JPH09302282A - 多彩模様塗料組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 貯蔵性が良好で塗装時にエナメル粒子の融着
が生じない多彩模様塗装を提供する。 【解決手段】 重量平均分子量５，０００〜２００，０
００の自己架橋性官能基含有共重合体（Ａ−１）、顔料
（Ｂ）、及び有機溶剤（Ｃ）を主成分とする組成物を混
合分散してエナメルとし、これを水系分散媒に分散して
なるエナメル分散粒子を１種以上含有することを特徴と
する多彩模様塗料組成物である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、水中油型の多彩模
様塗料組成物に関し、詳しくは顔料分散したエナメルを
水相に分散してなる、１凹の塗装で多数の色合いが複合
した多彩な意匠感を表現することができ、さらに塗装時
の低臭性や形成膜の耐候性、耐水性に優れた多彩模様塗
料組成物に関する。本発明の組成物は、建築内・外部、
屋根、乾式建材、車両、橋梁、船舶、家電、家具、本工
などの塗装に適用可能である。

【０００２】

【従来技術及びその課題】従来より、１回の塗装で多彩
な意匠塗膜を形成する塗料は多彩模様塗料と呼ばれ、Ｊ
ＩＳ Ｋ ５６６７に規定されている。中でも、水系分
散媒に、色づけした有機溶剤ベースのエナメルを、識別
できる程度の大きさに不連続相として分散した水中油型
の多彩模様塗料は、例えばＪ．Ｃ．ＺＯＲＡによって日
本特許第２３１６９８号で実用化され、日本国内におい
ても汎用されている。しかしながら従来の多彩模様塗料
の多くは、ニトロセルロース、ポリビニルトルエン、ポ
リブタジエンなどを基体樹脂とするものであり、水相に
分散したエナメル粒子は強固なものでなく、塗装方法に
よってはエナメル粒子に対し高シェア（ずり速度）がか
かり、エナメル粒子同志が融着しやすく初期の均一な模
様形成が困難になる場合が生じるという不具合があっ
た。特に刷毛、ローラー塗装等１０，０００ｓｅｃ^−１
以上のシェアがかかる場合に顕著であった。

【０００３】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記問題
を解決すべく鋭意検討した結果、自己架橋性官能基を含
有する共重合体をエナメル中に配合した後、水分散して
エナメル分散粒子内部をある程度架橋させ該粒子の強度
を向上させることにより高シェア下でもエナメル粒子同
志が融着することなく塗装でき良好な模様塗膜が得られ
ることを見出し本発明に到達した。即ち本発明は、 「１． 重量平均分子量５，０００〜２００，０００の
自己架橋性官能基含有共重合体（Ａ−１）、顔料
（Ｂ）、及び有機溶剤（Ｃ）を主成分とする組成物を混
合分散してエナメルとし、これを水系分散媒に分散して
なるエナメル分散粒子を１種以上含有することを特徴と
する多彩模様塗料組成物。 ２． 自己架橋性官能基含有共重合体（Ａ−１）が、全
モノマー中アクリル系モノマーを少なくとも２０重量％
使用した共重合体である、１項に記載された多彩模様塗
料組成物。 ３． 自己架橋性官能基含有共重合体（Ａ−１）が、自
己架橋性官能基を有するモノマー０．１〜３０重量％、
その他の共重合可能なモノマー７０〜９９．９重量％を
使用した共重合体である、１項または２項に記載された
多彩模様塗料組成物。 ４． 自己架橋性官能基含有共重合体（Ａ−１）が、ガ
ラス転移温度（Ｔｇ）−１０℃〜８０℃であり、酸価が
５以下である、１項ないし３項のいずれか１項に記載さ
れた多彩模様塗料組成物。 ５． 共重合体（Ａ−１）の自己架橋基がイソシアネー
ト基またはアルコキシシリル基である、１項ないし４項
のいずれか１項に記載された多彩模様塗料組成物。 ６． 樹脂成分として、さらに架橋性官能基を含まない
共重合体（Ａ−２）を樹脂固形分中１〜９０重量％含有
する、１項の多彩模様塗料組成物。 ７． 共重合体（Ａ−２）が重量平均分子量５０００〜
２００，０００、ガラス転移温度（Ｔｇ）−１０℃〜８
０℃、酸価５以下の共重合体である、６項に記載された
多彩模様塗料組成物。 ８． 有機溶剤（Ｃ）のエナメル中の含有量が２０〜７
０重量％である、１項ないし７項のいずれか１項に記載
された多彩模様塗料組成物。」に関する。

