JPH09329890A - 感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】 硬化性層と感光性層とを分離した感光材料に
おいて、良好な画像を形成できる優れた還元剤を使用し
た感光材料を提供する。 【解決手段】 支持体上に、重合性化合物または架橋性
ポリマーを含む硬化性層、及びハロゲン化銀を含む感光
性層が順次設けられており、さらに還元剤を含む感光材
料であって、還元剤が下記式（Ｉ）で表わされる化合物
である感光材料。 （Ｉ）Ａｒ^１−ＮＨ−ＮＨ−ＣＯ−Ｒ^１ 式中、Ａｒ^１はアリール基である、Ｒ^１は水素原子、ア
リール基または複素環基であり、Ａｒ^１およびＲ^１の少
なくとも一方がフッ素原子またはフッ素置換アルキル基
により置換されており、そして各基は置換基を有してい
てもよい。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、支持体上に、重合
性化合物または架橋性ポリマーを含む硬化性層およびハ
ロゲン化銀を含む感光性層が順次設けられており、さら
に還元剤を含む感光材料に関する。

【０００２】

【従来の技術】ハロゲン化銀、還元剤および重合性化合
物を含む感光材料を画像露光し、ハロゲン化銀を現像し
て、これにより画像状に重合性化合物を重合させてポリ
マー画像を形成する方法が、特公平３−１２３０７号お
よび同３−１２３０８号の各公報（米国特許４６２９６
７６号および欧州特許０１７４６３４号各明細書）に記
載されている。この方法においては、ハロゲン化銀を還
元した還元剤の酸化体ラジカル（還元剤の酸化体の分解
によって生じるラジカルであってもよい。以下、単に酸
化体ラジカルと呼ぶ。）によって重合が開始される。

【０００３】また、この画像形成方法を利用した印刷版
の製造に好適な感光材料が、特開昭６４−１７０４７号
公報（米国特許４９８５３３９号および欧州特許公開番
号０２９８５２２Ａ号各明細書）、特開平５−２４９６
６７号公報（米国特許５１２２４４３号および欧州特許
公開番号０４２６１９２Ａ号各明細書）および特開平４
−１９１８５６号公報に記載されている。さらに、カラ
ープルーフの作成に適した画像形成方法が特開平４−３
３８９５５号公報に記載されている。印刷版またはカラ
ープルーフの作成では、重合性化合物に加えてまたは代
えて架橋性ポリマーを用いてもよい。また、そのような
画像形成に用いる感光材料は一般に、ハロゲン化銀を含
む感光性層と重合性化合物を含む硬化性層が別々に設け
られている。さらに、感光材料に塩基または塩基プレカ
ーサーを含む画像形成促進層を設ける場合もある。

【０００４】以上の画像形成方法においては、還元剤が
最も重要な成分である。還元剤は、ハロゲン化銀を還元
する機能または重合性化合物の重合を促進（または抑
制）する機能を有する。上記機能を有する還元剤として
は、様々な種類の物質がある。上記還元剤には、ハイド
ロキノン類、カテコール類、ｐ−アミノフェノール類、
ｐ−フェニレンジアミン類、３−ピラゾリドン類、３−
アミノピラゾール類、４−アミノ−５−ピラゾロン類、
５−アミノウラシル類、４，５−ジヒドロキシ−６−ア
ミノピリミジン類、レダクトン類、アミノレダクトン
類、ｏ−またはｐ−スルホンアミドフェノール類、ｏ−
またはｐ−スルホンアミドナフトール類、２，４−ジス
ルホンアミドフェノール類、２，４−ジスルホンアミド
ナフトール類、ｏ−またはｐ−アシルアミノフェノール
類、２−スルホンアミドインダノン類、４−スルホンア
ミド−５−ピラゾロン類、３−スルホンアミドインドー
ル類、スルホンアミドピラゾロベンズイミダゾール類、
スルホンアミドピラゾロトリアゾール類、α−スルホン
アミドケトン類およびヒドラジン類が含まれる。従来か
ら、ヒドラジン類が特に好ましく用いられている。

【０００５】上記の還元剤は、特開昭５８−１０７５２
９号、６１−１８３６４０号、同６１−１８８５３５
号、同６１−２２８４４１号、同６２−７０８３６号、
同６２−８６３５４号、同６２−８６３５５号、同６２
−１０９４３７号、同６２−１９８８４９号、同６２−
２０６５４０号、同６２−２６４０４１号、同６３−２
５４４４２号、特開平１−２６７５３６号、同２−１４
１７５６号、同２−１４１７５７号、同２−２０７２５
４号、同２−２６２６６２号、同２−２６９３５２号各
公報に記載されている（現像薬またはヒドラジン誘導体
として記載のものを含む）。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、硬化
性層と感光性層とを分離した感光材料において、良好な
画像を形成することができる優れた還元剤を使用するこ
とである。

【０００７】

【課題を解決するための手段】上記の目的は、下記の
（１）〜（３）の感光材料により達成された。 （１）支持体上に、重合性化合物または架橋性ポリマー
を含む硬化性層、およびハロゲン化銀を含む感光性層が
順次設けられており、さらに還元剤を含む感光材料であ
って、還元剤が下記式（Ｉ）で表わされる化合物である
ことを特徴とする感光材料。 （Ｉ） Ａｒ¹ −ＮＨ−ＮＨ−ＣＯ−Ｒ¹ 式中、Ａｒ¹ はアリール基であり、Ｒ¹ は水素原子、ア
リール基または複素環基であり、Ａｒ¹ およびＲ¹ の少
なくとも一方がフッ素原子またはフッ素置換アルキル基
により置換されており、そして各基は置換基を有してい
てもよい。

【０００８】（２）支持体上に、重合性化合物または架
橋性ポリマーを含む硬化性層、およびハロゲン化銀を含
む感光性層が順次設けられており、さらに還元剤を含む
感光材料であって、還元剤が下記式（II）で表わされる
化合物であることを特徴とする感光材料。 （II） Ａｒ² −ＮＨ−ＮＨ−ＣＯ−Ｒ² 式中、Ａｒ² はアリール基であり、Ｒ² はフッ素置換ア
ルキル基であり、そして各基は置換基を有していてもよ
い。

【０００９】（３）支持体上に、重合性化合物または架
橋性ポリマーを含む硬化性層、およびハロゲン化銀を含
む感光性層が順次設けられており、さらに還元剤を含む
感光材料であって、還元剤が下記式（III)で表わされる
化合物であることを特徴とする感光材料。 （III) Ａｒ³ −ＮＨ−ＮＨ−ＣＯ−Ｒ³ 式中、Ａｒ³ はアリール基であり、Ｒ³ は水素原子、ア
リール基または複素環基であり、Ａｒ³ およびＲ³ の少
なくとも一方が塩素原子または塩素置換アルキル基によ
り置換されており、そして各基は置換基を有していても
よい。 上記（１）〜（３）の感光材料は、さらに下記式（IV）
で表わされる３−メルカプト−１，２，４−トリアゾー
ル化合物を含むことが好ましい。

【００１０】

【化２】

【００１１】式中、Ｒ⁴¹およびＲ⁴²は、それぞれアルキ
ル基、アラルキル基、アリール基または複素環基であ
り、各基は置換基を有していてもよく、そしてＭは水素
原子、銀原子またはアルカリ金属原子である。

【００１２】

【発明の効果】本発明者の研究により、前記式（Ｉ）、
（II）または（III)で表わされるヒドラジン系化合物
は、硬化性層と感光性層とを分離した感光材料におい
て、非常に優れた還元剤として機能することが判明し
た。特に、これらの化合物を還元剤として用いると、良
好な画像が得られる熱現像温度の範囲（熱現像温度のラ
チチュード）が広くなる。従来の感光材料には、良好な
画像が得られる熱現像温度が極めて狭い温度範囲に限ら
れている（熱現像の温度ラチチュードが狭い）との問題
があった。すなわち、加熱温度が低いと熱現像が充分行
なわれず現像不足になり、逆に加熱温度が高いと非画像
部にかぶり現像が進行してしまう。実際に使用できる熱
現像の温度範囲は非常に狭く、わずか数℃（２〜３℃）
の範囲に限定されている。従って、極めて精密な温度制
御が可能な加熱装置を必要とする。しかし、このような
制御装置は、実験段階では可能であっても、実用段階で
は実現が困難であるか非常に高価なものになる。熱現像
温度のラチチュードの拡大は、感光材料を実用化するた
めに解決すべき重要な課題であった。本発明に従い、前
記式（Ｉ）、（II）または（III)で表わされるヒドラジ
ン系化合物を還元剤として用いると、熱現像温度のラチ
チュードが拡大され、良好な画像が得られる加熱温度の
領域を広げることができた。

【００１３】

【発明の実施の形態】

［還元剤］本発明の感光材料は、特定のヒドラジン系化
合物を還元剤として用いる。以下、式（Ｉ）、（II）ま
たは（III)で表わされるヒドラジン系化合物について順
次説明する。 （Ｉ） Ａｒ¹ −ＮＨ−ＮＨ−ＣＯ−Ｒ¹ 式（Ｉ）において、Ａｒ¹ はアリール基である。アリー
ル基の例には、フェニル、ナフチルおよびアントリルが
含まれる。フェニルが特に好ましい。式（Ｉ）におい
て、Ｒ¹ は水素原子、アリール基または複素環基であ
る。アリール基および複素環基が好ましく、アリール基
がさらに好ましい。アリール基の例には、フェニル、ナ
フチルおよびアントリルが含まれる。フェニルが特に好
ましい。複素環基を構成する複素環の例には、ピリジン
環、キノリン環、オキサゾール環、チアゾール環、ベン
ゾオキサゾール環、ベンゾイミダゾール環およびベンゾ
チアゾール環が含まれる。ピリジン環が特に好ましい。

【００１４】Ａｒ¹ およびＲ¹ の少なくとも一方は、フ
ッ素原子またはフッ素置換アルキル基により置換されて
いる。Ｒ¹ が水素原子である場合は、Ａｒ¹ のアリール
基がフッ素原子またはフッ素置換アルキル基により置換
される。フッ素置換アルキル基の炭素原子数は、１乃至
８であることが好ましく、１乃至６であることがさらに
好ましく、１乃至４であることが最も好ましい。フッ素
置換アルキル基は、環状構造よりも鎖状構造を有してい
る方が好ましい。鎖状フッ素置換アルキル基は、分岐を
有していてもよい。アルキル基が有する水素原子の全て
がフッ素原子により置換されていること（パーフルオロ
アルキル基）が好ましい。フッ素置換アルキル基の例に
は、フルオロメチル、ジフルオロメチル、トリフルオロ
メチル、ペンタフルオロエチル、ヘプタフルオロプロピ
ルが含まれる。以上の各基は（上記フッ素原子またはフ
ッ素置換アルキル基に加えて）、置換基を有していても
よい。他の置換基の例としては、ハロゲン原子（塩素原
子、臭素原子、ヨウ素原子）、アルキル基（好ましくは
炭素原子数が１乃至８）、アリール基（好ましくはフェ
ニル）、アルキルスルホニル基（例、メタンスルホニ
ル）、アシル基（例、アセチル）、ニトロ、シアノおよ
びカルボキシルを挙げることができる。なお、Ａｒ¹ の
各置換基（水素原子、フッ素原子およびフッ素置換アル
キル基を含む）のハメットの置換基定数の総和は、０以
上であることが好ましい。式（Ｉ）で表わされる化合物
の具体例を以下に挙げる。

