JPH093319A - ポリ（フェニレンエーテル）、ポリ（アリーレンスルフィド）及びシロキサン共重合体樹脂の難燃化組成物 - Google Patents

ポリ（フェニレンエーテル）、ポリ（アリーレンスルフィド）及びシロキサン共重合体樹脂の難燃化組成物

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JPH093319A
JPH093319A JP5498296A JP5498296A JPH093319A JP H093319 A JPH093319 A JP H093319A JP 5498296 A JP5498296 A JP 5498296A JP 5498296 A JP5498296 A JP 5498296A JP H093319 A JPH093319 A JP H093319A
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Chorng-Fure Robin Hwang
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Steven Thomas Rice
スティーヴン・トーマス・ライス
James Joseph Scobbo Jr
ジェイムズ・ヨゼフ・スコッボ，ジュニア
John Bennie Yates
ジョン・ベニー・エイツ
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 向上した難燃性及び延性等の特性を示すポリ
（フェニレンエーテル）樹脂及びポリ（アリーレンスル
フィド）樹脂のブレンド物を得る。 【解決手段】 （ａ）ポリ（フェニレンエーテル）樹
脂；（ｂ）ポリ（アリーレンスルフィド）樹脂；に
（ｃ）シロキサン共重合体樹脂を添加する。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、向上した難燃性及
び延性等の特性を示すポリ（フェニレンエーテル）樹脂
及びポリ（アリーレンスルフィド）樹脂のブレンドに関
する。
【０００２】
【従来の技術】ポリ（フェニレンエーテル）樹脂及びポ
リ（アリーレンスルフィド）樹脂のブレンドは、一般に
知られているが、そのようなブレンドは、両物質間の相
容性が欠けているので典型的に脆く、耐薬品性に劣って
いる。したがって、両樹脂を相容化させるために多くの
方法が開発された。これらの方法は、たぶん両樹脂間に
共重合体を製造するために、一般にポリ（フェニレンエ
ーテル）樹脂、ポリ（アリーレンスルフィド）樹脂又は
その両方を官能化させることからなる。得られた共重合
体は、残存するポリ（フェニレンエーテル）樹脂及びポ
リ（アリーレンスルフィド）樹脂の相容化剤として作用
するように思われる。ポリ（フェニレンエーテル）樹脂
及びポリ（アリーレンスルフィド）樹脂の種々の相容化
ブレンドの例が、米国特許第５，２９０，８８１号、
５，１２２，５７８号、５，２９２，７８９号及び４，
５２８，３４６号並びにヨーロッパ特許公開第３４１４
２２号、３６８４１３号及び４９１８８４号、及び特開
平３−１２１１５９号及び４−２１３３５７号に見るこ
とができる。これ等はここに引例によって組み入れられ
た。
【０００３】ポリ（フェニレンエーテル）樹脂及びポリ
（アリーレンスルフィド）樹脂は、それぞれ低燃焼性で
あるが、これら２種のブレンドの火炎特性は、特に非常
に薄い壁部分において厳重な耐燃性を必要とする多くの
電子コネクタ用途に使用するためには容認できない。ハ
ロゲン又はリン含有化合物の難燃化剤を利用するポリ
（フェニレンエーテル）樹脂及びポリ（アリーレンスル
フィド）樹脂のブレンドの改良された耐燃性組成物が特
開平３−２６５６６１号に開示されている。しかしなが
ら、ハロゲン及びリン含有難燃化剤は、それらの組成物
を発火、燃焼させた時に発生する有毒かつ腐食性の煙霧
のためにこれら同様の用途の多くに望ましくない。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】したがって、ハロゲン
又はリン系難燃剤を含むことなく向上した耐燃焼性等の
特性を示し、かつ向上した耐薬品性及び延性を有するポ
リ（フェニレンエーテル）樹脂及びポリ（アリーレンス
ルフィド）樹脂の組成物を提供する必要がある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】上記必要性は、 （ａ）ポリ（フェニレンエーテル）樹脂； （ｂ）ポリ（アリーレンスルフィド）樹脂；及び （ｃ）シロキサン共重合体樹脂 から成ることを特徴とする改良熱可塑性組成物の驚くべ
き発見によって一般に満たされた。
【０００６】好ましい実施態様において、組成物は、耐
衝撃性改良剤、充填剤及び最終組成物の総合特性さらに
向上する金属塩をさらに含んでいてもよい。以下の説明
は、本発明をさらに詳細に説明するものである。
【０００７】
【発明の実施の形態】本発明で使用するポリ（フェニレ
ンエーテル）樹脂（以後「ＰＰＥ」と称する）は、複数
の式（Ｉ）：
【０００８】
【化８】 （式中、各構造単位に関して独立して、各Ｑ1 は、独立
してハロゲン、第一級又は第二級低級アルキル（即ち、
炭素数約７までのアルキル、本明細書では低級アルキル
は上記のように定義される）、フェニル、ハロアルキ
ル、アミノアルキル、ハイドロカーボノキシ、又は少な
くとも２つの炭素原子がハロゲン原子と酸素原子を分離
しているハロハイドロカーボノキシであり、及び各Ｑ2
は、独立して水素、ハロゲン、第一級又は第二級低級ア
ルキル、フェニル、ハロアルキル、ハイドロカーボノキ
シ、又はＱ1 に関して定義した通りのハロハイドロカー
ボノキシである）の構造単位から成る公知の重合体であ
る。大抵は、各Ｑ1 は、アルキル又はフェニル、特にＣ
1-4 アルキルであり、そして各Ｑ2 は、水素である。
【０００９】単独重合体及び共重合体ＰＰＥが、共に含
まれる。好ましい単独重合体は、２，６−ジメチル−
１，４−フェニレンエーテル単位を含むものである。適
切な共重合体には、例えば、２，３，６−トリメチル−
１，４−フェニレンエーテル単位と組合せてそのような
単位を含むランダム共重合体がある。ビニル単量体又は
ポリスチレン及びエラストマー等の重合体をグラフトす
ることによって製造された成分を含むＰＰＥ並びに低分
子ポリカーボネート、キノン、複素環化合物及びホルマ
ール等のカップリング剤が２つのＰＰＥ鎖のヒドロキシ
ル基と公知のようにして反応して、より高分子量の重合
体となっているカップリングＰＰＥも含まれる。
【００１０】ＰＰＥは、一般にゲル浸透クロマトグラフ
ィーによって測定して約３，０００〜４０，０００の範
囲の数平均分子量及び約２０，０００〜８０，０００の
範囲の重量平均分子量を有している。その固有粘度は、
クロロホルム中２５℃で測定して大抵約０．１５〜０．
６ｄｌ／ｇの範囲である。
【００１１】ＰＰＥは、代表的に２，６−キシレノール
又は２，３，６−トリメチルフェノールのような少なく
とも１種のモノヒドロキシ芳香族化合物の酸化カップリ
ングによって製造される。触媒系を一般にそのようなカ
ップリングに使用する。触媒系は、代表的に、通常種々
の他の金属と組合せて少なくとも１種の銅、マンガン又
はコバルト化合物のような重金属化合物を含んでいる。
【００１２】多くの目的のために特に有用なＰＰＥは、
少なくとも１つのアミノアルキル−含有末端基を有する
分子からなるものである。アミノアルキル基は、代表的
にヒドロキシル基に対してオルト位に位置している。そ
のような末端基を含む生成物は、酸化カップリング反応
混合物の成分の１つとしてジ−ｎ−ブチルアミン又はジ
メチルアミン等の適切な第一級又は第二級モノアミンを
配合することによって得ることができる。特に銅−ハロ
ゲン化物−第二級又は第三級アミン系においてジフェノ
キノン副生物が存在する反応混合物から代表的に得られ
る４−ヒドロキシビフェニル末端基もよく存在する。代
表的に重合体の約９０重量％ほどを構成するかなりの割
合の重合体分子が前記アミノアルキル−含有及び４−ヒ
ロドキシビフェニル末端基の少なくとも１つを含有しう
る。
【００１３】本発明に使用しようと思っているＰＰＥ
は、構造単位又は付随的な化学的特徴の変更にかかわり
なく現在公知のもの全てを含むことが上記から当業者に
明らかである。
【００１４】本発明の一実施態様に関し、ＰＰＥの少な
くとも一部が官能化されているのが好ましい。官能化Ｐ
ＰＥは、重合体末端基に又は重合体鎖の主鎖中に存在し
うる少なくとも１つの反応性官能基を含んでいるＰＰＥ
である。
【００１５】ＰＰＥを官能化する１つの方法は、ＰＰＥ
を官能化剤として使用する少なくとも１種のオレフィン
系化合物と反応させることである。この官能化を達成す
るために使用する代表的試薬には、無水マレイン酸、フ
マル酸、ケイ皮酸、Ｎ−フェニルマレイミド及び１，４
−フェニレン−ビス−メチレン−α，α′−ビスマレイ
ミド等のマレイミド、マレイン酸ヒドラジド、メチルナ
ド酸無水物、脂肪油（例えば、大豆油、きり油、あまに
油、ごま油）、アクリル酸、クロトン酸、メタクリル酸
及びオレイン酸等の不飽和カルボン酸、アリルアルコー
