FR2697533A1 - Formulation d'additifs pour carburants comprenant des produits azotés comportant deux cycles imides. - Google Patents

Formulation d'additifs pour carburants comprenant des produits azotés comportant deux cycles imides. Download PDF

Info

Publication number
FR2697533A1
FR2697533A1 FR9213353A FR9213353A FR2697533A1 FR 2697533 A1 FR2697533 A1 FR 2697533A1 FR 9213353 A FR9213353 A FR 9213353A FR 9213353 A FR9213353 A FR 9213353A FR 2697533 A1 FR2697533 A1 FR 2697533A1
Authority
FR
France
Prior art keywords
group
integer
carbon atoms
fuel
linear
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
FR9213353A
Other languages
English (en)
Other versions
FR2697533B1 (fr
Inventor
Garapon Jacques
Forestiere Alain
Mulard Philippe
Labruyere Yvan
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Elf Antar France
IFP Energies Nouvelles IFPEN
Original Assignee
Elf Antar France
IFP Energies Nouvelles IFPEN
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Elf Antar France, IFP Energies Nouvelles IFPEN filed Critical Elf Antar France
Priority to FR9213353A priority Critical patent/FR2697533B1/fr
Priority to EP93402614A priority patent/EP0596769A1/fr
Priority to US08/145,542 priority patent/US5425788A/en
Priority to JP5275494A priority patent/JPH0726277A/ja
Publication of FR2697533A1 publication Critical patent/FR2697533A1/fr
Application granted granted Critical
Publication of FR2697533B1 publication Critical patent/FR2697533B1/fr
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14—Organic compounds
    • C10L1/146—Macromolecular compounds according to different macromolecular groups, mixtures thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14—Organic compounds
    • C10L1/143—Organic compounds mixtures of organic macromolecular compounds with organic non-macromolecular compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14—Organic compounds
    • C10L1/22—Organic compounds containing nitrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L10/00—Use of additives to fuels or fires for particular purposes
    • C10L10/04—Use of additives to fuels or fires for particular purposes for minimising corrosion or incrustation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14—Organic compounds
    • C10L1/16—Hydrocarbons
    • C10L1/1608—Well defined compounds, e.g. hexane, benzene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14—Organic compounds
    • C10L1/16—Hydrocarbons
    • C10L1/1616—Hydrocarbons fractions, e.g. lubricants, solvents, naphta, bitumen, tars, terpentine
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14—Organic compounds
    • C10L1/16—Hydrocarbons
    • C10L1/1625—Hydrocarbons macromolecular compounds
    • C10L1/1633—Hydrocarbons macromolecular compounds homo- or copolymers obtained by reactions only involving carbon-to carbon unsaturated bonds
    • C10L1/1641—Hydrocarbons macromolecular compounds homo- or copolymers obtained by reactions only involving carbon-to carbon unsaturated bonds from compounds containing aliphatic monomers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14—Organic compounds
    • C10L1/16—Hydrocarbons
    • C10L1/1625—Hydrocarbons macromolecular compounds
    • C10L1/1633—Hydrocarbons macromolecular compounds homo- or copolymers obtained by reactions only involving carbon-to carbon unsaturated bonds
    • C10L1/1658—Hydrocarbons macromolecular compounds homo- or copolymers obtained by reactions only involving carbon-to carbon unsaturated bonds from compounds containing conjugated dienes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14—Organic compounds
    • C10L1/18—Organic compounds containing oxygen
    • C10L1/182—Organic compounds containing oxygen containing hydroxy groups; Salts thereof
    • C10L1/1822—Organic compounds containing oxygen containing hydroxy groups; Salts thereof hydroxy group directly attached to (cyclo)aliphatic carbon atoms
    • C10L1/1824—Organic compounds containing oxygen containing hydroxy groups; Salts thereof hydroxy group directly attached to (cyclo)aliphatic carbon atoms mono-hydroxy
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14—Organic compounds
    • C10L1/18—Organic compounds containing oxygen
    • C10L1/185—Ethers; Acetals; Ketals; Aldehydes; Ketones
    • C10L1/1852—Ethers; Acetals; Ketals; Orthoesters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14—Organic compounds
    • C10L1/18—Organic compounds containing oxygen
    • C10L1/192—Macromolecular compounds
    • C10L1/198—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds homo- or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon to carbon double bond, and at least one being terminated by an acyloxy radical of a saturated carboxylic acid, of carbonic acid
    • C10L1/1985—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds homo- or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon to carbon double bond, and at least one being terminated by an acyloxy radical of a saturated carboxylic acid, of carbonic acid polyethers, e.g. di- polygylcols and derivatives; ethers - esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14—Organic compounds
    • C10L1/22—Organic compounds containing nitrogen
    • C10L1/221—Organic compounds containing nitrogen compounds of uncertain formula; reaction products where mixtures of compounds are obtained
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14—Organic compounds
    • C10L1/22—Organic compounds containing nitrogen
    • C10L1/222—Organic compounds containing nitrogen containing at least one carbon-to-nitrogen single bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14—Organic compounds
    • C10L1/22—Organic compounds containing nitrogen
    • C10L1/222—Organic compounds containing nitrogen containing at least one carbon-to-nitrogen single bond
    • C10L1/224—Amides; Imides carboxylic acid amides, imides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14—Organic compounds
    • C10L1/22—Organic compounds containing nitrogen
    • C10L1/232—Organic compounds containing nitrogen containing nitrogen in a heterocyclic ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14—Organic compounds
    • C10L1/22—Organic compounds containing nitrogen
    • C10L1/234—Macromolecular compounds
    • C10L1/238—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14—Organic compounds
    • C10L1/22—Organic compounds containing nitrogen
    • C10L1/234—Macromolecular compounds
    • C10L1/238—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C10L1/2383—Polyamines or polyimines, or derivatives thereof (poly)amines and imines; derivatives thereof (substituted by a macromolecular group containing 30C)
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14—Organic compounds
    • C10L1/22—Organic compounds containing nitrogen
    • C10L1/234—Macromolecular compounds
    • C10L1/238—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C10L1/2383—Polyamines or polyimines, or derivatives thereof (poly)amines and imines; derivatives thereof (substituted by a macromolecular group containing 30C)
    • C10L1/2387—Polyoxyalkyleneamines (poly)oxyalkylene amines and derivatives thereof (substituted by a macromolecular group containing 30C)
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14—Organic compounds
    • C10L1/30—Organic compounds compounds not mentioned before (complexes)
    • C10L1/305—Organic compounds compounds not mentioned before (complexes) organo-metallic compounds (containing a metal to carbon bond)
    • C10L1/306—Organic compounds compounds not mentioned before (complexes) organo-metallic compounds (containing a metal to carbon bond) organo Pb compounds

Abstract

Formulation d'additifs pour carburants comprenant au moins un constituant (A) et au moins un constituant (B), ledit constituant (A) consistant en au moins un composé polyazoté de formule générale (I): (CF DESSIN DANS BOPI) dans laquelle R1 et R2 identiques ou différents, représentent chacun un groupe hydrocarboné ou un groupe de formule R5 -(-O-R6 -)a -(-O-R7 -)b -; R3 est un groupe hydrocarboné ou un groupe de formule -R8 -(-X-R9 -)c -(-X-R1 0 -)d -(-X-R1 1 -)e - dans laquelle X est choisi parmi les groupes -O- et -NR1 2 -, R5 , R6 , R7 , R8 , R9 , R1 0 et R1 1 représentent chacun un groupe hydrocarboné; a, d et e sont chacun zéro ou un nombre entier; b et c sont chacun un nombre entier; R4 et R1 2 représentent chacun un atome d'hydrogène ou un groupe hydrocarboné et n est un nombre de 0 à 20 et ledit constituant (B) consistant en au moins un produit choisi dans le groupe formé par les huiles lubrifiantes minérales ou synthétiques et les polyglycols solubles dans ledit carburant. La formulation peut contenir en outre un produit détergent-dispersant.Utilisation de ces formulations comme additifs multifonctionnels pour les carburants employés dans les moteurs à combustion interne, en particulier pour ceux employés dans les moteurs à allumage commandé.

