JPH09501660A

JPH09501660A - スキンケア製剤

Info

Publication number: JPH09501660A
Application number: JP7506710A
Authority: JP
Inventors: メラー、ヒンリッヒ; ビーアマン、マンフレート
Original assignee: ヘンケル・コマンディットゲゼルシャフト・アウフ・アクチェン
Priority date: 1993-08-12
Filing date: 1994-08-03
Publication date: 1997-02-18
Also published as: DE4326958C2; DE4326958A1; EP0715514A1; WO1995005151A1

Abstract

(57)【要約】式(Ｉ)：［式中、Ｒ¹ＣＯは炭素原子数６〜２２の脂肪族アシル基であり、Ｒ²は炭素原子数４〜２２のアルキルまたはヒドロキシアルキル基であり、[Ｚ]は炭素原子数６〜１２のグリコシル基である。］で示される脂肪酸Ｎ−アルキルグリコシルアミドを、合成バリア脂質(ＳＢＬ)として含有するスキンケア製剤を開示する。

Description

【発明の詳細な説明】スキンケア製剤発明の分野本発明は、脂肪酸Ｎ−アルキルグリコシルアミドを含有する新規スキンケア製剤、並びにスキンケア製剤製造のための合成バリア脂質としての該化合物の用途に関する。従来の技術皮膚の弾力性および外観に関して、皮膚の各層における含水量のバランスが重要な因子である。結合水量は、真皮、および基底膜に近い表皮の境界層において最も多い。皮膚の弾力性は真皮のコラーゲン原線維によって概ね決まり、コラーゲンの特異的な形状は、水分子の取り込みによって達成される。角質層(ＳＣ)の脂質バリアが、例えば界面活性剤によって損なわれると、経表皮の水損失が増加し、細胞の水性環境が損なわれる。より深部の皮膚層における結合水は、体液を経て血管からしか補給されず、外部から補うことはできないので、角質層のバリア機能を保つことが全体的な皮膚状態に重要なことは明らかである［エス・イー・フライバーグ(Ｓ．Ｅ．Ｆriberg)ら、シー・アール２３rd ＣＥＤ・コングレス(Ｃ．Ｒ．２３rd ＣＥＤＣongress)、バルセロナ、１９９２、第２９頁］。セラミドは、親油性の長鎖脂肪酸アミドであり、通例、スフィンゴシンまたはフィトスフィンゴシンから誘導する。この種の体脂肪は、角質細胞と共に、ヒトの皮膚角質層において脂質二重層(すなわち透過性バリア)構造の重要な成分であることが認識されたので、非常に重要視されている。セラミドの分子量は１０００よりも充分小さいので、化粧品製剤によって外的に適用しても、所望の作用部位に到達できる。セラミドを外的に適用すると、脂質バリアが修復され、前記皮膚機能障害を回復し得る［アール・ディ・ピーターセン(Ｒ．Ｄ．Ｐetersen)、コズメティックス・アンド・トイレトリーズ(Ｃosm．Ｔoil.)、１０７、４５(１９９２)］。従来、セラミドの使用は、充分量が入手できない故に制限されていた。そこで、セラミド類似体、いわゆる合成バリア脂質(ＳＢＬ)またはプソイドセラミドを合成し、スキンケアに使用する試みが、既になされている［ジー・イモカワ(Ｇ．Ｉmokawa)ら、ジャーナル・オブ・ザ・ソサエティ・オブ・コズメティック・ケミスツ(Ｊ．Ｓoc．Ｃosmet．Ｃhem.)、４０、２７３(１９８９)］。例えば欧州特許出願公開ＥＰ−Ａ０２７７６４１およびＥＰ−Ａ０２２７９９４(花王)に、式：で示されるセラミド類似体が提案されている。欧州特許出願公開ＥＰ−Ａ１０４８２８６０およびＥＰＡ１０４９５６２４［ユニリーバ(Ｕnilever)］には、式：で示されるセラミド関連構造化合物が記載されている。欧州特許出願公開ＥＰ−Ａ２０４５５４２９(ユニリーバ)には、式：［式中、Ｒ^aは水素または不飽和脂肪アシル基であり、ｚは７〜４９の数であり、Ａはヒドロキシアルキル基であり、Ｚは糖単位またはホスフェート単位である。］で示される糖誘導体が、皮膚および毛髪の保護のために提案されている。ドイツ連邦共和国特許出願公開ＤＥ−Ａ１４２３８０３２［ヘンケル(Henkel) ］によると、長鎖エトキシル化コハク酸誘導体も、水分調節剤として適当である。上記のような試みにもかかわらず、そのような物質によってこれまでに達成された結果は充分なものではない。特に天然セラミドの性能レベルには全く及ばない。しかも、合成方法が工業的に複雑で、費用がかかることも、上記物質の有用性に影響を及ぼしている。