyloxy titanium, tetraphenoxy titanium and other tetraalkoxy titanium, titanium tetrachloride, Tetrahalogenated titanium such as titanium tetrabromide and titanium tetraiodide, methoxytitanium trichloride, ethoxytitanium trichloride, propoxytitanium trichloride, n-butoxytitanium trichloride, ethoxytitanium tribromide and other halogenated alkoxytitanium, dimethoxy Titanium dichloride, diethoxytitanium dichloride, dipropoxytitanium dichloride, di-n-butoxytitanium dichloride, diethoxytitanium Examples include dihalogenated dialkoxytitanium such as bromide, trimethoxytitanium chloride, triethoxytitanium chloride, tripropoxytitanium chloride, tri-n-butoxytitanium chloride, and other monohalogenated trialkoxytitanium. Halogen-containing titanium compound,
Titanium tetrachloride is particularly preferable. These titanium compounds may be used alone or in combination of two or more.

【0020】そして、電子供与体としては、後で(c)
成分の電子供与性化合物として例示するものを用いるこ
とができる。該(i)固体触媒成分の調製は、公知の方
法(特開昭53−43094号公報,特開昭55−13
5102号公報,特開昭55−135103号公報,特
開昭56−18606号公報,特開昭56−16620
5号公報,特開昭57−63309号公報,特開昭57
−190004号公報,特開昭57−300407号公
報,特開昭58−47003号公報)で行うことができ
る。
As the electron donor, (c)
What was illustrated as an electron donative compound of a component can be used. The solid catalyst component (i) can be prepared by a known method (JP-A-53-43094, JP-A-55-13).
5102, JP-A-55-135103, JP-A-56-18606, JP-A-56-16620.
No. 5, JP-A-57-63309, JP-A-57.
-190004, JP-A-57-300407, JP-A-58-47003).

【0021】このようにして調製された(i)固体触媒
成分の組成は通常、マグネシウム/チタン原子比が2〜
100、ハロゲン/チタン原子比が5〜100、電子供
与体/チタンモル比が0.1〜10の範囲にある。また、
(a)固体成分の調製において必要に応じて用いられる
(ii)成分の結晶性ポリオレフィンとしては、例えば、
ポリエチレン,ポリプロピレン,ポリブテン,ポリ4−
メチル−1−ペンテンなどの炭素数2〜10のα−オレ
フィンから得られる結晶性ポリオレフィンが挙げられ
る。この結晶性ポリオレフィンは、(1)前記(i)固
体触媒成分と有機アルミニウム化合物と必要に応じて用
いられる電子供与性化合物とを組み合わせたものの存在
下に、プロピレンを予備重合させる方法(予備重合
法)、(2)粒径の揃った結晶性ポリエチレンやポリプ
ロピレンなどの結晶性パウダーに、前記(i)固体触媒
成分と必要に応じて用いられる有機アルミニウム化合物
と電子供与性化合物(融点100℃以上)とを分散させ
る方法(分散法)、(3)上記(1)の方法と(2)の
方法とを組み合わせる方法などを用いることにより得る
ことができる。
The composition of the solid catalyst component (i) thus prepared usually has a magnesium / titanium atomic ratio of 2 to
100, the halogen / titanium atomic ratio is in the range of 5 to 100, and the electron donor / titanium molar ratio is in the range of 0.1 to 10. Also,
Examples of the crystalline polyolefin of the component (ii) used as necessary in the preparation of the solid component (a) include, for example,
Polyethylene, polypropylene, polybutene, poly 4-
A crystalline polyolefin obtained from an α-olefin having 2 to 10 carbon atoms such as methyl-1-pentene can be mentioned. This crystalline polyolefin is (1) a method of prepolymerizing propylene in the presence of (1) a combination of the solid catalyst component, an organoaluminum compound and an electron-donating compound used as necessary (preliminary polymerization method). ), (2) In the crystalline powder such as crystalline polyethylene or polypropylene having a uniform particle size, (i) the solid catalyst component and an organoaluminum compound and an electron donating compound (melting point 100 ° C. or higher) optionally used. Can be obtained by using a method of dispersing and (dispersion method), (3) a method of combining the method of (1) and the method of (2), and the like.

【0022】前記(1)の予備重合法においては、アル
ミニウム/チタン原子比は通常0.1〜100、好ましく
は0.5〜5の範囲で選ばれ、また電子供与化合物/チタ
ンのモル比は0〜50、好ましくは0.1〜2の範囲で選
ばれる。 (a)固体成分における、(i)固体触媒成分と(ii)
結晶性ポリオレフィンとの割合については、(i)成分
に対する(ii)成分の重量比が通常、0.03〜200、
好ましくは0.10〜50の範囲になるように選ばれる。
次に、(b)成分として用いられ有機アルミニウム化合
物としては、一般式(I) AlR1 p 3-p ・・・(I) 〔式中、R1 は炭素数3〜20のアルキル基又は炭素数
6〜20のアリール基、Xはハロゲン原子、pは1〜3
の数を示す。〕で表される化合物を挙げることができ
る。例えば、トリイソプロピルアルミニウム,トリイソ
ブチルアルミニウム,トリオクチルアルミニウムなどの
トリアルキルアルミニウム,ジエチルアルミニウムモノ
クロリド,ジイソプロピルアルミニウムモノクロリド,
ジイソブチルアルミニウムモノクロリド,ジオクチルア
ルミニウムモノクロリドなどのジアルキルアルミニウム
モノハライド,エチルアルミニウムセスキクロリドなど
のアルキルアルミニウムセスキハライドなどを好適に使
用することができる。これらのアルミニウム化合物は一
種だけで用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いて
もよい。
In the prepolymerization method (1), the aluminum / titanium atomic ratio is usually selected in the range of 0.1 to 100, preferably 0.5 to 5, and the electron donating compound / titanium molar ratio is set. It is selected in the range of 0 to 50, preferably 0.1 to 2. In (a) solid component, (i) solid catalyst component and (ii)
Regarding the ratio with the crystalline polyolefin, the weight ratio of the component (ii) to the component (i) is usually 0.03 to 200,
It is preferably selected in the range of 0.10 to 50.
Next, as the organoaluminum compound used as the component (b), general formula (I) AlR 1 p X 3-p ... (I) [In the formula, R 1 is an alkyl group having 3 to 20 carbon atoms or Aryl group having 6 to 20 carbon atoms, X is a halogen atom, p is 1 to 3
Indicates the number of. ] Can be mentioned. For example, trialkyl aluminum such as triisopropyl aluminum, triisobutyl aluminum, trioctyl aluminum, diethyl aluminum monochloride, diisopropyl aluminum monochloride,
Dialkyl aluminum monohalides such as diisobutyl aluminum monochloride and dioctyl aluminum monochloride, alkyl aluminum sesquihalides such as ethyl aluminum sesquichloride and the like can be preferably used. These aluminum compounds may be used alone or in combination of two or more.

【0023】さらに、該触媒には、通常(c)成分とし
て電子供与性化合物が用いられる。この電子供与性化合
物は、酸素,窒素,リン,イオウ,ケイ素などを含有す
る化合物であり、基本的にはプロピレンの重合におい
て、規則性の向上性能を有するものが考えられる。この
ような電子供与性化合物としては、例えば、有機ケイ素
化合物,エステル類,チオエステル類,アミン類,ケト
ン類,ニトリル類,ホスフィン類,エーテル類,チオエ
ーテル類,酸無水物,酸ハライド類,酸アミド類,アル
デヒド類,有機酸類,アゾ化合物などを挙げることがで
きる。
Further, an electron donating compound is usually used as the component (c) in the catalyst. The electron donating compound is a compound containing oxygen, nitrogen, phosphorus, sulfur, silicon, and the like. Basically, a compound having a performance of improving regularity in propylene polymerization is considered. Examples of such electron-donating compounds include organosilicon compounds, esters, thioesters, amines, ketones, nitriles, phosphines, ethers, thioethers, acid anhydrides, acid halides, acid amides. Examples thereof include aldehydes, aldehydes, organic acids and azo compounds.