Description

La présente invention concerne des formulations d'additifs, notamment pour
carburants, comprenant des produits azotés comportant deux cycles imides terminaux, au moins un produit choisis dans le groupe formé par les huiles lubrifiantes minérales ou synthétiques et les polyglycols solubles dans ledit carburant et de préférence un détergent- dispersant Ces formulations sont utilisables comme additifs multifonctionnels pour les carburants et en particulier pour les carburants employés
dans les moteurs à allumage commandé.
L'utilisation de carburants conventionnels conduit très souvent à l'encrassement des 1 i O différentes parties du moteur par suite de la vaporisation et de la combustion incomplètes du carburant dans le système d'admission et dans les chambres de combustion. En particulier, dans le cas des moteurs à allumage commandé, la formation et l'accumulation de dépôts dans les chambres de combustion perturbent les conditions de
fonctionnement normales du moteur.
Ces dépôts modifient significativement les échanges thermiques entre les chambres de combustion et le système de refroidissement du moteur en formant une couche à
caractère isolant.
Il s'ensuit une augmentation de la température dans les chambres à laquelle le mélange gazeux admis est soumis L'auto-inflammation de ces gaz est alors favorisée, ce qui
provoque l'apparition du phénomène bien connu de cliquetis du moteur.
Par ailleurs, l'accumulation de ces dépôts dans les chambres de combustion peut aboutir à une réduction du volume de la zone de combustion qui se traduit alors par une augmentation du taux de compression du moteur Ce phénomène favorise-également l'apparition du cliquetis Par ailleurs les dépôts qui se forment dans les diverses parties du moteur en contact avec le carburant peuvent absorber partiellement une
partie de ce carburant contribuant ainsi à une modification du mélange comburant-
combustible avec une phase d'appauvrissement en combustible lors de l'absorption et une phase d'enrichissement dans le cas d'une désorption de ce carburant La modification de la richesse du mélange carburant-air ne permet plus au moteur de
travailler dans des conditions optimales.
Afin de remédier à l'encrassement il est possible de procéder à un nettoyage périodique, particulièrement onéreux, des organes concernés en particulier des soupapes. L'accumulation de dépôts dans les moteurs et en particulier sur les soupapes d'admission peut également être réduite par l'utilisation de carburants contenant 1 i O certains additifs, par exemple des additifs du type détergent éventuellement combinés
par exemple avec des additifs anticorrosion ou antidépôts pour chambre de combustion.
Les additifs, bien connus dans le commerce, par exemple ceux du type polyisobutène-
amine, sont habituellement associés à une huile minérale ou synthétique et sont 1 5 susceptibles de provoquer un encrassement accru des chambres de combustion et donc une augmentation de l'exigence en octane du moteur avec une plus grande sensibilité au
phénomène de cliquetis.
Parmi les nombreux additifs décrits dans l'art antérieur on peut citer les produits de condensation des anhydrides polyalcénylsucciniques sur des polyamines, telles que, par
exemple, la tétraéthylènepentamine, qui sont en particulier décrits dans le brevet US-
A-3172892 Ces additifs donnent de bons résultats au niveau des propriétés
anticorrosion, mais ne sont pas efficaces comme détergents de soupapes.
On peut également citer les produits de condensation des anhydrides
polyalcénylsucciniques sur des hydroxyimidazolines, et en particulier sur des 1-( 2-
hydroxyéthyl) imidazolines substituées en position 2 par un groupe alkyle ou alcényle, tels que ceux qui sont décrits dans la demande de brevet EP-A-74724 Les produits décrits dans cette demande sont de bons additifs pour carburants moteurs et ont une action anticorrosion importante mais ne sont pas très efficaces au niveau de la
détergence du carburateur.
L'encrassement des chambres de combustion se produit de façon progressive lors du fonctionnement du moteur Ce dernier est caractérisé par son exigence en octane qui correspond au niveau minimum d'indice d'octane du carburant nécessaire au moteur afin de fonctionner sans cliquetis Lorsque la valeur de l'exigence en octane du moteur excède, notamment par suite de l'encrassement des chambres de combustion, la valeur de l'indice d'octane du carburant utilisé pour alimenter ce moteur, on observe le phénomène de cliquetis L'augmentation d'exigence en octane du moteur constitue
classiquement, pour l'homme de l'art, le phénomène d'ORI d'après l'abréviation anglo-
saxonne de "Octane Requirement Increase".
Afin de limiter l'apparition du cliquetis et ses conséquences néfastes sur le moteur 1 i O telles que fatigue et usure accrues des parties vitales, il est possible de remédier à une trop forte exigence en octane du moteur en utilisant, sous réserve de disponibilité et à un coût économique élevé, un carburant ayant un indice d'octane supérieur à celui utilisé préalablement On peut également procéder, de façon périodique, à un nettoyage des chambres de combustion afin d'éliminer les dépôts formés et réduire l'exigence en
1 5 octane du moteur Cette opération est toutefois longue et très coûteuse.
De très nombreux documents de brevets décrivent des additifs utilisables notamment dans les carburants moteurs Les compositions telles que celles décrites par exemple dans la demande de brevet EP-A-327097 ont de bonnes propriétés anti-ORI mais des propriétés détergentes relativement limitées De plus ces compositions ne sont pas
décrites comme ayant de bonnes propriétés anticorrosion.
On a maintenant découvert de façon surprenante des formulations, telles que décrites ci-après, utilisables notamment comme additifs multifonctionnels pour carburants moteurs en particulier pour les carburants utilisés dans les moteurs à allumage commandé Les formulations de la présente invention ont d'excellentes propriétés détergentes au niveau des soupapes d'admission et du carburateur ou des injecteurs, et
ont de très bonnes propriétés d'anticorrosion.
Ces formulations, utilisées comme additifs multifonctionnels dans les carburants moteurs, et plus particulièrement dans les carburants employés pour les moteurs à allumage commandé, inhibent, ou réduisent largement, la formation de dépôts sur les soupapes d'admission, ainsi que l'encrassement des carburateurs ou des injecteurs; de plus elles diminuent fortement la corrosion des diverses pièces mécaniques avec
lesquelles le carburant entre en contact.
La présente invention a pour objet une formulation d'additifs, notamment pour carburants, qui comprend au moins un constituant (A) et au moins un constituant (B), ledit constituant (A) consistant en au moins un composé polyazoté, comportant deux cycles terminaux de type imide, répondant à la formule générale (I): o Il C
3 I
R 00 N Hl-R N danlaqel 1 e dniuso ifrns ersnetcau ngop R Ni-R 3 N COOR 2 C R O R OOC il il I
, _COOR 2
N-RLNH-
R 4 C
Il n o dans laquelle R 1 et R 2, identiques ou différents, représentent chacun un groupe
1 O hydrocarboné ayant de 1 à 120 atomes de carbone ou un groupe de formule R 5-
(-o-R 6-)a-(-O-R 7-)b dans laquelle R 6 et R 7, identiques ou différents, représentent chacun un groupe hydrocarboné divalent ayant de 2 à 6 atomes de carbone, R 5 représente un groupe hydrocarboné monovalent ayant de 1 à 60 atomes de carbone; a est zéro ou un nombre entier de 1 à 100 et b est un nombre entier de 1 à 1 5 100; R 3 est un groupe hydrocarboné divalent ayant de 2 à 60 atomes de carbone ou un groupe divalent de formule -R 8-(-X-R 9-)c-(-X-R 1 0-)d-(-X-R 1 1 -)e dans laquelle X est choisi parmi les groupes -O et -NR 1 2-, R 1 2 représentant un atome d'hydrogène ou un groupe hydrocarboné ayant de 1 à 6 atomes de carbone, R 8, R 9, R 1 O et R 1 1, identiques ou différents, représentent chacun un groupe hydrocarboné 2 0 divalent ayant de 2 à 6 atomes de carbone, c est un nombre entier de 1 à 120, d et e, identiques ou différents, sont chacun zéro ou un nombre entier de 1 à 120 et la somme c + d + e est un nombre entier de 1 à 120, R 4 est un atome d'hydrogène ou un groupe hydrocarboné ayant de 1 à 200 atomes de carbone et N est un nombre de O à 20 et ledit constituant (B) consistant en au moins un produit choisi dans le groupe formé par les huiles lubrifiantes minérales ou synthétiques et les polyglycols solubles dans ledit carburant. Les formulations selon la présente invention sont utilisables notamment comme additif multifonctionnel pour carburants et par exemple comme additifs dans les carburants employés dans les moteurs à allumage commandé dans lesquels elles permettent en particulier de limiter l'augmentation d'exigence en octane (ORI) de ces moteurs et donc de limiter, de retarder ou même d'éviter, l'apparition du phénomène de cliquetis Il est très surprenant que les formulations selon la présente invention associent à leur action anti-ORI une action détergente aussi bien au niveau carburateur, qu'au niveau injecteurs et au niveau soupapes d'admission Par ailleurs ces formulations conservent 1 i O leurs propriétés anticorrosion aussi bien dans le cas des carburants employés pour les moteurs à allumage commandé que dans ceux utilisés dans les moteurs à allumage par
auto-inflammation (moteur Diesel).
A titre d'exemples de carburants pouvant contenir au moins une formulation d'additifs 1 5 selon la présente invention, on peut citer les essences telles que celles qui sont définies par la norme ASTM D-439, les gazoles ou carburants Diesel tels que ceux qui sont définis par la norme ASTM D-975 Ces carburants peuvent également contenir d'autres additifs, tels que par exemple, notamment dans le cas des carburants employés pour les moteurs à allumage commandé, des additifs antidétonants tels que des composés du plomb (par exemple le plomb tétraéthyle), des éthers tels que le méthyltertiobutyléther ou le méthyltertioamyléther ou un mélange de méthanol et d'alcool tertiobutylique et des additifs antigivres On peut également ajouter les formulations de la présente invention dans un carburant non hydrocarboné tel que par
exemple un alcool ou un mélange d'alcools.
Le constituant (A) est de préférence choisi parmi les composés de formule générale (I) ci-devant dans laquelle R 1 et R 2, identiques ou différents, représentent chacun le plus souvent un groupe aliphatique, saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié ayant de 1 à 60 atomes de carbone et par exemple un groupe alkyle, linéaire ou ramifié ayant de 1 à 30 atomes de carbone ou un groupe de formule R 5-(-O-R 6-)a-(-OR 7- )b dans laquelle R 6 et R 7, identiques ou différents, représentent chacun le plus souvent un groupe aliphatique divalent, saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié ayant de 2 à 4 atomes de carbone et par exemple un groupe alkylène, linéaire ou ramifié ayant de 2 à 4 atomes de carbone tel que par exemple un groupe éthylène, triméthylène, propylène, tétraméthylène et isobutylène, R 5 représente le plus souvent un groupe aliphatique monovalent, saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié ayant de 1 à 20 atomes de carbone et par exemple un groupe alkyle, linéaire ou ramifié ayant de 1 à 20 atomes de carbone a est le plus souvent zéro ou un nombre entier de 1 à 50 et b est le plus souvent un nombre entier de 1 à 50, ou de préférence a est zéro ou un nombre entier de 1 à 25 et b est de préférence un nombre entier de 1 à 25; R 3 est le plus souvent un groupe aliphatique divalent, saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié ayant de 2 à 20 atomes de carbone tel que par exemple un groupe alkylène, linéaire ou ramifié ayant de 2 à 20
atomes de carbone ou un groupe divalent de formule -R 8-(-X-R 9-)C-(-X-R 10-
)d-(-X-R 1 -)e dans laquelle X est choisi parmi les groupes -O et -NH-, R 8, R 9, 1 O Rl O et R 1 1, identiques ou différents, représentent chacun un groupe aliphatique divalent, saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié ayant de 2 à 4 atomes de carbone, c est un nombre entier de 1 à 60, d et e, identiques ou différents, sont chacun zéro ou un nombre entier de 1 à 60 et la somme c + d + e est un nombre entier de 1 à 60; R 4 est le plus souvent un groupe aliphatique monovalent, saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié et de préférence un groupe alcényle, linéaire ou ramifié, ou un groupe formant avec le carbone méthylènique du cycle imide, un cycle saturé ou insaturé et de préférence insaturé, ponté ou non, ayant de 5 à 10 atomes de carbone et de préférence de 6 à 8 atomes de carbone, ledit groupe R 4 ayant de 6 à 150, de préférence de 6 à 100 et le plus souvent de 12 à 60 atomes de carbone; N est le plus souvent un nombre de O à
10 et de préférence de O à 5.
Les composés (A) polyazotés sont en particulier utilisables dans les formulations d'additifs multifonctionnels pour carburant moteur Parmi ces composés, dans le cadre de leur emploi comme produits entrant dans les compositions des formulations d'additifs pour carburant moteur, on utilise habituellement ceux dans lesquels le
