JPH0930131A - 可逆性感熱記録カード又はシート - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 温度に依存して透明度が可逆的に変化する感
熱層を含有する書換可能な画像表示部を有する可逆性感
熱記録カード又はシートにおいて、画像視認性の向上し
たものを提供する。 【解決手段】 表面に書換え可能な画像表示部を有する
可逆性感熱記録カード又はシートにおいて、（ｉ）該画
像表示部は、感熱層を含有する透明性表面層Ａと、光反
射層を有しない不透明支持体層Ｂとが空気層を介して積
層された構造を有すること、（ii）該感熱層は温度に依
存して透明度が可逆的に変化するものであること、（ii
i）該表面層Ａは着色層を含有すること、（iv）該画像
表示部における未熱印字部又は熱消去部の光反射率Ｘと
熱印字部の光反射率Ｙとの差（Ｘ−Ｙ）が５％以上であ
ること、（ｖ）該表面層Ａの未熱印字部又は熱消去部の
光透過率Ｚが２０〜８０％であること、（vi）該支持体
層Ｂの表面色が白色又は前記表面層Ａの着色とは異なっ
た系統色であること、を特徴とする可逆性感熱記録カー
ド又はシート。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、表面に書換え可能
な画像表示部を有する可逆性感熱記録カード又はシート
に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】表面に温度に依存して透明度が可逆的に
変化する感熱層を不透明支持体上に設けて書換可能な画
像表示部とした可逆性感熱記録カード又はシート（以
下、単に記録カードとも言う）は広く知られている。こ
のような記録シートにおいては、透明状態の感熱層に熱
印字を行うことにより、白濁不透明画像を形成させるこ
とができる（特開昭５５−１５４１９８号）。しかし、
このようにして形成された画像は、不透明支持体の表面
色を背景色とした白濁画像であることから、画像コント
ラストが悪いという問題を有している。このような画像
コントラストの問題を解決するために、支持体表面に金
属アルミニウム層等の鏡面をもつ光反射層を設けること
が知られている（特開昭６４−１４０７９号）。しか
し、このような光反射層を有する記録カードは、斜め方
向からその画像を見たときには、鏡面をもつ光反射層か
らの反射光が強すぎてその画像の視認性が著しく悪くな
るという欠点を有している。

【０００３】一方、光反射層を用いることなく画像コン
トラストを高めるために、表面着色した支持体上に、表
面に感熱層を有する透明性の表面層を、その裏面側を支
持体表面に向けて積層接着するとともに、画像表示部に
対応する表面層と支持体層との間を、接着剤層を存在さ
せずに空気層とした構造の記録カードが提案されている
（特開平４−２２０４００号、特開平５−１２４３８２
号、実開平５−１２１６３号）。この記録カードの場
合、その感熱層に熱印字を行うことにより、支持体表面
の着色を背景色とした白濁不透明画像を形成させること
ができる。しかしながら、このような記録カードは、空
気層が存在しないものよりも確かに画像コントラストが
向上し、画像視認性の向上したものであるが、その画像
視認性は未だ満足すべきものではなかった。加えて、こ
の種の記録カードは接着剤層が形成されるところの支持
体上に各種の印刷のデザイン領域として使用されている
が、この印刷にもコストがかかる。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明の第一の目的
は、温度に依存して透明度が可逆的に変化する感熱層を
含有する書換可能な画像表示部を有する可逆性感熱記録
カード又はシートにおいて、画像視認性の向上したもの
を提供することをその課題とする。また本発明の第二の
目的は温度に依存して透明度が可逆的に変化する感熱層
を含有する可逆性感熱記録カード又はシートにおいて、
支持体層の下地を１色だけでなく２色表示も行なえるよ
うにしたものを提供することをその課題とする。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記課題
を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、本発明を完成する
に至った。即ち、本発明によれば、 （１）表面に書換え可能な画像表示部を有する可逆性感
熱記録カード又はシートにおいて、（ｉ）該画像表示部
は、感熱層を含有する透明性表面層Ａと、光反射層を有
しない不透明支持体層Ｂとが空気層を介して積層された
構造を有すること、（ii）該感熱層は温度に依存して透
明度が可逆的に変化するものであること、（iii)該表面
層Ａは着色層を含有すること、（iv）該画像表示部にお
ける未熱印字部又は熱消去部の光反射率Ｘと熱印字部の
光反射率Ｙとの差（Ｘ−Ｙ）が５％以上であること、
（ｖ）該表面層Ａの未熱印字部又は熱消去部の光透過率
Ｚが２０〜８０％であること、（vi）該支持体層Ｂの表
面色が白色又は前記表面層Ａの着色とは異なった系統色
であること、を特徴とする可逆性感熱記録カード又はシ
ート、が提供される。

