JPH09310065A - 有機−無機複合蛍光材料 - Google Patents
有機−無機複合蛍光材料Info
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- JPH09310065A JPH09310065A JP8127522A JP12752296A JPH09310065A JP H09310065 A JPH09310065 A JP H09310065A JP 8127522 A JP8127522 A JP 8127522A JP 12752296 A JP12752296 A JP 12752296A JP H09310065 A JPH09310065 A JP H09310065A
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- phen
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 発光の単色化を容易とし、合成収率も良好と
した有機−無機複合蛍光材料を提供し、高機能な発光デ
バイスを得ることを可能とする。 【解決手段】 インターカレーション反応を利用して、
希土類有機錯体を粘土層間に吸着させた複合蛍光材料。
した有機−無機複合蛍光材料を提供し、高機能な発光デ
バイスを得ることを可能とする。 【解決手段】 インターカレーション反応を利用して、
希土類有機錯体を粘土層間に吸着させた複合蛍光材料。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】この発明は、有機−無機複合
蛍光材料に関するものである。さらに詳しくは、この発
明は高演色ランプ、超高演色ランプ、退色防止ランプ、
医療用ランプ、複写機用ランプ、液晶バックライト、プ
ラズマディスプレイ、ネオンサイン、ネオン管、特殊イ
ンク、薄膜型ＥＬ、分散型ＥＬ等に有用な輝度と発光効
率に優れた新しい有機−無機複合蛍光材料に関するもの
である。
蛍光材料に関するものである。さらに詳しくは、この発
明は高演色ランプ、超高演色ランプ、退色防止ランプ、
医療用ランプ、複写機用ランプ、液晶バックライト、プ
ラズマディスプレイ、ネオンサイン、ネオン管、特殊イ
ンク、薄膜型ＥＬ、分散型ＥＬ等に有用な輝度と発光効
率に優れた新しい有機−無機複合蛍光材料に関するもの
である。
【０００２】
【従来の技術とその課題】従来より、有機イオンと粘土
化合物を複合した機能性材料については、その有機イオ
ンと粘土表面との呈色反応や、有機イオン自身がもつフ
ォトクロミズム・エレクトロクロミズムを利用して、反
射率・透過率の変化を利用したパッシブ（非発光タイ
プ）表示用素子へ応用することが期待されてきている。
化合物を複合した機能性材料については、その有機イオ
ンと粘土表面との呈色反応や、有機イオン自身がもつフ
ォトクロミズム・エレクトロクロミズムを利用して、反
射率・透過率の変化を利用したパッシブ（非発光タイ
プ）表示用素子へ応用することが期待されてきている。
【０００３】だが、このような有機イオンと粘土化合物
を複合した機能性材料をアクティブ（自発光タイプ）表
示用素子として開発した例は非常に少ない。波長可変レ
ーザーに広く用いられているキサンテン系物質やクマリ
ンを粘土層間に取り込んだものや、ハイドロタルサイト
中に、Ｅｕ（ＥＤＴＡ）などの希土類陰イオン錯体を取
り込んだ複合蛍光体が認められるのみである。
を複合した機能性材料をアクティブ（自発光タイプ）表
示用素子として開発した例は非常に少ない。波長可変レ
ーザーに広く用いられているキサンテン系物質やクマリ
ンを粘土層間に取り込んだものや、ハイドロタルサイト
中に、Ｅｕ（ＥＤＴＡ）などの希土類陰イオン錯体を取
り込んだ複合蛍光体が認められるのみである。