【0024】例えば、ジフェニルジメトキシシラン,ジ
フェニルジエトキシシラン,シクロヘキシルメチルジメ
トキシシラン,ジシクロペンチルジメトキシシラン,ジ
イソプロピルジメトキシシラン,t−ブチル−n−プロ
ピルジメトキシシラン,ジベンジルジメトキシシラン,
テトラメトキシシラン,テトラエトキシシラン,テトラ
フェノキシシラン,メチルトリメトキシシラン,メチル
トリエトキシシラン,メチルトリフェノキシシラン,フ
ェニルトリメトキシシラン,フェニルトリエトキシシラ
ン,ベンジルトリメトキシシランなどの有機ケイ素化合
物、モノメチルフタレート,モノエチルフタレート,モ
ノプロピルフタレート,モノブチルフタレート,モノイ
ソブチルフタレート,モノアミルフタレート,モノイソ
アミルフタレート,モノメチルテレフタレート,モノエ
チルテレフタレート,モノプロピルテレフタレート,モ
ノブチルテレフタレート,モノイソブチルテレフタレー
ト,ジメチルフタレート,ジエチルフタレート,ジプロ
ピルフタレート,ジブチルフタレート,ジイソブチルフ
タレート,ジアミルフタレート,ジイソアミルフタレー
ト,メチルエチルフタレート,メチルイソブチルフタレ
ート,メチルプロピルフタレート,エチルブチルフタレ
ート,エチルイソブチルフタレート,エチルプロピルフ
タレート,プロピルイソブチルフタレート,ジメチルテ
レフタレート,ジエチルテレフタレート,ジプロピルテ
レフタレート,ジイソブチルテレフタレート,メチルエ
チルテレフタレート,メチルイソブチルテレフタレー
ト,メチルプロピルテレフタレート,エチルブチルテレ
フタレート,エチルイソブチルテレフタレート,エチル
プロピルテレフタレート,プロピルイソブチルテレフタ
レート,ジメチルイソフタレート,ジエチルイソフタレ
ート,ジプロピルイソフタレート,ジイソブチルイソフ
タレート,メチルエチルイソフタレート,メチルイソブ
チルイソフタレート,メチルプロピルイソフタレート,
エチルブチルイソフタレート,エチルイソブチルイソフ
タレート,エチルプロピルイソフタレート,プロピルイ
ソブチルイソフタレートなどの芳香族ジカルボン酸エス
テル、ギ酸メチル,ギ酸エチル,酢酸メチル,酢酸エチ
ル,酢酸ビニル,酢酸プロピル,酢酸オクチル,酢酸シ
クロヘキシル,プロピオン酸エチル,酪酸メチル,酪酸
エチル,吉草酸エチル,クロル酢酸メチル,ジクロル酢
酸エチル,メタクリル酸メチル,クロトン酸エチル,ビ
バリン酸エチル,マレイン酸ジメチル,シクロヘキサン
カルボン酸エチル,安息香酸メチル,安息香酸エチル,
安息香酸プロピル,安息香酸ブチル,安息香酸オクチ
ル,安息香酸シクロヘキシル,安息香酸フェニル,安息
香酸ベンジル,トルイル酸メチル,トルイル酸エチル,
トルイル酸アミル,エチル安息香酸エチル,アニス酸メ
チル,アニス酸エチル,エトキシ安息香酸エチル,p−
ブトキシ安息香酸エチル,o−クロル安息香酸エチル,
ナフトエ酸エチルなどのモノエステル、γ−ブチロラク
トン,δ−バレロラクトン,クマリン,フタリド,炭酸
エチレンなどのエステル類、安息香酸,p−オキシ安息
香酸などの有機酸類、無水コハク酸,無水安息香酸,無
水p−トルイル酸などの酸無水物、アセトン,メチルエ
チルケトン,メチルイソブチルケトン,アセトフェノ
ン,ベンゾフェノン,ベンゾキノンなどのケトン類、ア
セトアルデヒド,プロピオンアルデヒド,オクチルアル
デヒド,トルアルデヒド,ベンズアルデド,ナフチルア
ルデヒドなどのアルデヒド類、アセチルクロリド,アセ
チルブロミド,プロピオニルクロリド,ブチリルクロリ
ド,イソブチリルクロリド,2−メチルプロピオニルク
ロリド,バレリルクロリド,イソバレリルクロリド,ヘ
キサノイルクロリド,メチルヘキサノイルクロリド,2
−エチルヘキサノイルクロリド,オクタノイルクロリ
ド,デカノイルクロリド,ウンデカノイルクロリド,ヘ
キサデカノイルクロリド,オクタデカノイルクロリド,
ベンジルカルボニルクロリド,シクロヘキサンカルボニ
ルクロリド,マロニルジクロリド,スクシニルジクロリ
ド,ペンタンジオレイルジクロリド,ヘキサンジオレイ
ルジクロリド,シクロヘキサンジカルボニルジクロリ
ド,ベンゾイルクロリド,ベンゾイルブロミド,メチル
ベンゾイルクロリド,フタロイルクロリド,イソフタロ
イルクロリド,テレフタロイルクロリド,ベンゼン−
1,2,4−トリカルボニルトリクロリドなどの酸ハロ
ゲン化物類、メチルエーテル,エチルエーテル,イソプ
ロピルエーテル,n−ブチルエーテル,イソプロピルメ
チルエーテル,イソプロピルエチルエーテル,t−ブチ
ルエチルエーテル,t−ブチル−n−プロピルエーテ
ル,t−ブチル−n−ブチルエーテル,t−アミルメチ
ルエーテル,t−アミルエチルエーテル,アミルエーテ
ル,テトラヒドロフラン,アニソール,ジフェニルエー
テル,エチレングリコールブチルエーテルなどのエーテ
ル類、酢酸アミド,安息香酸アミド,トルイル酸アミド
などの酸アミド類、トリブチルアミン,N、N’−ジメ
チルピペラジン,トリベンジルアミン,アニリン,ピリ
ジン,ピロリン,テトラメチルエチレンジアミンなどの
アミン類、アセトニトリル,ベンゾニトリル,トルニト
リルなどのニトリル類、2,2’−アゾビス(2−メチ
ルプロパン),2,2’−アゾビス(2−エチルプロパ
ン),2,2’−アゾビス(2−メチルペンタン)など
のアゾ結合に立体障害置換基が結合してなるアゾ化合物
などが挙げられる。
For example, diphenyldimethoxysilane, diphenyldiethoxysilane, cyclohexylmethyldimethoxysilane, dicyclopentyldimethoxysilane, diisopropyldimethoxysilane, t-butyl-n-propyldimethoxysilane, dibenzyldimethoxysilane,
Organosilicon compounds such as tetramethoxysilane, tetraethoxysilane, tetraphenoxysilane, methyltrimethoxysilane, methyltriethoxysilane, methyltriphenoxysilane, phenyltrimethoxysilane, phenyltriethoxysilane and benzyltrimethoxysilane, monomethylphthalate, Monoethyl phthalate, monopropyl phthalate, monobutyl phthalate, monoisobutyl phthalate, monoamyl phthalate, monoisoamyl phthalate, monomethyl terephthalate, monoethyl terephthalate, monopropyl terephthalate, monobutyl terephthalate, monoisobutyl terephthalate, dimethyl phthalate, diethyl phthalate, di Propyl phthalate, dibutyl phthalate, diisobutyl phthalate, diami Phthalate, diisoamyl phthalate, methyl ethyl phthalate, methyl isobutyl phthalate, methyl propyl phthalate, ethyl butyl phthalate, ethyl isobutyl phthalate, ethyl propyl phthalate, propyl isobutyl phthalate, dimethyl terephthalate, diethyl terephthalate, dipropyl terephthalate, diisobutyl terephthalate, methyl ethyl terephthalate , Methylisobutylterephthalate, methylpropylterephthalate, ethylbutylterephthalate, ethylisobutylterephthalate, ethylpropylterephthalate, propylisobutylterephthalate, dimethylisophthalate, diethylisophthalate, dipropylisophthalate, diisobutylisophthalate, methylethylisophthalate , Methyl isobutyl isophthalate, methyl propyl isophthalate,
Aromatic dicarboxylic acid esters such as ethyl butyl isophthalate, ethyl isobutyl isophthalate, ethyl propyl isophthalate, propyl isobutyl isophthalate, methyl formate, ethyl formate, methyl acetate, ethyl acetate, vinyl acetate, propyl acetate, octyl acetate, cyclohexyl acetate , Ethyl propionate, methyl butyrate, ethyl butyrate, ethyl valerate, methyl chloroacetate, ethyl dichloroacetate, methyl methacrylate, ethyl crotonate, ethyl bivalate, dimethyl maleate, ethyl cyclohexanecarboxylate, methyl benzoate, benzoic acid ethyl,
Propyl benzoate, butyl benzoate, octyl benzoate, cyclohexyl benzoate, phenyl benzoate, benzyl benzoate, methyl toluate, ethyl toluate,
Amyl toluate, ethyl ethyl benzoate, methyl anisate, ethyl anisate, ethyl ethoxybenzoate, p-
Ethyl butoxybenzoate, ethyl o-chlorobenzoate,
Monoesters such as ethyl naphthoate, γ-butyrolactone, δ-valerolactone, coumarin, phthalide, esters such as ethylene carbonate, organic acids such as benzoic acid, p-oxybenzoic acid, succinic anhydride, benzoic anhydride, anhydrous Acid anhydrides such as p-toluic acid, ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, acetophenone, benzophenone and benzoquinone, aldehydes such as acetaldehyde, propionaldehyde, octyl aldehyde, tolualdehyde, benzaldedo, naphthyl aldehyde and acetyl chloride. , Acetyl bromide, propionyl chloride, butyryl chloride, isobutyryl chloride, 2-methylpropionyl chloride, valeryl chloride, isovaleryl chloride, hexanoyl chloride, Methylhexanoyl chloride, 2
-Ethyl hexanoyl chloride, octanoyl chloride, decanoyl chloride, undecanoyl chloride, hexadecanoyl chloride, octadecanoyl chloride,
Benzylcarbonyl chloride, cyclohexanecarbonyl chloride, malonyl dichloride, succinyl dichloride, pentanedioleyl dichloride, hexanedioleyl dichloride, cyclohexanedicarbonyldichloride, benzoyl chloride, benzoyl bromide, methylbenzoyl chloride, phthaloyl chloride, isophthaloyl chloride, terephthaloyl Ilchloride, benzene-
Acid halides such as 1,2,4-tricarbonyl trichloride, methyl ether, ethyl ether, isopropyl ether, n-butyl ether, isopropyl methyl ether, isopropyl ethyl ether, t-butyl ethyl ether, t-butyl-n- Ethers such as propyl ether, t-butyl-n-butyl ether, t-amyl methyl ether, t-amyl ethyl ether, amyl ether, tetrahydrofuran, anisole, diphenyl ether, ethylene glycol butyl ether, acetic acid amide, benzoic acid amide, toluic acid amide Such as acid amides, tributylamine, N, N′-dimethylpiperazine, tribenzylamine, aniline, pyridine, pyrroline, tetramethylethylenediamine, and other amines, acetonite Nitriles such as ril, benzonitrile and tolunitrile, 2,2′-azobis (2-methylpropane), 2,2′-azobis (2-ethylpropane), 2,2′-azobis (2-methylpentane), etc. And an azo compound in which a sterically hindering substituent is bonded to the azo bond of.

