JPH0963571A

JPH0963571A - 電池用電極体

Info

Publication number: JPH0963571A
Application number: JP7209738A
Authority: JP
Inventors: Tetsuo Oka; 哲雄岡
Original assignee: Toray Industries Inc
Current assignee: Toray Industries Inc
Priority date: 1995-08-17
Filing date: 1995-08-17
Publication date: 1997-03-07
Anticipated expiration: 2015-08-17
Also published as: JP3702497B2

Abstract

(57)【要約】【構成】シート状の負極、およびシート状の正極をセパ
レータを介してロール状に巻込む構造の電池用電極体の
最外層に負極を配置せしめた電池用電極体において該電
極体の最外層負極の表面側に集電体と同一の部材を積層
して設けたことを特徴とする電池用電極体。【効果】電極体の最外層負極の表面側に導電体を積層し
て設けたことによって、負極シート形成時に間欠塗工や
あるいは塗工部分の除去など未塗工部分を作る必要がな
い。したがってコーティング後のプレス工程で段差を生
じることがないため、負極シート塗工部分の全面で特性
が均一であった。さらに全面塗工であるため機械的な強
度も均一であり、巻込み時の負極シートの切断トラブル
も生じない。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、ロール状に巻込む構造
の電極体を用いた電池に関する。

【０００２】

【従来の技術】リチウムイオン二次電池など、正極シー
トおよび負極シートをセパレータを介して巻き回し、ロ
ール状に巻込む構造の電極体を形成し円筒型の電池缶に
収納した電池、あるいは前記ロール状に巻込む構造の電
極体を押し潰して角型の電池缶に収納した電池が使用さ
れている。リチウムイオン二次電池など、ロール状に巻
込む構造の電池において、電極体の最外層に負極を配置
せしめたことによって、さらには電極体の最外層負極の
表面側の電極剤である負極電極剤層を除去した構造（以
後、未塗工部分と表現）とすることで、サイクル特性が
向上することが明らかになっている。サイクル特性が向
上する原因については、まだ明らかにできていないが、
リチウムイオン二次電池等、正負極間でイオンが行き来
する電池においては、ドーピング、脱ドーピングする正
負極のイオン量のバランスが適切である必要がある。正
極容量あるいは負極容量のいずれかが過剰であれば、イ
オン量のバランスが取れず、サイクル特性が低下する。
セパレータ、負極シート、セパレータ、正極シートの４
枚のシート状物を、負極シート側が最外層になるように
巻込んだ場合、最外層負極の表面側に関しては、対向す
る正極電極剤が存在しない状況になる。最外層負極の表
面側電極剤は本来不要であり、余剰となっている訳であ
る。電池電極体全体からみると、この分（余剰分）、負
極過剰となっており、サイクル特性が低下しているもの
と推定している。

【０００３】しかし、かかる未塗工部分を設けるため
に、ロールコーターを用いての電極剤の塗工ではコーテ
ィング用のロールを間欠的に集電体面に付けたり離した
りと言う操作が必要である。またスリットダイコートに
よる電極剤の塗工の場合は塗液である電極剤の間欠的な
吐き出しが必要となる。

【０００４】またこのような方法をとらずに、電極剤塗
工時には未塗工部分を設けず連続的に塗工し、放電やエ
ッチングなどで電極剤塗工部分を除去し、未塗工部分を
設ける方法を取ることができる。

【０００５】しかし上記の方法には次の欠点があった。
上述の未塗工部分を設けるためのコーティング時の複雑
な操作あるいは不要部分の除去のための操作が必要であ
ること。またいずれの方法でも、未塗工部分ができるた
めに、コーティング後のプレス工程で段差（数１０μｍ
〜２００μｍ程度の段差）が生じているため、片面塗工
部分では圧力不十分になり、この部分の特性が他の両面
塗工部分と若干異なった特性となる欠点があった。さら
に両面塗工部と片面塗工部との境界部分では機械的強度
が弱く、巻込み時に負極シートが切断するトラブルが生
じることがあった。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記従来の
技術の欠点を解決せんとするものであり、新規な電池用
電極体を提供せんとするものである。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明は、上記課題を解
決するために以下の構成を有するものである。すなわち
「電極剤、集電体、電極剤を順次積層してなるシート状
の負極、およびシート状の正極をセパレータを介してロ
ール状に巻込む構造の電池用電極体の最外層に負極を配
置せしめた電池用電極体において、該電極体の最外層負
極の表面側に導電体を積層して設けたことを特徴とする
電池用電極体。」を提供せんとするものである。

