JPH09309971A - 銅アンモニアセルロースドープ - Google Patents
銅アンモニアセルロースドープInfo
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- JPH09309971A JPH09309971A JP12694596A JP12694596A JPH09309971A JP H09309971 A JPH09309971 A JP H09309971A JP 12694596 A JP12694596 A JP 12694596A JP 12694596 A JP12694596 A JP 12694596A JP H09309971 A JPH09309971 A JP H09309971A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 従来に比べてセルロース濃度の高い流動配向
性銅アンモニアセルロースドープを得ること 【解決手段】 ドープ中のＮａＯＨ濃度を０．５〜０．
８重量％とすることにより、セルロースの溶解度を増加
させ,比較的高重合度のセルロースを高濃度に溶解し,流
動配向性ドープを得る。 【効果】 ドープ中のＮａＯＨ濃度という製造プロセス
上比較的容易な条件の変化で流動配向性銅アンモニアド
ープを得ることができる。これらのドープは再生セルロ
ース生産効率が高い。さらにこれらのドープから得られ
る再生セルロース成形体は強度,湿乾強度比が著しく高
いために産業資材用,衣料用の繊維の製造に適用可能で
ある。
性銅アンモニアセルロースドープを得ること 【解決手段】 ドープ中のＮａＯＨ濃度を０．５〜０．
８重量％とすることにより、セルロースの溶解度を増加
させ,比較的高重合度のセルロースを高濃度に溶解し,流
動配向性ドープを得る。 【効果】 ドープ中のＮａＯＨ濃度という製造プロセス
上比較的容易な条件の変化で流動配向性銅アンモニアド
ープを得ることができる。これらのドープは再生セルロ
ース生産効率が高い。さらにこれらのドープから得られ
る再生セルロース成形体は強度,湿乾強度比が著しく高
いために産業資材用,衣料用の繊維の製造に適用可能で
ある。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は銅アンモニアセルロ
ースドープに関するものであり、さらに詳しくは繊維、
フィルム、分離膜などに有用な再生セルロース成形体の
原料となる銅アンモニアセルロースドープに関するもの
である。
ースドープに関するものであり、さらに詳しくは繊維、
フィルム、分離膜などに有用な再生セルロース成形体の
原料となる銅アンモニアセルロースドープに関するもの
である。
【０００２】
【従来技術】従来、産業用に用いられる銅アンモニアセ
ルロースドープの組成（重量％）は特公昭４５ー２５８
５４号公報によるとおよそ以下の通りである。 銅 ３．５〜４．０重量％ アンモニア ６．５〜８．０重量％ セルロース ９．０〜１２．０重量％ ＮａＯＨ ０．２〜０．４重量％ その他（イオン）数１００ｐｐｍ ここでＮａＯＨは銅源として加えた塩基性硫酸銅（Ｃｕ
ＳＯ4 ・ｎＣｕ（ＯＨ）2 ）を水酸化銅Ｃｕ（ＯＨ）2
に変換させるために必要であり、溶解プロセス中、銅は
水酸化銅の形態でなければセルロースを高濃度に溶解す
ることができない。ただし、アンモニア水に対する溶解
度は塩基性硫酸銅の方が高いため、現行プロセスではこ
のような溶解方法を採用している。
ルロースドープの組成（重量％）は特公昭４５ー２５８
５４号公報によるとおよそ以下の通りである。 銅 ３．５〜４．０重量％ アンモニア ６．５〜８．０重量％ セルロース ９．０〜１２．０重量％ ＮａＯＨ ０．２〜０．４重量％ その他（イオン）数１００ｐｐｍ ここでＮａＯＨは銅源として加えた塩基性硫酸銅（Ｃｕ
ＳＯ4 ・ｎＣｕ（ＯＨ）2 ）を水酸化銅Ｃｕ（ＯＨ）2
に変換させるために必要であり、溶解プロセス中、銅は
水酸化銅の形態でなければセルロースを高濃度に溶解す
ることができない。ただし、アンモニア水に対する溶解