groupe R 4 comprend au moins 6 et de préférence au moins 12 atomes de carbone.
Les composés (A) polyazotés utilisés dans la présente invention peuvent être fabriqués par toutes méthodes connues de l'homme du métier A titre d'exemples, non limitatifs, 3 O de méthodes permettant de préparer les composés de formule générales ( 1) ci-devant
on citera les deux méthodes suivantes.
Selon la première méthode de préparation les composés de formules générales ( 1) peuvent être obtenus par un procédé comprenant les étapes suivantes a)on met en réaction, dans un solvant organique inerte, à température d'environ 60 OC à environ 1600 C au moins un composé de formule générale ( 111)
E 1 OOC- - O E
dans laquelle R 1 et R 2 ont les significations données ci-devant, avec au moins une diamine alpha-oméga biprimaire de formule générale NH 2- R 3-NH 2, dans un rapport molaire diamine: composé de formule générale ( 111) d'environ 1,1:1 à environ 10: 1, de préférence d'environ 1,2: I à environ 5: I et par exemple 2 1, de manière à former le composé de formule générale (il): Ri OOC N-R 3-NH 2
NH -RLNH COOR 2
(u) I I COOR 2
NI 2 R 3 NH-
n 1 O dans laquelle R 1, R 2 et R 3 ayant les significations données cidevant, et b) on met en réaction le composé de formule générale ( 11) obtenu à l'étape a) avec un acide ou un dérivé d'un acide dicarboxylique vicinal, à une température d'environ 30 OC à environ 1600 C dans des conditions de formation des cycles imides et d'élimination I 5 des produits volatils formés, la quantité d'acide ou de dérivé d'acide employée étant d'environ au moins 2 moles par mole de composé de formule générale ( 11) mis en réaction et on isole éventuellement, de manière classique, le composé de formule
générale ( 1) formé.
Les esters d'acides succinosucciniques que l'on utilise le plus souvent sont des composés commerciaux ou peuvent être obtenus facilement par les méthodes classiques de synthèse bien connu de l'homme du métier Ces esters peuvent par exemple être obtenus par transestérification à partir du diméthylsuccinosuccinate (DMSS) A titre d'exemple non limitatifs de ces esters on citera les esters dérivant du méthanol, de l'éthanol, des propanols, des butanols, des alcools à longue chaîne, primaires ou secondaires, tel que l'éthyl-2 hexanol, des monoéthers alkyliques de glycol ou de polyalkylèneglycols tels que les monoéthers d'alkyle de polypropylèneglycol, les monoéthers d'alkyle de polyéthylèneglycol et les monoéthers d'alkyle de polypropylène et éthylbne glycol Le groupe alkyle de ces produits contient le plus souvent au moins 5 atomes de carbone et il est le plus souvent linéaire A titre d'exemple de groupe alkyle on peut citer les groupes n-pentyle et n-heptyle Ces produits oxyalkylés sont des produits commerciaux vendus par la société SHELL sous le nom générique OXYLUBE ou par la société ICI Ces composés ont habituellement une masse moléculaire d'environ 500 à environ 2500 et le plus souvent d'environ 600 à environ 2000 A titre d'exemple de ces composés on peut citer ceux qui sont vendus par la société ICI ayant une structure bloc du type R 5-O + ql (oxyde de propylène) + q 2 (oxyde d'éthylbne) dans laquelle R 5 représente un groupe alkyle ayant de 1 à 20 atomes de carbone, ql est le nombre d'unité d'oxyde de propylène et q 2 est le nombre d'unité d'oxyde d'éthylène. Les diamines alpha-oméga biprimaires que l'on emploie habituellement sont des composés bien connus de l'homme du métier Comme composés spécifiques on peut citer, à titre d'exemple non limitatif,: I'éthylènediamine, la propylbnediamine, la diéthylbnetriamine, la dipropylènetriamine, la triéthylènetétramine, la tripropylbnetétramine, la tétraéthylènepentamine, la tétrapropylènepentamine, l'hexaméthylbnediamine, la di(triméthylène)-triamine, la diméthyl-2, 2 propanediamine-1,3, la N,N'-bis(amino-3 propyl)-éthylènediamine, la (amino-2 éthyl)-amino-3 propylamine, les triméthyl-hexaméthylènediamines pour le cas des amines ne contenant pas d'atomes d'oxygbne dans leur formule Dans le cas d'amines contenant des atomes d'oxygène dans leur formule on peut citer les polyamines de formule: NH 2-R 8-(-O-R 9-)c(-O-R 1 0-)d-(-O-R 1 I -)e-NH 2 dans laquelle de préférence R 8, R 9 R 10 et R 1 1, identiques ou différents, représentent chacun un groupe alkylidène ayant de 2 à 4 atomes de carbone par exemple éthylidbne, propylidbne, isopropylidène, butylidbne, isobutylidène, de préférence c est un nombre entier de 1 à 60 et d et e sont égaux à zéro ou c est un nombre entier de 1 à 59, e est zéro ou un nombre entier tel que la somme c +e soit de 1 à 59 et d est un nombre entier
de 1 à 50, avec dans chaque cas la somme c+ d + e égale à un nombre entier de 1 à 60.
Comme diamines spécifiques on peut citer celles répondant aux formules (Ai) NH 2 H 2 H 20 CH 2 H 2 àNH 2
(A 2) NF,-{H-C H 2 2-CH 2
CH 3 CH 3
dans lesquelles c est 2, 3, 5, 6 ou environ 33, ou de formule
(A 3) N 2-H-CH -C C 2 CH 20 CH 2 CH NH 2
CH 3 CH
dans laquelle d est environ égal à 8, 9, 15, 16 ou 40 et c + e est environ 2 ou 3.
1 O Ces produits sont en particulier commercialisés par la société TEXACO Chemical sous le nom Jeffamine EDR 148 pour le produit de formule (A 1) dans laquelle c = 2, Jeffamine D-230 pour un produit de formule (A 2) de masse moléculaire moyenne en nombre de 230, Jeffamine D-400 pour un produit de formule (A 2) de masse moléculaire moyenne en nombre de 400, Jeffamine D-2000 pour un produit de 1 5 formule (A 2) de masse moléculaire moyenne en nombre de 2000, Jeffamine ED-600 pour un produit de formule (A 3) de masse moléculaire moyenne en nombre de 600, Jeffamine ED-900 pour un produit de formule (A 3) de masse moléculaire moyenne en nombre de 900 et Jeffamine ED-2001 pour un produit de formule (A 3) de masse moléculaire moyenne en nombre de 2000 Dans le cadre de la présente invention on peut utiliser, pour la synthèse des produits de formule (I), (Il) ou (IV),une ou
plusieurs diamines biprimaires.
L'acide ou le dérivé d'acide utilisé habituellement dans le cadre de la présente invention est un composé succinique ou un composé alkylsuccinique ou alcénylsuccinique de préférence un anhydride de type succinique On peut également employer un dérivé phtalique, de préférence l'anhydride phtalique ou un anhydride phtalique comportant un groupe alkyle sur l'un des atomes de carbone du noyau A titre d'exemple de composé de type succinique on peut citer l'anhydride succinique, I'anhydride méthylsuccinique souvent dénommé anhydride citraconique, et les anhydrides alkylsucciniques ou 3 O alcénylsucciniques ayant habituellement une masse moléculaire moyenne en nombre d'environ 200 à 3000, de préférence 500 à 2000 et le plus souvent 700 à 1500 Ces dérivés succiniques sont largement décrits dans l'art antérieur; ils sont par exemple obtenus par l'action d'au moins une oléfine alpha ou d'un hydrocarbure chloré sur l'acide ou l'anhydride maléique L'oléfine alpha ou l'hydrocarbure chloré utilisé dans cette synthèse peuvent être linéaires ou ramifiés, et comportent habituellement de 10 à 150 atomes de carbone, de préférence de 15 à 80 atomes de carbone et le plus souvent de 20 à 75 atomes de carbone dans leur molécule Cette oléfine peut également être un oligomère, par exemple un dimère, un trimère ou un tétramère, ou un polymère d'une oléfine inférieure, ayant par exemple de 2 à 10 atomes de carbone,
1 O telle que l'éthylène, le propylène, le n-butène-l, I'isobutène, le n-hexène-l, le n-
octène-l, le méthyl-2-heptène-1 ou le méthyl-2-propyl-5 hexène-1 Il est
possible d'utiliser des mélanges d'oléfines ou des mélanges d'hydrocarbures chlorés.
A titre d'exemples d'anhydrides succiniques, on peut citer l'anhydride 1 5 n-octadécénylsuccinique, l'anhydride dodécénylsuccinique et les anhydrides polyisobuténylsucciniques, souvent dénommés PIBSA, ayant une masse moléculaire
moyenne en nombre telle que définie ci-devant.
Selon la deuxième méthode de préparation les composés de formule générale (I), en particulier ceux dans lesquels N est égal à zéro, peuvent être obtenus par un procédé comprenant les étapes suivantes: a)on met en réaction, au moins une diamine alpha-oméga biprimaire de formule générale NH 2-R 3-NH 2, avec un acide ou un dérivé d'un acide dicarboxylique vicinal, à une température d'environ 30 C à environ 160 C dans des conditions de formation des cycles imides et d'élimination des produits volatils formés, la quantité d'acide ou de dérivé d'acide employée étant d'environ 1 mole par mole de diamine, de manière à former le composé de formule générale (IV) o Il c \ 3
(IV) N-R -NH 2
R 4 C
Il o 3 O R 3 et R 4 ayant les significations données ci-devant et 1 1 b) on met en réaction le composé de formule générale (IV) obtenu à l'étape a) avec le composé de formule générale (Ill), dans un rapport molaire d'environ 2 moles de composé de formule générale (IV) par mole de composé de formule générale (Ill), dans des conditions de formation d'un composé de formule générale ( 1) dans laquelle N = 0. Dans le cadre de la présente invention on peut utiliser, pour la synthèse des produits de
formule ( 1), (Il) ou (IV), une ou plusieurs diamines biprimaires.
1 i O Dans une forme préférée de réalisation de la présente invention les formulations contiennent au moins un constituant (B) choisi dans le groupe formé par les huiles lubrifiantes minérales ou synthétiques et les polyglycols, solubles dans ledit carburant, ayant de préférence une masse moléculaire moyenne en nombre de 480 à 2 100 et de formule générale (Vil):
A)HO-R O-R 0-R-OH
dans laquelle chacun des groupes R indépendamment représente un groupe hydrocarboné ayant de 2 à 6 atomes de carbone et x représente le degré moyen de polymérisation Ces polyglycols sont par exemple ceux décrits par la demanderesse
dans la demande de brevet européen EP-A-349369.
Dans une forme avantageuse de réalisation le constituant (B) est un polyglycol, ayant un indice de polydispersité d'environ 1 à environ 1,25 et de préférence d'environ 1 à 1,15, de formule générale (Vil) dans laquelle chacun des groupes R indépendamment représente un groupe alkylène, linéaire ou ramifié, ayant de 2 à 4 atomes de carbone,
de préférence un groupe éthylène ou propylène.
Parmi les polyglycols de formule générale (V Il) particulièrement préférés, on peut citer ceux dans lesquels chacun des groupes R représente un groupe propylène de formule
CH 3-CH-C Hi-
Le polyglycol employé est de préférence un polyglycol de masse moléculaire moyenne
en nombre de 600 à 1 800 et le plus souvent de 650 à 1 250.
Parmi les huiles lubrifiantes minérales ou synthétiques que l'on peut employer comme constituant (B) on peut citer à titre d'exemple non limitatifs pour les huiles minérales l'huile 600 NS dont les principales caractéristiques seront données ci-après, et pour les huiles lubrifiantes synthétiques les éthers et les esters de polyols et en particulier
les éthers de polyoxyalkylèneglycols.
Dans une forme préférée de réalisation de la présente invention les formulations comprendront en outre au moins un constituant (C) choisi dans le groupe formé par les 1 O produits détergent-dispersants Ce constituant (C) est habituellement choisi dans le groupe formé par les polyoléfines, de préférence les polyisobutènes, les polyisobutène-amines, les mélanges de ces types de composés et les produits qui sont en particulier décrits dans la demande de brevet européen EP-A-349369 au nom de la demanderesse, ainsi que ceux décrits dans le brevet US-A- 4375974 Les produits 1 5 décrits dans la demande EP-A-349369 résultent de la réaction dans une première étape d'au moins un dérivé succinique choisi dans le groupe formé par les acides et les anhydrides alcénylsucciniques et les acides et les anhydrides polyalcénylsucciniques sur au moins une 1-( 2-hydroxyéthyl-)imidazoline substituée en position 2 par un radical alkyle ou alcényle, linéaire ou ramifié, ayant de 1 à 25 atomes de carbone, le rapport molaire imidazoline/dérivé succinique étant de 0,1:1 à 0,9:1, de préférence de 0, 2:1 à 0,8:1 et le plus souvent de 0,3:1 à 0,7: 1, ladite étape étant effectuée dans des conditions telles que l'on forme et que l'on élimine au moins 0,15 mole d'eau par mole d'imidazoline engagée; et dans une deuxième étape de la réaction du produit issu de la première étape sur au moins une polyamine répondant à l'une des formules générales suivantes _R 14 t ()R 13 ZCI i P m (VI) R) O ( F g O-NH 2 dans lesquelles R 13 représente un atome d'hydrogène ou un groupe hydrocarboné ayant de 1 à 60 atomes de carbone, Z est choisi parmi les groupes -O-, et -NR 15 dans 3 O lesquels R 15 représente un atome d'hydrogène ou groupe hydrocarboné ayant de 1 à 60 atomes de carbone, R 13 et R 15 pouvant former ensemble avec l'atome d'azote auquel ils sont liés un hétérocycle, chacun des R 14 indépendamment représente un atome d'hydrogène ou un groupe hydrocarboné ayant de 1 à 4 atomes de carbone, p est un nombre entier de 2 à 6, m est un nombre entier de 1 à 10 lorsque Z est -NR 15 et un nombre entier de 2 à 10 lorsque Z est -O-, D, E, F et G, identiques ou différents, représentent chacun un groupe hydrocarboné divalent ayant de 2 à 6 atomes de carbone, f est un nombre entier de 1 à 60, g et h, identiques ou différents, sont chacun zéro ou un nombre entier de 1 à 50 et la somme f + g + h est un nombre entier de 1 à , la quantité de polyamine mise en réaction étant d'au moins 0,1 mole par mole de dérivé succinique introduit dans la première étape La quantité totale d'imidazoline 1 0 substituée et de polyamine est de préférence de 0,8 à 1,2 mole par mole de dérivé succinique. L'acide ou l'anhydride succinique utilisé dans le cadre de la présente invention pour préparer le constituant (C) est habituellement choisi parmi ceux définis ci-devant
