JPH09310288A - 含窒素繊維類の染色法及び染色物 - Google Patents
含窒素繊維類の染色法及び染色物Info
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- JPH09310288A JPH09310288A JP8124775A JP12477596A JPH09310288A JP H09310288 A JPH09310288 A JP H09310288A JP 8124775 A JP8124775 A JP 8124775A JP 12477596 A JP12477596 A JP 12477596A JP H09310288 A JPH09310288 A JP H09310288A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 ポリアミド等の含窒素繊維を反応型分散染料
を用いて染色するに当たり、濃色染色を可能にする。 【解決手段】 ポリアミド等の含窒素繊維を反応型分散
染料を用いて染色するに当たり、前記含窒素繊維を染色
する前又は染色中にポリビニルアミン類と接触処理させ
る。
を用いて染色するに当たり、濃色染色を可能にする。 【解決手段】 ポリアミド等の含窒素繊維を反応型分散
染料を用いて染色するに当たり、前記含窒素繊維を染色
する前又は染色中にポリビニルアミン類と接触処理させ
る。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は含窒素繊維類の染色
法に関する。詳しくは含窒素繊維類を反応型分散染料で
濃色で且つ良好な湿潤堅牢度を有する染色物及びそれを
得る方法に関するものである。
法に関する。詳しくは含窒素繊維類を反応型分散染料で
濃色で且つ良好な湿潤堅牢度を有する染色物及びそれを
得る方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】従来、絹、羊毛、ポリアミド等の含窒素
繊維類の染色には主に水溶性の酸性染料或は含金染料が
使用されている。この場合、染着機構がイオン結合の
為、湿潤堅牢度が十分ではない。また、含窒素繊維類の
混合繊維としては、例えば、ポリエステル又はアセテ
ートと、絹、ポリアミド、ポリウレタン、羊毛又は皮
革の混合繊維が知られているが、これらの混合繊維を染
色する場合、従来、一般には、水不溶性のポリエステル
用分散染料又はアセテート用分散染料を用いて、ポリエ
ステルあるいはアセテートを染色し、次いで、水溶性の
酸性染料又は含金染料を用いて、含窒素繊維を染色する
方法が採用されている。しかしながら、この方法ではポ
リエステルあるいはアセテートを染色する場合と絹など
のを染色する場合との染色条件、主に染色温度とｐＨ領
域が異なるため、染色工程を二段に分ける必要があり染
色操作が面倒であり、かつ、湿潤堅牢度に問題を有して
いる。近年、特に、繊維のファインデニール化に伴い濃
色の染色物を得ようとする際、高濃度の染料の使用が必
要となり、より湿潤堅牢度の問題が顕在化されつつあ
る。かかる問題の解決策として、ポリエステルとセルロ
ース繊維の同時染色に利用される反応型分散染料試がみ
られている（例えば、特願昭６２ー１３６８１６号公報
等）。しかしながら、反応型分散染料の使用により、淡
中色の染色物の湿潤堅牢度の改良は可能であるが、含窒
素繊維上の反応型分散染料が反応するサイトの数が限ら
れているため、反応型分散染料の含窒素繊維への染着濃
度に限界があり、濃色染色することは不可能であった。
繊維類の染色には主に水溶性の酸性染料或は含金染料が
使用されている。この場合、染着機構がイオン結合の
為、湿潤堅牢度が十分ではない。また、含窒素繊維類の
混合繊維としては、例えば、ポリエステル又はアセテ
ートと、絹、ポリアミド、ポリウレタン、羊毛又は皮
革の混合繊維が知られているが、これらの混合繊維を染
色する場合、従来、一般には、水不溶性のポリエステル
用分散染料又はアセテート用分散染料を用いて、ポリエ
ステルあるいはアセテートを染色し、次いで、水溶性の
酸性染料又は含金染料を用いて、含窒素繊維を染色する
方法が採用されている。しかしながら、この方法ではポ
リエステルあるいはアセテートを染色する場合と絹など
のを染色する場合との染色条件、主に染色温度とｐＨ領
域が異なるため、染色工程を二段に分ける必要があり染
色操作が面倒であり、かつ、湿潤堅牢度に問題を有して
いる。近年、特に、繊維のファインデニール化に伴い濃
色の染色物を得ようとする際、高濃度の染料の使用が必
要となり、より湿潤堅牢度の問題が顕在化されつつあ
る。かかる問題の解決策として、ポリエステルとセルロ
ース繊維の同時染色に利用される反応型分散染料試がみ
られている（例えば、特願昭６２ー１３６８１６号公報
等）。しかしながら、反応型分散染料の使用により、淡
中色の染色物の湿潤堅牢度の改良は可能であるが、含窒
素繊維上の反応型分散染料が反応するサイトの数が限ら
れているため、反応型分散染料の含窒素繊維への染着濃
度に限界があり、濃色染色することは不可能であった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記の反応
型分散染料を用いた染色方法の問題点を解決し、濃色で