【０００６】また本発明によれば、 （２）前記（１）において、該表面層Ａが、透明性フィ
ルム層とその表面に形成された感熱層とその表面に形成
された保護層とからなり、該感熱層が着色層に形成され
ている可逆性感熱記録カード又はシート、 （３）前記（１）において、該表面層Ａが、透明性フィ
ルム層とその表面に形成された感熱層とその表面に形成
された着色層とからなる可逆性感熱記録カード又はシー
ト、 （４）前記（１）において、該表面層Ａが、透明性フィ
ルム層とその表面に形成された感熱層とその表面に形成
された保護層とからなり、該保護層が着色層に形成され
ている可逆性感熱記録カード又はシート、 （５）前記（１）において、該表面層Ａが、透明性フィ
ルム層とその表面に形成された感熱層とその表面に形成
された保護層とからなり、該透明フィルム層が着色層に
形成されるか、又は該透明フィルム層の表面又は裏面に
着色層が配設されている可逆性感熱記録カード又はシー
ト、 （６）前記（１）〜（５）において、感熱層に含有され
る有機低分子物質の一部に代えて、着色脂肪族カルボン
酸Ｃｕ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｎｉおよび／またはＣｏ塩を用い
た可逆性感熱記録カード又はシート、 （７）前記（１）〜（５）において、着色層に含有され
る着色剤が油溶性染料からなり、その着色剤の含有量
が、１００ｃｍ²当り０．０１〜１．０ｍｇである可逆
性感熱記録カード又はシート、 （８）前記（１）〜（７）において、表面層Ａがその層
Ａを構成する他の層の屈折率とは異なる屈折率を有する
透明な無機薄膜層を１又は２層以上含んでいる可逆性感
熱記録カード又はシート、 （９）前記（１）〜（８）において、該表面層Ａと該不
透明支持体層Ｂとの接着領域の少なくとも一部が画像状
に接着されている可逆性感熱記録カード又はシート、 （１０）前記（９）において、該表面層Ａと該不透明支
持体層Ｂとの接着領域のうちの表面層Ａの少なくとも一
部を表示部分とした可逆性感熱記録カード又はシート、 （１１）前記（９）において、該表面層Ａと該不透明支
持体層Ｂとの接着領域のうちの不透明支持体Ｂ上の少な
くとも一部に該（vi）の支持体層Ｂの表面色以外の色又
はパターンを形成した可逆性感熱記録カード又はシー
ト、 が提供される。

【０００７】

【発明の実施の形態】本発明における感熱層は、その透
明度が温度に依存して（熱履歴に依存して）変化するも
ので、従来公知のものであり、樹脂母材中に有機低分子
物質を均一に分散させることによって形成することがで
きる。前記樹脂母材用樹脂としては、例えば、ポリ塩化
ビニル；塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル
−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合体、塩化ビニル
−酢酸ビニル−マレイン酸共重合体、塩化ビニル−アク
リレート共重合体等の塩化ビニル系共重合体；ポリ塩化
ビニリデン、塩化ビニリデン−塩化ビニル共重合体、塩
化ビニリデン−アクリロニトリル共重合体等の塩化ビニ
リデン系共重合体；スチレン−ブタジエン共重合体；ポ
リエステル；ポリアミド；ポリアクリレート又はポリメ
タクリレート或いはアクリレート−メタクリレート共重
合体；シリコーン樹脂の他、高分子液晶等が挙げられ
る。これらは単独で或いは２種以上混合して使用され
る。

【０００８】一方、前記有機低分子物質としては、一般
に融点３０〜２００℃、好ましくは５０〜１５０℃程度
のものが使用される。このような有機低分子物質として
は、アルカノール；アルカンジオール；ハロゲンアルカ
ノールまたはハロゲンアルカンジオール；アルキルアミ
ン；アルカン；アルケン；アルキン；ハロゲンアルカ
ン；ハロゲンアルケン；ハロゲンアルキン；シクロアル
カン；シクロアルケン；シクロアルキン；飽和または不
飽和モノもしくはジカルボン酸又はこれらのエステル、
アミドもしくはアンモニウム塩；飽和もしくは不飽和ハ
ロゲン脂肪酸又はこれらのエステル、アミドもしくはア
ンモニウム塩；アリルカルボン酸又はそれらのエステ
ル、アミド又はアンモニウム塩；ハロゲンアリルカルボ
ン酸又はそれらのエステル、アミドもしくはアンモニウ
ム塩；チオアルコール；チオカルボン酸又はそれらのエ
ステル、アミンもしくはアンモニウム塩；チオアルコー
ルのカルボン酸エステル等が挙げられる。これらは単独
で又は２種以上混合して使用される。これらの化合物の
炭素数は１０〜６０、好ましくは１０〜３８、特に１０
〜３０が好ましい。エステル中のアルコール基部分は飽
和していてもよく、飽和していなくてもよく、またハロ
ゲン置換されていてもよい。いずれにしても有機低分子
物質は分子中に酸素、窒素、硫黄及びハロゲンの少くと
も１種、例えば−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＣＯＮＨ、−Ｃ
ＯＯＲ、−ＮＨ、−ＮＨ₂、−Ｓ−、−Ｓ−Ｓ−、−Ｏ
−、ハロゲン等を含む化合物であることが好ましい。

【０００９】感熱層中の他の有機低分子物質と樹脂母材
との割合は、重量比で２：１〜１：１６程度が好まし
く、１：２〜１：６が更に好ましい。樹脂母材の比率が
これ以下になると、有機低分子物質を樹脂母材中に保持
した膜に形成することが困難となり、またこれ以上にな
ると、有機低分子物質の量が少ないため、不透明化が困
難になる。

【００１０】本発明の他の好ましい感熱層は、スチレン
−ブタジエン共重合体からなる樹脂母材中に、飽和カル
ボン酸を均一に分散させたものである。飽和カルボン酸
としては、炭素数１０〜２４のもの、例えば、カプリン
酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステア
リン酸、アラキン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸等が好
適である。また、スチレン−ブタジエン共重合体と飽和
カルボン酸との混合重量比は、１：１〜２０：１の範囲
にするのがよい。

【００１１】感熱層の厚みは１〜３０μｍが好ましく、
２〜２０μｍがさらに好ましい。感熱層が厚すぎると感
熱層の層内での熱の分布が発生し均一に透明化すること
が困難となる。また、感熱層が薄すぎると白濁度が低下
しコントラストが低くなる。更に、感熱層中の有機低分
子物質の量を増加させると白濁度を増すことができる。