【００１５】

【化３】

【００１６】

【化４】

【００１７】

【化５】

【００１８】

【化６】

【００１９】

【化７】

【００２０】

【化８】

【００２１】

【化９】

【００２２】

【化１０】

【００２３】

【化１１】

【００２４】

【化１２】

【００２５】

【化１３】

【００２６】

【化１４】

【００２７】

【化１５】

【００２８】

【化１６】

【００２９】

【化１７】

【００３０】

【化１８】

【００３１】

【化１９】

【００３２】

【化２０】

【００３３】

【化２１】

【００３４】

【化２２】

【００３５】

【化２３】

【００３６】

【化２４】

【００３７】

【化２５】

【００３８】

【化２６】

【００３９】

【化２７】

【００４０】

【化２８】

【００４１】（II） Ａｒ² −ＮＨ−ＮＨ−ＣＯ−Ｒ² 式（II）において、Ａｒ² はアリール基である。フェニ
ルが特に好ましい。式（II）において、Ｒ² はフッ素置
換アルキル基である。フッ素置換アルキル基の炭素原子
数は、１乃至８であることが好ましく、１乃至６である
ことがさらに好ましく、１乃至４であることが最も好ま
しい。フッ素置換アルキル基は、環状構造よりも鎖状構
造を有している方が好ましい。鎖状フッ素置換アルキル
基は、分岐を有していてもよい。アルキル基が有する水
素原子の全てがフッ素原子により置換されていること
（パーフルオロアルキル基）が好ましい。フッ素置換ア
ルキル基の例には、フルオロメチル、ジフルオロメチ
ル、トリフルオロメチル、ペンタフルオロエチル、ヘプ
タフルオロプロピルが含まれる。以上の各基は（フッ素
置換アルキル基のフッ素原子に加えて）、置換基を有し
ていてもよい。他の置換基の例としては、ハロゲン原子
（フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子）、ア
ルキル基（好ましくは炭素原子数が１乃至４）、アリー
ル基（好ましくはフェニル）、アルコキシ基（例、メト
キシ）、アミノおよび置換アミノ基（好ましくは、炭素
原子数が１乃至８のアルキル基またはアリール基により
置換されたアミノ基）を挙げることができる。なお、Ａ
ｒ² の各置換基（水素原子を含む）のハメットの置換基
定数の総和は、０未満であることが好ましい。式（II）
で表わされる化合物の具体例を以下に挙げる。

【００４２】

【化２９】

【００４３】

【化３０】

【００４４】

【化３１】

【００４５】

【化３２】

【００４６】

【化３３】

【００４７】

【化３４】

【００４８】

【化３５】

【００４９】

【化３６】

【００５０】

【化３７】

【００５１】

【化３８】

【００５２】

【化３９】

【００５３】

【化４０】

【００５４】

【化４１】

【００５５】

【化４２】

【００５６】

【化４３】

【００５７】

【化４４】

【００５８】

【化４５】

【００５９】

【化４６】

【００６０】（III) Ａｒ³ −ＮＨ−ＮＨ−ＣＯ−Ｒ³ 式（III)において、Ａｒ³ はアリール基である。アリー
ル基の例には、フェニル、ナフチルおよびアントリルが
含まれる。フェニルが特に好ましい。式（III)におい
て、Ｒ³ は水素原子、アリール基または複素環基であ
る。アリール基および複素環基が好ましく、アリール基
がさらに好ましい。アリール基の例には、フェニル、ナ
フチルおよびアントリルが含まれる。フェニルが特に好
ましい。複素環基を構成する複素環の例には、ピリジン
環、キノリン環、オキサゾール環、チアゾール環、ベン
ゾオキサゾール環、ベンゾイミダゾール環およびベンゾ
チアゾール環が含まれる。ピリジン環が特に好ましい。

【００６１】Ａｒ³ およびＲ³ の少なくとも一方は、塩
素原子または塩素置換アルキル基により置換されてい
る。Ｒ³ が水素原子である場合は、Ａｒ³ のアリール基
が塩素原子または塩素置換アルキル基により置換され
る。塩素置換アルキル基の炭素原子数は、１乃至８であ
ることが好ましく、１乃至６であることがさらに好まし
く、１乃至４であることが最も好ましい。塩素置換アル
キル基は、環状構造よりも鎖状構造を有している方が好
ましい。鎖状塩素置換アルキル基は、分岐を有していて
もよい。アルキル基が有する水素原子の全てが塩素原子
により置換されていること（パークロロアルキル基）が
好ましい。塩素置換アルキル基の例には、クロロメチ
ル、ジクロロメチル、トリクロロメチル、ペンタクロロ
エチル、ヘプタクロロプロピルが含まれる。以上の各基
は（上記塩素原子または塩素置換アルキル基に加え
て）、置換基を有していてもよい。他の置換基の例とし
ては、ハロゲン原子（フッ素原子、臭素原子、ヨウ素原
子）、アルキル基（好ましくは炭素原子数が１乃至
８）、アリール基（好ましくはフェニル）、アルキルス
ルホニル基（例、メタンスルホニル）、アシル基（例、
アセチル）、ニトロ、シアノおよびカルボキシルを挙げ
ることができる。なお、Ａｒ³ の各置換基（水素原子、
塩素原子および塩素置換アルキル基を含む）のハメット
の置換基定数の総和は、０以上であることが好ましい。
式（III)で表わされる化合物の具体例を以下に挙げる。

【００６２】

【化４７】

【００６３】

【化４８】

【００６４】

【化４９】

【００６５】

【化５０】

【００６６】

【化５１】

【００６７】

【化５２】

【００６８】

【化５３】

【００６９】

【化５４】

【００７０】

【化５５】

【００７１】

【化５６】

【００７２】

【化５７】

【００７３】

【化５８】

【００７４】

【化５９】

【００７５】

【化６０】

【００７６】

【化６１】

【００７７】

【化６２】

【００７８】

【化６３】

【００７９】

【化６４】

【００８０】

【化６５】

【００８１】

【化６６】

【００８２】

【化６７】

【００８３】

【化６８】

【００８４】以上のヒドラジン系化合物は、カルボニル
基に隣接する窒素原子上の水素原子が解離しやすいとの
特徴を有する。化合物のｐＫａは、１３以下であること
が好ましい。これらの化合物は、「バイルスタイン」第
４版、第１５／１巻、１６３頁に記載されている方法を
参考にして合成することができる。以下に、化合物（II
I-１）の合成例を示す。

【００８５】［合成例１］ 化合物（III-１）の合成 イミダゾール１０５．５ｇをアセトニトリル６００ｍｌ
に溶かして得られた溶液に、氷冷下、３，５−ジクロロ
塩化ベンゾイル１０４．７ｇをアセトニトリル１００ｍ
ｌに溶かした溶液を３０分かけて滴下し、その後、得ら
れた反応液を氷冷下、３０分間攪拌した。続いて、得ら
れた反応液に２，４−ジクロロフェニルヒドラジン塩酸
塩１２２．４ｇを投入し、室温で４時間攪拌した。得ら
れた反応混合物を濃塩酸４００ｍｌを含む水４リットル
中へ注ぎ、生じた結晶を濾取した。得られた結晶をイソ
プロピルアルコールにより再結晶して、化合物（III-
１）１２６．６ｇ（収率：７２．０％）を淡黄色結晶と
して得た。融点は１７５−１７８℃であった。

【００８６】本発明の化合物は、還元剤として機能す
る。二種類以上の本発明の化合物を併用してもよい。本
発明の化合物は、他の還元剤と併用してもよい。還元剤
には、ハイドロキノン類、カテコール類、ｐ−アミノフ
ェノール類、ｐ−フェニレンジアミン類、３−ピラゾリ
ドン類、３−アミノピラゾール類、４−アミノ−５−ピ
ラゾロン類、５−アミノウラシル類、４，５−ジヒドロ
キシ−６−アミノピリミジン類、レダクトン類、アミノ
レダクトン類、ｏ−またはｐ−スルホンアミドフェノー
ル類、ｏ−またはｐ−スルホンアミドナフトール類、
２，４−ジスルホンアミドフェノール類、２，４−ジス
ルホンアミドナフトール類、ｏ−またはｐ−アシルアミ
ノフェノール類、２−スルホンアミドインダノン類、４
−スルホンアミド−５−ピラゾロン類、３−スルホンア
ミドインドール類、スルホンアミドピラゾロベンズイミ
ダゾール類、スルホンアミドピラゾロトリアゾール類、
α−スルホンアミドケトン類およびヒドラジン類が含ま
れる。

【００８７】上記の還元剤は、現像薬またはヒドラジン
誘導体として記載のものを含め、従来の技術で説明した
各公報に記載されている。また、還元剤については、T.
James 著“The Theory of the Photographic Process”
第４版、２９１〜３３４頁（１９７７年）、リサーチ・
ディスクロージャー誌、Vol.１７０、第１７０２９号、
９〜１５頁、（１９７８年６月）、および同誌、Vol.１
７６、第１７６４３号、２２〜３１頁、（１９７８年１
２月）にも記載がある。また特開昭６２−２１０４４６
号公報記載の感光材料のように、還元剤に代えて加熱条
件下あるいは塩基との接触状態等において還元剤を放出
する還元剤プレカーサーを用いてもよい。これらの還元
剤のうち、酸と塩を形成する塩基性を有するものは、適
当な酸との塩の形で使用することもできる。二種以上の
還元剤を併用する場合における、還元剤の相互作用とし
ては、第一に、いわゆる超加生性によってハロゲン化銀
（および／または有機銀塩）の還元を促進すること、第
二に、ハロゲン化銀（および／または有機銀塩）の還元
によって生成した第一の還元剤の酸化体が共存する他の
還元剤との酸化還元反応を経由して重合性化合物の重合
を引き起すこと（または重合を抑制すること）が考えら
れる。ただし、実際の使用時においては、上記のような
反応は同時に起り得るものであるため、いずれの作用で
あるかを特定することは困難である。還元剤はハロゲン
化銀１モル当たり０．１乃至１０モルの範囲で使用する
ことが好ましく、０．２５乃至２．５モルの範囲で使用
することがさらに好ましい。還元剤は、感光材料のいず
れかの層に添加して使用する。硬化性層または感光性層
に添加することが好ましく、感光性層に添加することが
特に好ましい。