度は塩基性硫酸銅の方が高いため、現行プロセスではこ
のような溶解方法を採用している。
【０００３】一方、ＮａＯＨ濃度が０．４重量％を越え
る銅アンモニアセルロースドープは見出されていない。
これはドープ中のＮａＯＨが著しく高く、０．８重量％
を越える場合、系内にノルマン化合物と呼ばれるゲル状
物質が形成されてドープの性状が悪化することが経験的
に知られているからである。またドープ中のセルロース
濃度はおおよそ上記の通りで、９重量％〜１２重量％の
範囲で用いられている。これはセルロース濃度が９％よ
り低い場合は得られる再生セルロースの強度が著しく低
下するためである。一方、セルロース濃度が１２重量％
より高くすることは、得られる再生セルロース成形体の
物性の向上のみならず、生産性向上という製造プロセス
上からも非常に重要であるが、従来の銅／アンモニア／
ＮａＯＨ組成条件においては、溶解性の問題から製造す
ることができない。よって、現在のところ１２重量％を
越えるセルロース濃度の銅アンモニアセルロースドープ
は存在しない。もちろん、セルロースの重合度（ＤＰ
ｖ）を著しく下げることによってセルロースの溶解限界
濃度を増加させることは可能であるが、その場合、再生
セルロースの物性の向上はほとんど得られない。要する
に、ＤＰｖが８００以上かつセルロース濃度が１３重量
％以上の銅アンモニアセルロースドープは存在しない。
る銅アンモニアセルロースドープは見出されていない。
これはドープ中のＮａＯＨが著しく高く、０．８重量％
を越える場合、系内にノルマン化合物と呼ばれるゲル状
物質が形成されてドープの性状が悪化することが経験的
に知られているからである。またドープ中のセルロース
濃度はおおよそ上記の通りで、９重量％〜１２重量％の
範囲で用いられている。これはセルロース濃度が９％よ
り低い場合は得られる再生セルロースの強度が著しく低
下するためである。一方、セルロース濃度が１２重量％
より高くすることは、得られる再生セルロース成形体の
物性の向上のみならず、生産性向上という製造プロセス
上からも非常に重要であるが、従来の銅／アンモニア／
ＮａＯＨ組成条件においては、溶解性の問題から製造す
ることができない。よって、現在のところ１２重量％を
越えるセルロース濃度の銅アンモニアセルロースドープ
は存在しない。もちろん、セルロースの重合度（ＤＰ
ｖ）を著しく下げることによってセルロースの溶解限界
濃度を増加させることは可能であるが、その場合、再生
セルロースの物性の向上はほとんど得られない。要する
に、ＤＰｖが８００以上かつセルロース濃度が１３重量
％以上の銅アンモニアセルロースドープは存在しない。
【０００４】他方、芳香族ポリアミドや芳香族ポリエス
テルなどの剛直性高分子は溶媒に濃厚に溶解することに
よってリオトロピック液晶性を示すことが良く知られて
おり、これらの液晶溶液から液晶紡糸することによって
従来のドープから得られるものに比べて著しく高強度、
高弾性率の繊維が工業的に得られている。従ってセルロ
ース及びセルロース誘導体についても、適切な溶媒を用
いて液晶ドープが形成されれば非常に有意義な発明とな
る。セルロースが特定溶媒との組み合わせで液晶性を示
すことは既に公知である。例えばＮーメチルモルフォリ
ンＮーオキシド／水、ジメチルアセトアミド／塩化リチ
ウム、トリフルオロ酢酸／ハロゲン化溶媒、液体アンモ
ニア／アンモニウムチオシアネートなどが報告されてい
る。また特開平０４ー２５８６４８には硫酸，ポリリン
酸、水などの無機酸混合溶媒中でセルロースがその溶媒
組成によって液晶性あるいは流動配向性を示すことが報
告されている。流動配向性とは、ドープにシェヤーを付
与することによってドープに一時的な異方性が発現する
性質であり、紡糸に際し液晶ドープに準ずる効果を示す
ため、得られる再生セルロース成形体の物性も従来のも
のに比べて向上する。
テルなどの剛直性高分子は溶媒に濃厚に溶解することに
よってリオトロピック液晶性を示すことが良く知られて
おり、これらの液晶溶液から液晶紡糸することによって
従来のドープから得られるものに比べて著しく高強度、
