JPH09310098A - Cleanser composition for hard surface - Google Patents

Cleanser composition for hard surface

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JPH09310098A
JPH09310098A JP8126997A JP12699796A JPH09310098A JP H09310098 A JPH09310098 A JP H09310098A JP 8126997 A JP8126997 A JP 8126997A JP 12699796 A JP12699796 A JP 12699796A JP H09310098 A JPH09310098 A JP H09310098A
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一訓 佃
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain the subject composition containing a specific aspartic acid derivative, a surfactant and a water-soluble solvent in a specified ratio, excellent in a cleansing ability against stains on the hard surfaces of bath room units, toilet stools, kitchen units, etc., capable of reducing wiping residues after cleansing treatments, and further excellent in storage stability. SOLUTION: This cleanser composition comprises (A) 0.1-30wt.% of a compound of the formula (M is H, Na, K, NH4 ), (B) 0.1-30wt.% of a surfactant, and (C) 0.1-50wt.% of a water-soluble solvent. Therein, the components B and C are contained in a B/C weight ratio of 5/1 to 1/50. The component B comprises preferably a quaternary ammonium salt type cationic surfactant or a betaine type amphoteric surfactant and, if necessary, further contains a polyoxyalkylene group-containing anionic surfactant.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、硬質用洗浄剤組成
物、更に詳しくは硬質表面に対する洗浄力、特に浴室な
どのスカム汚れ、皮脂汚れに、又トイレの便器内の無機
質汚れ更には台所回りの油脂・無機物複合汚れなどとい
った各種硬質表面の汚れに対する洗浄力に優れ、且つ洗
浄後の拭き残り跡の低減された、更には長期保存安定性
に優れた硬質表面用洗浄剤組成物に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a cleaning composition for hard surfaces, more specifically to cleaning power on hard surfaces, particularly scum stains and sebum stains in bathrooms, etc., and inorganic stains in toilet bowls and even kitchen areas. The present invention relates to a detergent composition for hard surfaces, which has excellent detergency against various kinds of hard surface stains such as oil / inorganic composite stains, has a reduced amount of wiping residue after washing, and has excellent long-term storage stability.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来の洗浄剤組成物は、汚れの種類、程
度の違いにより使い分けられている。すなわち、比較的
汚れの程度の軽い手垢汚れ、未変性油汚れに対しては界
面活性剤、溶剤系が、台所回り等の、熱、日光、空気中
の酸素などの作用により変質した油脂汚れ等には界面活
性剤、溶剤、アルカリ剤系の洗浄剤が、また浴室内の金
属石鹸、特に脂肪酸のカルシウム塩や、トイレ便器内の
汚れに対しては界面活性剤、溶剤、金属イオン封鎖剤系
の洗浄剤が主流になってきている。また実際には、各汚
れはそれぞれ単独成分で存在することは極めて稀であ
り、二価金属イオンが有機物、無機物汚れを問わず汚れ
のバインダーとなっていることが我々の研究の結果判っ
てきている。その結果、活性剤や溶剤などの洗浄基材と
相乗的に汚れに作用する金属イオン封鎖剤を硬質表面洗
浄剤に応用することは極めて重要である。一般にその洗
浄剤の主成分である金属イオン封鎖剤は洗浄力、コスト
などの面からトリポリリン酸塩に代表されるリン化合
物、クエン酸塩に代表されるヒドロキシカルボン酸塩、
エチレンジアミンテトラ酢酸塩、ジエチレントリアミン
ペンタ酢酸塩等に代表されるようなキレート剤が使用さ
れていた。しかしながらトリポリリン酸ナトリウムはキ
レート能という点では優れているがリンを有するため河
川や湖沼の富栄養化現象の一因になっていた。そのた
め、現在ではほとんど使用されていない。一方クエン酸
に代表されるヒドロキシカルボン酸塩は比較的にキレー
ト能が弱く硬質表面洗浄剤として単独に使用されること
は少ない。一方、エチレンジアミンテトラ酢酸塩に代表
されるキレート剤も非常に高いキレート性能を有してい
るものの、必ずしも他の洗浄成分(例えば溶剤、界面活
性剤など)と相乗的に作用するものではなく、また長期
保存条件下で配合生地が着色してくるなどの問題や、ま
た自然環境中での微生物による生分解性の面を考慮する
と必ずしも満足のいく化合物といえないのが現状であっ
た。また、浴室などの汚れには人体の皮脂汚れが、また
台所回りのよごれについても油脂を主体とした汚れが多
く、且つ金属イオンをバインダーとした複合汚れになっ
ていることから、硬質表面洗浄剤にはこれら汚れに対す
る洗浄力の向上も望まれている。
2. Description of the Related Art Conventional detergent compositions are used properly depending on the type and degree of stains. That is, surfactants and solvent systems are used for hand stains and unmodified oil stains that are relatively lightly soiled, and oil and grease stains that have been altered by the action of heat, sunlight, oxygen in the air, etc. around the kitchen. Is a detergent, a solvent, an alkaline cleaner, and a detergent, a solvent, and a sequestering agent for metal soap in the bathroom, especially calcium salts of fatty acids, and dirt in the toilet bowl. Cleaning agents are becoming mainstream. In fact, it is extremely rare for each stain to exist as a single component, and as a result of our research, it has become clear that divalent metal ions act as a binder for stains regardless of whether they are organic or inorganic stains. There is. As a result, it is extremely important to apply a sequestering agent, which acts synergistically to stains with a cleaning substrate such as an activator or a solvent, to a hard surface cleaning agent. Generally, the sequestering agent, which is the main component of the detergent, is a phosphorus compound represented by tripolyphosphate, a hydroxycarboxylate represented by citrate, from the viewpoints of detergency, cost and the like.
Chelating agents represented by ethylenediaminetetraacetate and diethylenetriaminepentaacetate have been used. However, sodium tripolyphosphate is excellent in chelating ability, but since it has phosphorus, it has contributed to the eutrophication phenomenon of rivers and lakes. Therefore, it is rarely used at present. On the other hand, a hydroxycarboxylic acid salt represented by citric acid has a relatively weak chelating ability and is rarely used alone as a hard surface cleaning agent. On the other hand, chelating agents represented by ethylenediaminetetraacetate also have very high chelating performance, but do not necessarily act synergistically with other cleaning components (for example, solvents, surfactants, etc.), At present, it cannot be said that the compound is a satisfactory compound in view of the problem that the compounded fabric is colored under a long-term storage condition and the biodegradability by microorganisms in the natural environment. In addition, as a stain on the bathroom and the like, there is a lot of stains on the human body and stains around the kitchen mainly due to oils and fats, and it is a complex stain using metal ions as a binder. It is also desired to improve the cleaning power for these stains.

【0003】[0003]

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は硬質表面、特に浴室などのスカム汚れ、皮脂汚れ、ト
イレ便器内等の無機汚れ、更には台所回りの油脂・無機
物複合汚れ等に対して洗浄力に優れ、且つ洗浄後の拭き
残り跡の低減された、長期保存安定性に優れた硬質表面
洗浄剤組成物を提供することである。
SUMMARY OF THE INVENTION Accordingly, the object of the present invention is to prevent hard surfaces, especially scum stains in bathrooms, sebum stains, inorganic stains in toilet bowls, etc., as well as oil / inorganic composite stains around the kitchen. The object is to provide a hard surface cleaner composition which has excellent cleaning power and has a small amount of wiping residue after cleaning and excellent long-term storage stability.

【0004】[0004]

【課題を解決するための手段】かかる実状において本発
明者らは鋭意検討を行った結果、特定のアスパラギン酸
−N,N −ジ酢酸又はその塩と、特定の割合で配合した界
面活性剤と水溶性溶剤を配合すれば、各種硬質表面の汚
れに対する洗浄力に優れ、且つ拭き残り跡の低減され
た、更には長期保存安定性に優れた洗浄剤が得られるこ
とを見出し本発明を完成させるに至った。
[Means for Solving the Problems] As a result of intensive studies conducted by the present inventors in such an actual situation, a specific aspartic acid-N, N-diacetic acid or a salt thereof and a surfactant mixed in a specific ratio were used. By adding a water-soluble solvent, it has been found that a cleaning agent having excellent cleaning power against stains on various hard surfaces, having reduced uncleaned residue, and having excellent long-term storage stability can be obtained, and the present invention is completed. Came to.

【0005】即ち、本発明は(A) 下記の一般式(I) で表
されるアスパラギン酸−N,N −ジ酢酸又はその塩 0.1〜
30重量%、(B) 界面活性剤 0.1〜30重量%、及び(C) 水
溶性溶剤 0.1〜50重量%を含有し、(B) 成分の含有量と
(C) 成分の含有量の比率 (B)/(C) が重量比で5/1〜
1/50である硬質表面用洗浄剤組成物を提供するもので
ある。
That is, the present invention comprises (A) aspartic acid-N, N-diacetic acid represented by the following general formula (I) or a salt thereof:
30% by weight, (B) 0.1 to 30% by weight of a surfactant, and (C) 0.1 to 50% by weight of a water-soluble solvent.
(C) Component content ratio (B) / (C) is 5/1 by weight ratio
It is intended to provide a hard surface cleaner composition which is 1/50.