本発明の課題は、合成の簡単な新規高性能セラミド類似体を提供することであった。本発明のもう一つの課題は、非動物性原料から新規プソイドセラミドを製造することであった。発明の説明本発明は、式(Ｉ)：［式中、Ｒ¹ＣＯは炭素原子数６〜２２の脂肪族アシル基であり、Ｒ²は炭素原子数４〜２２のアルキルまたはヒドロキシアルキル基であり、[Ｚ]は炭素原子数６〜１２のグリコシル基である。］で示される脂肪酸Ｎ−アルキルグリコシルアミドを含有するスキンケア製剤に関する。驚くべきことに、本発明に従って使用する脂肪酸Ｎ−アルキルグリコシルアミドは、皮膚の天然のバリア機能を向上し、皮膚を強化し、皮膚を乾燥から保護することがわかった。そのような物質は、天然の皮膚脂質と同様に、皮膚科学的および生態毒物学的に安全で、化粧品製剤の油相に均一に組み合わせることができる。また、そのような物質は白色ないし象牙色で、無臭であり、皮膚のpＨにおいて加水分解抵抗性であり、空気中の酸素の作用に対して色安定性である。本発明は、上記アルキルグリコシルアミドは、植物性脂肪酸および糖から製造でき、すなわち望ましくない動物性原料を使用する必要が無いという知見をも包含する。脂肪酸Ｎ−アルキルグリコシルアミド脂肪酸Ｎ−アルキルグリコシルアミドは、グリコースと比較的長鎖のアミンとを反応させ、次いで、塩基(トリエタノールアミン、炭酸ナトリウムなど)の存在下に脂肪酸、脂肪酸アルキルエステルまたは好ましくは脂肪酸クロリドでアシル化することによって通例得ることのできる、基本的に既知の物質である。Ｎ−アシル化生成物に加えて、少量のＯ,Ｎ−アシル化生成物も存在する。その製法は、ドイツ連邦共和国特許出願公開ＤＥ−Ａ１３２１３６５０、米国特許ＵＳ１９８５４２４、ＵＳ２０１６９６２およびＵＳ２７０３７９８、並びに国際特許出願公開ＷＯ９２／０６９８４に詳細に記載されている。式（Ｉ）で示される脂肪酸Ｎ−アルキルグルコシルアミドにおいては、好ましくは、Ｒ²は炭素原子数８〜１８、とりわけ１２〜１８のアルキル基であり、Ｒ¹ ＣＯはラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、パルミトレイン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、オレイン酸、エライジン酸、ペトロセリン酸、リノール酸、リノレン酸またはそれらの工業用混合物のアシル基であり、Ｚはグルコシル基である。グルコースをＣ_12/14ヤシ油アミンでアミノ化し、次いでラウリン酸クロリドもしくはＣ_12/14ヤシ油脂肪酸クロリドまたはそれらの誘導体でアシル化することによって得た脂肪酸Ｎ−アルキルグルコシルアミド(Ｉ)が、特に好ましい。マルトースおよびパラチノースから誘導するグリコシルアミドも好ましい。本発明の製剤は、脂肪酸Ｎ−アルキルグリコシルアミドを、製剤に対して１〜３０重量％、好ましくは２〜１０重量％の量で含有し得る。スキンケア製剤の組成本発明の製剤は、油中水型または水中油型エマルジョンとして存在し得、他の通常の助剤および添加剤を５〜９５重量％、好ましくは１０〜８０重量％の量で含有し得る。また、製剤は、水を９９重量％まで、好ましくは５〜８０重量％の量で含有し得る。本発明の目的に適当な担体油は、例えば、鉱油、植物油、シリコーン油、脂肪酸エステル、ジアルキルエーテル、脂肪アルコールおよびゲルベアルコールである。適当な乳化剤は、例えば、ソルビタンエステル、モノグリセリド、ポリソルベート、ポリエチレングリコールモノ／ジ脂肪酸エステル、エトキシル化度の高い脂肪酸エステル、および高分子量シリコーン化合物(例えば平均分子量１００００〜５００００のジメチルポリシロキサン)である。他の適当な添加剤を以下挙げる：保存剤、例えばｐ−ヒドロキシ安息香酸エステル；抗酸化剤、例えばブチルヒドロキシトルエン、トコフェロール；保湿剤、例えばグリセロール、ソルビトール、２−ピロリドン−５−カルボキシレート、ジブチルフタレート、ゼラチン、平均分子量２００〜６００のポリグリコール；緩衝剤、例えば乳酸／ＴＥＡ、または乳酸／ＮaＯＨ；緩やかな界面活性剤、例えばアルキルオリゴグルコシド、脂肪アルコールエーテルスルフェート、脂肪酸イセチオネート、タウリドおよびサルコシネート、エーテルカルボン酸、スルホスクシネート、タンパク質脂肪加水分解物または脂肪酸縮合物、スルホトリグリセリド、短鎖グルカミド；リン脂質、蝋、例えば蜜蝋、オゾケライト蝋、パラフィン蝋；植物抽出物、例えばアロエ・ベラ；増粘剤；色素、香料および日光遮断剤、例えば微細な二酸化チタンまたは有機物質(例えばｐ−アミノ安息香酸およびそのエステル、エチルヘキシルｐ−メトキシ桂皮酸エステル、２−エトキシエチルｐ−メトキシ桂皮酸エステル、ブチルメトキシジベンゾイルメタンおよびそれらの混合物)。