【０００４】

【発明の実施の形態】本発明に用いられる自己架橋性官
能基含有共重合体（Ａ−１）は、重量平均分子量５，０
００〜２００，０００の共重合体であり、自己架橋性官
能基としてアルコキシシリル基やイソシアネート基など
が挙げられ、通常、該架橋性官能基を含有するモノマー
及びその他の共重合可能なモノマーを共重合して得るこ
とができる。自己架橋性官能基含有モノマーとしては、
例えばビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシ
シラン、γ−（メタ）アクリロイルオキシプロピルトリ
メトキシシラン、γ−（メタ）アクリロイルオキシプロ
ピルジメトキシメチルシランなどのアルコキシシリル基
含有モノマー；メタクリロイルイソシアネート、イソシ
アネートエチル（メタ）アクリレート、ｍ−又はｐ−イ
ソプロペニル−α，α′−ジメチルベンジルイソシアネ
ート、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートやヒドロ
キシプロピル（メタ）アクリレートなどの水酸基含有モ
ノマーとジイソシアネート化合物との等モル付加物など
のイソシアネート基含有モノマーなどが挙げられ、これ
らは１種又は２種以上適宜選択して使用できる。

【０００５】その他の共重合可能なモノマーとしては、
例えばメチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）ア
クリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｉ−ブ
チル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリ
レート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ラ
ウリル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）ア
クリレート等のアクリル酸又はメタクリル酸の炭素数１
〜２４のアルキルエステル又はシクロアルキルエステ
ル；スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、
α−クロロスチレン等のビニル芳香族化合物；（メタ）
アクリル酸：パーフルオロブチルエチル（メタ）アクリ
レート、パーフルオロイソノニルエチル（メタ）アクリ
レート、パーフルオロオクチルエチル（メタ）アクリレ
ート等のパーフルオロアルキル（メタ）アクリレート；
塩化ビニル、ＣＦ２＝ＣＦ２、ＣＨＦ＝ＣＦ２、ＣＨ２
＝ＣＦ２、ＣＣ１Ｆ＝ＣＦ２等の一般式ＣＸ２＝ＣＸ２
（式中、Ｘは同一もしくは異なってＨ、Ｃｌ、Ｂｒ，
Ｆ、アルキル基またはハロアルキル基を示す。ただし、
式中に少なくとも１個のＦを含有する。）で表わされる
フルオロオレフィンなどが挙げられる。これらは所望の
物性に応じて１種又は２種以上適宜選択して使用でき
る。

【０００６】上記自己架橋性官能基を含有するモノマー
及びその他の共重合可能なモノマーのうち、アクリル系
モルマーを少なくとも２０重量％以上使用することが望
ましい。またカルボキシル基、ヒドロキシル基、アミド
基、アミン基などの親水性官能基を有するモノマーは、
エナメル分散粒子の安定性を損なわない範囲で使用する
ことが望ましい。上記自己架橋性官能基を含有するモノ
マー及びその他の共重合可能なモノマーの使用量は、エ
ナメル分散粒子の粘性にもよるが、自己架橋性官能基を
含有するモノマーが０．１〜３０重量％、好ましくは
０．５〜２０重量％、その他の共重合可能なモノマーが
７０〜９９．９重量％、好ましくは８０〜９９．５重量
％の範囲が適当である。架橋性官能基を含有するモノマ
ーが０．１重量％未満ではエナメル分散粒子の強度向上
が得られず、一方３０重量％を越えると水分散性が低下
する傾向がみられるので好ましくない。

