JPH09328691A - 燃料組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 オクタン価要求値増大制御および／またはオ
クタン価要求値低減の効果を奏する燃料用添加剤を提供
する。 【解決手段】 大量のガソリン沸騰範囲にて沸騰する燃
料と、少量の、１個またはそれ以上の複素環式基および
／または１個またはそれ以上のアリール基からなる１個
またはそれ以上の置換基を持つフリル基を含有するフラ
ン誘導体からなる添加剤とを含む燃料組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、フラン誘導体を含
有する燃料組成物、かかる燃料組成物を用いて内燃機関
を運転する方法、並びに燃料用添加剤濃厚物に関する。

【０００２】

【従来の技術および発明が解決しようとする課題】内燃
機関、特に火花点火機関がオクタン価要求値増加効果と
称される効果を示す傾向にあるということは周知であ
る。この効果は、最初は新しいまたは比較的清潔なエン
ジンが運転時間の累積とともにより高いオクタン特性の
燃料を必要とする傾向であると記載され得、そして該エ
ンジンの燃料室の領域におけるデポジットの形成と一致
する。

【０００３】新しいまたは清潔なエンジンの初期運転
中、オクタン価要求値即ちノッキングのない運転のため
に必要とされる燃料オクタン価が徐々に増大し、この増
大が安定または平衡オクタン価要求値レベルに達するま
で、燃料室デポジットの増大的蓄積とともに観察され
る。前記レベルは、燃料室および弁表面上におけるデポ
ジットの蓄積量がもはや増大しないで比較的一定のまま
になる時点に一致すると考えられる。前記いわゆる“平
衡値”は、通常、３，０００〜２０，０００マイル
（４，０００〜３２，０００ｋｍ）の間の運転距離また
は相当する運転時間にて達成される。この増大の現実の
平衡値はエンジンの設計によって、同じ設計であっても
個々のエンジンによって変わり得るが、ほとんどすべて
の場合において該増大は有意的であると思われ、約２〜
１４のリサーチ法オクタン価の範囲のオクタン価要求値
の増大が現在のエンジンにおいて普通観察される。

【０００４】燃焼室におけるデポジットの形成を抑制ま
たは防止する燃料用添加剤はオクタン価要求値増加制御
（ＯＲＩＣ）（ｏｃｔａｎｅ ｒｅｑｕｉｒｅｍｅｎｔ
ｉｎｃｒｅａｓｅ ｃｏｎｔｒｏｌ）剤と称され得、
そして形成されたデポジットを除去または改質してオク
タン価要求値を低減させるものはオクタン価要求値低減
（ＯＲＲ）（ｏｃｔａｎｅ ｒｅｑｕｉｒｅｍｅｎｔ
ｒｅｄｕｃｔｉｏｎ）剤と称され得る。

【０００５】米国特許第４，３３９，２４５号は、フル
フリルアルコール、フルフリルアミン、エチルフルフリ
ルアクリレート、フルフリルアセテート、フルフリルプ
ロピオネート、フルフリルイソブチレート、メチルフロ
エート、エチルフロエートおよびフリル環上において置
換されたアルキル基を有する化合物を含めて或るフリル
化合物を、ガソリンにおけるアンチノッキング用添加剤
として使用することを開示している。記載されたフリル
化合物を添加すると、ガソリンのＲＯＮ（リサーチ法オ
クタン価）が増大した。ＲＯＮはガソリン固有の性質で
あり、そしてそのガソリンが使用時に現出し得るまたは
現出し得ないＯＲＩＣまたはＯＲＲ効果と無関係であ
る。ＯＲＩＣまたはＯＲＲ効果は、米国特許第４，３３
９，２４５号に記載も示唆もされていない。

【０００６】ＥＰ−Ａ−１７４，１２３はアルキルフラ
ンの製造方法を開示しており、アルキルフランがオクタ
ン向上用添加剤としてガソリン組成物中に配合され得る
ことが認められている。上記のように、これはガソリン
のＲＯＮに関係し、ＯＲＩＣまたはＯＲＲ効果に関係し
ない。

【０００７】

【課題を解決するための手段】今般驚くべきことに、或
るフラン誘導体を含有する燃料組成物がオクタン価要求
値増加制御および／またはオクタン価要求値低減の効果
を示すことが見出された。

【０００８】本発明によれば、大量のガソリン沸騰範囲
にて沸騰する燃料と、少量の、１個またはそれ以上の複
素環式基および／または１個またはそれ以上のアリール
基からなる１個またはそれ以上の置換基を持つフリル基
を含有するフラン誘導体からなる添加剤を含む燃料組成
物が提供される。

【０００９】

【発明の実施の形態】複素環式基の各々は、任意に置換
された飽和または不飽和の環系例えば酸素、窒素および
硫黄から選択された少なくとも１個のヘテロ原子を含有
する５〜７員の環系であってもよく、５員および６員の
環例えばフリル、ピペリジニル、ピリジニル、ピロリ
ル、トリアジニル、イミダゾリニルまたはチオフェニル
（チエニル）基が好ましい。特に好ましいものは、酸素
および／または窒素を含有する５員環系、好ましくはフ
ラン環またはピロール環である。

【００１０】アリール基は、任意に置換されたアリール
基であってもよく、好ましくは任意に置換されたフェニ
ル基である。好ましいアリール基は、置換されていない
かまたはアルキル基により置換されているフェニル基で
ある。

【００１１】かくして、複素環式基および／またはアリ
ール基は、酸素および／または窒素を含有する不飽和の
５員環系、またはベンゼン環系からなることが好まし
い。

【００１２】複素環式基およびアリール基の置換基とし
ては、ハロゲン原子（例えば、塩素原子）、ニトロ、ヒ
ドロキシル、カルボキシル、アミノ、シアノ、アルキ
ル、ホルミル、アルコキシカルボニル、アルカノイル、
アルキルチオ、アルキルスルフィニル、アルキルスルホ
ニル、カルバモイルおよびアルキルアミノ基が例示され
る。本明細書において用いられるとき、置換基がアルキ
ル、アルコキシまたはアルキレン部分から成るかまたは
含有する場合、これは線状でも分枝状でもよくかつ１２
個まで、好ましくは６個まで、特に４個までの炭素原子
を含有し得る。

【００１３】複素環式基および／またはアリール基の各
々は、直接的にまたは任意に置換されたヒドロカルビル
（好ましくは、アルキレン）、カルボニル、ジカルボニ
ル、アミド、アルキレンアミド、アルキレンオキシアル
キルまたはアルコキシカルボニル基を橋かけすることに
よりフリル基に結合される。１個またはそれ以上の追加
的な複素環式基およびアリール基はまた、直接的にまた
はかかる橋かけ基を経て、フリル基に結合されている複
素環式基またはアリール基に結合され得る。