1 5 dans le cadre de la préparation des composés de formule générale (I) Les 1-( 2-
hydroxyéthyl-)-imidazolines substituées en position 2 par un radical alkyle ou alcényle ayant de 1 à 25 atomes de carbone, utilisées dans le cadre de la présente invention pour préparer le constituant (C), sonthabituellement des composés commerciaux ou qui peuvent être synthétisés par exemple par réaction d'au moins un acide organique avec la N-( 2hydroxyéthyl)-éthylènediamine La réaction procède par une première étape d'amidification suivie d'une cyclisation Les acides organiques utilisés ont habituellement de 2 à 26 atomes de carbone; ce sont de préférence des
acides aliphatiques monocarboxyliques.
2 5 A titre d'exemple on peut citer l'acide acétique, I'acide propanoique, I'acide butanoique, l'acide caproïque, I'acide caprique, I'acide laurique, I'acide myristique, l'acide palmitique, I'acide stéarique, l'acide béhénique, I'acide cérotique et les acides gras insaturés suivant: 3 0 CH 3-CH 2-CH=CH-(-CH 2-)7-COOH acide dodécylènique CH 3-(-C H 2-)5-CH=CH-(-CH 2-)7-COOH acide palmitoléique CH 3-(-CH 2-)7-CH=CH-(-CH 2-)7- COOH acide oléique CH 3-(-CH 2-)5-CHOH-CH 2- CH=CH-(-CH 2-)7-COOH acide ricinoléique CH 3-(-CH 2-) 10- CH=CH-(-CH 2-)4-COOH acide pétrosélénique 3 5 CH 3-(-CH 2-)5-CH=CH-(-CH 2-)9-COOH acide vaccénique CH 3-(-CH 2-)4-CH=CH-CH 2-CH=CH-(-CH 2-)7-COOH acide linoléique CH 3-(-CH 2-)9-CH=CH-(-CH 2-)7-COOH acide gadoléique CH 3-(-CH 2-)9-CH=CH-(-CH 2-)9-COOH acide cétoléique CH 3-(-CH 2-)7-CH=CH-(-CH 2-)1 1-COOH acide érucique CH 3-(-CH 2-)7-CH=CH-(-CH 2-)1 3-COOH acide sélacholéique On utilisera par exemple la 1- ( 2-hydroxyéthyl)-2-heptadécényl imidazoline,
préparée par exemple à partir de l'acide oléique et de la N-( 2hydroxyéthyl)-
éthylènediamine Cette préparation est par exemple décrite dans le brevet US-A-
1 O 2987515 On peut également citer à titre d'exemple la 1-( 2hydroxyéthyl)-2-
méthyl imidazoline préparée par exemple à partir de l'acide acétique et de la N-( 2-
hydroxyéthyl-)éthylènediamine La 1-( 2-hydroxyéthyl)-2 heptadécénylimidazoline est commercialisée par la société CIBA-GEIGY sous le nom "Amine-O" et par la société
PROTEX sous le nom "lmidazoline-O".
La première étape de préparation du constituant (C) est habituellement effectuée par addition progressive du dérivé de l'imidazoline à une solution du dérivé succinique dans un solvant organique, à température ordinaire, puis chauffage à une température habituellement comprise entre 65 C et 250 C et de préférence entre 80 C et 200 2 O C Le solvant organique utilisé dans cette préparation a un point d'ébullition compris entre 65 C et 250 C et est habituellement choisi manière à pouvoir permettre l'élimination de l'eau formée au cours de la condensation de l'imidazoline sur le dérivé succinique, de préférence sous forme d'un azéotrope eau-solvant organique On utilisera habituellement un solvant organique tel que par exemple le benzène, le toluène, les xylènes, l'éthylbenzène ou une coupe d'hydrocarbures telle que par exemple la coupe commerciale SOLVESSO 150 ( 190-209 C) contenant 99 % en poids de composés aromatiques Il est possible d'utiliser des mélanges de solvants, par exemple un mélange de xylènes La durée du chauffage après la fin de l'addition de l'imidazoline est habituellement de 0,5 à 7 heures, de préférence de 1 à 5 heures Cette 3 O première étape sera de préférence poursuivie à la température choisie jusqu'à la fin
du dégagement de l'eau formée au cours de la réaction.
La quantité d'eau éliminée au cours de cette première étape est habituellement d'environ 0,15 à 0,6 mole et le plus souvent d'environ 0, 5 mole par mole 1 5 d'imidazoline engagée dans la réaction Au produit ou mélange issu de cette première étape, après refroidissement éventuel, on ajoute de préférence progressivement au moins une polyamine, de préférence diluée dans un solvant organique, puis habituellement on chauffe à une température comprise entre 65 O C et 250 OC et de préférence entre 80 OC et 200 OC Le solvant employé dans la deuxième étape est de préférence le même que celui qui est dans la première étape et la température est également la même au cours de ces deux étapes Les réactions sont habituellement effectuées à une température correspondant à la température de reflux La durée de ce chauffage au cours de cette deuxième étape est habituellement de 0,1 à 7 heures et de 1 i O préférence de 0,2 à 5 heures La quantité de polyamine employée est d'au moins 0,1 mole par mole d'anhydride succinique introduite au cours de la première étape et elle est de préférence telle que la quantité totale d'imidazoline substituée et de polyamine employée dans la préparation soit de 0,8 à 1,2 mole, de préférence de 0,9 à 1,1 mole par mole de dérivé succinique Le rapport molaire imidazoline substituée sur polyamine est de préférence de 1:1 à 7:1 et de manière la plus préférée de 1:1
à 3:1.
La quantité d'eau éliminée au cours de cette deuxième étape est habituellement telle que la quantité d'eau totale éliminée au cours des deux réactions successives représente de
0,2 à 0,7 mole par mole de dérivé succinique.
Les polyamines de formule (V) sont de préférence celles dans lesquelles R 13 est un atome d'hydrogène ou un groupe hydrocarboné ayant de 1 à 30 atomes de carbone, Z est de préférence un groupe -NR 15 dans lequel R 15 représente de préférence un atome d'hydrogène ou un groupe hydrocarboné ayant de 1 à 30 atomes de carbone, chacun des R 14 indépendamment représente de préférence un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle, p est un nombre entier de 2 à 4 et lorsque Z est un groupe -NR 15 m est de
préférence un nombre entier de 1 à 5.
3 O Parmi les composés de formules (V) ci-devant on emploie avantageusement ceux dans lesquels Z est -NR 15-, R 13, R 14 et R 15 représentent chacun un atome d'hydrogène, p est égal à 2 et m est un nombre entier de 1 à 5 ou ceux dans lesquels R 13 représente un groupe hydrocarboné ayant de préférence de 5 à 24 atomes de carbone, Z représente un groupe -NR 15 dans lequel R 15 est un atome d'hydrogène, R 14 représente un atome d'hydrogbne, p est un nombre entier de 2 à 4, de préférence 3, et m est un nombre
entier de 1 à 5, de préférence 1.
Les groupes hydrocarbonés R 13 et R 15 sont habituellement des groupes alkyles, alcényles, linéaires ou ramifiés, aryles, aryl-alkyles (aralkyles), aikyl-aryles (alkaryles) ou cycloaliphatiques Les groupes R 13 et R 15 sont de préférence des groupes alkyles ou alcényles, linéaires ou ramifiés Le groupe hydrocarboné R 14 est habituellement un groupe alkyle de préférence linéaire et par exemple méthyle,
éthyle, n-propyle ou n-butyle.
Comme composés spécifiques on peut citer: les diamines alpha-oméga biprimaires mentionnées ci-devant, la triméthylènediamine, les triméthyl2,2,4 et -2,4,4 hexaméthylènediamine, les N-alkyl diamino-1,3 propane par exemple le N-dodécyldiamino-1,3 propane, le N-tétradécyldiamino-1, 3 propane, le N-hexadécyldiamino-1,3 propane, le N- octadécyldiamino-1,3 propane, le N-éicosyldiamino-1,3 propane et le N- docosyldiamino-1,3 propane; on peut
également citer les N-alkyldipropylène triamines par exemple la N-
héxadécyldipropylène triamine, la N-octadécyldipropylène triamine, la N-
éicosyldipropylène triamine et la N-docosyldipropylène triamine; on peut également citer les N-alcényldiamino-1,3 propane et les Nalcényldipropylène triamines par exemple le N-octadécényldiamino-1,3 propane, le N-héxadécényldiamino-1,3 propane, le N-dodécylényldiamino-1, 3 propane, le N-octadécadiényldiamino-1,3 propane et le Ndocosényldiamino-1,3 propane On peut citer à titre d'exemples de diamines N,N disubstituées le N,N-diéthyl diamino-1,2 éthane, le N,N- diisopropyl diamino-1,2 éthane, le N,N-dibutyl diamino-1,2 éthane, le N,N-diéthyl diamino-1,4 butane, le N,N-diméthyl diamino-1,3 propane, le N,N-diéthyl diamino-1,3 propane,
le N,N-dioctyl diamino-1,3 propane, le N,N-didécyl diamino-1,3 propane, le N,N-
didodécyl diamino-1,3 propane, le N,N-ditétradécyl diamino-1,3 propane, le N,N-
dihexadécyl diamino-1,3 propane, le N,N-dioctadécyl diamino-1,3 propane, la N,N-
didodécyldipropylène triamine, la N,N-ditétradécyldipropylène triamine, la N,N-
dihexadécyldipropylène triamine, la N,N-dioctadécyldipropylène triamine, le N-
méthyl, N-butyl diamino-1,2 éthane, le N-méthyl N-octyl diamino-1,2 éthane, le N-
éthyl, N-octyl diamino- 11,2 éthane, le N-méthyl, N-décyl diamino-1,2 éthane, le N-
méthyl N-dodécyl diamino 1,3 propane, le N-méthyl, N-hexadécyl diamino-1, 3
propane et le N-éthyl N-octadécyl diamino-1,3 propane.
A titre d'exemples d'étheramines on peut citer le N-(octyloxy-3 propyl)diamino-1,3 propane, le N-(décyloxy-3 propyl)diamino-1,3 propane, le N l(triméthyl-2,4,6
décyl)oxy-3 propyl l diamino-1,3 propane.
Il doit être entendu qu'il est possible de mettre en jeu comme composé polyaminé un ou plusieurs composés répondant à la formule (V) et/ou (VI) Comme exemples spécifiques de mélange de composés répondant à la formule (V) on peut citer: 1 O les coupes de diamines grasses répondant à la formule R 13-NH-(-CH 2-)3-NH 2 dont les groupes R 13 sont des radicaux hydrocarbonés aliphatiques en C 8, C 10, C 12, C 14, C 16, C 18, C 20 et C 22, en proportions molaires approximatives données dans le tableau
I ci-après.
TABLEAU I
Chaînes alkyles C 8 C 10 C 12 C 14 C 16 C 18 C 18-1 ' C 20 c 22 Coupe
A 0 % O % O % 1 % 28 % 71 % 0 % 0 % 0 %
B 0 % O % O % 1 % 5 % 42 % O % 12 % 40 %
C 3 % 6 % 56 % 18 % 10 % 2 % 5 % 0 % 0 %
D 0 % O % O % O % 16 % 4,9 % 79,1 % O % 0 %
E 0 % O % O % 2,3 % 31,8 O/ 24,2 % 39 % 2,7 % O %
C 18-1 Chaîne comportant une insaturation éthylénique.
Les polyamines de formules (VI) sont de préférence celles dans lesquelles R 13 et R 15 représentent chacun un atome d'hydrogène, D, E, F et G, identiques ou différents, représentent chacun un groupe alkylène ayant de 2 à 4 atomes de carbone par exemple éthylène, triméthylène, méthyléthylène, tétraméthylène, méthyltriméthylène, méthyl- 1 triméthylène et méthyl-2 triméthylène, f est un nombre entier de 1 à 60 et g et h sont égaux à zéro ou f est un nombre entier de 1 à 59, h est zéro ou un nombre 2 5 entier tel que la somme f + h soit de 1 à 59 et g est un nombre entier de 1 à 50, avec
dans chaque cas la somme f + g + h égale à un nombre entier de 1 à 60.
1 8 Comme composés spécifiques de formule (VI) on peut citer les diamines de formules
(Al), (A 2) et (A 3) mentionnées ci-devant.
Les produits décrits par la demanderesse dans le brevet US-A-4375974 et utilisables, dans le cadre de la présente invention comme constituant (C) sont ceux résultant de la réaction d'au moins une polyamine, ayant au moins un groupe amino primaire et répondant à la formule générale (V) ci-devant, sur au moins un dérivé succinique tels que ceux décrits cidevant, ladite réaction étant effectuée dans des 1 i O conditions de formation et d'élimination de l'eau de réaction Le plus souvent la réaction est effectuée à une température d'environ 120 OC à environ 200 OC avec un rapport molaire amine sur dérivé succinique d'environ 0,9:1 à environ 1,2:1 Cette réaction peut être effectuée en l'absence de solvant ou en présence d'un solvant tels que par exemple un hydrocarbure aromatique on une coupe d'hydrocarbures ayant un point
d'ébullition d'environ 70 O C à environ 250 OC.
Le constituant (C) utilisable dans le cadre de la présente invention peut aussi être choisi dans le groupe formé par les polyisobutènes, les polyisobutène-amines, les mélanges de ces deux types de composés Les polyoléfines employées peuvent être des polymères ou des copolymères ou les dérivés aminés ou hydrogénés correspondant
formés à partir d'hydrocarbures ayant de 2 à 10 atomes de carbone dans leur molécule.
Ces composés polymériques sont habituellement préparés à partir de composés monooléfiniques ou dioléfiniques et ont habituellement une masse moléculaire moyenne en nombre d'environ 500 à 10 000 souvent d'environ 500 à 3500 et de préférence d'environ 650 à 2600 Le plus souvent les composés de départ employés pour fabriquer ces polymères sont des oléfines ayant de 2 à 6 atomes de carbone dans leur molécule, telles que par exemple l'éthylène, le propylène, l'isopropylène, le butène, l'isobutène, l'amylène, l'héxylène, le butadiène et l'isoprène On utilise très fréquemment le propylène, l'isopropylène, le butène et l'isobutène Les autres 3 O polyoléfines qui peuvent également être employées sont celle obtenues par craquage de polymères ou de copolymères oléfiniques de poids moléculaire élevés en composés