ル及びクロチルアルコール等の不飽和アルコール、並び
にアリルアミン、及びフマル酸トリエチルアンモニウム
及びフマル酸トリ−ｎ−ブチルアンモニウム等の不飽和
酸のトリアルキルアミン塩のような不飽和アミンがあ
る。有用な官能化ＰＰＥを製造するためのこのような代
表的な試薬は、米国特許第４，３１５，０８６号、４，
７５５，５６６号及び４，８８８，３９７号に記載され
ている。これ等は引例によってここに組み込まれた。
【００１６】ＰＰＥとオレフィン系化合物との反応に開
始剤を使用することが時には有利である。本発明で使用
するために適した開始剤には、当業界に一般に知られて
いる遊離基開始剤がある。具体的な開始剤には、種々の
ペルオキシド及びヒドロペルオキシドがある。それらの
具体例には、ベンゾイルペルオキシド、ジクミルペルオ
キシド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルペ
ルオキシ）ヘキシン−３及びクメンペルオキシドがあ
り、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルペルオ
キシ）ヘキシン−３が好ましい。開始剤を使用する場
合、使用する開始剤の量は、ＰＰＥの重量に対して約
０．０５重量％から約０．５重量％まで様々でありう
る。
【００１７】非重合脂肪族ポリカルボン酸も官能化ＰＰ
Ｅを製造するために有用である。この群の官能化剤の代
表は、脂肪族ポリカルボン酸、酸エステル及び式（Ｉ
Ｉ）：
【００１８】
【化９】 （式中、Ｒは、炭素数２〜２０、好ましくは２〜１０の
直鎖又は枝分れ鎖、飽和脂肪族炭化水素基であり、ＲI
は、水素、及び炭素数１〜１０、好ましくは１〜６、最
も好ましくは１〜４の、炭化水素基又はアルキル、アリ
ール、アシル及びカルボニルジオキシ基から成る群から
選択され、水素が特に好ましく、各ＲIIは、独立して水
素、及び炭素数１〜２０、好ましくは１〜１０のアルキ
ル及びアリール基からなる群から選択され、各ＲIII 及
びＲIVは、独立して水素、及び炭素数１〜１０、好まし
くは１〜６、最も好ましくは１〜４のアルキル及びアリ
ール基から成る群から選択され、ｍは１であり、そして
（ｎ＋ｓ）は、２またはそれ以上、好ましくは２又は３
であり、ｎ及びｓは、それぞれ０またはそれ以上であ
る、但し、（ＲI Ｏ）は、カルボニル基に対しアルファ
又はベータ位にあり、そして少なくとも２つのカルボニ
ル基が、２〜６個の炭素原子によって分離されている）
によって表わされる酸アミドである。明らかなように、
ＲI 、ＲII、ＲII I 及びＲIVは、それぞれの置換基の炭
素数が６未満である場合、アリールのはずがない。
【００１９】適切なポリカルボン酸の実例として、それ
らの種々の商業上の形態、例えば無水酸及び水和酸等を
含むクエン酸、リンゴ酸及びアガリシン酸がある。本発
明で有用な酸エステルの実例として、例えばクエン酸ア
セチル及びクエン酸モノ及び／又はジステアリル等があ
る。本発明で有用な適切な酸アミドには、例えば、Ｎ，
Ｎ′−ジエチルクエン酸アミド、Ｎ，Ｎ′−ジプロピル
クエン酸アミド、Ｎ−フェニルクエン酸アミド、Ｎ−ド
デシルクエン酸アミド、Ｎ，Ｎ′−ジドデシルクエン酸
アミド及びＮ−ドデシルリンゴ酸アミドがある。上記ポ
リカルボン酸の誘導体も本発明を実施する際に使用する
のに適している。適切な官能化化合物は、米国特許第
４，３１５，０８６号、第４，７５５，５６６号，及び
第５，０００８９７号に見ることができる。これ等は引
例によってここに組み込まれた。
【００２０】ＰＰＥを適切に官能化するために必要な上
述の官能化剤の量は、組成物中の種々の成分間の相容性
を改良するのに十分な量である。ＰＰＥの量に基づく有
効量は、一般に約８重量％まで、好ましくは約０．０５
重量％から約４重量％までである。最も好ましい実施態
様において、官能化剤の量は、ＰＰＥの量に基づいて約
０．１重量％から約３重量％までの範囲である。
【００２１】官能化ＰＰＥの製造において、官能化剤及
びいかなる他の成分に対しても実質的に不活性である少
なくとも１種の潤滑剤を使用することも時には有利であ
る。潤滑剤が存在すると、官能化ＰＰＥ並びにそれから
製造される相容化ブレンドを製造するのに要する溶融加
工温度が低下される。溶融温度が低下される結果とし
て、ゲルの生成が低減される。
【００２２】適切な潤滑剤は、当業者に明らかである。
一般に、それらは、高い潤滑性を有する固体又は比較的
低融点の固体又は油状物である。それらの例には、ポリ
テトラフルオロエチレン、本願と同一所有者の同時係属
米国出願第０７／８１５２１１号（放棄）に開示及び特
許請求されている脂肪酸アミド、同一所有者の同時係属
米国出願第０７／８１６６２９号に開示及び特許請求さ
れているアルキルホスホン酸アルミニウム及び同一所有
者の同時係属米国出願第０７／８１６４３０号（放棄）
及び同一所有者の米国特許第５，２１４，０９９号及び
５，２８１，６６７号に開示及び特許請求されている水
素化ポリ（α−オレフィン）がある。これ等はここに引
例によって組み込まれた。
【００２３】水素化ポリ（α−オレフィン）が好ましい
ことが多い。それらは、α−オレフィンを接触重合し、
次に水素化して残存不飽和をなくすことによって得るこ
とができる。それらの製造に使用することができる触媒
には、カチオン及びメタセシス触媒がある。水素化ポリ
（α−オレフィン）を製造する方法は、例えば、米国特
許第４，２２５，７３９号、４，２８２，３９２号、
４，３１１，８６４号、４，３１９，０６５号、４，３
３４，１１３号及び４，４０９，４１５号に開示されて
いる。これ等すべてははここに引例によって組み込まれ
た。生成物は、オリゴマーを含む種々の分子量の重合体
から成る。
【００２４】最も好ましい水素化ポリ（α−オレフィ
ン）は、ＡＳＴＭ法Ｄ４４５によって測定して１００℃
で約２〜２０センチストークス、特に８〜１２センチス
トークスの動粘度を有しているものである。それらは、
ヘンケル・コーポレーションのような会社からエメリー
（ＥＭＥＲＹ）流体の商品名で市販されている。
【００２５】水素化ポリ（α−オレフィン）は、一般に
潤滑量で使用される。ＰＰＥの重量に基づいた潤滑量
は、約１重量％から約５重量％までの範囲、好ましくは
約２重量％から約４重量％までの範囲である。
【００２６】適切な官能化ＰＰＥを製造するための他の
有用な方法は、ＰＰＥに対して非反応性の溶媒中でＰＰ
Ｅをアシル官能基を含有する化合物と反応させることか
ら成る。反応した（キャップされた）ＰＰＥは、非溶剤
を用いる沈殿等の常法によって単離することができる。
これらの化合物の例には、それらに限定されないが、ク
ロロホルミル無水コハク酸、クロロエタノイル無水コハ
ク酸、トリメリト酸無水物酸塩化物、１−アセトキシ−
アセチル−３，４−ジ安息香酸無水物及びテレフタル酸
酸塩化物がある。そのような官能化ＰＰＥを製造するた
めのさらに別の例及び方法は、米国特許第４，６００，
７４１号及び４，６４２，３５８号に見ることができ
る。これ等はここに引例によって組み込まれた。
【００２７】本発明で使用するポリ（アリーレンスルフ
ィド）樹脂（以後「ＰＰＳ」と称する）は、硫黄原子に
よって分離されたアリーレン基を含む公知の重合体から
得られる。好ましいポリ（フェニレンスルフィド）樹脂
には、種々の（ｐ−フェニレンスルフィド）類、例えば
ポリ（ｐ−フェニレンスルフィド）及び置換ポリ（ｐ−
フェニレンスルフィド）がある。代表的なＰＰＳ重合体
は、少なくとも７０モル％、好ましくは少なくとも９０
モル％の以下の構造式（ＩＩＩ）：
【００２８】
【化１０】 の反復単位を含んでいる。前記反復単位の量が７０モル
％未満であると、耐熱性が不十分になるかもしれない。
【００２９】ＰＰＳの他の３０モル％未満、好ましくは
１０モル未満の反復単位は、以下の構造式（ＩＶ）：
【００３０】
【化１１】 （式中、Ｒ21、Ｒ22、Ｒ23及びＲ24は、独立して水素、
ハロゲン、アルキル、フェニル、アルコキシ、アリール
オキシ、ニトロ、アミノ及びカルボキシ基から成る群か
ら選択される）のものであってよい。
【００３１】本発明のＰＰＳは、線状、枝分れ又は硬化
重合体あるいはそれらの混合物でありうる。比較的低分
子量の線状ＰＰＳは、例えば米国特許第３，３５４，１
２９号の明細書に開示された方法によって製造すること
ができる。これはここに引例によって組み込まれた。比
較的高分子量の線状ＰＰＳは、例えば米国特許第３，９
１９，１７７号の明細書に開示された方法によって製造
することができる。これはここに引例によって組み込ま
れた。枝分れＰＰＳは、分枝化剤、例えば１，３，５−
トリクロロベンゼンを使用して製造することができる。
この方法は、米国特許第４，７４９，１６３号に開示さ
れている。これはここに引例によって組み込まれた。米
国特許第３，３５４，１２９号、３，９１９，１７７号
及び４，７４９，１６３号の方法によって製造された重
合体の重合度は、これ等はここに引例によって組み込ま
れるが、重合後酸素雰囲気中又は過酸化物等の架橋剤の
存在下にそれらを加熱して硬化することによってさらに
増大させることができる。