本発明の好ましい一態様においては、脂肪酸Ｎ−アルキルグリコシルアミドを、従来のセラミド、プソイドセラミド、コレステロール、コレステロール脂肪酸エステル、脂肪酸、トリグリセリド、セレブロシド、リン脂質および同様の物質と混合して、リポソームを形成し得る。他の好ましい本発明の態様においては、脂肪酸Ｎ−アルキルグリコシルアミドを、活性物質促進剤、とりわけ精油(例えばユーカリ油、メントールなど)と混合し得る。第三の好ましい態様においては、脂肪酸Ｎ−アルキルグリコシルアミドをスクアレンまたはスクアランに溶解し、要すれば、前記のような他の成分と、揮発性または不揮発性シリコーン化合物と共に、水不含有または実質的に水不含有の単相系として調製し得る。工業的適用本発明に従って合成バリア脂質として使用する脂肪酸Ｎ−アルキルグリコシルアミドは、外的剌激物に対する皮膚の自然のバリア機能を増強する。該アミドは、皮膚の強度、柔軟性および弾力性を改善し、皮膚の水含量を高め、皮膚を乾燥から保護する。同時に、非常に細かい皺を滑らかにする。従って、本発明は、式(Ｉ)で示される脂肪酸Ｎ−アルキルグリコシルアミドの用途であって、スキンケア製剤製造のための合成バリア脂質としての用途にも関する。該アミドは、製剤に対して１〜３０重量％、好ましくは２〜１０重量％の量で存在し得る。製剤の例は、スキンクリーム、ソフトクリーム、ナリシングクリーム、サンブロッククリーム、ナイトクリーム、スキンオイル、ケアローション、およびボディエーロゾルである。以下の実施例は、本発明を制限することなく説明するものである。実施例Ｉ．製造例実施例１ａＮ−ラウリルグルコシルアミン２lフラスコ内で、無水グルコース(１８０ｇ、１モル)を、エタノール(３００ ml)に懸濁し、得られた懸濁液にラウリルアミン（１８４ｇ、１モル）を加えた。混合物を７０℃で１時間、次いで室温で２０時間撹拌した。次いで、沈澱した固体を濾取し、エタノールおよびエーテルで洗い、乾燥した。Ｎ−ラウリルグルコシルアミンの収率は、理論値の８０％であった。実施例１ｂヤシ油脂肪酸Ｎ−ラウリルグルコシルアミド撹拌機、還流冷却器および滴下漏斗を取り付けた２l三つ口フラスコ内で、実施例１ａ）のＮ−ラウリルグルコシルアミン(３４６ｇ、１モル)を、テトラヒドロフラン(２５０ml)に懸濁した。反応混合物を窒素でパージし、室温で撹拌した。次いで、トリエチルアミン(６ｇ)を加え、ＴＨＦ(２００ml)中のＣ_12/18ヤシ油脂肪酸クロリド(２６４ｇ、１.１モル)を、滴下漏斗から少しずつ滴下し、混合物を更に２時間撹拌した。その後、混合物を冷却し、リン酸で中和し、溶媒を未反応脂肪酸クロリドと共に留去した。ヤシ油脂肪酸Ｎ−ラウリルグルコシルアミドの収量は５２０ｇ、収率は理論値の９２％であった。実施例２ラウリン酸Ｎ−ラウリルグルコシルアミドＮ−ラウリルグルコシルアミン(３４６ｇ、１モル)、ラウリン酸クロリド(２１９ｇ、１モル)、およびトリエチルアミン(６ｇ)を用いて、実施例１を繰り返した。ラウリン酸Ｎ−ラウリルグルコシルアミドが、収量４９１ｇ(理論値の９０％)で得られた。実施例３ステアリン酸Ｎ−ラウリルグルコシルアミドＮ−ラウリルグルコシルアミン(３４６ｇ、１モル)、ステアリン酸クロリド( ３０３ｇ、１モル)、およびトリエタノールアミン(６ｇ)を用いて、実施例１を繰り返した。ステアリン酸Ｎ−ラウリルグルコシルアミドが、収量５６８ｇ(理論値の９０％)で得られた。実施例４ラウリン酸Ｎ−ステアリルグルコシルアミドＮ−ステアリルグルコシルアミン(４２９ｇ、１モル)、ラウリン酸クロリド( ２１９ｇ、１モル)、およびトリエタノールアミン(６ｇ)を用いて、実施例１を繰り返した。ラウリン酸Ｎ−ステアリルグルコシルアミドが、収量５６６ｇ(理論値の９０％)で得られた。実施例５ステアリン酸Ｎ−ステアリルグルコシルアミドＮ−ステアリルグルコシルアミン(４２９ｇ、１モル)、ステアリン酸クロリド (３０３ｇ、１モル)、およびトリエタノールアミン(６ｇ)を用いて、実施例１を繰り返した。ステアリン酸Ｎ−ステアリルグルコシルアミドが、収量６３８ｇ( 理論値の９０％)で得られた。 II．製剤例ａ）Ｏ／ＷハンドクリームクチナＣＢＳ１２.０重量％デシルオレエート６.０重量％実施例１のアミド６.０重量％パラフィン油(低粘度) ４.０重量％ＰＥＧ２０セトステアリルエーテル０.