【0025】これらの中で有機ケイ素化合物、エステル
類,ケトン類,エーテル類,チオエーテル類,酸無水
物,酸ハライド類が好ましく、特に、ジフェニルジメト
キシシラン,シクロヘキシルジメトキシシラン,ジシク
ロペンチルジメトキシシラン,t−ブチル−n−プロピ
ルジメトキシシランなどの有機ケイ素化合物、ジ−n−
ブチルフタレート,ジイソブチルフタレートなどの芳香
族ジカルボン酸ジエステル、安息香酸,p−メトキシ安
息香酸,p−エトキシ安息香酸,トルイル酸などの芳香
族モノカルボン酸のアルキルエステルなどが好適であ
る。これらの電子供与性化合物は一種だけで用いてもよ
く、二種以上を組み合わせて用いてもよい。
Of these, organosilicon compounds, esters, ketones, ethers, thioethers, acid anhydrides and acid halides are preferable, and especially diphenyldimethoxysilane, cyclohexyldimethoxysilane, dicyclopentyldimethoxysilane, t- Organosilicon compounds such as butyl-n-propyldimethoxysilane, di-n-
Aromatic dicarboxylic acid diesters such as butyl phthalate and diisobutyl phthalate, and alkyl esters of aromatic monocarboxylic acids such as benzoic acid, p-methoxybenzoic acid, p-ethoxybenzoic acid and toluic acid are preferable. These electron donating compounds may be used alone or in combination of two or more.

【0026】触媒系の各成分の使用量については、
(a)固体成分はチタン原子に換算して反応容積1リッ
トル当たり、通常0.0005〜1モルの範囲になるよう
な量が用いられる。また、(b)有機アルミニウム化合
物は、アルミニウム/チタン原子の比が、通常1〜30
00、好ましくは40〜800になるような量が用いら
れ、この量が前記範囲を逸脱すると触媒活性が不充分に
なるおそれがある。以上、チーグラー系の固体触媒を用
いる場合について、詳しく述べたが、触媒としては近年
注目されているメタロセン系の触媒を用いることもでき
る。 (A)成分として用いる結晶性ポリプロピレン系重合体
含有組成物は、各種の方法で得ることができるが、例え
ば前記した触媒系の存在下、多段重合によって製造する
ことができる。多段重合における重合順序、及び重合段
数は任意に選ぶことができる。例えば、最初の重合(第
一段重合)は結晶性プロピレン系重合体が得られるよう
にプロピレンの単独重合又は共重合(2重量%以下のエ
チレンや他のオレフィンを含有する)を行い、第二段以
降でエチレンとプロピレンとのランダム共重合やエチレ
ンとプロピレンと他のα−オレフィンやポリエンとのラ
ンダム共重合を行うことができる。ここで、他のα−オ
レフィンとしては、例えばブテン−1,ペンテン−1,
ヘキセン−1などの直鎖状α−オレフィン、3−メチル
ブテン−1;4−メチルペンテン−1などの分岐状α−
オレフィンが挙げられ、これらは単独で用いてもよく、
二種以上を組み合わせて用いてもよい。また、ポリエン
としては、例えばジシクロペンタジエン,トリシクロペ
ンタジエンなどが挙げられ、これらは単独で用いてもよ
く、二種以上を組み合わせて用いてもよい。
Regarding the amount of each component of the catalyst system used,
The solid component (a) is used in an amount in the range of 0.0005 to 1 mol per liter of reaction volume in terms of titanium atoms. The (b) organoaluminum compound has an aluminum / titanium atom ratio of usually 1 to 30.
An amount of 00, preferably 40 to 800 is used, and if the amount deviates from the above range, the catalytic activity may be insufficient. The case of using the Ziegler-based solid catalyst has been described in detail above, but a metallocene-based catalyst, which has been attracting attention in recent years, can also be used as the catalyst. The crystalline polypropylene polymer-containing composition used as the component (A) can be obtained by various methods. For example, it can be produced by multistage polymerization in the presence of the above-mentioned catalyst system. The polymerization order and the number of polymerization stages in the multistage polymerization can be arbitrarily selected. For example, in the first polymerization (first stage polymerization), propylene homopolymerization or copolymerization (containing 2% by weight or less of ethylene and other olefins) is performed so as to obtain a crystalline propylene polymer, and the second polymerization is performed. After the stage, random copolymerization of ethylene and propylene or random copolymerization of ethylene and propylene with another α-olefin or polyene can be performed. Here, as the other α-olefin, for example, butene-1, pentene-1,
Linear α-olefins such as hexene-1, 3-methylbutene-1; branched α- such as 4-methylpentene-1
Olefins, which may be used alone,
You may use it in combination of 2 or more type. Further, examples of the polyene include dicyclopentadiene and tricyclopentadiene, and these may be used alone or in combination of two or more kinds.

【0027】プロピレン−エチレンブロック共重合体組
成物を製造する場合、その重合条件としては、前記した
ように、結晶部〔(ハ)成分〕の緩和時間τが0.01〜
0.35秒、好ましくは0.02〜0.30秒、より好ましく
は0.02〜0.25秒に、かつ分子量分布指数(PDI)
が1〜18、好ましくは2〜16、より好ましくは2〜
14となるように、また、非晶部〔(イ)成分〕の極限
粘度〔η〕が2.0〜10デシリットル/g、好ましくは
2.2〜9.0デシリットル/g、より好ましくは2.4〜8.
0デシリットル/gとなるように選択すればよい。
When a propylene-ethylene block copolymer composition is produced, the polymerization conditions are, as described above, that the relaxation time τ of the crystal part [(c) component] is 0.01 to.
0.35 seconds, preferably 0.02 to 0.30 seconds, more preferably 0.02 to 0.25 seconds, and a molecular weight distribution index (PDI)
Is 1-18, preferably 2-16, more preferably 2
14 and the amorphous part [(a) component] has an intrinsic viscosity [η] of 2.0 to 10 deciliter / g, preferably
2.2-9.0 deciliter / g, more preferably 2.4-8.
It may be selected to be 0 deciliter / g.