【０００４】そして、前者の場合には、発光性有機イオ
ンを粘土層間に分散させたことにより濃度消光や自己消
光の防止に成功したものの、発光の単色化は本質的に困
難であるという問題があった。また、後者の場合には、
希土類錯体を用いているので、単色化は容易であるもの
の、合成収率が非常に悪いという問題があった。このた
め、以上のような理由から、従来では有機イオンと粘土
化合物を複合した機能性材料が、ほとんどパッシブ（非
発光タイプ）表示用素子に利用することが考慮されてい
るだけで、アクティブ（自発光タイプ）表示用素子に利
用することは現実的なものとして考えられていないのが
実情であった。
ンを粘土層間に分散させたことにより濃度消光や自己消
光の防止に成功したものの、発光の単色化は本質的に困
難であるという問題があった。また、後者の場合には、
希土類錯体を用いているので、単色化は容易であるもの
の、合成収率が非常に悪いという問題があった。このた
め、以上のような理由から、従来では有機イオンと粘土
化合物を複合した機能性材料が、ほとんどパッシブ（非
発光タイプ）表示用素子に利用することが考慮されてい
るだけで、アクティブ（自発光タイプ）表示用素子に利
用することは現実的なものとして考えられていないのが
実情であった。
【０００５】この発明は、以上の通りの事情に鑑みてな
されたものであり、アクティブ（自発光タイプ）表示用
素子にも利用可能であって、発光の単色化が容易であ
り、さらには、合成収率も良好な、新しい有機−無機複
合蛍光材料を提供することを目的とする。
されたものであり、アクティブ（自発光タイプ）表示用
素子にも利用可能であって、発光の単色化が容易であ
り、さらには、合成収率も良好な、新しい有機−無機複
合蛍光材料を提供することを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】この発明は、上記の課題
を解決するものとして、希土類有機錯体の１種以上が二
次元層状構造を有する粘土鉱物の層間に反応吸着されて
いることを特徴とする有機−無機複合蛍光材料を提供す
る。
を解決するものとして、希土類有機錯体の１種以上が二
次元層状構造を有する粘土鉱物の層間に反応吸着されて
いることを特徴とする有機−無機複合蛍光材料を提供す
る。
【０００７】
【発明の実施の形態】この発明は、インターカレーショ
ン反応を利用して、嵩高い有機イオンや分子を粘土層間
に取り込み、有機イオンが狭い粘土層間に閉じこめられ
ることにより高密度化と構造変化を伴うことを利用し
て、その有機イオンの結晶や溶媒中では認められない特
性や分子間相互作用が生じる現象を利用した点に大きな
特徴がある。
ン反応を利用して、嵩高い有機イオンや分子を粘土層間
に取り込み、有機イオンが狭い粘土層間に閉じこめられ
ることにより高密度化と構造変化を伴うことを利用し
て、その有機イオンの結晶や溶媒中では認められない特
性や分子間相互作用が生じる現象を利用した点に大きな
特徴がある。
【０００８】対象となる粘土鉱物については、二次元層
状構造を有するものであれば各種のものが使用される。
スメクタクトなどの粘土鉱物であってよく、モンモリロ
ナイト等が適宜に使用される。これら粘土鉱物の層間に
インターカレーション反応により反応吸着される希土類
有機錯体については、たとえば一般式ＲＥ（Ｌ）
3+ n（ＲＥは、Ｅｕ，Ｅｒ，Ｐｒ，Ｔｍ，Ｔｂ，Ｄｙ，
Ｇｄ，Ｓｍ，Ｌｕ，Ｓｃ等の希土類元素を示し、Ｌは、
有機配位子を示し、ｎは、２，３，…の整数を示す）で
表わされる各種のものが使用される。
状構造を有するものであれば各種のものが使用される。
スメクタクトなどの粘土鉱物であってよく、モンモリロ
ナイト等が適宜に使用される。これら粘土鉱物の層間に
インターカレーション反応により反応吸着される希土類
有機錯体については、たとえば一般式ＲＥ（Ｌ）