【００１４】好ましくは、上記したフリル基と複素環式
基もしくはアリール基との間の結合または複素環式基も
しくはアリール基と追加的な複素環式基もしくはアリー
ル基との間の結合は、直接的結合であるかまたはＣ
_1〜4 アルキレン（好ましくは、−ＣＨ₂ −）、−ＣＨ
₂ ＮＨＣＯ−、−ＮＨＣＯ−、−ＣＯ−ＣＯ−、−ＣＨ
₂−Ｏ−ＣＯ−および−ＣＨ₂ ＯＣＨ₂ −基から選択さ
れた橋かけ基である。

【００１５】好ましくは、フリル基は、１個またはそれ
以上の複素環式基および／または１個またはそれ以上の
アリール基からなる単一置換基を持つ。

【００１６】例えば、フリル基に加えて存在する複素環
式基および／またはアリール基の数は、有利には１〜５
個、好ましくは１〜４個の範囲であり得る。

【００１７】フラン誘導体の分子量は、好ましくは１０
０〜５０００の範囲、より好ましくは１００〜５００、
最も好ましくは１４５〜５００の範囲にある。フラン誘
導体がはっきり区別される化学構造を有する単一化合物
である場合、その分子量は該化合物の式量に相当する。
しかしながら、フラン誘導体がある範囲の構造を有する
場合、その分子量は、ポリスチレン検量標準を用いるゲ
ル透過クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により決定される
ような数平均分子量である。

【００１８】例として、本発明に従って用いられるべき
適当なフラン誘導体は、次の一般式を有するものを含
む。

【００１９】

【化１】

【００２０】ここで、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ およびＲ₄ は各
々独立的に、水素、直接的にもしくは前記したような橋
かけ基によりフリル基に結合された複素環式基またはア
リール基を表し、但しＲ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ およびＲ₄ の少
なくとも一つはかかる複素環式基またはアリール基であ
ることを条件とする。好ましくは、Ｒ₃ およびＲ₄ の一
方または両方が、酸素、窒素および硫黄から選択された
少なくとも１個のヘテロ原子を含有しかつ上記したよう
なフリル基に結合された任意に置換された飽和または不
飽和の環系を表す。

【００２１】本発明の燃料組成物において用いるために
特に好ましいフラン誘導体は、フルフリルアルコール樹
脂またはその誘導体である。

【００２２】本発明において、フルフリルアルコール樹
脂は、任意に置換されたフルフリルアルコールモノマー
（例えば、２−フランメタノールモノマー）の縮合によ
り得られるポリマー生成物、または少なくとも２個のフ
ラン環を含有するその蒸留生成物であると定義される。
好ましくは、フルフリルアルコール樹脂は、ポリスチレ
ン検量標準を用いるゲル透過クロマトグラフィー（ＧＰ
Ｃ）により測定して、１４５（即ち、約１５０）〜５０
００の範囲、より好ましくは１４５（約１５０）〜５０
０の範囲の数平均分子量を有する。

【００２３】フルフリルアルコール樹脂またはその誘導
体は、当該フリル基に加えて、任意に置換されたヒドロ
カルビル（好ましくは、アルキレン）、アルキレンオキ
シアルキルまたはアルコキシカルビル基例えば−ＣＨ₂
−または−ＣＨ₂ ＯＣＨ₂ −基により隣接フリル基に結
合されている多数の更なるフリル基を含むということが
理解されよう。

【００２４】好ましくは、フルフリルアルコール樹脂
は、非置換２−フランメタノールモノマーの縮合生成物
からなる。

【００２５】後者の縮合生成物において、追加的フリル
基はメチレン基またはある場合には−ＣＨ₂ −Ｏ−ＣＨ
₂ −基により隣接フリル基に結合されるということが理
解されよう。

【００２６】フルフリルアルコール樹脂の製造は、当業
界において周知である。これに関して、例えば「ジャー
ナル・オヴ・アプライド・ポリマー・サイエンス（Ｊｏ
ｕｒｎａｌ ｏｆ Ａｐｐｌｉｅｄ Ｐｏｌｙｍｅｒ
Ｓｃｉｅｎｃｅ），第１５巻，ｐｐ．１０７９〜１０９
０（１９７１）」が参照され、この文献は参照により本
明細書に包含される。

【００２７】適当なモノマーは、次の一般式を有するも
のを含む。

【００２８】

【化２】

【００２９】ここで、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₄ およびＲ₅ は各
々独立的に、水素、ヒドロカルビル基、窒素含有、酸素
含有または硫黄含有のヒドロカルビル基を表し、そして
Ｒ₃ は水素を表す。ヒドロカルビル基は、好都合には、
アリール、アルキル、アルケニルまたはシクロアルキル
基からなり得る。有利には、ヒドロカルビル基は、２〜
５０個の炭素原子、好ましくは２〜２０個の炭素原子、
より好ましくは２〜１０個の炭素原子を含有する。

【００３０】適当なフルフリルアルコール樹脂またはそ
れらの誘導体は、異なるタイプのモノマー（ＩＩ）の重
縮合により得られるものを含む。

【００３１】本発明に従って適用されるべき適当なフル
フリルアルコール樹脂またはそれらの誘導体は、次の一
般式（ＩＩＩ）または（ＩＶ）を有するものを含む。

【００３２】

【化３】

【００３３】

【化４】

【００３４】ここで、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 、Ｒ₄ およびＲ
₅ は、式ＩＩについて上記に定義した通りの意味を有
し、Ｒ₆ は、水素、ＯＨ、

【００３５】

【化５】

【００３６】を表し、そしてＲ₇ およびＲ₈ は、任意に
窒素含有、酸素含有または硫黄含有のヒドロカルビル基
を表し、ｘは、０〜６０、好ましくは０〜３０、より好
ましくは０〜１０の範囲にあり、ｙは、０または１であ
り、ｚは０〜６０、好ましくは０〜３０、より好ましく
は０〜１０の範囲にあり、（ｘ＋ｚ）およびＺ′の各々
は、１〜６０、好ましくは１〜３０、より好ましくは１
〜１０の範囲であり、そしてｐは、１〜８０の範囲、好
ましくは５〜２５の範囲である。

【００３７】フルフリルアルコール樹脂またはその誘導
体は、通常、上記したポリマー生成物ＩＩＩおよびＩＶ
のいずれかの混合物、無論未反応の２−フランメタノー
ルまたはその誘導体を含むということが理解されよう。