且つ湿潤堅牢度良好な含窒素繊維類染色物を提供でき、
特に、ポリエステル又はアセテートと、絹、ポリア
ミド、ポリウレタン、羊毛又は皮革の混合繊維の場合に
は一工程で同時染色できる染色法を提供するものであ
る。
型分散染料を用いた染色方法の問題点を解決し、濃色で
且つ湿潤堅牢度良好な含窒素繊維類染色物を提供でき、
特に、ポリエステル又はアセテートと、絹、ポリア
ミド、ポリウレタン、羊毛又は皮革の混合繊維の場合に
は一工程で同時染色できる染色法を提供するものであ
る。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明の要旨は、含窒素
繊維類を反応型分散染料を用いて染色するに当り、前記
含窒素繊維類を染色前又は染色中、ポリビニルアミン類
と接触処理をすることを特徴とする染色法に存する。
繊維類を反応型分散染料を用いて染色するに当り、前記
含窒素繊維類を染色前又は染色中、ポリビニルアミン類
と接触処理をすることを特徴とする染色法に存する。
【０００５】
【発明の実施の形態】以下、本発明を更に詳細に説明す
る。本発明で対象となる含窒素繊維類としては、例え
ば、絹、羊毛、ポリウレタン、６−ナイロン、６，６−
ナイロン等のポリアミド、皮革が挙げられ、これらの単
独または混合繊維であってよい。また、上記の含窒素繊
維類と他の繊維との混合繊維であってもよく、特に、ポ
リエステルあるいはアセテートと、絹、ポリアミド、ポ
リウレタン、羊毛あるいは皮革との混合繊維を用いた場
合、一工程で同時に且つ濃色の染色が可能であり好まし
い。特に好ましい含窒素繊維は、（ａ）ポリアミド繊
維、（ｂ）ポリアミドとポリウレタンの混合繊維、
（ｃ）ポリエステル又はアセテートと、絹、ポリア
ミド、ポリウレタン、羊毛又は皮革の混合繊維である。
上記のポリエステルとしては、例えば、ポリエチレンテ
レフタレート、ポリブチレンテレフタレート、アニオン
可染ポリエチレンテレフタレート、カチオン可染ポリエ
チレンテレフタレートが挙げられる。また、アセテート
繊維としては、例えば、トリアセテート、ジアセテー
ト、耐熱ジアセテート等が挙げられる。また、他の繊維
としては、セルロースを挙げることもできる。
る。本発明で対象となる含窒素繊維類としては、例え
ば、絹、羊毛、ポリウレタン、６−ナイロン、６，６−
ナイロン等のポリアミド、皮革が挙げられ、これらの単
独または混合繊維であってよい。また、上記の含窒素繊
維類と他の繊維との混合繊維であってもよく、特に、ポ
リエステルあるいはアセテートと、絹、ポリアミド、ポ
リウレタン、羊毛あるいは皮革との混合繊維を用いた場
合、一工程で同時に且つ濃色の染色が可能であり好まし
い。特に好ましい含窒素繊維は、（ａ）ポリアミド繊
維、（ｂ）ポリアミドとポリウレタンの混合繊維、
（ｃ）ポリエステル又はアセテートと、絹、ポリア
ミド、ポリウレタン、羊毛又は皮革の混合繊維である。
上記のポリエステルとしては、例えば、ポリエチレンテ
レフタレート、ポリブチレンテレフタレート、アニオン
可染ポリエチレンテレフタレート、カチオン可染ポリエ
チレンテレフタレートが挙げられる。また、アセテート
繊維としては、例えば、トリアセテート、ジアセテー
ト、耐熱ジアセテート等が挙げられる。また、他の繊維
としては、セルロースを挙げることもできる。
【０００６】一方、本発明で対象となる反応型分散染料
に特に制限はなく、反応基を有し、水不溶性の染料であ
れば、その構造は特に限定されるものではない。好まし
くは、反応基として活性ハロゲン原子を有し、セルロー
ス繊維のヒドロキシ基または含窒素繊維のアミノ基と反
応するものである。
に特に制限はなく、反応基を有し、水不溶性の染料であ
れば、その構造は特に限定されるものではない。好まし
くは、反応基として活性ハロゲン原子を有し、セルロー
ス繊維のヒドロキシ基または含窒素繊維のアミノ基と反
応するものである。
【０００７】反応基の具体的構造としては、通常、活性
ハロゲン原子を有する６員の含窒素複素環のものが挙げ
られる。この複素環としては、例えば、トリアジン、ピ
リミジン、ピリダジンなどの２〜３個の窒素原子を有す
る複素環が望ましい。また、活性ハロゲン原子として
は、通常、複素環に直接置換された１〜２個のフッ素原
子、塩素原子または臭素原子であることが好ましい。な
お、複素環は例えば、低級アルキル基、低級アルコキシ
基、低級アルキルスルホニル基、低級アルキルチオ基、
アミノ基、モルホリノ基などの活性ハロゲン原子以外の
置換基を有していてもよい。なお、アミノ基は、ヒドロ
キシ基、シアノ基、アルキル基、アリール基またはアラ
ルキル基などで置換されていてもよい。また、前記のア
ルキル基、アリール基またはアラルキル基は、低級アル
コキシ基などで更に置換されていてもよい
ハロゲン原子を有する６員の含窒素複素環のものが挙げ
られる。この複素環としては、例えば、トリアジン、ピ
リミジン、ピリダジンなどの２〜３個の窒素原子を有す
る複素環が望ましい。また、活性ハロゲン原子として
は、通常、複素環に直接置換された１〜２個のフッ素原
子、塩素原子または臭素原子であることが好ましい。な
お、複素環は例えば、低級アルキル基、低級アルコキシ
基、低級アルキルスルホニル基、低級アルキルチオ基、