【0006】[0006]

【化2】 Embedded image

【0007】(式中、M は H、Na、K 又はNH4 を示す)Wherein M represents H, Na, K or NH 4

【0008】[0008]

【発明の実施の形態】以下、本発明の洗浄剤組成物につ
いて詳細に説明する。本発明の(A) 成分である一般式
(I) で表されるアスパラギン酸−N,N −ジ酢酸又はその
塩は硬質表面の各種汚れ(有機物(脂肪酸カルシウムな
ど)、無機物)中でバインダーとなっているカルシウム
等の2価金属イオンをキレートすることによる汚れの分
解成分として用いられ、キレート剤として一般に用いら
れているクエン酸などのヒドロキシカルボン酸塩に比べ
高い洗浄性能を示し、エチレンジアミンテトラ酢酸塩
(EDTA)に比べ長期保存による着色性が極めて少な
く、更に洗浄後の仕上がり性(拭き残り跡が少ない)が
良好である特徴を有する。又、EDTAとは異なり生分
解性を有することで環境面からも有利である。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The detergent composition of the present invention will be described in detail below. The general formula of the component (A) of the present invention
Aspartic acid-N, N-diacetic acid or its salt represented by (I) is capable of binding divalent metal ions such as calcium as a binder in various stains (organic substances (fatty acid calcium, etc.), inorganic substances) on the hard surface. It is used as a decomposition component of stains by chelating and shows higher cleaning performance than hydroxycarboxylic acid salts such as citric acid which is generally used as a chelating agent, and coloring property due to long-term storage compared to ethylenediamine tetraacetate (EDTA). Is extremely small, and the finishability after cleaning (there are few traces of unwiping) is good. Further, unlike EDTA, it has biodegradability, which is advantageous from the environmental aspect.

【0009】本発明の(B) 成分である界面活性剤は(A)
成分の洗浄力増強剤として相乗的に作用する。界面活性
剤としては、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤、ノ
ニオン界面活性剤、アニオン界面活性剤が挙げられる
が、(A) 成分の洗浄力増強剤として相乗的に作用するも
のとしてはカチオン界面活性剤、両性界面活性剤が好ま
しく、中でもカチオン界面活性剤が特に好ましい。住居
の硬質表面の各汚れはそれぞれ単独成分で存在すること
は極めて稀であり、二価金属イオンが有機物、無機物汚
れを問わず汚れのバインダーとなっていることは前述の
通りで、金属イオン封鎖剤を硬質表面洗浄剤に応用する
ことは極めて重要であり、金属イオン封鎖剤と相乗的に
汚れに作用する界面活性剤を使用することは極めて重要
である。洗浄の詳細なメカニズムについては不明である
が、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤が好ましく、
中でもカチオン界面活性剤が効果的であるのは通常のク
エン酸などのヒドロキシカルボン酸塩やエチレンジアミ
ンテトラ酢酸塩(EDTA)と比較して(A) 成分とより
効果的に複合体のようなものを形成しやすいが為に二価
金属イオンがバインダーとなっている汚れに作用し易く
なっているのか、又は活性剤自体が汚れに作用して(A)
成分による分解を受け易くしているものと考えられる。
The surfactant which is the component (B) of the present invention is (A)
Acts synergistically as a detergency enhancer for the ingredients. Examples of surfactants include cationic surfactants, amphoteric surfactants, nonionic surfactants, and anionic surfactants.The surfactants that act synergistically as the detergency enhancer of the component (A) are cationic surfactants. Activators and amphoteric surfactants are preferable, and cationic surfactants are particularly preferable. It is extremely rare for each stain on the hard surface of a house to exist as a single component, and as mentioned above, divalent metal ions act as a binder for stains regardless of whether they are organic or inorganic stains. It is very important to apply the agent to hard surface cleaners, and it is very important to use a surfactant that acts synergistically on the soil with the sequestering agent. Although the detailed mechanism of washing is unknown, cationic surfactants and amphoteric surfactants are preferable,
Among them, cationic surfactants are effective when compared to ordinary hydroxycarboxylic acid salts such as citric acid and ethylenediaminetetraacetate (EDTA), more effectively like a complex with component (A). It is easy to form so that the divalent metal ion is easy to act on the dirt that is the binder, or the activator itself acts on the dirt (A)
It is considered that it is susceptible to decomposition by the components.

【0010】本発明に使用される(B) 成分としては以下
の様なものが挙げられる。
Examples of the component (B) used in the present invention include the following.

【0011】〈カチオン界面活性剤〉カチオン界面活性
剤は特に限定されるものではないが、第4級アンモニウ
ム塩が好ましく、中でも下記の一般式(1) 、(2) 及び
(3) で表される第4級アンモニウム塩から選ばれるカチ
オン界面活性剤の中から選ばれる1種又は2種以上が好
ましい。
<Cationic Surfactant> The cationic surfactant is not particularly limited, but a quaternary ammonium salt is preferable, and among them, the following general formulas (1), (2) and
One or more selected from cationic surfactants selected from the quaternary ammonium salts represented by (3) are preferable.

【0012】[0012]

【化3】 Embedded image

【0013】〔式中、R1は炭素数6〜20の直鎖又は分岐
鎖のアルキル又はアルケニル基を示し、R2はメチル基又
は炭素数6〜20の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル若しく
はアルケニル基を示し、R3は炭素数6〜20の直鎖又は分
岐鎖のアルキル又はアルケニル基を示し、X はハロゲン
原子又はアルキル硫酸残基を示す〕
[Wherein R 1 represents a linear or branched alkyl or alkenyl group having 6 to 20 carbon atoms, and R 2 represents a methyl group or a linear or branched alkyl or alkenyl group having 6 to 20 carbon atoms. Group, R 3 represents a linear or branched alkyl or alkenyl group having 6 to 20 carbon atoms, and X represents a halogen atom or an alkylsulfate residue]

【0014】[0014]

【化4】 Embedded image

【0015】一般式(1) 中、R1又はR2で示される直鎖又
は分岐鎖のアルキル又はアルケニル基の好ましい鎖長は
洗浄力の観点から6〜20であるが、より好ましくは6〜
14、更に好ましくは6〜12、特に好ましくは6〜11であ
る。また、当該R1、R2のうち、直鎖又は分岐鎖のアルキ
ル基が好ましく、特に直鎖アルキル基が好ましく、更に
炭素数6〜14の直鎖アルキル基、更に6〜12、特に6〜
11の直鎖アルキル基が好ましい。また、一般式(1) のカ
チオン性界面活性剤のうち、R1及びR2のいずれもが炭素
数6〜14の直鎖又は分岐鎖のアルキル又はアルケニル基
であるジアルキル(又はアルケニル)ジメチル第4級ア
ンモニウム塩が、特に炭素数6〜11の直鎖又は分岐鎖の
アルキル又はアルケニル基であるジアルキル(又はアル
ケニル)ジメチル第4級アンモニウム塩が好ましい。ま
た、R2がメチル基の場合には、R1は炭素数6〜16の、特
に炭素数6〜11の直鎖又は分岐鎖のアルキルトリメチル
第4級アンモニウム塩が好ましい。
In the general formula (1), the linear or branched alkyl or alkenyl group represented by R 1 or R 2 preferably has a chain length of 6 to 20 from the viewpoint of detergency, and more preferably 6 to
14, more preferably 6-12, particularly preferably 6-11. Further, of the R 1 and R 2 , a linear or branched alkyl group is preferable, a linear alkyl group is particularly preferable, a linear alkyl group having 6 to 14 carbon atoms, further 6 to 12, and particularly 6 to
Eleven linear alkyl groups are preferred. Further, among the cationic surfactants represented by the general formula (1), dialkyl (or alkenyl) dimethyl group in which each of R 1 and R 2 is a linear or branched alkyl or alkenyl group having 6 to 14 carbon atoms. The quaternary ammonium salt is particularly preferably a dialkyl (or alkenyl) dimethyl quaternary ammonium salt which is a linear or branched alkyl or alkenyl group having 6 to 11 carbon atoms. Further, when R 2 is a methyl group, R 1 is preferably a linear or branched alkyltrimethyl quaternary ammonium salt having 6 to 16 carbon atoms, particularly 6 to 11 carbon atoms.

【0016】また、一般式(2) 中のR3で示される直鎖又
は分岐鎖のアルキル又はアルケニル基の好ましい鎖長は
6〜20であるが、より好ましくは6〜14、更に好ましく
は6〜12、特に好ましくは6〜11である。また、当該R3
のうち、直鎖又は分岐鎖のアルキル基が好ましく、特に
直鎖アルキル基が好ましく、より好ましくは炭素数6〜
14、更には炭素数6〜12、特に炭素数6〜11の直鎖アル
キル基が好ましい。
The linear or branched alkyl or alkenyl group represented by R 3 in the general formula (2) preferably has a chain length of 6 to 20, more preferably 6 to 14, and even more preferably 6 -12, particularly preferably 6-11. Also, the relevant R 3
Of these, a linear or branched alkyl group is preferable, a linear alkyl group is particularly preferable, and a carbon number of 6 to 6 is more preferable.
A straight chain alkyl group having 14, more preferably 6 to 12 carbon atoms, and particularly 6 to 11 carbon atoms is preferable.