【００３８】フルフリルアルコール樹脂は未反応ヒドロ
キシ基を含有し得、これらの基は引き続いて公知の方法
にて誘導体化例えばエステル化され得る。好ましい誘導
体はフルフリル樹脂のアルキルコハク酸エステルであ
り、これはフルフリル樹脂とオレフィン−コハク酸無水
物例えばＣ_15〜19 内部オレフィン−コハク酸無水物と
の反応により製造され得る。

【００３９】本発明による特に好ましい燃料組成物は、
フラン誘導体がＮ−フルフリル−２−フルアミド、２−
アミノ−１−（２−フラニルメチル）−４，５−ジフリ
ル−３−ピロールカルボニトリル、Ｎ−フェニルフルア
ミド、１−フルフリルピロール、フリル、フルフリルベ
ンゾエート、１４５〜５００の範囲の数平均分子量を有
するフルフリル樹脂および該範囲の数平均分子量を有す
るフルフリル樹脂のアルキルコハク酸エステルから成る
群から選択されるものである。

【００４０】フラン誘導体からなる添加剤は、好ましく
は、燃料組成物中にオクタン価要求値を低減する量にて
存在する。

【００４１】燃料は大量（即ち、５０重量％より大）に
て存在し、そしてフラン誘導体からなる添加剤は少量に
て、好ましくは燃料組成物の重量を基準として０．００
５〜１０重量％、より好ましくは０．０１〜５重量％、
最も好ましくは０．０２〜１重量％にて存在する。

【００４２】本発明は更に、内燃機関用燃料への添加の
ために適した添加剤濃厚物であって、燃料相溶性希釈剤
および、好ましくは該希釈剤を基準として計算して５〜
７５重量％の量の、上記したようなフラン誘導体からな
る添加剤からなる上記添加剤濃厚物を提供する。

【００４３】更に本発明に従って、内燃機関を運転する
方法であって、本発明による上記したような燃料組成物
を該機関の燃焼室中に導入することからなる上記方法が
提供される。

【００４４】ガソリン沸騰範囲にて沸騰する燃料は炭化
水素から実質的に成り得、またはそれは配合成分を含有
し得る。あるいは、例えばブラジルのような国におい
て、該燃料はエタノールから実質的に成り得る。

【００４５】ガソリン沸騰範囲の適当な液状炭化水素燃
料は、約２５〜約２３２℃の温度範囲にて沸騰する炭化
水素の混合物であり、飽和炭化水素、オレフィン系炭化
水素および芳香族炭化水素の混合物からなる。好ましい
ものは、約４０〜約８０容量％の範囲の飽和炭化水素含
有率、０〜約３０容量％のオレフィン系炭化水素含有率
および約１０〜約６０容量％の芳香族炭化水素含有率を
有するガソリン混合物である。ベース燃料は、直留ガソ
リン、ポリマーガソリン、天然ガソリン、二量体および
三量体オレフィン、合成的に生成された芳香族炭化水素
混合物から、熱的にまたは接触的に改質された炭化水素
から、もしくは接触分解または熱分解された石油ストッ
クから、およびこれらの混合物から誘導される。ベース
燃料の炭化水素組成およびオクタンレベルは、臨界的で
ない。（Ｒ＋Ｍ）／２であるオクタンレベルは、一般に
約８５を越える（ここで、Ｒはリサーチ法オクタン価で
あり、そしてＭはモーター法オクタン価である。）。

【００４６】いかなる慣用のベースガソリンも、本発明
の実施において用いられ得る。例えば、ガソリン中の炭
化水素は、実質的量まで、燃料において用いることが公
知であり慣用されているアルコールまたはエーテルによ
り置き換えられ得る。ベースガソリンは望ましくは実質
的に水を含有せず、何故なら水は円滑な燃焼を妨げるか
らである。

【００４７】通常、本発明が適用されるガソリンは、加
鉛されていても加鉛されていなくてもよく好ましくは実
質的に無鉛であり、またメタノール、エタノール、第３
級ブタノール、エチル第３級ブチルエーテル、メチル第
３級ブチルエーテルのような１種またはそれ以上の配合
剤を、ベース燃料の約０．１〜約２５容量％にて含有し
得る。しかし、より多量（例えば、４０容量％まで）含
有させてもよい。

【００４８】ガソリンは更に、適当には、アルキルフェ
ノールまたはアルキルアルコキシレートのような非イオ
ン性界面活性剤を含有し得る。かかる界面活性剤の適当
な例は、Ｃ₄ 〜Ｃ₁₈アルキルフェノール、Ｃ₂ 〜Ｃ₆ ア
ルキルエトキシレートまたはＣ₂ 〜Ｃ₆ アルキルプロポ
キシレートまたはそれらの混合物を含む。界面活性剤の
量は、有利には１０〜１０００ｐｐｍｗである。

【００４９】ガソリンはまた、フェノール物質例えば
２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノールもしくはフェ
ニレンジアミン例えばＮ，Ｎ′−ジ−ｓｅｃ−ブチル−
ｐ−フェニレンジアミンのような酸化防止剤、染料、金
属失活剤、ポリエステルタイプのエトキシ化アルキルフ
ェノール−ホルムアルデヒド樹脂のような脱曇化剤を含
めて、他の慣用の添加剤を含有し得る。独国マンハイム
のライン・ヘミー社により“ＲＣ４８０１”として市販
されているもの、もしくは上にアルファ−炭素原子の少
なくとも一個２０〜５００個の炭素原子を有する未置換
または置換脂肪族炭化水素基を有するコハク酸誘導体の
多価アルコールエステル例えばポリイソブチレン基が約
９５０の平均分子量を有するポリイソブチレン置換コハ
ク酸のペンタエリトリットジエステルのような、腐食防
止剤もまた約１〜約１０００ｐｐｍｗの量にて存在し得
る。燃料はまた、メチルシクロペンタジエニルマンガン
トリカルボニル、テトラエチル鉛または他の鉛含有化合
物およびオルト−アゾジフェノールのようなアンチノッ
キング用化合物並びにベンゾイルアセトンのような補助
アンチノッキング用化合物を含有し得る。

【００５０】本発明の好ましいガソリン組成物は、追加
的に、ポリアルケニルアミン、マンニッヒアミン、ポリ
アルケニルスクシンイミド、ポリ（オキシアルキレン）
アミン、ポリ（オキシアルキレン）カルバメートおよび
ポリ（アルケニル）−Ｎ−置換カルバメートから成る群
から選択された少なくとも１種の追加的添加剤化合物を
少量含有し得る。