【００１２】感熱層には以上の成分の他に、透明画像の
形成を容易にするために、界面活性剤、高沸点溶剤等の
添加物を添加することができる。これらの添加物の具体
例は次の通りである。 高沸点溶剤の例；リン酸トリブチル、リン酸トリ−２−
エチルヘキシル、リン酸トリフェニル、リン酸トリクレ
ジル、オレイン酸ブチル、フタル酸ジメチル、フタル酸
ジエチル、フタル酸ジブチル、フタル酸ジヘプチル、フ
タル酸ジ−ｎ−オクチル、フタル酸ジ−２−エチルヘキ
シル、フタル酸ジイソノニル、フタル酸ジオクチルデシ
ル、フタル酸ジイソデシル、フタル酸ブチルベンジル、
アジピン酸ジブチル、アジピン酸ジ−ｎ−ヘキシル、ア
ジピン酸ジ−２−エチルヘキシル、アゼライン酸ジ−２
−エチルヘキシル、セバシン酸ジブチル、セバシン酸ジ
−２−エチルヘキシル、ジエチレングリコールジベンゾ
エート、トリエチレングリコールジ−２−エチルブチラ
ート、アセチルリシノール酸メチル、アセチルリシノー
ル酸ブチル、ブチルフタリルブチルグリコレート、アセ
チルクエン酸トリブチル等。

【００１３】界面活性剤、その他の添加物の例；多価ア
ルコール高級脂肪酸エステル；多価アルコール高級アル
キルエーテル；多価アルコール高級脂肪酸エステル、高
級アルコール、高級アルキルフェノール、高級脂肪酸高
級アルキルアミン、高級脂肪酸アミド、油脂又はポリプ
ロピレングリコールの低級オレフィンオキサイド付加
物；アセチレングリコール；高級アルキルベンゼンスル
ホン酸のＮａ、Ｃａ、Ｂａ又はＭｇ塩；高級脂肪酸、芳
香族カルボン酸、高級脂肪酸スルホン酸、芳香族スルホ
ン酸、硫酸モノエステル又はリン酸モノ−又はジ−エス
テルのＣａ、Ｂａ又はＭｇ塩；低度硫酸化油；ポリ長鎖
アルキルアクリレート；アクリル系オルゴマー；ポリ長
鎖アルキルメタクリレート；長鎖アルキルメタクリレー
ト−アミン含有モノマー共重合体；スチレン−無水マレ
イン酸共重合体；オレフィン−無水マレイン酸共重合体
等。

【００１４】前記感熱層の上には、サーマルヘッド等の
書き込み法による加熱手段の熱と圧力で表面が変形して
透明部の透明度が低下するのを防ぐため、保護層を設け
ても良い。感熱層上に積層する保護層（厚さ０．１〜１
０μｍ）の材料としてはシリコーン系ゴム、シリコーン
樹脂（特開昭６３−２２１０８７号公報に記載）、ポリ
シロキサングラフトポリマー（特開昭６３−３１７３８
５号に記載）や紫外線硬化樹脂又は電子線硬化樹脂（特
開平２−５６６号に記載）等が挙げられる。いずれの場
合も、塗布時に溶剤を用いるが、その溶剤は、感熱層の
樹脂ならびに有機低分子物質を溶解しにくいほうが望ま
しい。感熱層の樹脂及び有機低分子物質を溶解しにくい
溶剤としては、ｎ−ヘキサン、メチルアルコール、エチ
ルアルコール、イソプロピルアルコール等が挙げられ、
特にアルコール系の溶剤がコスト面から望ましい。

【００１５】更に、保護層形成液の溶剤やモノマー成分
等から感熱層を保護するために、保護層と感熱層との間
に中間層を設けることができる（特開平１−１３３７８
号公報に記載）。中間層の材料としては、感熱層中の樹
脂母材として挙げたものの他に下記のような熱硬化性樹
脂、熱可塑性樹脂が使用可能である。即ち、具体的に
は、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポ
リビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ポリウレ
タン、飽和ポリエステル、不飽和ポリエステル、エポキ
シ樹脂、フェノール樹脂、ポリカーボネート、ポリアミ
ド等が挙げられる。中間層の厚さは用途により異なる
が、０．１〜２μmくらいが好ましい。これ以下になる
と、保護効果が下がり、これ以上となると熱感度が低下
する。さらに、感熱層と支持体との間には両者の接着力
を高めるために、接着層を介在させることができる。こ
の場合の接着層は、ポリエステル、ポリビニルアルコー
ル、ポリ塩化ビニル、エポキシ樹脂、ポリビニルブチラ
ール等の樹脂を用いて形成することができる。接着層の
厚さは、用途により異なるが、０．１〜１００μｍ程度
である。

【００１６】本発明において、着色した表面層を得るた
めに用いられる着色剤としては、従来公知の各種のもの
が用いられる。このような着色剤としては、ロイコ染料
を顕色剤と反応させて発色させた染料の他、アゾ系分散
染料、アントラキノン系分散染料、キノフタロン系分散
染料、ニトロジフェニルアミン分散染料、スチリル分散
染料等の分散染料；直接染料、酸性染料、塩基性染料等
の水溶性染料；モノアゾ系油性染料、ジスアゾ系油溶性
染料、フタロシアニン系油溶性染料、金属錯塩型モノア
ゾ系油溶性染料、トリアリルメタン系油溶性染料等の油
溶性染料；その他の着色剤（例えば、有機系又は無機系
の顔料）等が挙げられる。なお、前記の低分子物質の一
部に代えて又は低分子物質とともに着色脂肪族カルボン
酸金属塩（Ｃｕ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｎｉ、Ｃｏの塩）を添加
することにより、さらに着色剤の効果をよくする。