【００８８】［３−メルカプト−１，２，４−トリアゾ
ール化合物］本発明の化合物（還元剤）は、下記式（I
V）で表わされる３−メルカプト−１，２，４−トリア
ゾール化合物と併用すると特に効果がある。なお、この
化合物は、特開平６−３１３９６７号公報に記載されて
いる。

【００８９】

【化６９】

【００９０】式（IV）において、Ｒ⁴¹およびＲ⁴²は、ア
ルキル基、アラルキル基、アリール基または複素環基で
ある。Ｒ⁴¹は、アルキル基、アラルキル基およびアリー
ル基が好ましい。Ｒ⁴²は、アルキル基、アラルキル基お
よびアリール基が好ましく、アラルキル基およびアリー
ル基がさらに好ましい。上記アルキル基、アラルキル
基、アリール基および複素環基の炭素原子数は、４以上
であることが好ましく、４乃至４０であることがさらに
好ましく、５乃至２０であることが最も好ましい。

【００９１】アルキル基は、直鎖、分岐あるいは環状の
いずれの構造を有していてもよい。アルキル基の例に
は、ノルマルヘキシル、ノルマルヘプチル、ノルマルオ
クチル、ノルマルノニル、ウンデシル、トリデシル、ペ
ンタデシル、ヘプタデシル、ネオペンチル、１−エチル
ペンチル、tert−ブチルおよびシクロヘキシルが含まれ
る。アラルキル基の例には、ベンジルおよびフェネチル
が含まれる。アリール基の例には、フェニル、ナフチル
およびアントリルが含まれる。複素環基の複素環には、
芳香族環、脂肪族環あるいは他の複素環が縮合していて
もよい。複素環のヘテロ原子としては、窒素原子、酸素
原子および硫黄原子が好ましい。複素環の例には、ピリ
ジン環、チオフェン環、オキサゾール環、チアゾール
環、キノリン環、ベンゾオキサゾール環およびベンゾチ
アゾール環が含まれる。

【００９２】以上の各基は置換基を有していてもよい。
置換基の例には、アルキル基、アルコキシ基、アリール
オキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アシル
基、アルコキシカルボニル基、アミノ、置換アミノ基、
アミド基、カルバモイル、Ｎ−置換カルバモイル基、ウ
レイド、Ｎ−置換ウレイド基、アルキルスルホニル基、
アリールスルホニル基、アルキルスルホニルアミノ基、
アリールスルホニルアミノ基、スルファモニル、シア
ノ、ニトロ、トリフルオロメチル、ハロゲン原子、ヒド
ロキシル、メルカプト、カルボキシルおよびスルホが含
まれる。各基はさらに置換されていてもよい。カルボキ
シルおよびスルホは塩を形成してもよい。式（IV）にお
いて、Ｍは水素原子、銀原子またはアルカリ金属原子で
ある。水素原子および銀原子が特に好ましい。

【００９３】なお、複素環化合物は通常、互変異性を有
している。式（IV）で表わされる３−メルカプト−１，
２，４−トリアゾール化合物（Ｍが水素原子の場合）
は、以下のようにエノール型とケト型がある。本明細書
では、エノール型について定義および例を示す。もちろ
ん、ケト型も本発明の定義に含まれる。

【００９４】

【化７０】

【００９５】以下に、式（IV）で表わされる３−メルカ
プト−１，２，４−トリアゾール化合物の具体例を示
す。

【００９６】

【化７１】

【００９７】

【化７２】

【００９８】

【化７３】

【００９９】

【化７４】

【０１００】

【化７５】

【０１０１】

【化７６】

【０１０２】

【化７７】

【０１０３】

【化７８】

【０１０４】

【化７９】

【０１０５】

【化８０】

【０１０６】

【化８１】

【０１０７】

【化８２】

【０１０８】

【化８３】

【０１０９】

【化８４】

【０１１０】

【化８５】

【０１１１】

【化８６】

【０１１２】

【化８７】

【０１１３】

【化８８】

【０１１４】以上の３−メルカプト−１，２，４−トリ
アゾール化合物は、感光材料において、かぶり防止剤、
現像促進剤または安定剤として機能する。二種類以上の
３−メルカプト−１，２，４−トリアゾール化合物を併
用してもよい。他のかぶり防止剤、現像促進剤あるいは
安定化剤と併用してもよい。それらの例としては、アゾ
ール類やアザインデン類（リサーチ・ディスクロージャ
ー誌Ｎｏ．１７６４３、２４〜２５ページ（１９７８
年）記載）、窒素を含むカルボン酸類およびリン酸類
（特開昭５９−１６８４４２号公報記載）、環状アミド
（特開昭６１−１５１８４１号公報記載）、チオエーテ
ル（特開昭６２−１５１８４２号公報記載）、ポリエチ
レングリコール誘導体（特開昭６２−１５１８４３号公
報記載）、チオール（特開昭６２−１５１８４４号公報
記載）、アセチレン化合物（特開昭６２−８７９５７号
公報記載）およびスルホンアミド（特開昭６２−１７８
２３２号公報記載）を挙げることができる。

【０１１５】これらの化合物の使用量はハロゲン化銀１
モル当り１０^-7モル乃至１モルの範囲である。３−メル
カプト−１，２，４−トリアゾール化合物のようなかぶ
り防止剤、現像促進剤または安定剤は、感光材料のいず
れかの層に添加して使用する。硬化性層または感光性層
に添加することが好ましく、感光性層に添加することが
特に好ましい。

【０１１６】以下、感光材料の層構成、各層の成分およ
び感光材料を用いる画像形成方法について順次説明す
る。なお、還元剤、かぶり防止剤、現像促進剤または安
定剤については前述した。 ［感光材料の層構成］感光材料の層構成は、用途に応じ
て決定することができる。ただし、重合性化合物または
架橋性ポリマーを含む硬化性層とハロゲン化銀を含む感
光性層を分離して、支持体上に少なくとも二つの機能層
を設ける。さらに感光材料を、感光性層、硬化性層およ
び他の機能層からなる３層以上の構成としてもよい。他
の機能層には、画像形成促進層、オーバーコート層、粘
着性層および剥離層が含まれる。

【０１１７】［感光性層］感光性層はハロゲン化銀を含
み、画像露光および熱現像によってラジカルを発生させ
る。発生したラジカルは拡散して硬化性層へ侵入し、硬
化性層を硬化させる。感光性層の厚さは、０．１乃至２
０μｍであることが好ましく、０．５乃至１０μｍであ
ることがさらに好ましい。

【０１１８】［硬化性層］硬化性層は重合性化合物また
は架橋性ポリマーを含む。硬化性層は、重合性化合物の
重合または架橋により硬化する。硬化性層の厚さは、
０．１乃至２０μｍであることが好ましく、０．３乃至
７μｍであることがさらに好ましい。

【０１１９】［オーバーコート層および画像形成促進
層］オーバーコート層は、感光材料を保護するととも
に、空気中の酸素の侵入を防いで硬化性層の硬化度を高
める機能を有する。オーバーコート層に画像形成を促進
する成分（例、塩基性調整剤、還元剤、熱現像促進剤）
を添加して、オーバーコート層としての保護機能に加え
て、画像形成を促進する機能を有すしてもよい。オーバ
ーコート層は、マット剤を含むことができる。マット剤
は、感光材料表面の粘着性を低下させ、感光材料を重ね
た時の接着を防止する。これらの層の厚さは、０．３乃
至２０μｍであることが好ましく、０．５乃至１０μｍ
であることがさらに好ましい。オーバーコート層は、一
般に親水性ポリマーを用いて形成する。ただし、疎水性
ポリマーを用いることもできる。例えば、疎水性ポリマ
ーを溶剤に溶かし、塗布により形成することができる。
また、ポリマーのラテックスの塗布により形成すること
も可能である。エッチング処理を行う場合は、疎水性ポ
リマーを用いると、熱現像後、エッチングに先立って、
これらの層を剥離により除去する必要がある。

【０１２０】［粘着性層］トナーを用いて画像を形成す
る場合、粘着性層を感光材料に設けることができる。粘
着性層は、トナーが付着できる粘着性を有するポリマー
で構成する。上記ポリマーとしては、天然または合成ゴ
ムが好ましい。合成ゴムの例としては、イソブチレンゴ
ム、ニトリルゴム、ブチルゴム、塩素化ゴム、ポリビニ
ルイソブチルエーテル、シリコンエラストマー、ネオプ
レンおよび共重合ゴム（例、スチレン−ブタジエンコポ
リマー、スチレン−イソブチレンコポリマー）を挙げる
ことができる。合成ゴムがコポリマーの場合、共重合方
法はランダム、ブロックおよびグラフト共重合のいずれ
でもよい。粘着性層の厚さは、０．０１乃至１０μｍで
あることが好ましく、０．０５乃至５μｍであることが
さらに好ましい。

【０１２１】［剥離層］転写により画像を形成する場
合、剥離層を感光材料に設けることができる。剥離層
は、支持体との剥離が容易で室温では非粘着性である
が、加熱により粘着性または融着性を示す。剥離層は、
有機ポリマー（例、ポリビニルアセタール樹脂、アミド
樹脂）をマトリックスとして含む。マトリックスとして
使用するポリマーのフロー軟化点は、還元剤の還元反応
に要する加熱温度以上であることが好ましい。剥離層
は、さらにフッ素含有化合物を１重量％以上含むことが
好ましい。フッ素含有化合物としては、フッ素含有界面
活性剤を好ましく用いることができる。剥離層の膜厚
は、１．０μｍ以上であることが好ましく、１．４μｍ
以上であることがさらに好ましい。

【０１２２】［中間層］各層の間に、中間層を設けるこ
とができる。中間層は、ハレーション防止層あるいはバ
リアー層として機能させることもできる。バリアー層
は、感光材料の保存時に、成分が層間を移動して、拡散
したり混合したりするのを防止する機能を有する。中間
層の材料は用途に応じて決定する。感光性層やオーバー
コート層に用いる親水性ポリマーを使用してもよい。中
間層の厚さは、１０μｍ以下であることが好ましい。

【０１２３】［支持体］支持体の材料としては、紙、合
成紙、合成樹脂（例、ポリエチレン、ポリプロピレン、
ポリスチレン）をラミネートした紙、プラスチックフイ
ルム（例、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネ
ート、ポリイミド、ナイロン、セルローストリアセテー
ト）、金属板（例、アルミニウム、アルミニウム合金、
亜鉛、鉄、銅）、これらの金属がラミネートあるいは蒸
着された紙やプラスチックフイルムを用いることができ
る。感光材料を平版印刷版の製造に用いる場合、好まし
い支持体の材料は、アルミニウム板、ポリエチレンテレ
フタレートフイルム、ポリカーボネートフイルム、紙お
よび合成紙である。また、ポリエチレンテレフタレート
フイルム上にアルミニウムシートがラミネートされた複
合シートも好ましい。

