JPH0935716A - Lithium battery - Google Patents
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- JPH0935716A JPH0935716A JP7209087A JP20908795A JPH0935716A JP H0935716 A JPH0935716 A JP H0935716A JP 7209087 A JP7209087 A JP 7209087A JP 20908795 A JP20908795 A JP 20908795A JP H0935716 A JPH0935716 A JP H0935716A
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- Y02E60/10—Energy storage using batteries
Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、マンガン酸化物を
活物質とする正極と、リチウムを活物質とする負極と、
ＬｉＣＦ3 ＳＯ3 又はＬｉＰＦ6 を溶質とし、且つエチ
レンカーボネート又はエチレンカーボネートを含む混合
溶媒を溶媒とする非水電解液とを備えるリチウム電池に
関する。詳しくは、この種のリチウム電池の保存特性を
改善することを目的とした、正極の改良に関する。TECHNICAL FIELD The present invention relates to a positive electrode using manganese oxide as an active material, a negative electrode using lithium as an active material, and
The present invention relates to a lithium battery comprising a solute of LiCF 3 SO 3 or LiPF 6 and a non-aqueous electrolyte solution using ethylene carbonate or a mixed solvent containing ethylene carbonate as a solvent. Specifically, it relates to an improvement of the positive electrode for the purpose of improving the storage characteristics of this type of lithium battery.
【０００２】[0002]
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】近年、
リチウム電池が、高エネルギー密度電池として注目され
ている。2. Description of the Related Art In recent years,
Lithium batteries have received attention as high energy density batteries.
【０００３】しかし、正極活物質としてマンガン酸化物
を、非水電解液の溶媒としてエチレンカーボネート又は
エチレンカーボネートを含む混合溶媒を使用すると、保
存後の放電容量が著しく低下する。これは、高活性のマ
ンガン酸化物とエチレンカーボネートとが反応すること
により、エチレンカーボネートの分解を伴う自己放電が
保存中に起こるからである。However, when manganese oxide is used as the positive electrode active material and ethylene carbonate or a mixed solvent containing ethylene carbonate is used as the solvent of the non-aqueous electrolyte, the discharge capacity after storage is significantly reduced. This is because the highly active manganese oxide and ethylene carbonate react with each other to cause self-discharge accompanied by decomposition of ethylene carbonate during storage.
【０００４】本発明は、この種のリチウム電池が抱える
上述の問題を解決するべくなされたものであって、その
目的とするところは、長期間保存しても放電容量の低下
が小さい、保存特性に優れたリチウム電池を提供するに
ある。The present invention has been made in order to solve the above-mentioned problems of this type of lithium battery, and its object is to have a storage characteristic that the discharge capacity does not decrease much even after long-term storage. To provide excellent lithium batteries.
【０００５】[0005]
【課題を解決するための手段】上記目的を達成するため
の請求項１記載の発明に係るリチウム電池（第１電池）
は、マンガン酸化物を活物質とする正極と、リチウムを
活物質とする負極と、ＬｉＣＦ3 ＳＯ3 又はＬｉＰＦ6
を溶質とし、且つエチレンカーボネート又はエチレンカ
ーボネートを含む混合溶媒を溶媒とする非水電解液とを
備えるリチウム電池において、前記マンガン酸化物に、
ＩｎＦ2 、フッ化黒鉛、ＮｂＳｅ3 、ＭｏＳ2 、Ｗ
Ｓ2 、ＴａＳ2 、ＴｉＳ2 、Ｍｏ6 Ｓ8 及びＡｇＭｏ6
Ｓ8 よりなる群から選ばれた少なくとも１種の添加剤
（フッ化物、セレン化物及び／又は硫化物）が、該マン
ガン酸化物中のマンガン１００モル部に対して、０．１
〜２０モル部添加されていることを特徴とする。A lithium battery (first battery) according to the invention as set forth in claim 1 for achieving the above object.