3+ n（ＲＥは、Ｅｕ，Ｅｒ，Ｐｒ，Ｔｍ，Ｔｂ，Ｄｙ，
Ｇｄ，Ｓｍ，Ｌｕ，Ｓｃ等の希土類元素を示し、Ｌは、
有機配位子を示し、ｎは、２，３，…の整数を示す）で
表わされる各種のものが使用される。
【０００９】有機配位子としても特にその種類に制限は
ない。たとえば、含窒素複素環化合物の各種のものが、
より具体的には、１，１０−フェナントロリン（ｐｈｅ
ｎ）や、２，２′−ビピリジル（ｂｐｙ）等がその一つ
の例として示される。そして、この発明においては、２
種以上の希土類有機錯体をインターカレーション反応に
より粘土鉱物の層間に反応吸着させることによって、光
増感作用を実現することも大きな特徴としている。
ない。たとえば、含窒素複素環化合物の各種のものが、
より具体的には、１，１０−フェナントロリン（ｐｈｅ
ｎ）や、２，２′−ビピリジル（ｂｐｙ）等がその一つ
の例として示される。そして、この発明においては、２
種以上の希土類有機錯体をインターカレーション反応に
より粘土鉱物の層間に反応吸着させることによって、光
増感作用を実現することも大きな特徴としている。
【００１０】代表的には、この発明は、希土類有機錯体
の水性溶媒と粘土鉱物とを攪拌混合させてインターカレ
ーション反応を行い、遠心分離、凍結乾燥等のプロセス
により実施される。粘土鉱物の種類は、その層間距離や
発光色相やその特性等を考慮しての希土類有機錯体の種
類等とともに選択されることになる。
の水性溶媒と粘土鉱物とを攪拌混合させてインターカレ
ーション反応を行い、遠心分離、凍結乾燥等のプロセス
により実施される。粘土鉱物の種類は、その層間距離や
発光色相やその特性等を考慮しての希土類有機錯体の種
類等とともに選択されることになる。
【００１１】この発明においては、輝度や発光効率に優
れかつ合成や加工が容易であることから、励起源となる
装置と組み合わせることにより、発光デバイスとして利
用することが可能となる。以下実施例を示し、さらに詳
しくこの発明について説明する。
れかつ合成や加工が容易であることから、励起源となる
装置と組み合わせることにより、発光デバイスとして利
用することが可能となる。以下実施例を示し、さらに詳
しくこの発明について説明する。
【００１２】
【実施例】実施例１ ＥｕＣｌ3 ・６Ｈ2 ＯをＫＳＣＮのエタノール溶液に加
えてＫＣｌを除去したのち、１，１０−フェナントロリ
ン（ｐｈｅｎ）一水和物を加えて攪拌し、Ｅｕ（ｐｈｅ
ｎ）3 （ＳＣＮ）3 を合成した。さらに、この錯体の水
溶液濃度を１×１０-4〜４×１０-3Ｍの範囲で調整し、
これにモンモリロナイト（ＭＴ）０．２ｇを加えて２４
時間インターカレーション反応させた。反応後、遠心分
離、濾過、洗浄、凍結乾燥と粉砕の操作によりＭＴ−Ｅ
ｕ（ｐｈｅｎ）3 3+複合蛍光体を得た。
えてＫＣｌを除去したのち、１，１０−フェナントロリ
ン（ｐｈｅｎ）一水和物を加えて攪拌し、Ｅｕ（ｐｈｅ
ｎ）3 （ＳＣＮ）3 を合成した。さらに、この錯体の水
溶液濃度を１×１０-4〜４×１０-3Ｍの範囲で調整し、
これにモンモリロナイト（ＭＴ）０．２ｇを加えて２４
時間インターカレーション反応させた。反応後、遠心分
離、濾過、洗浄、凍結乾燥と粉砕の操作によりＭＴ−Ｅ
ｕ（ｐｈｅｎ）3 3+複合蛍光体を得た。
【００１３】ＭＴ−Ｅｕ（ｐｈｅｎ）3 3+複合蛍光体の
基本面間隔は図１に示した通りであり、モンモリロナイ
ト粘土層間への錯体の吸着量に対して単調増加し、２．
８×１０-4ｍｏｌ／ｇ−ｃｌａｙ以上で一定値の１８．
１オングストロームを示した。また、この複合蛍光体
は、カチオン交換容量（ＣＥＣ）の理論値に対し約８０
％まで粘土層間に取り込まれ、図２に示したように一分
子層を形成していた。
基本面間隔は図１に示した通りであり、モンモリロナイ
ト粘土層間への錯体の吸着量に対して単調増加し、２．