【００１７】次に、本発明の記録カードを図面を参照し
て説明する。図１は、本発明の記録カードにおいて、そ
の画像表示部の断面構成図の１例を示し、図２はその画
像表示部の断面構成図の他の例を示す。これらの図にお
いて、Ａは感熱層を含む透明性の表面層を示し、Ｂは不
透明支持体層を示し、４は空気層を示す。図１に示す積
層構造を有する記録カードの場合、その表面層Ａは、透
明性フィルム２と、その表面に形成された感熱層１とか
らなり、その感熱層１は着色層に形成されている。図２
に示す積層構造を有する記録カードの場合、その表面層
Ａは、透明性フィルム２と、その表面に形成された感熱
層１と、その表面に形成された着色層３とからなる。

【００１８】図１に示す積層構造の記録カードを作製す
るには、透明性フィルム２の表面に着色感熱層１を形成
して表面層形成材料Ａを作り、これを支持体Ｂ上に積層
接着させる。この場合、画像表示部Ｓ₁に対応する部分
の表面層形成材料Ａは、支持体Ｂの表面には接着させ
ず、その支持体Ｂの表面と、表面層形成材料Ａの下面と
の間には空気層４を存在させる。空気層４の保持のた
め、支持体Ｂの表面又表面層Ａの裏面を粗面にしたり、
両者Ａ、Ｂの間の一部にスペーサーを配設することもで
きる。空気層４の厚さは０．０１〜５００μｍ、好まし
くは０．１〜１００μｍ、更に好ましくは１〜２０μｍ
である。

【００１９】図１に示した着色感熱層１は、以下の方法
により形成することができる。 （１）樹脂母材及び有機低分子物質を溶媒中に溶解し、
さらに着色剤を溶解又は分散させ、これを透明性のフィ
ルム上に塗布し、溶媒を蒸発させる方法。 （２）樹脂母材のみを溶解させる溶媒に、樹脂母材を溶
解させ、その中に有機低分子物質を分散し、さらに着色
剤を溶解又は分散させ、これを透明性のフィルム上に塗
布し、溶媒を蒸発させる方法。 前記溶媒としては、樹脂母材及び有機低分子物質の種類
によって種々選択できるが、例えば、テトラヒドロフラ
ン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、ク
ロロホルム、四塩化炭素、エタノール、トルエン、ベン
ゼン等が挙げられる。

【００２０】図１に示した記録カードにおいて、その感
熱層１の表面には、慣用の保護層を形成させることがで
きるが、この場合の保護層は表面層Ａの一部を構成す
る。また、感熱層１と保護層との間には中間層を形成さ
せることができるが、この場合の中間層も表面層の一部
を構成する。本明細書で言う表面層Ａとは、支持体層Ｂ
の表面上に形成された感熱層１を含む層を意味するもの
である。

【００２１】図２に示す積層構造の記録カードを作製す
るには、透明性フィルム２の表面に未着色の感熱層１を
形成し、さらにその上に着色層３を形成して表面層形成
材料Ａを作り、これを支持体Ｂ上に積層接着させる。こ
の場合、画像表示部に対応する部分の表面層形成材料Ａ
は、支持体Ｂの表面には接着させず、その支持体Ｂの表
面と、表面層形成材料Ａの下面の間には空気層４を存在
させる。

【００２２】図２に示した未着色の感熱層１は、以下の
方法により形成することができる。 （１）樹脂母材及び有機低分子物質を溶媒中に溶解し、
これを透明性のフィルム上に塗布し、溶媒を蒸発させる
方法。 （２）樹脂母材のみを溶解させる溶媒に、樹脂母材を溶
解させ、その中に有機低分子物質を分散し、これを透明
性のフィルム上に塗布し、溶媒を蒸発させる方法。 前記溶媒としては、樹脂母材及び有機低分子物質の種類
によって種々選択できるが、例えばテトラヒドロフラ
ン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、ク
ロロホルム、四塩化炭素、エタノール、トルエン、ベン
ゼン等が挙げられる。

【００２３】図２に示した記録カードにおいて、その着
色層３の表面には、慣用の保護層を形成させることがで
きるが、この場合の保護層は表面層Ａの一部を構成す
る。また、感熱層１と着色層３との間には中間層を形成
させることができるが、この場合の中間層も表面層の一
部を構成する。さらに着色層３は、保護層を兼用するこ
とができる。着色層３は、着色剤を含有する塗布液を塗
布し、乾燥して形成した層であってもよく、着色剤を含
有する薄膜フィルム層であってもよい。また、本発明に
おいては、着色層は、透明性フィルム自体を着色して形
成し得る他、透明性フィルムの表面及び／又は裏面に着
色層を配設することにより形成することもできる。