高弾性率の繊維が工業的に得られている。従ってセルロ
ース及びセルロース誘導体についても、適切な溶媒を用
いて液晶ドープが形成されれば非常に有意義な発明とな
る。セルロースが特定溶媒との組み合わせで液晶性を示
すことは既に公知である。例えばＮーメチルモルフォリ
ンＮーオキシド／水、ジメチルアセトアミド／塩化リチ
ウム、トリフルオロ酢酸／ハロゲン化溶媒、液体アンモ
ニア／アンモニウムチオシアネートなどが報告されてい
る。また特開平０４ー２５８６４８には硫酸，ポリリン
酸、水などの無機酸混合溶媒中でセルロースがその溶媒
組成によって液晶性あるいは流動配向性を示すことが報
告されている。流動配向性とは、ドープにシェヤーを付
与することによってドープに一時的な異方性が発現する
性質であり、紡糸に際し液晶ドープに準ずる効果を示す
ため、得られる再生セルロース成形体の物性も従来のも
のに比べて向上する。
【０００５】しかしながらこれらの溶媒は一般的に高
価、かつ毒性が高く、工業的に用いるには致命的な欠点
がある。よって、より経済的なセルロースの液晶化ある
いは流動配向化溶媒の出現が望まれている。こうした意
味で銅アンモニア溶液中でセルロースが液晶あるいは流
動配向性を示せば工業的に充分適用可能である。液晶性
あるいは流動配向性は、ドープ中のセルロース濃度をあ
る一定以上にすることによって発現するが、上記の通
り、セルロースの溶解性の問題からセルロース濃度を１
２重量％より高くすることができないため、現在のとこ
ろ流動配向性を示す銅アンモニアセルロースドープは存
在しない。
価、かつ毒性が高く、工業的に用いるには致命的な欠点
がある。よって、より経済的なセルロースの液晶化ある
いは流動配向化溶媒の出現が望まれている。こうした意
味で銅アンモニア溶液中でセルロースが液晶あるいは流
動配向性を示せば工業的に充分適用可能である。液晶性
あるいは流動配向性は、ドープ中のセルロース濃度をあ
る一定以上にすることによって発現するが、上記の通
り、セルロースの溶解性の問題からセルロース濃度を１
２重量％より高くすることができないため、現在のとこ
ろ流動配向性を示す銅アンモニアセルロースドープは存
在しない。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、安
価、かつ安全な条件で、従来に比べて高強度、高弾性率
な再生セルロース繊維あるいは膜などの成形体を得るこ
とができるセルロース濃度の高い銅アンモニアセルロー
スドープを得ること、またその中で著しく効果の高い流
動配向性銅アンモニアセルロースドープを得ることであ
る。
価、かつ安全な条件で、従来に比べて高強度、高弾性率
な再生セルロース繊維あるいは膜などの成形体を得るこ
とができるセルロース濃度の高い銅アンモニアセルロー
スドープを得ること、またその中で著しく効果の高い流
動配向性銅アンモニアセルロースドープを得ることであ
る。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明者らはかかる点に
鑑み、この問題をクリアーすべく鋭意検討を重ねた結
果、銅アンモニアセルロースドープ中のＮａＯＨ濃度
（以下、Ｆ−ＮａＯＨという）を０．４重量％以上、
０．８重量％以下にすることによってセルロースの溶解
度が増加し、セルロース濃度を１３重量％以上に調製で
きることを見いだした。さらにこれらの銅アンモニアセ
ルロースドープ中Ｆ−ＮａＯＨが０．７〜０．８重量％
のドープは著しく溶解性が高くなるため、セルロース濃
度１８重量％以上で流動配向性を示すことも併せて見出
し、本発明を完成するに至った。
鑑み、この問題をクリアーすべく鋭意検討を重ねた結
果、銅アンモニアセルロースドープ中のＮａＯＨ濃度
（以下、Ｆ−ＮａＯＨという）を０．４重量％以上、
０．８重量％以下にすることによってセルロースの溶解
度が増加し、セルロース濃度を１３重量％以上に調製で
きることを見いだした。さらにこれらの銅アンモニアセ
ルロースドープ中Ｆ−ＮａＯＨが０．７〜０．８重量％
のドープは著しく溶解性が高くなるため、セルロース濃