ayant une masse moléculaire dans la gamme de poids moléculaire mentionnée ci-devant.
A titre d'exemple non limitatifs de composés spécifiques que l'on utilise fréquemment on peut citer les polypropylènes de masse moléculaire moyenne en nombre d'environ 750 à 1000 et par exemple d'environ 800, les polyisobutènes de masse moléculaire
moyenne en nombre d'environ 1000 à 1500 et par exemple d'environ 1300.
Dans une autre réalisation préférée selon la présente invention le constituant (C) est un mélange comprenant une proportion majoritaire de polyisobutène-éthylène- diamine et une proportion minoritaire de polyisobutène Ce mélange est le plus souvent employé dissous dans un solvant hydrocarboné de manière à faciliter son incorporation dans le carburant La proportion de polymère aminé au sein de ce mélange est habituellement d'environ 50 % à environ 80 % en poids et par exemple d'environ 1 O 60 % en poids et la proportion de polymère hydrocarboné est habituellement d'environ 5 % à environ 30 % en poids et de préférence d'environ 10 % à environ
% en poids.
La polyisobutène éthylène diamine est un composé de formule générale
ICH 3 -CH 3-
CH 3-C CH 2-C CH=C-C Hi-NH-CHI-CHI-NH 2 CH 3 CH 3 z CH 3 dans laquelle z est un nombre d'environ 10 à environ 40, de préférence d'environ 30 à
environ 35 et par exemple d'environ 33.
Le polyisobutène est un composé de formule générale:
CH CH 3 H 3 CH 3
CH 3-C CH-C CH=C-CH 3
CH 3 CH 3 t dans laquelle t est un nombre d'environ 10 à environ 40, de préférence d'environ 30 à
environ 35 et par exemple d'environ 33.
Le solvant employé pour dissoudre les composés polymèriques et faciliter leur incorporation au carburant est le plus souvent un distillat aromatique léger On peut employer en tant que constituant (C) comprenant, dissous dans un distillat aromatique
léger, un polyisobutène et un polyisobutène-éthylène-diamine tels que décrits ci-
devant, le produit vendu par la société CHEVRON CHEMICAL COMPANY sous le nom commercial ORONITE OGA-472 L'ORONITE OGA-472 est une composition comprenant approximativement 60 % en poids de polyisobutène-éthylènediamine, approximativement 27 % en poids de polyisobutène et approximativement 13 % en poids de distillat aromatique léger comprenant du xylène et des alkylbenzènes en Cg. Les formulations selon l'invention sont en particulier utilisables comme additif ayant une bonne activité anticorrosion pour un carburant à base d'hydrocarbures ou d'un mélange d'hydrocarbures et d'au moins un composé oxygéné choisi dans le groupe formé 1 i O par les alcools et les éthers Ces formulations sont en outre utilisables comme additif
multifonctionnel ayant en particulier de bonnes propriétés anti-ORI et détergente-
dispersantes pour un carburant moteur, pour moteur à allumage commandé, à base d'hydrocarbures ou d'un mélange d'hydrocarbures et d'au moins un composé oxygéné choisi dans le groupe formé par les alcools et les éthers Habituellement ces formulations sont ajoutées au carburant de manière à obtenir une concentration en masse, de la composition d'additif dans le carburant moteur, de 10 à 10 000 ppm,
souvent de 100 à 5000 ppm et de préférence de 100 à 2 000 ppm.
Dans les formulations selon la présente invention le rapport pondérai du constituant (A) au constituant (B) l(A)/(B)l est habituellement d'environ 0,05:1 à environ :1, Ce rapport est souvent d'environ 0,05:1 à environ 2:1 et de préférence d'environ 0,1:1 à environ 2:1 Lorsque la formulation comprend également un constituant (C) le rapport pondérai du constituant (B) au constituant (C) l(B)I(C)l est habituellement d'environ 0,1:1 à environ 50:1 et de préférence d'environ
0,2:1 à environ 20:1.
Les exemples suivants illustrent l'invention sans en limiter la portée.
EXEMPLE 1
a) Première étape Dans un réacteur de 2 litres à double enveloppe, muni d'un système d'agitation, d'un tube plongeant permettant une introduction d'argon, d'un thermomètre et d'un réfrigérant, on introduit sous agitation 182,4 g ( 0,8 mole) de diméthylsuccinosuccinate (DMSS) et 2512 g ( 2,29 moles) d'un monoalcool polyoxypropylé et éthoxylé (vendu par la société ICI) à 70 % de fonction alcool primaire et dont la masse moléculaire est de 1097 (soit un excès de 30 %) La température est portée à 135 OC puis on introduit 11,6 g ( 3,4 x 10-2 mole) de titanate de butyle Ti-(OC 4 H 9)4, et on élève ensuite la température à 145 OC en maintenant l'agitation On maintient sous agitation la température à 145 OC pendant une heure et trente minutes On recueille une première fraction de méthanol à la pression atmosphérique puis on diminue progressivement la pression à l'aide d'une trompe à eau jusqu'à une valeur égale à 27 Kilo Pascals (K Pa) et on recueille, (la 1 O température du ballon étant maintenue à 145 OC) après condensation, une phase alcoolique Une analyse par chromatographie en phase gazeuse montre que la phase
alcoolique ainsi récupérée contient du méthanol, de l'alcool polyoxyalkylé et du butanol.
La quantité totale de méthanol récupéré ( 51,2 g) correspond à la quantité attendue Le réacteur contient 1811 g de produits, qui, d'après une analyse par chromatographie 1 5 de perméation sur gel, contiennent 89,4 % de succinosuccinate d'alcool polyoxyalkylé soit 1619 g ( 0,76 moles) ce qui correspond à une conversion molaire du DMSS de 95 % Par distillation sous une pression partielle de 270 Pa et à la température de 120 0 C on élimine les alcools résiduels Le produit obtenu, est dissous dans du xylène avec
un rapport pondérai de 1: 1 La solution ainsi obtenue est appelée solution NO 1.
b) Deuxième étape Dans un réacteur de 2 litres à double enveloppe, muni d'un système d'agitation, d'une ampoule de coulée, d'un thermomètre et d'un séparateur de Dean-Stark, on introduit
0,2 mole de triméthylhexaméthylènediamine commerciale (mélange de triméthyl-
2,2,4 et de triméthyl-2,4,4 hexaméthylène diamine) sous forme d'une solution dans le xylène, à 50 % en poids A température ambiante, sous agitation, on fait couler goutte à goutte 333 g d'une solution, à 50 % en poids, dans le xylène, d'anhydride polyisobutènesuccinique à 0,12 fonction anhydride pour 100 g, soit 0,2 mole La température est ensuite élevée progressivement au reflux du xylène ( 140 O C) Après 2 heures de réaction à 140 OC, on a recueilli 3,6 g d'eau ce qui correspond à la quantité théorique pour la formation d'un cycle succinimide On récupère dans le réacteur 487 g d'une solution dite solution NO 2 Le produit obtenu est caractérisé par les méthodes
classiques d'analyse.
c)Troisième étape Dans un réacteur identique à celui utilisé dans la deuxième étape, on introduit une quantité de la solution NO 1 préparée au cours de la première étape correspondant à 0,1 mole du diester de l'acide succinosuccinique et de l'alcool polyoxyalkylé A température ambiante sous agitation, on ajoute goutte à goutte la solution NI 2 obtenue au cours de la deuxième étape La température est élevée progressivement à 120 OC et on recueille 3,5 millilitres (ml) d'eau, soit 97 % de la quantité théorique pour la 1 O formation d'un produit de formule ( 1) ( 2 moles d'eau par mole de diester) dans laquelle n= O On récupère 568 g d'une solution à 50 % en poids de produit dans le xylène Cette solution est appelée additif 2 L'additif 2 a été analysé après évaporation du solvant Sa masse moléculaire moyenne en nombre, mesurée par tonométrie, est de
3000 Le spectre infrarouge montre les bandes caractéristiques suivantes: 1610 cm-
1 5 1 attribuable à la double liaison énamine, 1660 cm-1 attribuable à la liaison carbonyle de l'ester de l'acide succinosuccinique, et le doublet caractéristique des
succinimides aliphatiques à 1710 cm-1 et 1770 cm-1.
EXEMPLE 2
a) Première étape Dans un réacteur de 2 litres à double enveloppe, muni d'un système d'agitation, d'une ampoule de coulée, d'un thermomètre et d'un séparateur de Dean-Stark, on introduit 1000 g d'une solution dans le xylène, à 50 % en poids, de polyoxypropylène-diamine de masse moléculaire 2000 (Produit vendu par la société TEXACO sous le nom Jeffamine D 2000), soit 0,25 mole d'amine A température ambiante, sous agitation, on fait couler goutte à goutte 416,25 g d'une solution, à 50 % en poids, dans le xylène, d'anhydride polyisobutènesuccinique à 0,12 fonction anhydride pour 100 g, soit 0,25 mole La température est ensuite élevée progressivement au reflux du xylène ( 140 OC.) Après 2 heures de réaction à 140 OC, on a recueilli 4,5 g d'eau ce qui correspond à la quantité théorique pour la formation d'un cycle succinimide On récupère dans le réacteur une solution dite solution NO 3 Le produit obtenu est caractérisé par les
méthodes classiques d'analyse.
b) Deuxième étape Dans un réacteur identique à celui utilisé dans la première étape, on introduit sous forme d'une solution à 50 % en poids dans le xylène 0,1 mole du diester méthylique de l'acide succinosuccinique A température ambiante sous agitation, on ajoute goutte à goutte la solution No 3 obtenue au cours de la première étape La température est élevée progressivement à 120 OC et on recueille 3,5 millilitres (mi) d'eau, soit 97 % de la quantité théorique pour la formation d'un produit de formule ( 1) ( 2 moles d'eau par mole de diester) dans laquelle n= O On récupère une solution à 50 % en poids de 1 i O produit dans le xylène Cette solution est appelée additif 2 L'additif 2 a été analysé après évaporation du solvant Sa masse moléculaire moyenne en nombre, mesurée par tonométrie, est de 5800 Le spectre infrarouge montre les bandes caractéristiques suivantes: 1610 cm- 1 attribuable à la double liaison énamine, 1660 cm-1 attribuable à la liaison carbonyle de l'ester de l'acide succinosuccinique, et le doublet
caractéristique des succinimides aliphatiques à 1710 cm-1 et 1770 cm-1.
EXEMPLE 3 (Composition détergente) 1018 g d'anhydride polyisobuténylsuccinique (PIBSA), résultant de la condensation de polyisobutène (polyisobutène de masse moléculaire moyenne en nombre de 920), sur l'anhydride maléique (le dosage des fonctions anhydride de ce produit montre que l'on a 0,7 fonction anhydride par kilogramme) et 1018 g de xylène sont chargés dans un réacteur de 2 litres muni d'une agitation mécanique, d'un séparateur de Dean-Stark et
d'un système de régulation de température.
On procède ensuite, à température ambiante et sous agitation, à l'addition goutte à goutte de 148 g ( 0,423 mole) de 1-( 2-hydroxyéthyl)-2-heptadécényl imidazoline diluée dans 148 g de xylène L'addition est effectuée en 30 minutes et accompagnée d'une augmentation rapide de température du mélange réactionnel d'environ 5 O C Le mélange est ensuite porté à reflux pendant 3 heures avec élimination d'eau réactionnelle par distillation azéotropique La quantité d'eau recueillie est de 2,3 mi (millilitre) L'état d'avancement de la réaction peut également être suivi par spectrométrie infrarouge au niveau de la bande d'absorption de la fonction imine à
1660 cm-1 qui disparaît progressivement au cours de la réaction.
La température du réacteur est diminuée jusqu'à 50 C puis maintenue à cette valeur durant le temps de l'addition progressive (goutte à goutte) de 56 g ( 0,297 mole) de tétraéthylènepentamine diluée dans 49 g de xylène A la fin de cette addition le mélange est à nouveau porté à reflux pendant 15 minutes Il se produit de nouveau une élimination d'eau La quantité totale d'eau recueillie au cours de ces deux étapes de réaction est de 7,2 ml Le spectre infrarouge montre deux bandes d'absorption ( 1710 cm-1 et 1770 cm-1) caractéristique de la fonction succinimide avec un épaulement
( 1740 cm-1) caractéristique de la fonction ester.
1 O On obtient ainsi une solution, à 50 % en poids de matière active, dans le xylène, d'une composition dont l'analyse élémentaire fait apparaître une teneur en azote de 2,55 %
en poids.
EXEMPLE 4
On prépare des solutions, dans le xylène, de formulations F 1 à F 5 comprenant diverses quantités pondérales des constituants (A), (B) et (C) définis ci-après Le constituant
(A) est formé par l'une des compositions obtenues dans les exemples 1 et 2.
Le constituant (B) est un polypropylèneglycol de formule
HO CH-CH -CH O-CH-CH 2 -OH
CH 3 CH 3 x CH 3 dont la masse moléculaire moyenne en nombre est de 922 (x = 13,6) et dont la
polydispersité est de 1,1.
Le constituant (C) est formé par la composition obtenue dans l'exemple 3 ou encore par
une composition de type polymèrique et, de préférence, celle de type polyisobutène-
éthylène-diamine et polyisobutène telle que l'une de celles décrites dans les documents
de brevets EP-A-327097, US-A-4141693, US-A-4028065 et US-A-3966429.