【０００８】本発明の電池用電極体は、その最外層負極
シートの表面側部分に、導電体を溶接等の方法で積層し
て形成することができる。本発明の形成方法ではパター
ン塗工の必要がなく、また後からこの部分を形成するた
めの電極剤除去の必要もなく、量産に適した電池用負極
シートを提供できるものである。また、本発明の構成を
取ることにより、従来サイクル特性を向上させるために
除去していた電極剤部分はマスキングされるため、実質
的に除去したのと同等のサイクル特性をもたらすのであ
る。

【０００９】本発明を円筒型リチウムイオン二次電池に
適用した場合の一実施態様について図面を用いて詳細に
説明する。

【００１０】本発明におけるロール状に巻込む構造の電
池用電極体を図１に示す。図１はセパレータ、負極シー
ト、セパレータ、正極シートの４枚のシート状物を、負
極シート側が最外層になるように巻込んで形成した電池
用電極体である。

【００１１】従来の負極シートの一例を図３に示す。図
３において１は集電体、２は電極剤、３´の破線で示し
た部分は未塗工部分である。

【００１２】図２は本発明の電極体の概略模式図であ
る。図２において１は集電体、２は電極剤、３は本発明
の特徴である導電体を積層したものであり、従来の負極
シート（図３）では未塗工部分３´に相当する部分であ
る。

【００１３】集電体１は、銅箔などの金属箔である。２
は電極剤であり、例えばミルド状炭素繊維などの活物質
を結着剤、導電剤と共に溶剤と混練、分散してペースト
状の負極用電極剤を作り、該ペースト状の電極剤をコー
ティング法により集電体１の両面に塗工、乾燥した後、
プレス工程により圧延する。このようにして得られた負
極シートを所定の幅にスリットするのである。

【００１４】本発明の特徴である図２の３の部分は下で
詳述するが、例えば集電体１と同一材料すなわち銅箔な
どの金属箔であり、集電体１の幅方向端部の未塗工部分
に溶接などの方法で接続して取り付けた物である。

【００１５】乾燥ゾーンおよびプレスロールを有する市
販のコーターを使用して負極シートを連続的に形成し、
所定幅にスリットして巻き取った後、例えば図４に示す
ような構成の装置によって、本発明の特徴である導電体
を電極剤の上に積層し、溶接などの方法で取り付けるの
である。

【００１６】図４において４はロール状に巻かれた銅箔
である。５はロール状に巻き取られた電極剤を塗工した
負極シートであり、巻出しロール６にセットされてい
る。７はフリーロール、８はニップロール、９は銅箔を
切断するためのカッター、１０は上下に稼働する案内ロ
ールである。１１、１２は超音波溶接機のホーンとアン
ビル、１３は巻き取りロールである。巻出しロール６か
ら巻き出された負極シート５には超音波溶接機１１，１
２によって、銅箔４が溶接される。溶接された銅箔４は
カッター９によって所定長さに切断される。銅箔４が溶
接された負極シート５は巻き取りロール１３に連続的に
巻き取られる。この工程の後、該銅箔４を溶接された本
発明の負極シートが、正極シート、およびセパレータと
ともに巻込み機によってロール状に巻かれて電極体を形
成するのである。なお、負極シートへの銅箔の溶接は超
音波溶接に限定されるものではない。