度１８重量％以上で流動配向性を示すことも併せて見出
し、本発明を完成するに至った。
【０００８】すなわち本発明は、 １）銅、アンモニア水、セルロース、ＮａＯＨからなる
銅アンモニアセルロースドープ中セルロースの重合度
（ＤＰｖ）が８００以上、セルロース濃度１３重量％以
上、かつＮａＯＨ濃度(ＦーＮａＯＨ)が０．５〜０．８
重量％であることを特徴とする銅アンモニアセルロース
ドープ、 ２）１）のドープの中でＦ−ＮａＯＨが０．７０〜０．
８０重量％、かつセルロース濃度が１８重量％以上、２
０重量％以下であることを特徴とする流動配向性銅アン
モニアセルロースドープ、である。
銅アンモニアセルロースドープ中セルロースの重合度
（ＤＰｖ）が８００以上、セルロース濃度１３重量％以
上、かつＮａＯＨ濃度(ＦーＮａＯＨ)が０．５〜０．８
重量％であることを特徴とする銅アンモニアセルロース
ドープ、 ２）１）のドープの中でＦ−ＮａＯＨが０．７０〜０．
８０重量％、かつセルロース濃度が１８重量％以上、２
０重量％以下であることを特徴とする流動配向性銅アン
モニアセルロースドープ、である。
【０００９】本発明における銅アンモニアセルロースド
ープは、セルロース濃度が１３重量％以上、かつＤＰｖ
が８００以上であることが必要である。この条件を満た
すことにより、得られる再生セルロースの強度を従来の
ものに比べて高くすることができる。本発明における流
動は配向性ドープは、セルロース濃度１８ｗｔ％以上、
２０ｗｔ％以下、かつＤＰｖが８００以上という条件を
満たすものである。この流動配向性銅アンモニアセルロ
ースドープから通常の凝固法で得られる再生セルロース
の強度、弾性率は従来のものに比べて著しく高く、常識
的なセルロース濃度上昇に伴う強度増加の外挿値から予
想される値をはるかに越える。また、一般的に高分子溶
液の粘度は濃度の上昇とともに増加するが、流動配向性
が発現することにより、逆に粘度が低下する。本発明に
おける流動配向性銅アンモニアセルロースドープは、セ
ルロース濃度が著しく高くても、粘度低下の効果によっ
て可紡性を損なわないドープ粘度に調整することができ
る。
ープは、セルロース濃度が１３重量％以上、かつＤＰｖ
が８００以上であることが必要である。この条件を満た
すことにより、得られる再生セルロースの強度を従来の
ものに比べて高くすることができる。本発明における流
動は配向性ドープは、セルロース濃度１８ｗｔ％以上、
２０ｗｔ％以下、かつＤＰｖが８００以上という条件を
満たすものである。この流動配向性銅アンモニアセルロ
ースドープから通常の凝固法で得られる再生セルロース
の強度、弾性率は従来のものに比べて著しく高く、常識
的なセルロース濃度上昇に伴う強度増加の外挿値から予
想される値をはるかに越える。また、一般的に高分子溶
液の粘度は濃度の上昇とともに増加するが、流動配向性
が発現することにより、逆に粘度が低下する。本発明に
おける流動配向性銅アンモニアセルロースドープは、セ
ルロース濃度が著しく高くても、粘度低下の効果によっ
て可紡性を損なわないドープ粘度に調整することができ
る。
【００１０】本発明における流動配向性は、以下に示す
方法によって決定される。銅アンモニアセルロースドー
プをスライドグラスとカバーグラスの間に封入し、偏光
顕微鏡のクロスニコル化に置く。ドープが光学的に等方
的である場合はドープにシェヤーを与えても光は透過し
ない。ここでドープにシェヤーを与えた後３秒以上５秒
以下光が透過するものを流動配向性ドープとする。
方法によって決定される。銅アンモニアセルロースドー
プをスライドグラスとカバーグラスの間に封入し、偏光
顕微鏡のクロスニコル化に置く。ドープが光学的に等方
的である場合はドープにシェヤーを与えても光は透過し
ない。ここでドープにシェヤーを与えた後３秒以上５秒
以下光が透過するものを流動配向性ドープとする。
【００１１】液晶ドープの場合はシェヤーを付与するこ
となく光が透過する。本発明における銅アンモニアセル
ロースドープは液晶性は示さない。セルロース濃度は高