Dans ce cas le constituant (C) sera désigné ci-après par les initiales PBA; ce 3 O constituant est alors la composition vendue par la compagnie CHEVRON CHEMICAL sous la dénomination ORONITE OGA-472 La formulation Fi selon la présente invention contient le constituant (A) formé par la composition obtenue dans l'exemple 1, le constituant (B) formé par le polypropylèneglycol décrit ci-devant et le constituant (C) formé par la composition obtenue dans l'exemple 3 Ces constituants sont utilisés dans un rapport pondéral, en terme de matière active, A: B: C de 1: 5: 5. La formulation F 2 selon la présente invention contient le constituant (A) formé par la composition obtenue dans l'exemple 2, le constituant (B) formé par le polypropylèneglycol décrit ci-devant et le constituant (C) formé par la composition 1 i O obtenue dans l'exemple 3 Ces constituants sont utilisés dans un rapport pondéra I, en
terme de matière active, A: B: C de 1: 5: 5.
La formulation F 3 (formulation de comparaison) contient le constituant (B) formé par le polypropylèneglycol décrit ci-devant ainsi que le constituant (C) formé par la composition obtenue dans l'exemple 3, mais pas de constituant (A) Le rapport
pondérai en matière active B: C est de 1:1.
La formulation F 4 (formulation de comparaison) contient le constituant (A) formé par la composition obtenue dans l'exemple 1 et le constituant (C) formé par la composition obtenue dans l'exemple 3, mais pas de constituant (B) Le rapport pondérai en matière
active A: C est de 1: 5.
La formulation F 5 selon la présente invention contient le constituant (A) formé par la composition obtenue dans l'exemple 1 et le constituant (B) formé par le polypropylèneglycol décrit ci-devant, mais pas de constituant (C) Le rapport pondérai
en matière active A: B est de 1: 5.
*EXEMPLE 5
3 O Une série d'essais est effectuée de manière à évaluer les propriétés de limitation de l'augmentation de l'exigence en octane d'un moteur alimenté avec un carburant seul, un carburant contenant l'une desformulations décrites dans l'exemple 4 Le carburant utilisé est un carburant sans plomb comprenant en volume: _ 30 % d'aromatiques % d'oléfines et
% de composés saturés (paraffines et naphténiques).
Les diverses formulations ont été ajoutées au carburant de manière à avoir une concentration en poids de matière active de 660 ppm Les essais ont été effectués sur un banc moteur équipé d'un moteur Renault de type F 2 N ayant une cylindrée de 1721 cm 3 et un taux de compression de 9,5 Ces essais ont été effectués en suivant la procédure Renault 22700 modifiée, avec une température de l'eau en sortie de culasse de 95 O C à plus ou moins 2 degrés et une température de l'huile au niveau de la rampe 1 O de 140 O C Le cycle d'essai dure 12 heures (h)et comprend -1 h de ralenti à vide, -4 h à 2500 tours par minutes (t/min) à la moitié de la pleine charge, -3 h à 3500 t/min à vide et,
1 5 4 h à 2500 tours par minutes (t/min) à la moitié de la pleine charge.
Les valeurs d'avance correspondant à l'apparition du cliquetis, et exprimées en degrés
de vilebrequin et désignées très souvent par les initiales KLSA (initiales anglo-
saxonnes de "Knock Limit Spark Advance") sont déterminées 1 fois à O et 150 heures à différents régimes du moteur Les résultats obtenus sont exprimés en KLSA à 150 heures pour sept régimes différents du moteur: 1500 t/min, 2000 t/min, 2500 t/min, 3000 t/min, 3500 t/min, 4000 t/min et 4500 t/min Ces résultats sont présentés dans le tableau Il ci- après Le poids global (exprimé en gramme (g)) des dépôts sur les 4 soupapes d'admission a également été mesuré et les résultats sont donnés dans le tableau Il Ces résultats montrent: d'une part que les formulations selon l'invention donnent des valeurs plus faibles de KLSA, limitent l'augmentation de l'exigence en octane du moteur et retardent l'apparition de ralenti instable; et que d'autre part avec les formulations selon l'invention le poids de dépôts sur les soupapes d'admission est largement diminué par rapport à ce que l'on obtient avec le carburant 3 O seul ou avec le carburant contenant les formulations de comparaison On constate par ailleurs que la formulation F 5 selon l'invention (mais qui ne fait pas partie des formulations préférées selon l'invention) est efficace au niveau de la limitation de l'augmentation de l'exigence en octane du moteur et retarde l'apparition de ralenti instable mais n'est pas très efficace pour limiter le poids de dépôts sur les soupapes d'admission
TABLEAU II
KLSA à carburant carburant carburant carburant carburant carburant seul + F 1 + F 2 + *F 3 + *F 4 + F 5
1500 13 12 12 13 13 12
2000 15 15 15 16 15 15
2500 22 19 19 21 20 20
3000 23 21 21 24 23 22
3500 24 22 22 24 23 22
4000 28 24 23 26 25 25
4500 30 26 26 28 28 27
Dé 1 pôts g 1,8 0,5 0,5 0,5 0,8 1,2 *Comparaison
EXEMPLE 6
1 O On procède à l'évaluation des propriétés de détergence "carburateur" des formulations préparées dans l'exemple 4 La procédure d'essai moteur est effectuée en suivant la norme européenne R 5-CEC-F 03- T-81 Les résultats sont exprimés en terme de mérite de zéro à dix Un mérite 10 correspond à un carburateur propre et un mérite O à un carburateur très encrassé Les formulations sont ajoutées au carburant de 1 5 manière à obtenir une concentration en poids de matière active dans le carburant additivé précisée pour chaque exemple dans le tableau Il Il ci-après qui donne les résultats obtenus
TABLEAU III
CARBURANT ADDITIVE QUANTITE ADDITIF MERITE
*Carburant seul O ppm 4,1 Carburant + Formulation F 1660 ppm 9,7 Carburant + Formulation F 2660 ppm 9,8 *Carburant + Formulation F 3660 ppm 9,6 Carburant + Formulation F 4 660 ppm 9,4 Carburant + Formulation F 5 660 ppm| 9,7 *Comparaison Le carburant utilisé dans ces évaluations est un supercarburant sans plomb d'indice d'octane moteur de 85,3 et d'indice d'octane recherche de 96,7 Ce supercarburant a un point initial de distillation de 36 OC et un point final de distillation de 203 OC. Ce supercarburant comprend en volume: % de composés saturés (paraffines + naphténiques) 1 i O 8 % d'oléfines % d'aromatiques
12 % de méthyltertiobutyléther.
EXEMPLE 7
1 5 Une nouvelle série d'essais est effectuée de manière à évaluer les propriétés de détergence "carburateur" des formulations préparées dans l'exemple 4 Les essais ont été réalisés en suivant la procédure indiquée dans l'exemple 7 Le carburant employé dans ces essais est un supercarburant additivé en alkyles de plomb à 0,15 g de plomb par litre, comprenant en volume % d'aromatiques 8 % d'oléfines
62 % de composés saturés (paraffines + naphténiques).
Ce carburant a un indice d'octane moteur de 86 et un indice d'octane recherche de 96.
Les formulations sont ajoutées au carburant de manière à obtenir une concentration, en poids de matière active dans le carburant additivé, précisée pour chaque exemple dans le tableau IV ci-après qui donne les résultats obtenus:
TABLEAU IV
I CARBURANT ADDITIVE QUANTITE ADDITIF 1 MERITE
Carburant seul O ppm 4,2 Carburant + Formulation Fl 660 ppm 9,7 Carburant + Formulation F 2 660 ppm 9,8 *Carburant + Formulation F 3 660 ppm 9,7 *Carburant + Formulation F 4 660 ppm 9,4 Carburant + Formulation F 5 660 ppm 9,7
EXEMPLE 8
On procède à l'évaluation des propriétés de détergence "injecteurs" des formulations
préparées dans l'exemple 4.
La procédure d'essai moteur est effectuée en suivant la méthode IFP-TAE I 87 établie par l'institut Français du Pétrole telle que décrite ci- après Les essais sont réalisés 1 i O sur banc moteur Peugeot XU 5 JA suivant une procédure cyclique d'une durée totale de heures correspondant à la répétition du cycle suivant: minutes de fonctionnement à 3000 tr/min sous une charge de 18 kilowatt (k W)
45 minutes d'arrêt moteur.
Le débit de chaque injecteur est mesuré en début et en fin d'essai afin d'évaluer le
pourcentage de restriction de débit induit par l'encrassement des injecteurs.
Le carburant employé dans ces essais est un supercarburant additivé en alkyles de plomb à 0,4 g de plomb par litre, comprenant en volume: 32 % d'aromatiques % d'oléfines
48 % de composés saturés (paraffines + naphténiques).
Ce carburant a un indice d'octane moteur de 85,7 et un indice d'octane recherche de 97,5. Les formulations sont ajoutées au carburant de manière à obtenir une concentration, en poids de matière active dans le carburant additivé, précisée pour chaque exemple dans le tableau V ci- après qui donne les résultats obtenus:
TABLEAU V
CARBURANT QUANTITE POURCENTAGE DE RESTRICTION
ADDITIVE ADDITIF DEBIT INJECTEUR A 150 HEURES
(MESURE A 6000 tr/min) *Carburant seul O ppm 18,6 % Carburant + 660 ppmrn 0,2 % Formulation F 1 Carburant + 660 ppm 0,1 % Formulation F 2 *Carburant + 660 ppm 0,3 % Formulation F 3 *Carburant + 660 ppm 0,2 % Formulation F 4 Carburant + 660 ppm 0,2 % Formulation F 5 Comparaison
EXEMPLE 9
Une série d'essais est effectuée de manière à évaluer les propriétés de détergence
"soupapes d'admission" des formulations préparées dans l'exemple 4.
La procédure d'essai moteur suivie est celle décrite dans la littérature publiée par la 1 5 S A E (initiales anglaises de Society of Automotive Engineers) sous la référence SAE
892121 ( 1989).
Les essais sont réalisés sur un groupe électrogène Honda équipé d'une génératrice ( 240 Volt, 5500 Watt) entraîinée par un moteur bicylindre de 359 cm 3 à 4 temps et à
soupapes culbutées.
Chaque essai est mené pendant une durée de 80 heures suivant la procédure cyclique suivante: 1 heure de fonctionnement avec un débit génératrice de 1 500 W (quart de charge)
1 heure de fonctionnement avec un débit génératrice de 2 500 W (demicharge).
Au départ de chaque test, le moteur est conditionné avec des soupapes neuves que l'on pèse En fin d'essai, les soupapes sont démontées, lavées à l'hexane, séchées, puis pesées après élimination physique (par grattage) des dépôts formés sur la soupape côté chambre de combustion Les résultats présentés ci-après donnent la moyenne des dépôts en poids rapportée à une soupape, calculée à partir du poids de dépôts mesuré, sur la tulipe de chaque soupape d'admission, par différence entre le poids de ladite 1 O soupape neuve et le poids de ladite soupape à la fin de chaque essai après élimination des
dépôts côté chambre de combustion.
Le carburant utilisé dans ces évaluations est un supercarburant sans plomb identique à
celui décrit dans l'exemple 5.
1 5 Les formulations sont ajoutées au carburant de manière à obtenir une concentration, en poids de matière active dans le carburant additivé, précisée pour chaque exemple dans
le tableau VI ci-après donnant les résultats obtenus.
TABLEAU VI
CARBURANT QUANTITE MOYENNE POURCENTAGE
ADDITIVE ADDITIF DES DEPOTS REDUCTION
EN mg
DEPOTS/CARBURANT SEUL
*Carburant seul O ppm 82 Carburant + 660 ppm 4 95 % Formulation Fl Carburant + 660 ppm 3 96 % Formulation F 2 *Carburant + 660 ppm 5 94 % Formulation F 3 *Carburant + 660 ppm 5 94 % Formulation F 4 Carburant + 660 ppm 4 95 % Formulation F 5 *Comparaison
EXEMPLE 10
On procède à l'évaluation des propriétés anticorrosion des Formulations préparées dans l'exemple 4 Les essais consistent à déterminer l'étendue de la corrosion produite sur 1 i O des échantillons d'acier ordinaire poli, en présence d'eau, en suivant la norme ASTM D 665 modifiée (température 32,2 OC, durée 20 heures) Les résultats sont exprimés en pourcentage (%) de la surface de l'éprouvette corrodée au bout de 20 heures Le carburant est le même que celui employé dans l'exemple 5 La quantité de composition est ajoutée au carburant de manière à obtenir une concentration, en poids de matière
active dans le carburant additivé, précisée pour chaque exemple dans le tableau VII ci-
après donnant les résultats obtenus:
TABLEAU VII
CARBURANT QUANTITE ADDITIF % DE SURFACE
ADDITIVE CORRODEE
*Carburant seul O ppm 100 Carburant + 660 ppm O Formulation F 1 Carburant + 660 ppm O Formulation F 2 *Carburant + 660 ppm O Formulation F 3 *Carburant + 660 ppm O Formulation F 4 Carburant + 660 ppm O Formulation F 5 *Comparaison
EXEMPLE 11
Des essais sont réalisés de façon à évaluer les propriétés anticorrosion des formulations selon l'invention préparées dans l'exemple 4 Les essais sont réalisés de 1 O manière similaire à celle décrite dans l'exemple 11 (température 60 C, durée 20 heures) dans un carburant Diesel Le carburant Diesel utilisé a les principales caractéristiques suivantes: Température limite de filtrabilité 1 5 Point initial de distillation Point 95 % de distillation Masse volumique à 15 C Indice de cétane calculé
: 4 OC
: 160 C
: 370 OC
: 0,84
: 52 La quantité de composition est ajoutée au carburant de manière à obtenir une concentration, en poids de matière active dans le carburant additivé, précisée pour chaque exemple dans le tableau VIII ci- après résumant les résultats obtenus:
TABLEAU VIII
CARBURANT QUANTITE ADDITIF % DE SURFACE
ADDITIVE CORRODEE
*Carburant seul O ppm 100 Carburant + 660 ppm O Formulation F 1 Carburant + 660 ppm O Formulation F 2 *Carburant + 660 ppm O Formulation F 3 *Carburant + 660 ppm O Formulation F 4 Carburant + 660 ppm O Formulation F 5 Comparaison L'analyse des résultats obtenus dans les exemples précédents montre que les formulations selon la présente invention permettent de limiter très significativement l'augmentation d'exigence en octane des moteurs à allumage commandé et possède des
qualités d'additifs détergents du système d'admission ainsi que d'anticorrosion.
Ces compositions employées dans un carburant Diesel possèdent également des
propriétés anticorrosion.