８×１０-4ｍｏｌ／ｇ−ｃｌａｙ以上で一定値の１８．
１オングストロームを示した。また、この複合蛍光体
は、カチオン交換容量（ＣＥＣ）の理論値に対し約８０
％まで粘土層間に取り込まれ、図２に示したように一分
子層を形成していた。
【００１４】この錯体に３１７．８ｎｍの紫外線を照射
し、励起させたときの発光スペクトルは、図３（ａ）に
示した通りであり、Ｅｕ3+による 5Ｄ0 → 7ＦJ （Ｊ＝
０，１，２，３，４）遷移に基づくピークを有するもの
であった。実施例２ ＥｕＣｌ3 ・６Ｈ2 Ｏのエタノール溶液に１，１０−フ
ェナントロリン（ｐｈｅｎ）−水和物を加えることによ
りＥｕ（ｐｈｅｎ）2 Ｃｌ3 ・Ｈ2 Ｏを合成した。さら
に、この錯体の水溶液濃度を１×１０-4〜４×１０-3Ｍ
の範囲で調整し、これにモンモリロナイト（ＭＴ）０．
２ｇを加えて２４時間インターカレーション反応させ
た。反応後、遠心分離、濾過、洗浄、凍結乾燥と粉砕の
操作によりＭＴ−Ｅｕ（ｐｈｅｎ）2 3+複合蛍光体を得
た。
し、励起させたときの発光スペクトルは、図３（ａ）に
示した通りであり、Ｅｕ3+による 5Ｄ0 → 7ＦJ （Ｊ＝
０，１，２，３，４）遷移に基づくピークを有するもの
であった。実施例２ ＥｕＣｌ3 ・６Ｈ2 Ｏのエタノール溶液に１，１０−フ
ェナントロリン（ｐｈｅｎ）−水和物を加えることによ
りＥｕ（ｐｈｅｎ）2 Ｃｌ3 ・Ｈ2 Ｏを合成した。さら
に、この錯体の水溶液濃度を１×１０-4〜４×１０-3Ｍ
の範囲で調整し、これにモンモリロナイト（ＭＴ）０．
２ｇを加えて２４時間インターカレーション反応させ
た。反応後、遠心分離、濾過、洗浄、凍結乾燥と粉砕の
操作によりＭＴ−Ｅｕ（ｐｈｅｎ）2 3+複合蛍光体を得
た。
【００１５】このＭＴ−Ｅｕ（ｐｈｅｎ）2 3+複合蛍光
体は、図４に示すようにＥｕ（ｐｈｅｎ）2 3+の吸着量
増加に伴い粘土層間距離の増加が二段階で起こり、この
ときの最大吸着量は粘土のカチオン交換用量（ＣＥＣ）
の約二倍まで達した。これより、Ｅｕ（ｐｈｅｎ）2 3+
は粘土層間において二分子層を形成し、電荷のバランス
を保つため、図５に示すように溶液中で共存するアニオ
ンをともなった吸着形態をとる。
体は、図４に示すようにＥｕ（ｐｈｅｎ）2 3+の吸着量
増加に伴い粘土層間距離の増加が二段階で起こり、この
ときの最大吸着量は粘土のカチオン交換用量（ＣＥＣ）
の約二倍まで達した。これより、Ｅｕ（ｐｈｅｎ）2 3+
は粘土層間において二分子層を形成し、電荷のバランス
を保つため、図５に示すように溶液中で共存するアニオ
ンをともなった吸着形態をとる。
【００１６】この複合蛍光体に３０５．５ｎｍの紫外線
を照射し、励起させたときの発光スペクトルは、図３
（ｂ）に示した通りであり、Ｅｕ3+による 5Ｄ0 → 7Ｆ
J （Ｊ＝０，１，２，３，４）遷移に基づく赤色ピーク
を有した。また、この複合蛍光体に対する６１５ｎｍの
赤色発光強度の吸着依存性は、図６に示す通りであり、
この図６から、発光サイトの増加に伴う発光強度減少
（濃度消光）は見られず、発光強度は著しく増大したこ
とがわかる。実施例３ ＥｕＣｌ3 ・６Ｈ2 Ｏのエタノール溶液に２，２′−ビ
ピリジル（ｂｐｙ）を加え、６０℃、１０分間の反応に
より、Ｅｕ（ｂｐｙ）2 Ｃｌ3 ・２Ｈ2 Ｏを合成した。
さらに、この錯体の水溶液濃度を１×１０-4〜４×１０
-3Ｍの範囲で調整し、これにモンモリロナイト（ＭＴ）
０．２ｇを加えて２４時間インターカレーション反応さ
せた。反応後、遠心分離、濾過、洗浄、凍結乾燥と粉砕
の操作によりＭＴ−Ｅｕ（ｂｐｙ）2 3+複合蛍光体を得
た。
を照射し、励起させたときの発光スペクトルは、図３
（ｂ）に示した通りであり、Ｅｕ3+による 5Ｄ0 → 7Ｆ
J （Ｊ＝０，１，２，３，４）遷移に基づく赤色ピーク