Is a positive electrode using manganese oxide as an active material, a negative electrode using lithium as an active material, LiCF 3 SO 3 or LiPF 6
In a lithium battery comprising a solute, and a non-aqueous electrolyte solution using ethylene carbonate or a mixed solvent containing ethylene carbonate as a solvent, in the manganese oxide,
InF 2 , fluorinated graphite, NbSe 3 , MoS 2 , W
S 2 , TaS 2 , TiS 2 , Mo 6 S 8 and AgMo 6
At least one additive (fluoride, selenide and / or sulfide) selected from the group consisting of S 8 is added to 0.1 parts by weight of manganese in the manganese oxide.
It is characterized in that ˜20 parts by mole is added.
【０００６】また、上記目的を達成するための請求項２
記載の発明に係るリチウム電池（第２電池）は、マンガ
ン酸化物を活物質とする正極と、リチウムを活物質とす
る負極と、ＬｉＣＦ3 ＳＯ3 又はＬｉＰＦ6 を溶質と
し、且つエチレンカーボネート又はエチレンカーボネー
トを含む混合溶媒を溶媒とする非水電解液とを備えるリ
チウム電池において、前記マンガン酸化物に、ポリアニ
リン、ポリピロール、ポリアセチレン、ポリチオフェ
ン、ポリフェニレンスルフィド及びポリパラフェニレン
よりなる群から選ばれた少なくとも１種の添加剤（導電
性高分子）が、該マンガン酸化物中のマンガン１００モ
ル部に対して、モノマー換算で０．１〜２０モル部添加
されていることを特徴とする。以下、第１電池及び第２
電池を「本発明電池」と総称することがある。Further, claim 2 for achieving the above object.
A lithium battery (second battery) according to the invention described is a positive electrode using manganese oxide as an active material, a negative electrode using lithium as an active material, LiCF 3 SO 3 or LiPF 6 as a solute, and ethylene carbonate or ethylene. In a lithium battery including a non-aqueous electrolyte solution containing a mixed solvent containing carbonate as a solvent, the manganese oxide contains at least one selected from the group consisting of polyaniline, polypyrrole, polyacetylene, polythiophene, polyphenylene sulfide, and polyparaphenylene. The additive (conductive polymer) is added to the manganese oxide in an amount of 0.1 to 20 parts by mole in terms of a monomer with respect to 100 parts by mole of manganese in the manganese oxide. Hereinafter, the first battery and the second
The battery may be collectively referred to as the “battery of the present invention”.
【０００７】第１電池における添加剤の添加量は、マン
ガン酸化物中のマンガン１００モル部に対して、０．１
〜２０モル部である。また、第２電池における添加剤の
添加量は、マンガン酸化物中のマンガン１００モル部に
対して、モノマー換算で０．１〜２０モル部である。各
添加剤の添加量が０．１〜２０モル部の範囲を外れる
と、保存特性を有効に改善することができなくなる。The addition amount of the additive in the first battery is 0.1 with respect to 100 parts by mole of manganese in the manganese oxide.
.About.20 parts by mole. Moreover, the addition amount of the additive in the second battery is 0.1 to 20 parts by mol in terms of monomer with respect to 100 parts by mol of manganese in the manganese oxide. If the addition amount of each additive deviates from the range of 0.1 to 20 parts by mole, the storage characteristics cannot be effectively improved.
【０００８】本発明電池においては、マンガン酸化物に
添加した添加剤が、マンガン酸化物の活性（反応性）を
低下させる。その結果、マンガン酸化物とエチレンカー
ボネートの反応に起因する自己放電が抑制される。この
ような特定の添加剤の添加による自己放電の抑制は、非
水電解液の溶質がＬｉＣＦ3 ＳＯ3 又はＬｉＰＦ6 の場
合に限られる。この事実から、この自己放電の抑制に
は、特定の添加剤とＬｉＣＦ3 ＳＯ3 又はＬｉＰＦ6 と
が相乗的に作用しているものと推察される。In the battery of the present invention, the additive added to the manganese oxide reduces the activity (reactivity) of the manganese oxide. As a result, self-discharge caused by the reaction between manganese oxide and ethylene carbonate is suppressed. The suppression of self-discharge by adding such a specific additive is limited to the case where the solute of the non-aqueous electrolytic solution is LiCF 3 SO 3 or LiPF 6 . From this fact, it is presumed that the specific additive and LiCF 3 SO 3 or LiPF 6 act synergistically to suppress the self-discharge.