【0017】また、一般式(3) の中では、次の一般式(3
a)〜(3f)から選ばれる第4級アンモニウム塩、中でも特
に一般式(3a)、(3b)、(3c)から選ばれる第4級アンモニ
ウム塩が好ましい。
Further, in the general formula (3), the following general formula (3
Quaternary ammonium salts selected from a) to (3f), and especially quaternary ammonium salts selected from general formulas (3a), (3b) and (3c) are preferable.

【0018】[0018]

【化5】 Embedded image

【0019】〔式中、y 及びz は1〜6の数を示し、
R4、R5、R6及びX は前記と同じ〕 上記一般式(3) 中のR4のアルキル又はアルケニル基とし
ては炭素数5〜19、更に5〜15、特に7〜11のものが洗
浄力の点から好ましい。また、アルキル基とアルケニル
基ではアルキル基が好ましく、特に直鎖アルキル基が好
ましい。
[Wherein, y and z represent a number of 1 to 6,
R 4 , R 5 , R 6 and X are the same as defined above) As the alkyl or alkenyl group of R 4 in the general formula (3), those having 5 to 19 carbon atoms, more preferably 5 to 15, and especially 7 to 11 are preferable. It is preferable from the viewpoint of detergency. Further, among the alkyl group and the alkenyl group, an alkyl group is preferable, and a linear alkyl group is particularly preferable.

【0020】R5は水素原子又は炭素数1〜5のアルキル
基を示すが、炭素数1〜5のアルキル基としてはメチ
ル、エチル、プロピル、イソプロピル、イソブチル、se
c −ブチル、t−ブチル、ペンチル基等が挙げられる。
R5としては水素原子が特に好ましい。また、R6のアルキ
ル又はアルケニル基としては前記R5と同様の基が挙げら
れるが、炭素数1〜5のアルキル基がより好ましく、メ
チル基が特に好ましい。また、R6のアラルキル基として
はベンジル、フェネチル基等が挙げられるが、ベンジル
基が特に好ましい。また、R6のアリール基としてはフェ
ニル基が好ましい。l 、l'、n 及びn'としては1〜3の
数が好ましく、特に1〜2の数が好ましい。また、y と
しては1〜3の数がより好ましく、2が特に好ましい。
R 5 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, and examples of the alkyl group having 1 to 5 carbon atoms include methyl, ethyl, propyl, isopropyl, isobutyl and se.
Examples thereof include c-butyl, t-butyl, and pentyl groups.
A hydrogen atom is particularly preferable as R 5 . Examples of the alkyl or alkenyl group for R 6 include the same groups as those for R 5 , but an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms is more preferable, and a methyl group is particularly preferable. Further, examples of the aralkyl group of R 6 include benzyl and phenethyl groups, and the benzyl group is particularly preferable. A phenyl group is preferred as the aryl group for R 6 . As l 1, l ′, n and n ′, a number of 1 to 3 is preferable, and a number of 1 to 2 is particularly preferable. Further, y is more preferably a number of 1 to 3, and particularly preferably 2.

【0021】また、これらのカチオン性界面活性剤の対
イオンを示すX のうち、ハロゲン原子としては臭素原
子、ヨウ素原子、塩素原子が挙げられ、アルキル硫酸残
基としてはメタンスルホン酸、エタンスルホン酸等が挙
げられるが、このうちハロゲン原子、特に臭素原子又は
塩素原子が好ましい。
Among X's which represent counterions of these cationic surfactants, halogen atoms include bromine atom, iodine atom and chlorine atom, and alkylsulfate residues include methanesulfonic acid and ethanesulfonic acid. Among these, a halogen atom, especially a bromine atom or a chlorine atom is preferable.

【0022】〈両性界面活性剤〉両性界面活性剤として
は、特に限定されないが、本発明においては下記の一般
式(4) 、(5) 、(6) 及び(7) で表されるベタイン類から
選ばれる1種又は2種以上が挙げられる。
<Amphoteric surfactant> The amphoteric surfactant is not particularly limited, but in the present invention, betaines represented by the following general formulas (4), (5), (6) and (7) are used. 1 type (s) or 2 or more types selected from are mentioned.

【0023】[0023]

【化6】 [Chemical 6]

【0024】〔式中、R7は炭素数8〜22の直鎖又は分岐
鎖のアルキル又はアルケニル基を示し、R8及びR9は同一
又は異なって水酸基が置換していてもよい炭素数1〜5
のアルキル基を示し、R10 は炭素数7〜21の直鎖又は分
岐鎖のアルキル又はアルケニル基を示し、Y は水素原子
又は水酸基を示し、r 、s 、及びt は1〜3の数を示
し、u は1〜5の数を示し、v は1以上の数を示し、w
とx とは0≦ w+x ≦4である数を示す〕 一般式(4) 中、R7は洗浄力の点で炭素数8〜18の飽和ア
ルキル基が好ましく、更に10〜16の飽和アルキル基が好
ましい。同様の理由でR8、R9は、それぞれメチル基、エ
チル基又はヒドロキシエチル基が、r は1が好ましい。
[In the formula, R 7 represents a linear or branched alkyl or alkenyl group having 8 to 22 carbon atoms, and R 8 and R 9 are the same or different and have 1 carbon atom which may be substituted with a hydroxyl group. ~ 5
It indicates an alkyl group, R 10 represents a linear or branched alkyl or alkenyl group of 7 to 21 carbon atoms, Y represents a hydrogen atom or a hydroxyl group, r, s, and t is a number from 1 to 3 , U represents a number from 1 to 5, v represents a number of 1 or more, and w
And x represent a number satisfying 0 ≦ w + x ≦ 4]. In the general formula (4), R 7 is preferably a saturated alkyl group having 8 to 18 carbon atoms, more preferably a saturated alkyl group having 10 to 16 carbon atoms in terms of detergency. Is preferred. For the same reason, R 8 and R 9 are preferably a methyl group, an ethyl group or a hydroxyethyl group, and r is preferably 1.

【0025】一般式(5) 中、R7は洗浄力の点で、炭素数
8〜18の飽和アルキル基が好ましく、更に10〜16の飽和
アルキル基が好ましい。同様の理由で、R8、R9はそれぞ
れメチル基、エチル基又はヒドロキシエチル基が、s は
1がt は1が好ましい。
In the general formula (5), R 7 is preferably a saturated alkyl group having 8 to 18 carbon atoms, more preferably a saturated alkyl group having 10 to 16 carbon atoms, from the viewpoint of detergency. For the same reason, it is preferable that R 8 and R 9 are each a methyl group, an ethyl group or a hydroxyethyl group, s is 1 and t is 1.

【0026】また、本発明に使用されるアミドベタイン
型両性界面活性剤(6) 、(7) においてR10 は洗浄力の点
で炭素数9〜15の飽和アルキル基が好ましい。同様の理
由でR8及びR9は、それぞれメチル、エチル又はヒドロキ
シエチル基が、u は2又は3が、v は1が、w が1が、
x は1が好ましい。これらの具体例としては、アルキル
アミドプロピル−N,N −ジメチル酢酸ベタイン、アルキ
ルアミドプロピル−N,N −ジメチル−2−ヒドロキシプ
ロピルスルホベタイン、アルキルアミドプロピル−N,N
−ジメチル−プロピルスルホベタインなどが挙げられる
が、洗浄力、起泡力という点で、ラウリン酸アミドプロ
ピル−N,N −ジメチル酢酸ベタイン、ミリスチン酸アミ
ドプロピル−N,N −ジメチル酢酸ベタイン、コカミドア
ミドプロピル−N,N −ジメチル酢酸ベタイン、ヒドロキ
シスルホベタイン、ラウリン酸アミドプロピル−N,N −
ジメチル−2−ヒドロキシプロピルベタイン等が好まし
い。
In the amidobetaine type amphoteric surfactants (6) and (7) used in the present invention, R 10 is preferably a saturated alkyl group having 9 to 15 carbon atoms from the viewpoint of detergency. For the same reason, R 8 and R 9 are each a methyl, ethyl or hydroxyethyl group, u is 2 or 3, v is 1 and w is 1,
x is preferably 1. Specific examples of these include alkylamidopropyl-N, N-dimethylacetate betaine, alkylamidopropyl-N, N-dimethyl-2-hydroxypropylsulfobetaine, alkylamidopropyl-N, N
-Dimethyl-propylsulfobetaine, etc., but in terms of detergency and foaming power, amidopropyl laurate-N, N-dimethylacetate betaine, myristic acid amidopropyl-N, N-dimethylacetate betaine, cocamide Amidopropyl-N, N-dimethyl betaine, hydroxysulfobetaine, amide laurate-N, N-
Dimethyl-2-hydroxypropyl betaine and the like are preferable.