を有した。また、この複合蛍光体に対する６１５ｎｍの
赤色発光強度の吸着依存性は、図６に示す通りであり、
この図６から、発光サイトの増加に伴う発光強度減少
（濃度消光）は見られず、発光強度は著しく増大したこ
とがわかる。実施例３ ＥｕＣｌ3 ・６Ｈ2 Ｏのエタノール溶液に２，２′−ビ
ピリジル（ｂｐｙ）を加え、６０℃、１０分間の反応に
より、Ｅｕ（ｂｐｙ）2 Ｃｌ3 ・２Ｈ2 Ｏを合成した。
さらに、この錯体の水溶液濃度を１×１０-4〜４×１０
-3Ｍの範囲で調整し、これにモンモリロナイト（ＭＴ）
０．２ｇを加えて２４時間インターカレーション反応さ
せた。反応後、遠心分離、濾過、洗浄、凍結乾燥と粉砕
の操作によりＭＴ−Ｅｕ（ｂｐｙ）2 3+複合蛍光体を得
た。
【００１７】このＭＴ−Ｅｕ（ｂｐｙ）2 3+複合蛍光体
は、実施例２で得られたＭＴ−Ｅｕ（ｐｈｅｎ）2 3+複
合蛍光体と同様に、基本面間隔の階段状変化と、カチオ
ン交換容量（ＣＥＣ）理論値の約１．５倍の吸着量が認
められた。この複合蛍光体に、３１５．５ｎｍの紫外線
を照射し、励起させたときの発光スペクトルは、図３
（ｃ）に示した通りであり、Ｅｕ3+による 5Ｄ0 → 7Ｆ
J （Ｊ＝０，１，２，３，４）遷移に基づく赤色ピーク
を有した。
は、実施例２で得られたＭＴ−Ｅｕ（ｐｈｅｎ）2 3+複
合蛍光体と同様に、基本面間隔の階段状変化と、カチオ
ン交換容量（ＣＥＣ）理論値の約１．５倍の吸着量が認
められた。この複合蛍光体に、３１５．５ｎｍの紫外線
を照射し、励起させたときの発光スペクトルは、図３
（ｃ）に示した通りであり、Ｅｕ3+による 5Ｄ0 → 7Ｆ
J （Ｊ＝０，１，２，３，４）遷移に基づく赤色ピーク
を有した。
【００１８】また、発光ピーク強度の吸着依存性は、実
施例２で得られたＭＴ−Ｅｕ（ｐｈｅｎ）2 3+複合蛍光
体と同様に、発光中心の増加に伴う濃度消光は見られず
発光強度は増大した。実施例４ １ｍｍｏｌのＬｎ（ＮＯ3 ）3 ・６Ｈ2 Ｏ（Ｌｎ＝Ｅｕ
3+またはＴｂ3+）が溶解した１００ｍｌのエタノール溶
液を沸騰させて、この溶液を、２．１ｍｍｏｌの１，１
０フェナントロリン（ｐｈｅｎ）エタノール溶液中に加
えて一昼夜放置した。そして、結晶化したＬｎ（ｐｈｅ
ｎ）2 （ＮＯ3 ）3 錯塩を所定の混合比の水溶液に調整
して、その水溶液中に０．２ｇのモンモリロナイト（Ｍ
Ｔ）を加え攪拌しながらインターカレーション反応を一
昼夜行った。反応後、遠心分離、濾過、洗浄、凍結乾燥
と粉砕の操作によりＭＴ−Ｅｕ，Ｔｂ（ｐｈｅｎ）2 3+
複合蛍光体を得た。
施例２で得られたＭＴ−Ｅｕ（ｐｈｅｎ）2 3+複合蛍光
体と同様に、発光中心の増加に伴う濃度消光は見られず
発光強度は増大した。実施例４ １ｍｍｏｌのＬｎ（ＮＯ3 ）3 ・６Ｈ2 Ｏ（Ｌｎ＝Ｅｕ
3+またはＴｂ3+）が溶解した１００ｍｌのエタノール溶
液を沸騰させて、この溶液を、２．１ｍｍｏｌの１，１
０フェナントロリン（ｐｈｅｎ）エタノール溶液中に加
えて一昼夜放置した。そして、結晶化したＬｎ（ｐｈｅ
ｎ）2 （ＮＯ3 ）3 錯塩を所定の混合比の水溶液に調整
して、その水溶液中に０．２ｇのモンモリロナイト（Ｍ
Ｔ）を加え攪拌しながらインターカレーション反応を一
昼夜行った。反応後、遠心分離、濾過、洗浄、凍結乾燥
と粉砕の操作によりＭＴ−Ｅｕ，Ｔｂ（ｐｈｅｎ）2 3+
複合蛍光体を得た。
【００１９】このＭＴ−Ｅｕ，Ｔｂ（ｐｈｅｎ）2 3+複
合蛍光体の基本面間隔は、図７に示したように、約１８
オングストロームであった。このことは、Ｅｕ（ｐｈｅ
ｎ）2 3+が、層間において二分子層を形成した基本面間
隔とほぼ一致しており、Ｅｕ（ｐｈｅｎ）2 3+やＴｂ
（ｐｈｅｎ）2 3+の異種錯体が二分子層を形成して、互
いに近接した立体配置をとることを示唆している。
合蛍光体の基本面間隔は、図７に示したように、約１８