【0028】気相重合により重合を行う場合、プロピレ
ンの単独重合段階については、重合圧力は通常1〜20
0kg/cm2 G、好ましくは1〜100kg/cm2
G、重合温度は通常40〜100℃、好ましくは50〜
90℃の範囲で適宜選ばれる。また、エチレン−プロピ
レン共重合段階やエチレン−プロピレン−他のα−オレ
フィンやポリエン共重合段階については、重合圧力は通
常1〜150kg/cm2 G、好ましくは1〜100k
g/cm2 G、重合温度は通常30〜100℃、好まし
くは30〜80℃の範囲で適宜選ばれる。いずれの段階
においても、重合体の分子量調節は、公知の手段、例え
ば、重合器中の水素濃度を調節することにより行うこと
ができる。重合時間は5分〜10時間程度で適宜選ばれ
る。
When carrying out the polymerization by gas phase polymerization, the polymerization pressure is usually 1 to 20 for the homopolymerization stage of propylene.
0 kg / cm 2 G, preferably 1 to 100 kg / cm 2
G, the polymerization temperature is usually 40 to 100 ° C., preferably 50 to
It is appropriately selected within the range of 90 ° C. In the ethylene-propylene copolymerization stage and the ethylene-propylene-other α-olefin and polyene copolymerization stage, the polymerization pressure is usually 1 to 150 kg / cm 2 G, preferably 1 to 100 k.
g / cm 2 G, the polymerization temperature is usually 30 to 100 ° C., and preferably 30 to 80 ° C. At any stage, the molecular weight of the polymer can be adjusted by known means, for example, adjusting the hydrogen concentration in the polymerization vessel. The polymerization time is appropriately selected from about 5 minutes to 10 hours.

【0029】重合に際しては、触媒系を構成する各成
分、すなわち、(a)〜(c)成分を所定の割合で混合
し、接触させたのち、ただちにモノマーを導入し、重合
を開始してもよいし、接触後0.2〜3時間程度熟成させ
たのち、モノマーを導入してもよい。さらに、この触媒
成分は不活性溶媒やオレフィンなどに懸濁して供給する
ことができる。特に、結晶性のポリプロピレンの重合段
階において、重合の均一性を確保し、得られる重合体の
均一性、すなわち分子量分布が広くならないような触
媒、重合条件を選択することが好ましい。重合後の後処
理は常法により行うことができる。すなわち、気相重合
法においては、重合後、重合器から導出されるポリマー
粉体に、その中に含まれるモノマーなどを除くために、
窒素気流などを通過させてもよい。また、所望に応じて
押出機によりペレット化してもよく、その際、触媒を完
全に失活させるために、少量の水、アルコールなどを添
加することもできる。また、バルク重合法においては、
重合後、重合器から導出されるポリマーから完全にモノ
マーを分離したのち、ペレット化することもできる。本
発明の樹脂組成物においては、この(A)成分の結晶性
ポリプロピレン系重合体含有組成物は一種用いてもよ
く、二種以上を組み合わせて用いてもよい。また、本発
明の目的が損なわれない範囲で、所望によりポリエチレ
ン系樹脂などの他の熱可塑性樹脂やゴム状弾性体を含有
させてもよい。
In the polymerization, even if the components constituting the catalyst system, that is, the components (a) to (c) are mixed at a predetermined ratio and brought into contact with each other, the monomer is immediately introduced to initiate the polymerization. After the contact, the monomer may be introduced after aging for about 0.2 to 3 hours. Furthermore, this catalyst component can be supplied by suspending it in an inert solvent or olefin. In particular, it is preferable to select the catalyst and the polymerization conditions that ensure the uniformity of the polymerization in the polymerization step of the crystalline polypropylene and do not widen the uniformity of the obtained polymer, that is, the molecular weight distribution. Post-treatment after the polymerization can be performed by a conventional method. That is, in the gas phase polymerization method, after the polymerization, in order to remove the monomers and the like contained in the polymer powder derived from the polymerization vessel,
You may pass a nitrogen stream etc. If desired, pelletizing may be carried out by an extruder, and in this case, a small amount of water, alcohol or the like may be added in order to completely deactivate the catalyst. In the bulk polymerization method,
After the polymerization, the monomer may be completely separated from the polymer discharged from the polymerization vessel and then pelletized. In the resin composition of the present invention, the crystalline polypropylene polymer-containing composition as the component (A) may be used alone or in combination of two or more kinds. Further, if desired, other thermoplastic resin such as polyethylene resin or rubber-like elastic material may be contained as long as the object of the present invention is not impaired.

【0030】本発明のポリプロピレン系樹脂組成物に
は、(B)成分として無機充填剤が用いられる。この無
機充填剤としては、例えばシリカ,ケイ藻土,バリウム
フェライト,酸化ベリリウム,軽石,軽石バルーンなど
の酸化物、水酸化アルミニルム,水酸化マグネシウム,
塩基性炭酸マグネシウムなどの水酸化物、炭酸カルシウ
ム,炭酸マグネシウム,ドロマイト,ドーソナイトなど
の炭酸塩、硫酸カルシウム,硫酸マグネシウム、硫酸バ
リウム,硫酸アンモニウム,亜硫酸カルシウムなどの硫
酸塩又は亜硫酸塩、タルク,クレー,マイカ,アスベス
ト,ガラス繊維,ガラスバルーン,ガラスビーズ,ケイ
酸カルシウム,モンモリロナイト,ベントナイトなどの
ケイ酸塩、カーボンブラック,グラファイト,炭素繊
維,炭素中空球などの炭素類や、硫化モリブデン,ボロ
ン繊維,ホウ酸亜鉛,メタホウ酸バリウム,ホウ酸カル
シウム,ホウ酸ナトリウム,マグネシウムオキシサルフ
ェイト繊維,各種金属繊維などを挙げることができる。
これらの無機充填剤は一種用いてもよく、二種以上を組
み合わせて用いてもよいが、これらの中で、タルク、マ
イカ、炭酸カルシウム、硫酸マグネシウムウイスカー、
ガラス繊維が好ましく、特にタルクが好ましい。このタ
ルクの大きさとしては、得られる成形品の剛性、耐衝撃
性、耐傷付き白化性、ウエルド外観、光沢ムラなどの物
性等の点から、平均粒径1〜8μm で、平均アスペクト
比が4以上のものが好適である。特に加工粉砕法によっ
て得られたものが、物性、剛性などの点でとりわけ好ま
しい。
In the polypropylene resin composition of the present invention, an inorganic filler is used as the component (B). Examples of the inorganic filler include silica, diatomaceous earth, barium ferrite, beryllium oxide, pumice, pumice balloon and other oxides, aluminium hydroxide, magnesium hydroxide,
Hydroxides such as basic magnesium carbonate, carbonates such as calcium carbonate, magnesium carbonate, dolomite and dawsonite, sulfates or sulfites such as calcium sulfate, magnesium sulfate, barium sulfate, ammonium sulfate and calcium sulfite, talc, clay, mica , Asbestos, glass fibers, glass balloons, glass beads, silicates such as calcium silicate, montmorillonite, bentonite, carbons such as carbon black, graphite, carbon fibers, carbon hollow spheres, molybdenum sulfide, boron fibers, boric acid Examples thereof include zinc, barium metaborate, calcium borate, sodium borate, magnesium oxysulfate fiber, and various metal fibers.
These inorganic fillers may be used alone or in combination of two or more, among them, talc, mica, calcium carbonate, magnesium sulfate whiskers,
Glass fiber is preferable, and talc is particularly preferable. The talc has an average particle size of 1 to 8 μm and an average aspect ratio of 4 in terms of the physical properties such as rigidity, impact resistance, scratch whitening resistance, weld appearance, and uneven gloss of the obtained molded product. The above are preferred. In particular, those obtained by the processing and pulverization method are particularly preferable in terms of physical properties, rigidity and the like.