【0027】〈非イオン界面活性剤〉本発明に使用され
る非イオン性界面活性剤は、特に限定されないが、ポリ
オキシエチレンアルキル又はアルケニルエーテル類、ポ
リオキシエチレンアルキルフェニルエーテル類、ポリオ
キシプロピレンアルキル又はアルケニルエーテル類、ポ
リオキシブチレンアルキル又はアルケニルエーテル類、
アルキレンオキシド付加アルキル基又はアルケニル基含
有非イオン性界面活性剤混合物、蔗糖脂肪酸エステル
類、脂肪族アルカノールアミド類、脂肪酸グリセリンモ
ノエステル類、アミンオキサイド類、酸化エチレン縮合
型界面活性剤及びアルキルグリコシド類の中から選ばれ
る一種又は二種以上が好ましい。かかる非イオン性界面
活性剤を更に具体的に示すと以下の (1)〜(11)が挙げら
れる。
<Nonionic Surfactant> The nonionic surfactant used in the present invention is not particularly limited, but polyoxyethylene alkyl or alkenyl ethers, polyoxyethylene alkylphenyl ethers, polyoxypropylene alkyl. Or alkenyl ethers, polyoxybutylene alkyl or alkenyl ethers,
Alkylene oxide addition alkyl group or alkenyl group-containing nonionic surfactant mixture, sucrose fatty acid esters, aliphatic alkanolamides, fatty acid glycerin monoesters, amine oxides, ethylene oxide condensed surfactants and alkyl glycosides One or more selected from the above are preferable. More specific examples of such nonionic surfactants include the following (1) to (11).

【0028】(1) ポリオキシエチレンアルキル又はアル
ケニルエーテル類であって、アルキル基又はアルケニル
基の平均炭素数が10〜20であり、エチレンオキサイド付
加モル数は、平均で1〜30モルであるもの。
(1) Polyoxyethylene alkyl or alkenyl ethers having an alkyl group or alkenyl group having an average carbon number of 10 to 20 and an ethylene oxide addition mole number of 1 to 30 moles on average .

【0029】(2) ポリオキシエチレンアルキルフェニル
エーテル類であって、アルキル基の平均炭素数が6〜12
であり、エチレンオキサイド付加モル数は、平均で1〜
25モルであるもの。
(2) Polyoxyethylene alkylphenyl ethers having an average carbon number of the alkyl group of 6 to 12
And the number of moles of ethylene oxide added is 1 to 1 on average.
What is 25 moles.

【0030】(3) ポリオキシプロピレンアルキル又はア
ルケニルエーテル類であって、アルキル基又はアルケニ
ル基の平均炭素数が10〜20であり、プロピレンオキサイ
ド付加モル数は、平均で1〜20モルであるもの。
(3) Polyoxypropylene alkyl or alkenyl ethers having an alkyl group or alkenyl group having an average carbon number of 10 to 20 and an average number of moles of propylene oxide added of 1 to 20 moles .

【0031】(4) ポリオキシブチレンアルキル又はアル
ケニルエーテル類であって、アルキル基又はアルケニル
基の平均炭素数が10〜20であり、ブチレンオキサイド付
加モル数は、平均で1〜20モルであるもの。
(4) Polyoxybutylene alkyl or alkenyl ethers, wherein the alkyl group or alkenyl group has an average carbon number of 10 to 20, and the butylene oxide addition mole number is 1 to 20 moles on average. .

【0032】(5) アルキル基又はアルケニル基を有し、
エチレンオキサイドとプロピレンオキサイド(モル比:
0.1/9.9 〜 9.9/0.1 )あるいはエチレンオキサイド
とブチレンオキサイド(モル比: 0.1/9.9 〜9.9 /0.
1 )が付加されてなる非イオン性界面活性剤混合物であ
って、アルキル基又はアルケニル基の平均炭素数が10〜
20であり、1分子当たりのアルキレンオキサイド付加モ
ル数は平均で1〜30モルであるもの。
(5) having an alkyl group or an alkenyl group,
Ethylene oxide and propylene oxide (molar ratio:
0.1 / 9.9 to 9.9 / 0.1) or ethylene oxide and butylene oxide (molar ratio: 0.1 / 9.9 to 9.9 / 0.
1) is added to the nonionic surfactant mixture, wherein the alkyl group or alkenyl group has an average carbon number of 10 to
It is 20, and the number of moles of alkylene oxide added per molecule is 1 to 30 moles on average.

【0033】(6) 下記の一般式(8) で表わされる高級脂
肪酸アルカノールアミド類又はそのアルキレンオキサイ
ド付加物。
(6) A higher fatty acid alkanolamide represented by the following general formula (8) or an alkylene oxide adduct thereof.

【0034】[0034]

【化7】 [Chemical 7]

【0035】〔式中、R11 は炭素数10〜20のアルキル基
又はアルケニル基であり、R12 、R13は同一又は異なっ
てH 又はCH3 であり、p は1〜3の数、q は0〜3の数
である。〕 (7) 蔗糖脂肪酸エステル類であって、脂肪酸部分の平均
炭素数が10〜20であるもの。
[In the formula, R 11 is an alkyl group or an alkenyl group having 10 to 20 carbon atoms, R 12 and R 13 are the same or different and are H or CH 3 , p is a number of 1 to 3, and q Is a number from 0 to 3. (7) Sucrose fatty acid esters whose fatty acid moiety has an average carbon number of 10 to 20.

【0036】(8) 脂肪酸グリセリンモノエステル類であ
って、脂肪酸部分の平均炭素数が10〜20であるもの。
(8) Fatty acid glycerin monoesters having an average carbon number of the fatty acid portion of 10 to 20.

【0037】(9) アミンオキサイド類。例えば炭素数1
〜24の直鎖又は分岐鎖アルキル基又はアルケニル基を有
するアルキル又はアルケニルアミンオキサイドが挙げら
れる。より好ましいアミンオキサイドとしては、次の一
般式(9) で表されるアルキルアミンオキサイドが挙げら
れる。
(9) Amine oxides. For example, carbon number 1
And alkyl or alkenylamine oxides having up to 24 linear or branched alkyl or alkenyl groups. More preferable amine oxides include alkylamine oxides represented by the following general formula (9).

【0038】[0038]

【化8】 Embedded image

【0039】上記一般式(9) において、R14 は炭素数8
〜24のアルキル基又はアルケニル基であるが、特に炭素
数12〜18のアルキル基が好ましい。R15 、R16 は炭素数
1〜3のアルキル基であるが、特に炭素数1のメチル基
が好ましい。
In the above general formula (9), R 14 has 8 carbon atoms.
It is an alkyl group or alkenyl group having from 24 to 24, preferably an alkyl group having 12 to 18 carbon atoms. R 15 and R 16 are each an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and a methyl group having 1 carbon atom is particularly preferable.

【0040】(10)酸化エチレンを縮合して得られる「プ
ルロニック」(旭電化(株))の商品名の非イオン界面
活性剤。
(10) A nonionic surfactant having a trade name of "Pluronic" (Asahi Denka Co., Ltd.) obtained by condensing ethylene oxide.

【0041】(11)アルキル多糖類。例えば、下記の一般
式(10)で表されるアルキル多糖類。
(11) Alkyl polysaccharides. For example, an alkyl polysaccharide represented by the following general formula (10).