【００５１】フラン誘導体からなる添加剤の有効量が、
デポジットの蓄積を防止するためにもしくはオクタン価
要求値に関連づけられる存在するデポジットの改質を達
成するための、種々の方法でエンジンの燃焼帯域中に導
入される。好ましい方法は、少量の上記したようなフラ
ン誘導体をガソリンに添加することである。例えば、１
種またはそれ以上の上記したようなフラン誘導体をガソ
リンに直接的に添加するか、またはガソリンに添加する
前に１種またはそれ以上のキャリヤーおよび／または１
種またはそれ以上の炭化水素可溶性のアルカリ金属また
はアルカリ土金属塩および／または１種またはそれ以上
の追加的洗浄剤をブレンドする。

【００５２】用いられるフラン誘導体の量は、用いられ
る特定のフラン誘導体、燃料、並びにキャリヤー、洗浄
剤および希釈剤の有無に依存する。

【００５３】キャリヤーは、使用される場合、好都合に
は約２５０〜約５０００の平均分子量を有し得る。適当
なキャリヤーは、使用される場合、ポリイソブチレン
（ＰＩＢ）、ポリプロピレン（ＰＰ）およびポリアルフ
ァオレフィン（ＰＡＯ）（それらはすべて、水素化され
ていても水素化されていなくてもよいが、好ましくは水
素化されている。）のような、炭化水素をベースとした
物質；ポリブチレンオキシド（ポリＢＯ）、ポリプロピ
レンオキシド（ポリＰＯ）、ポリヘキサデセンオキシド
（ポリＨＯ）およびそれらの混合物（即ち、（ポリＢ
Ｏ）＋（ポリＰＯ）およびポリ−ＢＯ−ＰＯの両方）の
ような、ポリエーテルをベースとした物質；並びにロイ
ヤルダッチ／シェルグループの加盟会社により“ＨＶ
Ｉ”および“ＸＨＶＩ”（商標）で販売されているも
の、エクソン・ナフテニック（ＥｘｘｏｎＮａｐｈｔｈ
ｅｎｉｃ）９００ｓｕｓ鉱油および一般に高粘度指数油
のような鉱油を含む。キャリヤーは好ましくはＰＩＢ、
ポリＢＯおよびポリＰＯから選択され、ポリＰＯが最も
好ましい。

【００５４】特に調製されるキャリヤー流体は、８〜１
６個の炭素原子を含有する少なくとも１種のアルファオ
レフィン系モノマーから誘導される１８〜８０個の炭素
原子を含有する水素化オリゴマーである１００℃におい
て２×１０^-6〜２×１０^-5ｍ² ／ｓ（２〜２０センチス
トークス）の範囲の粘度を有するポリアルファオレフィ
ンと、４００〜３０００の範囲の数平均分子量（Ｍ_n ）
を有するグリコール、それらのモノおよびジエーテルか
ら選択されたポリオキシアルキレン化合物との組合わせ
であって、ポリアルファオレフィン：ポリオキシアルキ
レン化合物の重量比が１：１０〜１０：１の範囲にある
該組合わせからなる。

【００５５】ポリアルファオレフィンは主として三量
体、四量体および五量体であり、かかる物質の合成の概
略は「カムペン等，“合成潤滑油の成長しつつある用
途”，ハイドロカーボン・プロセシング（Ｈｙｄｒｏｃ
ａｒｂｏｎ Ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ），１９８２年２月
号，第７５〜８２頁」に記載されている。ポリアルファ
オレフィンは、好ましくは、８〜１２個の炭素原子を含
有するアルファオレフィンモノマーから誘導される。デ
セン−１から誘導されるポリアルファオレフィンが非常
に有効であることが分かった。ポリアルファオレフィン
は、好ましくは、１００℃において６×１０^-6〜１×１
０^-5ｍ² ／ｓ（６〜１０センチストークス）の範囲の粘
度を有する。１００℃において８×１０^-6ｍ² ／ｓ（８
センチストークス）の粘度を有するポリアルファオレフ
ィンが非常に有効であることが分かった。

【００５６】これらのポリアルファオレフィンと組合わ
せて用いるための好ましいポリオキシアルキレン化合物
は、ＥＰ−Ａ−５８８，４２９に記載されている。

【００５７】最終燃料組成物中のキャリヤー濃度は、約
１０００重量ｐｐｍまでである。キャリヤーが存在する
場合、好ましい濃度は、燃料組成物の総重量を基準とし
て約５０〜約４００ｐｐｍｗである。キャリヤーをフラ
ン誘導体および他の所望成分とブレンドすると、この配
合物は燃料に直接的に添加されるかもしくは将来の使用
のために包装される。

【００５８】炭化水素可溶性のアルカリ金属またはアル
カリ土金属塩は、使用される場合、ＷＯ８７／０１１２
６に記載されているものの一つであり得、式Ｉの化合物
は、ＷＯ８７／０１１２６に記載されているような燃料
組成物において追加的成分として混入するために特に適
する。しかしながら、好ましい炭化水素可溶性のアルカ
リ金属またはアルカリ土金属塩は、コハク酸誘導体のア
ルカリ金属またはアルカリ土金属塩である。コハク酸誘
導体のかかる塩は、使用される場合、そのアルファ−炭
素原子の一個上の置換基として、２０〜２００個の炭素
原子を有する未置換または置換脂肪族炭化水素基を有す
る。あるいは、コハク酸誘導体は、そのアルファ−炭素
原子の一個上の置換基として、１〜６個の炭素原子を有
する炭化水素部分により他方のアルファ−炭素原子に結
合されて環構造を形成する２０〜２００個の炭素原子を
有する未置換または置換炭化水素基を有する。適当なか
かる塩は、例えばＥＰ−Ａ−２０７，５６０におよびＥ
Ｐ−Ａ−４９１，４３９に記載されている。

【００５９】コハク酸誘導体の塩は、一塩基性または二
塩基性であり得る。残存カルボン酸基がアミド基または
エステル基に変換されている一塩基塩もまた用いられ得
る。適当なアルキルポリエーテルアルコールとコハク酸
誘導体との部分エステルのアルカリ金属塩は、ＥＰ−Ａ
−４９１，４３９に記載されている。

【００６０】適当な金属塩は、リチウム、ナトリウム、
カリウム、ルビジウム、セシウムおよびカルシウム塩を
含む。特に好ましい塩は、ＥＰ−Ａ−２０７，５６０に
記載されている。