【０００９】[0009]
【発明の実施の形態】エチレンカーボネートを含む混合
溶媒としては、エチレンカーボネートと１，２−ジメト
キシエタンとの混合溶媒、エチレンカーボネートとプロ
ピレンカーボネートと１，２−ジメトキシエタンとの混
合溶媒、エチレンカーボネートとブチレンカーボネート
と１，２−ジメトキシエタンとの混合溶媒が例示され
る。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION A mixed solvent containing ethylene carbonate includes a mixed solvent of ethylene carbonate and 1,2-dimethoxyethane, a mixed solvent of ethylene carbonate, propylene carbonate and 1,2-dimethoxyethane, and ethylene carbonate. A mixed solvent of butylene carbonate and 1,2-dimethoxyethane is exemplified.
【００１０】マンガン酸化物としては、熱処理したＭｎ
Ｏ2 、Ｌｉ2 ＭｎＯ3 を含有するＭｎＯ2 、ＬｉＭｎ2
Ｏ4 、ＬｉＭｎＯ2 が例示される。As the manganese oxide, heat-treated Mn is used.
MnO 2 , LiMn 2 containing O 2 , Li 2 MnO 3
Examples are O 4 and LiMnO 2 .
【００１１】リチウムを活物質とする負極としては、リ
チウムイオンを電気化学的に吸蔵及び放出することが可
能な物質、又は、金属リチウムを電極材料とするものが
例示される。リチウムイオンを電気化学的に吸蔵及び放
出することが可能な物質としては、炭素材料、リチウム
合金、金属酸化物が例示される。上記炭素材料としては
黒鉛、コークス、有機物焼成体が、上記リチウム合金と
してはリチウム−アルミニウム合金、リチウム−錫合
金、リチウム−鉛合金が、上記金属酸化物としてはＦｅ
2 Ｏ3 、ＴｉＯ2 、Ｎｂ2 Ｏ3 が、それぞれ具体例とし
て示される。樹枝状の電析リチウムの成長に起因する内
部短絡の虞れがない点で、炭素材料が特に好ましく、高
容量である点で、炭素材料の中では黒鉛が最も好まし
い。Examples of the negative electrode using lithium as an active material include a substance capable of electrochemically absorbing and desorbing lithium ions, or a substance using metallic lithium as an electrode material. Examples of the substance capable of electrochemically inserting and extracting lithium ions include carbon materials, lithium alloys, and metal oxides. The carbon material is graphite, coke, or a fired organic material, the lithium alloy is lithium-aluminum alloy, lithium-tin alloy, or lithium-lead alloy, and the metal oxide is Fe.
2 O 3 , TiO 2 , and Nb 2 O 3 are shown as specific examples. A carbon material is particularly preferable in that there is no risk of internal short circuit due to the growth of dendritic lithium, and graphite is most preferable among the carbon materials because of its high capacity.
【００１２】[0012]
【実施例】以下、本発明を実施例に基づいてさらに詳細
に説明するが、本発明は下記実施例に何ら限定されるも
のではなく、その要旨を変更しない範囲において適宜変
更して実施することが可能なものである。EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples. However, the present invention is not limited to the following examples, and the present invention may be practiced by appropriately changing the gist of the invention. Is possible.