アミノ基、モルホリノ基などの活性ハロゲン原子以外の
置換基を有していてもよい。なお、アミノ基は、ヒドロ
キシ基、シアノ基、アルキル基、アリール基またはアラ
ルキル基などで置換されていてもよい。また、前記のア
ルキル基、アリール基またはアラルキル基は、低級アル
コキシ基などで更に置換されていてもよい
【０００８】以上の反応基の中で、特にトリアジン環の
ものが好ましいが、この場合の具体例としては、例え
ば、下記一般式〔Ｉ〕で示されるものが挙げられる。
ものが好ましいが、この場合の具体例としては、例え
ば、下記一般式〔Ｉ〕で示されるものが挙げられる。
【０００９】
【化１】
【００１０】〔式中、Ｑ1はフッ素原子、塩素原子、臭
素原子などのハロゲン原子を表し、Ｑ2はＱ1と同様のハ
ロゲン原子、−ＮＲ1Ｒ2基（Ｒ1 ，Ｒ2 は水素原子、シ
アノ基、ヒドロキシル基、低級アルコキシ基又はジアル
キルアミノ基により置換されていてもよいアルキル基、
アルケニル基、シクロヘキシル基、アリール基又はアラ
ルキル基を表す。または、ＮＲ1Ｒ2は、Ｒ1 とＲ2 の連
結により形成される５員もしくは６員の含窒素複素環を
表し、Ｒ1 及びＲ2 の合計炭素原子数は通常１８以下で
ある。）、メチル基、エチル基、フェニル基、ＯＲ3 基
またはＳＲ3 基（但しＲ3 はメチル基、エチル基、エト
キシエトキシ基、フェニル基を表す）、を表す〕
素原子などのハロゲン原子を表し、Ｑ2はＱ1と同様のハ
ロゲン原子、−ＮＲ1Ｒ2基（Ｒ1 ，Ｒ2 は水素原子、シ
アノ基、ヒドロキシル基、低級アルコキシ基又はジアル
キルアミノ基により置換されていてもよいアルキル基、
アルケニル基、シクロヘキシル基、アリール基又はアラ
ルキル基を表す。または、ＮＲ1Ｒ2は、Ｒ1 とＲ2 の連
結により形成される５員もしくは６員の含窒素複素環を
表し、Ｒ1 及びＲ2 の合計炭素原子数は通常１８以下で
ある。）、メチル基、エチル基、フェニル基、ＯＲ3 基
またはＳＲ3 基（但しＲ3 はメチル基、エチル基、エト
キシエトキシ基、フェニル基を表す）、を表す〕
【００１１】更に、他の反応基としては、例えば、−Ｃ
ＯＣＢｒ＝ＣＨ2、−ＣＯＣＨＢｒＣＨ2Ｂｒ、−ＣＯＣ
Ｈ2ＣＨ2Ｃｌ、−ＣＯＣＨ2Ｃｌ、−ＣＯＣＨ2Ｂｒ、−
ＣＯＣＨ2ＣＨ2Ｂｒ、２−クロロ−５−ベンゾチアゾリ
ルカルボニルのようなものでもよい。以上のどの反応基
を用いても含窒素繊維のアミノ基と反応し得るが、上記
のような反応基の中でも一般式〔Ｉ〕においてＰがフッ
素原子又は塩素原子であるモノフロロトリアジニル基又
はモノクロロトリアジニル基が好ましく、特にモノフロ
ロトリアジニル基が好ましい。
ＯＣＢｒ＝ＣＨ2、−ＣＯＣＨＢｒＣＨ2Ｂｒ、−ＣＯＣ
Ｈ2ＣＨ2Ｃｌ、−ＣＯＣＨ2Ｃｌ、−ＣＯＣＨ2Ｂｒ、−
ＣＯＣＨ2ＣＨ2Ｂｒ、２−クロロ−５−ベンゾチアゾリ
ルカルボニルのようなものでもよい。以上のどの反応基
を用いても含窒素繊維のアミノ基と反応し得るが、上記
のような反応基の中でも一般式〔Ｉ〕においてＰがフッ
素原子又は塩素原子であるモノフロロトリアジニル基又
はモノクロロトリアジニル基が好ましく、特にモノフロ
ロトリアジニル基が好ましい。
【００１２】本発明の染色法に適用できる反応型分散染
料は、具体的には、特開昭６３−３０３１８６号公報に
記載の一般式〔II〕乃至〔ＸＩ〕で示される染料及び下
記一般式〔ＸII〕がで表される化合物が挙げられる。
料は、具体的には、特開昭６３−３０３１８６号公報に
記載の一般式〔II〕乃至〔ＸＩ〕で示される染料及び下
記一般式〔ＸII〕がで表される化合物が挙げられる。
【００１３】
【化２】
【００１４】〔式中、Ｘは−ＮＨ−基、−Ｏ−基または
−Ｓ−基を表し、−Ｑ2は前記式〔Ｉ〕の定義に同じ
で、−Ｒ4 は−ＣＨ2ＣＨ2−基、−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−
基、又は−ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）−基を表す。〕
−Ｓ−基を表し、−Ｑ2は前記式〔Ｉ〕の定義に同じ
で、−Ｒ4 は−ＣＨ2ＣＨ2−基、−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−
基、又は−ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）−基を表す。〕
【００１５】本発明の反応型分散染料を用いて染色を実
施するにあたっては、前述の特開昭６３−３０３１８６
号公報に記載の一般式〔II〕乃至〔ＸＩ〕及び前記式
〔ＸII〕の染料の如き反応型分散染料を媒体中に通常
０．５〜２μ程度に微分散させるのが望ましく、その方
法としては、例えば、プルロニック型の非イオン界面活
性剤または例えば、リグニンスルホン酸ナトリウム、ナ
フタレンスルホン酸−ホルマリン縮合物のナトリウム塩
等のアニオン性分散剤よりなる水溶性分散剤を用い、サ
ンドグラインダー等の粉砕機を使用し水中に微分散させ
る方法などがあげられる。
施するにあたっては、前述の特開昭６３−３０３１８６
号公報に記載の一般式〔II〕乃至〔ＸＩ〕及び前記式
〔ＸII〕の染料の如き反応型分散染料を媒体中に通常
０．５〜２μ程度に微分散させるのが望ましく、その方