【００６１】コハク酸誘導体の脂肪族炭化水素置換基は
適当にはポリオレフィンから誘導され、該ポリオレフィ
ンのモノマーは２〜６個の炭素原子を有する。かくし
て、好都合な置換基は、ポリエチレン、ポリプロピレ
ン、ポリブチレン、ポリポリペンテン、ポリヘキセンま
たは混合ポリマーを含む。特に好ましいものは、ポリイ
ソブチレンから誘導される脂肪族炭化水素基である。

【００６２】炭化水素基は、アルキルおよび／またはア
ルケニル部分を含み得、また置換基を含有し得る。１個
またはそれ以上の水素原子が、別の原子例えばハロゲン
によりもしくは非脂肪族有機基例えば（未）置換フェニ
ル基、ヒドロキシ基、エーテル基、ケトン基、アルデヒ
ド基またはエステル基により置き換えられ得る。炭化水
素基における非常に適当な置換基は、少なくとも１個の
他の金属スクシネート基であり、こうして２個またはそ
れ以上のスクシネート部分を有する炭化水素基を生じ
る。

【００６３】脂肪族炭化水素基は、２０〜２００個、好
ましくは３５〜１５０個の炭素原子を含有すべきであ
る。ポリオレフィンが置換基として用いられる場合、そ
の鎖長は好都合には数平均分子量として表される。例え
ば浸透圧法により決定される、該置換基の数平均分子量
は、有利には４００〜２０００である。

【００６４】コハク酸誘導体は、一方または両方のアル
ファ−炭素原子に結合された１個より多いＣ_20〜200脂
肪族炭化水素基を有し得るが、好ましくは、そのアルフ
ァ−炭素原子の一方に１個のＣ_20〜200脂肪族炭化水素
基を有しそして他方のアルファ−炭素原子に置換基を有
さないかまたは短鎖長の炭化水素基例えばＣ_1〜6 基の
みを有する。後者の基は、該Ｃ_20〜200炭化水素基と結
合して環構造を形成し得る。

【００６５】本発明のガソリン組成物はまた、１種また
はそれ以上の洗浄剤を含有し得る。洗浄剤が使用される
場合、ガソリン組成物は、前記したようなガソリン沸騰
範囲にて沸騰する燃料を大量、上記したようなフラン誘
導体を少量、およびポリアルケニルアミン例えばバスフ
社から入手できる“ケロコム（ＫＥＲＯＣＯＭ）”ポリ
イソブチレンアミンのようなポリブチレンアミン、マン
ニッヒアミン、ポリアルケニルスクシンイミド、ポリ
（オキシアルキレン）アミン、ポリ（オキシアルキレ
ン）カルバメート、ポリ（アルケニル）−Ｎ−置換カル
バメートおよびそれらの混合物から選択された洗浄剤を
少量含む混合物からなる。上記したように、前記したキ
ャリヤーもまた含められ得る。洗浄剤の“少量”は、好
ましくは総燃料組成物の約１０重量％未満、より好まし
くは総燃料組成物の約１重量％未満、更に好ましくは総
燃料組成物の約０．１重量％未満である。

【００６６】使用されるポリアルケニルアミン洗浄剤
は、少なくとも５０個の炭素原子を有する一価炭化水素
基を少なくとも１個、およびジアミンの窒素原子を分離
するよう直接結合した多くとも５個の炭素原子を有する
一価炭化水素基を少なくとも１個含む。好ましいポリア
ルケニルアミンは、ポリイソブテニルアミンである。ポ
リイソブテニルアミンは当業界にて公知であり、代表的
な例は、米国特許第３，７５３，６７０号、米国特許第
３，７５６，７９３号、米国特許第３，５７４，５７６
号および米国特許第３，４３８，７５７号を含めて、種
々の米国特許に開示されている。本燃料組成物において
用いるための特に好ましいポリイソブテニルアミンは、
Ｎ−ポリイソブテニル−Ｎ′，Ｎ′−ジメチル−１，３
−ジアミノプロパン（ＰＩＢ−ＤＡＰ）、ＯＧＡ−４７
２（オロナイト社から市販されているポリイソブテニル
エチレンジアミン）、Ｎ−ポリイソブテニルジエチレン
トリアミン（ＰＩＢ−ＤＥＴＡ）およびＮ−ポリイソブ
テニルトリエチレンテトラアミン（ＰＩＢ−ＴＥＴＡ）
を含む。

【００６７】使用されるマンニッヒアミン洗浄剤は、高
分子量のアルキル置換ヒドロキシ芳香族化合物、少なく
とも１個の活性水素原子を有するアミノ基を含有するア
ミン（好ましくは、ポリアミン）、およびアルデヒドの
縮合生成物からなる。かかるマンニッヒアミンは当業界
において公知であり、米国特許第４，２３１，７５９号
に開示されている。好ましくは、マンニッヒアミンはア
ルキル置換マンニッヒアミンである。

【００６８】ポリアルケニルスクシンイミド洗浄剤は、
二塩基酸無水物とポリオキシアルキレンジアミン、ヒド
ロカルビルポリアミンまたは両者の混合物との反応生成
物からなる。典型的には該スクシンイミドがポリアルケ
ニル基で置換されているが、ポリアルケニル基はポリオ
キシアルキレンジアミンまたはヒドロカルビルポリアミ
ン上に見られ得る。ポリアルケニルスクシンイミドもま
た当業界において公知であり、代表的な例は、米国特許
第３，４４３，９１８号、ＥＰ−Ａ−２０８，５６０、
ＤＥ−ＯＬＳ３，１２６，４０４、米国特許第４，２３
４，４３５号、米国特許第４，８１０，２６１号、米国
特許第４，８５２，９９３号、米国特許第４，９６８，
３２１号、米国特許第４，９８５，０４７号、米国特許
第５，０６１，２９１号および米国特許第５，１４７，
４１４号を含めて、種々の特許文献に開示されている。

【００６９】特に有効なスクシンイミド洗浄剤は、例え
ばＥＰ−Ａ−５８７２５０に記載されているような、少
なくとも１種のアミンをモノエチレン系不飽和のＣ
_4〜10ジカルボン酸物質のポリアルケニル誘導体であっ
てポリアルケニル鎖当たりのジカルボン酸部分の比率が
１．２：１より大でなくかつポリアルケニル鎖の数平均
分子量（Ｍｎ）が１６００〜５０００の範囲にある該ポ
リアルケニル誘導体と反応させることにより得られるも
のである。