【０１２４】アルミニウム板を支持体に用いる場合につ
いて、以下で説明する。アルミニウム支持体は、必要に
応じて表面粗面化処理（砂目たて処理）あるいは表面親
水化処理などの表面処理が施される。表面粗面化処理
は、電気化学的砂目たて法（例えば、アルミニウム板を
塩酸または硝酸電解液中で電流を流して砂目たてをする
方法）および／または機械的砂目たて法（例えば、アル
ミニウム表面を金属ワイヤーでひっかくワイヤーブラシ
グレイン法、研磨球と研磨剤とでアルミニウム表面を砂
目たてするボールグレイン法、ナイロンブラシと研磨剤
とで表面を砂目たてするブラシグレイン法）によって実
施される。

【０１２５】次に、砂目たて処理を施されたアルミニウ
ム板は、酸またはアルカリによって化学的にエッチング
される。工業的に有利な方法は、アルカリを用いるエッ
チングである。アルカリ剤の例としては、炭酸ナトリウ
ム、アルミン酸ナトリウム、メタ珪酸ナトリウム、リン
酸ナトリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムおよ
び水酸化リチウムが挙げられる。アルカリ溶液の濃度は
１乃至５０重量％の範囲が好ましい。アルカリ処理の温
度は、２０乃至１００℃の範囲が好ましい。さらに、ア
ルミニウムの溶解量が５乃至２０ｇ／ｍ² となるよう
に、処理条件を調整することが好ましい。通常、アルカ
リエッチングの後、アルミニウム板は、表面に残る汚れ
（スマット）を除去するために酸によって洗浄される。
好ましい酸は、硝酸、硫酸、リン酸、クロム酸、フッ酸
およびホウフッ酸である。電気化学的粗面化処理後のス
マット除去処理は、５０乃至９０℃で１５乃至６５重量
％の濃度の硫酸と接触させる方法等の公知の方法によっ
て実施することができる。

【０１２６】以上のように表面粗面化処理されたアルミ
ニウム板には、必要に応じて、陽極酸化処理あるいは化
成処理を施すことができる。陽極酸化処理は公知の方法
によって行うことができる。具体的には、酸溶液中で、
アルミニウム板に直流または交流電流を流すことによ
り、アルミニウム表面に陽極酸化皮膜を形成する。酸の
例としては、硫酸、リン酸、クロム酸、シュウ酸、スル
ファミン酸およびベンゼンスルボンホン酸を挙げること
ができる。陽極酸化の条件は、使用される電解液によっ
て変化する。一般的には、電解液の濃度が１乃至８０重
量％、電解液の温度が５乃至７０℃、電流密度が０．５
乃至６０アンペア／ｄｍ² 、電圧が１乃至１００ｖ、そ
して電解時間が１０乃至１００秒の範囲であることが好
ましい。特に好ましい陽極酸化法は、硫酸中で高電流密
度で陽極酸化する方法およびリン酸を電解浴として陽極
酸化する方法である。陽極酸化処理後、アルミニウム板
にアルカリ金属シリケート処理（例えば、アルミニウム
板をケイ酸ナトリウム水溶液に浸漬する処理）を実施し
てもよい。また、アルミニウム支持体と硬化性層の接着
や印刷特性を改良するために、支持体表面に下塗り層を
設けてもよい。

【０１２７】［下塗り層］下塗り層を構成する成分とし
ては、ポリマー（例、カゼイン、ポリビニルアルコー
ル、エチルセルロース、フェノール樹脂、スチレン−無
水マレイン酸樹脂、ポリアクリル酸）；アミン（例、モ
ノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノ
ールアミン、トリプロパノールアミン）およびそれらの
塩酸塩；モノアミノモノカルボン酸（例、シュウ酸塩、
リン酸塩、アミノ酢酸、アラニン）；オキシアミノ酸
（例、セリン、スレオニン、ジヒドロキシエチルグリシ
ン）；含硫アミノ酸（例、システイン、シスチン）；モ
ノアミノジカルボン酸（例、アスパラギン酸、グルタミ
ン酸）；ジアミノモノカルボン酸（例、リシン）；芳香
族核を持つアミノ酸（例、ｐ−ヒドロキシフェニルグリ
シン、フェニルアラニン、アントラニル）；脂肪族アミ
ノスルホン酸（例、スルファミン酸、シクロヘキシルス
ルファミン酸）；および（ポリ）アミノポリ酢酸（例、
エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、イミノ二酢
酸、ヒドロキシエチルイミノ二酢酸、ヒドロキシエチル
エチレンジアミン酢酸、エチレンジアミン二酢酸、シク
ロエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢
酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸）を挙げること
ができる。以上の化合物の酸基の一部または全部が、塩
（例、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩）と
なったものも用いることができる。以上の成分は、２種
以上組み合わせて用いることもできる。

【０１２８】［ハロゲン化銀］ハロゲン化銀としては、
塩化銀、臭化銀、ヨウ化銀、あるいは塩臭化銀、塩ヨウ
化銀、ヨウ臭化銀、塩ヨウ臭化銀のいずれの粒子も用い
ることができる。ハロゲン化銀粒子の形状は好ましくは
立方体または１４面体であるが、規則的な結晶形を有す
るものに限らず、変則的な結晶形を有するもの、あるい
は、それらの複合形でもよい。変則的な結晶形には、じ
ゃがいも状、球状、板状および平板状の結晶形が含まれ
る。平板状粒子では、一般に粒子径が粒子厚の５倍以上
の値になる。

【０１２９】ハロゲン化銀の粒子サイズについて特に制
限はない。０．０１μｍ以下の微粒子も利用可能であ
る。一方、１０μｍ程度の大粒子も利用できる。粒子サ
イズ分布に関しては、単分散粒子の方が多分散乳剤より
も好ましい。単分散乳剤については、米国特許３５７４
６２８号、同３６５５３９４号および英国特許１４１３
７４８号各明細書に記載がある。ハロゲン化銀粒子の結
晶構造は、均一でも、内部と外部とが異質なハロゲン組
成からなるものでもよい。層状構造を有していてもよ
い。また、エピタキシャル接合によって組成の異なるハ
ロゲン化銀が接合されていてもよい。さらに、ハロゲン
化銀以外の化合物と接合していてもよい。ハロゲン化銀
以外の化合物の例には、ロダン銀および酸化鉛が含まれ
る。

【０１３０】ハロゲン化銀粒子には、他の元素の塩が含
まれていても良い。他の元素の例としては、銅、タリウ
ム、鉛、ビスマス、カドミウム、亜鉛、カルコゲン
（例、硫黄、セレニウム、テルリウム）、金および第VI
II族貴金属（例、ロジウム、イリジム、鉄、白金、パラ
ジウム）を挙げることができる。これらの元素の塩は、
ハロゲン化銀の粒子形成時または粒子形成後に添加し
て、粒子内に含ませることができる。具体的な方法は、
米国特許１１９５４３２号、同１９５１９３３号、同２
４４８０６０号、同２６２８１６７号、同２９５０９７
２号、同３４８８７０９号、同３７３７３１３号、同３
７７２０３１号、同４２６９９２７号各明細書およびリ
サーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）誌、第１３４巻、
No．１３４５２（１９７５年６月）に記載がある。ハロ
ゲン化銀乳剤の調製時に、イリジウム化合物の水溶液を
乳剤に添加することで、イリジウムイオンをハロゲン化
銀粒子に導入することができる。水溶性イリジウム化合
物の例としては、ヘキサクロロイリジウム（III)酸塩お
よびヘキサクロロイリジウム（IV）酸塩を挙げることが
できる。同様に、ロジウム化合物の水溶液を乳剤に添加
することで、ロジウムイオンをハロゲン化銀粒子に導入
しても良い。水溶性ロジウム化合物の例としては、ロジ
ウムアンモニウムクロライド、ロジウムトリクロライド
およびロジウムクロライドを挙げることができる。

【０１３１】イリジウム化合物またはロジウム化合物
を、ハロゲン化銀粒子形成のためのハロゲン化物の水溶
液に溶解して用いてもよい。また、イリジウム化合物ま
たはロジウム化合物の水溶液を、粒子が形成される前に
添加しても、粒子が形成されている間に添加してもよ
い。さらに、粒子形成から化学増感処理までの間に添加
してもよい。粒子が形成されている間に添加することが
特に好ましい。イリジウムイオンまたはロジウムイオン
は、ハロゲン化銀１モル当たり１０^-8乃至１０^-3モル用
いることが好ましく、１０^-7乃至１０^-5モル用いること
がさらに好ましい。なお、ロジウム化合物とイリジウム
化合物を併用する場合、前者の使用は、後者の使用より
前段階であることが好ましい。ハロゲン組成、晶癖、粒
子サイズが異なった２種以上のハロゲン化銀粒子を組み
合わせて用いることもできる。ハロゲン化銀は乳剤とし
て用いることが好ましい。ハロゲン化銀乳剤は、リサー
チ・ディスクロージャー（ＲＤ）誌、No．１７６４３
（１９７８年１２月）、２２〜２３頁、“Ｉ．乳剤製造
（Emulsion preparation and types) ”、および同No．
１８７１６（１９７９年１１月）、６４８頁に記載され
た方法を用いて調製することができる。

【０１３２】ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成後に
化学増感を行なうが、化学増感を行なわなくてもよい。
比較的低いカブリ値のハロゲン化銀粒子を用いることが
好ましい。このような工程で使用される添加剤はリサー
チ・ディスクロージャー誌、No．１７６４３および同N
o．１８７１６に記載されている。化学増感剤について
は、No．１７６４３（２３頁）およびNo．１８７１６
（６４８頁右欄）に、それぞれ記載されている。また、
上記以外の公知の添加剤も上記の２つのリサーチ・ディ
スクロージャー誌に記載されている。例えば、感度上昇
剤については、No．１８７１６（６４８頁右欄）に、か
ぶり防止剤および安定剤については、No．１７６４３
（２４〜２５頁）およびNo．１８７１６（６４９頁右欄
〜）にそれぞれ記載されている。

【０１３３】ハロゲン化銀乳剤は、通常、分光増感を行
ってから使用する。感光材料に使用する増感色素は、写
真技術等において公知のハロゲン化銀の増感色素を用い
ることができる。増感色素の例としては、シアニン色
素、メロシアニン色素、複合メロシアニン色素、ホロポ
ーラーシアニン色素、ヘミシアニン色素、スチリル色素
およびヘミオキソノール色素を挙げることができる。増
感色素とともに、それ自身、分光増感作用を持たない色
素あるいは可視光を実質的に吸収しない化合物であって
強色増感を示す化合物（強色増感剤）を乳剤に添加して
もよい。