【0031】本発明の樹脂組成物において、前記(A)
成分の結晶性ポリプロピレン系重合体含有組成物と
(B)成分の無機充填剤との配合割合は、(A)成分が
50〜100重量%及び(B)成分が50〜0重量%の
範囲で選定される。(B)成分は低光沢性,ウエルド外
観等の改善のためには特に配合する必要はないが、剛
性,塗装性を改良するためには1〜50重量%、好まし
くは5〜40重量%含有することが望ましい。(B)成
分の含有量が1重量%未満では得られる成形品は剛性な
どの機械物性が不充分であり、また50重量%を超える
とウエルド外観が不良となり、かつフローマークなどが
発生しやすい上、耐衝撃性及び成形性が低下する。外
観,剛性,耐衝撃性,成形性などのバランスの面から、
(A)成分と(B)成分の好ましい配合割合は、(A)
成分が60〜95重量%及び(B)成分が40〜5重量
%の範囲であり、特に(A)成分が65〜90重量%及
び(B)成分が35〜10重量%の範囲が好適である。
本発明の樹脂組成物においては、所望により、顔料,核
剤,耐候剤,酸化防止剤,帯電防止剤,難燃剤,分散剤
などの公知の添加剤を配合することができる。本発明の
ポリプロピレン系樹脂組成物の調製方法については特に
制限はなく、例えば前記(A)成分,(B)成分及び必
要に応じて用いられる添加成分を、一軸押出機,二軸押
出機,バンバリーミキサー,ニーダ,ロールなどを用い
て溶融混練する方法等を採用できる。本発明の自動車用
内装部材は、このようにして得られたポリプロピレン系
樹脂組成物を、公知の射出成形法(射出圧縮成形法,ガ
ス注入射出成形法を含む)で成形することにより、得る
ことができる。
In the resin composition of the present invention, the above (A)
The compounding ratio of the crystalline polypropylene polymer-containing composition as the component and the inorganic filler as the component (B) is in the range of 50 to 100% by weight of the component (A) and 50 to 0% by weight of the component (B). Selected. The component (B) does not need to be blended in particular for improving low gloss and weld appearance, but it is contained in an amount of 1 to 50% by weight, preferably 5 to 40% by weight for improving rigidity and paintability. It is desirable to do. If the content of the component (B) is less than 1% by weight, the obtained molded product has insufficient mechanical properties such as rigidity, and if it exceeds 50% by weight, the weld appearance becomes poor and flow marks are likely to occur. In addition, impact resistance and moldability are reduced. From the aspect of balance of appearance, rigidity, impact resistance, moldability, etc.
The preferable mixing ratio of the components (A) and (B) is (A)
The components are preferably in the range of 60 to 95% by weight and the component (B) in the range of 40 to 5% by weight, and particularly preferably in the range of 65 to 90% by weight of the component (A) and 35 to 10% by weight of the component (B). is there.
In the resin composition of the present invention, known additives such as pigments, nucleating agents, weathering agents, antioxidants, antistatic agents, flame retardants, and dispersants can be added, if desired. There is no particular limitation on the method for preparing the polypropylene resin composition of the present invention. For example, the component (A), the component (B), and the additive components used as necessary are added to a single-screw extruder, a twin-screw extruder, or a Banbury. A method of melt-kneading using a mixer, kneader, roll or the like can be adopted. The automobile interior member of the present invention is obtained by molding the polypropylene resin composition thus obtained by a known injection molding method (including an injection compression molding method and a gas injection injection molding method). You can

【0032】[0032]

【実施例】次に、本発明を実施例によりさらに詳細に説
明するが、本発明は、これらの例によってなんら限定さ
れるものではない。
EXAMPLES Next, the present invention will be described in more detail with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.

【0033】製造例1 (1)マグネシウム化合物の調製 内容積500リットルの撹拌機付き反応槽を窒素ガスで
充分に置換したのち、エタノール約97.2kg,ヨウ素
640g及び金属マグネシウム6.4kgを投入し、撹拌
しながら還流条件下で系内から水素ガスの発生がなくな
るまで反応させ、固体状反応生成物を得た。この固体状
反応生成物を含む反応液を減圧下で乾燥させることによ
り、マグネシウム化合物(固体生成物)を得た。 (2)固体触媒成分の調製 窒素ガスで充分に置換した内容積500リットルの攪拌
機付反応槽に、上記(1)で得られたマグネシウム化合
物(粉砕していないもの)30kg,精製ヘプタン15
0リットル,四塩化珪素4.5リットル及びフタル酸ジエ
チル4.3リットルを加えた。系内を90℃に保ち、撹拌
しながら四塩化チタン144リットルを投入して110
℃で2時間反応させたのち、固体成分を分離して80℃
の精製ヘプタンで洗浄した。さらに、四塩化チタン22
8リットルを加え、110℃で2時間反応させたのち、
精製ヘプタンで充分に洗浄し、固体触媒成分を得た。
Production Example 1 (1) Preparation of Magnesium Compound After a reaction vessel equipped with a stirrer having an internal volume of 500 liters was sufficiently replaced with nitrogen gas, about 97.2 kg of ethanol, 640 g of iodine and 6.4 kg of magnesium metal were charged. Then, the mixture was reacted under reflux conditions with stirring until no hydrogen gas was generated from the inside of the system to obtain a solid reaction product. The reaction liquid containing the solid reaction product was dried under reduced pressure to obtain a magnesium compound (solid product). (2) Preparation of solid catalyst component In a reaction vessel equipped with a stirrer and having an internal volume of 500 liters, which was sufficiently replaced with nitrogen gas, 30 kg of the magnesium compound (not crushed) obtained in the above (1), and purified heptane 15
0 liters, 4.5 liters of silicon tetrachloride and 4.3 liters of diethyl phthalate were added. Maintaining the system temperature at 90 ° C., add 144 liters of titanium tetrachloride while stirring and add 110
After reacting at ℃ for 2 hours, the solid components are separated to 80 ℃.
Washed with purified heptane. Furthermore, titanium tetrachloride 22
After adding 8 liters and reacting at 110 ° C for 2 hours,
It was thoroughly washed with purified heptane to obtain a solid catalyst component.

【0034】(3)重合前処理 内容積500リットルの撹拌翼付き反応槽に、n−ヘプ
タン230リットルを投入し、さらに、前記(2)で得
られた固体触媒成分25kgを加え、次いで、この固体
触媒成分中のチタン(Ti)1モルに対し、トリエチル
アルミニウムを0.6モル及びシクロヘキシルメチルジメ
トキシシランを0.4モルの割合で加えたのち、プロピレ
ンをプロピレン分圧で0.3kg/cm2 Gになるまで導
入し、25℃で4時間反応させた。反応終了後、固体触
媒成分をn−ヘプタンで数回洗浄し、二酸化炭素を供給
し24時間撹拌した。
(3) Pretreatment of Polymerization 230 L of n-heptane was placed in a reaction vessel having an internal volume of 500 L and equipped with a stirring blade, and 25 kg of the solid catalyst component obtained in the above (2) was added. After adding 0.6 mol of triethylaluminum and 0.4 mol of cyclohexylmethyldimethoxysilane to 1 mol of titanium (Ti) in the solid catalyst component, propylene was added at a propylene partial pressure of 0.3 kg / cm 2. It was introduced until it reached G and reacted at 25 ° C. for 4 hours. After completion of the reaction, the solid catalyst component was washed several times with n-heptane, carbon dioxide was supplied, and the mixture was stirred for 24 hours.