【0042】R17(OR18)xGy (10) 〔式中、R17 は、直鎖又は分岐鎖の総炭素数8〜18のア
ルキル基又はアルケニル基又はアルキルフェニル基を表
わし、R18 は炭素数2〜4のアルキレン基を表わし、G
は炭素数5〜6を有する還元糖に由来する残基である。
x (平均値)は0〜5であり、y (平均値)は1〜5で
ある。〕 上記一般式(10)で表されるアルキルグリコシドについて
更に説明すると、式中のx はその平均値が0〜5である
が、この値を変えることにより、本発明で用いられる硬
質表面用洗浄剤組成物の水溶性及び結晶性を調整でき
る。つまり、x の値が大きいもの程、水溶性が高くなり
且つ結晶性が低くなる傾向にある。好ましいx の値は0
〜2であり、特に好ましくは0である。一方、y は、そ
の平均値が1より大きい場合、つまり2糖類以上の糖鎖
を親水性基とする場合、糖鎖の結合様式が1−2、1−
3、1−4、1−6結合のもの、更にα−、β−ピラノ
シド結合又はフラノシド結合及びこれらの混合された結
合様式を有する任意の混合物を含むことが可能である。
また、一般式(10)中のy の平均値は1〜5、好ましくは
1〜1.5 、より好ましくは 1.1〜1.4 である。尚、y の
測定値はプロトンNMR法によるものである。また、式
中のR17 は、溶解性及び洗浄性の点から炭素数10〜14の
アルキル基が好ましい。また、R18 は、水溶性の点から
炭素数2〜3のアルキレン基が好ましい。更にG は単糖
類若しくは2糖類以上の原料によってその構造が決定さ
れるが、このG の原料としては、単糖類ではグルコー
ス、フルクトース、ガラクトース、キシロース、マンノ
ース、リキソース、アラビノース、及びこれらの混合物
等が挙げられ、2糖類以上ではマルトース、キシロビオ
ース、イソマルトース、セロビオース、ゲンチビオー
ス、ラクトース、スクロース、ニゲロース、ツラノー
ス、ラフィノース、ゲンチアノース、メレジトース、及
びこれらの混合物等が挙げられる。これらのうち、好ま
しい原料は、それらの入手容易性及びコストの点から、
単糖類ではグルコース及びフルクトースであり、2糖類
以上ではマルトース及びスクロースである。この中でも
特に入手容易性の点からグルコースが好ましい。更に、
ペンタエリスリトール・イソステアリルグリシジルエー
テルの1モル付加体、ソルビトール・イソステアリルグ
リシジルエーテルの1モル付加体、マンニトール・2−
オクチルドデシルグリシジルエーテルの1モル付加体、
メチルグルコシド・イソステアリルグリシジルエーテル
の1モル付加体、ジグリセリン・イソステアリルグリシ
ジルエーテルの1モル付加体、フィタントリオール等の
1分子中に少なくとも1個の長鎖分岐アルキル基又はア
ルケニル基及び少なくとも3個の水酸基を有する非イオ
ン性界面活性剤が挙げられる。これらのノニオン界面活
性剤の中でも(1) 、(6) 、(9) 及び(11)が好ましく、更
に(9) 及び(11)が特に好ましい。
[0042] R 17 (OR 18) x G y (10) wherein, R 17 is the total alkyl or alkenyl having a carbon number of 8 to 18 straight or branched chain alkyl phenyl group, R 18 Represents an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms;
Is a residue derived from a reducing sugar having 5 to 6 carbon atoms.
x (average value) is 0 to 5 and y (average value) is 1 to 5. The alkyl glycoside represented by the general formula (10) will be further described. In the formula, the average value of x is from 0 to 5, but by changing this value, the cleaning for hard surfaces used in the present invention can be performed. The water solubility and crystallinity of the agent composition can be adjusted. That is, the larger the value of x, the higher the water solubility and the lower the crystallinity. The preferred value of x is 0
To 2, and particularly preferably 0. On the other hand, when the average value of y is greater than 1, that is, when a sugar chain of two or more saccharides is used as a hydrophilic group, the bonding mode of sugar chains is 1-2, 1-
It is possible to include any mixture having 3, 1-4, 1-6 linkages, as well as α-, β-pyranoside linkages or furanoside linkages and mixed modes of binding thereof.
Further, the average value of y in the general formula (10) is 1 to 5, preferably 1 to 1.5, and more preferably 1.1 to 1.4. The measured value of y is based on the proton NMR method. Further, R 17 in the formula is preferably an alkyl group having 10 to 14 carbon atoms from the viewpoint of solubility and detergency. R 18 is preferably an alkylene group having 2 to 3 carbon atoms from the viewpoint of water solubility. Further, the structure of G is determined by a raw material of monosaccharide or disaccharide or more. Examples of the raw material of G include glucose, fructose, galactose, xylose, mannose, lyxose, arabinose, and mixtures thereof in monosaccharides. Examples of disaccharides include maltose, xylobiose, isomaltose, cellobiose, gentibiose, lactose, sucrose, nigerose, turanose, raffinose, gentianose, melezitose, and mixtures thereof. Among these, preferred raw materials are, in view of their availability and cost,
Monosaccharides are glucose and fructose, and disaccharides and more are maltose and sucrose. Of these, glucose is particularly preferable from the viewpoint of easy availability. Furthermore,
1 mol adduct of pentaerythritol / isostearyl glycidyl ether, 1 mol adduct of sorbitol / isostearyl glycidyl ether, mannitol 2-
1 mol adduct of octyldodecylglycidyl ether,
1 mol adduct of methyl glucoside / isostearyl glycidyl ether, 1 mol adduct of diglycerin / isostearyl glycidyl ether, at least one long-chain branched alkyl group or alkenyl group and at least 3 Non-ionic surfactants having a single hydroxyl group. Among these nonionic surfactants, (1), (6), (9) and (11) are preferable, and (9) and (11) are particularly preferable.

【0043】〈アニオン界面活性剤〉本発明に使用され
るアニオン界面活性剤は特に限定されないが以下のもの
が挙げられる。
<Anionic surfactant> The anionic surfactant used in the present invention is not particularly restricted but includes the following.

【0044】(1) 直鎖又は分岐鎖アルキル基を有するア
ルキルベンゼンスルホン酸塩類であってアルキル基の平
均炭素数が8〜18のもの。
(1) Alkylbenzene sulfonates having a linear or branched alkyl group, wherein the alkyl group has an average carbon number of 8 to 18.

【0045】(2) ポリオキシアルキレン基を有するアニ
オン界面活性剤であって、ポリオキシアルキレンアルキ
ルエーテル硫酸塩、ポリオキシアルキレンアルケニルエ
ーテル硫酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルアリール
エーテル硫酸塩、ポリオキシアルキレンアルケニルアリ
ールエーテル硫酸塩、ポリオキシアルキレンモノ−又は
ジ−アルキルエーテルリン酸塩、ポリオキシアルキレン
モノ−又はジ−アルケニルエーテルリン酸塩、ポリオキ
シアルキレンモノ−又はジフェニルエーテルリン酸塩、
ポリオキシアルキレンアルキルエーテルカルボン酸塩、
ポリオキシアルキレンアルケニルエーテルカルボン酸
塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル酢酸塩、ポ
リオキシアルキレンアルケニルエーテル酢酸塩、ポリオ
キシアルキレンアルキルアミドエーテルカルボン酸塩、
ポリオキシアルキレンアルケニルアミドエーテルカルボ
ン酸塩等。
(2) Anionic surfactants having a polyoxyalkylene group, such as polyoxyalkylene alkyl ether sulfate, polyoxyalkylene alkenyl ether sulfate, polyoxyalkylene alkyl aryl ether sulfate, polyoxyalkylene alkenyl aryl Ether sulfates, polyoxyalkylene mono- or di-alkyl ether phosphates, polyoxyalkylene mono- or di-alkenyl ether phosphates, polyoxyalkylene mono- or diphenyl ether phosphates,
Polyoxyalkylene alkyl ether carboxylate,
Polyoxyalkylene alkenyl ether carboxylate, polyoxyalkylene alkyl ether acetate, polyoxyalkylene alkenyl ether acetate, polyoxyalkylene alkyl amide ether carboxylate,
Polyoxyalkylene alkenyl amide ether carboxylate, etc.

【0046】これらのアニオン界面活性剤におけるアル
キル又はアルケニル基としては炭素数4〜26のものが好
ましく、炭素数8〜24のものがより好ましい。また、こ
れらのアルキル又はアルケニル基は直鎖でも分岐鎖でも
よい。また、上記アニオン界面活性剤におけるポリオキ
シアルキレン基としては、ポリオキシエチレン、ポリオ
キシプロヒレン、ポリオキシブチレン基が挙げられる
が、ポリオキシエチレン基及び/又はポリオキシプロピ
レン基が特に好ましい。また、ポリオキシアルキレン基
の付加モル数は1〜20、特に1〜10が好ましい。更に、
上記アニオン界面活性剤における塩としては、ナトリウ
ム、カリウム等のアルカリ金属塩、カルシウム、マグネ
シウム等のアルカリ土類金属塩、アンモニウム塩、モノ
−、ジ−又はトリ−エタノールアミン等のアルカノール
アミン塩が挙げられる。
The alkyl or alkenyl group in these anionic surfactants preferably has 4 to 26 carbon atoms, more preferably 8 to 24 carbon atoms. Further, these alkyl or alkenyl groups may be linear or branched. Further, examples of the polyoxyalkylene group in the anionic surfactant include polyoxyethylene, polyoxypropylene, and polyoxybutylene groups, and polyoxyethylene group and / or polyoxypropylene group are particularly preferable. Further, the number of added moles of the polyoxyalkylene group is preferably 1 to 20, particularly preferably 1 to 10. Furthermore,
Examples of the salt in the anionic surfactant include alkali metal salts such as sodium and potassium, alkaline earth metal salts such as calcium and magnesium, ammonium salts, and alkanolamine salts such as mono-, di- or tri-ethanolamine. To be

【0047】(3) アルキル又はアルケニル硫酸塩であっ
て、アルキル基又はアルケニル基の平均炭素数が8〜20
のもの。 (4) オレフィンスルホン酸塩類であって、平均10〜20の
炭素原子を有するもの。 (5) アルカンスルホン酸塩類であって、平均10〜20の炭
素原子を有するもの。 (6) 飽和又は不飽和脂肪酸塩類であって、平均10〜24の
炭素原子を有するもの。
(3) Alkyl or alkenyl sulfates, wherein the alkyl or alkenyl group has an average carbon number of 8 to 20.
Stuff. (4) Olefin sulfonates having an average of 10 to 20 carbon atoms. (5) Alkanesulfonates having an average of 10 to 20 carbon atoms. (6) Saturated or unsaturated fatty acid salts having an average of 10 to 24 carbon atoms.