ければ高いほど流動配向性は高いが、セルロース濃度２
０重量％が溶解限度であり、これ以上の濃度には調製で
きない。本発明におけるＤＰｖとは、銅アンモニアセル
ロースドープ中のセルロースの重合度であり、以下に示
す方法により算出されるものである。まず銅アンモニア
セルロースドープを２重量％の硫酸で３０分再生する。
その後飽和Ｎａ2ＣＯ3水溶液で中和し、２時間以上水洗
し、１０時間以上、６０℃で真空乾燥する。得られたセ
ルロースサンプルをカドキセン（酸化カドミウム／エチ
レンジアミン／ＮａＯＨ／Ｈ2 Ｏ＝５／２９／１．４／
１６６、ｗ／ｗ／ｗ／ｗ）に溶解する。その溶液の２５
℃における極限粘度数をＢｒｏｗｎらによって報告され
た式（１）、（２）に代入することにより粘度平均重合
度（ＤＰｖ）を算出する。
となく光が透過する。本発明における銅アンモニアセル
ロースドープは液晶性は示さない。セルロース濃度は高
ければ高いほど流動配向性は高いが、セルロース濃度２
０重量％が溶解限度であり、これ以上の濃度には調製で
きない。本発明におけるＤＰｖとは、銅アンモニアセル
ロースドープ中のセルロースの重合度であり、以下に示
す方法により算出されるものである。まず銅アンモニア
セルロースドープを２重量％の硫酸で３０分再生する。
その後飽和Ｎａ2ＣＯ3水溶液で中和し、２時間以上水洗
し、１０時間以上、６０℃で真空乾燥する。得られたセ
ルロースサンプルをカドキセン（酸化カドミウム／エチ
レンジアミン／ＮａＯＨ／Ｈ2 Ｏ＝５／２９／１．４／
１６６、ｗ／ｗ／ｗ／ｗ）に溶解する。その溶液の２５
℃における極限粘度数をＢｒｏｗｎらによって報告され
た式（１）、（２）に代入することにより粘度平均重合
度（ＤＰｖ）を算出する。
【００１２】 「η」＝３．８５×１０ー 2 Ｍｗ0 . 7 6 （ｃｍー 1 ） （１） ＤＰｖ＝Ｍｗ／１６２ （２） 本発明で使用する銅アンモニアセルロースドープの原料
セルロースとして、パルプ、リンターなどの天然セルロ
ースが好適に用いられる。本発明におけるＦ−ＮａＯＨ
の範囲はセルロースの溶解度が従来のドープに比べて高
くなるために必要である。セルロースの溶解度はＦ−Ｎ
ａＯＨに大きく依存する。すなわちＦ−ＮａＯＨが０．
４以上で増加し始め、０．７０〜０．８０で最大とな
り、その後急激に減少する。Ｆ−ＮａＯＨが０．４以上
でなければセルロース濃度を１３重量％以上に調製でき
ない。またＦ−ＮａＯＨが０．７０〜０．８０の範囲に
なければセルロース濃度を１８重量％以上に調製するこ
とはできない。このようにセルロース濃度が１８重量％
以上でなければドープが流動配向性を示さないため、Ｆ
−ＮａＯＨがこの範囲にない場合は流動配向ドープを調
製できない。
セルロースとして、パルプ、リンターなどの天然セルロ
ースが好適に用いられる。本発明におけるＦ−ＮａＯＨ
の範囲はセルロースの溶解度が従来のドープに比べて高
くなるために必要である。セルロースの溶解度はＦ−Ｎ
ａＯＨに大きく依存する。すなわちＦ−ＮａＯＨが０．
４以上で増加し始め、０．７０〜０．８０で最大とな
り、その後急激に減少する。Ｆ−ＮａＯＨが０．４以上
でなければセルロース濃度を１３重量％以上に調製でき
ない。またＦ−ＮａＯＨが０．７０〜０．８０の範囲に
なければセルロース濃度を１８重量％以上に調製するこ
とはできない。このようにセルロース濃度が１８重量％
以上でなければドープが流動配向性を示さないため、Ｆ
−ＮａＯＨがこの範囲にない場合は流動配向ドープを調
製できない。
【００１３】
【００１４】
【実施例１ー７】実施例１〜７でＦ−ＮａＯＨとセルロ
ースの溶解度の関係及びドープの流動配向性との相関に
ついて例示する。銅アンモニア水溶液に重合度（ＤＰ
ｖ）が８００のセルロースを溶解する際、最終濃度が銅
濃度４．０重量％、アンモニア濃度８．０重量％、Ｆ−
ＮａＯＨ＝０．５から、０．８重量％まで０．０５重量
％きざみで７種類、及びセルロース濃度が０重量％から
２０重量％まで１重量％きざみとなるように溶液を仕込
み、溶解実験した。その際のそれぞれのＦ−ＮａＯＨに
対するセルロースの溶解上限濃度（ＳＬ）を求め、それ