【００７０】該スクシンイミド洗浄剤の製造において用
いられるアミンは、好ましくはＣ_1〜30、より好ましく
はＣ_1〜18、特にＣ_8〜12の１〜８個の窒素原子を含有す
るアミンである。かかるアミンは、分枝状または非分枝
状の飽和脂肪族の、１〜８個の窒素原子を含有する第１
級または第２級アミン、好ましくはエチルアミン、ブチ
ルアミン、ｓｅｃ−ブチルアミン、ジエチルアミンおよ
び３−ジメチルアミノ−１−プロピルアミンのようなモ
ノまたはジアミンであり得るが、窒素原子の対（ペア）
が２〜４個の炭素原子のアルキレン基により結合されて
いるアルキレンポリアミンのような高級ポリアミンを含
む。

【００７１】ポリ（オキシアルキレン）アミンは、例え
ば米国特許第４，９８５，０４７号および第４，３３
２，５９５号、ＥＰ−Ａ−４４０，２４８、ＥＰ−Ａ−
３１０，８７５、ＥＰ−Ａ−２０８，９７８およびＷＯ
−Ａ−８５ ０１９５６に記載されている。ポリ（オキ
シアルキレン）カルバメート洗浄剤は、カルバメート結
合即ち−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｎ＜を通じて結合されたアミン
部分およびポリ（オキシアルキレン）部分を含む。

【００７２】これらのポリ（オキシアルキレン）カルバ
メートは当業界において公知であり、代表的な例は例え
ば米国特許第４，１９１，５３７号、米国特許第４，１
６０，６４８号、米国特許第４，２３６，０２０号、米
国特許第４，２７０，９３０号、米国特許第４，２８
８，６１２号および米国特許第４，８８１，９４５号に
開示されている。本燃料組成物において用いるための特
に好ましいポリ（オキシアルキレン）カルバメートは、
ＯＧＡ−４８０（オロナイト社から市販されているポリ
（オキシアルキレン）カルバメート）を含む。

【００７３】使用されるポリ（アルケニル）−Ｎ−置換
カルバメート洗浄剤は、次式のものである。

【００７４】

【化６】

【００７５】ここで、Ｒはポリ（アルケニル）鎖であ
り、そしてＲ¹ はヒドロカルビルまたは置換ヒドロカル
ビル基であり、ＡはＮ−置換アミノ基である。ポリ（ア
ルケニル）−Ｎ−置換カルバメートは当業界において公
知であり、米国特許第４，９３６，８６８号に開示され
ている。

【００７６】１種またはそれ以上の洗浄剤が、ガソリン
沸騰範囲にて沸騰する燃料に直接的に添加され、上記し
たようなフラン誘導体とブレンドされるかもしくは燃料
に添加される前にフラン誘導体および１種またはそれ以
上のキャリヤーとブレンドされる。

【００７７】最終燃料組成物中の１種またはそれ以上の
洗浄剤の濃度は、一般に、各洗浄剤について約１０００
ｐｐｍｗまでである。１種またはそれ以上の洗浄剤が使
用される場合、各洗浄剤についての好ましい濃度は、燃
料組成物の総重量を基準として約１０〜約４００ｐｐｍ
ｗより好ましくは燃料組成物の総重量を基準として約２
５〜約２５０ｐｐｍｗである。

【００７８】添加剤成分は、ガソリン沸騰範囲にて沸騰
する燃料に別々に添加され得、または１種もしくはそれ
以上の希釈剤とブレンドされて添加剤濃厚物を形成させ
てそして燃料に一緒に添加され得る。適当なガソリン相
溶性の希釈剤は、炭化水素、並びに炭化水素とメタノー
ル、エタノール、プロパノール、２−ブトキシエタノー
ル、メチルｔｅｒｔ−ブチルエーテルのようなアルコー
ルまたはエーテル、またはロイヤル・ダッチ／シェルグ
ループのメンバー会社から入手できる“ドバノール（Ｄ
ｏｂａｎｏｌ）９１”（商標）のような高級アルコール
との混合物である。

【００７９】好ましくは、希釈剤は、トルエン、キシレ
ン、それらの混合物、もしくはトルエンまたはキシレン
とアルコールとの混合物のような芳香族炭化水素溶媒で
ある。追加的に好ましい希釈剤は、ロイヤル・ダッチ／
シェルグループの加盟会社から市販されている“シェル
ソール（Ｓｈｅｌｌｓｏｌ）ＡＢ”、“シェルソール
（Ｓｈｅｌｌｓｏｌ）Ｒ”（商標）および低芳香族ホワ
イトスピリット（ＬＡＷＳ）を含む。

【００８０】本発明の好ましいフラン誘導体、特に好ま
しいフルフリルアルコール樹脂を好ましい範囲内の濃度
で燃料に使用すると、燃焼室のデポジット重量がかなり
低減するということが分かった。観察から、これは燃焼
室におけるデポジットのフレーキングの促進により達成
されると考えられる。

【００８１】

【実施例】本発明は以下に示す非限定的例から更に理解
されよう。これらの例における試験物質は次の通りであ
った。

【００８２】試験物質１− Ｎ−フルフリル−２−フル
アミド ジクロロメタン中のフルフリルアミン（７．４４ｇ，７
６ミリモル，アルドリッチ社製）およびトリエチルアミ
ン（３５．６ｇ，３５２ミリモル）の混合物に２−フロ
イルクロライド（２３ｇ，１７６ミリモル）を０〜５℃
の温度にて滴下して添加することにより、Ｎ−フルフリ
ル−２−フルアミドを製造した。得られた生成物を水で
洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥し、蒸発させた。引き
続いて、このようにして得られた生成物をフラッシュク
ロマトグラフィー（シリカ、溶離剤としてヘキサン／エ
チルアセテート）により精製し、１４ｇ（９７％の収
率）の該生成物が回収された。

【００８３】試験物質２− ２−アミノ−１−（２−フ
ラニルメチル）−４，５−ジフリル−３−ピロールカル
ボニトリル ２−アミノ−１−（２−フラニルメチル）−４，５−ジ
フリル−３−ピロールカルボニトリルを、次のように製
造した。３００ｇ（１．５６モル）のフロイン（アルド
リッチ社製）を、還流温度にて撹拌下でトルエン中１．
５ｇのｐ−トルエンスルホン酸の存在下で１５１．６ｇ
（１．５６モル）のフルフリルアミンと反応させた。こ
の反応により生じた水を、ディーン・スタークトラップ
を経て除去した。水の形成が止んだ（３１ｍｌが除去さ
れた。）時、１０３．１ｇ（１．５６モル）のマロノニ
トリルを１００ｍｌのトルエン中の分散液として添加
し、還流を継続した。再び水の形成が止んだ（ディーン
・スタークトラップを経て２６ｍｌが除去された。）
時、この反応混合物を冷却し、トルエンを蒸発により除
去した。このようにして、４９８ｇの黒色の固体生成物
が得られた。引き続いて、この生成物１００ｇをフラッ
シュクロマトグラフィー（シリカ、溶離剤としてヘキサ
ン／エチルアセテート）により精製し、２４ｇの該生成
物が回収された。