【００１７】図５は、本発明の負極シートの他の実施態
様の一例である。本発明に関する導電体の取り付けを巻
込み工程に組み込むことが好ましい。なおこの際、本発
明のさらなる改良として図５に示すような構造、すなわ
ち導電体の一部がリード形状を呈したものを用いること
によって、負極リード端子を兼ねることが可能であり、
一層望ましい。

【００１８】なお集電体１および本発明の特徴である負
極シート電極剤上に積層する導電体は銅箔以外の材料、
例えばアルミ箔、ステンレス箔等でも良い。また集電体
の形態についても箔状のものに限定するものではなく、
織物状、メッシュ状等も使用可能であるが、電気抵抗の
小さいものが好ましい。なお、集電体及び導電体は、同
一素材のものが好ましいが、異なる素材でも構わない。

【００１９】正極シートについても、負極シートと同様
に乾燥ゾーンおよびプレスロールを有する市販のコータ
ーを使用して連続的に形成する。ただし、本発明におい
ては電極体巻込み時に最外層側には正極を配置しないた
め、正極の表面側に集電体と同一に部材を配置する必要
はない。

【００２０】本発明の負極用電極剤に用いられる活剤と
しては、炭素体であれば特に限定するものではないが、
有機物を焼成したものを用いることができる。具体的に
は、ポリアクリロニトリル（ＰＡＮ）から得られるＰＡ
Ｎ系炭素体、石炭もしくは石油などのピッチから得られ
るピッチ系炭素体、セルロースから得られるセルロース
系炭素体、低分子量有機物の気体から得られる気相成長
炭素体などがあげられるが、その他にポリビニルアルコ
ール、リグニン、ポリ塩化ビニル、ポリアミド、ポリイ
ミド、フェノール樹脂、フルフリルアルコールなどを焼
成して得られる炭素体も使用できる。上記炭素体の中で
も、アルカリ金属塩を含む非水電解液を用いた二次電池
の負極として使用する場合には、ＰＡＮ系炭素体、ピッ
チ系炭素体、気相成長炭素体が好ましい。さらに、アル
カリ金属イオン、特にリチウムイオンのドーピングが良
好である点で、ＰＡＮ系炭素体が好ましく使用できる。
炭素体の形状も特に限定するものではないが、粒子状、
繊維状などの形状のものが使用できる。繊維状の炭素体
を用いる場合ミルド状炭素繊維が好ましく、そのミルド
状炭素繊維の直径としては、好ましくは２〜１００μｍ
であり、より好ましくは２〜１０μｍである。２μｍ以
下の炭素繊維は量産が困難であり、１００μｍ以上では
充填密度が小さくなる。また平均長さは、好ましくは１
ｍｍ未満，さらには充填密度を高めるためや、塗工後の
シートの短絡防止などのため、１００μｍ未満であるこ
とが好ましい。

【００２１】ミルド状炭素繊維を用いる場合、サイクル
寿命特性を改善するために、好ましくは、７００℃以
上、１６００℃以下であることが好ましい。７００℃未
満では、熱処理効果が不充分であり、１６００℃を越え
る温度では、放電容量が低下する傾向がある。さらに、
処理時間としては、１分以上、５０時間以下であること
が好ましい。また、熱処理雰囲気は、真空下、窒素、ア
ルゴン雰囲気などの不活性雰囲気下が好ましく用いられ
る。

【００２２】本発明に使用される、正極用電極剤の活剤
としてはアルカリ金属を含む遷移金属酸化物や遷移金属
カルコゲンなどの無機化合物、ポリアセチレン、ポリパ
ラフェニレン、ポリフェニレンビニレン、ポリアニリ
ン、ポリピロール、ポリチオフェンなどの共役系高分
子、ジスルフィド結合を有する架橋高分子、塩化チオニ
ルなど、通常の二次電池において用いられる正極を挙げ
ることができる。これらの中で、リチウム塩を含む非水
電解液を用いた二次電池の場合には、コバルト、マンガ
ン、モリブデン、バナジウム、クロム、鉄、銅、チタン
などの遷移金属酸化物や遷移金属カルコゲンが好ましく
用いられる。