ぞれ実施例１〜７として表１に示した。ここで溶解と未
溶解の判定は以下の方法により行った。
ースの溶解度の関係及びドープの流動配向性との相関に
ついて例示する。銅アンモニア水溶液に重合度（ＤＰ
ｖ）が８００のセルロースを溶解する際、最終濃度が銅
濃度４．０重量％、アンモニア濃度８．０重量％、Ｆ−
ＮａＯＨ＝０．５から、０．８重量％まで０．０５重量
％きざみで７種類、及びセルロース濃度が０重量％から
２０重量％まで１重量％きざみとなるように溶液を仕込
み、溶解実験した。その際のそれぞれのＦ−ＮａＯＨに
対するセルロースの溶解上限濃度（ＳＬ）を求め、それ
ぞれ実施例１〜７として表１に示した。ここで溶解と未
溶解の判定は以下の方法により行った。
【００１５】まず溶液を０℃で２４ｈ攪拌した後、２時
間遠心分離し、未溶解セルロース残査が仕込セルロース
に対して２％以下の場合を溶解とし、２％より多い場合
を未溶解とした。またこれらのドープをクロスニコル下
での偏光顕微鏡を用いて観察し、液晶性及び流動配向性
を調べた結果も表１に併せて示した。ここではスライド
グラスとカバーグラスに挟んだドープにシェヤーとして
１paの応力を与え、光の透過時間（ＴＬ）を流動配向性
の指標とし、透過時間が５秒以上のものを流動配向性ド
ープとした。
間遠心分離し、未溶解セルロース残査が仕込セルロース
に対して２％以下の場合を溶解とし、２％より多い場合
を未溶解とした。またこれらのドープをクロスニコル下
での偏光顕微鏡を用いて観察し、液晶性及び流動配向性
を調べた結果も表１に併せて示した。ここではスライド
グラスとカバーグラスに挟んだドープにシェヤーとして
１paの応力を与え、光の透過時間（ＴＬ）を流動配向性
の指標とし、透過時間が５秒以上のものを流動配向性ド
ープとした。
【００１６】
【表１】
【００１７】
【比較例１ー４】Ｆ−ＮａＯＨが０．４５、０．８５重
量％である以外は実施例と同様の条件で実験を行った結
果をそれぞれ比較例１、２とし、表１に併せて示した。
またセルロースの重合度（ＤＰｖ）がそれぞれ３００、
７００でＦ−ＮａＯＨが０．４５重量％である以外は実
施例と同様の条件で実験した結果を比較例３、４として
表１に示した。Ｆ−ＮａＯＨとセルロースの溶解度に非
常に高い相関があり、Ｆ−ＮａＯＨ＝０．５以上でない
と１３重量％のセルロース濃度にならないこと、Ｆ−Ｎ
ａＯＨが０．７０〜０．８０重量％の範囲でないとセル
ロース濃度が１８重量％以上に調製できないことがわか
る。またＤＰｖ８００以上かつセルロース濃度が１８重
量％以上でないとドープが流動配向性を示さないことも
理解できる。
量％である以外は実施例と同様の条件で実験を行った結
果をそれぞれ比較例１、２とし、表１に併せて示した。
またセルロースの重合度（ＤＰｖ）がそれぞれ３００、
７００でＦ−ＮａＯＨが０．４５重量％である以外は実
施例と同様の条件で実験した結果を比較例３、４として
表１に示した。Ｆ−ＮａＯＨとセルロースの溶解度に非
常に高い相関があり、Ｆ−ＮａＯＨ＝０．５以上でない
と１３重量％のセルロース濃度にならないこと、Ｆ−Ｎ
ａＯＨが０．７０〜０．８０重量％の範囲でないとセル
ロース濃度が１８重量％以上に調製できないことがわか
る。またＤＰｖ８００以上かつセルロース濃度が１８重
量％以上でないとドープが流動配向性を示さないことも
理解できる。
【００１８】
【実施例８ー１４】実施例８〜１４で流動配向性ドープ
と等方性ドープから得られる再生セルロース成形体の物
性の違いについて例示する。 実施例１から７で調製し
た銅アンモニアセルロースドープを手圧で一定方向に流
延して直ちに２重量％の硫酸で１０分間凝固再生した。
２時間水洗乾燥後のフィルムの引っ張り強度（ＴＳ）及
び伸度（ＴＥ）を測定した。また水に３０分間浸責して
膨潤させたフィルムについても同様に強度を測定し、湿
乾強度比（Ｒ）を算出した。なお、強度測定はＡＳＴＭ
（Ｄ８８２ー６１Ｔ）法に従って行った。これらの結果
を実施例８〜１４として表２に示す。
と等方性ドープから得られる再生セルロース成形体の物