【0035】(4)プロピレン−エチレンブロック共重
合体組成物(PB−1)の製造 まず、前段として内容積200リットルの撹拌翼付き重
合槽(ホモ重合槽)に、上記(3)の処理済の固体触媒
成分をTi原子に換算して3ミリモル/hrで、トリエ
チルアルミニウムを400ミリモル/hrで、シクロヘ
キシルメチルジメトキシシランを100ミリモル/hr
でそれぞれ供給し、重合温度80℃、プロピレン圧力2
8kg/cm2 Gで反応させた。この際、所定の分子量
(メルトインデックス(MI)を指標とする)になるよ
うに水素ガスを供給した。次に、ホモ重合槽から連続的
にパウダーを抜き出し、類似のランダム共重合槽へ移送
した。このランダム共重合槽では後段として、重合温度
55℃においてプロピレン及びエチレンを供給し、圧力
15kg/cm2 Gでランダム共重合を実施した。この
時、所定のエチレン含量になるように、プロピレンとエ
チレンの供給比を調整した。ランダム共重合槽から連続
的に抜き出したパウダーを造粒してペレットを得た。こ
のペレットのMIは15g/10分であった。なお、前
段重合で得られたホモ重合体パウダーのMIは22g/
10分であった。
(4) Production of Propylene-Ethylene Block Copolymer Composition (PB-1) First, as a pre-stage, a polymerization tank (homopolymerization tank) with an internal volume of 200 liters equipped with a stirring blade was subjected to the treatment of the above (3). The solid catalyst component of 3 is converted into Ti atoms at 3 mmol / hr, triethylaluminum at 400 mmol / hr, and cyclohexylmethyldimethoxysilane at 100 mmol / hr.
, The polymerization temperature is 80 ° C, and the propylene pressure is 2
The reaction was carried out at 8 kg / cm 2 G. At this time, hydrogen gas was supplied so as to have a predetermined molecular weight (melt index (MI) was used as an index). Next, the powder was continuously extracted from the homopolymerization tank and transferred to a similar random copolymerization tank. As a subsequent stage in this random copolymerization tank, propylene and ethylene were supplied at a polymerization temperature of 55 ° C., and random copolymerization was performed at a pressure of 15 kg / cm 2 G. At this time, the supply ratio of propylene to ethylene was adjusted so as to have a predetermined ethylene content. The powder continuously extracted from the random copolymerization tank was granulated to obtain pellets. The MI of this pellet was 15 g / 10 minutes. The MI of the homopolymer powder obtained by the first-stage polymerization was 22 g /
10 minutes.

【0036】(5)結晶性ポリプロピレン系重合体含有
組成物の調製 上記(4)で得られたプロピレン−エチレンブロック共
重合体組成物(PB−1)95重量部に、EPR〔エチ
レン−プロピレン共重合体エラストマー、プロピレン単
位含有量:23重量%、MI:0.8g/10分(230
℃,2.16kgf)〕を5重量部配合し、結晶性ポリプ
ロピレン系重合体含有組成物を調製した。このものにつ
いて、本文に記載した方法に従って、第1表に示す項目
を測定し、その結果も第1表に示した。
(5) Preparation of crystalline polypropylene-based polymer-containing composition 95 parts by weight of the propylene-ethylene block copolymer composition (PB-1) obtained in the above (4) was added to EPR [ethylene-propylene copolymer]. Polymer elastomer, propylene unit content: 23% by weight, MI: 0.8 g / 10 minutes (230
C., 2.16 kgf)] in an amount of 5 parts by weight to prepare a crystalline polypropylene polymer-containing composition. About this thing, the item shown in Table 1 was measured according to the method described in the text, and the result is also shown in Table 1.

【0037】製造例2〜5 製造例1−(4)において、重合条件を一部変更した以
外は、製造例1−(4)に準じて実施し、プロピレン−
エチレンブロック共重合体組成物(PB−2〜5)を得
た。各共重合体組成物のMIは次のとおりである。 PB−2: 12g/10分(20g/10分) PB−3: 24g/10分(30g/10分) PB−4: 42g/10分(60g/10分) PB−5: 31g/10分(50g/10分) なお、( )内は前段重合で得られたホモ重合体パウダ
ーのMIである。このようにして得られたプロピレン−
エチレンブロック共重合体組成物(PB−2〜5)95
重量部に、第1表に示すようにEPR(前出)又はHD
PE〔高密度ポリエチレン、密度:0.968g/c
3 ,MI:5.3g/10分(190℃,2.16kg
f)〕を5重量部配合し、結晶性ポリプロピレン系重合
体含有組成物を調製した。このものについて、本文に記
載した方法に従って、第1表に示す項目を測定し、その
結果も第1表に示した。
Production Examples 2 to 5 Production Example 1- (4) was carried out according to Production Example 1- (4) except that the polymerization conditions were partially changed.
Ethylene block copolymer compositions (PB-2 to 5) were obtained. The MI of each copolymer composition is as follows. PB-2: 12 g / 10 min (20 g / 10 min) PB-3: 24 g / 10 min (30 g / 10 min) PB-4: 42 g / 10 min (60 g / 10 min) PB-5: 31 g / 10 min (50 g / 10 minutes) The value in () is the MI of the homopolymer powder obtained by the first-stage polymerization. Thus obtained propylene-
Ethylene block copolymer composition (PB-2 to 5) 95
In parts by weight, as shown in Table 1, EPR (described above) or HD
PE [high-density polyethylene, density: 0.968g / c
m 3 , MI: 5.3 g / 10 minutes (190 ° C, 2.16 kg
f)] was mixed in an amount of 5 parts by weight to prepare a crystalline polypropylene polymer-containing composition. About this thing, the item shown in Table 1 was measured according to the method described in the text, and the result is also shown in Table 1.

【0038】比較製造例1〜6 市販のプロピレン−エチレンブロック共重合体組成物
(PBX−1〜6)、EPR(前出)及びHDPE(前
出)を用い、第1表に示す配合割合で、結晶性ポリプロ
ピレン系重合体含有組成物を調製した。このものについ
て、本文に記載した方法に従って、第1表に示す項目を
測定し、その結果を第1表に示した。 PBX−1:出光石油化学(株)製、商品名 出光ポリ
プロJ750H PBX−2:出光石油化学(株)製、商品名 出光ポリ
プロJ785H PBX−3:出光石油化学(株)製、商品名 出光ポリ
プロJ950H PBX−4:出光石油化学(株)製、商品名 出光ポリ
プロJ3050H PBX−5:市販品 PBX−6:市販品
Comparative Production Examples 1 to 6 Commercially available propylene-ethylene block copolymer compositions (PBX-1 to 6), EPR (supra) and HDPE (supra) were used at the blending ratios shown in Table 1. A crystalline polypropylene polymer-containing composition was prepared. About this thing, the item shown in Table 1 was measured according to the method described in the text, and the result is shown in Table 1. PBX-1: Idemitsu Petrochemical Co., Ltd., trade name Idemitsu Polypro J750H PBX-2: Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. trade name, Idemitsu Polypro J785H PBX-3: Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. trade name, Idemitsu Polypro J950H PBX-4: Idemitsu Petrochemical Co., Ltd., trade name Idemitsu Polypro J3050H PBX-5: Commercial product PBX-6: Commercial product

【0039】[0039]

【表1】 [Table 1]

【0040】[0040]

【表2】 [Table 2]

【0041】[0041]

【表3】 [Table 3]

【0042】実施例1 製造例1で得られた結晶性ポリプロピレン系重合体含有
組成物100重量部に対して、タルク〔平均粒子径:3.
5μm(レーザー法)、平均アスペクト比:5〕30重
量部を添加し、二軸混練機(2FCM)で混練して成形
材料を調製したのち、射出成形機により、樹脂温度22
0℃,金型温度45℃,成形サイクル100秒の条件で
長さ1350mm,高さ300mm,奥行き400m
m,厚み3.5mmの自動車用インストルメントパネル
〔表面シボ面〕を成形すると共に、外観評価用成形品
〔図1〕、およびテストピース(75×75×3mm)
を作成して、物性を下記の要領で評価した。評価結果を
第2表に示す。
Example 1 100 parts by weight of the composition containing the crystalline polypropylene polymer obtained in Production Example 1 was mixed with talc [average particle size: 3.
5 μm (laser method), average aspect ratio: 5] 30 parts by weight were added, and the mixture was kneaded with a biaxial kneader (2FCM) to prepare a molding material.
Length 1350mm, height 300mm, depth 400m under conditions of 0 ℃, mold temperature 45 ℃, molding cycle 100 seconds.
m, 3.5 mm thickness instrument panel for automobile [surface textured surface], molded product for appearance evaluation [Fig. 1], and test piece (75 x 75 x 3 mm)
Was prepared and the physical properties were evaluated according to the following points. The evaluation results are shown in Table 2.