【００２３】なかでもＬｉＣｏＯ₂、ＬｉＮｉＯ₂、Ｌ
ｉＭｎ₂Ｏ₄、Ｌｉ_yＮｉ_1-xＭｅ_xＯ₂ （Ｍｅ：Ｔ
ｉ，Ｖ，Ｍｎ，Ｆｅのいずれかから選ばれる）、Ｌｉ
_1-x-aＡ_xＮｉ_1-y-bＢｙＯ₂（ただし、Ａは少なくと
も１種類のアルカリまたはアルカリ土類金属元素、Ｂは
少なくとも１種類の遷移金属元素）は、電圧が高く、エ
ネルギー密度も大きいために好ましく使用できる。特
に、Ｌｉ_1-x-aＡ_xＮｉ_1- _y-bＢ_yＯ₂においては、０
＜ｘ≦０．１，０≦ｙ≦０．３，−０．１≦ａ≦０．
１，−０．１５≦ｂ≦０．１５（ただし、Ａ，Ｂが２種
類以上の元素からなる場合は、ｘはＬｉを除くアルカリ
またはアルカリ土類金属元素、ｙはＮｉを除く全遷移金
属元素の総モル数、ｙ＝０の場合、Ａは少なくとも１種
類以上のアルカリ土類金属を含む。）とすることによっ
て、優れた特性の正極活剤を得ることができる。また、
この場合、Ａ，Ｂの種類、数、組成を変えたり、あるい
はｘ，ｙ，ａ，ｂを変えた正極活剤を用いることはいっ
こうに差支えない。

【００２４】電極剤の結着剤としては、特に限定するも
のではなく、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂のいずれであ
っても良く、特に限定するものではない。また、溶液や
エマルジョンなどの状態で使用することも可能である。
添加量としては、通常電極剤中に０．０１〜４０ｗｔ％
で使用される。具体的には、各種エポキシ樹脂、セルロ
ース樹脂、有機フッ素ポリおよびコポリマ、アクリル樹
脂、有機クロル系樹脂、ポリアミド、ポリイミド、ポリ
カーボネート等が挙げられる。なかでもポリフッ化ビニ
リデン、ポリテトラフルオロエチレン、六フッ化プロピ
レンポリマおよびコポリマが結着力、化学的安定性、塗
工性などの点で優れるため好ましい。

【００２５】本発明における電極剤の導電剤としては、
種々の炭素質材料を使用することができる。導電性が良
好で、かつ活剤的な特性はなるべく有しない材料である
ことが望ましい。具体的には人工黒鉛、アセチレンブラ
ック、ケッチェンブラックなどの熱分解炭素、気相生長
炭素、メソフェーズ炭素、コークス、有機物焼成体など
が上げられる。導電剤は活剤相互の電気的な接続を補助
する機能を有しており、導電剤の粒径は活剤と同サイズ
か、あるいは、活剤よりも小さいことが望ましい。導電
剤の添加量としては、限定するものではないが、０．５
〜３０ｗｔ％，さらに好ましくは０．７〜２０ｗｔ％で
ある。０．５ｗｔ％未満では導電性への効果に乏しく、
２０ｗｔ％を越えると電極単位重量当たりの容量が低下
するため好ましくない。

【００２６】正極用電極剤は導電性が小さいため、導電
剤が必須である。負極用電極剤にも、負極シートの抵抗
値を低減し、電池全体のロス低減のために用いることが
望ましい。