Claims (18)

REVENDICATIONS
1 Formulation d'additifs, notamment pour carburants, caractérisée en ce qu'elle comprend au moins un constituant (A) et au moins un constituant (B), ledit constituant (A) consistant en au moins un composé polyazoté, comportant deux cycles terminaux de type imide, répondant à la formule générale (I): o Il c 3 I
R 100 C NH-R N
(IR 4 c R 4 l/N-R 3 NH ' /R 2 C R 2 O i_ Il Il
C COOR 2
\ 3
N-R-NH-
I 1 o dans laquelle R 1 et R 2, identiques ou différents, représentent chacun un groupe hydrocarboné ayant de 1 à 120 atomes de carbone ou un groupe de formule 1 O R 5-(-O-R 6-)a-(-O-R 7-)b dans laquelle R 6 et R 7, identiques ou différents, représentent chacun un groupe hydrocarboné divalent ayant de 2 à 6 atomes de carbone, R 5 représente un groupe hydrocarboné monovalent ayant de 1 à 60 atomes de carbone; a est zéro ou un nombre entier de 1 à 100 et b est un nombre entier de 1 à ; R 3 est un groupe hydrocarboné divalent ayant de 2 à 60 atomes de carbone ou un 1 5 groupe divalent de formule -R 8-(-X-R 9-)C-(-X-R 1 0- )d-(-X-R 1 1 -)e dans laquelle X est choisi parmi les groupes -O et - NR 12-, R 12 représentant un atome d'hydrogène ou un groupe hydrocarboné ayant de 1 à 6 atomes de carbone, R 8, R 9, R 1 O et R 1 1, identiques ou différents, représentent chacun un groupe hydrocarboné divalent ayant de 2 à 6 atomes de carbone, c est un nombre entier de 1 à 120, d et e, identiques ou différents, sont chacun zéro ou un nombre entier de 1 à 120 et la somme c + d + e est un nombre entier de 1 à 120, R 4 est un atome d'hydrogène ou un groupe hydrocarboné ayant de 1 à 200 atomes de carbone et N est un nombre de O à 20 et ledit constituant (B) consistant en au moins un produit choisi dans le groupe formé par les huiles lubrifiantes minérales ou synthétiques et les polyglycols solubles dans ledit
2 5 carburant.
2 Formulation selon la revendication 1 dans laquelle le constituant (A) est choisi parmi les composés de formule générale (I) dans laquelle R 1 et R 2, identiques ou différents, représentent chacun un groupe aliphatique, saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié ayant de 1 à 60 atomes de carbone ou un groupe de formule R 5-(-O-R 6-)a-(-OR 7-)b dans laquelle R 6 et R 7, identiques ou différents, représentent chacun un groupe aliphatique divalent, saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié ayant de 2 à 4 atomes de carbone, R 5 représente un groupe aliphatique monovalent, saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié ayant de 1 à 20 atomes de carbone a est zéro ou un nombre entier de 1 à 50 et b est un nombre entier de 1 à 50; R 3 est 1 O un groupe aliphatique divalent, saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié ayant de 2 à 20
atomes de carbone ou un groupe divalent de formule -R 8-(-X-R 9-)c-(-X-R 10-)d-
(-X-R 11-)e dans laquelle X est choisi parmi les groupes -O et -NH-, R 8, R 9, R 1 O et R 11, identiques ou différents, représentent chacun un groupe aliphatique divalent, saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié ayant de 2 à 4 atomes de carbone, c est un 1 5 nombre entier de 1 à 60, d et e, identiques ou différents, sont chacun zéro ou un nombre entier de 1 à 60 et la somme c + d + e est un nombre entier de 1 à 60; R 4 est un groupe aliphatique monovalent, saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié ou un groupe formant avec le carbone méthylènique du cycle imide, un cycle saturé ou insaturé, ponté ou non, ayant de 5 à 10 atomes de carbone, ledit groupe R 4 ayant de 6 à 150; n
2 0 est un nombre de O à 10.
3 Formulation selon la revendication 1 ou 2 dans laquelle le constituant (A) est choisi parmi les composés de formule générale (I) dans laquelle R 1 et R 2, identiques ou différents, représentent chacun un groupe alkyle, linéaire ou ramifié ayant de 1 à 30 atomes de carbone ou un groupe de formule R 5-(-O-R 6-)a-(-OR 7-)b dans laquelle R 6 et R 7, identiques ou différents, représentent chacun un groupe alkylène, linéaire ou ramifié ayant de 2 à 4 atomes de carbone, R 5 représente un groupe alkyle, linéaire ou ramifié ayant de 1 à 20 atomes de carbone; a est zéro ou un nombre entier de 1 à 25 et b est un nombre entier de 1 à 25; R 3 est un groupe alkylène, linéaire ou
3 O ramifié ayant de 2 à 20 atomes de carbone ou un groupe divalent de formule -R 8-(-X-
R 9-)c-(-X-R 10-)d-(-X-R 11-)e dans laquelle X est choisi parmi les groupes -O-
et -NH-, R 8, R 9, R 10 et R 11, identiques ou différents, représentent chacun un groupe aliphatique divalent, saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié ayant de 2 à 4 atomes de carbone, c est un nombre entier de 1 à 60, d et e, identiques ou différents, sont chacun zéro ou un nombre entier de 1 à 60 et la somme c + d + e est un nombre entier de 1 à ; R 4 est un groupe alcényle, linéaire ou ramifié, ou un groupe formant avec le carbone méthylènique du cycle imide, un cycle insaturé, ponté ou non, ayant de 6 à 8
atomes de carbone, ledit groupe R 4 ayant de 6 à 100; N est un nombre de O à 5.
4 Formulation selon l'une des revendications 1 à 3 dans laquelle le constituant (A)
est choisi parmi les composés de formule générale (I) dans laquelle R 6 et R 7, identiques ou différents, représentent chacun un groupe éthylène, triméthylène, propylène, tétraméthylène ou isobutylène et R 4 est un groupe ayant de 12 à 60 atomes
1 O de carbone.
Formulation selon l'une des revendications 1 à 3 dans laquelle le constituant (B)
est choisi dans le groupe formé par les huiles lubrifiantes minérales ou synthétiques et les polyglycols, solubles dans ledit carburant, ayant une masse moléculaire moyenne 1 5 en nombre de 480 à 2 100 et de formule générale (VII):
(VI) HO-R-O-RO R-OH
dans laquelle chacun des groupes R indépendamment représente un groupe hydrocarboné ayant de 2 à 6 atomes de carbone et x représente le degré moyen de
polymérisation.
6 Formulation selon la revendication 5 dans laquelle le constituant (B) est un polyglycol, ayant un indice de polydispersité d'environ 1 à environ 1,25, de formule générale (VII) dans laquelle chacun des groupes R indépendamment représente un groupe alkylène, linéaire ou ramifié, ayant de 2 à 4 atomes de carbone de préférence
un groupe éthylène ou propylène.
7 Formulation selon la revendication 5 ou 6 dans laquelle le constituant (B) est un polyglycol, de formule générale (VII) dans laquelle chacun des groupes R représente un groupe propylène de formule
CH 3-CH-CH 2
l de masse moléculaire moyenne en nombre de 600 à 1 800 et de préférence de 650 à
1 250.
8 Formulation selon l'une des revendications 1 à 7 caractérisée en ce qu'elle contient
en outre au moins un constituant (C) choisi dans le groupe formé par les produits détergent-dispersants. 9 Formulation selon la revendication 8 dans laquelle le constituant (C) est choisi dans le groupe formé par les polyoléfines, les polyisobutène-amines, les mélanges de 1 O ces types de composés, les produits résultant de la réaction dans une première étape d'au moins un dérivé succinique choisi dans le groupe formé par les acides et les anhydrides alcénylsucciniques et les acides et les anhydrides polyalcénylsucciniques sur au moins une 1-( 2-hydroxyéthyl- )imidazoline substituée en position 2 par un radical alkyle ou alcényle, linéaire ou ramifié, ayant de 1 à 25 atomes de carbone, le 1 5 rapport molaire imidazoline/dérivé succinique étant de O Q,1:1 à 0,9:1, ladite étape étant effectuée dans des conditions telles que l'on forme et que l'on élimine au moins 0,15 mole d'eau par mole d'imidazoline engagée; et dans une deuxième étape de la réaction du produit issu de la première étape sur au moins une polyamine répondant à l'une des formules générales suivantes
R 14 -
(V) R 13-Zf CH NH H
-.R 13 (-N EOP F NH 2
_ 11 t t dans lesquelles R 13 représente un atome d'hydrogène ou un groupe hydrocarboné ayant de 1 à 60 atomes de carbone, Z est choisi parmi les groupes -O-, et -NR 15 dans lesquels R 15 représente un atome d'hydrogène ou groupe hydrocarboné ayant de 1 à 60 atomes de carbone, R 13 et R 15 pouvant former ensemble avec l'atome d'azote auquel ils sont liés un hétérocycle, chacun des R 14 indépendamment représente un atome d'hydrogène ou un groupe hydrocarboné ayant de 1 à 4 atomes de carbone, p est un nombre entier de 2 à 6, m est un nombre entier de 1 à 10 lorsque Z est -NR 15 et un nombre entier de 2 à 10 lorsque Z est -O-, D, E, F et G, identiques ou différents, représentent chacun un groupe hydrocarboné divalent ayant de 2 à 6 atomes de carbone, f est un nombre entier de 1 à 60, g et h, identiques ou différents, sont chacun zéro ou un nombre entier de 1 à 50 et la somme f + g + h est un nombre entier de 1 à , la quantité de polyamine mise en réaction étant d'au moins 0,1 mole par mole de dérivé succinique introduit dans la première étape. Formulation selon la revendication 8 ou 9 dans laquelle le constituant (C) est choisi dans le groupe formé par les produits résultant de la réaction dans une première étape d'au moins un dérivé succinique choisi dans le groupe formé par les anhydrides 1 O alcénylsucciniques ou polyalcénylsucciniques de masse moléculaire moyenne en nombre de 200 à 3000 sur au moins une 1-( 2hydroxy-éthyl-)imidazoline
substituée en position 2 choisie dans le groupe formé par la 1-( 2hydroxyéthyl)-2-
heptadécénylimidazoline et la 1-( 2-hydroxyéthyl)-2-méthylimidazoline; et dans une deuxième étape de la réaction du produit issu de la première étape sur au moins 1 5 une polyamine répondant à l'une des formules générales suivantes t 3 (v) R 1 ZCH 2 N H P m (VI) R 13-N- O-E O-F g -NH 2 dans lesquelles Z représente un groupe -NR 15-, R 13, R 14 et R 15 représentent chacun un atome d' hydrogène, p est égal à 2 et m est un nombre entier de 1 à 5, D, E F et G, identiques ou différents représentent chacun un groupe alkylène ayant de 2 à 4 atomes de carbone, f est un nombre entier de 1 à 60 et g et h sont égaux à zéro ou f est un nombre entier de 1 à 59, h est zéro ou un nombre entier tel que la somme f + h soit de 1 à 59 et g est un nombre entier de 1 à 50, avec dans chaque cas la somme f + g + h
égale à un nombre entier de 1 à 60.
11 Formulation selon la revendication 8 ou 9 dans laquelle le constituant (C) est choisi dans le groupe formé par les polyisobutènes, les polyisobutène-amines, les mélanges de ces types de composés et de préférence par les mélanges contenant une proportion minoritaire de polyisobutènes et une proportion majoritaire de
polyisobtutène-éthylène-diam ines.
12 Utilisation d'une formulation d'additifs selon l'une des revendications 1 à Il
comme additif pour carburant à base d'hydrocarbures ou d'un mélange d'hydrocarbures et d'au moins un composé oxygéné choisi dans le groupe formé par les alcools et les éthers.
13 Utilisation d'une formulation d'additifs selon l'une des revendications 1 à Il
comme additif pour un carburant employé dans les moteurs à allumage commandé.
14 Utilisation selon la revendication 12 ou 13 dans laquelle on ajoute de 10 à
000 ppm en poids de la formulation d'additifs dans le carburant.
15 Utilisation selon la revendication 14 dans laquelle la formulation comprend les constituants (A) et (B) dans un rapport pondéra I (A)/(B) d'environ 0,05:1 à
environ 5:1.
16 Utilisation selon la revendication 15 dans laquelle la formulation comprend en outre un constituant (C) en quantité pondérale telle que le rapport pondéra I (B)/(C)
soit d'environ 0,1:1 à environ 50:1.
FR9213353A 1992-11-04 1992-11-04 Formulation d'additifs pour carburants comprenant des produits azotés comportant deux cycles imides. Expired - Fee Related FR2697533B1 (fr)