【０００７】共重合体（Ａ−１）は、上記モノマー混合
物を、ラジカル重合開始剤の存在下に溶液重合法などの
常法によって共重合させることにより得られる。ラジカ
ル重合開始剤としては、過酸化ベンゾイル、ｔ−ブチル
ハイドロパーオキサイド、クミルパーオキサイド、クメ
ンハイドロパーオキサイド、ジイソプロピルベンゼンハ
イドロパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエ
ート、ラウリルパーオキサイド、アセチルパーオキサイ
ド、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート
等の過酸化物：α，α′−アゾビスイソブチロニトリ
ル、α，α′−アソビス−２−メチルブチロニトリル、
アゾビスジメチルバレロニトリル、アゾビスシクロヘキ
サンカルボニトリル等のアゾ化合物が挙げられる。

【０００８】重合時に用いる溶剤としては、例えば、石
油ベンゼン、ミネラルスピリット、ターペンなどの脂肪
族炭化水素系、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳
香族炭化水素系、シクロヘキサンなどの脂環族炭化水素
系、その他ジクロルエタン、トリクレン、テキサノー
ル、テキサノールイソブチレート、２−エチルヘキシル
アルコール、ジイソブチルケトン、２−エチルヘキシル
アセテート、ジブチルフタレート、ジオクチルフタレー
トなど水との親和性の小さいものが単独または混合して
使用でき、好ましくは塗装時の作業環境の点から脂肪族
炭化水素系の溶剤が好適である。重合時に用いる溶剤と
して、脂肪族炭化水素系溶剤などの貧溶剤を用いる場合
には、良好なエナメル化のために、上記で使用するモノ
マー混合物のＳＰ（溶解性パラメーター）値を（親水性
の尺度として）適宜調整することが望ましく、特に親水
性の高いモノマーに影響されることから、使用するアク
リルモノマー類によるＳＰ値が７．６〜８．６、好まし
くは７．８〜８．４であることが望ましく、この範囲内
となるように使用するアクリルモノマー類を選択するこ
とが適当である。

【０００９】ここでＳＰ（溶解性パラメーター）値は、
以下の式より各モノマーのＳＰ値から算出される。 ＳＰ値：δ δ×１００＝（δ_ａ×Ａ）＋（δ_ｂ×Ｂ）＋（δ_ｃ×
Ｃ）＋… （式中、δ_ａ、δ_ｂ、δ_ｃ、…はモノマー_ａ、_ｂ、_ｃ、
…のＳＰ値を示し、Ａ、Ｂ、Ｃ、…はモノマー_ａ、_ｂ、
_ｃ、…の使用（アクリル）モノマー全量中の重量％を示
す。各モノマーのＳＰ値はＪ．Ｐａｉｎｔ Ｔｅｃ
ｈ．，４２（５４１），１７６（１９７０）などで示さ
れる数値に基づく。） 共重合体（Ａ−１）は、重量平均分子量５，０００〜２
００，０００、好ましくは２０，０００〜１８０，００
０である。該分子量が５，０００未満では塗膜の耐候性
や塗料中のエナメル分散粒子の安定性が低下し、一方２
００，０００を越えると、塗装作業性、造膜性が劣るの
で好ましくない。