オングストロームであった。このことは、Ｅｕ（ｐｈｅ
ｎ）2 3+が、層間において二分子層を形成した基本面間
隔とほぼ一致しており、Ｅｕ（ｐｈｅｎ）2 3+やＴｂ
（ｐｈｅｎ）2 3+の異種錯体が二分子層を形成して、互
いに近接した立体配置をとることを示唆している。
【００２０】図８はこの複合蛍光体の発光スペクトルを
示したものであり、Ｔｂ3+の 5Ｄ4→ 7ＦJ （Ｊ＝５，
６）による緑色発光が５４４ｎｍと４８９ｎｍに、Ｅｕ
3+の 5Ｄ0 → 7ＦJ （Ｊ＝０，１，２，３，４）による
赤色発光が５７０〜７２０ｎｍにそれぞれ認められた。
Ｅｕ（ｐｈｅｎ）2 3+吸着量に対するＭＴ−Ｅｕ，Ｔｂ
（ｐｈｅｎ）2 3+複合蛍光体におけるＥｕ3+の発光強度
変化は、図６に示した通りであり、同じＥｕ（ｐｈｅ
ｎ）2 3+錯体の吸着量においてＭＴ−Ｅｕ（ｐｈｅｎ）
2 3+の発光強度が著しく増大し、Ｔｂ3+の増感作用が認
められた。実施例５ １ｍｍｏｌＴｂ（ＮＯ）3 ・６Ｈ2 Ｏの溶解したエタノ
ール溶液を沸騰させ、その溶液を２．１ｍｍｏｌの１，
１０−フェナントロリン（ｐｈｅｎ）エタノール溶液中
に加えて一昼夜放置した。
示したものであり、Ｔｂ3+の 5Ｄ4→ 7ＦJ （Ｊ＝５，
６）による緑色発光が５４４ｎｍと４８９ｎｍに、Ｅｕ
3+の 5Ｄ0 → 7ＦJ （Ｊ＝０，１，２，３，４）による
赤色発光が５７０〜７２０ｎｍにそれぞれ認められた。
Ｅｕ（ｐｈｅｎ）2 3+吸着量に対するＭＴ−Ｅｕ，Ｔｂ
（ｐｈｅｎ）2 3+複合蛍光体におけるＥｕ3+の発光強度
変化は、図６に示した通りであり、同じＥｕ（ｐｈｅ
ｎ）2 3+錯体の吸着量においてＭＴ−Ｅｕ（ｐｈｅｎ）
2 3+の発光強度が著しく増大し、Ｔｂ3+の増感作用が認
められた。実施例５ １ｍｍｏｌＴｂ（ＮＯ）3 ・６Ｈ2 Ｏの溶解したエタノ
ール溶液を沸騰させ、その溶液を２．１ｍｍｏｌの１，
１０−フェナントロリン（ｐｈｅｎ）エタノール溶液中
に加えて一昼夜放置した。
【００２１】結晶化したＴｂ（ｐｈｅｎ）2 （ＮＯ3 ）
3 錯塩を濾過して凍結乾燥した。次に、この錯塩を水溶
液とし、１×１０-4〜４×１０-3Ｍの範囲で調整し、そ
の水溶液にモンモリロナイト（ＭＴ）０．２ｇを加え攪
拌しながらインターカレーション反応を２４時間行わせ
た。反応後、遠心分離、濾過、洗浄、凍結乾燥と粉砕の
操作によりＭＴ−Ｔｂ（ｐｈｅｎ）2 3+複合蛍光体を得
た。
3 錯塩を濾過して凍結乾燥した。次に、この錯塩を水溶
液とし、１×１０-4〜４×１０-3Ｍの範囲で調整し、そ
の水溶液にモンモリロナイト（ＭＴ）０．２ｇを加え攪
拌しながらインターカレーション反応を２４時間行わせ
た。反応後、遠心分離、濾過、洗浄、凍結乾燥と粉砕の
操作によりＭＴ−Ｔｂ（ｐｈｅｎ）2 3+複合蛍光体を得
た。
【００２２】ＭＴ−Ｔｂ（ｐｈｅｎ）2 3+複合蛍光体に
おけるＴｂ3+の緑色発光強度（ 5Ｄ 0 → 7Ｆ5 の吸着量
依存性は、図９に示した通りであった。この図９に示し
た通り、この複合蛍光体は、ＭＴ層間中でＴｂ（ｐｈｅ
ｎ）2 3+錯体が二分子層を形成したカチオン交換容量
（ＣＥＣ）以上の吸着量（＞４×１０-4（ｍｏｌ／ｇ−
ｃｌａｙ）において、励起エネルギー移動によって生じ
る濃度消光が認められた。
おけるＴｂ3+の緑色発光強度（ 5Ｄ 0 → 7Ｆ5 の吸着量
依存性は、図９に示した通りであった。この図９に示し
た通り、この複合蛍光体は、ＭＴ層間中でＴｂ（ｐｈｅ
ｎ）2 3+錯体が二分子層を形成したカチオン交換容量
（ＣＥＣ）以上の吸着量（＞４×１０-4（ｍｏｌ／ｇ−
ｃｌａｙ）において、励起エネルギー移動によって生じ
る濃度消光が認められた。
【００２３】
【発明の効果】以上詳しく説明した通り、この発明によ
って、発光の単色化が容易であり、さらには、合成収率