【０１３４】［有機金属塩］感光材料の感光性層には、
ハロゲン化銀とともに有機金属塩を添加することができ
る。このような有機金属塩としては、有機銀塩を用いる
ことが特に好ましい。有機銀塩を形成するのに使用され
る有機化合物としては、トリアゾール類、テトラゾール
類、イミダゾール類、インダゾール類、チアゾール類、
チアジアゾール類、アザインデン類、メルカプト基を置
換基として有する脂肪族、芳香族または複素環化合物を
挙げることができる。また、カルボン酸の銀塩やアセチ
レン銀も有機銀塩として用いることができる。有機銀塩
は２種以上を併用してもよい。有機銀塩は、ハロゲン化
銀１モルあたり、１０^-5乃至１０モル、好ましくは１０
^-4乃至１モル使用される。また、有機銀塩の代わりに、
それを構成する有機化合物を感光性層に加え、感光性層
中でハロゲン化銀と一部反応させて有機銀塩に変換して
もよい。

【０１３５】［重合性化合物］重合性化合物としては、
フリーラジカルによって付加重合しうる化合物、特にエ
チレン性不飽和基を有する化合物（モノマーまたはオリ
ゴマー）が用いられる。重合性化合物については、特開
平５−２４９６６７号公報に記載がある。エチレン性不
飽和基を有する化合物の例としては、アクリル酸および
その塩、アクリル酸エステル類、アクリルアミド類、メ
タクリル酸およびその塩、メタクリル酸エステル類、メ
タクリルアミド類、無水マレイン酸、マレイン酸エステ
ル類、イタコン酸エステル類、スチレン類、ビニルエー
テル類、ビニルエステル類、Ｎ−ビニル複素環類、アリ
ルエーテル類、アリルエステル類およびそれらの誘導体
を挙げるとができる。アクリル酸エステル類もしくはメ
タクリル酸エステル類が好ましい。アクリル酸エステル
類の具体例としては、ペンタエリスリトールテトラアク
リレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、
ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ポリエス
テルアクリレートおよびポリウレタンアクリレートを挙
げることができる。重合性化合物は硬化性層中に、層の
全量に対して３乃至９０重量％の範囲で含まれているこ
とが好ましく、１５乃至６０重量％の範囲で含まれてい
ることがさらに好ましい。二種類以上の重合性化合物を
併用してもよい。

【０１３６】［硬化性層に含まれるポリマー］硬化性層
には、バインダーとしてポリマーを添加することが好ま
しい。ポリマーは架橋性を有していても、有していなく
てもよい。架橋性ポリマーとしては、エチレン性不飽和
基を分子の主鎖中または側鎖中に有するポリマーが好ま
しく用いられる。架橋性ポリマーは、コポリマーであっ
てもよい。分子の主鎖中にエチレン性不飽和基を有する
ポリマーの例としては、ポリ−１，４−ブタジエン、ポ
リ−１，４−イソプレン、天然および合成ゴムを挙げる
ことができる。分子の側鎖中にエチレン性不飽和基を有
するポリマーの例としては、ポリ−１，２−ブタジエン
およびポリ−１，２−イソプレンを挙げることができ
る。

【０１３７】さらに、アクリル酸またはメタクリル酸の
エステルまたはアミドのポリマーであって、それに特定
の残基（−ＣＯＯＲまたは−ＣＯＮＨＲのＲ基）が結合
しているものも、架橋性ポリマーとして利用できる。上
記特定の残基（Ｒ基）の例としては、-(CH₂)_n-CR²=CR³R
⁴ 、-(CH₂O)_n-CH₂CR²=CR³R⁴ 、-(CH₂CH₂O)_n-CH₂CR²=CR³
R⁴、-(CH₂)_n-NH-CO-O-CH₂CR²=CR³R⁴、-(CH₂)_n-O-CO-CR²
=CR³R⁴および-(CH₂CH₂O)₂-X （R¹〜R⁴はそれぞれ、水素
原子、ハロゲン原子、炭素原子数が１〜２０のアルキル
基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基であ
り、R²とR³またはR⁴は互いに結合して環を形成してもよ
く、ｎは１〜１０の整数であり、そしてＸはジシクロペ
ンタジエニル残基である）を挙げることができる。エス
テル残基の具体例には、-CH₂CH=CH₂（特開昭６４−１７
０４７号公報記載のアリル（メタ）アクリレートのポリ
マーに相当）、-CH₂CH₂O-CH₂CH=CH₂、-CH₂C(CH₃)=CH₂、
-CH₂CH=CH-C₆H₅、-CH₂CH₂OCOCH=CH-C₆H₅、-CH₂CH₂-NHCO
O-CH₂CH=CH₂ および-CH₂CH₂O-X（Ｘはジシクロペンタジ
エニル残基）が含まれる。アミド残基の具体例には、-C
H₂CH=CH₂、-CH₂CH₂-1-Y （Ｙはシクロヘキセン残基）お
よび-CH₂CH₂-OCO-CH=CH₂が含まれる。

【０１３８】以上のような架橋性ポリマーは、その不飽
和結合基にフリーラジカル（重合開始ラジカルまたは重
合性化合物の重合過程の生長ラジカル）が付加し、ポリ
マー間で直接、または重合性化合物の重合連鎖を介して
付加重合して、ポリマー分子間に架橋が形成されて硬化
する。あるいは、ポリマー中の原子（例えば不飽和結合
基に隣接する炭素原子上の水素原子）がフリーラジカル
により引き抜かれてポリマーラジカルが生成し、それが
互いに結合することによって、ポリマー分子間に架橋が
形成されて硬化する。

【０１３９】非架橋性ポリマー（架橋性のない、または
架橋性の弱いポリマー）の例としては、ポリアクリル酸
エステル、ポリメタクリル酸エステル、ポリ酢酸ビニ
ル、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリアクリ
ロニトリル、ポリメタクリロニトリル、ポリエチレン、
ポリビニルピリジン、ポリビニルイミダゾール、ポリビ
ニルブチラール、ポリビニルホルマール、ポリビニルピ
ロリドン、塩素化ポリエチレン、塩素ポリプロピレン、
ポリエステル、ポリアミド、ポリウレタン、ポリカーボ
ネート、エチルセルロース、トリアセチルセルロース、
ジアセチルセルロースおよびセルロースアセテートブチ
レートを挙げることができる。これらのポリマーの繰り
返し単位のうち共重合可能であるものは任意に組み合わ
せて、コポリマーとして用いることができる。具体的な
バインダーの例としては、付加重合型の合成ホモポリマ
ーおよびコポリマー（例、種々のビニルモノマーのホモ
ポリマーおよびコポリマー）、縮重合型の合成ホモポリ
マーおよびコポリマー（例、ポリエステル、ポリアミ
ド、ポリウレタン、ポリエステル−ポリアミド）を挙げ
ることができる。

【０１４０】硬化させた後、アルカリ性水溶液で未硬化
の硬化性層を溶出除去する場合は、硬化性層に用いる
（架橋性または非架橋性）ポリマーは酸性官能基をその
分子内に有することが好ましい。酸性官能基の例として
は、カルボキシル基、酸無水物基、フェノール性水酸
基、スルホン酸基、スルホンアミド基およびスルホンイ
ミド基を挙げることができる。具体的には、（メタ）ア
クリル酸、スチレンスルフォン酸あるいは無水マレイン
酸のモノマーを前述したポリマーの合成時に共重合させ
て、これらの酸性基を硬化性層のポリマーに組み込むこ
とができる。コポリマーにおける、酸性基を持つモノマ
ーのモル含有量は、１乃至６０％であることが好まし
く、５乃至４０％であることがさらに好ましい。硬化性
層のポリマーとしては、上記の架橋性の基を持つモノマ
ーと酸性官能基を持つモノマーとを共重合して得られる
コポリマーが最も好ましい。硬化性層のポリマーの分子
量は、１０００〜５０万の範囲であることが好ましい。
二種類以上のポリマーを併用してもよい。硬化性層中の
ポリマーの含有量は、硬化性層全体の１０〜９０重量％
であることが好ましく、３０〜８０重量％であることが
さらに好ましい。

【０１４１】［親水性ポリマー］感光材料の感光性層や
オーバーコート層のような親水性層は、親水性ポリマー
をバインダーとして含む。親水性ポリマーとは、分子構
造内に親水性基または親水性結合を有する高分子化合物
である。親水性基の例としては、カルボキシル、アルコ
ール性水酸基、フェノール性水酸基、スルホ、スルホン
アミド基、スルホンイミドおよびアミドを挙げることが
できる。親水性結合の例としては、ウレタン結合、エー
テル結合およびアミド結合を挙げることができる。親水
性ポリマーとして、水溶性ポリマーまたは水膨潤性ポリ
マーを用いることが好ましい。水膨潤性ポリマーとは、
水に対して親和性を有するが、ポリマーの架橋構造のた
めに、水には完全には溶解しないものを言う。水溶性も
しくは水膨潤性のポリマーとしては、天然、合成または
半合成の高分子化合物が使用できる。親水性ポリマーに
ついては、特開平５−２４９６６７号公報に記載があ
る。ポリビニルアルコールが特に好ましい親水性ポリマ
ーである。ポリビニルアルコールは、種々のケン化度の
ものが使用できる。ただし、酸素の透過率を低下させる
ために、ケン化度を５０％以上とすることが好ましく、
８０％以上とすることがさらに好ましい。

【０１４２】共重合変性ポリビニルアルコールも使用で
きる。共重合変性は、酢酸ビニルと他のモノマーとの共
重合体をケン化して、変性ポリビニルアルコールを合成
する方法である。共重合するモノマーの例としては、エ
チレン、高級カルボン酸ビニル、高級アルキルビニルエ
ーテル、メチルメタクリレートおよびアクリルアミドを
挙げることができる。また、後変性したポリビニルアル
コールも使用できる。後変性とは、ポリビニルアルコー
ルの水酸基に対して反応性を有する化合物を用いて、ポ
リビニルアルコールの合成後に高分子反応によって変性
させる方法である。具体的には、ポリビニルアルコール
の水酸基を、エーテル化、エステル化あるいはアセター
ル化により修飾する。さらに、架橋化したポリビニルア
ルコールを使用することもできる。架橋剤としては、ア
ルデヒド、メチロール化合物、エポキシ化合物、ジイソ
シアネート、ジビニル化合物、ジカルボン酸類あるいは
無機系架橋剤（例、ホウ酸、チタン、銅）を使用するこ
とができる。親水性ポリマーの分子量は、３０００〜５
０万の範囲が好ましい。親水性ポリマーの使用量は、
０．０５乃至２０ｇ／ｍ² であることが好ましく、０．
１乃至１０ｇ／ｍ² であることがさらに好ましい。な
お、感光性層において、ゼラチンと他の親水性ポリマー
を併用する場合は、ハロゲン化銀を含む層のｐＨをゼラ
チンの等電点よりも１．２以下または１．２以上の値に
調整することが好ましい。