【００３２】ＰＰＳは、官能化されてもされなくてもよ
い。ＰＰＳを官能化する場合、官能基には、それらに限
定されないが、アミノ、カルボン酸、カルボン酸金属
塩、ジスルフィド、チオ及び金属チオレート基がある。
官能基をＰＰＳ中に組込むための方法の１つは、置換チ
オフェノールをハロゲン置換ＰＰＳ中に組込むことを開
示している米国特許第４，７６９，４２４号に見ること
ができる。これはここに引例によって組み込まれた。他
の方法には、所望の官能性を含んでいる塩素置換芳香族
化合物をアルカリ金属スルフィド及び塩素化芳香族化合
物と反応させることによる組込みがある。第三の方法
は、溶融状態で又はクロロナフタレン等の適切な高沸点
溶媒中でＰＰＳを所望の官能基を含んでいるジスルフィ
ドと反応させることからなる。
【００３３】ＰＰＳ、より具体的には、ポリ（ｐ−フェ
ニレンスルフィド）樹脂は、エポキシ基又は他の求電子
種と反応する成分を有しているのが好ましい。ＰＰＳの
適切な反応性基には、例えばアミン、チオフェノール及
び酸基がある。
【００３４】本発明で使用するＰＰＳの溶融粘度は、ブ
レンドを得ることができる限り特に限定されないが、少
なくとも約１００ポアズの溶融粘度がＰＰＳそれ自体の
靱性の観点から好ましく、また約１０，０００ポアズ以
下の溶融粘度が射出成形性の観点から好ましい。
【００３５】本発明のＰＰＳは、特開平３−２３６，９
３０号、特開平１−１７４，５６２号、特開平１−２９
９，８７２号及び特開平３−２３６，９３１号に見られ
るように、これ等のすべてはここに引例によって組み込
まれたが、樹脂を脱イオン水に浸漬することによって、
又は代表的に塩酸、硫酸、リン酸又は酢酸で処理するこ
とによって望ましくない汚染イオンを除去するように処
理することもできる。ある種の製品用途に対しては、Ｐ
ＰＳ中の不純物濃度が非常に低いことが好ましい。不純
物濃度は、通常ＰＰＳ試料を燃焼した後に残存する灰の
重量％として表わせられる。これ等はここに引例によっ
て組み込まれた。代表的に、ＰＰＳの灰分は、約１重量
％未満であるのが望ましく、約０．５重量％未満の灰分
が好ましく、約０．１重量％未満の灰分が最も好まし
い。
【００３６】本発明の組成物は、少なくとも１種のシロ
キサン共重合体樹脂も含んでいる。適切なシロキサン共
重合体樹脂の例には、式（Ｖ）：
【００３７】
【化１２】 （式中、Ｕは、ポリイミド、ポリエーテルイミド、ポリ
カーボネート、ポリ（フェニレンエーテル）、ポリエス
テル、コポリエステル、ポリアミド、ポリオレフィン、
ポリウレタン、ポリアクリレート等から成る群から選択
される重合体であり、各Ｒは、Ｃ1 〜Ｃ14一価炭化水素
基、置換Ｃ1 〜Ｃ14一価炭化水素基、Ｃ6〜Ｃ20芳香族
基又はそれらの混合基であり、そしてｄは、１から約２
００までの整数である）を含むものがある。
【００３８】本発明のブレンド組成物に有用なポリエー
テルイミドシロキサン共重合体樹脂は、式（ＶＩ）：
【００３９】
【化１３】 及び式（ＶＩＩ）：
【００４０】
【化１４】 ［式中、Ｔは、−Ｏ−又は式−Ｏ−Ｚ−Ｏ−の基｛但
し、−Ｏ−又は−Ｏ−Ｚ−Ｏ−基の二価結合は、３，
３′、４，３′又は４，４′位にあり、Ｚは、式（ＶＩ
ＩＩ）：
【００４１】
【化１５】 （式中、Ｍは、式（ＩＸ）：
【００４２】
【化１６】 （式中、ｙは、１から約５までの整数である）の二価基
から成る群から選択される一員であり、そしてｐは、０
又は１である）から成る群から選択される二価基であ
る｝であり；ｎ及びｍは、独立して１から約１０までの
整数であり；ｇは、１から約４０までの整数であり；Ｒ
は、Ｃ1 〜Ｃ14一価炭化水素基、置換Ｃ1 〜Ｃ14一価炭
化水素基、Ｃ6 〜Ｃ20芳香族基又はそれらの混合基であ
り；及びＲ1は、（ａ）炭素数６〜約２０の芳香族炭化
水素基及びそれらのハロゲン化誘導体基、（ｂ）炭素数
２〜約２０のアルキレン基、（ｃ）炭素数３〜約２０の
シクロアルキレン基及び（ｄ）一般式（Ｘ）：
【００４３】
【化１７】 （式中、Ｑは、式（ＸＩ）：
【００４４】
【化１８】 から成る群から選択される一員であり、そしてｙは、上
記した通りである）の二価基から成る群から選択される
二価有機基である］の反復単位を含んでいるのが好まし
い。式（ＶＩＩ）の好ましい実施態様において、各Ｒ
は、メチル基であり、ｇは、１０であり、ｎ及びｍは、
それぞれ３であり、そしてシリコーンは、約３５重量％
のポリエーテルイミド−シロキサン共重合体である。適
切なポリエーテルイミド−シロキサン共重合体及びそれ
らの製造方法は、米国特許第４，６９０，９９７号、
４，８０８，６８６号及び４，８１６，５２７号に開示
されている。これすべてはここに引例によって組み込ま
れた。
【００４５】他の有用な種類のシロキサン共重合体は、
シリコーン−ポリカーボネートブロック共重合体樹脂で
ある。一般に、これらのシロキサン共重合体は、低温延
性及び自消性を示す一種の熱可塑性エラストマーから成
る。そのような共重合体は、平均式（ＸＩＩ）：
【００４６】
【化１９】 （式中、ｎは、少なくとも１、好ましくは１から約１０
００までの整数であり；ａは、１〜約２００であり；ｂ
は、約１〜１００であり、好ましくは約１５から約９０
の平均値を有し、一方ａ対ｂ比は、約０．０５から約３
まで変わることができ、そしてｂが約１５〜約９０の平
均値をとる場合、ａ対ｂ比は、約０．０６７から約０．
４５までであるのが好ましく；ｄは、１以上であり；Ｙ
は、式（ＸＩＩＩ）：
【００４７】
【化２０】 の一員であり；Ａは、水素及び式（ＸＩＶ）：
【００４８】
【化２１】 の群から選択される一員であり；Ｒは、水素、一価炭化
水素基及びハロゲン化一価炭化水素基の群から選択され
る一員であり；Ｒ′は、一価炭化水素基及びシアノアル
キル基の群から選択される一員であり；Ｒ″は、一価炭
化水素基及びハロゲン化炭化水素基から成る群から選択
される一員であり；そしてＺは、水素、低級アルキル
基、ハロゲンラジカル及びそれらの混合基から成る群か
ら選択される一員である）によって表わすことができ
る。
【００４９】式（ＸＩＩ）のＲによって示される基に
は、フェニル、クロロフェニル、キシリル、トリル等の
アリール基及びハロゲン化アリール基；フェニルエチ
ル、ベンジル等のアラルキル基；メチル、エチル、プロ
ピル、クロロブチル、シクロヘキシル等を含むアルキ
ル、アルケニル、シクロアルキル、ハロアルキルのよう
な脂肪族、ハロゲン化脂肪族及び脂環式基が含まれる。
Ｒは、全て同じ基であってもまた上述の基の２種以上で
あってもよいが、メチルであるのが好ましい。Ｒ′は、
水素を除くＲに含まれる全ての基を含む。その場合、
Ｒ′は、全て同じ基であってもまた上述のＲ基の水素を
除く２種以上であってもよいが、メチルであるのが好ま
しい。Ｒ′は、水素を除くＲに含まれる全ての基以外に
シアノエチル、シアノブチル等のシアノアルキル基も含
む。式（ＸＩＩ）のＺの定義内に含まれるラジカルは、
水素、メチル、エチル、プロピル、クロロ、ブロモ、ヨ
ード等及びそれらの組合せであるが、Ｚは、水素である
のが好ましい。
【００５０】本発明で有用な共重合体は、アリールオキ
シ−シリコーン結合によってポリエステル又は二価フェ
ノール及び炭酸の前駆物質に結合されるポリジオルガノ
シロキサンの反復共重合体単位を含むとさらに説明する
ことができる。この場合、反復共重合体単位は、それぞ
れ平均重量で約１０〜約７５重量％、好ましくは約４０
〜７０重量％のポリジオルガノシロキサンを含んでい
る。この特性の物質の製造は、米国特許第３，１８９，
６６２号及び４，８７９，３４６号に記載されているも
ののような常法によってなされる。これらは引例によっ
てここに組み込まれた。
【００５１】シリコーン−ポリカーボネートブロック共
重合体樹脂の実例には、ＧＥプラスチックスから得られ
るＬＲ−３３２０がある。この物質は、１．１２の比
重、約２５００〜約３９００ｐｓｉの引張強さ、約２３
０〜約４３０％の伸び及び−７６°Ｆより低い脆化温度
を有している。
【００５２】シリコーン−ポリカーボネートブロック共
重合体樹脂の他の例には、１．０７の比重、約２２００
〜約２５００ｐｓｉの引張強さ、約５００〜約７００％
の伸び及び−７６°Ｆより低い脆化温度を有するＧＥプ
ラスチックス製のＬＲ−５６３０がある。
【００５３】他の有用なシロキサン共重合体は、シリコ
ーン−ポリ（フェニレンエーテル）ブロック共重合体樹
脂である。一般に、これらのシロキサン共重合体は、低
温延性を示し、かつ自消性である一種の熱可塑性エラス
トマーから成る。適切なシロキサン−ポリ（フェニレン
エーテル）ブロック共重合体樹脂の例には、式（Ｘ
Ｖ）：
【００５４】
【化２２】 （式中、Ｕ1は、ポリ（フェニレンエーテル）樹脂であ
り、そしてＲ及びｄは式（Ｖ）に関し先に説明した通り
である）を含むものがある。
【００５５】ポリシロキサン−ポリ（フェニレンエーテ
ル）ブロック共重合体樹脂は、当業界でそれ自体周知で
あり、多くの方法が種々の構造体を製造するのに使用さ
れ、またＵ1とポリオルガノシロキサン部分との間に種
々の結合が利用されている。ポリシロキサン−ポリ（フ
ェニレンエーテル）ブロック共重合体樹脂は、例えば、