【００８４】試験物質３− Ｎ−フェニルフルアミド 温度を−１０℃に維持しながらジクロロメタン中のアニ
リン（２３．３ｇ，２５０ミリモル）およびトリエチル
アミン（２５．３ｇ，２５０ミリモル）の混合物に３
２．６ｇ（２５０ミリモル）の２−フロイルクロライド
をゆっくり添加することにより、Ｎ−フェニルフルアミ
ドを製造した。得られた生成物を希塩酸および水で洗浄
し、硫酸マグネシウムで乾燥し、蒸発させた。このよう
にして得られた生成物を次いでヘキサンで粉砕し、濾過
した。３９．３ｇ（８４％の収率）の生成物が回収され
た。

【００８５】試験物質４− １−フルフリルピロール
（アルドリッチ社製） 試験物質５ − フリル（アルドリッチ社製） 試験物質６ − フルフリルベンゾエート（アルドリッチ
社製） 試験物質７ − フルフリルアルコール樹脂、Ｍ _n １７５ １００ｇの“ＱｕａＣｏｒｒ １３００”フルフリルア
ルコール樹脂（商標）（キュー・オウ・ケミカルズ社
製）（Ｍ_n ４２５）を減圧下で４２℃（２．２４・１０
^-3ａｔｍ）（２２４Ｐａ）〜９２℃（６．５８・１０^-5
ａｔｍ）（６．５８Ｐａ）の温度にて蒸留することによ
り、１０．６ｇの本発明のフルフリルアルコール樹脂
（Ｍ_n １７５）を得た。

【００８６】試験物質８− フルフリルアルコール樹
脂、Ｍ _n １５６ １，０１４ｇの“クァコール（ＱｕａＣｏｒｒ）１３０
０”樹脂（キュー・オウ・ケミカルズ社製）を減圧下で
４２℃（７．２４・１０^-4ａｔｍ）（７２．４Ｐａ）〜
１２０℃（１．９７・１０^-3ａｔｍ）（１９７Ｐａ）の
温度にて蒸留することにより、１２３ｇの本発明のフル
フリルアルコール樹脂（Ｍ_n １５６）を得た。

【００８７】試験物質９− フルフリルアルコール樹
脂、Ｍ _n ２２８ ５００ｇ（５．１モル）のフルフリルアルコール（アル
ドリッチ社製）を５００ｇの水および１．１５ｇ（１
１．５ミリモル）の濃硫酸と混合しそしてこの混合物を
５０℃の温度にて２時間加熱することにより、１５０ｇ
の本発明のフルフリルアルコール樹脂（Ｍ_n ２２８）を
製造した。このようにして得られた混合物を２相に分離
し、次いで飽和重炭酸ナトリウム溶液で中和した。生成
したフルフリルアルコール樹脂を含有する有機相をエー
テル中に抽出し、水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥
し、減圧下で蒸発させた。

【００８８】試験物質１０− フルフリルアルコール樹
脂、Ｍ _n ２７２ ４００ｇ（４．１モル）のフルフリルアルコールを４０
０ｇの水および０．０９２ｇ（０．９２ミリモル）の濃
硫酸と混合しそしてこの混合物を７０℃〜９０℃の温度
にて６時間加熱したこと以外は試験物質９について記載
したのと同様にして、１１７ｇの本発明のフルフリルア
ルコール樹脂（Ｍ_n ２７２）を製造した。

【００８９】試験物質１１− フルフリルアルコール樹
脂、Ｍ _n ３８８ 加熱を５０℃の温度にて２４時間行いかつ濃硫酸の量を
１０倍（０．９２ｇ，９．２ミリモル）としたこと以外
は試験物質１０について記載したのと同様にして、２５
５ｇの本発明のフルフリルアルコール樹脂（Ｍ_n ３８
８）を製造した。

【００９０】試験物質１２− エステル化フルフリルア
ルコール樹脂 １５０ｇ（０．４２モル）の試験物質１０を１７６ｇ
（０．４２モル）のＣ₁₅〜Ｃ₁₉内部オレフィン−コハク
酸無水物（シェル・ケミカルズ社製）とトルエン中還流
下で６時間反応させ、その後トルエンを蒸発させること
により、３２１ｇの本発明のエステル化フルフリルアル
コール樹脂を製造した。

【００９１】試験物質１３−“ＱｕａＣｏｒｒ １３０
０”フルフリルアルコール樹脂（英国シェフィールドの
キュー・オウ・ケミカルズ社製）（Ｍ_n ４２５）比較試験物質Ａ −２−フルアルデヒドジエチルアセター
ル（アルドリッチ社製） 比較試験物質Ｂ −２−フルアルデヒドジメチルヒドラゾ
ン（アルドリッチ社製） 比較試験物質Ｃ −フルフリルアルコール（アルドリッチ
社製） 以下の例の各々において、試験物質のサンプルを無鉛ガ
ソリン中に溶解し、生じた燃料（ガソリン組成物）を、
以下に記載されているように試験した。

【００９２】例１〜５ 本発明によるフラン誘導体からなるガソリン添加剤の、
オクタン価要求値に対する有利な効果が、次の処理操作
により実証された。

【００９３】８６ｍｍ／８６ｍｍの口径／行程および
９．５：１の圧縮比を有しかつ平頂ピストンおよび２個
の弁を有する平頂シリンダーヘッドを備えた単シリンダ
ーＨｙｄｒａエンジン（英国サセックス州ショアハムの
リカード・カンパニー社製）を用いた。燃料噴射器を用
い、入口弁の背部上に目標を定め、そして該弁が閉じら
れている間噴射の準備できる状態にした。