法としては、例えば、プルロニック型の非イオン界面活
性剤または例えば、リグニンスルホン酸ナトリウム、ナ
フタレンスルホン酸−ホルマリン縮合物のナトリウム塩
等のアニオン性分散剤よりなる水溶性分散剤を用い、サ
ンドグラインダー等の粉砕機を使用し水中に微分散させ
る方法などがあげられる。
【００１６】更に、上記微分散過程において、各分散剤
に可溶な高分子化合物あるいは主に分散作用以外の機能
を有する界面活性剤等を添加しても差しつかえない。こ
の染料微分散液は、そのままで浸染々色法に使用するこ
とができる。一般には、上記により製造された染料微分
散液は、水で目的とする染色濃度に希釈し、浸染浴とし
て使用する。浸染浴のｐＨは、通常７．０〜１３．０、
好ましくはｐＨ８．０〜ｐＨ１１．５に調整する。
に可溶な高分子化合物あるいは主に分散作用以外の機能
を有する界面活性剤等を添加しても差しつかえない。こ
の染料微分散液は、そのままで浸染々色法に使用するこ
とができる。一般には、上記により製造された染料微分
散液は、水で目的とする染色濃度に希釈し、浸染浴とし
て使用する。浸染浴のｐＨは、通常７．０〜１３．０、
好ましくはｐＨ８．０〜ｐＨ１１．５に調整する。
【００１７】前述の反応型分散染料により前記繊維を浸
染染色法により染色するには、常法に従って混合繊維を
通常８０〜１４０℃で、好ましくは２０〜１８０分間浸
漬処理することにより実施できる。
染染色法により染色するには、常法に従って混合繊維を
通常８０〜１４０℃で、好ましくは２０〜１８０分間浸
漬処理することにより実施できる。
【００１８】本発明では、反応型分散染料を用いて含窒
素繊維を染色するに当り、染色前又は染色中にポリビニ
ルアミン類と接触処理することを特徴とする。従来、反
応性染料で染色されたセルロース系繊維の染料固着剤と
して、ポリビニルアミン類を使用することは知られてい
る（例えば、特開平６−２２８８号公報等）。しかしな
がら、このような従来技術においては、ポリビニルアミ
ン類は染色終了後に堅牢度を向上させる目的で用いられ
ている。また、この場合、ポリビニルアミンと染料とは
実質的に化学的には反応していないと考えられる。一
方、本願において、染色法としては、染色前又は染色中
にポリビニルアミン類と接触処理させるものであり、そ
の目的の１つは濃色染色にある。しかも、この場合にお
いては、含窒素繊維類にポリビニルアミン類を介して反
応型分散染料が固着していると考えられる。従って、こ
のような公知技術と本願発明とでは、その目的において
も、作用においても異なると考えられる。
素繊維を染色するに当り、染色前又は染色中にポリビニ
ルアミン類と接触処理することを特徴とする。従来、反
応性染料で染色されたセルロース系繊維の染料固着剤と
して、ポリビニルアミン類を使用することは知られてい
る（例えば、特開平６−２２８８号公報等）。しかしな
がら、このような従来技術においては、ポリビニルアミ
ン類は染色終了後に堅牢度を向上させる目的で用いられ
ている。また、この場合、ポリビニルアミンと染料とは
実質的に化学的には反応していないと考えられる。一
方、本願において、染色法としては、染色前又は染色中
にポリビニルアミン類と接触処理させるものであり、そ
の目的の１つは濃色染色にある。しかも、この場合にお
いては、含窒素繊維類にポリビニルアミン類を介して反
応型分散染料が固着していると考えられる。従って、こ
のような公知技術と本願発明とでは、その目的において
も、作用においても異なると考えられる。
【００１９】ポリビニルアミン類としては、Ｎ−ビニル
ホルムアミド、Ｎ−ビニルアセトアミド等のＮ−ビニル
カルボン酸アミド類の単独重合体あるいは他のビニル系
モノマ−成分との共重合体を加水分解して製造すること
ができる。この場合、加水分解は酸性条件、アルカリ性
条件いずれも条件で行ってもよい。加水分解の割合に特
に制限はないが、通常１０〜１００％、好ましくは４０
〜１００％である。ポリビニルアミン類は、ビニルアミ
ン若しくはこれに類する単位を有していればよく、例え
ば、塩酸、硫酸、硝酸、燐酸、ギ酸、酢酸、スルファミ
ン酸、メタスルホン酸等の各種の酸との間で塩を形成し
ていてもよい。ポリビニルアミン類の分子量に特に制限
はなく、１規定食塩水中、０．１ｇ／ｄｌの溶液として
２５℃でオストワルドの粘度計により測定された還元粘
度で０．０１〜１０ｄｌ／ｇ程度の各種のものを用いる
ことができる。
ホルムアミド、Ｎ−ビニルアセトアミド等のＮ−ビニル
カルボン酸アミド類の単独重合体あるいは他のビニル系
モノマ−成分との共重合体を加水分解して製造すること
ができる。この場合、加水分解は酸性条件、アルカリ性
条件いずれも条件で行ってもよい。加水分解の割合に特
に制限はないが、通常１０〜１００％、好ましくは４０
〜１００％である。ポリビニルアミン類は、ビニルアミ
ン若しくはこれに類する単位を有していればよく、例え
ば、塩酸、硫酸、硝酸、燐酸、ギ酸、酢酸、スルファミ
ン酸、メタスルホン酸等の各種の酸との間で塩を形成し
ていてもよい。ポリビニルアミン類の分子量に特に制限
はなく、１規定食塩水中、０．１ｇ／ｄｌの溶液として
２５℃でオストワルドの粘度計により測定された還元粘
度で０．０１〜１０ｄｌ／ｇ程度の各種のものを用いる