【００１０】共重合体（Ａ−１）は、酸価５以下、好ま
しくは３以下であることが望ましい。該酸価が５を越え
ると、エナメル分散粒子の安定性が著しく低下するので
望ましくない。また共重合体（Ａ−１）は、ガラス転移
温度（Ｔｇ）が−１０〜８０℃、好ましくは５〜６０℃
であることが望ましく、該Ｔｇが−１０℃未満ではエナ
メル分散粒子の安定性や塗膜の耐水性が低下し、また汚
れやすくなり、一方８０℃を越えると造膜性が低下し塗
膜が脆くなるので好ましくない。本発明では、前記架橋
性官能基含有共重合体（Ａ−１）に、さらに架橋性官能
基を含まない重合体（Ａ−２）を併用してもよい。該重
合体（Ａ−２）は、前記その他の共重合可能なモノマー
で列記したモノマーから１種又は２種以上適宜選択し重
合して得ることができる。該重合体（Ａ−２）の重量平
均分子量、酸価、Ｔｇは前記架橋性官能基含有共重合体
（Ａ−１）で示した範囲内であることが望ましい。また
該重合体（Ａ−２）としてニトロセルロース、ポリブタ
ジエン、ビニルトルエンなどを用いてもよい。該重合体
（Ａ−２）の含有量は、全樹脂固形分中１〜９０重量
％、好ましくは５〜５０重量％が好適である。

【００１１】本発明では、前記共重合体（Ａ−１）の架
橋性官能基が水により自己架橋するので特に架橋剤成分
を配合しなくてもよいが、必要に応じて前記共重合体
（Ａ−１）に含まれる架橋性官能基により、従来公知の
架橋剤から適宜選択して使用してもよい。

【００１２】前記共重合体（Ａ−１）の架橋性官能基が
アルコキシシリル基である場合には、架橋剤としてトリ
メトキシメチルシラン、トリメトキシプロピルシラン、
トリメトキシフェニルシラン、トリメトキシブチルシラ
ン、トリメトキシオクチルシランなどを使用してもよ
い。

【００１３】前記共重合体（Ａ−１）の架橋性官能基が
イソシアネート基である場合には、架橋剤としてエチレ
ングリコールなどのアルキレングリコール、ポリカーボ
ネートジオール、アクリルポリオールなどのポリオー
ル；ポリアミン等を使用してもよい。また前記共重合体
（Ａ−１）の自己架橋あるいは共重合体（Ａ−１）中の
架橋性官能基と上記架橋剤との反応を促進するために、
硬化触媒としてジブチル錫ジオクテート、ジブチル錫ジ
ラウレートなどの錫系、トリエチルアミン、ジエタノー
ルアミン、トリエタノールアミンなどのアミン系、リン
酸系から選ばれる少なくとも１種の硬化触媒を使用する
こともできる。

【００１４】本発明において用いられる顔料（Ｂ）とし
ては、従来公知の着色顔料や体質顔料などが使用でき、
着色顔料としては、例えば酸化チタン、カーボンブラッ
ク、ベンガラ、酸化鉄、フタロシアニンブルー、フタロ
シアニングリーン、ベンツイミダゾロン、アゾ顔料、キ
ナクリドンレッド、黄鉛、酸化クロム、群青、パール顔
料、金属粉などが挙げられ、体質顔料としては、例えば
タンカル、クレー、タルク、硫酸バリウム、ホワイトカ
ーボン、アルミナ、ベントナイト、シリカ、マイカなど
が挙げられ、単独又は組合せて使用できる。これら顔料
のエナメル中の含有量は、目的とする意匠などにより適
宜選択できるが、望ましくは７０重量％以下、好ましく
は５０重量％以下が望ましい。該含有量が７０重量％を
越えるとエナメルの機械的強度が低下してエナメル分散
粒子の安定性や塗装時のスプレー適性が低下するので好
ましくなく、さらに５０重量％を越えるとエナメルの比
重や粘度の調整などが不都合になりやすいので望ましく
ない。