【００１３】〔正極の作製〕二酸化マンガンを３７５°
Ｃで熱処理した。なお、二酸化マンガンに表１〜表４に
示す各添加剤を添加する場合は、熱処理を各添加剤を添
加混合した後に行った。このようにして熱処理した二酸
化マンガンと、導電剤としての炭素粉末と、結着剤とし
てのフッ素樹脂粉末とを、重量比８０（添加剤を除く二
酸化マンガンのみの重量）：１０：１０で混合し、円盤
状に加圧成形した後、２５０°Ｃで再び熱処理して、正
極を作製した。[Production of Positive Electrode] Manganese dioxide was added at 375 °
Heat treated at C. In addition, when adding each additive shown in Table 1 to Table 4 to manganese dioxide, it heat-processed after adding and mixing each additive. The heat-treated manganese dioxide, carbon powder as a conductive agent, and fluororesin powder as a binder were mixed at a weight ratio of 80 (weight of only manganese dioxide excluding additives): 10:10. After being pressure-molded into a disk shape, it was heat-treated again at 250 ° C. to prepare a positive electrode.
【００１４】〔負極の作製〕リチウム圧延板を円盤状に
打ち抜いて、負極を作製した。[Production of Negative Electrode] A rolled lithium plate was punched into a disk shape to produce a negative electrode.
【００１５】〔非水電解液の調製〕表１〜表４に溶媒組
成を示す非水電解液を調製した。非水電解液の溶質の濃
度は、全て１Ｍ（モル／リットル）とした。[Preparation of Non-Aqueous Electrolyte] Non-aqueous electrolytes having solvent compositions shown in Tables 1 to 4 were prepared. The concentration of the solute in the non-aqueous electrolyte was 1 M (mol / liter).
【００１６】〔電池の組立〕以上の正極、負極及び非水
電解液を用いて扁平形のリチウム電池Ａ１〜Ａ３１（本
発明電池）及びＢ１〜Ｂ３３（比較電池）を組み立てた
（電池寸法：直径２０．０ｍｍ、厚さ２．５ｍｍ）。な
お、セパレータとしては、ポリプロピレン製の微多孔膜
を使用し、封口前にこれに先の非水電解液を含浸させ
た。[Battery Assembly] Flat lithium batteries A1 to A31 (invention batteries) and B1 to B33 (comparative batteries) were assembled using the above positive electrode, negative electrode and non-aqueous electrolyte (battery size: diameter). 20.0 mm, thickness 2.5 mm). A polypropylene microporous film was used as the separator, and the nonaqueous electrolyte solution was impregnated into the separator before sealing.
【００１７】図１は、作製したリチウム電池Ａを模式的
に示す断面図であり、図示の電池Ａは、正極１、負極
２、これらを互いに離間するセパレータ３、正極蓋４、
負極蓋５、正極集電体６、負極集電体７及びポリプロピ
レン製の絶縁パッキング８などからなる。FIG. 1 is a cross-sectional view schematically showing the produced lithium battery A. The battery A shown in the drawing is a positive electrode 1, a negative electrode 2, a separator 3 for separating them from each other, a positive electrode lid 4,
It comprises a negative electrode lid 5, a positive electrode current collector 6, a negative electrode current collector 7, an insulating packing 8 made of polypropylene, and the like.
【００１８】正極１及び負極２は、セパレータ３を介し
て対向して正極蓋４及び負極蓋５が形成する電池ケース
内に収納されており、正極１は正極集電体６を介して正
極蓋４に、又負極２は負極集電体７を介して負極蓋５に
接続され、電池内部に生じた化学エネルギーを正極蓋４
及び負極蓋５の両端子から電気エネルギーとして外部へ
取り出し得るようになっている。The positive electrode 1 and the negative electrode 2 are housed in a battery case formed by a positive electrode lid 4 and a negative electrode lid 5 facing each other with a separator 3 in between, and the positive electrode 1 is provided with a positive electrode current collector 6 in between. 4, and the negative electrode 2 is connected to the negative electrode lid 5 via the negative electrode current collector 7 so that the chemical energy generated inside the battery is transferred to the positive electrode lid 4
Also, both terminals of the negative electrode lid 5 can be taken out as electric energy to the outside.