５重量％ＰＥＧ２４グリセリルステアレート２.０重量％グリセロール５.０重量％アーモンドタンパク質加水分解物５.０重量％保存剤０.１重量％水１００重量％とするｂ）Ｏ／ＷソフトクリームエムルガーデＳＥ７.０重量％セトステアリルアルコール２.０重量％２−オクチルドデカノール３.０重量％デシルオレエート３.０重量％実施例２のアミド２.０重量％シリコーン油(３５０cst) ０.５重量％パラフィン油(高粘度) ４.０重量％グリセロール(８６％) ３.０重量％保存剤０.１重量％水１００重量％とするｃ）Ｏ／Ｗナリシングおよびケアクリームパルミチン／ステアリン酸２.０重量％クチナＣＢＳ６.０重量％２−オクチルドデカノール７.０重量％実施例３のアミド７.０重量％パラフィン油(低粘度) ４.０重量％グリセロール(８６％) ５.０重量％ＫＯＨ(水中２０％) ２.０重量％ケラチン加水分解物(２０％) ５.０重量％保存剤０.１重量％水１００重量％とするｄ）Ｏ／Ｗスキンクリームグリセロールモノ／ジパルミテート６.０重量％ＰＥＧ１２セトステアリルエーテル１.０重量％ＰＥＧ２０セトステアリルエーテル１.０重量％セトステアリルアルコール２.０重量％実施例４のアミド６.０重量％デシルオレエート３.０重量％セトステアリルイソノナノエート３.０重量％パラフィン油(高粘度) ４.０重量％グリセロール(８６％) ５.０重量％保存剤０.１重量％水１００重量％とするｅ）Ｏ／Ｗスキンクリームグリセロールモノ／ジステアレート１４.０重量％ソルビタンモノラウレート２.５重量％ＰＥＧ２０ソルビタンモノラウレート１.５重量％２−オクチルドデカノール５.０重量％ジブチルアジペート５.０重量％実施例４のアミド２.０重量％セトステアリルアルコール１.０重量％グリセロール(８６％) ３.０重量％保存剤０.１重量％水１００重量％とするｆ）Ｏ／ＷサンブロッククリームエムルガーデＣＢＮ１２.０重量％セトステアリルアルコール１.２重量％デシルオレエート２.０重量％実施例５のアミド５.０重量％シリコーン油(３５０cst) ０.５重量％トコフェロール(天然) ３.０重量％パーソルＭＣＸ７.５重量％パーソル１７８９３.０重量％グリセロール(８６％) ３.０重量％保存剤０.１重量％水１００重量％とするｇ）Ｗ／ＯケアクリームＣ₈−Ｃ₁₀トリグリセリド１１.０重量％パラフィン油(高粘度) ８.０重量％蜜蝋６.０重量％ポリグリセリル−３−ジイソステアレート４.０重量％ＰＥＧ７−水素化ヒマシ油エーテル２.０重量％実施例１のアミド５.０重量％グリセロール(８６％) ５.０重量％ＭgＳＯ₄・７Ｈ₂Ｏ０.７重量％保存剤０.１重量％水１００重量％とするｈ）Ｗ／Ｏナイトクリームポリグリセリル−３−ジイソステアレート４.０重量％ＰＥＧ７−水素化ヒマシ油エーテル３.０重量％セトステアリルアルコール１.０重量％蜜蝋５.０重量％ステアリン酸亜鉛０.５重量％パラフィン油(高粘度) ７.０重量％１,３−ビス−(２−エチルヘキシル)−シクロヘキサン６.０重量％実施例１のアミド１０.０重量％グリセロール(８６％) ５.０重量％ＭgＳＯ₄・７Ｈ₂Ｏ０.７重量％アーモンドタンパク質加水分解物(水中２２％) ２.５重量％保存剤０.１重量％水１００重量％とするｉ）Ｗ／ＯケアローシヨンＰＥＧ７−水素化ヒマシ油エーテル８.０重量％実施例１のアミド８.０重量％デシルオレエート５.０重量％セトステアリルイソノナノエート５.０重量％ステアリン酸亜鉛２.０重量％トコフェロール(天然) ０.５重量％グリセロール(８６％) ５.０重量％ＭgＳＯ₄・７Ｈ₂Ｏ０.５重量％アーモンドタンパク質加水分解物(水中２２％) ５.０２.５重量％保存剤０.１重量％水１００重量％とする使用した商品名の説明１）クチナ(Cutina、商標)ＣＢＳグリセロールモノ／ジパルミテート／ステアレート、セチルパルミテートおよびヤシ油脂肪酸トリグリセリドの混合物２）エムルガーデ(Emulgade、商標)ＳＥグリセロールモノ／ジパルミテート／ステアレート、セトステアリルアルコール、ＰＥＧ２０セトステアリルエーテル、ＰＥＧ１２セトステアリルエーテル、セトステアリルアルコールおよびセチルパルミテートの混合物３）エムルガーデＣＢＮセトステアリルイソノナノエート、グリセロールモノ／ジパルミテート／ステアレート、ＰＥＧ２０グリセロールモノステアレート、セトステアリルアルコール、ＰＥＧ２０セトステアリルエーテルおよびセチルパルミテートの混合物４）パーソル(Parsol、商標)ＭＣＸ４−メトキシケイヒ酸２−エチルヘキシルエステル５）パーソル１７８９４−ｔ−ブチル−４'−メトキシジベンゾイルメタン