ことができる。
【００２０】本発明に係わるポリビニルアミンをは含窒
素繊維に接触処理する方法としては、特に限定はなく、
例えば、上記ポリビニルアミン類０．１〜１０ｇ／ｌの
水溶液に処理すべき含窒素繊維を室温〜１２０℃にて５
〜３０分浸濆した後、水洗いし、乾燥する方法や、上記
ポリビニルアミン類０．１〜１０ｇ／ｌの水溶液に処理
すべき含窒素繊維を浸濆したのちマングル等により絞
り、熱乾燥する方法がある。また、浸染染色と同時に処
理をすることも可能である。
素繊維に接触処理する方法としては、特に限定はなく、
例えば、上記ポリビニルアミン類０．１〜１０ｇ／ｌの
水溶液に処理すべき含窒素繊維を室温〜１２０℃にて５
〜３０分浸濆した後、水洗いし、乾燥する方法や、上記
ポリビニルアミン類０．１〜１０ｇ／ｌの水溶液に処理
すべき含窒素繊維を浸濆したのちマングル等により絞
り、熱乾燥する方法がある。また、浸染染色と同時に処
理をすることも可能である。
【００２１】上記の方法によって含窒素繊維上に反応型
分散染料が反応するアミノ基を高密度に導入することに
より、濃色でかつ湿潤堅牢度の良好な染色物を得ること
ができる。このような染色物は、含窒素繊維類に、ポリ
ビニルアミン類を介して反応型分散染料が固着してお
り、従来の染色物に対して濃色であり、湿潤堅牢度も良
好である。
分散染料が反応するアミノ基を高密度に導入することに
より、濃色でかつ湿潤堅牢度の良好な染色物を得ること
ができる。このような染色物は、含窒素繊維類に、ポリ
ビニルアミン類を介して反応型分散染料が固着してお
り、従来の染色物に対して濃色であり、湿潤堅牢度も良
好である。
【００２２】
【実施例】以下、本発明を実施例によりさらに具体的に
説明するが、本発明はその要旨を越えない限り以下の実
施例に限定されるものではない。
説明するが、本発明はその要旨を越えない限り以下の実
施例に限定されるものではない。
【００２３】ポリビニルアミン製造例１ 撹拌機、冷却管、窒素吹き込み管、温度計を装着した３
００ｃｃのジャケット付きセパラブルフラスコに、純度
９９．８％のＮ−ビニルホルムアミドとｎ−ヘキサンを
モノマー濃度３０％となるように入れ、窒素雰囲気下０
℃に冷却し、次いで、メタンスルホン酸を１．０重量％
添加し、反応温度−１０℃、反応時間６時間でカチオン
重合を行った。生成物をアセトンにて析出させ、過剰の
アセトンにて洗浄した後、真空乾燥した。以上のように
して回収された生成物オリゴマーの収率は９９．９％、
１規定食塩水中、０．１ｇ／ｄｌの溶液として２５℃で
オストワルドの粘度計により測定した還元粘度は０．０
３７ｄｌ／ｇであった。
００ｃｃのジャケット付きセパラブルフラスコに、純度
９９．８％のＮ−ビニルホルムアミドとｎ−ヘキサンを
モノマー濃度３０％となるように入れ、窒素雰囲気下０
℃に冷却し、次いで、メタンスルホン酸を１．０重量％
添加し、反応温度−１０℃、反応時間６時間でカチオン
重合を行った。生成物をアセトンにて析出させ、過剰の
アセトンにて洗浄した後、真空乾燥した。以上のように
して回収された生成物オリゴマーの収率は９９．９％、
１規定食塩水中、０．１ｇ／ｄｌの溶液として２５℃で
オストワルドの粘度計により測定した還元粘度は０．０
３７ｄｌ／ｇであった。
【００２４】こうして得た生成物オリゴマー３６ｇを、
撹拌機、冷却管、温度計を装着した３００ｃｃのジャケ
ット付きセパラブルフラスコに量り入れ、次いで水９
１．２ｇ、３５重量％の塩酸水溶液を５２．８ｇ量り入
れ７０℃で５時間撹拌下で加水分解反応を行った。反応
液にアセトンを加えて、生成物を析出させ、過剰のアセ
トンにて洗浄した後、真空乾燥した。得られた変性オリ
ゴマーを13Ｃ−ＮＭＲにて分析したところ、変性率ほぼ
１００％のビニルアミンオリゴマーであることが確認で
きた（これをポリビニルアミン１と称する）。
撹拌機、冷却管、温度計を装着した３００ｃｃのジャケ
ット付きセパラブルフラスコに量り入れ、次いで水９
１．２ｇ、３５重量％の塩酸水溶液を５２．８ｇ量り入
れ７０℃で５時間撹拌下で加水分解反応を行った。反応
液にアセトンを加えて、生成物を析出させ、過剰のアセ
トンにて洗浄した後、真空乾燥した。得られた変性オリ
ゴマーを13Ｃ−ＮＭＲにて分析したところ、変性率ほぼ
１００％のビニルアミンオリゴマーであることが確認で
きた（これをポリビニルアミン１と称する）。
【００２５】ポリビニルアミン製造例２ 撹拌機、窒素導入管、冷却管を備えた０．７ｍ3の反応
器に脱塩水１９１ｇを投入し、室温で系内に窒素を流通
させ脱気した。続いて７０℃に昇温し、２，２′−アゾ
ビス−２−アミジノプロパン・２塩酸塩の１０％水溶液
６ｋｇを加えた。そこに、Ｎ−ビニルホルムアミド６
９．９ｇ（純度８５．７％）と脱塩水３０．１ｇを加
え、１Ｎ水酸化ナトリウム水溶液でｐＨを６．５に調整
してあるモノマー溶液を２時間かけて添加した。
器に脱塩水１９１ｇを投入し、室温で系内に窒素を流通
させ脱気した。続いて７０℃に昇温し、２，２′−アゾ
ビス−２−アミジノプロパン・２塩酸塩の１０％水溶液
６ｋｇを加えた。そこに、Ｎ−ビニルホルムアミド６
９．９ｇ（純度８５．７％）と脱塩水３０．１ｇを加
え、１Ｎ水酸化ナトリウム水溶液でｐＨを６．５に調整
してあるモノマー溶液を２時間かけて添加した。