Priority Applications (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR9213353A FR2697533B1 (fr) 1992-11-04 1992-11-04 Formulation d'additifs pour carburants comprenant des produits azotés comportant deux cycles imides.
EP93402614A EP0596769A1 (fr) 1992-11-04 1993-10-25 Compositions d'additifs pour carburants comprenant des produits azotés comportant deux cycles imides et les carburants les contenant
US08/145,542 US5425788A (en) 1992-11-04 1993-11-04 Additive compositions for fuels comprising nitrogen-containing products incorporating two imide rings and fuels containing them
JP5275494A JPH0726277A (ja) 1992-11-04 1993-11-04 ２つのイミド環を有する窒素物質を含む燃料用添加剤組成物、およびこれらを含む燃料

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR9213353A FR2697533B1 (fr) 1992-11-04 1992-11-04 Formulation d'additifs pour carburants comprenant des produits azotés comportant deux cycles imides.

Publications (2)

Publication Number Publication Date
FR2697533A1 true FR2697533A1 (fr) 1994-05-06
FR2697533B1 FR2697533B1 (fr) 1994-12-30

Family

ID=9435281

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FR9213353A Expired - Fee Related FR2697533B1 (fr) 1992-11-04 1992-11-04 Formulation d'additifs pour carburants comprenant des produits azotés comportant deux cycles imides.

Country Status (4)

Country Link
US (1) US5425788A (fr)
EP (1) EP0596769A1 (fr)
JP (1) JPH0726277A (fr)
FR (1) FR2697533B1 (fr)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5601624A (en) * 1995-04-10 1997-02-11 Mobil Oil Corporation Fuel composition with reaction product of oxygenated amine, dicarbonyl linking agent, and hydrocarbyl(ene) amine

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2152271A1 (de) * 1970-10-20 1972-04-27 Tekkosha Co Neue Polymere und Verfahren zu ihrer Herstellung
EP0327097A1 (fr) * 1988-02-04 1989-08-09 Texaco Development Corporation Composition de combustible pour moteur inhibée contre l'augmentation du besoin en octane, et concentré stable au stockage
EP0349369A1 (fr) * 1988-06-29 1990-01-03 Institut Français du Pétrole Compositions obtenues à partir d'hydroxymidazolines et de polyamines et leur utilisation comme additif pour carburants
EP0526314A1 (fr) * 1991-07-31 1993-02-03 Elf Antar France Composés polyazotés comportant deux cycles terminaux de type imide, leurs préparations et leurs utilisations

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3658494A (en) * 1969-01-21 1972-04-25 Lubrizol Corp Fuel compositions comprising a combination of monoether and ashless dispersants
US3901665A (en) * 1972-10-06 1975-08-26 Du Pont Multi-functional fuel additive compositions
US4548616A (en) * 1984-06-14 1985-10-22 Texaco Inc. Gasoline containing as additive poly(oxyethylene) poly(oxypropylene) poly(oxyethylene) polyol to reduce octane requirement increase
US5061291A (en) * 1988-02-04 1991-10-29 Texaco Inc. Ori-inhibited motor fuel composition and storage stable concentrate
US5006130A (en) * 1989-06-28 1991-04-09 Shell Oil Company Gasoline composition for reducing intake valve deposits in port fuel injected engines
FR2680796B1 (fr) * 1991-08-30 1994-10-21 Inst Francais Du Petrole Formulation d'additifs pour carburants comprenant des produits a fonction ester et un detergent - dispersant.

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2152271A1 (de) * 1970-10-20 1972-04-27 Tekkosha Co Neue Polymere und Verfahren zu ihrer Herstellung
EP0327097A1 (fr) * 1988-02-04 1989-08-09 Texaco Development Corporation Composition de combustible pour moteur inhibée contre l'augmentation du besoin en octane, et concentré stable au stockage
EP0349369A1 (fr) * 1988-06-29 1990-01-03 Institut Français du Pétrole Compositions obtenues à partir d'hydroxymidazolines et de polyamines et leur utilisation comme additif pour carburants
EP0526314A1 (fr) * 1991-07-31 1993-02-03 Elf Antar France Composés polyazotés comportant deux cycles terminaux de type imide, leurs préparations et leurs utilisations

Also Published As

Publication number Publication date
FR2697533B1 (fr) 1994-12-30
US5425788A (en) 1995-06-20
JPH0726277A (ja) 1995-01-27
EP0596769A1 (fr) 1994-05-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
BE1017785A3 (fr) Detergents de mannich pour carburants hydrocarbones.
KR101106316B1 (ko) 개선된 적용성을 갖는 폴리알켄 아민
HU215773B (hu) Poliizobutének és nitrogén-oxidok vagy nitrogén-oxidok és oxigén elegyeinek reakciótermékei, és üzemanyag- vagy kenőanyag-adalékként való alkalmazásuk
EP0353116B1 (fr) Formulations d'additifs azotes pour carburants moteurs et les carburants moteurs les contenant
EP0530094B1 (fr) Formulation d'additifs pour carburants comprenant des produits à fonction ester et un détergent-dispersant
FR2910018A1 (fr) Detergents de mannich pour carburants hydrocarbones
CA1331918C (fr) Compositions obtenues a partir d'hydroxyimidazolines et de polyamines et leur utilisation comme additifs pour carburants
EP0627483B1 (fr) Formulation d'additifs pour carburants comprenant au moins un composé imidazo-oxazole alkoxylé
FR2679902A1 (fr) Composes polyazotes comportant deux cycles terminaux de type imide, leurs preparations et leurs utilisations.
US20040048765A1 (en) Composition
FR2697533A1 (fr) Formulation d'additifs pour carburants comprenant des produits azotés comportant deux cycles imides.
US20030159340A1 (en) Gasoline compositions
CA2003322A1 (fr) Carburant reducteur de demande en octane et anticalamine pour moteurs a combustion interne
FR2633637A1 (fr) Compositions obtenues a partir d'hydroxyimidazolines et de polyamines et leur utilisation comme additifs pour carburants
WO2021240117A1 (fr) Utilisation d'une composition de carburant comprenant 3 additifs pour nettoyer les parties internes des moteurs essence
EP4141092A1 (fr) Additifs pour carburants à base de sel d'ammonium quaternaire de mannich
EP4141091A1 (fr) Additifs de carburant de sel d'ammonium quaternaire à base de mannich
KR20240046009A (ko) 개선된 엔진 성능을 위한 가솔린 첨가제 조성물
KR20240046010A (ko) 개선된 엔진 성능을 위한 가솔린 첨가제 조성물
JPH06172763A (ja) ガソリン組成物
FR2705964A1 (fr) Imidazo-oxazoles polyalkoxylés, leurs préparations et leurs utilisations.

Legal Events

Date Code Title Description
ST Notification of lapse