【００１５】本発明において用いられる有機溶剤（Ｃ）
としては、従来公知のものが使用でき、例えば石油ベン
ゼン、ミネラルスピリット、ターベンなどの脂肪族炭化
水素系、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭
化水素系、シクロヘキサンなどの脂環族炭化水素系、そ
の他ジクロルエタン、トリクレン、テキサノール、テキ
サノールイソブチレート、２−エチルヘキシルアルコー
ル、ジイソブチルケトン、２−エチルヘキシルアセテー
ト、ジブチルフタレート、ジオクチルフタレート、メタ
ノール、エタノール、ブタノール、アセトン、メチルエ
チルケトン、メチルイソブチルケトンなどが挙げられ、
これらは単独または混合して使用でき、好ましくは塗装
時の作業環境の点から脂肪族炭化水素系の溶剤が好適で
ある。有機溶剤（Ｃ）のエナメル中の含有量は、２０〜
７０重量％が好ましい。２０重量％未満ではエナメルの
比重や粘度の調整などが不都合になりやすく、一方７０
重量％を越えるとエナメルの機械的強度が低下してエナ
メル分散粒子の安定性や塗装時のスプレー適性が低下す
る恐れがあるので望ましくない。

【００１６】本発明においては、以上の共重合体
（Ａ）、顔科（Ｂ）及び有機溶剤（Ｃ）などを、ディス
パー、サンドミル、ロールミル、ボールミルなどの分散
機を用いるなどの通常の方法に従って混合分散してエナ
メル化を行う。さらに該組成中に必要に応じて分散剤、
消泡剤、可塑剤などの添加剤を適宜加えてもよい。上記
の通り得られるエナメルの比重は、塗料中のエナメル分
散粒子の安定性の点から、０．９０〜２．５、好ましく
は０．９５〜１．５の範囲が適当である。この範囲外で
は分散粒子が塗料の貯蔵中に浮上又は沈降して融着しや
すくなるので好ましくない。またエナメルの粘度は、目
的とする意匠によって適宜決められるが、エナメルの機
械的強度の点から通常１Ｐａ・ｓ以上が好適である。本
発明組成物は、上記エナメルを水系分散媒に分散してな
るエナメル分散粒子を１種以上含有するものである。

【００１７】上記水系分散媒としては、従来公知のもの
が使用でき、例えば水に、分散粒子が互いに凝集しない
よう安定化させる安定剤を適宜適合したものが挙げられ
る。かかる安定剤としては、有機系又は無機系のいづれ
も使用でき、特に水溶性で且つ適度に疎水部分を有する
ものが好適である。このような安定剤としては、公知の
保護コロイドが挙げられ、例えばメチルセルロース、エ
チルセルロース、ポリビニルアルコール、カゼイン、ト
ラガントゴム、カーバリウムゴム、セルロースアセテー
トフタレート、ベントナイト、ヒドロキシエチルセルロ
ース、ポリメタクリル酸、アラビアゴム、カラヤゴム、
ゼラチン、アルギン酸ナトリウム、アルブミン、ペクチ
ン、キサンタンガム、澱粉、水溶性尿素フォルムアルデ
ヒドなどが使用できる。また比較的水に不溶性の塩類、
例えば白土、タルク、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、
炭酸マグネシウム、珪藻土なども上記安定剤として用い
ても良いが、水溶性の安定剤に比べて安定化に多量を要
するので、使用時には出来るだけ澱粉のものを用いるこ
とが望ましい。上記水系分散媒には、さらに必要に応じ
て電解質（塩化ナトリウム、硫酸ナトリウム、硫酸マグ
ネシウム等）、湿潤剤、造膜助剤、凍結防止剤、消泡
剤、染料などを分散粒子の安定性等を損なわない程度に
適宜添加してもよい。また上記水系分散媒は、塗装作業
性や分散粒子の安定性の点から、４５〜９０（ＫＵ値）
程度に調整することが望ましい。