【００２４】図１及び図２に示した積層構造を有する記
録カードにおいて、その不透明支持体層Ｂは、樹脂フィ
ルム又はシートや、紙、合成紙等であることができる。
また、この不透明支持体は、それ全体が不透明材料から
形成されたものであってもよいし、透明フィルム又はシ
ートの表面又は裏面に不透明層を形成したものであって
もよい。不透明支持体の表面反射率（入射角は垂直で、
波長は可視光を用いる）は３０％以上あればよく、特に
６０％以上であることが好ましい。３０％未満では画像
視認性が劣る。本発明では、平均表面粗さが０．１μｍ
のレベル程度にまで鏡面加工した白色ポリエステルフィ
ルム等の不透明支持体を用いるのがよい。支持体Ｂの表
面色は、白色であることができるし、また、表面層Ａの
着色とは異なった系統色にすることができる。着色支持
体をマクベス濃度計で測定した場合、その反射濃度は
１．０以下であるのが適当である。表面層Ａと支持体層
Ｂとの間の接着法は、ヒートシール法の他、接着剤や粘
着剤を用いる方法であってもよい。また、表面層Ａのカ
ール防止のために、表面層Ａと支持体層Ｂとの間の接着
強度は、１８０°剥離方法（ＪＩＳ Ｋ−６８５４）で
０．５ｋｇｆ／２５ｍｍ以上にするのがよい。（特開平
５−１６９８０８号）。さらに、感熱層１をフィルム状
に形成することにより、透明性フィルム２を省略するこ
ともできる。このようなフィルム状感熱層は、溶媒を用
いずに、樹脂母材と有機低分子物質を加熱溶融混合し、
これをフィルム状に成形し、冷却することによって得る
ことができる。また、不透明支持体層Ｂには、磁気層、
ＩＣカード、バーコード等の機能を持たせることがで
き、さらに、印字消去性を高めるために、クッション層
を配設することもできる。

【００２５】本発明の記録カードにおいて、その表面層
Ａの着色と支持体層Ｂの表面色とは相互に異なった系統
色にするが、この場合の両者の色の組合せを示すと、例
えば、表面層の着色が青色系統色の場合、支持体の表面
色は、赤色、緑色、黄色の系統色とするのがよく、表面
層の着色が赤色の系統色の場合には、支持体の表面色
は、青色、緑色、紺色の系統色とするのがよく、表面層
の着色が黄色の系統色の場合には、支持体の表面色は、
赤色、青色、紺色の系統色とするのがよく、さらには、
これら系統色でたとえば網目模様を形成しておいてもよ
い。

【００２６】本発明の記録カードは、そのカード全体が
図１及び図２に示した如き積層構造を有するものであっ
てもよいし、そのカードの一部のみが図１及び図２に示
した如き積層構造のものであってもよく、その画像表示
部が前記積層構造に形成されていれば、全体構造は特に
制約されない。例えば図３に示したように、図１及び図
２における当初の画像表示部の他に、ここではＡＢＣと
いった表示部を空気層４の存在をかりて構成してもよ
い。図４は図３のIV−IV線断面図であり、図２は図３の
II−II線断面図にもなっている。また例えば図５に示し
たように、図１及び図２における当初の画像表示部の他
に、ここではイロハといった表示部Ｓ₃が接着剤や粘着
剤を用いて表面層と支持体層Ｂとを貼りあわせた個所に
形成することもできる。この場合に観察される表示は少
なくとも接着剤又は粘着剤層を通して不透明支持体の色
あいも関与して目視されるため、他の表示部とは相違し
たものとなってくる。表示部Ｓ₃には当初から印刷枠又
は空気層枠を設けておいたり、支持体Ｂ上に着色印刷を
施しておいたり、支持体Ｂ上に例えば網目模様などを設
けたりしておけば、表示の具合はよりバラエティに富ん
だものになる。

【００２７】本発明の記録カードにおいては、表面層Ａ
における未熱印字部又は熱消去部分の光反射率Ｘ（％）
と、熱印字部分の熱印字部分の光反射率Ｙ（％）との差
（Ｘ−Ｙ）（Ｘ＞Ｙ）を５％以上、好ましくは１０％以
上の範囲に規定する。なお、ここにいう（Ｘ−Ｙ）を５
％以上、好ましくは１０％以上とは、別の表現でいえ
ば、「画像表示部の最大透明状態における最大吸収波長
の光に対する反射率Ｒｘ（％）は該画像表示部の最大不
透明状態におけるそれＲｙよりも５％以上、好ましくは
１０％以上大きい」ことを意味する。両者の反射率の差
（Ｘ−Ｙ）をこのような範囲に規定することにより、熱
印字により視認性の高い画像を形成することができる。
即ち、本発明の場合は、支持体表面に光反射層を有せ
ず、支持体表面と表面層との間には空気層しか存在しな
いために、未熱印字部の光反射率Ｘは従来の光反射層に
比べてそれ程高くはならず、透明着色に見える。一方、
熱印字部は着色不透明に見え、その白濁と着色のために
光反射率Ｙが着色のない場合よりも小さくなることか
ら、結果的に両者の間には相当程度の反射率差が生じ、
画像の着色がより強調されて視認性のよい画像を得るこ
とができる。前記光反射率差（Ｘ−Ｙ）は、表面層の着
色濃度により調節することができ、表面層の着色濃度が
高くなるにつれて、その光反射率差は大きくなる。しか
し、着色濃度が高くなりすぎると、表面層の透明度が全
体的に悪化し、空気層からの光反射も小さくなって、画
像の視認性が悪化する。

【００２８】本発明の記録カードにおいては、最大透明
度を与える表面層Ａの光透過率を２０〜８０％、好まし
くは４０〜６０％の範囲に規定する。なお、このことは
別の言い方をすれば、「画像表示部の最大透明状態にお
ける最大吸収波長の光に対する透過率は２０〜８０％、
好ましくは４０〜６０％」であるということになる。表
面層の光透過率がこの範囲より小さくなると、前記光反
射率差（Ｘ−Ｙ）が前記特定範囲より小さくなり、視認
性のよい画像が得られなくなる。また、表面層の光透過
率が前記範囲より大きくなっても、前記光反射率差（Ｘ
−Ｙ）が前記特定範囲より小さくなり、視認性のよい画
像が得られなくなる。