【０１４３】［塩基または塩基プレカーサー］感光材料
は、画像形成促進剤として塩基または塩基プレカーサー
を含むことができる。塩基および塩基プレカーサーとし
ては、無機の塩基および有機の塩基、またはそれらの塩
基プレカーサー（脱炭酸型、熱分解型、反応型および錯
塩形成型など）が使用できる。無機塩基の例は特開昭６
２−２０９４４８号公報に記載がある。有機塩基の例と
しては、第３級アミン化合物（特開昭６２−１７０９５
４号公報記載）、ビスあるいはトリスあるいはテトラア
ミジン化合物（特開昭６３−３１６７６０号公報記載）
およびビスあるいはトリスあるいはテトラグアニジン化
合物（特開昭６４−６８７４６号公報記載）を挙げるこ
とができる。本発明においては、ｐＫａ７以上の塩基が
好ましい。本発明においては、感光材料の保存安定性の
点から塩基よりも塩基プレカーサーが好ましい。好まし
い塩基プレカーサーの例としては、加熱より脱炭酸する
有機酸と塩基の塩（特開昭６３−３１６７６０号、同６
４−６８７４６号、同５９−１８０５３７号および同６
１−３１３４３１号各公報記載）および加熱により塩基
を放出する尿素化合物（特開昭６３−９６１５９号公報
記載）を挙げることができる。また、反応を利用して塩
基を放出させる方法としては、遷移金属アセチリド、遷
移金属イオンに対しアセチリドアニオン以上の親和性を
有するアニオンを含む塩との反応（特開昭６３−２５２
０８号公報記載）や、水に難溶な塩基性金属化合物およ
びこの塩基性金属化合物を構成する金属イオンに対し水
を媒体として錯形成反応し得る化合物を含有させ、水の
存在下でこれらの２つの化合物の間の反応による塩基を
放出させる方法（特開平１−３２８２号公報記載）が挙
げられる。塩基プレカーサーとしては、５０℃〜２００
℃で塩基を放出するものであることが好ましく、８０℃
〜１６０℃で塩基を放出するものであることがさらに好
ましい。塩基と塩基プレカーサーは、併用することもで
きる。本発明では、画像形成促進層とオーバーコート層
の分離により少量の塩基または塩基プレカーサーでも効
果が得られる。塩基または塩基プレカーサーの使用量
は、０．１乃至０．５ｇ／ｍ² であることが好ましく、
０．２乃至０．３ｇ／ｍ² であることがさらに好まし
い。

【０１４４】［熱現像促進剤］本発明に用いる感光材料
は、熱現像を促進し、熱現像処理をより短時間で行うた
めに、熱現像促進剤をいずれかの層に含有してもよい。
熱現像促進剤としては、感光材料のいずれかの層に用い
られるバインダーに対して室温もしくは加熱時に可塑化
作用を有する化合物や、可塑化作用はないが加熱によっ
て層内で溶融しうる化合物であればいずれも使用可能で
ある。感光材料のいずれかの層に用いられるバインダー
に対して室温もしくは加熱時に可塑化作用を有する化合
物としては、高分子化合物の可塑剤として知られている
公知の化合物がすべて使用可能である。このような可塑
剤としては、「プラスチック配合剤」大成社、P21-63；
「プラスチックス・アディティブズ第２版」（Plastics
Additives, 2nd Edition ）Hanser Publishers, Chap.
5 P251-296；「サーモプラスティク・アディティブズ」
（Thermoplastics Additives）Marcel Dekker Inc. Cha
p.9 P345-379；「プラスティク・アディティブズ・アン
・インダストリアル・ガイド」（Plastics Additives A
n Industrial Guide）Noyes Publications, Section-14
P333-485 ；「ザ・テクノロジー・オブ・ソルベンツ・
アンド・プラスティサイザーズ」（The Technology of
Solvents and Plasticizers ）John Wiley & Sons Inc.
Chap.15 P903-1027）；「インダストリアル・プラステ
ィサイザーズ」（Industrial Plasticizers, Pergamon
Press ）；「プラスティサイザー・テクノロジー第１
巻」（Plasticizer Technology Vol.1, Reinhold Publi
shing Corp. ）；「プラスティサイゼーション・アンド
・プラスティサイザー・プロセス」（Plusticization a
nd Plusticizer Process, American Chemistry）に記載
の可塑剤が使用できる。

【０１４５】好ましい熱現像促進剤としては、グリコー
ル類（例、ジエチレングリコール、ジポリプロピレング
リコール）、多価アルコール類（例、グリセリン、ブタ
ンジオール、ヘキサンジオール）、糖類、ギ酸エステ
ル、尿素類（例、尿素、ジエチル尿素、エチレン尿素、
プロピレン尿素）、尿素樹脂、フェノール樹脂、アミド
化合物（例、アセトアミド、プロピオンアミド）、スル
ファミド類およびスルホンアミド類を挙げることができ
る。また、上記の熱現像促進剤を２種以上組み合わせて
使用することもできる。また、２つ以上の層に分割して
添加することもできる。熱現像促進剤の添加量は０．０
５乃至２ｇ／ｍ² であることが好ましく、０．１乃至１
ｇ／ｍ² であることがさらに好ましい。

【０１４６】［着色剤］ハレーションおよびイラジエー
ション防止、または硬化画像の着色を目的として、着色
剤を感光材料に添加することができる。着色剤として
は、硬化性層の硬化反応を著しく妨げたり、ハロゲン化
銀の感光性や現像性を著しく妨げたりしない限り、公知
の顔料や染料を使用することができる。着色剤をハレー
ション防止または画像の着色の目的で使用する場合は、
硬化性層に添加するのが好ましい。また、イラジエーシ
ョン防止の目的で使用する場合は、感光性層に添加する
のが好ましい。ハレーションおよびイラジエーション防
止のために着色剤を添加する場合は、ハロゲン化銀の感
光波長領域の光を吸収できるものが好ましい。着色剤と
しては、特開昭５−２４９６６７号公報、「カラーイン
デックス便覧」、「染料便覧（有機合成化学協会編、昭
和４５年）に記載の顔料または染料を用いることができ
る。ハロゲン化銀の感度への影響が少ないイラジエーシ
ョン防止用の染料は、特公昭４１−２０３８９号、同４
３−３５０４号、同４３−１３１６８号および特開平２
−３９０４２号各公報、および米国特許３６９７０３７
号、同３４２３２０７号、英国特許１０３０３９２号お
よび同１１００５４６号各明細書に記載がある。着色剤
の含有量は、０．０１乃至２ｇ／ｍ² の範囲が好まし
く、０．０５乃至１ｇ／ｍ² の範囲がさらに好ましい。

【０１４７】［現像停止剤］本発明において、熱現像時
の処理温度および処理時間に対し、常に一定の画像を得
る目的で種々の現像停止剤を用いることができる。ここ
でいう現像停止剤とは、適正現像後、速やかに塩基を中
和または塩基と反応して層中の塩基濃度を下げ現像を停
止させる化合物または銀および銀塩と相互作用して現像
を抑制させる化合物である。具体的には、加熱により酸
を放出する酸プレカーサー、加熱により共存する塩基と
置換反応を起こす親電子化合物、または含窒素ヘテロ環
化合物、メルカプト化合物およびその前駆体等が挙げら
れる。熱現像停止剤については、特開昭６２−２５３１
５９号公報、特開平２−４２４４７号および同２−２６
２６６１号各公報に記載がある。

【０１４８】［界面活性剤］本発明においては、界面活
性剤をいずれかの層に添加することができる。界面活性
剤は、公知のものが使用できる。例としては、ノニオン
活性剤、アニオン活性剤、カチオン活性剤、フッ素活性
剤、特開平２−１９５３５６号公報に記載の界面活性剤
を挙げることができる。特に、ソルビタン類、ポリオキ
シエチレン類、含窒素界面活性剤が好ましい。

【０１４９】［マット剤］感光材料の表面または裏面の
粘着性を低下させ、感光材料を重ねたときの接着を防止
する目的で、感光材料のバック層または最上層にマット
剤を添加することができる。マット剤としては、親水性
ポリマー中に分散が可能な無機または有機の固体粒子が
用いられる。このような粒子は、通常の銀塩写真の技術
分野で公知である。マット剤の素材の例としては、酸化
物（例、二酸化珪素）、アルカリ土類金属塩、天然ポリ
マー（例、デンプン、セルロース）および合成ポリマー
を挙げることができる。マット剤の粒径は１〜５０μｍ
の範囲が好ましい。マット剤は、０．０１乃至１ｇ／ｍ
² の範囲で用いることが好ましく、０．１乃至０．７ｇ
／ｍ² の範囲で用いることがさらに好ましい。

【０１５０】［重合禁止剤］感光材料の保存中に重合性
化合物が重合するのを防止するために、重合禁止剤を硬
化性層に添加することができる。従来公知の重合禁止剤
が使用可能である。重合禁止剤の例には、ニトロソアミ
ン化合物、尿素化合物、チオ尿素化合物、チオアミド化
合物、フェノール誘導体およびアミン化合物が含まれ
る。

【０１５１】［露光工程］画像露光は、光センサーであ
るハロゲン化銀（増感色素）の分光感度に応じた波長の
光を放出する光源を用いて行う。光源の例としては、タ
ングステンランプ、ハロゲンランプ、キセノンランプ、
キセノンフラッシュランプ、水銀ランプ、カーボンアー
クランプ等のランプ、各種のレーザー（例、半導体レー
ザー、ヘリウムネオンレーザー、アルゴンイオンレーザ
ー、ヘリウムカドミウムレーザー、ＹＡＧレーザー）、
発光ダイオード、陰極線管などを挙げることができる。
露光波長は、可視光、近紫外光、近赤外光が一般的であ
るが、Ｘ線、電子ビームを用いてもよい。露光量は、一
般に、０．０１乃至１００００ｅｒｇ／ｃｍ² 、より好
ましくは０．１乃至１０００ｅｒｇ／ｃｍ² の範囲であ
る。光重合開始剤が光センサーである場合は、一般に１
０² 〜１０⁷ ｅｒｇ／ｃｍ² 、より好ましくは１０³ 〜
１０⁵ ｅｒｇ／ｃｍ² の範囲である。なお、支持体が透
明である場合は、支持体の裏側から支持体を通して露光
することもできる。

【０１５２】一般に、ハロゲン化銀の感光過程、すなわ
ち潜像形成過程は、露光時の温度や湿度の影響を受け、
感光材料の感度が変化することが知られている。従っ
て、露光時の感光材料および光源の雰囲気の温度と湿度
は、可能な限り一定の範囲内に制御されていることが望
ましい。上記の目的を達成するための画像記録装置の具
体的な調整手段は、特開平３−６３１４３号および同３
−６３６３７号各公報に記載されている。画像露光で
は、５乃至４０℃（好ましくは１０乃至３５℃）の範囲
内の一点を設定温度とし、その温度から±５℃以内の範
囲に制御することが好ましい。感光材料および光学系を
含む装置内の雰囲気湿度についても、同様に制御するこ
とが好ましい。湿度は、１０乃至８０％（相対湿度）の
範囲であることが好ましく、１５乃至７５％の範囲がさ
らに好ましく、２５乃至７０％の範囲が最も好ましい。