【0048】(7) 下記の一般式(11)で表されるα−スル
ホ脂肪酸塩類又はα−スルホ脂肪酸エステル類
(7) α-sulfofatty acid salts or α-sulfofatty acid esters represented by the following general formula (11)

【0049】[0049]

【化9】 Embedded image

【0050】〔式中、Y は炭素数1〜3のアルキル基又
は対イオン、Z は対イオンである。 R19は炭素数10〜20
のアルキル基又はアルケニル基を表す。〕 ここでアニオン界面活性剤の対イオンとしてはナトリウ
ム、カリウム等のアルカリ金属イオンを挙げることがで
きる。
Wherein Y is an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms or a counter ion, and Z is a counter ion. R 19 has 10 to 20 carbon atoms
Represents an alkyl group or an alkenyl group. Examples of the counter ion of the anionic surfactant include alkali metal ions such as sodium and potassium.

【0051】(8) 一般式(12)で表されるジフェニルエー
テルジスルホン酸型アニオン界面活性剤。
(8) A diphenyl ether disulfonic acid type anionic surfactant represented by the general formula (12).

【0052】[0052]

【化10】 Embedded image

【0053】〔式中、R20 、R21 は炭素数6〜22の直鎖
もしくは分岐鎖のアルキルもしくはアルケニル基、又は
水素原子を示し(但し、R20 ,R21 が両方水素原子とな
ることはない)、M 及びM'は水素原子、アルカリ金属、
アンモニウム基、又はアルカノール置換アンモニウム基
を示す。〕。
[Wherein, R 20 and R 21 represent a linear or branched alkyl or alkenyl group having 6 to 22 carbon atoms or a hydrogen atom (provided that both R 20 and R 21 are hydrogen atoms) Is not present), M and M 'are a hydrogen atom, an alkali metal,
An ammonium group or an alkanol-substituted ammonium group is shown. ].

【0054】これらのアニオン界面活性剤の中でも(2)
及び(8) が洗浄性能の面で好ましい。前述の通り、本発
明の(B) 成分である界面活性剤は(A) 成分の洗浄力増強
剤として相乗的に作用するものであり、中でも、カチオ
ン界面活性剤、両性界面活性剤を使用した場合に相乗効
果が大きい。また、本発明においては、カチオン界面活
性剤、両性界面活性剤を使用した際に、さらにアニオン
界面活性剤を配合することにより、住居の各種油脂に代
表される有機物・無機物複合汚れに対して更に著しい効
果の洗浄力を付与することができる。又、カチオン界面
活性及び両性界面活性剤の中から選ばれる1種又は2種
以上と、アニオン界面活性剤の割合はモル比で1/9〜
9/1であるが、3/7〜7/3とするのが好ましく、
更に4/6〜6/4とするのがより好ましい。
Among these anionic surfactants, (2)
And (8) are preferred in terms of cleaning performance. As described above, the surfactant which is the component (B) of the present invention acts synergistically as a detergency enhancer for the component (A), and among them, a cationic surfactant and an amphoteric surfactant were used. In some cases, the synergistic effect is great. Further, in the present invention, when a cationic surfactant and an amphoteric surfactant are used, by further blending an anionic surfactant, an organic / inorganic composite soil represented by various fats and oils in a house is further reduced. Significant detergency can be provided. The molar ratio of one or more selected from cationic surfactants and amphoteric surfactants to anionic surfactants is from 1/9 to
9/1, preferably 3/7 to 7/3,
More preferably, it is set to 4/6 to 6/4.

【0055】通常、カチオン界面活性剤とアニオン界面
活性剤を併用すると錯体が形成される為、沈澱が生成し
易くなり、保存安定性上問題があるがアニオン界面活性
剤としてポリオキシアルキレン基を有するものや、複数
の親水性基を有するものを用いると錯体の形成が弱めら
れたり錯体の溶解性が向上するために保存安定性の上で
有利であるばかりか、洗浄力及び洗浄後の仕上がり性
(拭き残り跡の少なさ)の面で有利である。
In general, when a cationic surfactant and an anionic surfactant are used in combination, a complex is formed, so that a precipitate is easily formed and there is a problem in storage stability. However, it has a polyoxyalkylene group as an anionic surfactant. The use of a compound or a compound having a plurality of hydrophilic groups is advantageous not only in storage stability because the formation of a complex is weakened or the solubility of the complex is improved, but also in detergency and finish after washing. This is advantageous in terms of (small remaining traces of wiping).

【0056】具体的には、前述のアニオン界面活性剤の
例中の(2) 及び(8) が好ましく、特に(2) が好ましい。
Specifically, (2) and (8) in the above-mentioned examples of the anionic surfactant are preferable, and (2) is particularly preferable.

【0057】(2) の中でも、ポリオキシアルキレンアル
キルエーテル硫酸塩、ポリオキシアルキレンアルケニル
エーテル硫酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテ
ル酢酸塩、ポリオキシアルキレンアルケニルエーテル酢
酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルアミドエーテルカ
ルボン酸塩及びポリオキシアルキレンアルケニルアミド
エーテルカルボン酸塩が特に好ましい。
Among (2), polyoxyalkylene alkyl ether sulfate, polyoxyalkylene alkenyl ether sulfate, polyoxyalkylene alkyl ether acetate, polyoxyalkylene alkenyl ether acetate, polyoxyalkylene alkyl amide ether carboxylate And polyoxyalkylene alkenyl amide ether carboxylate are particularly preferred.

【0058】ここで、ポリオキシアルキレンアルキルア
ミドエーテルカルボン酸塩又はポリオキシアルキレンア
ルケニルアミドエーテルカルボン酸塩としては、下記の
一般式(13)で表されるアミドエーテルカルボン酸塩が挙
げられる。
Examples of the polyoxyalkylene alkyl amide ether carboxylate or polyoxyalkylene alkenyl amide ether carboxylate include amide ether carboxylates represented by the following general formula (13).

【0059】[0059]

【化11】 Embedded image

【0060】〔式中、R22 は炭素数5〜21の直鎖又は分
岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示し、x 及びy は
それぞれ1≦ x+y ≦20を満足する0〜20の平均重合度
を示し、A は(C2H4O)k(C3H5O)j CH2COOM' 、(C2H4O)k(C
3H6O)jCH2CH2OH、水素原子又は炭素数1〜3のアルキル
基を示し、k 及びj はそれぞれ0≦ k+j ≦20を満足す
る0〜20の平均重合度を示し、M 及びM'はアルカリ金
属、アルカリ土類金属、アンモニウム又はアルカノール
アンモニウムを示す。〕 また、上記のアミドエーテルカルボン酸塩には、製造中
間体である、一般式(13)に -CH2COOMが付加していない
化合物が若干量混入している場合があるが、このような
混合物を使用しても良い。
Wherein R 22 represents a linear or branched alkyl or alkenyl group having 5 to 21 carbon atoms, and x and y each represent an average polymerization degree of 0 to 20 satisfying 1 ≦ x + y ≦ 20. Where A is (C 2 H 4 O) k (C 3 H 5 O) j CH 2 COOM , (C 2 H 4 O) k (C
3 H 6 O) j CH 2 CH 2 OH, a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, k and j each represent an average degree of polymerization of 0 to 20 satisfying 0 ≦ k + j ≦ 20, and M And M'represents an alkali metal, alkaline earth metal, ammonium or alkanolammonium. In addition, the amide ether carboxylate may contain a small amount of a compound not having -CH 2 COOM added to the general formula (13), which is a production intermediate. Mixtures may be used.

【0061】より好ましいアニオン界面活性剤の具体例
としては、ポリオキシエチレン(EO=1〜10)C824
アルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレン(EO=
1〜10)C824アルキルエーテル酢酸塩、ポリオキシエ
チレン(EO=1〜10)C824アルキルアミドエーテル
カルボン酸塩が挙げられる。
Specific examples of more preferred anionic surfactants include polyoxyethylene (EO = 1 to 10) C 8 to 24
Alkyl ether sulfate, polyoxyethylene (EO =
1~10) C 8 ~ 24 alkyl ether acetates, polyoxyethylene (EO = 1~10) C 8 ~ 24 alkyl ether carboxylic acid salts.

【0062】本発明の(C) 成分である水溶性溶剤は、
(A) 成分と(B) 成分の洗浄力増強剤となり、さらに(A)
成分と含有されることにより洗浄剤組成物での洗浄後の
拭き残り跡を低減させることができる。
The water-soluble solvent which is the component (C) of the present invention comprises
It becomes a detergency enhancer for components (A) and (B), and (A)
By including it as a component, it is possible to reduce the residue of wiping residue after cleaning with the cleaning composition.