【００１８】該水系分散媒に前記エナメルを分散する方
法は、エナメルの水系分散媒に対する混合比を１．５〜
０．３程度となるよう混合して、通常の混合分散装置を
用いた従来公知の方法が採用できるが、好ましくは小さ
なせん断力で全体を混合できる例えば２〜３枚の羽根を
持つプロペラ型攪拌機を有する装置を用いることが望ま
しい。該水系分散媒に前記エナメルを分散する際に、目
的とする意匠に要する各色エナメルごと別々に分散を行
い、得られた各水分散体を混合して塗料とする、あるい
は各色エナメルを同時に水系分散媒中に配合して分散を
行い、塗料とすることができ、通常、模様色の再現性の
点から前者の方法によるのが一般的である。上記の通り
得られるエナメル分散粒子の平均粒径は、模様性の点か
ら、約０．１ｍｍ以上が適当である。かかる粒径は、エ
ナメル組成や粘度、水系分散媒中の安定剤の種類や量等
を適宜調節することにより、目的とする意匠に応じて選
択可能である。また該エナメル分散粒子は必ずしも球状
に限らず、楕円状、涙滴状などであってもさしつかえな
い。

【００１９】本発明組成物は、上記エナメル分散粒子を
１種以上含有するものであり、目的とする意匠によって
数種のエナメル水分散体が混在して得られるものであ
り、通常の塗装方法によって塗装できる。エアスプレ
ー、ＨＶＬＰ（Ｈｉｇｈ Ｖｏｌｕｍｅ ＬｏｗＰｒｅ
ｓｓｕｒｅ）などのスプレー塗装は勿論であるが、本発
明組成物では、高シェア下でもエナメル分散粒子の変形
が少なく均一な模様に塗装できるので、刷毛塗り、ロー
ラー塗装、エアレス塗装も好適である。

【００２０】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明をさらに詳細に
説明する。尚、「部」及び「％」はそれぞれ「重量部」
及び「重量％」を示す。

【００２１】共重合体の製造 製造例Ａ 反応器に温度計、サーモスタット、攪拌機、還流冷却
器、滴下ポンプを備え付け、ミネラルスピリット４５重
量部を仕込み攪拌しながら１００℃まで昇温した後、表
１に示す単量体及び重合開始剤の混合物１００．１３重
量部を１００℃に保った反応器に滴下ポンプを利用して
３時間かけて一定速度で滴下した。滴下終了後２時間１
００℃に保ち、攪拌を続けた。その後、追加の重合開始
剤（ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエー
ト）０．５重量部をミネラルスピリット３０重量部に溶
解させたものを１時間かけて一定速度で滴下し、さらに
１時間１００℃に保ち反応を終了させ、ミネラルスピリ
ット４８重量部で希釈した。得られた共重合体溶液Ａは
不揮発分４５重量％の均一で透明な溶液であった。ま
た、この共重合体の重量平均分子量は１６９，０００、
Ｔｇは４５℃であった。 製造例Ｂ、Ｃ 製造例Ａにおいて、単量体及び重合開始剤の混合物を表
１に示す配合とする以外は製造例Ａと同様に行い、共重
合体溶液Ｂ、Ｃを得た。

【００２２】

【表１】

【００２３】エメナルの作成 上記製造例で得られた各共重合体溶液Ａ、Ｂ、Ｃについ
て、さらに共重合体溶液Ａ及びＣを固形分重量比で３０
／７０となるよう混合したものについて、それぞれ共重
合体溶液、顔料及び溶剤を表２に示す配合で、容量２リ
ットルのステンレス容器に仕込み、攪拌機にて１５分間
攪拌した後、ガラスビーズを用いて卓上サンドミルで１
５分間分散して、白、黄、赤、黒、青の各色エナメルを
それぞれ作成した。

【００２４】

【表２】

【００２５】また上記製造例で得られた共重合体溶液
Ａ、トリエタノールアミン、顔料及び溶剤を表３に示す
配合で、容量２リットルのステンレス容器に仕込み、攪
拌機にて１５分間攬拌した後、ガラスビーズを用いて卓
上サンドミルで１５分間分散して、白、黄、赤、黒、青
の各色エナメルをそれぞれ作成した。