米国特許第３，６６８，２７３号に示されているよう
に、これ引例によってここに組み込まれたが、ヒロドキ
シを末端基とするポリ（フェニレンエーテル）セグメン
トとアミンを末端基とするポリオルガノシロキサンセグ
メントとの反応によって製造されている。他の一例のポ
リシロキサン−ポリ（フェニレンエーテル）ブロック共
重合体樹脂は、米国特許第４，８１４，３９２号によっ
て例示されているように、これは引例によってここに組
み込まれたが、無水物官能化ポリ（フェニレンエーテ
ル）樹脂とアミン含有ポリオルガノシロキサン樹脂との
反応を行うことによって製造されている。有用なポリシ
ロキサン−ポリ（フェニレンエーテル）ブロック共重合
体樹脂を製造するための第三の方法は、コモノマーとし
てのフェノール−シロキサンマクロマーを共重合してＰ
ＰＥを製造するために使用した酸化カップリング反応に
組込むことから成る。この方法は、米国特許第５，２０
４，４３８号に記載されている。、これは引例によって
ここに組み込まれた。有用なブロック構造には、例えば
線状、分枝状及び星状重合体があり、そしてまたジブロ
ック及び多ブロック構造の両方を含む。
【００５６】好ましいポリシロキサン−ポリ（フェニレ
ンエーテル）ブロック共重合体樹脂は、ＡＢＡトリブロ
ック構造（但し、Ａブロックは、クロロホルム中２５℃
で測定して約０．４１ｄｌ／ｇの固有粘度を有するポリ
（フェニレンエーテル）セグメントであり、及びＢブロ
ックは、約３０シロキサン反復単位のポリジメチルシロ
キサンである）から成る。全シロキサン含有量は、ポリ
シロキサン−ポリ（フェニレンエーテル）ブロック共重
合体樹脂の重量の約２０重量％である。
【００５７】有効量の少なくとも２つのエポキシ基を有
する少なくとも１種のエポキシ化合物を、必要に応じて
補強充填剤と組合せて、シロキサン共重合体樹脂を含む
ＰＰＥ／ＰＰＳ組成物に添加することによって、得られ
る組成物が、例えば向上した延性及び引張特性等の類の
ない組合せの有利な特性を有するという驚くべき発見に
至った。最も驚くべき発見の１つは、有効量で上記成分
を組合せることによって、樹脂を射出成形する場合に非
ばり形成能の耐燃性樹脂組成物を生産することができた
ことであった。「非ばり形成」樹脂組成物という用語
は、ばり形成を示さない組成物だけでなく、実質的に非
ばり形成性を示すものも含むつもりである。
【００５８】したがって、本発明の一実施態様によれ
ば、エポキシ化合物を有効量で添加して、エポキシ化合
物を含まない同様の組成物より改善された引張特性又は
非ばり形成能等の改善された物性を示す耐燃性熱可塑性
樹脂組成物が提供される。
【００５９】エポキシ化合物は、代表的に液体又は固体
エポキシ化合物である。好ましいエポキシ化合物は、１
分子当たり少なくとも２つのエポキシ基を含んでいる
が、平均エポキシ数は、２／分子未満でもよい（例え
ば、エポキシ化合物は、１分子当たり様々な数のエポキ
シ基を有するエポキシ化合物の混合物でありうる）。約
１００〜約１０，０００の分子量を有するエポキシ化合
物が好ましい。本発明に有用なエポキシ化合物の例に
は、ビスフェノールＡ、レゾルシノール、ヒドロキノ
ン、ピロカテコール、ビスフェノールＦ、テトラブロモ
ビスフェノールＡ、テトラフェノールエタン、フェノー
ルノボラック類、ｏ−クレゾールノボラック類、ポリプ
ロピレングリコール、水素化ビスフェノールＡ、サリゲ
ニン、１，３，５−トリヒドロキシベンゼン、トリヒド
ロキシジフェニルジメチルメタン、４，４′−ジヒドロ
キシビフェニル、１，５−ジヒドロキシナフタレン、カ
シューフェノール、ジヒドロキシジフェニルスルホン及
び２，２，５，５−テトラキス（４−ヒドロキシフェニ
ル）ヘキサン等の多価アルコール又は多価フェノール類
のグリシジルエーテル類；ハロゲン化ビスフェノール類
のグリシジルエーテル類；ブタンジオールのグリシジル
エーテル等のグリシジルエーテル類；フタル酸グリシジ
ル等のグリシジルエステル類；Ｎ，Ｎ−ジグリシジルア
ニリン等のグリシジルアミン類；エポキシ化ポリオレフ
ィン及びエポキシ化大豆油等の線状エポキシ樹脂；ビニ
ルシクロヘキサンジオキシド及びジシクロペンタジエン
ジオキシド等の環状エポキシ樹脂；ヘキサヒドロフタル
酸無水物又はダイマー酸のグリシジルエステル；ジアミ
ノジフェニルメタン、イソシアヌル酸又はヒダントイン
から得られるグリシジルアミンエポキシ樹脂；ｐ−アミ
ノフェノール又はｐ−オキシ安息香酸から得られる混合
グリシジルエポキシ樹脂；及びサリチル酸エポキシ樹脂
及びノボラックフェノール型エポキシ樹脂がある。
【００６０】これらのエポキシ化合物は、単独で又は２
種類以上の混合物として使用することができる。ノボラ
ックフェノール型エポキシ樹脂が特に好ましい。ノボラ
ックフェノール型樹脂は、フェノール類とホルムアルデ
ヒドとの縮合反応によって得られるものである。ノボラ
ックフェノール型エポキシ樹脂は、ノボラック型フェノ
ール樹脂をエピクロロヒドリンとさらに反応させること
によって得ることができる。その生成物は、式（ＸＶ
Ｉ）：
【００６１】
【化２３】 （式中、Ｎは、代表的に０〜５又はそれ以上である）に
よって概説される。
【００６２】エポキシクレゾールノボラックは、チバ−
ガイギーからＥＣＮ１２３５（Ｎの平均値＝０．７）、
ＥＣＮ１２７３（Ｎの平均値＝２．８）及びＥＣＮ１２
９９又はＥＣＮ９４９５（両者ともＮの平均値＝３．
４）として入手することができる。
【００６３】出発フェノール類に特に制限はないが、適
切なフェノール類には、例えばフェノール、ｏ−クレゾ
ール、ｍ−クレゾール、ｐ−クレゾール、ビスフェノー
ルＡ、レゾルシノール、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノー
ル、ビスフェノールＦ、ビスフェノールＳ及びこれらの
混合物がある。
【００６４】エポキシ官能性エラストマーも本発明のエ
ポキシ化合物として有用である。エポキシ化合物として
有用な１種のエポキシ官能性エラストマーは、α−オレ
フィンとα，β−不飽和カルボン酸のグリシジルエステ
ルとの共重合体である。ここで使用するα−オレフィン
とは、エチレン、プロピレン、ブテン−１等を意味す
る。それらのうち、エチレンが好ましい。α，β−不飽
和カルボン酸のグリシジルエステルは、一般式（ＸＶＩ
Ｉ）：
【００６５】
【化２４】 （式中、Ｒ35は、水素原子又は低級アルキル基を表わ
す）の化合物である。α，β−不飽和カルボン酸のグリ
シジルエステルの例には、アクリル酸グリシジル、メタ
クリル酸グリシジル及びエタクリル酸グリシジルがあ
る。エポキシ官能性オレフィンエラストマーは、エラス
トマー組成物の重量に基づいて約６０〜約９９．５重量
％のα−オレフィン及び約０．５〜約４０重量％、好ま
しくは約３〜約３０重量％のα，β−不飽和カルボン酸
のグリシジルエステルを含有するオレフィン共重合体で
あるのが好ましい。α，β−不飽和カルボン酸のグリシ
ジルエステルの量が約０．５重量％未満であると、目的
とする効果を得ることができず、また約４０重量％を越
えると、溶融混合中にゲル化が生じて、生成物の押出安
定性、成形性及び機械特性が劣化することになる。適切
なエポキシ官能性α−オレフィンエラストマーには、エ
チレン−アクリル酸グリシジル共重合体、エチレン−メ
タクリル酸グリシジル共重合体、エチレン−メタクリル
酸グリシジル−酢酸ビニル三元共重合体、エチレン−メ
タクリル酸グリシジル−アクリル酸メチル三元共重合体
及びエチレン−アクリル酸エチル−メタクリル酸グリシ
ジル三元共重合体がある。好ましいエポキシ官能性エラ
ストマーは、イゲタボンド（ＩＧＥＴＡＢＯＮＤ）及び
ボンドファスト（ＢＯＮＤＦＡＳＴ）の商標名で住友化
学工業（株）から及びロタダー（ＬＯＴＡＤＥＲ）の商
標名でエルフ・アトケム（Ｅｌｆ Ａｔｏｃｈｅｍ）か
ら入手することができる。
【００６６】他の驚くべき発見は、官能化ＰＰＥ及び少
なくとも１種のエポキシ化合物をＰＰＳ及びシロキサン
共重合体樹脂と組合せることによって、未官能化ＰＰＥ
を含む比較組成物より一般の自動車用溶剤（例えばガソ
リン、トランスミッション液、ワイパー液）に対する耐
薬品性が顕著に改善されている組成物を得ることができ
たということである。したがって、本発明の他の実施態
様によれば、官能化ＰＰＥを少なくとも１種のエポキシ
化合物、ＰＰＳ及びポリエーテルイミドシロキサン共重
合体と併用して、優れた耐薬品性が達成される。エポキ
シ化合物の量は、代表的に全組成物の重量に基づいて約
０．１重量％から約５重量％までの範囲内である。
【００６７】本発明は、ＰＰＥ及びＰＰＳのいずれか又
は両方と相容性のゴム弾性耐衝撃性改良剤を含有する組
成物も包含する。
【００６８】ＰＰＥ及びＰＰＳ用の耐衝撃性改良剤は、
代表的にオレフィン、ビニル芳香族単量体、アクリル及
びメタクリル酸及びそれらのエステル誘導体並びに共役
ジエンから成る群から選択される１種又はそれ以上の単
量体から得られる。特に好ましい耐衝撃性改良剤は、室
温で弾性を示す天然及び合成重合体物質を含むゴム状高
分子物質である。それらには、単独重合体、及びランダ
ム、ブロック、ラジアルブロック、グラフト及びコア−