【００９４】０．５重量％のフルオランテンを含有する
無鉛ガソリンでもって２００時間中ワイドオープン絞り
（ＷＯＴ）（ｗｉｄｅ ｏｐｅｎ ｔｈｒｏｔｔｌｅ）
および高負荷で１０００ｒｐｍにて、デポジットを蓄積
させた。シリンダー圧信号をモニターして自己点火中の
シリンダー圧の高速変化を検出し、そしてノッキング制
限点火進角（ＫＬＳＡ）（Ｋｎｏｃｋ Ｌｉｍｉｔｅｄ
Ｓｐａｒｋ Ａｄｖａｎｃｅ）を１０００ｒｐｍおよ
びＷＯＴの条件下で測定した。参照燃料での検量試験に
より、該エンジンが燃料のリサーチ法オクタン価（ＲＯ
Ｎ）に感応すること並びにＫＬＳＡが１オクタン価当た
りおおよそ１クランク角度（ｃａｄ）変化することが示
された。清潔な燃焼室条件から始めて、該ハイドラ（Ｈ
ｙｄｒａ）エンジンのＫＬＳＡは、燃焼室のデポジット
が蓄積するにつれて最初の２００時間の運転にわたって
８ｃａｄ〜１０ｃａｄ低減し（−８〜−１０のＤＫＬＳ
Ａ）、そしてその後平衡に達した。各添加剤をある期間
の継続運転にわたって試験し、その後エンジンをベース
燃料に基づいて状態調節し直した。

【００９５】添加剤の種々の性質、適用された条件、お
よび実験の結果を第１表に示す。これらの結果から、本
発明による試験物質１〜１３を使用すると（例１〜１
５）、本発明の範囲外にある比較試験物質Ａ、Ｂおよび
Ｃ（比較例Ａ、ＢおよびＣ）と比較して、該エンジンの
オクタン価要求値を驚くべき程著しく低減させるという
ことが明らかであろう。

【００９６】

【表１】

【００９７】試験物質７〜１３についての“分子量”値
は、ポリスチレン検量標準を用いるゲル透過クロマトグ
ラフィー（ＧＰＣ）により測定した数平均分子量（Ｍ
ｎ）値である。

【００９８】例１６および１７ ２つの更なる実験において、研究用に改変されたＶＷエ
ンジン（１．８ｌ）を、１５００ｒｐｍの速度にて運転
した。デポジットは、２２５０ｒｐｍおよび３０Ｎｍの
負荷にて蓄積された。試験中頻繁な間隔にて１５００ｒ
ｐｍおよび８０Ｎｍの負荷におけるノッキング制限点火
進角（ＫＬＳＡ）を測定することにより、該エンジンの
ノッキングを評価した。該エンジンを停止し、燃焼室か
ら２つのプラグを取り出すことにより、燃焼室デポジッ
ト（ＣＣＤ）重量をモニターした。

【００９９】例１６においては、無鉛ガソリンを用いて
該エンジンを１２０時間運転した。次いで該エンジン
を、同じガソリンであるがメチルプロパノール中に溶解
した０．７５ｇ／ｌの“ＱｕａＣｏｒｒ １３００”フ
ルフリルアルコール樹脂（キュー・オウ・ケミカルズ社
製）（ガソリンの０．５容量％）を更に含有するガソリ
ンに切り替えた。４５時間後８５オクタン価の参照燃料
をノッキング評価のために用いた時、２．５クランク角
度のＫＬＳＡの増大が観察された。同じ期間にわたっ
て、ＣＣＤ重量は４１．５ｍｇから２６．６ｍｇに低減
した。換言すれば、本発明添加剤パッケージの使用によ
りＣＣＤ重量が３６％低減した。

【０１００】例１７においては、０．５容量％のメチル
プロパノールを含有する無鉛ガソリンを用いて該エンジ
ンを４３時間運転した。次いで該エンジンを、同じガソ
リンであるが０．３５ｇ／ｌの“ＱｕａＣｏｒｒ １３
００”フルフリルアルコール樹脂を更に含有するガソリ
ンに切り替えた。３クランク角度のＫＬＳＡのほとんど
瞬時的増大が観察され、一方４３時間後１．５クランク
角度の増大が観察された。同じ期間にわたって、ＣＣＤ
重量は２９ｍｇから２４．５ｍｇに低減した。換言すれ
ば、本添加剤の使用によりＣＣＤ重量が１６％低減し
た。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ゴータム・タバナツパ・カルガツジ イギリス国、チエシヤー、チエスター・シ ー・エイチ・１・３・エス・エイチ、イン ス、プール・レイン（番地なし) (72)発明者 ジヤン・リン イギリス国、チエシヤー、チエスター・シ ー・エイチ・１・３・エス・エイチ、イン ス、プール・レイン（番地なし)

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 大量のガソリン沸騰範囲にて沸騰する燃
   料と、少量の、１個またはそれ以上の複素環式基および
   ／または１個またはそれ以上のアリール基からなる１個
   またはそれ以上の置換基を持つフリル基を含有するフラ
   ン誘導体からなる添加剤とを含む燃料組成物。
2. 【請求項２】 複素環式基および／またはアリール基
   が、酸素および／または窒素を含有する不飽和の５員環
   系、またはベンゼン環系からなる、請求項１に記載の燃
   料組成物。
3. 【請求項３】 フリル基が、１個またはそれ以上の複素
   環式基および／または１個またはそれ以上のアリール基
   からなる単一置換基を持つ、請求項１に記載の燃料組成
   物。
4. 【請求項４】 フラン誘導体の分子量が、１００〜５０
   ００の範囲にある、請求項１、２または３に記載の燃料
   組成物。
5. 【請求項５】 フラン誘導体が、１４５〜５０００の範
   囲の数平均分子量を有するフルフリルアルコール樹脂で
   ある、請求項１から４のいずれか一項に記載の燃料組成
   物。
6. 【請求項６】 フラン誘導体が、１４５〜５００の範囲
   の分子量を有する、請求項１から５のいずれか一項に記
   載の燃料組成物。
7. 【請求項７】 フラン誘導体が、Ｎ−フルフリル−２−
   フルアミド、２−アミノ−１−（２−フラニルメチル）
   −４，５−ジフリル−３−ピロールカルボニトリル、Ｎ
   −フェニルフルアミド、１−フルフリルピロール、フリ
   ル、フルフリルベンゾエート、１４５〜５００の範囲の
   数平均分子量を有するフルフリル樹脂類および該範囲の
   数平均分子量を有するフルフリル樹脂のアルキルコハク
   酸エステル類から成る群から選択される、請求項１から
   ４のいずれか一項に記載の燃料組成物。
8. 【請求項８】 フラン誘導体が、オクタン価要求値を低
   減させる量にて存在する、請求項１から７のいずれか一
   項に記載の燃料組成物。
9. 【請求項９】 内燃機関用燃料への添加のために適した
   添加剤濃厚物であって、燃料相溶性希釈剤および、請求
   項１から８のいずれか一項に記載のフラン誘導体からな
   る添加剤を含む上記添加剤濃厚物。
10. 【請求項１０】 内燃機関を運転する方法であって、請
    求項１から８のいずれか一項に記載の燃料組成物を該機
    関の燃焼室中に導入することからなる上記方法。