【0043】〔テストピースの評価〕 (1)曲げ弾性率(23℃) JIS K−7203に準拠して求めた。 (2)アイゾット衝撃強度(23℃) JIS K−7110に準拠して求めた。 (3)デュポン衝撃値(−30℃) 試験片;75×75×3mmの板[Evaluation of Test Piece] (1) Flexural Modulus (23 ° C.) The elastic modulus was determined according to JIS K-7203. (2) Izod impact strength (23 ° C.) It was determined according to JIS K-7110. (3) DuPont impact value (−30 ° C.) Test piece: 75 × 75 × 3 mm plate

【0044】〔外観評価用成形品の評価〕 (4)成形品の光沢度(シボ面,平面) JIS K−7105に準拠して求めた。 (5)ウエルド外観(成形品平面部のブラックラインを
評価) 目視により、次の基準により評価した。 ◎:ウエルド部が識別できない。 ○:ウエルド部がほとんど識別できない。 △:ウエルド部が若干識別できる。 ×:ウエルド部がかなり目立つ。
[Evaluation of Molded Product for Appearance Evaluation] (4) Glossiness of Molded Product (Wrinkled Surface, Flat Surface) It was determined in accordance with JIS K-7105. (5) Weld appearance (evaluation of the black line on the flat surface of the molded product) It was visually evaluated according to the following criteria. A: Weld part cannot be identified. ◯: Weld part is almost unrecognizable. Δ: The weld part can be recognized a little. X: The welded part is noticeable.

【0045】〔インストルメントパネルの評価〕 (6)シボ面光沢度 JIS K−7105に準拠して求め、3箇所の平均値
で表した。 (7)ウエルド外観 目視により観察し、ウエルドの目立ちやすい発生箇所で
も、ほとんど目立たない場合を合格、かなり目立つ場合
を不合格とした。 (8)フローマーク 目視観察により、フローマークが識別できない場合を合
格とした。
[Evaluation of Instrument Panel] (6) Glossiness on Textured Surface Obtained in accordance with JIS K-7105 and expressed as an average value at three points. (7) Appearance of Welds Visual observation was conducted, and even if the spots where welds were easily noticed, they were regarded as pass, and when they were noticeable, they were rejected. (8) Flow mark When the flow mark could not be identified by visual observation, it was regarded as acceptable.

【0046】実施例2〜5及び比較例1〜6 第2表に示す結晶性ポリプロピレン系重合体含有組成物
とタルクを用い、実施例1と同様にして成形材料を調製
したのち、外観評価用成形品を作成し、成形品の光沢度
及びウエルド外観を評価した。また、比較例2では、上
記外観評価用成形品を作成すると共に、実施例1と同様
にして自動車用インストルメントパネル〔表面シボ面〕
及びテストピース(75×75×3mm)を作成し、そ
れぞれについても物性を評価した。これらの結果を第2
表に示す。
Examples 2-5 and Comparative Examples 1-6 A molding material was prepared in the same manner as in Example 1 using the crystalline polypropylene polymer-containing composition shown in Table 2 and talc. A molded product was prepared and the glossiness and weld appearance of the molded product were evaluated. Further, in Comparative Example 2, the above-mentioned molded article for appearance evaluation was prepared, and in the same manner as in Example 1, an instrument panel for automobile [surface grain surface]
And a test piece (75 × 75 × 3 mm) was prepared, and the physical properties of each were also evaluated. Second of these results
It is shown in the table.

【0047】実施例6及び比較例7 第2表に示す結晶性ポリプロピレン系重合体含有組成物
のみを用い(タルク無添加)、実施例1と同様にして外
観評価用成形品を作成し、成形品の光沢度及びウエルド
外観を評価した。その結果を第2表に示す。
Example 6 and Comparative Example 7 Using only the crystalline polypropylene polymer-containing composition shown in Table 2 (without talc added), a molded article for appearance evaluation was prepared in the same manner as in Example 1 and molded. The glossiness and the weld appearance of the product were evaluated. Table 2 shows the results.

【0048】[0048]

【表4】 [Table 4]

【0049】[0049]

【表5】 [Table 5]

【0050】(注)実施例6及び比較例7はタルク無添
加、その他は結晶性ポリプロピレン系重合体含有組成物
100重量部に、タルク30重量部を添加した。
(Note) In Example 6 and Comparative Example 7, 30 parts by weight of talc was added to 100 parts by weight of the composition containing a crystalline polypropylene polymer, with no addition of talc.

【0051】[0051]

【発明の効果】本発明のポリプロピレン系樹脂組成物
は、耐衝撃性と剛性のバランスに優れる上、ウエルド外
観などの外観性能が良好で、かつ低光沢性を有し、艶消
し塗装の省略化が可能な自動車用内装部材の成形に好適
であって、例えば耐候性を付与するために艶消し塗装が
施されているABS樹脂の代替品としても使用すること
ができる。
EFFECTS OF THE INVENTION The polypropylene resin composition of the present invention has an excellent balance of impact resistance and rigidity, has good appearance performance such as weld appearance, and has low gloss, thus omitting matte coating. It is suitable for molding an interior member for automobiles that can be used, and can also be used as a substitute for an ABS resin that has been subjected to a matte coating for imparting weather resistance, for example.

【0052】[0052]

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図1】実施例及び比較例における外観評価用成形品の
概要図である。なお、成形品の表面はシボ面であり、裏
面は平面である。
FIG. 1 is a schematic diagram of appearance-evaluated molded products in Examples and Comparative Examples. The surface of the molded product is a textured surface and the back surface is a flat surface.

【符合の説明】[Description of sign]

1 ウエルドライン 2 光沢度測定点 2’光沢度測定点 A ゲート 1 Weld line 2 Gloss measurement point 2'Gloss measurement point A Gate

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 飯田 信 千葉県市原市姉崎海岸1番地1 出光石油 化学株式会社内 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (72) Inventor Shin Iida 1 Iezaki Kaigan, Ichihara City, Chiba Idemitsu Petrochemical Co., Ltd.

Claims (5)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 (A)o−ジクロロベンゼンを用いた昇
温分別法において、(イ)30℃のo−ジクロロベンゼ
ン可溶分、(ロ)30℃より高く105℃以下のo−ジ
クロロベンゼン可溶分及び(ハ)105℃のo−ジクロ
ロベンゼン不溶分に分別することができ、かつ(1)
(イ)成分の極限粘度〔η〕(135℃、デカリン中)
が2.0〜10デシリットル/gであり、(2)(ハ)成
分が、溶融粘弾性測定から得られる角周波数ωが100
/secでの緩和時間τが0.01〜0.35秒であって、
溶融粘弾性測定から得られる貯蔵弾性率(G' )が2×
102 Paとなるような角周波数をω1 、2×104
aとなるような角周波数をω2 としたとき、ω2 /10
ω1 で表される分子量分布指数(PDI)が1〜18で
あり、さらに、(3)(ロ)成分量/〔(ロ)成分量+
(ハ)成分量〕重量比が0〜0.20であって、及び
(4)(イ)成分量/〔(イ)成分量+(ロ)成分量+
(ハ)成分量〕重量比が0.03〜0.35である結晶性ポ
リプロピレン系重合体含有組成物50〜100重量%
と、(B)無機充填剤50〜0重量%とからなる自動車
内装部材用ポリプロピレン系樹脂組成物。
1. In the temperature-raising fractionation method using (A) o-dichlorobenzene, (a) an o-dichlorobenzene-soluble component at 30 ° C., (b) an o-dichlorobenzene at a temperature higher than 30 ° C. and lower than 105 ° C. It can be separated into a soluble component and (c) an insoluble component of o-dichlorobenzene at 105 ° C, and (1)
Intrinsic viscosity [η] of component (a) (135 ° C, in decalin)
Is 2.0 to 10 deciliter / g, and the angular frequency ω obtained from the melt viscoelasticity measurement of the component (2) (c) is 10 0.
Relaxation time τ in / sec is 0.01-0.35 seconds,
Storage elastic modulus (G ′) obtained from melt viscoelasticity measurement is 2 ×
An angular frequency of 10 2 Pa is ω 1 , 2 × 10 4 P
When the angular frequency such that a was ω 2, ω 2/10
The molecular weight distribution index (PDI) represented by ω 1 is 1 to 18, and (3) (b) component amount / [(b) component amount +
(C) Component amount] The weight ratio is 0 to 0.20, and (4) (A) component amount / [(A) component amount + (B) component amount +
(C) Component amount] 50 to 100% by weight of a crystalline polypropylene polymer-containing composition having a weight ratio of 0.03 to 0.35
And (B) 50 to 0% by weight of an inorganic filler, a polypropylene resin composition for automobile interior parts.
【請求項2】 (A)成分の結晶性ポリプロピレン系重
合体含有組成物がプロピレン−エチレンブロック共重合
体組成物である請求項1記載の自動車内装部材用ポリプ
ロピレン系樹脂組成物。
2. The polypropylene resin composition for an automobile interior member according to claim 1, wherein the crystalline polypropylene polymer-containing composition as the component (A) is a propylene-ethylene block copolymer composition.
【請求項3】 (A)成分の結晶性ポリプロピレン系重
合体含有組成物が、結晶性ポリプロピレン樹脂および/
またはプロピレン−エチレンブロック共重合体組成物1
00重量部に対して、熱可塑性のエラストマー類および
/またはポリエチレン系樹脂類を0.1〜50重量部含有
させたものである請求項1記載の自動車内装部材用ポリ
プロピレン系樹脂組成物。
3. A crystalline polypropylene polymer-containing composition as component (A) is a crystalline polypropylene resin and / or
Or propylene-ethylene block copolymer composition 1
The polypropylene-based resin composition for an automobile interior member according to claim 1, wherein the thermoplastic resin and / or the polyethylene-based resin is contained in an amount of 0.1 to 50 parts by weight with respect to 00 parts by weight.
【請求項4】 (B)無機充填剤の含有量が40〜5重
量%である請求項1、2または3記載の自動車内装部材
用ポリプロピレン系樹脂組成物。
4. The polypropylene-based resin composition for an automobile interior member according to claim 1, 2 or 3, wherein the content of the inorganic filler (B) is 40 to 5% by weight.
【請求項5】 請求項1,2,3または4記載の自動車
内装部材用ポリプロピレン系樹脂組成物を射出成形して
なる自動車用内装部材。
5. An automobile interior member formed by injection molding the polypropylene resin composition for an automobile interior member according to claim 1, 2, 3 or 4.
JP23036095A 1995-09-07 1995-09-07 Polypropylene resin composition for automobile interior parts and interior parts for automobiles Expired - Fee Related JP3544252B2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP23036095A JP3544252B2 (en) 1995-09-07 1995-09-07 Polypropylene resin composition for automobile interior parts and interior parts for automobiles