【００２６】上記の添加開始後１時間後に更に２，２′
−アゾビス−２−アミジノプロパン・２塩酸塩の１０％
水溶液３ｋｇを追加し、モノマー溶液添加後も３時間反
応を行いＮ−ビニルホルムアミド重合体の２０重量％溶
液を得た。該重合体を１規定食塩水中、０．１ｇ／ｄｌ
の溶液として２５℃でオストワルドの粘度計により還元
粘度を測定したところ０．５ｄｌ／ｇであった。
−アゾビス−２−アミジノプロパン・２塩酸塩の１０％
水溶液３ｋｇを追加し、モノマー溶液添加後も３時間反
応を行いＮ−ビニルホルムアミド重合体の２０重量％溶
液を得た。該重合体を１規定食塩水中、０．１ｇ／ｄｌ
の溶液として２５℃でオストワルドの粘度計により還元
粘度を測定したところ０．５ｄｌ／ｇであった。
【００２７】上記のＮ−ビニルホルムアミド重合体水溶
液を攪拌機と温度調節器を備えた反応器に入れ、４７重
量％水酸化ナトリウム水溶液を加えた（添加した水酸化
ナトリウム量は、モノマー比で１．４モル倍）後、昇温
し８０℃で５時間、塩基性加水分解を行った。その後、
室温に戻し、３５％塩酸水溶液を加えて（前記水酸化ナ
トリウム量の半分量）ｐＨを８．５に調整した。得られ
た重合体をコロイド滴定及び13Ｃ−ＮＭＲスペクトル測
定により分析したところ、前記の構造ビニルアミン単位
が９５モル％以上のポリビニルアミン（ポリビニルアミ
ン２と称する）が得られた。
液を攪拌機と温度調節器を備えた反応器に入れ、４７重
量％水酸化ナトリウム水溶液を加えた（添加した水酸化
ナトリウム量は、モノマー比で１．４モル倍）後、昇温
し８０℃で５時間、塩基性加水分解を行った。その後、
室温に戻し、３５％塩酸水溶液を加えて（前記水酸化ナ
トリウム量の半分量）ｐＨを８．５に調整した。得られ
た重合体をコロイド滴定及び13Ｃ−ＮＭＲスペクトル測
定により分析したところ、前記の構造ビニルアミン単位
が９５モル％以上のポリビニルアミン（ポリビニルアミ
ン２と称する）が得られた。
【００２８】実施例１ ポリビニルアミン１の２ｇ／ｌ水溶液を５００ｍｌ調製
し，ポリエステル／６−ナイロン混合繊維（５０／５
０）１０ｇを浴中に入れ室温から徐々に８０℃まで加熱
し、この温度で１５分間浸漬処理した。その後、水洗し
乾燥した。下記構造式
し，ポリエステル／６−ナイロン混合繊維（５０／５
０）１０ｇを浴中に入れ室温から徐々に８０℃まで加熱
し、この温度で１５分間浸漬処理した。その後、水洗し
乾燥した。下記構造式
【００２９】
【化３】
【００３０】で表される反応分散型アントラキノン染料
１０ｇ、ナフタレンスルホン酸−ホルムアルデヒド縮合
物２５ｇ、水６５mlを、微分散機としてサンドグライン
ダーを用いて微分散させ、染料分散液を調製した。この
染料分散液を使用して下記組成の染色浴（ｐＨ１１．
５）を調製し、浸漬処理布１０ｇを染浴中に入れ、室温
から徐々に１３０℃まで加熱し、この温度で１時間染色
し青色の均一な染色物を得た。染色後、ノニオン界面活
性剤スコアロール＃９００（商標名）２ｇ／リットルを
含有する洗浄水を用いて浴比１：２０で２０分間８０℃
でソーピングを行った。
１０ｇ、ナフタレンスルホン酸−ホルムアルデヒド縮合
物２５ｇ、水６５mlを、微分散機としてサンドグライン
ダーを用いて微分散させ、染料分散液を調製した。この
染料分散液を使用して下記組成の染色浴（ｐＨ１１．
５）を調製し、浸漬処理布１０ｇを染浴中に入れ、室温
から徐々に１３０℃まで加熱し、この温度で１時間染色
し青色の均一な染色物を得た。染色後、ノニオン界面活
性剤スコアロール＃９００（商標名）２ｇ／リットルを
含有する洗浄水を用いて浴比１：２０で２０分間８０℃
でソーピングを行った。
【００３１】
【表１】 染料分散液 ２ｇ ニッカサンソルト＃７０００（日華化学株式会社製） ０．０５ｇ Ｒｅｍｏｌ ＦＢ（ヘキスト社製アルカリ剤） ０．０５ｇ 水 残量 合 計 １００ｇ
【００３２】実施例２ ポリビニルアミン１の２ｇ／ｌ水溶液を調製した。この
溶液に、ポリエステル／６−ナイロン混合繊維（５０／
５０）を浸漬し、マングル処理を行い、１１０℃で９０
秒間熱処理を行った。その時の絞り率は８０％であっ
た。以下、実施例１に記載した方法に従って、染色、ソ
ーピング処理した。
溶液に、ポリエステル／６−ナイロン混合繊維（５０／
５０）を浸漬し、マングル処理を行い、１１０℃で９０
秒間熱処理を行った。その時の絞り率は８０％であっ
た。以下、実施例１に記載した方法に従って、染色、ソ
ーピング処理した。
【００３３】実施例３、比較例１〜２ ポリビニルアミン２の２ｇ／ｌ水溶液を調製した。この
溶液に、ポリエステル／６−ナイロン混合繊維（５０／
５０）を浸漬し、マングル処理を行い、１１０℃で９０
秒間熱処理を行った。その時の絞り率は８０％であっ
た。
溶液に、ポリエステル／６−ナイロン混合繊維（５０／
５０）を浸漬し、マングル処理を行い、１１０℃で９０
秒間熱処理を行った。その時の絞り率は８０％であっ
た。
【００３４】以下、実施例１に記載した方法に従って、
染色、ソーピング処理した。また、比較例１として、ポ
リビニルアミン未処理のポリエステル／６−ナイロン混
合繊維（５０／５０）を、実施例１に記載した方法に従
って、染色、ソーピング処理した。比較例１としては、