も良好な有機−無機複合蛍光材料を提供することが可能
となり、この材料を励起源となる装置と組み合わせるこ
とにより、高機能な発光デバイスを得ることが可能とな
る。
って、発光の単色化が容易であり、さらには、合成収率
も良好な有機−無機複合蛍光材料を提供することが可能
となり、この材料を励起源となる装置と組み合わせるこ
とにより、高機能な発光デバイスを得ることが可能とな
る。
【図面の簡単な説明】
【図１】この発明の実施例としてのＭＴ−Ｅｕ（ｐｈｅ
ｎ）3 3+複合蛍光体におけるＥｕ（ｐｈｅｎ）3 3+の吸
着量に対する基本面間隔の変化を示した関係図である。
ｎ）3 3+複合蛍光体におけるＥｕ（ｐｈｅｎ）3 3+の吸
着量に対する基本面間隔の変化を示した関係図である。
【図２】モンモリロナイト（ＭＴ）層間中にＥｕ（ｐｈ
ｅｎ）3 3+錯体の吸着モデルを示した図である。
ｅｎ）3 3+錯体の吸着モデルを示した図である。
【図３】ＭＴ−Ｅｕ（ｐｈｅｎ）3 3+，ＭＴ−Ｅｕ（ｐ
ｈｅｎ）2 3+ ，ＭＴ−Ｅｕ（ｂｐｙ）2 3+ 複合蛍光体の
励起発光スペクトルを示した関係図である。
ｈｅｎ）2 3+ ，ＭＴ−Ｅｕ（ｂｐｙ）2 3+ 複合蛍光体の
励起発光スペクトルを示した関係図である。
【図４】別の実施例としてのＭＴ−Ｅｕ（ｐｈｅｎ）2
3+複合蛍光体におけるＥｕ（ｐｈｅｎ）2 3+の吸着量に
対する基本面間隔の変化を示した関係図である。
3+複合蛍光体におけるＥｕ（ｐｈｅｎ）2 3+の吸着量に
対する基本面間隔の変化を示した関係図である。
【図５】モンモリロナイト（ＭＴ）の層間中のＥｕ（ｐ
ｈｅｎ）2 3+錯体の吸着モデルを示した図である。
ｈｅｎ）2 3+錯体の吸着モデルを示した図である。
【図６】この発明の複合蛍光体に関するＥｕ（ｐｈｅ
ｎ）2 3+の吸着量に対する赤色発光強度（６１５ｎｍ）
の依存性を示した関係図である。
ｎ）2 3+の吸着量に対する赤色発光強度（６１５ｎｍ）
の依存性を示した関係図である。
【図７】ＭＴ−Ｅｕ，Ｔｂ（ｐｈｅｎ）2 3+複合蛍光体
におけるＥｕ（ｐｈｅｎ）2 3+の吸着量に対する基本面
間隔の変化を示した関係図である。
におけるＥｕ（ｐｈｅｎ）2 3+の吸着量に対する基本面
間隔の変化を示した関係図である。
【図８】（ａ）（ｂ）は、各々、ＭＴ−Ｅｕ，Ｔｂ（ｐ
ｈｅｎ）2 3+複合蛍光体の励起スペクトルと発光スペク
トルを示した関係図である。
ｈｅｎ）2 3+複合蛍光体の励起スペクトルと発光スペク
トルを示した関係図である。
【図９】ＭＴ−Ｔｂ（ｐｈｅｎ）2 3+複合蛍光体のＴｂ
（ｐｈｅｎ）2 3+の吸着量に対する緑色発光強度（５４
４ｎｍ）の依存性を示した関係図である。
（ｐｈｅｎ）2 3+の吸着量に対する緑色発光強度（５４
４ｎｍ）の依存性を示した関係図である。
Claims (2)
- 【請求項１】 希土類有機錯体の１種以上が二次元層状
構造を有する粘土鉱物の層間に反応吸着されていること
を特徴とする有機−無機複合蛍光材料。 - 【請求項２】 ２種以上の希土類元素の有機錯体が反応
吸着されて、光増感されている請求項１の有機−無機複
合蛍光材料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8127522A JPH09310065A (ja) | 1996-05-22 | 1996-05-22 | 有機−無機複合蛍光材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8127522A JPH09310065A (ja) | 1996-05-22 | 1996-05-22 | 有機−無機複合蛍光材料 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09310065A true JPH09310065A (ja) | 1997-12-02 |