【００２７】本発明について実施例を用いて、以下に説
明する。

【００２８】

【実施例】

実施例１塗工部を有するロールコーターを用いて、リチウムイオ
ン二次電池用の負極シートを形成した一実施例について
以下に述べる。負極ペーストとしては東レ製のＰＡＮ系
炭素繊維であるミルド状炭素繊維ＭＬＤ−３０を用い、
結着剤として呉羽化学工業製ポリフッ化ビニリデン、導
電剤としては電気化学工業製“デンカブラック”（アセ
チレンブラック）を夫々重量比９０：５：５としたもの
に溶剤としてＮ−メチルピロリドンを加えたものを混練
機により十分混合、分散させペーストとする。集電体で
ある９．５μｍ銅箔を走行させ、集電体の片面に前記ペ
ーストを厚さ約６０μｍに塗工した後、乾燥ゾーンを経
て巻き取る。反対面も同様にしてペーストを塗工、乾燥
した後、プレスロールを経て負極シートを得た。正極と
しては市販のＬｉＣｏＯ₂と導電剤として電気化学工業
製デンカブラック、および結着剤として呉羽化学工業製
ポリフッ化ビニリデンを重量比８０：５：１５としたも
のに、溶媒としてＮ−メチルピロリドンを加えたものを
混練機により十分混合、分散させ正極ペーストとしたも
のを用い、コーターによって２０μｍ厚みのアルミ箔の
両面に夫々厚み約１００μｍで塗工し、乾燥、プレスを
行い正極シートを得た。

【００２９】負極シートについては５６ｍｍ幅にスリッ
トした後、図４に示す装置を用いて本発明の負極シート
を連続的に得た。正極シートについては５４ｍｍ幅にス
リットする。正負極シートに夫々リードを溶接した後、
これらの正負極シートを、宇部興産社製の２５μｍ厚
さ、幅５８ｍｍのポリエチレン製セパレータと共に巻込
み機によって１００個巻き込んだ時、負極シートの切断
を生じたものは０個であった。

【００３０】比較例１図４に示す装置を用いず、負極シート電極剤塗工時に未
塗工部分を形成しながら従来の負極シート得た以外は実
施例１と同様の方法で負極シートを製造し、実施例１と
同様に巻込み機で１００個巻込んだ時、負極シートに切
断を生じたものは２５個であった。

【００３１】

【発明の効果】本発明では電極体の最外層負極の表面側
に集電体と同一の部材を積層して設けたことによって、
負極シート形成時に間欠塗工やあるいは塗工部分の除去
など未塗工部分を作る必要がない。したがってコーティ
ング後のプレス工程で段差を生じることがないため、負
極シート塗工部分の全面で特性が均一であった。さらに
全面塗工であるため機械的な強度も均一であり、巻込み
時の負極シートの切断トラブルも生じない効果があっ
た。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の電池用負極シートの一例を示す概略摸
式図である。

【図２】本発明の電池用負極シートの一例を示す概略摸
式図である。

【図３】従来の電池用負極シートの一例を示す概略摸式
図である。

【図４】本発明を実施するための装置の一例を示す概略
摸式図である。

【図５】本発明の電池用負極シートの他の一例を示す概
略摸式図である。

【符号の説明】

１・・・・・集電体２・・・・・電極剤３・・・・・本発明の特徴である導電体３´・・・・従来の負極シートの未塗工部分４・・・・・銅箔５・・・・・負極シート６・・・・・巻出しロール１１・・・・超音波溶接機のホーン１２・・・・超音波溶接機のアンビル１３・・・・巻き取りロール

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】電極剤、集電体、電極剤を順次積層してな
るシート状の負極、およびシート状の正極をセパレータ
を介してロール状に巻込む構造の電池用電極体の最外層
に負極を配置せしめた電池用電極体において、該電極体
の最外層負極の表面側に導電体を積層して設けたことを
特徴とする電池用電極体。
【請求項２】導電体が集電体と同一素材であることを特
徴とする請求項１記載の電池用電極体。
【請求項３】最外層負極の表面側に積層する部材の一部
が負極リード端子を兼ねることを特徴とする請求項１ま
たは２記載の電池用電極体。
【請求項４】負極に用いられる電極剤の活剤が炭素繊維
であることを特徴とする請求項１、２または３記載の電
池用電極体。
【請求項５】炭素繊維がポリアクリロニトリル焼成体で
あることを特徴とする請求項４記載の電池用負極シー
ト。
【請求項６】炭素繊維がミルド状炭素繊維であることを
特徴とする請求項４または５記載の電池用電極体。