【０１５３】［熱現像工程］熱現像は、感光材料を加熱
した物体（例えば、金属の板、ブロック、ローラー）に
密着する方法、加熱した液体に浸漬する方法、赤外線を
照射する方法等によって行うことができる。熱現像工程
では、前述した塩基性調整剤が作用して、感光性層内の
塩基性が強くなる。その結果、感光性層内におけるハロ
ゲン化銀の現像反応が迅速に進行する。加熱温度は８０
℃以上、好ましくは８０乃至２００℃、より好ましくは
１００乃至１５０℃の範囲である。加熱時間は１乃至１
８０秒、より好ましくは５乃至６０秒の範囲である。感
光材料を、露光工程の前または露光工程の後に、主加熱
温度よりも高い温度で短時間、予備加熱するか、または
主加熱後に後加熱してもよい。予備加熱または後加熱に
よって、画像の感度および硬化度を向上させることがで
きる。後加熱は、画像形成の後処理の後、例えば溶出工
程の後で実施してもよい。

【０１５４】［除去工程］除去工程では、硬化性層の未
硬化部を除去する。なお、硬化性層の除去の前に、親水
性層を除去しておくことが好ましい。親水性層の除去
は、水（好ましくは温水）を用いて容易に実施すること
ができる。除去工程には、溶出液を用いる方法と除去シ
ートを用いる方法がある。まず、溶出液を用いる方法を
説明する。未硬化部を除去するための溶出液（もしくは
エッチング液）は、硬化性層の未硬化部分を除去できる
ものなら任意の溶剤が使用可能である。好ましくは、ア
ルカリ性溶剤が使用される。アルカリ性溶剤とは、アル
カリ性化合物を含有する水溶液もしくは、アルカリ性化
合物を含有する有機溶剤もしくは、アルカリ性化合物を
含有する水溶液と有機溶剤との混合物である。アルカリ
性化合物としては、有機および無機の様々な化合物を用
いることができる。アルカリ性化合物の例としては、水
酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、ケ
イ酸ナトリウム、ケイ酸カリウム、メタケイ酸ナトリウ
ム、メタケイ酸カリウム、リン酸ナトリウム、リン酸カ
リウム、アンモニアおよびアミノアルコール類（例、モ
ノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノ
ールアミン）を挙げることができる。溶出液の溶媒とし
ては前述のように、水もしくは各種の有機溶剤を使用す
ることができる。溶出液の溶媒は水を主体とすることが
好ましい。水を主体とした溶出液に、必要に応じて有機
溶剤を添加することもできる。有機溶剤としてはアルコ
ール類またはエーテル類が好ましい。アルコール類の例
としては、低級アルコール（例、メタノール、エタノー
ル、プロパノール、ブタノール）、芳香族基を有するア
ルコール（例、ベンジルアルコール、フェネチルアルコ
ール）、多価アルコール（例、エチレングリコール、ジ
エチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエ
チレングリコール）およびアミノアルコール類（例、モ
ノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノ
ールアミン）を挙げることができる。エーテル類の例と
しては、セロソルブ類を挙げることができる。溶出液
は、界面活性剤、消泡剤、その他必要に応じて各種の添
加剤を含むことができる。

【０１５５】次に、除去シートを用いる方法を説明す
る。硬化性層表面に対して除去シートを密着すると、硬
化性層と除去シートとの界面との密着力は、未硬化部分
と硬化部分とで異なるものになる。硬化性層と除去シー
トとを剥離すると、未硬化部分と接着層との界面の密着
力が除去シート側との密着力より大きく、かつ硬化部分
と接着層との界面の密着力が除去シート側との密着力よ
り小さいときには、硬化部分のみが除去シートに転写さ
れる。逆に、未硬化部分と接着層との界面の密着力が除
去シート側との密着力より小さく、かつ硬化部分と接着
層との界面の密着力が除去シート側との密着力より大き
いときには、未硬化部分のみが除去シートに転写され
る。硬化部が転写されるか、未硬化部が転写されるか
は、硬化性層中の重合性化合物の性質、重合性化合物の
添加量、硬化性層中のバインダーの性質、硬化性層中の
その他の成分の性質およびその添加量等、さらには除去
工程の各種の条件（加熱温度、時間、加圧温度等）によ
って上記の密着力がそれぞれ変動するため変化しうる。

【０１５６】［転写処理］転写処理では、硬化画像を別
のシート（受像材料）に付着させて転写する。これによ
り、受像材料に転写された部分を画像として利用する。
なお、受像材料は、画像露光前あるいは現像前に感光材
料とラミネートしておいてもよい。また、下記のトナー
現像処理を先に実施し、得られたトナー画像を転写して
もよい。

【０１５７】［トナー現像処理］硬化画像に着色物質
（トナー）を付着させて、これにより画像を可視化す
る。また、感光材料に粘着性層を設け、未硬化部を選択
的に除去後、露出した粘着性層にトナーを付着させるこ
ともできる。さらに、硬化部を選択的に転写した受像材
料に対しても、トナー現像処理を実施できる。

【０１５８】［染色処理］硬化画像を染色し、画像を可
視化する。硬化画像を転写した受像材料に対して染色処
理を実施してもよい。以上のように得られた画像は、印
刷版、カラープルーフ、ハードコピー、レリーフなどに
用いることができる。

【０１５９】

【実施例】

［実施例１］感光材料の作成 「アルミニウム支持体の作成」厚さ０．２４ｍｍのＪＩ
Ｓ−Ａ−１０５０に従うアルミニウム板の表面を、ナイ
ロンブラシとパミストン（４００メッシュ）の水懸濁液
とで砂目立てした後、水でよく洗浄した。次に、１０％
の水酸化ナトリウム水溶液に７０℃で６０秒間浸漬して
エッチングした後、流水で水洗いした。２０％の硝酸水
溶液で中和、洗浄してから、流水で水洗いした。得られ
たアルミニウム板を、矩形波の交番波形電流（条件：陽
極時電圧１２．７Ｖ、陽極時電気量に対する陰極時電気
量の比が０．９、陽極時電気量１６０クーロン／ｄｍ
² ）を用いて、０．５％の硝酸アルミニウムを含む１％
硝酸水溶液中で電解粗面化処理を行った。得られた板の
表面粗さは、０．６μｍ（Ｒａ表示）であった。この処
理に続いて、１％の水酸化ナトリウム水溶液に４０℃で
３０秒間浸漬した後、３０％の硫酸水溶液中、５５℃で
１分間処理した。次に、厚さが２．５ｇ／ｄｍ² になる
ように、２０％の硫酸水溶液中で直流電流を用いて電流
密度２Ａ／ｄｍ² の条件下、陽極酸化処理をした。得ら
れたアルミニウム板を、水洗、乾燥して支持体を作成し
た。

【０１６０】「顔料分散物の調製」下記の組成の混合液
をダイノミル分散機にて３００ｒｐｍで４５℃にて１時
間分散して、平均粒子サイズが０．１０μｍの顔料分散
液を得た。

【０１６１】 ──────────────────────────────────── 顔料分散液 ──────────────────────────────────── 顔料（クロモフタルレッドＡ２Ｂ） １８０ｇ アリルメタクリレート／メタクリル酸共重合体（共重合比＝８０／２０） １２ｇ シクロヘキサノン ３０ｇ プロピレングリコールモノメチルエーテル ４０ｇ ────────────────────────────────────

【０１６２】「硬化性層の形成」下記の塗布液を上記支
持体上に塗布、乾燥して、乾燥塗布量が１．８ｇ／ｍ²
の硬化性層を設けた。

【０１６３】 ──────────────────────────────────── 硬化性層塗布液 ──────────────────────────────────── ペンタエリスリトールテトラアクリレート ２．５ｇ アリルメタクリレート／メタクリル酸共重合体（共重合比＝８０／２０）の２ ０重量％プロピレングリコールモノメチルエーテル溶液 ３７．５ｇ 上記の顔料分散液 １３．０ｇ メチルエチルケトン ７４．０ｇ ────────────────────────────────────

【０１６４】「ハロゲン化銀乳剤の調製」ゼラチンと臭
化カリウムと水が入り５５℃に加温された容器に、下記
のチオエーテル化合物を硝酸銀全添加量に対して２．０
×１０^-3モル相当の量で添加した。反応容器のｐＡｇ値
を９．２に保ちつつ、硝酸銀水溶液と、ヨウ化カリウム
および硝酸銀の全添加量に対するロジウムのモル比で４
×１０^-8モルとなるようにロジウムアンモニウムクロラ
イドを含有した臭化カリウム水溶液とを、ｐＡｇコント
ロールダブルジエット法により添加してヨウ臭化銀粒子
を形成した。さらに引き続いて、同一温度、ｐＡｇ＝
８．９にて、硝酸銀水溶液と、銀に対するイリジウムの
モル比で１０^-7モルになるようにヘキサクロロイリジウ
ム(III) 酸塩を添加した臭化カリウム溶液を、ダブルジ
ェット法で二段添加して、下記の組成のコア／シェル形
ヨウ臭化銀乳剤を調製した。

【０１６５】

【化８９】

【０１６６】 コア： ヨウ臭化銀（ヨウ化銀含有率：
７．５モル％） シェル： 純臭化銀 コア／シェル： ３／７（銀モル比） 平均ヨウ化銀含有率：２．３モル％ 平均粒子サイズ： ０．２８μｍ

【０１６７】得られた乳剤粒子は、単分散で、平均粒子
サイズの±４０％以内に全粒子数の９８％が存在してい
た。次いで、この乳剤を脱塩処理後、下記の分光増感色
素Ａのメタノール溶液（５×１０^-3Ｍ／リットル）およ
び下記の分光増感色素Ｂのメタノール溶液（５×１０^-3
Ｍ／リットル）を、硝酸銀１モル相当の乳剤に対してそ
れぞれ１００ｍｌ添加し、ｐＨを６．２、ｐＡｇを８．
７に調整した。さらに、チオ硫酸ナトリウムと塩化金酸
を用いて金・硫黄増感を行ない、ハロゲン化銀乳剤を調
製した。

【０１６８】

【化９０】

【０１６９】

【化９１】

【０１７０】「還元剤分散液の調製」化合物（II−５）
の粉末２０ｇをダイノミル分散機を用いてポリビニルア
ルコール（ＰＶＡ−２０５、クラレ（株）製）の３重量
％水溶液１８０ｇ中に分散した。還元剤の平均粒子サイ
ズは、０．５μｍ以下であった。