【００１９】〔各電池の保存特性〕８０°Ｃで２ヵ月間
保存した場合の下式で表される各電池の自己放電率を調
べた。式中、Ｃ１は保存前の放電容量であり、Ｃ２は保
存後の放電容量である。各放電容量は、１ｋΩの外部抵
抗を接続して２５°Ｃで放電終止電圧２Ｖまで放電して
求めたものである。[Storage Characteristics of Each Battery] The self-discharge rate of each battery represented by the following formula when stored at 80 ° C. for 2 months was examined. In the formula, C1 is the discharge capacity before storage, and C2 is the discharge capacity after storage. Each discharge capacity was obtained by connecting an external resistance of 1 kΩ and discharging to a discharge end voltage of 2 V at 25 ° C.
【００２０】 自己放電率（％）＝（１−Ｃ２／Ｃ１）×１００Self-discharge rate (%) = (1-C2 / C1) × 100
【００２１】結果を表１〜表４に示す。各表中の溶媒組
成の欄に記す略記号ＥＣ、ＰＣ、ＢＣ及びＤＭＥは、そ
れぞれエチレンカーボネート、プロピレンカーボネー
ト、ブチレンカーボネート及び１，２−ジメトキシエタ
ンを示す。また、各表中に示す添加剤の添加量は、マン
ガン酸化物中のマンガン１００モル部に対するモル部数
であり、特に導電性高分子の添加量は、マンガン酸化物
中のマンガン１００モル部に対するモノマー換算でのモ
ル部数である。The results are shown in Tables 1 to 4. The abbreviations EC, PC, BC and DME described in the solvent composition column in each table represent ethylene carbonate, propylene carbonate, butylene carbonate and 1,2-dimethoxyethane, respectively. Further, the addition amount of the additives shown in each table is the number of moles relative to 100 parts by mole of manganese in the manganese oxide, and particularly the amount of the conductive polymer added is a monomer based on 100 parts by weight of manganese in the manganese oxide. It is the number of moles in terms of conversion.
【００２２】[0022]
【表１】 [Table 1]
【００２３】[0023]
【表２】 [Table 2]
【００２４】[0024]
【表３】 [Table 3]
【００２５】[0025]
【表４】 [Table 4]
【００２６】表１〜表４に示す結果より、次に示す
（１）〜（６）がわかる。From the results shown in Tables 1 to 4, the following (1) to (6) are found.
【００２７】（１）表１及び表３の上欄に示す結果よ
り、ＮｂＳｅ3 又はポリピロールの添加量（ポリピロー
ルの場合は、モノマー換算での添加量）を、二酸化マン
ガン（二酸化マンガン中のマンガン）１００モル部に対
して、０．１〜２０モル部添加した場合（本発明電池Ａ
１〜Ａ５）に、自己放電が有効に抑制されることが分か
る。他の添加剤についても、同様のことを確認した。(1) From the results shown in the upper columns of Tables 1 and 3, the addition amount of NbSe 3 or polypyrrole (in the case of polypyrrole, the addition amount in terms of monomer) was determined as manganese dioxide (manganese in manganese dioxide). When 0.1 to 20 parts by mole is added to 100 parts by mole (the present invention battery A
1 to A5) show that self-discharge is effectively suppressed. The same was confirmed for the other additives.
【００２８】（２）表１及び表３の中欄に示す結果よ
り、溶媒がエチレンカーボネートのみからなる単一溶媒
の場合も、溶媒がエチレンカーボネートを含む混合溶媒
の場合と同様に、二酸化マンガンへのＮｂＳｅ3 又はポ
リピロールの添加により、自己放電が有効に抑制される
ことが分かる。他の添加剤についても、同様のことを確
認した。(2) From the results shown in the middle columns of Tables 1 and 3, even when the solvent is a single solvent consisting of ethylene carbonate only, manganese dioxide is converted to manganese dioxide as in the case of the mixed solvent containing ethylene carbonate. It can be seen that the self-discharge is effectively suppressed by adding NbSe 3 or polypyrrole. The same was confirmed for the other additives.