比較例２と同様にポリビニルアミン未処理のポリエステ
ル／６−ナイロン混合繊維（５０／５０）を実施例１に
記載した方法のアルカリ剤ＲｅｍｏｌＦＢを除いて酢酸
／酢酸ソーダにてｐＨ５調製した染色液で同様の染色処
理及びソーピング処理をした。
染色、ソーピング処理した。また、比較例１として、ポ
リビニルアミン未処理のポリエステル／６−ナイロン混
合繊維（５０／５０）を、実施例１に記載した方法に従
って、染色、ソーピング処理した。比較例１としては、
比較例２と同様にポリビニルアミン未処理のポリエステ
ル／６−ナイロン混合繊維（５０／５０）を実施例１に
記載した方法のアルカリ剤ＲｅｍｏｌＦＢを除いて酢酸
／酢酸ソーダにてｐＨ５調製した染色液で同様の染色処
理及びソーピング処理をした。
【００３５】＜濃色染色の評価＞濃色染色の効果を示す
尺度として、染色布の反射率をマクベス社製分光光度計
ＭＳー２０２０にて測定し、K/Ｓ値を算出し、参考例に
おける値を１００とした場合の相対値で表した。この値
が大きい程、濃色染色の効果が大きいことを示す。
尺度として、染色布の反射率をマクベス社製分光光度計
ＭＳー２０２０にて測定し、K/Ｓ値を算出し、参考例に
おける値を１００とした場合の相対値で表した。この値
が大きい程、濃色染色の効果が大きいことを示す。
【００３６】＜湿潤堅牢度＞湿潤堅牢度と評価として洗
濯堅牢度ＪＩＳ Ｌ−８４４ Ａ−２法によるナイロン
白布への汚染を評価した。表−１に、以上の実施例と比
較例でのＫ／Ｓ相対値と洗濯堅牢度の級数結果を示す。
濯堅牢度ＪＩＳ Ｌ−８４４ Ａ−２法によるナイロン
白布への汚染を評価した。表−１に、以上の実施例と比
較例でのＫ／Ｓ相対値と洗濯堅牢度の級数結果を示す。
【００３７】
【表２】
【００３８】表−１から明らかなように、ポリビニルア
ミンを接触処理した実施例１、２及び３では、従来、反
応型分散染料では得られなかった濃色染色物を同じ染料
投入量で得られ且つその湿潤堅牢度は、いずれも４−５
級以上と優れていた。
ミンを接触処理した実施例１、２及び３では、従来、反
応型分散染料では得られなかった濃色染色物を同じ染料
投入量で得られ且つその湿潤堅牢度は、いずれも４−５
級以上と優れていた。
【００３９】
【発明の効果】本発明によれば、濃色で且つ湿潤堅牢度
が優れた含窒素繊維類染色物を提供でき、更にポリエ
ステルあるいはアセテートと絹、ポリアミド、ポリウ
レタン、羊毛、皮革との混合繊維の場合には一工程で同
時染色できる合理化染色法としての利点を有している。
これは、今後、特に、新合繊の一つとして種々衣料分野
に期待がされているポリエステルとポリアミドからなる
混用繊維の染色による高品位化、省工程、省力化検討を
追求する上で極めて重要である。
が優れた含窒素繊維類染色物を提供でき、更にポリエ
ステルあるいはアセテートと絹、ポリアミド、ポリウ
レタン、羊毛、皮革との混合繊維の場合には一工程で同
時染色できる合理化染色法としての利点を有している。
これは、今後、特に、新合繊の一つとして種々衣料分野
に期待がされているポリエステルとポリアミドからなる
混用繊維の染色による高品位化、省工程、省力化検討を
追求する上で極めて重要である。
フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｄ０６Ｐ 3/82 Ｄ０６Ｐ 3/82 Ｆ 5/22 5/22 Ｅ (72)発明者 上野 信彦 横浜市青葉区鴨志田町1000番地 三菱化学 株式会社横浜総合研究所内
Claims (6)
- 【請求項１】 含窒素繊維類を反応型分散染料を用いて
染色するに当り、前記含窒素繊維類を染色前又は染色
中、ポリビニルアミン類と接触処理をすることを特徴と
する染色法。 - 【請求項２】 含窒素繊維類が（ａ）ポリアミド繊維、
（ｂ）ポリアミドとポリウレタンの混合繊維、（ｃ）
ポリエステル又はアセテートと、絹、ポリアミド、ポ
リウレタン、羊毛又は皮革の混合繊維、のいずれかであ
る請求項１に記載の染色法。 - 【請求項３】 反応型分散染料が、反応基としてモノフ
ロロトリアジニル基又はモノクロロトリアジニル基を有
する分散染料である請求項１又は２に記載の染色法。 - 【請求項４】 ポリビニルアミン類の水溶液と接触処理
をすることを特徴とする請求項１ないし３のいずれかに
記載の染色法。 - 【請求項５】 ポリビニルアミン類が、Ｎ−ビニルカル
ボン酸アミド重合体の加水分解物であることを特徴とす
る請求項１ないし４のいずれかに記載の染色法。 - 【請求項６】 含窒素繊維類に、ポリビニルアミン類を
介して反応型分散染料を固着させてなる染色物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8124775A JPH09310288A (ja) | 1996-05-20 | 1996-05-20 | 含窒素繊維類の染色法及び染色物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8124775A JPH09310288A (ja) | 1996-05-20 | 1996-05-20 | 含窒素繊維類の染色法及び染色物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09310288A true JPH09310288A (ja) | 1997-12-02 |