【0063】本発明に用いる(C) 成分は、水溶性溶剤で
あれば特に限定されるものではないが、次の (1)〜(5)
の化合物から選ばれる1種又は2種以上のものが好まし
い。
The component (C) used in the present invention is not particularly limited as long as it is a water-soluble solvent, but the following (1) to (5)
One or more compounds selected from the above compounds are preferable.

【0064】(1) 炭素数1〜5の1価アルコール (2) 炭素数4〜12の多価アルコール (3) 下記の一般式(14)で表される化合物 (4) 下記の一般式(15)で表される化合物 (5) 下記の一般式(16)で表される化合物(1) Monohydric alcohol having 1 to 5 carbon atoms (2) Polyhydric alcohol having 4 to 12 carbon atoms (3) Compound represented by the following general formula (14) (4) Compound represented by 15) (5) Compound represented by the following general formula (16)

【0065】[0065]

【化12】 [Chemical 12]

【0066】〔式中、R23 及びR24 は、それぞれ水素原
子、炭素数1〜8のアルキル基、フェニル基又はベンジ
ル基を示すが、R23 及びR24 の双方が水素原子となる場
合を除く。m は0〜10の数を、n は0〜10の数を示す
が、m 及びn の双方が0である場合を除く。R25 及びR
26 は炭素数1〜3のアルキル基を示す。R27 は炭素数
1〜3のアルキル基を示す。〕 (1) の炭素数2〜5の1価アルコールとしては、一般的
にエタノール、プロピルアルコール、イソプロピルアル
コールが挙げられる。これらの低級アルコールを配合す
ることにより低温における系の安定性を更に向上させる
ことができる。
[Wherein, R 23 and R 24 each represent a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, a phenyl group or a benzyl group, and when both R 23 and R 24 are hydrogen atoms, except. m represents a number from 0 to 10 and n represents a number from 0 to 10, except when both m and n are 0. R 25 and R
26 represents an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms. R 27 represents an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms. The monohydric alcohol having 2 to 5 carbon atoms of (1) generally includes ethanol, propyl alcohol and isopropyl alcohol. By blending these lower alcohols, the stability of the system at low temperatures can be further improved.

【0067】(2) の炭素数4〜12の多価アルコールとし
ては、イソプレングリコール、2,2,4 −トリメチル−1,
3 −ペンタンジオール、1,8 −オクタンジオール、1,9
−ノナンジオール、エチレングリコール、プロピレング
リコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコ
ール、グリセリン等が挙げられる。
The polyhydric alcohol having 4 to 12 carbon atoms of (2) includes isoprene glycol, 2,2,4-trimethyl-1,
3-pentanediol, 1,8-octanediol, 1,9
-Nonanediol, ethylene glycol, propylene glycol, diethylene glycol, dipropylene glycol, glycerin and the like.

【0068】(3) の化合物は、一般式(14)において、R
23 、R24 がアルキル基である場合の炭素数は1〜4が
特に好ましい。また、一般式(14)中、エチレンオキサイ
ド(EO)及びプロピレンオキサイド(PO)の平均付
加モル数のm 及びn は、それぞれ0〜10の数のものが用
いられるが、これらの付加順序は特に限定されず、ラン
ダム付加したものであってもよい。(3) の化合物の具体
例としては、エチレングリコールモノブチルエーテル、
ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジエチレン
グリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコール
モノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチル
エーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、
プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレン
グリコールジメチルエーテル、ポリオキシエチレン(p
=2〜3)ポリオキシプロピレン(p=2〜3)グリコ
ールジメチルエーテル(pは平均付加モル数を示す)、
ポリオキシエチレン(p=3)グリコールフェニルエー
テル、フェニルカルビトール、フェニルセロソルブ、ベ
ンジルカルビトール等が挙げられる。このうち、洗浄力
及び使用感の点から、プロピレングリコールモノメチル
エーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、
ポリオキシエチレン(p=1〜4)グリコールフェニル
エーテルが好ましい。
The compound of the formula (3) is a compound represented by the formula (14)
When 23 and R 24 are alkyl groups, the number of carbon atoms is particularly preferably 1 to 4. Further, in the general formula (14), m and n of the average addition mole number of ethylene oxide (EO) and propylene oxide (PO) are each a number of 0 to 10, and the addition order of these is particularly It is not limited and may be randomly added. Specific examples of the compound of (3), ethylene glycol monobutyl ether,
Dipropylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monobutyl ether,
Propylene glycol monoethyl ether, propylene glycol dimethyl ether, polyoxyethylene (p
= 2 to 3) polyoxypropylene (p = 2 to 3) glycol dimethyl ether (p represents the average number of moles added),
Examples thereof include polyoxyethylene (p = 3) glycol phenyl ether, phenyl carbitol, phenyl cellosolve, and benzyl carbitol. Of these, from the viewpoints of detergency and feeling of use, propylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether,
Polyoxyethylene (p = 1-4) glycol phenyl ether is preferred.

【0069】また、(4) の化合物としては、1,3 −ジメ
チル−2−イミダゾリジノン、1,3−ジエチル−2−イ
ミダゾリジノンが好適なものとして例示され、(5) の化
合物としては3−メトキシ−3−メチルブタノール、3
−エトキシ−3−メチルブタノール等が好ましい。
Further, as the compound of (4), 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone and 1,3-diethyl-2-imidazolidinone are exemplified as preferable ones, and as the compound of (5), Is 3-methoxy-3-methylbutanol, 3
-Ethoxy-3-methylbutanol and the like are preferable.

【0070】尚、住居内回りのABS製のようなプラス
チック製基材に対する損傷性を考慮した場合には、エタ
ノール、イソプロピルアルコール、エチレングリコー
ル、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジ
プロピレングリコール、グリセリン、イソプレングリコ
ール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロ
ピレングリコールモノエチルエーテル等の水との親和性
の高く、又、蒸気圧の高い水溶性溶剤が使用される。
In consideration of damage to a plastic substrate such as ABS around the house, ethanol, isopropyl alcohol, ethylene glycol, propylene glycol, diethylene glycol, dipropylene glycol, glycerin, isoprene glycol, propylene A water-soluble solvent having a high affinity for water and a high vapor pressure, such as glycol monomethyl ether and propylene glycol monoethyl ether, is used.

【0071】本発明の硬質表面用洗浄剤組成物は、上記
(A) 、(B) 、(C) 成分を配合して成り、洗浄力、仕上が
り性(洗浄後の拭き取り跡の少ないこと) 、長期保存安
定性の全てを満足する物であるが、いずれかの1成分を
除いてもこのような効果の全てを奏することはできな
い。又、更に本発明の硬質表面用洗浄剤組成物は、(A)
成分、(B) 成分、(C) 成分をそれぞれ特定割合で配合す
ることにより本発明の効果を向上することができる。
The cleaning composition for hard surfaces of the present invention is
It is composed of the components (A), (B) and (C), and satisfies all of the detergency, finishability (there are few traces of wiping off after washing) and long-term storage stability. It is not possible to achieve all of these effects even if only one component is removed. Further, the hard surface cleaner composition of the present invention further comprises (A)
The effects of the present invention can be improved by blending the components, the component (B) and the component (C) in specific proportions.

【0072】(A) 成分は組成物全量中に 0.1〜30重量
%、好ましくは 0.5〜20重量%、特に好ましくは1〜20
重量%含有される。(A) 成分の配合量は 0.1重量%未満
であると充分な洗浄力が得られず、30重量%を超えて配
合してもそれ以上の洗浄力や仕上がり性(洗浄後の拭き
取り跡の少ないこと)の向上は期待できない。
The component (A) accounts for 0.1 to 30% by weight, preferably 0.5 to 20% by weight, particularly preferably 1 to 20% by weight, based on the total amount of the composition.
It is contained by weight%. If the content of the component (A) is less than 0.1% by weight, sufficient detergency cannot be obtained, and even if it exceeds 30% by weight, detergency and finish are better (less wiping traces after cleaning). It cannot be expected to improve.

【0073】(B) 成分は組成物全量中に 0.1〜30重量
%、好ましくは 0.5〜20重量%、特に好ましくは1〜20
重量%含有される。(B) 成分の配合量は 0.1重量%未満
であると充分な洗浄力が得られず、30重量%を超えて配
合してもそれ以上の洗浄力の向上は期待できず、逆に仕
上がり性(洗浄後の拭き取り跡の少ないこと)が損なわ
れ、好ましくない。
The component (B) accounts for 0.1 to 30% by weight, preferably 0.5 to 20% by weight, particularly preferably 1 to 20% by weight, based on the total amount of the composition.
It is contained by weight%. If the content of component (B) is less than 0.1% by weight, sufficient detergency cannot be obtained, and if it exceeds 30% by weight, no further improvement in detergency can be expected, and conversely finishability (Less wiping trace after cleaning) is impaired, which is not preferable.