【００２９】（３）表１及び表３の下欄に示す結果よ
り、溶質がＬｉＰＦ6 の場合も、二酸化マンガンへのＮ
ｂＳｅ3 又はポリピロールの添加により、自己放電が抑
制されることが分かる。また、溶媒がエチレンカーボネ
ートを含まない溶媒の場合は、二酸化マンガンにＮｂＳ
ｅ3 又はポリピロールを添加しても、自己放電が抑制さ
れないことが分かる。他の添加剤についても、同様のこ
とを確認した。(3) From the results shown in the lower columns of Tables 1 and 3, even when the solute is LiPF 6 , N in manganese dioxide is changed.
It can be seen that the self-discharge is suppressed by adding bSe 3 or polypyrrole. When the solvent is a solvent containing no ethylene carbonate, manganese dioxide is mixed with NbS.
It can be seen that addition of e 3 or polypyrrole does not suppress self-discharge. The same was confirmed for the other additives.
【００３０】（４）表２及び表４の上欄に示す結果よ
り、溶媒がエチレンカーボネートを含む３成分系の混合
溶媒の場合も、溶媒がエチレンカーボネート又はエチレ
ンカーボネートを含む混合溶媒の場合と同様に、二酸化
マンガンへのＮｂＳｅ3 又はポリピロールの添加によ
り、自己放電が有効に抑制されることが分かる。他の添
加剤についても、同様のことを確認した。(4) From the results shown in the upper columns of Tables 2 and 4, the case where the solvent is a three-component mixed solvent containing ethylene carbonate is the same as the case where the solvent is ethylene carbonate or a mixed solvent containing ethylene carbonate. In addition, it is understood that the self-discharge is effectively suppressed by adding NbSe 3 or polypyrrole to manganese dioxide. The same was confirmed for the other additives.
【００３１】（５）表２及び表４の中欄に示す結果よ
り、溶質がＬｉＣＦ3 ＳＯ3 及びＬｉＰＦ6 以外の場合
は、二酸化マンガンにＮｂＳｅ3 又はポリピロールを添
加しても、自己放電が抑制されないことが分かる。他の
添加剤についても、同様のことを確認した。(5) From the results shown in the middle columns of Tables 2 and 4, when the solute is other than LiCF 3 SO 3 and LiPF 6 , self-discharge is suppressed even if NbSe 3 or polypyrrole is added to manganese dioxide. You can see that it is not done. The same was confirmed for the other additives.
【００３２】（６）表２及び表４の下欄に示す結果よ
り、二酸化マンガンに、ＩｎＦ2 、フッ化黒鉛、ＭｏＳ
2 、ＷＳ2 、ＴａＳ2 、ＴｉＳ2 、Ｍｏ6 Ｓ8 、ＡｇＭ
ｏ6 Ｓ 8 、ポリアニリン、ポリアセチレン、ポリチオフ
ェン、ポリフェニレンスルフィド又はポリパラフェニレ
ンを添加した場合にも、ＮｂＳｅ3 又はポリピロールを
添加した場合と同様に、自己放電が有効に抑制されるこ
とが分かる。(6) The results shown in the lower columns of Tables 2 and 4
, Manganese dioxide, InFTwo, Fluorinated graphite, MoS
Two, WSTwo, TaSTwo, TiSTwo, Mo6S8, AgM
o6S 8, Polyaniline, polyacetylene, polythione
Enene, polyphenylene sulfide or polyparaphenylene
NbSeThreeOr polypyrrole
Self-discharge can be effectively suppressed in the same manner as when added.
I understand.