【０１７１】「感光性層の形成」下記の塗布液を調製
し、上記硬化性層の上に塗布、乾燥して、乾燥塗布量が
約２．０ｇ／ｍ² の感光性層を設けた。

【０１７２】 ──────────────────────────────────── 感光性層塗布液 ──────────────────────────────────── ケン化度７９．５５のポリビニルアルコール（ＰＶＡ−４０５、クラレ（株） 製） ７．１ｇ 化合物（IV−５）の０．５重量％メタノール溶液 ０．２ｇ 上記のハロゲン化銀乳剤 ０．４ｇ 上記の還元剤分散液 ０．９ｇ 下記の界面活性剤 ０．２ｇ 水 ７．８ｇ ────────────────────────────────────

【０１７３】

【化９２】

【０１７４】「塩基プレカーサー分散液の調製」下記の
塩基プレカーサーの粉末２５０ｇをダイノミル分散器を
用いて、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ−２０５、クラ
レ（株）製）の３重量％水溶液７５０ｇ中に分散した。
塩基プレカーサーの粒子サイズは０．５μｍ以下であっ
た。

【０１７５】

【化９３】

【０１７６】「オーバーコート層の形成」以下の塗布液
を調製し、上記感光性層の上に塗布、乾燥して、乾燥塗
布量が４．０ｇ／ｍ² のオーバーコート層を設けた。

【０１７７】 ──────────────────────────────────── オーバーコート層の塗布液 ──────────────────────────────────── ケン化度９８．５％のポリビニルアルコール（ＰＶＡ−１０５、クラレ（株） 製）の１０重量％水溶液 ２００．０ｇ 上記の塩基プレカーサー分散液 １．２５ｇ 前記の界面活性剤の５重量％水溶液 ４．０ｇ ────────────────────────────────────

【０１７８】「アルカリ性溶出液の調製」下記の組成を
有するアルカリ性溶出液（ｐＨ：１３．５）を調製し
た。

【０１７９】 ──────────────────────────────────── アルカリ性溶出液 ──────────────────────────────────── ケイ酸カリウムの２８重量％水溶液 １２５．０ｇ 水酸化カリウム １５．０ｇ 水 ７５０．０ｇ ────────────────────────────────────

【０１８０】（画像形成）得られた感光材料をアルゴン
イオンレーザー（ＸＬＰ−４０００、オプトロニクス社
製）にて２μＪ／ｃｍ² のエネルギー量にて露光した。
次に、感光材料の裏面（アルミニウム支持体側の面）に
所定の温度に加熱した熱板を押し当てて３０秒間加熱し
熱現像したところ、１３５℃から１５５℃の温度範囲の
条件下において露光された部分に銀画像が見られた。感
光材料を上記アルカリ性溶出液を用い、自動エッチング
機にてブラシ現像し、感光性層とオーバーコート層の全
部および未露光部の硬化性層を同時に溶出除去し、よく
水洗したところ、露光部にコントラストの良い、赤色に
着色したポリマーのレリーフ画像が得られた。こうして
得られた印刷版の最大濃度（Dmax）および最小濃度（Dm
in）を、１３５℃から１５５℃の温度範囲で５℃刻みに
熱現像したときの条件で評価した。結果は第１表にまと
めて示す。

【０１８１】［実施例２〜１１および比較例１］実施例
１で用いた還元剤（II−５）に代えて、還元剤（Ｉ−
４）、（Ｉ−８）、（Ｉ−１０）、（II−２）、（II−
３）（II−８）（II−１１）（II−１２）（II−１
４）、（III-１）および比較用の還元剤（Ｘ）をそれぞ
れ同量用いた以外は、実施例１と同様に感光材料を作成
して画像を評価した。結果を第１表に示す。

【０１８２】

【表１】 第１表 ──────────────────────────────────── 熱現像温度（上段：最大濃度、下段：最小濃度） 感光材料 還元剤 １３５℃ １４０℃ １４５℃ １５０℃ １５５℃ ──────────────────────────────────── 実施例２ Ｉ−４ １．６３ １．７１ １．６８ １．７２ １．７２ ０．３６ ０．３６ ０．３６ ０．３６ ０．３６ 実施例３ Ｉ−８ １．６２ １．７１ １．７７ １．７１ １．７８ ０．３６ ０．３６ ０．３６ ０．３５ ０．３６ 実施例４ Ｉ−10 １．５８ １．７２ １．７３ １．７２ １．７５ ０．３６ ０．３６ ０．３６ ０．３６ ０．３６ 実施例１ II−５ １．７０ １．７７ １．７３ １．６９ １．６９ ０．３６ ０．３６ ０．３６ ０．３６ ０．３６ 実施例５ II−２ １．６９ １．７５ １．７６ １．７２ １．６８ ０．３６ ０．３６ ０．３６ ０．３６ ０．３６ 実施例６ II−３ １．７０ １．７３ １．７２ １．７１ １．７２ ０．３６ ０．３６ ０．３６ ０．３６ ０．３６ 実施例７ II−８ １．６８ １．７１ １．７５ １．７２ １．７４ ０．３６ ０．３６ ０．３６ ０．３６ ０．３６ 実施例８ II−11 １．７１ １．６９ １．７０ １．７１ １．７１ ０．３６ ０．３６ ０．３６ ０．３６ ０．３６ 実施例９ II−12 １．６８ １．７０ １．７５ １．７３ １．７２ ０．３６ ０．３６ ０．３６ ０．３６ ０．３６ 実施例10 II−14 １．７０ １．７１ １．７２ １．７１ １．７１ ０．３６ ０．３６ ０．３６ ０．３６ ０．３６ 実施例11 III-１ ０．３６ ０．９８ １．７６ １．７２ １．６８ ０．３６ ０．３６ ０．３６ ０．３６ ０．３６ ──────────────────────────────────── 比較例１ （Ｘ） ０．３６ ０．３６ ０．３６ １．７６ １．７２ ０．３６ ０．３６ ０．３６ ０．３６ １．７２ ────────────────────────────────────

【０１８３】

【化９４】

【０１８４】［実施例１２］ 「顔料分散物の調製」下記の組成の混合液をダイノミル
分散機にて３００ｒｐｍで４５℃にて１時間分散して、
平均粒子サイズが０．１０μｍの顔料分散液を得た。

【０１８５】 ──────────────────────────────────── 顔料分散液 ──────────────────────────────────── 顔料（銅フタロシアニン） １５ｇ アリルメタクリレート／メタクリル酸共重合体（共重合比＝８０／２０） １５ｇ メチルエチルケトン ７０ｇ ────────────────────────────────────

【０１８６】上記顔料分散液を用いた以外は、実施例１
と同様に感光材料を作成した。

【０１８７】（画像形成）得られた感光材料をキセノン
フラッシュにより１０^-4秒の発光時間で、シャープカッ
ト干渉フィルターにて６７０ｎｍの光を分光し、版面エ
ネルギー２μＪ／ｃｍ² の露光量にて露光した。次に、
感光材料の裏面（アルミニウム支持体側の面）を所定の
温度に加熱した熱板に密着させる方法で３０秒間加熱し
熱現像したところ、１３５℃から１５５℃の温度範囲の
条件下において露光された部分に銀画像が見られた。感
光材料を実施例１で調製したアルカリ性溶出液を用い、
自動エッチング機にてブラシ現像し、感光性層とオーバ
ーコート層の全部および未露光部の硬化性層を同時に溶
出除去し、よく水洗したところ、露光部にコントラスト
の良い、青色に着色したポリマーのレリーフ画像が得ら
れた。こうして得られた印刷版の最大濃度（Dmax）およ
び最小濃度（Dmin）を、１３５℃から１５５℃の温度範
囲で５℃刻みに熱現像したときの条件で評価した。結果
は第２表に示す。

【０１８８】

【表２】 第２表 ──────────────────────────────────── 熱現像温度（上段：最大濃度、下段：最小濃度） 感光材料 還元剤 １３５℃ １４０℃ １４５℃ １５０℃ １５５℃ ──────────────────────────────────── 実施例12 II−５ １．７９ １．８１ １．８４ １．８３ １．８４ ０．３６ ０．３６ ０．３６ ０．３６ ０．３６ ────────────────────────────────────

【０１８９】以上の各実施例の結果から明らかなよう
に、本発明に従う感光材料は、広い熱現像温度範囲にお
いて、ディスクリミネーションが良好な鮮明な画像を形
成することができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｇ０３Ｆ 7/11 ５０３ Ｇ０３Ｆ 7/11 ５０３

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に、重合性化合物または架橋性
   ポリマーを含む硬化性層、およびハロゲン化銀を含む感
   光性層が順次設けられており、さらに還元剤を含む感光
   材料であって、還元剤が下記式（Ｉ）で表わされる化合
   物であることを特徴とする感光材料。 （Ｉ） Ａｒ¹ −ＮＨ−ＮＨ−ＣＯ−Ｒ¹ 式中、Ａｒ¹ はアリール基であり、Ｒ¹ は水素原子、ア
   リール基または複素環基であり、Ａｒ¹ およびＲ¹ の少
   なくとも一方がフッ素原子またはフッ素置換アルキル基
   により置換されており、そして各基は置換基を有してい
   てもよい。
2. 【請求項２】 支持体上に、重合性化合物または架橋性
   ポリマーを含む硬化性層、およびハロゲン化銀を含む感
   光性層が順次設けられており、さらに還元剤を含む感光
   材料であって、還元剤が下記式（II）で表わされる化合
   物であることを特徴とする感光材料。 （II） Ａｒ² −ＮＨ−ＮＨ−ＣＯ−Ｒ² 式中、Ａｒ² はアリール基であり、Ｒ² はフッ素置換ア
   ルキル基であり、そして各基は置換基を有していてもよ
   い。
3. 【請求項３】 支持体上に、重合性化合物または架橋性
   ポリマーを含む硬化性層、およびハロゲン化銀を含む感
   光性層が順次設けられており、さらに還元剤を含む感光
   材料であって、還元剤が下記式（III)で表わされる化合
   物であることを特徴とする感光材料。 （III) Ａｒ³ −ＮＨ−ＮＨ−ＣＯ−Ｒ³ 式中、Ａｒ³ はアリール基であり、Ｒ³ は水素原子、ア
   リール基または複素環基であり、Ａｒ³ およびＲ³ の少
   なくとも一方が塩素原子または塩素置換アルキル基によ
   り置換されており、そして各基は置換基を有していても
   よい。
4. 【請求項４】 さらに下記式（IV）で表わされる３−メ
   ルカプト−１，２，４−トリアゾール化合物を含む請求
   項１乃至３のいずれか一項に記載の感光材料。 【化１】 式中、Ｒ⁴¹およびＲ⁴²は、それぞれアルキル基、アラル
   キル基、アリール基または複素環基であり、各基は置換
   基を有していてもよく、そしてＭは水素原子、銀原子ま
   たはアルカリ金属原子である。