性の違いについて例示する。 実施例１から７で調製し
た銅アンモニアセルロースドープを手圧で一定方向に流
延して直ちに２重量％の硫酸で１０分間凝固再生した。
２時間水洗乾燥後のフィルムの引っ張り強度（ＴＳ）及
び伸度（ＴＥ）を測定した。また水に３０分間浸責して
膨潤させたフィルムについても同様に強度を測定し、湿
乾強度比（Ｒ）を算出した。なお、強度測定はＡＳＴＭ
（Ｄ８８２ー６１Ｔ）法に従って行った。これらの結果
を実施例８〜１４として表２に示す。
【００１９】
【表２】
【００２０】
【比較例５ー８】比較例１〜４で調製した銅アンモニア
セルロースドープを実施例８〜１４と同様に実験した結
果を比較例５〜８として表２に併せて示した。本発明に
おける銅アンモニアセルロースドープから得られる再生
セルロースの物性は従来のものに比べて高いことがわか
る。中でも特に流動配向性ドープから得られる再生セル
ロースの引っ張り強度、伸度、湿乾強度比は著しく高い
ことがわかる。
セルロースドープを実施例８〜１４と同様に実験した結
果を比較例５〜８として表２に併せて示した。本発明に
おける銅アンモニアセルロースドープから得られる再生
セルロースの物性は従来のものに比べて高いことがわか
る。中でも特に流動配向性ドープから得られる再生セル
ロースの引っ張り強度、伸度、湿乾強度比は著しく高い
ことがわかる。
【００２１】
【発明の効果】銅アンモニアセルロースドープ中のＮａ
ＯＨ濃度という容易な製造条件を変化させるだけでセル
ロースの溶解度を増加できるという知見を基に、従来に
ないセルロースが高濃度の銅アンモニアセルロースドー
プを得た。これらのドープは再生セルロース成形体の生
産性が従来に比べて高い．またこれらのドープの中で特
定組成のものは流動配向性を示すために、それから得ら
れる再生セルロース成形体は従来のものに比べて著しく
強度、弾性率が高い。よって産業用資材分野への応用が
可能である。またこれらの再生セルロース成形体は湿乾
強度比が高いため、衣料用繊維、及び分離膜用途など広
範囲な用途に適用可能である。
ＯＨ濃度という容易な製造条件を変化させるだけでセル
ロースの溶解度を増加できるという知見を基に、従来に
ないセルロースが高濃度の銅アンモニアセルロースドー
プを得た。これらのドープは再生セルロース成形体の生
産性が従来に比べて高い．またこれらのドープの中で特
定組成のものは流動配向性を示すために、それから得ら
れる再生セルロース成形体は従来のものに比べて著しく
強度、弾性率が高い。よって産業用資材分野への応用が
可能である。またこれらの再生セルロース成形体は湿乾
強度比が高いため、衣料用繊維、及び分離膜用途など広
範囲な用途に適用可能である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｄ０１Ｆ 2/04 Ｄ０１Ｆ 2/04 Ｚ
Claims (2)
- 【請求項１】 銅、アンモニア水、セルロース、ＮａＯ
Ｈからなる銅アンモニアセルロースドープにおいて、セ
ルロースの重合度（ＤＰｖ）が８００以上、セルロース
濃度が１３重量％以上、かつＮａＯＨ濃度が０．５〜
０．８重量％であることを特徴とする銅アンモニアセル
ロースドープ。 - 【請求項２】 銅、アンモニア水、セルロース、ＮａＯ
Ｈからなる銅アンモニアセルロースドープにおいて、セ
ルロースの重合度（ＤＰｖ）が８００以上、セルロース
濃度が１８重量％以上、２０重量％以下、かつＮａＯＨ
濃度が０．７〜０．８重量％であることを特徴とする流
動配向性銅アンモニアセルロースドープ。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12694596A JPH09309971A (ja) | 1996-05-22 | 1996-05-22 | 銅アンモニアセルロースドープ |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12694596A JPH09309971A (ja) | 1996-05-22 | 1996-05-22 | 銅アンモニアセルロースドープ |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09309971A true JPH09309971A (ja) | 1997-12-02 |