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP23036095A JP3544252B2 (en) 1995-09-07 1995-09-07 Polypropylene resin composition for automobile interior parts and interior parts for automobiles

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPH0971691A true JPH0971691A (en) 1997-03-18
JP3544252B2 JP3544252B2 (en) 2004-07-21

Family

ID=16906644

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP23036095A Expired - Fee Related JP3544252B2 (en) 1995-09-07 1995-09-07 Polypropylene resin composition for automobile interior parts and interior parts for automobiles

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP3544252B2 (en)

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1997049765A1 (en) * 1996-06-24 1997-12-31 Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. Propylene resin composition and automobile trim member
US6084048A (en) * 1996-11-15 2000-07-04 Sumitomo Chemical Company, Ltd. Propylene-1-butene copolymer
WO2000053673A1 (en) * 1999-03-10 2000-09-14 Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. Propylene resin composition and interior automotive member comprising the same
JP2002275225A (en) * 2001-03-19 2002-09-25 Japan Polychem Corp Propylene-based polymer and method for producing the same
JP2006316106A (en) * 2005-05-10 2006-11-24 Toyota Motor Corp Polypropylene resin composition and injection molding method using the same and molded form
US7762606B2 (en) 2008-01-11 2010-07-27 Toyota Motor Engineering & Manufacturing North America, Inc. One piece instrument panel exhibiting a two grain, two part appearance with surface defined separation groove and associated method for creating a master model for in turn making a production mold for producing multiple instrument panels according to a slush mold process

Cited By (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1997049765A1 (en) * 1996-06-24 1997-12-31 Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. Propylene resin composition and automobile trim member
US6034165A (en) * 1996-06-24 2000-03-07 Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. Propylene resin composition and automobile trim member
US6084048A (en) * 1996-11-15 2000-07-04 Sumitomo Chemical Company, Ltd. Propylene-1-butene copolymer
WO2000053673A1 (en) * 1999-03-10 2000-09-14 Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. Propylene resin composition and interior automotive member comprising the same
EP1081189A1 (en) * 1999-03-10 2001-03-07 Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. Propylene resin composition and interior automotive member comprising the same
EP1081189A4 (en) * 1999-03-10 2002-04-24 Idemitsu Petrochemical Co Propylene resin composition and interior automotive member comprising the same
US6867252B1 (en) 1999-03-10 2005-03-15 Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. Propylene resin composition and interior automotive member comprising the same
JP2002275225A (en) * 2001-03-19 2002-09-25 Japan Polychem Corp Propylene-based polymer and method for producing the same
JP2006316106A (en) * 2005-05-10 2006-11-24 Toyota Motor Corp Polypropylene resin composition and injection molding method using the same and molded form
US7762606B2 (en) 2008-01-11 2010-07-27 Toyota Motor Engineering & Manufacturing North America, Inc. One piece instrument panel exhibiting a two grain, two part appearance with surface defined separation groove and associated method for creating a master model for in turn making a production mold for producing multiple instrument panels according to a slush mold process

Also Published As

Publication number Publication date
JP3544252B2 (en) 2004-07-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5076966B2 (en) Polypropylene resin composition and molded body
JPH09278954A (en) Thermoplastic resin composition and its injection molding
JP2006193644A (en) Polypropylene-based resin composition
KR100514013B1 (en) Polypropylene-based resin and polypropylene-based resin composition
JP4595316B2 (en) PROPYLENE POLYMER, POLYPROPYLENE RESIN COMPOSITION CONTAINING THE POLYMER, AND INJECTION MOLDED COMPRISING THE COMPOSITION
JP2008019346A (en) Polypropylene resin composition
EP0784074B1 (en) Propylene resin composition for interior material for automobiles, and interior material for automobiles
JP2003327642A (en) Propylene-ethylene block copolymer
JP3544252B2 (en) Polypropylene resin composition for automobile interior parts and interior parts for automobiles
JP3139525B2 (en) Propylene homopolymer and stretched film using the same
JP3496698B2 (en) Propylene block copolymer composition for automobile interior parts and interior parts for automobiles
JP3738272B2 (en) Propylene-based resin composition and automotive interior member using the same
JP6229384B2 (en) Polypropylene resin composition and molded article comprising the same
JP3732623B2 (en) Polypropylene resin and polypropylene resin composition
JP3139524B2 (en) Propylene homopolymer and biaxially stretched film using the same
JPH0971714A (en) Propylene resin composition for automotive interior material and automotive interior material
JP2804554B2 (en) Propylene elastomer composition
JPH0623278B2 (en) Soft polypropylene resin composition
JP3688775B2 (en) Soft resin composition
WO2002032973A1 (en) Flexible polypropylene resin
JP3476036B2 (en) High rigidity polypropylene resin
JP2005120362A (en) Thermoplastic resin composition and its injection molding
JPH06263934A (en) Soft polypropylene resin
JP3367585B2 (en) Polypropylene resin composition
JP2009040950A (en) Molding modifier for polypropylene-based resin and polypropylene-based resin composition using the same

Legal Events

Date Code Title Description
A521 Written amendment

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20040216

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20040323

RD01 Notification of change of attorney

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7426

Effective date: 20040401

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20040401

R150 Certificate of patent (=grant) or registration of utility model

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

S111 Request for change of ownership or part of ownership

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313115

R371 Transfer withdrawn

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R371

S111 Request for change of ownership or part of ownership

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313111

R350 Written notification of registration of transfer

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350

S111 Request for change of ownership or part of ownership

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313111

R350 Written notification of registration of transfer

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350

FPAY Renewal fee payment (prs date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090416

Year of fee payment: 5

FPAY Renewal fee payment (prs date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090416

Year of fee payment: 5

FPAY Renewal fee payment (prs date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100416

Year of fee payment: 6

FPAY Renewal fee payment (prs date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100416

Year of fee payment: 6

FPAY Renewal fee payment (prs date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110416

Year of fee payment: 7

FPAY Renewal fee payment (prs date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130416

Year of fee payment: 9

FPAY Renewal fee payment (prs date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130416

Year of fee payment: 9

FPAY Renewal fee payment (prs date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140416

Year of fee payment: 10

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

LAPS Cancellation because of no payment of annual fees