【００２９】本発明で用いる表面層は、着色濃度が比較
的高く、しかも光透過率のよいものであることが好まし
いが、このような表面層は、着色剤の種類を選ぶことに
よって形成することができる。本発明の場合、着色剤と
しては、特に油溶性染料の使用が好ましい。このような
油溶性染料は、表面層１００ｃｍ²当り０．０１〜１ｍ
ｇ、好ましくは０．１〜０．５ｍｇの配合量にするのが
よい。本発明では空気層の存在によりコントラストを上
げているが、表面層を構成する他の層の屈折率とは異な
る屈折率を有する透明な無機薄膜層をその表面層に含ま
せたことにより、空気層と支持体、支持体と薄膜層との
間に高屈折率が生じてコントラストがさらに向上する。
薄膜層は蒸着などで積層するか、無機系のＺｎＳ、Ｍｇ
Ｆ₂、ＳｉＯ₂、Ｓｂ₂Ｓ₃、Ｆｅ₂Ｏ₃、ＰｂＯ、ＺｎＳ
ｅ、ＣｄＳ、Ｂｉ₂Ｏ₃、ＴｉＯ₂、ＰｂＣｌ₂、Ｃｅ
Ｏ₂、Ｔａ₂Ｏ₃、ＺｎＯ、ＣｄＯ、Ｎｄ₂Ｏ₃、Ｓｂ
₂Ｏ₃、ＺｒＯ₂、ＷＯ₃、Ｐｒ₃Ｏ₇、ＳｉＯ、Ｉｎ₂Ｏ₃、
ＹｚＯ₃、ＴｉＯ、ＴｂＯ₂、Ｓｉ₂Ｏ₃、ＰｂＦ₂、Ｃｄ₂
Ｏ₃、Ｌａ₂Ｏ₃などがあり、薄膜層の厚さは４００〜４
０００Å（水晶式膜厚計で測定）が好ましい。４００Å
より薄いと効果に乏しく、４０００Åより厚いと透明性
がなくなる。

【００３０】

【実施例】次に本発明を実施例によりさらに詳細に説明
する。なお、以下に示す部及び％はいずれも重量基準で
ある。

【００３１】実施例１ ５０μｍ厚の透明なポリエステルフィルム上に、厚さ
０．５μｍのポリエステル樹脂（バイロン２００、東洋
紡社製）層を設け、その上に、 リグノセリン酸 ４部 エイコサン二酸 ６部 フタロシアニンブルー ０．１部 塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体 ３０部 テトラヒドロフラン １００部 トルエン ５０部 よりなる溶液を塗布し、１２０℃で加熱乾燥して１５μ
ｍ厚の感熱層を設けた。さらにその上に ウレタンアクリレート系紫外線硬化樹脂 １０部 （大日本インキ、ユニディック Ｃ７−１５７） 炭酸カルシウム １部 イソプロピルアルコール １０部 よりなる溶液を塗布し、９０℃で加熱乾燥後、８０Ｗ／
ｃｍのＵＶランプを照射させ、約５μｍ厚の保護層を設
けて、表面層形成材料を作成した。この材料における染
料含有量は、０．３ｍｇ／１００ｃｍ²であった。この
表面層材料を厚さ１８８μｍの白色ポリエステルフィル
ム上に接着剤を用いて画像表示部Ｓ₁以外の部分を接着
させて、図１に示す構造の記録カードを得た。

【００３２】実施例２ 実施例１において、着色剤として、フタロシアニンブル
ーに代えて、以下に示すロイコ染料と顕色剤からなる黒
色染料を用いた以外は同様にして、記録カードを得た。
この記録カードにおける染料含有量は、０．４８ｍｇ／
１００ｃｍ²であった。 （着色剤） ３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロルアニリノ）フル
オラン（ロイコ染料）：０．０４部 ４−ヒドロキシトリデカンアニリド（顕色剤）：０．１
２部

【００３３】実施例３ 実施例１において、着色剤として、フタロシアニンブル
ーに代えて、以下に示す染料を用いた以外は同様にし
て、記録カードを得た。この記録カードにおける染料含
有量は、０．１５ｍｇ／１００ｃｍ²であった。 （着色剤） ＫＰブルー／グリーン８６０：０．０５部 （油溶性染料、日本化薬社製）

【００３４】実施例４ 実施例１において、着色剤として、フタロシアニンブル
ーに代えて、以下に示す染料を用いた以外は同様にし
て、記録カードを得た。この記録カードにおける染料含
有量は、０．１０ｍｇ／１００ｃｍ²であった。 （着色剤） ＫＳブルー７１４：０．０３部 （油溶性染料、日本化薬社製）

【００３５】実施例５ 実施例１において、着色剤として、ＫＳブルー７１４を
感熱層に添加せずに保護層に添加した以外は同様にして
図２に示す構造の記録カードを得た。染料含有量は０．
１ｍｇ／１００ｃｍ²であった。

【００３６】実施例６ 実施例２において、３−ジエチルアミノ−７，８−ベン
ゾフラン（ロイコ染料）０．０４部と１，７−ビス（４
−ヒドロキシフェニルチオ）−３，５−ジオキサヘプタ
ン（顕色剤）０．１２部からなる赤色染料を用いた以外
は同様にして記録カードを得た。染料含有量は０．４８
ｍｇ／１００ｃｍ²であった。

【００３７】比較例１ 実施例４において、ＫＳブルー７１４の添加量を減少さ
せた以外は同様にして、記録カードを得た。染料含有量
は０．００８ｍｇ／１００ｃｍ²であった。

【００３８】比較例２ 実施例４において、ＫＳブルー７１４の添加量を増加さ
せた以外は同様にして、記録カードを得た。染料含有量
は２．４ｍｇ／１００ｃｍ²であった。