【００３３】上記実施例では、マンガン酸化物として熱
処理した二酸化マンガン（改質二酸化マンガン）を使用
したが、先に挙げた他のマンガン酸化物を使用する場合
も、本発明を適用することにより、自己放電が有効に抑
制されることを確認した。In the above examples, heat-treated manganese dioxide (modified manganese dioxide) was used as the manganese oxide. However, when the other manganese oxides mentioned above are also used, the present invention can be applied. It was confirmed that self-discharge was effectively suppressed.
【００３４】[0034]
【発明の効果】マンガン酸化物に添加した添加剤が、マ
ンガン酸化物とエチレンカーボネートの反応を起こりに
くくして自己放電を抑制するので、本発明電池は保存特
性に優れる。EFFECTS OF THE INVENTION Since the additive added to manganese oxide suppresses the reaction between manganese oxide and ethylene carbonate to suppress self-discharge, the battery of the present invention has excellent storage characteristics.
【図１】実施例で組み立てた扁平形のリチウム電池の断
面図である。FIG. 1 is a cross-sectional view of a flat type lithium battery assembled in an example.
Ａ 扁平形のリチウム電池 １ 正極 ２ 負極 ３ セパレータ A Flat lithium battery 1 Positive electrode 2 Negative electrode 3 Separator
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 能間 俊之 大阪府守口市京阪本通２丁目５番５号 三 洋電機株式会社内 (72)発明者 西尾 晃治 大阪府守口市京阪本通２丁目５番５号 三 洋電機株式会社内 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (72) Inventor Toshiyuki Noma 2-5-5 Keihanhondori, Moriguchi-shi, Osaka Sanyo Electric Co., Ltd. (72) Inventor Koji Nishio 2-chome Keihanhondori, Moriguchi-shi, Osaka No. 5-5 in Sanyo Electric Co., Ltd.
Claims (5)
チウムを活物質とする負極と、ＬｉＣＦ3 ＳＯ3 又はＬ
ｉＰＦ6 を溶質とし、且つエチレンカーボネート又はエ
チレンカーボネートを含む混合溶媒を溶媒とする非水電
解液とを備えるリチウム電池において、前記マンガン酸
化物に、ＩｎＦ2 、フッ化黒鉛、ＮｂＳｅ3 、Ｍｏ
Ｓ2 、ＷＳ2 、ＴａＳ2 、ＴｉＳ2 、Ｍｏ6 Ｓ8 及びＡ
ｇＭｏ6 Ｓ8 よりなる群から選ばれた少なくとも１種の
添加剤が、該マンガン酸化物中のマンガン１００モル部
に対して、０．１〜２０モル部添加されていることを特
徴とするリチウム電池。1. A positive electrode using manganese oxide as an active material, a negative electrode using lithium as an active material, and LiCF 3 SO 3 or L.
A lithium battery comprising a solute of iPF 6 and a non-aqueous electrolytic solution using ethylene carbonate or a mixed solvent containing ethylene carbonate as a solvent, wherein the manganese oxide contains InF 2 , fluorinated graphite, NbSe 3 , Mo.
S 2 , WS 2 , TaS 2 , TiS 2 , Mo 6 S 8 and A
At least one additive selected from the group consisting of gMo 6 S 8 is added in an amount of 0.1 to 20 parts by mole with respect to 100 parts by mole of manganese in the manganese oxide. battery.
チウムを活物質とする負極と、ＬｉＣＦ3 ＳＯ3 又はＬ
ｉＰＦ6 を溶質とし、且つエチレンカーボネート又はエ
チレンカーボネートを含む混合溶媒を溶媒とする非水電
解液とを備えるリチウム電池において、前記マンガン酸
化物に、ポリアニリン、ポリピロール、ポリアセチレ
ン、ポリチオフェン、ポリフェニレンスルフィド及びポ
リパラフェニレンよりなる群から選ばれた少なくとも１
種の添加剤が、該マンガン酸化物中のマンガン１００モ
ル部に対して、モノマー換算で０．１〜２０モル部添加
されていることを特徴とするリチウム電池。2. A positive electrode using manganese oxide as an active material, a negative electrode using lithium as an active material, and LiCF 3 SO 3 or L.