シェル共重合体並びにそれらの組合せを含む共重合体が
ある。耐衝撃性改良剤は、官能化されていてもよい。
【００６９】本発明で使用することができるオレフィン
重合体及び共重合体には、低密度ポリエチレン（ＬＤＰ
Ｅ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、線状低密度ポ
リエチレン（ＬＬＤＰＥ）、アイソタクチックポリプロ
ピレン、ポリ（１−ブテン）、ポリ（４−メチル−１−
ペンテン）等がある。さらに他のオレフィン共重合体に
は、１種又はそれ以上のα−オレフィン、特にエチレン
と、例えば、酢酸ビニル、アクリル酸及びアルキルアク
リル酸並びに、例えばアクリル酸エチルを含むそれらの
エステル誘導体、メタクリル酸、メタクリル酸メチル等
を含む共重合性単量体との共重合体がある。金属イオン
で完全に又は部分的に中和されていてもよいアイオノマ
ー樹脂も適している。
【００７０】特に有用な種類の耐衝撃性改良剤は、ビニ
ル芳香族単量体から得られるものである。これらには、
ＡＢ及びＡＢＡ型ブロック、テーパー及びラジアルブロ
ック共重合体、及びビニル芳香族−共役ジエンコア−シ
ェルグラフト共重合体がある。
【００７１】特に好ましい下位類のビニル芳香族単量体
から得られる樹脂は、モノアルキルアレーン（通常はス
チレン）ブロックと共役ジエン（例えば、ブタジエン又
はイソプレン）又はオレフィン（例えば、エチレン−プ
ロピレン、エチレン−ブチレン）ブロックから成り、Ａ
Ｂ及びＡＢＡブロック共重合体と表わされるブロック共
重合体である。共役ジエンブロックは、部分的に又は完
全に水素化されていてもよい。それゆえ、その特性はオ
レフィンブロック共重合体と似ている。
【００７２】適切なＡＢ型ブロック共重合体は、例えば
米国特許第３，０７８，２５４号、３，４０２，１５９
号、３，２９７，７９３号、３，２６５，７５６号及び
３，５９４，４５２号、及び英国特許第１，２６４，７
４１号に開示されている。これらすべては引例によって
ここに組み込まれた。
【００７３】ＡＢブロック共重合体の代表的な種の例に
は、ポリスチレン−ポリブタジエン（ＳＢＲ）、ポリス
チレン−ポリ（エチレン−プロピレン）、ポリスチレン
−ポリイソプレン及びポリ（α−メチルスチレン）−ポ
リブタジエンがある。そのようなＡＢブロック共重合体
は、ソルプレン（ＳＯＬＰＲＥＮＥ）の商標名でフィリ
ップス・ペトローリアム・カンパニー、クラトン（ＫＲ
ＡＴＯＮ）の商標名でシェル・ケミカル・カンパニー及
びセプトン（ＳＥＰＴＯＮ）の商標名で（株）クラレを
初め多くの供給元から市販されている。
【００７４】さらに、ＡＢＡトリブロック共重合体及び
それらの製造方法並びに所望による水素化方法は、米国
特許第３，１４９，１８２号、３，２３１，６３５号、
３，４６２，１６２号、３，２８７，３３３号、３，５
９５，９４２号、３，６９４，５２３号及び３，８４
２，０２９号に開示されている。これらすべては引例に
よってここに組み込まれた。
【００７５】トリブロック共重合体の例には、ポリスチ
レン−ポリブタジエン−ポリスチレン（ＳＢＳ）、ポリ
スチレン−ポリイソプレン−ポリスチレン（ＳＩＳ）、
ポリ（α−メチルスチレン）−ポリブタジエン−ポリ
（α−メチルスチレン）及びポリ（α−メチルスチレ
ン）−ポリイソプレン−ポリ（α−メチルスチレン）が
ある。特に好ましいトリブロック共重合体は、カリフレ
ックス（ＣＡＲＩＦＬＥＸ）及びクラトンの商標名でシ
ェル・ケミカル・カンパニーから及びセプトンの商標名
で（株）クラレから市販されている。
【００７６】他の種類の有用な耐衝撃性改良剤が、共役
ジエンから得られる。共役ジエンを含む多くの共重合体
が、上に述べられてきたが、さらに別の共役ジエン改良
剤樹脂の例には、例えばポリブタジエン、ブタジエン−
スチレン共重合体、イソプレン−イソブチレン共重合
体、クロロブタジエン重合体、ブタジエン−アクリロニ
トリル共重合体、ポリイソプレン等を含む１種又はそれ
以上の共役ジエンの単独重合体及び共重合体がある。エ
チレン−プロピレン−ジエン単量体ゴム（ＥＰＤＭ）類
も使用することができる。それらは、代表的に過半量の
エチレン単位、中位量のプロピレン単位及び約２０モル
％までの非共役ジエン単量体単位から成る。それらは、
酸、オキサゾリン、オルト−エステル、エポキシ、アミ
ン又は無水物基等の反応性基を含んでいてもよい。多く
のＥＰＤＭ類及びそれらの製造方法が、米国特許第２，
９３３，４８０号、３，０００，８６６号、３，４０
７，１５８号、３，０９３，６２１号及び３，３７９，
７０１号に開示されている。これらすべては引例によっ
てここに組み込まれた。
【００７７】他の適切な耐衝撃性改良剤は、コア−シェ
ル型グラフト共重合体である。一般に、これらは、過半
量の共役ジエンゴムコア又は過半量の架橋アクリレート
ゴムコアとその上に重合された、単独の又は好ましくは
他のビニル単量体と組合せたモノアルキルアレーン及び
／又はアクリル酸単量体から得られる１種又はそれ以上
のシェルを有している。これらの耐衝撃性改良剤のシェ
ルは、反応性基、例えば酸、エポキシ、オキサゾリン、
オルト−エステル、アミン又は無水物基を含んでいても
よい。コア−シェル共重合体は、ペレット又は粉末状
で、例えば、ＥＸＬ−３３３０、ＥＸＬ−３６９１、Ｅ
ＸＬ−２６００、ＥＸＬ−２６０７、ＥＸＬ−２６４
７、ＥＸＬ−３３８６及びＥＸＬ−３６０７を含む種々
の銘柄としてローム・アンド・ハース・カンパニーから
広く市販されており、また米国特許第３，８０８，１８
０号、４，０３４，０１３号、４，０９６，２０２号、
４，１８０，４９４号及び４，２９２，２３３号に記載
されている。
【００７８】使用する樹脂の貫入網目構造がコアとシェ
ルとの界面に特徴を与えているコア−シェル共重合体も
有用である。この点において、ＧＥプラスチックスから
ゲロイ（ＧＥＬＯＹ）樹脂の商品名で入手することがで
き、米国特許第３，９４４，６３１号に記載されている
ＡＳＡ型共重合体が特に好ましい。
【００７９】さらに、官能基及び／又は極性又は活性基
を有する単量体と共重合させた、又はそれらをグラフト
した上述の重合体及び共重合体を使用することができ
る。先に述べたエポキシ官能性α−オレフィンエラスト
マーがこの種の有用な耐衝撃性改良剤の一例である。最
後に、他の適切な耐衝撃性改良剤には、チオコールゴ
ム、ポリスルフィドゴム、ポリウレタンゴム、ポリエー
テルゴム（例えば、ポリプロピレンオキシド）、エピク
ロロヒドリンゴム、熱可塑性ポリエステルエラストマー
及び熱可塑性ポリ（エーテル−エステル）及びポリ（エ
ステル−アミド）エラストマーがある。
【００８０】耐衝撃性改良剤又は他の樹脂材料の割合
は、千差万別である。使用する耐衝撃性改良剤の量は、
一般に組成物の延性を改良するのに十分な量である。使
用する場合、ジブロック又はトリブロック共重合体等の
耐衝撃性改良剤は、通常ＰＰＥ１００部当たり約５０部
までの量で存在する。耐衝撃性改良剤として使用する場
合、エポキシ官能性オレフィンエラストマーは、通常Ｐ
ＰＳ１００部当たり約５０部までの量で存在する。他の
耐衝撃性改良剤も存在してよく、種々の耐衝撃性改良剤
の混合物も利用することができる。
【００８１】エポキシ化合物を利用する場合、本発明の
重合体混合物は、ジヒドロカルビルジチオホスフィン酸
の金属塩を除いて重合体混合物の配合温度より低い溶融
温度を有する非弾性金属塩も含有することができる。金
属塩の溶融温度が重合体混合物の配合温度より低いこと
が重要である。溶融温度が配合温度に等しいか、より高
い場合、金属塩は、機械特性を改善するのにあまり効果
がない。配合温度は、本発明の重合体混合物の成分が溶
融状態で又は同様な状態で多少均質な塊に混合される温
度である。配合温度は、一般に２８５℃以上、通常約３
００〜３５０℃である。
【００８２】適切な金属塩は、無機又は有機塩、より好
ましくは有機酸の金属塩である。適切な有機酸は、飽和
及び不飽和脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸、脂肪
族及び芳香族スルホン酸又はホスホン酸、及びアルキル
ハロゲン硫酸の塩である。これらの塩の有機部分は、約
５００以下、より好ましくは約３００以下の分子量を有
しているのが好ましい。
【００８３】具体的な有機酸には、それらに限定されな
いが、安息香酸、パルミチン酸、ラウリン酸、酢酸、ス
テアリン酸、グルコン酸並びにドデシルベンゼンスルホ
ン酸がある。
【００８４】適切な金属塩は、塩が重合体混合物の配合
温度より低い溶融温度を有するという条件で広範な金属
から得ることができる。カルシウム、アルミニウム及び
亜鉛等の金属が好ましいが、これはナトリウム、リチウ
ム、カリウム、バリウム、ベリリウム、マグネシウム、
銅、コバルト及び鉄等の金属を排除するというのではな
い。利用する場合、金属塩の量は、組成物の全重量に基
づいて約０．０５重量％から約５重量％までであるのが
有利である。
【００８５】補強充填剤を添加することも本発明の組成
物に考えられる。適切な補強充填剤は、ブレンド組成物
の剛性を増大するものである。これらのうち、繊維材、