【0074】更に、(C) 成分は組成物全量中に 0.1〜50
重量%、好ましくは1〜30重量%、特に好ましくは1〜
20重量%含有され、(C) 成分の配合量は 0.1重量%未満
であると充分な洗浄力が得られず、50重量%を超えて配
合してもそれ以上の洗浄力は期待できない。
Further, the component (C) is contained in an amount of 0.1 to 50 in the total amount of the composition.
% By weight, preferably 1 to 30% by weight, particularly preferably 1 to
If the content of the component (C) is less than 0.1% by weight and the content of the component (C) is less than 0.1% by weight, sufficient detergency cannot be obtained. Even if the content of the component (C) exceeds 50% by weight, further detergency cannot be expected.

【0075】また(B) 成分と(C) 成分の配合 (B)/(C)
は重量比で5/1〜1/50であるが、3/1〜1/15と
するのが好ましい。この割合が5/1を超える場合、ま
たは1/50未満の場合には(A) 成分との相乗的な洗浄効
果が充分に得られることができず好ましくない。
Further, the combination of the component (B) and the component (C) (B) / (C)
Is 5/1 to 1/50 by weight ratio, but is preferably 3/1 to 1/15. If this ratio exceeds 5/1 or less than 1/50, a synergistic cleaning effect with the component (A) cannot be sufficiently obtained, which is not preferable.

【0076】また、本発明の硬質表面用洗浄剤組成物は
上記成分の他、更に必要に応じてアルカノールアミンな
どのアルカリ剤(0.1〜15重量%)、増粘剤、顔料、着色
剤、香料、殺菌剤、防腐剤等を本発明の効果を損なわな
い範囲で添加することができる。
Further, in addition to the above-mentioned components, the hard surface cleaning composition of the present invention may further contain an alkali agent such as an alkanolamine (0.1 to 15% by weight), a thickener, a pigment, a colorant, a fragrance, if necessary. , A bactericide, a preservative and the like can be added within a range not to impair the effects of the present invention.

【0077】本発明の硬質表面洗浄剤組成物は、前記成
分を常法に従って混合することにより製造され、そのp
Hは好ましくは3〜12、より好ましくは5〜12の範囲
で、特に好ましくは6〜11の範囲である。本発明の組成
物は、タイル、セラミック、ホーロー、強化プラスチッ
ク(FRP)、ステンレス、木等からなる住居まわりの
各種硬質表面の各種汚れに対する洗浄剤として好適であ
る。
The hard surface cleaning composition of the present invention is produced by mixing the above components according to a conventional method.
H is preferably in the range of 3 to 12, more preferably in the range of 5 to 12, and particularly preferably in the range of 6 to 11. The composition of the present invention is suitable as a cleaning agent for various stains on various hard surfaces around a house made of tile, ceramic, enamel, reinforced plastic (FRP), stainless steel, wood and the like.

【0078】[0078]

【実施例】次に実施例を挙げて本発明をより詳細に説明
するが、本発明はこれらにより何ら制限されるものでは
ない。
The present invention will be described in more detail with reference to the following examples, which should not be construed as limiting the invention thereto.

【0079】実施例1〜35及び比較例1〜4 表1〜4に示す成分を配合した洗浄剤組成物について、
下記に示す試験を行った。結果を表1〜4に示す。
Examples 1 to 35 and Comparative Examples 1 to 4 For cleaning compositions containing the components shown in Tables 1 to 4,
The test shown below was performed. The results are shown in Tables 1 to 4.

【0080】・石鹸カス汚れ洗浄力試験 半年間、同じ条件で使用し、且つ未洗浄のポリプロピレ
ン製の風呂桶に対する洗浄力を以下のようにして評価し
た。洗浄剤組成物を含ませた布を、汚れに5分間密着さ
せた後、スポンジでこすった後の汚れの除去状態を視覚
によって下記の5段階で評価した。尚、表中で示す数字
は5回の平均値である。 5:汚れ落ちが非常に良好 4:汚れ落ちが良好 3:汚れ落ちにムラがある 2:若干汚れが落ちる程度 1:ほとんど汚れが落ちない。
Detergency test for soap residue stains The detergency for a non-washed polypropylene bath, which was used under the same conditions for six months, was evaluated as follows. The cloth containing the detergent composition was brought into close contact with the stain for 5 minutes, and the state of removal of the stain after rubbing with a sponge was visually evaluated according to the following 5 grades. The numbers shown in the table are average values of 5 times. 5: Very good stain removal 4: Good stain removal 3: Uneven stain removal 2: Slight stain removal 1: Almost no stain removal

【0081】・便器内の汚れ洗浄力試験 ブラシでこすった程度では落ちない水洗トイレ便器内の
無機物・有機物複合汚れに対する洗浄力を以下のように
して評価した。一定量の洗浄剤組成物を汚れにふりか
け、ブラシでこすった後の汚れの除去状態を視覚によっ
て下記の如く評価した。 ◎ 良好 ○ やや良好 △ やや悪い × 悪い。
Soil cleaning power test in toilet The cleaning power for inorganic / organic compound soil in a flush toilet that does not fall off with the degree of rubbing with a brush was evaluated as follows. A certain amount of the detergent composition was sprinkled on the stain, and the state of removal of the stain after rubbing with a brush was visually evaluated as follows. ◎ Good ○ Somewhat good △ Somewhat bad × Bad

【0082】・保存安定性試験(着色性) 洗浄剤組成物をポリプロピレン製の容器に入れ密閉し、
40℃に3ケ月保存した。保存後の外観を保存前の外観と
比較して判定した。 ○ :外観的に問題なし 着色:保存前と比べ明らかに着色が認められる。
Storage stability test (coloring property) The detergent composition was put in a polypropylene container and sealed,
Stored at 40 ° C for 3 months. The appearance after storage was judged by comparing with the appearance before storage. ◯: No problem in appearance Coloring: Coloring is clearly observed compared to before storage.

【0083】尚、表1〜4中の化合物1〜9は以下の通
りである。 化合物1 一般式(I) 中において、M がNaであるアスパ
ラギン酸−N,N −ジ酢酸又はその塩
Compounds 1 to 9 in Tables 1 to 4 are as follows. Compound 1 Aspartic acid-N, N-diacetic acid or a salt thereof in which M is Na in the general formula (I)

【0084】[0084]

【化13】 Embedded image

【0085】[0085]

【表1】 [Table 1]

【0086】[0086]

【表2】 [Table 2]

【0087】[0087]

【表3】 [Table 3]

【0088】[0088]

【表4】 [Table 4]

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 C11D 1:90 1:92 1:29 1:72 3:43) ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code Internal reference number FI technical display area C11D 1:90 1:92 1:29 1:72 3:43)

Claims (5)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 (A) 下記の一般式(I) で表されるアスパ
ラギン酸−N,N −ジ酢酸又はその塩 0.1〜30重量%、 (B) 界面活性剤 0.1〜30重量%、及び (C) 水溶性溶剤 0.1〜50重量%を含有し、(B) 成分の含
有量と(C) 成分の含有量の比率 (B)/(C) が重量比で5
/1〜1/50である硬質表面用洗浄剤組成物。 【化1】 (式中、M は H、Na、K 又はNH4 を示す)
1. (A) 0.1 to 30% by weight of aspartic acid-N, N-diacetic acid represented by the following general formula (I) or a salt thereof, (B) 0.1 to 30% by weight of a surfactant, and (C) Contains 0.1 to 50% by weight of water-soluble solvent, and the ratio of the content of the (B) component to the content of the (C) component (B) / (C) is 5 by weight.
A cleaning composition for hard surfaces, which is / 1 to 1/50. Embedded image (Wherein, M represents H, Na, K or NH 4 )
【請求項2】 (B) 成分がカチオン界面活性剤及び両性
界面活性剤の中から選ばれる1種又は2種以上であるこ
とを特徴とする請求項1記載の硬質表面用洗浄剤組成
物。
2. The cleaning composition for hard surfaces according to claim 1, wherein the component (B) is one or more selected from cationic surfactants and amphoteric surfactants.
【請求項3】 カチオン界面活性剤が第4級アンモニウ
ム塩型カチオン界面活性剤であり、両性界面活性剤がベ
タイン類の中から選ばれる両性界面活性剤である請求項
2記載の硬質表面洗浄剤組成物。
3. The hard surface cleaning agent according to claim 2, wherein the cationic surfactant is a quaternary ammonium salt type cationic surfactant, and the amphoteric surfactant is an amphoteric surfactant selected from betaines. Composition.
【請求項4】 更に(B) 成分としてアニオン界面活性剤
を含有することを特徴とする請求項2又は3記載の硬質
表面用洗浄剤組成物。
4. The hard surface cleaner composition according to claim 2, further comprising an anionic surfactant as the component (B).
【請求項5】 アニオン界面活性剤がポリオキシアルキ
レン基を有するアニオン界面活性剤であることを特徴と
する請求項4記載の硬質表面用洗浄剤組成物。
5. The detergent composition for hard surfaces according to claim 4, wherein the anionic surfactant is an anionic surfactant having a polyoxyalkylene group.
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