Family
ID=14947790
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP12694596A Withdrawn JPH09309971A (ja) | 1996-05-22 | 1996-05-22 | 銅アンモニアセルロースドープ |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH09309971A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2003027370A1 (fr) * | 2001-09-19 | 2003-04-03 | Katsuyama Technos Ltd. | Fil et etoffe contenant de la peau de bambou et procede de fabrication de ce fil et de cette etoffe |
| US7060211B2 (en) | 2001-09-19 | 2006-06-13 | Katsuyama Technos Ltd. | Yam and cloths made mainly from bamboo sheaths and methods for manufacturing the same |
| JP2007522360A (ja) * | 2004-02-17 | 2007-08-09 | フラウンホファー−ゲゼルシャフト ツア フェデルンク デア アンゲヴァンテン フォルシュンク エーファウ | 不織布の製造方法、不織布およびその使用 |
-
1996
- 1996-05-22 JP JP12694596A patent/JPH09309971A/ja not_active Withdrawn
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2003027370A1 (fr) * | 2001-09-19 | 2003-04-03 | Katsuyama Technos Ltd. | Fil et etoffe contenant de la peau de bambou et procede de fabrication de ce fil et de cette etoffe |
| US7060211B2 (en) | 2001-09-19 | 2006-06-13 | Katsuyama Technos Ltd. | Yam and cloths made mainly from bamboo sheaths and methods for manufacturing the same |
| CN100359063C (zh) * | 2001-09-19 | 2008-01-02 | 有限会社胜山技术 | 利用笋皮制造线和布的方法 |
| JP2007522360A (ja) * | 2004-02-17 | 2007-08-09 | フラウンホファー−ゲゼルシャフト ツア フェデルンク デア アンゲヴァンテン フォルシュンク エーファウ | 不織布の製造方法、不織布およびその使用 |
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Legal Events
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|---|---|---|---|
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Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300 Effective date: 20030805 |