特に低アルカリＥ−ガラスから製造された約８μｍ〜約
１４μｍの繊維径を有するガラス繊維が好ましい。完成
成形品中のガラス繊維の長さは、代表的に、例えば約
０．０１ｍｍ〜約０．５ｍｍである。ガラス繊維は、ロ
ービングとして、又はチョップト又はミルドガラス繊維
として使用することができ、適切な表面処理剤及びシラ
ンを基材とした定着剤又は定着剤系を設けてもよい。補
強充填剤の量は、組成物の全重量に基づいて約５重量％
から約６０重量％まで、特に約１０重量％から約４０重
量％までであるのが有利である。
【００８６】他の繊維状補強材、例えば炭素繊維、チタ
ン酸カリウム単結晶繊維、石膏繊維、ウォラストナイ
ト、酸化アルミニウム繊維又はアスベストも利用するこ
とができる。ガラス繊維と組合せた場合、非繊維充填
剤、例えばガラスビーズ、中空ガラスビーズ、タルク、
雲母、白亜、石英及び天然又は焼成カオリンがさらに好
ましい充填剤である。ガラス繊維同様、これらの後者の
充填剤に表面処理剤及び／又は定着剤又は定着剤系を設
けてもよい。また、板状構造を有する非繊維充填剤、例
えばタルク、雲母及び板状カオリンとガラス繊維との組
合せが、ガラス繊維が加工中金型充填方向と整列するの
で、最終組成物の異方性を低減ためにある種の用途に特
に好ましい。非繊維充填剤の量は、全組成物の全重量に
基づいて約０重量％から約５０重量％までの範囲であり
うる。
【００８７】本発明の組成物は、少なくとも１種のアル
ケニル芳香族化合物の重合体を含んでいてもよい。この
種の適切な重合体は、バルク、懸濁及び乳化重合を含む
当業界で公知の方法によって製造することができる。そ
れらは、一般に、式（ＸＶＩＩＩ）：
【００８８】
【化２５】 （式中、Ｒ45は、水素、低級アルキル又はハロゲンであ
り、Ｙは、水素、ビニル、ハロゲン又は低級アルキルで
あり、そしてｆは、０〜５である）のアルケニル芳香族
単量体から得られる少なくとも約２５重量％の構造単位
を含んでいる。これらの樹脂には、スチレン、クロロス
チレン及びビニルトルエンの単独重合体、スチレンとア
クリロニトリル、ブタジエン、α−メチルスチレン、エ
チルビニルベンゼン、ジビニルベンゼン及び無水マレイ
ン酸によって例示される１種又はそれ以上の単量体との
ランダム共重合体、及びゴムがポリブタジエン又は約９
８〜６５％のスチレンと約２〜３５％のジエンとのゴム
状共重合体である、ブレンド及びグラフト化物を含むゴ
ム改質ポリスチレンがある。これらのゴム改質ポリスチ
レンには、耐衝撃性ポリスチレン（一般に「ＨＩＰＳ」
と称する）がある。線状ブロック、ラジアルブロック及
びテーパーブロック共重合体構造を有する、スチレン及
びブタジエンの非弾性ブロック共重合体組成物も使用す
ることができる。それらは、フィナクリアー（ＦＩＮＡ
ＣＬＥＡＲ）の商標名でフィナ・オイル等の会社から、
及びＫ−レジンズ（ＲＥＳＩＮＳ）の商標名でフィリッ
プス・エンジニアリング・レジンズから市販されてい
る。
【００８９】存在する場合、アルケニル芳香族化合物
は、全組成物の重量に基づいて一般に約１重量％から約
２５重量％まで、好ましくは約５重量％から約１５重量
％までの範囲で使用される。
【００９０】本発明の組成比は、官能化剤を除いて全て
全組成物の重量％と表わされ、約５重量％から約９５重
量％までのＰＰＥ樹脂、約５重量％から約９５重量％ま
でのＰＰＳ及び約０．１重量％から約１５重量％までの
少なくとも１種のシロキサン共重合体樹脂と様々であ
り、またさらに本発明の組成物は、ＰＰＥの重量に基づ
いて約８重量％までの官能化剤、及び全組成物に基づい
て約２０重量％までのエポキシ官能性エラストマー、約
２０重量％までのゴム弾性ブロック共重合体、約２５重
量％までのアルケニル芳香族重合体及び約５重量％まで
の金属塩を含んでいてもよい。
【００９１】本発明の組成物は、全組成物の重量％とし
て表わして約５重量％から約９５重量％まで、より好ま
しくは約２５重量％から約４０重量％まで、最も好まし
くは約３０重量％から約３５重量％までの量でＰＰＥを
含んでいるのが好ましい。本発明の組成物は、全組成物
の重量％として表わして約５重量％から約９５重量％ま
で、より好ましくは約４０重量％から約６５重量％ま
で、最も好ましくは約５０重量％から約６０重量％まで
の量でＰＰＳを含んでいるのが好ましい。本発明の組成
物は、全組成物の重量％として表わして約０．１重量％
から約１０重量％まで、より好ましくは約０．１重量％
から約５重量％まで、最も好ましくは約０．５重量％か
ら約２．０重量％までの量でシロキサン共重合体樹脂を
含んでいるのが好ましい。本発明の組成物は、ＰＰＥの
重量％として表わして約８重量％まで、より好ましくは
約０．０５重量％から約４重量％まで、最も好ましくは
約０．１重量％から約３重量％までの量で官能化剤を含
んでいるのが好ましい。本発明の組成物は、組成物の全
重量に基づいて約０．１重量％から約５重量％までの量
でエポキシ化合物を含んでいるのが好ましい。エポキシ
官能性エラストマーを他のエポキシ化合物に加えて、又
は単独のいずれかで耐衝撃性改良剤として利用する場
合、このエラストマーは、全組成物の重量％として表わ
して約２重量％から約１８重量％まで、より好ましくは
約５重量％から約１５重量％まで、最も好ましくは約７
重量％から約１２重量％までの量で存在するのが好まし
い。本発明の組成物は、全組成物の重量％として表わし
て約２重量％から約１８重量％まで、より好ましくは約
３重量％から約１０重量％まで、最も好ましくは約４重
量％から約７重量％までの量でゴム弾性ブロック共重合
体を含んでいるのが好ましい。金属塩は、全組成物の重
量％として表わして約０．０５重量％から約５重量％ま
での量で、より好ましくは約０．１重量％から約１重量
％までの量で、最も好ましくは約０．１重量％から約
０．３重量％までの量で存在するのが好ましい。ＰＰＳ
とＰＰＥは、約７５：２５乃至約３０：７０、より好ま
しくは約７０：３０乃至約５０：５０、最も好ましくは
約７０：３０乃至約６０：４０の重量比であるのが好ま
しい。組成物中でエポキシ官能性エラストマーとゴム弾
性ブロック共重合体は、約１５：２乃至約５：１０、よ
り好ましくは約１２：３乃至約６：６、最も好ましくは
約１０：６乃至約７：５の重量比であるのが好ましい。
組成物中のエポキシ官能性エラストマーとゴム弾性ブロ
ック共重合体の全組成物の重量％として表わした総合重
量％は、約５重量％乃至約２１重量％、より好ましくは
約８重量％乃至約１６重量％、最も好ましくは約１０重
量％乃至約１４重量％であるのが好ましい。本発明の組
成物は、ポリエステル、ポリイミド、ポリアミド及びポ
リカーボネート樹脂等のさらに別の樹脂材料を含んでい
ないのが好ましい。組成物の厳密な比率の決定は、一つ
には組成物の目的とする究極の最終用途及びその用途に
要求される必要特性によって決められる。
【００９２】本発明の組成物は、ハロゲン及びリン系難
燃剤を含まないにもかかわらず延性及び難燃性の改良を
示す。これらの両特性は、多くの電子部品用途に決定的
なものである。組成物は、さらに非ばり形成性及び高耐
薬品性を示す。本発明の組成物によって示される他の有
利な特性には、低い熱膨張率、低い吸湿性、高い熱変形
温度及び長時間耐熱性がある。さらに、本発明の組成物
は、向上したダート耐衝撃性及び改良した破断点引張伸
びを示す。
【００９３】本発明の組成物は、可塑剤、顔料、染料、
潤滑剤、離型剤、安定剤、酸化防止剤又は結晶化核剤等
の通常の添加剤を含んでも含まなくてもよい。
【００９４】本発明の組成物の製造は、均質なブレンド
を形成する条件下に成分を溶融混合することによって通
常達成される。そのような条件は、成分に剪断応力を加
えることができる一軸又は二軸スクリュー型押出機又は
同様の混合装置中で混合することをしばしば含む。本発
明の組成物は、自動車のボンネット下に適用する場合の
電気コネクタ用ハウジング等の成形品を製造するために
有用であり、また種々の他の成形品を製造するために有
用である。
【００９５】
【実施例】以下、実施例を挙げて本発明をさらに詳細に
説明する。表１〜表１２に示す組成物を約２９０〜３４
０℃の温度で配合中溶融液を１０〜２０インチＨｇに減
圧してウェルナー−プフライデラー（Ｗｅｒｎｅｒ−Ｐ
ｆｌｅｉｄｅｒｅｒ）二軸スクリュー押出機で押出し
た。得られた組成物を約３００〜３２０℃の温度設定及
び約１３５〜１５０℃の金型温度を用いるファンドーン
（ｖａｎ Ｄｏｒｎ）射出成形機を用いて成形した。全
ての組成物をアンダーライター実験室紀要９４年手順
（ＵＬ９４）に従って燃焼試験にかけた。具体的に、平
均消炎時間を測定した。また、組成物試料をＡＳＴＭ
Ｄ ２５６（２．５インチｘ０．５インチｘ０．１２５
インチの大きさの試料を使用）に従うノッチ付アイゾッ
ト衝撃強さ、ＡＳＴＭ Ｄ ３７６３（直径４インチｘ
０．１２５インチの円盤を使用）に従うダイナタップ
（Ｄｙｎａｔｕｐ）強さ（破壊エネルギー、ダート落下
試験）、ＡＳＴＭ Ｄ ７９０（６インチｘ０．５イン
チｘ０．２５インチの大きさの試料を使用）に従う曲げ
弾性率、ＡＳＴＭ Ｄ ６４８（６インチｘ０．５イン
チｘ０．２５インチの大きさの試料を使用）に従う２６