A lithium battery comprising a non-aqueous electrolyte solution containing iPF 6 as a solute and ethylene carbonate or a mixed solvent containing ethylene carbonate as a solvent, wherein the manganese oxide contains polyaniline, polypyrrole, polyacetylene, polythiophene, polyphenylene sulfide and polyparaphenylene sulfide. At least one selected from the group consisting of phenylene
A lithium battery characterized in that 0.1 to 20 parts by mole of a monomer is added to 100 parts by weight of manganese in the manganese oxide.
が、エチレンカーボネートと１，２−ジメトキシエタン
との混合溶媒、エチレンカーボネートとプロピレンカー
ボネートと１，２−ジメトキシエタンとの混合溶媒、又
は、エチレンカーボネートとブチレンカーボネートと
１，２−ジメトキシエタンとの混合溶媒である請求項１
又は２記載のリチウム電池。3. The mixed solvent containing ethylene carbonate is a mixed solvent of ethylene carbonate and 1,2-dimethoxyethane, a mixed solvent of ethylene carbonate, propylene carbonate and 1,2-dimethoxyethane, or ethylene carbonate. A mixed solvent of butylene carbonate and 1,2-dimethoxyethane.
Or the lithium battery according to 2.
2 、Ｌｉ2 ＭｎＯ3 を含有するＭｎＯ2 、ＬｉＭｎ2 Ｏ
4 又はＬｉＭｎＯ2 である請求項１又は２記載のリチウ
ム電池。4. The manganese oxide is heat treated MnO.
2 , MnO 2 containing Li 2 MnO 3 , LiMn 2 O
The lithium battery according to claim 1, which is 4 or LiMnO 2 .
ウムイオンを電気化学的に吸蔵及び放出することが可能
な炭素材料、リチウム合金若しくは酸化物、又は、金属
リチウムを、電極材料とするものである請求項１又は２
記載のリチウム電池。5. A negative electrode using lithium as an active material, which uses a carbon material, lithium alloy or oxide, or metallic lithium capable of electrochemically absorbing and desorbing lithium ions as an electrode material. Claim 1 or 2 which is
The lithium battery described.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7209087A JPH0935716A (en) | 1995-07-24 | 1995-07-24 | Lithium battery |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7209087A JPH0935716A (en) | 1995-07-24 | 1995-07-24 | Lithium battery |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0935716A true JPH0935716A (en) | 1997-02-07 |
Family
ID=16567066
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7209087A Pending JPH0935716A (en) | 1995-07-24 | 1995-07-24 | Lithium battery |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0935716A (en) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007503696A (en) * | 2003-08-27 | 2007-02-22 | ザ ジレット カンパニー | Cathode material and manufacturing method thereof |
| CN102117909A (en) * | 2009-12-30 | 2011-07-06 | 比亚迪股份有限公司 | Anode material and preparation method thereof |
| WO2012063489A1 (en) * | 2010-11-10 | 2012-05-18 | パナソニック株式会社 | Lithium primary cell |
-
1995
- 1995-07-24 JP JP7209087A patent/JPH0935716A/en active Pending
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007503696A (en) * | 2003-08-27 | 2007-02-22 | ザ ジレット カンパニー | Cathode material and manufacturing method thereof |
| CN102117909A (en) * | 2009-12-30 | 2011-07-06 | 比亚迪股份有限公司 | Anode material and preparation method thereof |
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| JPWO2012063489A1 (en) * | 2010-11-10 | 2014-05-12 | パナソニック株式会社 | Lithium primary battery |
| JP5634525B2 (en) * | 2010-11-10 | 2014-12-03 | パナソニック株式会社 | Lithium primary battery |
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