【００２６】

【表３】

【００２７】多彩模様塗料の製造 実施例１ 上水１００部、メチルセロルース０．５部、スラオフ７
２Ｎ（注１）０．１部及びＢＹＫ−０２５（注２）０．
１部からなる水系分散媒に、上記で共重合体Ａを用いて
得たエナメル８０部を配合し、プロペラ形の攪拌機にて
低速で３０分間攪拌し、エナメル分散粒子の平均の大き
さが１〜３ｍｍの範囲となるよう分散し、さらに３時間
攪拌を続けて、白、黄、赤、黒、青の各色エナメルの水
分散液を作成した。この５色のエナメルの水分散液を、
白／黄／赤／黒／青＝６０／１０／１０／１０／１０の
配合比で混合し、多彩模様塗料を得た。 （註１）スラオフ７２Ｎ：武田薬品社製、防腐剤 （註２）ＢＹＫ−０２５：ビックケミー社製、消泡剤

【００２８】実施例２ 実施例１において、共重合体Ａによるエナメルを共重合
体Ｂによるエナメルとする以外は実施例１と同様の操作
で多彩模様塗料を得た。

【００２９】実施例３ 実施例１において、共重合体Ａによるエナメルを、共重
合体Ａ及び共重合体Ｃを固形分重量比で３０／７０とな
るよう混合したものによるエナメルとする以外は実施例
１と同様の操作で多彩模様塗料を得た。

【００３０】実施例４ 実施例１において、共重合体Ａによるエナメルを、共重
合体Ａ及びトリエタノールアミンを混合したものによる
エナメルとする以外は実施例１と同様の操作で多彩模様
塗料を得た。

【００３１】比較例１ 実施例１において、共重合体Ａによるエナメルを共重合
体Ｃによるエナメルとする以外は実施例１と同様の操作
で多彩模様塗料を得た。

【００３２】比較例２、３ 「ゾラトーンＮｏ１７９１１ＳＵ」（関西ペイント社
製、ビニルトルエン樹脂系多彩模様塗料）及び「ゾラコ
ートＮｏ．２２９」（関西ペイント社製、ニトロセルロ
ース系多彩模様塗料）をそれぞれ多彩模様塗料、と
した。

【００３３】試験 上記の通り得られた各多彩模様塗料を性能試験に共し
た。結果を表４に示す。尚、試験方法は次の通りであ
る。 （１）塗料状態（貯蔵性） 塗料の製造直後、室温で２４時間放置後、及び４０℃で
１か月放置後に、容器中の塗料をエナメル分散粒子がく
ずれない程度に軽くかきまぜて、塗料の状態を観察し
た。 ◎：粒子同志の融着が全くない ○：粒子同志の融着が若干認められる ×：粒子同志の融着がかなり認められる （２）スプレー塗装時の臭気及び模様性 各塗料をスプレーガンにてブリキ板上に３００〜４００
ｇ／ｍ^２の塗布量で塗装した時の臭気を下記基準で評価
した。 ◎：臭気が少なく、塗装中にも臭気が気にならない ○：塗装時の臭気は少ないが、塗装後１〜２週間経過し
ても臭いが塗膜に残る ×：臭気がひどく、塗装時有機マスクを要する また、上記塗装後の塗膜の模様性を目視により下記基準
で評価した。 ◎：粒子の模様がはっきりしていて、５ｍ離れた所から
でも模様を識別できる ○：粒子の模様が小さい部分がみられ、５ｍ離れた所か
らでは模様を識別しにくい △：模様がくずれて、線状の模様がかなりみられる ×：模様が完全にくずれて、粒子の模様が全くみられな
い （３）ローラー塗装後の模様性 各塗料を中毛のウーローラーにて７０×１５０×４ｍｍ
のスレート板上に２００〜３００ｇ／ｍ^２の塗布量で塗
装後の塗膜の模様性を目視により（２）と同じ基準で評
価した。 （４）温冷サイクル ７０×１５０×４ｍｍのスレート板に、「アレルホルダ
ーＧ」（関西ペイント社製、水性下地調整材）を塗布量
８００〜１，０００ｇ／ｍ^２となるようにローラー塗装
し、室温で７日間乾燥させたものを試験板とし、これに
各塗料を塗布量３００〜４００ｇ／ｍ^２となるようにス
プレー塗装し、室温で７日間乾燥させて試験塗板を作成
した。各試験塗板を、ＪＩＳ Ａ ６９０９の温冷繰り
返し試験に準じて、＜水中に１８時間浸漬〜−２０℃の
恒温器中で３時間冷却〜５０℃の恒温器中で５時間加温
＞を１サイクルとして１０サイクル試験後の塗膜面の状
態を目視で評価した。 ◎：塗膜面にワレ・ハガレがなく変色も認められない ○：塗膜面に若干のワレ・ハガレ、変色のいずれかが認
められる ×：塗膜面にワレ・ハガレ、変色のいずれかが著しく認
められる