４ｐｓｉの荷重下での熱変形温度及びＡＳＴＭ Ｄ ６
３８に従う引張降伏強度、引張伸びについて測定した。
【００９６】使用する実際の押出条件が得られるブレン
ドの物性に影響を及ぼすかもしれない。本発明の好まし
い実施態様において、ＰＰＥを官能化剤と予備混合して
官能化ＰＰＥを生成するのが有利である。次に、官能化
ＰＰＥを残りの成分と混合して最終組成物を生成するこ
とができる。エポキシ化合物を添加する前にＰＰＥを官
能化することによって、官能化剤とＰＰＥとの所望の反
応を達成することができるまで官能化剤とエポキシ化合
物との反応を避けることができる。また、エポキシ化合
物と混合する前のＰＰＥと官能化剤との予備混合は、Ｐ
ＰＥを官能化するための官能化剤の利用を最大限度にす
る。官能化ＰＰＥの製造は、いくつかの方法で達成する
ことができる。本発明の一実施態様において、別の加工
工程で存在するエポキシ化合物なしに官能化剤をＰＰＥ
と均質に混合することによって官能化ＰＰＥを製造す
る。その後の加工工程において、エポキシ化合物を含む
残りの成分を均質に混合する。他の実施態様において、
成分を導入するための少なくとも２つの口を有する一軸
押出機を利用する。ＰＰＥ及び官能化剤を押出機のスロ
ート部（第一の口）に導入し、配合する。同時に、さら
に別の成分を第一の口の下流側の口に導入し、配合を続
ける。押出機の各部分に真空ベント部を設けるのが好ま
しい。代表的な配合温度は、約２９０〜３４０℃の範囲
である。
【００９７】以下の実施例で使用した物質は、次の通り
である：ＰＰＥは、クロロホルム中２５℃で測定して約
０．４６ｄｌ／ｇの固有粘度を有するＧＥプラスチック
スから得られるポリ（２，６−ジメチルフェニレンエー
テル）樹脂である。
【００９８】ＰＰＥ−ＣＡは、３重量％のクエン酸をＰ
ＰＥと共に押出すことによって製造した求核試薬含有Ｐ
ＰＥである。このＰＰＥ−ＣＡを使用前に約１１０℃で
乾燥した。
【００９９】ＰＰＳ−１は、線状ＰＰＳである。
【０１００】ＰＰＳ−２は、硬化ＰＰＳである。
【０１０１】ＰＥＩ−ＳＩＬは、ＧＥプラスチックスか
ら得られるポリエーテルイミドシロキサンブロック共重
合体であり、全重合体に基づいて約３５重量％のポリシ
ロキサンを含有している。
【０１０２】ＳＩＬ−ＰＣは、ＧＥプラスチックスから
得られるポリシリコーン−ポリカーボネートブロック共
重合体樹脂であり、全重合体に基づいて約４３重量％の
ポリシロキサンを含有している。
【０１０３】ＰＰＥ−ＳＩＬは、ＧＥプラスチックスか
ら得られるポリ（フェニレンエーテル）−シリコーンブ
ロック共重合体樹脂であり、全重合体に基づいて約２０
重量％のポリシロキサンを含有している。
【０１０４】ガラス繊維は、１／８インチの平均長及び
１０μｍの平均径を有するＧ型チョップトガラス繊維で
ある。このガラス繊維は、オーエンス−コーニング・カ
ンパニーから得られる１８７Ａ−ＡＡ等級のものであっ
た。
【０１０５】ＩＭは、クラトンＧ１６５１の商標名でシ
ェル・ケミカル・カンパニーから得られるスチレン−
（エチレン−ブチレン）−スチレン型耐衝撃性改良剤で
ある。ＺＳｔ．は、アルドリッチ・ケミカル・カンパニ
ーから得られるステアリン酸亜鉛であり、約１２８〜１
３０℃の融点を有している。
【０１０６】ＥＰＯＸＹ−１は、ＥＣＮ９４９５として
チバ−ガイギーによって市販されているエポキシノボラ
ックである。
【０１０７】ＥＰＯＸＹ−２は、ボンドファストＥの商
標名で住友化学工業（株）から得られる１２％のメタク
リル酸グリシジルを含有するエチレン共重合体である。
【０１０８】なお、以下の各表において、試験特性の単
位は、次の通りである： 熱変形温度：°Ｆ、ノッチ付き衝撃強さ：フィート・ポ
ンド／インチ、曲げ弾性率：Ｋｐｓｉ、曲げ強さ：Ｋｐ
ｓｉ、引張強さ：ｐｓｉ、引張伸び：％、及び消炎時
間：秒。
【０１０９】
【表１】
【０１１０】
【表２】
【０１１１】
【表３】
【０１１２】
【表４】
【０１１３】
【表５】
【０１１４】
【表６】
【０１１５】
【表７】
【０１１６】
【表８】
【０１１７】
【表９】
【０１１８】
【表１０】
【０１１９】
【表１１】
【０１２０】
【表１２】 表１〜４は、ＰＰＥ、ＰＰＳ及びシリコーン−ポリカー
ボネートブロック共重合体樹脂（ＳＩＬ−ＰＣ）、及び
必要に応じてエポキシ化合物、さらに必要に応じて少な
くとも１種の耐衝撃性改良剤（ＩＭ）、ガラス繊維又は
その両方を含むブレンドの実例を示している。これらの
表のデータによってわかるように、シリコーン−ポリカ
ーボネートブロック共重合体樹脂は、対照試料と比べて
組成物の消炎時間を低減するのに有効である。表１の試
料１及び２を比較すると、ＳＩＬ−ＰＣの添加によっ
て、消炎時間が驚くべきことに５０％も低減されること
が例証される。この比較によって説明されように、シロ
キサン共重合体樹脂は、比較的少ない量でさえＰＰＥ／
ＰＰＳ組成物の消炎時間を低減するのに非常に効果的で
ある。試料３は、試料２の組成物にエポキシ化合物を添
加することによって非常に短い消炎時間を予期せぬこと
に保持しながら引張強さがさらに改良されることを例証
している。試料４は、官能化ＰＰＥ（例えば、クエン酸
改質ＰＰＥ、ＰＰＥ−ＣＡ）をエポキシ化合物と併用す
ることによって耐薬品性が予期せぬことにさらに改良さ
れることを例証している。耐薬品性試験は、試験片を１
／２％のひずみを受けて１００℃のＡＳＴＭ燃料Ｃ中に
２８日までの間浸漬し、その後表面変化を目視検査する
ことによって行った。「Ｐ」は、合格、即ち表面になん
らの変化もないことを意味し、また「Ｆ」は、不合格、
即ち表面に変化があることを意味する。不合格の試料
は、試験後にその表面にＰＰＥ又は肉眼で明らかな微小
亀裂を典型的に有していた。走査電子鏡検法（ＳＥＭ）
技術を用いる顕微鏡分析によって、向上した耐薬品性を
示す試料並びにエポキシ化合物を含有する試料の分散Ｐ
ＰＥ相の分散が改良されていることが判明した。試料３
と比較して試料５は、試料３に利用された硬化ＰＰＳ
（ＰＰＳ−２）と比べて線状ＰＰＳ（ＰＰＳ−１）の物
性（例えば、引張特性）を改良する際の有用性を例証し
ている。試料６は、線状ＰＰＳ（ＰＰＳ−１）と共に使
用する官能化ＰＰＥ（ＰＰＥ−ＣＡ）の有用性を例証し
ている。試料７は、耐衝撃性改良剤の添加によって引張
伸び等の延性が改良されることを例証している。試料８
及び９は、補強充填剤をＰＰＥ−ＰＰＳ組成物に添加し
た実例であり、曲げ弾性率及び引張特性が増大すること
を示している。これらの表において、耐衝撃性改良剤及
びガラス繊維の両方を含有する試料（例えば、試料９、
１８、２７及び３６）は、消炎時間がより劣っている。
これは、ガラス繊維に沿って火炎が吸上げられ、小さい
不安定な炎が生じるためであると考えられる。
【０１２１】表２の試料は、表１で示した組成物に類似
しているが、エポキシノボラック（Ｅｐｏｘｙ−１）に
代えてエポキシ改質ポリオレフィン（Ｅｐｏｘｙ−２）
を使用している。表１で述べた消炎時間の低減において
同様の有利な結果がこれらの組成物にも見られる。
【０１２２】さらに、表３及び４の試料は、一つには必
要な究極の最終用途要件に依存して本発明の成分で可能
な広い組成変更を説明している。表３の試料は、エポキ
シノボラック（Ｅｐｏｘｙ−１）を利用し、そして表４
の試料は、エポキシ改質ポリオレフィン（Ｅｐｏｘｙ−
２）を例示している。これらの２つの表の試料は、約１
０：１の重量比でＰＰＳ及びＰＰＥを利用している。シ
リコーンポリカーボネートブロック共重合体樹脂を含ま
ない対照試料１９と比べてシリコーンポリカーボネート
ブロック共重合体樹脂を含有する試料２０に示される熱
変形温度（ＨＤＴ）の上昇は、予期せぬ結果である。
【０１２３】表５及び６は、シロキサン共重合体樹脂と
してシリコーン−ポリフェニレンエーテルブロック共重
合体樹脂（ＰＰＥ−ＳＩＬ）を利用する試料の実例を示
している。これらの表のデータは、多くの点でＰＰＥ／
ＰＰＳポリブレンドにおけるシロキサン共重合体樹脂の
広範な有用性を例証する先の表に示すデータと類似して
いる。これらのブレンドを用いて得られる重要な特性の
１つは、総体的に得られる非常に短い消炎時間によって
示されるように顕著な耐燃性である。先に述べたよう
に、耐衝撃性改良剤及びガラス繊維の両方を含有する試
料（試料４５及び５４）は、ガラス繊維に沿った不安定
な炎の吸上げのためにより劣った耐燃性の結果を示して
いる。
【０１２４】表７及び８は、シロキサン共重合体樹脂と
してシリコーン−ポリエーテルイミドブロック共重合体
樹脂（ＰＥＩ−ＳＩＬ）を利用する試料の実例を示して
いる。これらの表のデータは、多くの点でＰＰＥ／ＰＰ
Ｓポリブレンドにおけるシロキサン共重合体樹脂の広範
な有用性を例証する先の表に示すデータと類似してい
る。これらのブレンドを用いて得られる重要な特性の１
つは、総体的に得られる非常に短い消炎時間によって示
されるように顕著な耐燃性である。驚くべきことに、Ｐ
ＥＩ−ＳＩＬと共に耐衝撃性改良剤及びガラス繊維の両
方を含有する試料６３は、ガラス繊維に沿った不安定な
炎の吸上げを示すことなく顕著な耐燃性を有している。
【０１２５】表９及び１０は、約１：１０の重量比でＰ