Family
ID=14893815
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8124775A Pending JPH09310288A (ja) | 1996-05-20 | 1996-05-20 | 含窒素繊維類の染色法及び染色物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH09310288A (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0879916A2 (de) * | 1997-05-20 | 1998-11-25 | Ciba SC Holding AG | Verfahren zur Behandlung von gefärbten, natürlichen oder synthetischen Polyamidfasermaterialien |
| JP2002266259A (ja) * | 2001-03-12 | 2002-09-18 | Asahi Kasei Corp | 染色法 |
| WO2005093153A1 (ja) * | 2004-03-29 | 2005-10-06 | Og Corporation | ポリエステル／ポリウレタン複合繊維の分散染料による染色方法、ポリエステル／ポリウレタン複合繊維染色物およびその製造方法 |
| WO2006049504A3 (en) * | 2004-11-04 | 2006-08-31 | Feyecon Dev & Implementation | A method of dyeing a substrate with a reactive dyestuff in supercritical or near supercritical carbon dioxide |
| WO2022210717A1 (ja) * | 2021-03-30 | 2022-10-06 | 三菱ケミカル株式会社 | インクジェット捺染用前処理剤及びインクジェット捺染方法 |
| WO2024071108A1 (ja) * | 2022-09-28 | 2024-04-04 | 三菱ケミカル株式会社 | インクジェット捺染用前処理剤及びインクジェット捺染方法 |
-
1996
- 1996-05-20 JP JP8124775A patent/JPH09310288A/ja active Pending
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0879916A2 (de) * | 1997-05-20 | 1998-11-25 | Ciba SC Holding AG | Verfahren zur Behandlung von gefärbten, natürlichen oder synthetischen Polyamidfasermaterialien |
| EP0879916A3 (de) * | 1997-05-20 | 2001-12-12 | Ciba SC Holding AG | Verfahren zur Behandlung von gefärbten, natürlichen oder synthetischen Polyamidfasermaterialien |
| JP2002266259A (ja) * | 2001-03-12 | 2002-09-18 | Asahi Kasei Corp | 染色法 |
| WO2005093153A1 (ja) * | 2004-03-29 | 2005-10-06 | Og Corporation | ポリエステル／ポリウレタン複合繊維の分散染料による染色方法、ポリエステル／ポリウレタン複合繊維染色物およびその製造方法 |
| JPWO2005093153A1 (ja) * | 2004-03-29 | 2008-02-14 | オー・ジー株式会社 | ポリエステル／ポリウレタン複合繊維の分散染料による染色方法、ポリエステル／ポリウレタン複合繊維染色物およびその製造方法 |
| WO2006049504A3 (en) * | 2004-11-04 | 2006-08-31 | Feyecon Dev & Implementation | A method of dyeing a substrate with a reactive dyestuff in supercritical or near supercritical carbon dioxide |
| WO2022210717A1 (ja) * | 2021-03-30 | 2022-10-06 | 三菱ケミカル株式会社 | インクジェット捺染用前処理剤及びインクジェット捺染方法 |
| WO2024071108A1 (ja) * | 2022-09-28 | 2024-04-04 | 三菱ケミカル株式会社 | インクジェット捺染用前処理剤及びインクジェット捺染方法 |
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