Claims

【特許請求の範囲】１．式(Ｉ)：［式中、Ｒ¹ＣＯは炭素原子数６〜２２の脂肪族アシル基であり、Ｒ²は炭素原子数４〜２２のアルキルまたはヒドロキシアルキル基であり、[Ｚ]は炭素原子数６〜１２のグリコシル基である。］で示される脂肪酸Ｎ−アルキルグリコシルアミドを含有するスキンケア製剤。２．脂肪酸Ｎ−アルキルグルコシルアミドを含有する請求項１記載のスキンケア製剤。３．Ｒ¹ＣＯが炭素原子数１２〜１８のアシル基であり、Ｒ²が炭素原子数８〜１８のアルキル基である式(Ｉ)で示される脂肪酸Ｎ−アルキルグルコシルアミドを含有する請求項１または２記載のスキンケア製剤。４．脂肪酸Ｎ−アルキルグリコシルアミドを、製剤に対して１〜３０重量％の量で含有する請求項１〜３のいずれかに記載のスキンケア製剤。５．他の通常の助剤および添加剤を含有する請求項１〜４のいずれかに記載のスキンケア製剤。６．式(Ｉ)で示される脂肪酸Ｎ−アルキルグリコシルアミドの用途であって、スキンケア製剤製造のための合成バリア脂質としての用途。