ＰＥ及びＰＰＳを有し、さらにＰＰＥ−シロキサン共重
合体樹脂（ＰＰＥ−ＳＩＬ）を含有するＰＰＥ／ＰＰＳ
組成物の実例となる試料を示している。ＰＰＥ−ＳＩＬ
は、ＰＰＥ−ＳＩＬを含有する試料の極めて短い消炎時
間によって実証されるように効果的な難燃剤である。
【０１２６】表１１及び１２は、約２：３の重量比でＰ
ＰＥ及びＰＰＳを有し、さらにポリ（エーテル−イミ
ド）−シロキサン共重合体樹脂（ＰＥＩ−ＳＩＬ）を含
有するＰＰＥ／ＰＰＳ組成物の実例となる試料を示して
いる。ＰＥＩ−ＳＩＬは、ＰＥＩ−ＳＩＬを含有する試
料の極めて短い消炎時間によって実証されるように効果
的な難燃剤である。Ｅｐｏｘｙ−２、エポキシ改質ポリ
オレフィンを含有する試料の消炎時間が短いことは、ポ
リオレフィンは一般に燃えやすいので、非常に驚くべき
ことである。
【０１２７】例示試料全てを通じて、シロキサン共重合
体樹脂をＰＰＥ／ＰＰＳ共重合体に添加して、物性の向
上が達成できる。さらに、引張特性の改良等の特性向上
が、エポキシ樹脂をＰＰＥ／ＰＰＳ／シロキサン共重合
体樹脂組成物に添加することによって達成される。ＰＰ
Ｅ／ＰＰＳ／シロキサン共重合体樹脂／エポキシ樹脂組
成物に官能化ＰＰＥを利用して、耐薬品性及び引張特性
等の物性のなお一層の向上が達成できる。上記実施例
は、本発明の組成物を単に例示するもので、本発明を限
定することを意味するのでは決してないことを注意すべ
きである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｋ 5/04 ＬＲＪ Ｃ０８Ｋ 5/04 ＬＲＪ 5/15 ＬＱＭ 5/15 ＬＱＭ 7/06 7/06 7/08 7/08 7/14 7/14 7/20 7/20 Ｃ０８Ｌ 53/02 ＬＬＺ Ｃ０８Ｌ 53/02 ＬＬＺ 63/00 ＮＪＹ 63/00 ＮＪＹ ＮＫＡ ＮＫＡ 81/02 ＬＲＧ 81/02 ＬＲＧ 83/04 ＬＲＹ 83/04 ＬＲＹ (72)発明者 コルン−ヒューア・ロビン・ホワン アメリカ合衆国 27513、ノースカロライ ナ州、キャリー、ノース・タミリン・サー クル 100 (72)発明者 スティーヴン・トーマス・ライス アメリカ合衆国 12302、ニューヨーク州、 スコティア、アーデン・ロード ５ (72)発明者 ジェイムズ・ヨゼフ・スコッボ，ジュニア アメリカ合衆国 12159、ニューヨーク州、 スリンガーランズ、ウォールナット・レー ン 209 (72)発明者 ジョン・ベニー・エイツ アメリカ合衆国 12077、ニューヨーク州、 グレンモント、コロンバイン・ドライヴ 85

Claims (22)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 （ａ）ポリ（フェニレンエーテル）樹
    脂； （ｂ）ポリ（アリーレンスルフィド）樹脂；及び （ｃ）シロキサン共重合体樹脂 から成ることを特徴とする組成物。
  2. 【請求項２】 組成物の全重量に基づいて、ポリ（フェ
    ニレンエーテル）樹脂が、約５重量％から約９５重量％
    までの量で存在し、ポリ（アリーレンスルフィド）樹脂
    が、約５重量％から約９５重量％までの量で存在し、そ
    してシロキサン共重合体樹脂が、約０．１重量％から約
    １５重量％までの量で存在する請求項１記載の組成物。
  3. 【請求項３】 シロキサン共重合体樹脂が、式 【化１】 （式中、Ｕは、ポリイミド、ポリエーテルイミド、ポリ
    カーボネート、ポリ（フェニレンエーテル）、ポリエス
    テル、コポリエステル、ポリアミド、ポリオレフィン、
    ポリウレタン及びポリアクリレートから成る群から選択
    される重合体であり、Ｒは、Ｃ1 〜Ｃ14一価炭化水素
    基、置換Ｃ1 〜Ｃ14一価炭化水素基、Ｃ6 〜Ｃ20芳香族
    基、又はそれらの混合基であり、そしてｄは、１から約
    ２００までの整数である）の化合物から成る請求項１記
    載の組成物。
  4. 【請求項４】 少なくとも１種のエポキシ化合物をさら
    に含有する請求項１記載の組成物。
  5. 【請求項５】 エポキシ化合物が、エポキシ化合物を含
    まない同様の組成物より改良された物性を示す組成物を
    提供するのに有効な量で存在する請求項４記載の組成
    物。
  6. 【請求項６】 エポキシ化合物が、少なくとも２つのエ
    ポキシ基を含んでいり固体又は液体のエポキシ化合物か
    ら成る請求項５記載の組成物。
  7. 【請求項７】 少なくとも１種の官能化剤をポリ（フェ
    ニレンエーテル）樹脂の重量に基づいて約８重量％まで
    の量でさらに含有する請求項４記載の組成物。
  8. 【請求項８】 官能化剤が、官能化オレフィン化合物及
    び非重合ポリカルボン酸から成る群から選択される請求
    項７記載の組成物。
  9. 【請求項９】 少なくとも１種のエポキシ化合物及び少
    なくとも１種の官能化剤をさらに含有する請求項１記載
    の組成物。
  10. 【請求項１０】 組成物の全重量に基づいて約２重量％
    から約５０重量％までの量で存在する少なくとも１種の
    補強充填剤をさらに含有する請求項１記載の組成物。
  11. 【請求項１１】 補強充填剤が、ガラス繊維、炭素繊
    維、チタン酸カリウム単結晶繊維、酸化アルミニウム繊
    維、ガラスビーズ、中空ガラスビーズ、ウォラスナイ
    ト、タルク、雲母、白亜、石英、天然カオリン、焼成カ
    オリン及びそれらの混合物から成る群から選択される請
    求項１０記載の組成物。
  12. 【請求項１２】 組成物の全重量に基づいて約２重量％
    から約２０重量％までの量で存在する耐衝撃性改良剤を
    さらに含有する請求項１記載の組成物。
  13. 【請求項１３】 耐衝撃性改良剤が、 （ｉ）アルケニル芳香族化合物とジエンとのブロック共
    重合体； （ｉｉ）エポキシ官能性α−オレフィンエラストマー；
    及び （ｉｉｉ）（ｉ）と（ｉｉ）との混合物 から成る群から選択される請求項１２記載の組成物。
  14. 【請求項１４】 ブロック共重合体が、トリブロック共
    重合体である請求項１３記載の組成物。
  15. 【請求項１５】 ブロック共重合体が、ポリスチレン末
    端ブロックと選択的に水素化されたジエン誘導中間ブロ
    ックとから成る請求項１４記載の組成物。
  16. 【請求項１６】 シロキサン共重合体樹脂が、式 【化２】 及び式 【化３】 ［式中、Ｔは、−Ｏ−又は式−Ｏ−Ｚ−Ｏ−の基｛但
    し、−Ｏ−又は−Ｏ−Ｚ−Ｏ−基の二価結合は、３，
    ３′、４，３′又は４，４′位にあり、Ｚは、式 【化４】 （式中、Ｍは、式 【化５】 （式中、ｙは、１から約５までの整数である）の二価基
    から成る群から選択される一員であり、そしてｐは、０
    又は１である）から成る群から選択される二価基であ
    る｝であり；ｎ及びｍは、独立して１から約１０までの
    整数であり；ｇは、１から約４０までの整数であり；Ｒ
    は、Ｃ1 〜Ｃ14一価炭化水素基、置換Ｃ1 〜Ｃ14一価炭
    化水素基、Ｃ6 〜Ｃ20芳香族基、又はそれらの混合基で
    あり；及びＲ 1 は、（ａ）炭素数６〜約２０の芳香族炭
    化水素基及びそれらのハロゲン化誘導体基、（ｂ）炭素
    数２〜約２０のアルキレン基、（ｃ）炭素数３〜約２０
    のシクロアルキレン基及び（ｄ）一般式 【化６】 （式中、Ｑは、式 【化７】 から成る群から選択される一員であり、そしてｙは、１
    から約５までの整数である）の二価基から成る群から選
    択される二価有機基である］の反復単位を含んでいる請
    求項３記載の組成物。
  17. 【請求項１７】 各Ｒが、メチル基であり、ｇが、１０
    であり、そしてｎ及びｍが、それぞれ３である請求項１
    ６記載の組成物。
  18. 【請求項１８】 少なくとも１種のアルケニル芳香族重
    合体をさらに含有している請求項１記載の組成物。
  19. 【請求項１９】 （ａ）ポリ（フェニレンエーテル）樹
    脂； （ｂ）ポリ（アリーレンスルフィド）樹脂；及び （ｃ）シロキサン共重合体樹脂 から成ることを特徴とする組成物から製造された成形
    物。
  20. 【請求項２０】 ポリ（フェニレンエーテル）樹脂、ポ
    リ（アリーレンスルフィド）樹脂及びシロキサン共重合
    体樹脂を均質に混合することを特徴とする組成物を製造
    する方法。
  21. 【請求項２１】 本質的に （ａ）ポリ（フェニレンエーテル）樹脂； （ｂ）ポリ（アリーレンスルフィド）樹脂；及び （ｃ）シロキサン共重合体樹脂 だけから成ることを特徴とする組成物。
  22. 【請求項２２】 本質的に （ａ）ポリ（フェニレンエーテル）樹脂； （ｂ）ポリ（アリーレンスルフィド）樹脂； （ｃ）シロキサン共重合体樹脂；及び （ｄ）少なくとも１種の補強充填剤 だけから成ることを特徴とする組成物。
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