【００３９】比較例３ 実施例４において、着色剤を何ら用いない以外は同様に
して、記録カードを得た。

【００４０】実施例７ 厚さ５０μｍの透明なポリエステルフィルム上に、厚さ
３μｍの塩ビ／酢ビ／リン酸エステル樹脂（１０００
Ｐ、デンカ社製）層を設け、その中にソルベントバイオ
レット染料含有量０．１０ｍｇ／１００ｃｍ²を設け、
さらに、その上に、実施例１の感熱層（但し、染料を含
まず）と保護層を同様にして記録カードを得た。

【００４１】実施例８ 実施例１において、着色剤としてフタロシアニンブルー
０．１部に代えて、Ｂｌａｃｋ Ｇ−２（油溶性染料、
住友化学社製）０．０３部を用いた以外は同様にして記
録カードを得た。この記録カードにおける染料含有量は
０．１０ｍｇ／１００ｃｍ²であった。

【００４２】実施例９ 実施例１において、着色剤としてフタロシアニンブルー
０．１部に代えて、ＰＳ Ｒｅｄ ＥＢ（油溶性染料、
三井東圧化学社製）０．０３部を用いた以外は同様にし
て記録カードを得た。この記録カードにおける染料含有
量は０．１０ｍｇ／１００ｃｍ²であった。

【００４３】実施例１０ 実施例１において、着色剤としてフタロシアニンブルー
０．１部に代えてＣｙａｎ ＨＭ−１２３８（油溶性染
料、三井東圧化学社製）０．０３部を用いた以外は同様
にして記録カードを得た。この記録カードにおける染料
含有量は０．１０ｍｇ／１００ｃｍ²であった。

【００４４】実施例１１ 実施例１において、着色剤としてフタロシアニンブルー
０．１部に代えてＰＳＢｌｕｅ ＲＲ（油溶性染料、三
井東圧化学社製）０．０３部を用いた以外は同様にして
記録カードを得た。この記録カードにおける染料含有量
は０．１０ｍｇ／１００ｃｍ²であった。

【００４５】実施例１２ 実施例１０において、エイコサン２酸を６部から５．６
部に減らし、新たにステアリン酸 Ｃｕ ０．４部を加
えた以外は同様にして記録カードを得た。この記録カー
ドにおける塗料含有量は０．１０ｍｇ／１００ｃｍ²で
あった。

【００４６】実施例１３ 実施例１１において、エイコサン２酸を６部から５．６
部に減らし、新たにステアリン酸 Ｃｏ ０．４部を加
えた以外は同様にして記録カードを得た。この記録カー
ドにおける染料含有量は０．１０ｍｇ／１００ｃｍ²で
あった。

【００４７】実施例１４ 実施例１１において、５０μｍ厚の透明なポリエステル
フィルム上に厚さ９００〜１０００ÅのＭｇＦと厚さ５
００〜６００ÅのＺｎＳの蒸着した積層の薄膜層を設
け、その上に実施例１１と同じ接着層、感熱層、保護層
を設けて表面層形成材料で作成した。この表面層材料を
厚さ１８８μｍの白色ポリエステルフィルム上に接着剤
を用いて画像表示部Ｓ₁以外の部分を接着させて、図１
０に示す構造の記録カードを得た。

【００４８】前記のようにして得た各記録カードの表面
層を９０℃に加熱して透明層（未熱印字部又は熱消去
部）とした。これらの各記録カードを用いて、その光反
射率の測定、表面層の光透過率の測定及び画像視認性の
評価を以下のようにして行いその結果を表１に示す。 （１）光反射率の測定 記録カードの表面層の一部を１２０℃に加熱して不透明
層（熱印字部）となし、その未熱印字部の光反射率Ｘと
熱印字部の光分反射率Ｙを測定した。この場合の光反射
率の測定は以下のようにして行った。その測定結果を図
６に示す。 （反射率の測定） 装置：日立製作所社製、カラーアナライザー６０７型
（５００〜８００ｎｍ） 反射板：８０±２％の白色板（５００〜８００ｎｍ）

【００４９】（２）表面層の光透過率の測定 前記記録カードの作製に際して用いた表面層形成材料を
９０℃に加熱して透明にした後、その光透過率Ｚを以下
のようにして測定した。その結果を図８に示す。 （光透過率の測定） 装置：日立製作所社製、分光光度計３２０型（５００〜
８００ｎｍ） 図８に示すように、透過率の最も高い値をＺとする。

【００５０】（３）画像視認性の評価 各記録カードをサーマルヘッド（東洋エレクトロニクス
社製、ＴＣＴ２０４）で熱印字し、得られた画像の視認
性を５０人のひとにより目視により評価した。 Ａ 視認性 良４１〜５０人 Ｂ 視認性 良３１〜４０人 Ｃ 視認性 良２１〜３０人 Ｄ 視認性 良１１〜２０人 Ｅ 視認性 良 ０〜１０人

【００５１】

【表１】

【００５２】実施例１５ 実施例１において、白色ポリエステルフィルム上に接着
剤を用いて画像表示部Ｓ₁、Ｓ₂以外の部分を接着させた
以外は同様にして、図３に示す構造の記録カードを得
た。この記録カードの表面層を９０℃に加熱して透明層
としたところ、画像表示部Ｓ₁と画像表示部Ｓ₂とは明ら
かに色調の異なっているのが認められた。

【００５３】実施例１６ 実施例１５の構成の記録カードの一部に、図５に示した
ような接着部に画像表示部Ｓ₃を設けた。このものに印
字を施したところ、Ｓ₁、Ｓ₂、Ｓ₃とでは色調が明らか
に異なる表示が認められた。