Family
ID=14962106
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8127522A Pending JPH09310065A (ja) | 1996-05-22 | 1996-05-22 | 有機−無機複合蛍光材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH09310065A (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006291119A (ja) * | 2005-04-14 | 2006-10-26 | National Institute For Materials Science | 蛍光材料、その製造方法および発光デバイス |
| JP2012015346A (ja) * | 2010-07-01 | 2012-01-19 | Toyo Ink Sc Holdings Co Ltd | 太陽電池封止材用樹脂組成物 |
| JP2012012512A (ja) * | 2010-07-01 | 2012-01-19 | Toyo Ink Sc Holdings Co Ltd | 蛍光体組成物 |
| US20120107624A1 (en) * | 2009-04-07 | 2012-05-03 | Inbio Prof. Jurgen Buddefeld Dr. Peter Klauth Prof. Manfred Rietz | Modification of layered silicates for luminescence activation |
| CN102807861A (zh) * | 2012-08-20 | 2012-12-05 | 陕西科技大学 | 一种铋/蒙脱石光致发光材料的制备方法 |
-
1996
- 1996-05-22 JP JP8127522A patent/JPH09310065A/ja active Pending
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006291119A (ja) * | 2005-04-14 | 2006-10-26 | National Institute For Materials Science | 蛍光材料、その製造方法および発光デバイス |
| US20120107624A1 (en) * | 2009-04-07 | 2012-05-03 | Inbio Prof. Jurgen Buddefeld Dr. Peter Klauth Prof. Manfred Rietz | Modification of layered silicates for luminescence activation |
| JP2012015346A (ja) * | 2010-07-01 | 2012-01-19 | Toyo Ink Sc Holdings Co Ltd | 太陽電池封止材用樹脂組成物 |
| JP2012012512A (ja) * | 2010-07-01 | 2012-01-19 | Toyo Ink Sc Holdings Co Ltd | 蛍光体組成物 |
| CN102807861A (zh) * | 2012-08-20 | 2012-12-05 | 陕西科技大学 | 一种铋/蒙脱石光致发光材料的制备方法 |
| CN102807861B (zh) * | 2012-08-20 | 2014-08-27 | 陕西科技大学 | 一种铋/蒙脱石光致发光材料的制备方法 |
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