【００３４】

【表４】

【００３５】

【発明の効果】本発明によれば、エナメル中の共重合体
の自己架橋性官能基が水分散時に水との接触により、エ
ナメル分散粒子内部をある程度架橋させ該粒子を堅固に
するため、良好な貯蔵性が得られるばかりでなく、ロー
ラー塗装のような高シェア塗装においてもエナメル粒子
同志が融着することなく塗装できる多彩模様塗料組成物
が得られ、１回の塗装で多数の色合いが複合した多彩な
意匠感を有する多彩模様塗膜が容易に得られる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 奴間 伸茂 神奈川県平塚市東八幡４丁目17番１号 関 西ペイント株式会社内

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 重量平均分子量５，０００〜２００，０
   ００の自己架橋性官能基含有共重合体（Ａ−１）、顔料
   （Ｂ）、及び有機溶剤（Ｃ）を主成分とする組成物を混
   合分散してエナメルとし、これを水系分散媒に分散して
   なるエナメル分散粒子を１種以上含有することを特徴と
   する多彩模様塗料組成物。
2. 【請求項２】 自己架橋性官能基含有共重合体（Ａ−
   １）が、全モノマー中アクリル系モノマーを少なくとも
   ２０重量％使用した共重合体である、請求項１に記載さ
   れた多彩模様塗料組成物。
3. 【請求項３】 自己架橋性官能基含有共重合体（Ａ−
   １）が、自己架橋性官能基を有するモノマー０．１〜３
   ０重量％、その他の共重合可能なモノマー７０〜９９．
   ９重量％を使用した共重合体である、請求項１または２
   に記載された多彩模様塗料組成物。
4. 【請求項４】 自己架橋性官能基含有共重合体（Ａ−
   １）が、ガラス転移温度（Ｔｇ）−１０℃〜８０℃であ
   り、酸価が５以下である、請求項１ないし３のいずれか
   １項に記載された多彩模様塗料組成物。
5. 【請求項５】 共重合体（Ａ−１）の自己架橋基がイソ
   シアネー卜基またはアルコキシシリル基である、請求項
   １ないし４のいずれか１項に記載された多彩模様塗料組
   成物。
6. 【請求項６】 樹脂成分として、さらに架橋性官能基を
   含まない共重合体（Ａ−２）を樹脂固形分中１〜９０重
   量％含有する、請求項１の多彩模様塗料組成物。
7. 【請求項７】 共重合体（Ａ−２）が重量平均分子量５
   ０００〜２００，０００、ガラス転移温度（Ｔｇ）−１
   ０℃〜８０℃、酸価５以下の共重合体である、請求項６
   に記載された多彩模様塗料組成物。
8. 【請求項８】 有機溶剤（Ｃ）のエナメル中の含有量が
   ２０〜７０重量％である、請求項１ないし７のいずれか
   １項に記載された多彩模様塗料組成物。