【００５４】

【発明の効果】本発明の記録カードの画像表示部は、特
定の光透過率を有する表面層Ａと支持体層Ｂとをその間
に空気層を介在させて積層接着させた構造を有し、かつ
その表面層Ａには着色層を含有させるとともに、支持体
層の表面色を白又はその着色層とは異なった系統色と
し、さらに未熱印字部の光反射率Ｘと熱印字部の光反射
率Ｙとの差（Ｘ−Ｙ）を５％以上としたことから、熱印
字により視認性のよい着色画像を形成することができ
る。しかも、本発明の記録カードの場合は、アルミ蒸着
層等の光反射層を有しないことから、その記録画像は、
斜め方向から見ても視認することができるという大きな
利点を有する。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の記録カードの画像表示部の１例で図１
（Ｉ）−（Ｉ）線断面図を示す。

【図２】本発明の記録カードの画像表示部の他の例で図
１（II）−（II）線断面図を示す。

【図３】本発明の記録カードの画像表示部を表わした平
面構成図の１例を示す。

【図４】図３（IV）−（IV）線断面図を示す。

【図５】本発明のさらに他の記録カードの画像表示部を
表わした平面構成図の１例を示す。

【図６】本発明のまたさらに他の記録カードの画像表示
部を表わした平面構成図の３例を示す。

【図７】本発明の記録カードにおける未熱印時部の反射
率Ｘと熱印字部の反射率Ｙとの関係の１例を示す。

【図８】本発明の記録カードにおける表面層材料の光透
過率Ｚを示す。

【図９】本発明の他の記録カードの画像表示部の断面構
成図の１例を示す。

【図１０】本発明のまた他の記録カードの画像表示部の
断面構成図の１例を示す。

【符号の説明】

１ 感熱層 ２ 透明性フィルム層 ３ 着色層 ４ 空気層 ５ 薄膜層 Ａ 表面層 Ｂ 支持体層 Ｓ₁、Ｓ₂、Ｓ₃ 表示部

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 山口 岳人 東京都大田区中馬込１丁目３番６号 株式 会社リコー内

Claims (11)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 表面に書換え可能な画像表示部を有する
   可逆性感熱記録カード又はシートにおいて、（ｉ）該画
   像表示部は、感熱層を含有する透明性表面層Ａと、光反
   射層を有しない不透明支持体層Ｂとが空気層を介して積
   層された構造を有すること、（ii）該感熱層は温度に依
   存して透明度が可逆的に変化するものであること、（ii
   i）該表面層Ａは着色層を含有すること、（iv）該画像
   表示部における未熱印字部又は熱消去部の光反射率Ｘと
   熱印字部の光反射率Ｙとの差（Ｘ−Ｙ）が５％以上であ
   ること、（ｖ）該表面層Ａの未熱印字部又は熱消去部の
   光透過率Ｚが２０〜８０％であること、（vi）該支持体
   層Ｂの表面色が白色又は前記表面層Ａの着色とは異なっ
   た系統色であること、を特徴とする可逆性感熱記録カー
   ド又はシート。
2. 【請求項２】 該表面層Ａが、透明性フィルム層とその
   表面に形成された感熱層とその表面に形成された保護層
   とからなり、該感熱層が着色層に形成されている請求項
   １記載の可逆性感熱記録カード又はシート。
3. 【請求項３】 該表面層Ａが、透明性フィルム層とその
   表面に形成された感熱層とその表面に形成された着色層
   とからなる請求項１記載の可逆性感熱記録カード又はシ
   ート。
4. 【請求項４】 該表面層Ａが、透明性フィルム層とその
   表面に形成された感熱層とその表面に形成された保護層
   とからなり、該保護層が着色層に形成されている請求項
   １記載の可逆性感熱記録カード又はシート。
5. 【請求項５】 該表面層Ａが、透明性フィルム層とその
   表面に形成された感熱層とその表面に形成された保護層
   とからなり、該透明フィルム層が着色層に形成される
   か、又は該透明フィルム層の表面又は裏面に着色層が配
   設されている請求項１記載の可逆性感熱記録カード又は
   シート。
6. 【請求項６】 該感熱層に含有される有機低分子物質の
   一部に代えて、着色脂肪族カルボン酸Ｃｕ、Ｃｒ、Ｍ
   ｎ、Ｎｉおよび／またはＣｏ塩を用いた請求項１〜５の
   いずれかに記載の可逆性感熱記録カード又はシート。
7. 【請求項７】 該着色層に含有される着色剤が油溶性染
   料からなり、その着色剤の含有量が、１００ｃｍ²当り
   ０．０１〜１．０ｍｇである請求項１〜５のいずれかに
   記載の可逆性感熱記録カード又はシート。
8. 【請求項８】 該表面層Ａが、その層Ａを構成する他の
   層の屈折率とは異なる屈折率を有する透明な無機薄膜層
   を１又は２層以上含んでいる請求項１〜７のいずれかに
   記載の可逆製感熱記録カード又はシート。
9. 【請求項９】 該表面層Ａと該不透明支持体層Ｂとの接
   着領域の少なくとも一部が画像状に接着されている請求
   項１〜８のいずれかに記載の可逆性感熱記録カード又は
   シート。
10. 【請求項１０】 該表面層Ａと該不透明支持体層Ｂとの
    接着領域のうちの表面層Ａの少なくとも一部を表示部分
    とした請求項９記載の可逆性感熱記録カード又はシー
    ト。
11. 【請求項１１】 該表面層Ａと該不透明支持体層Ｂとの
    接着領域のうちの不透明支持体Ｂ上の少なくとも一部に
    該（vi）の支持体層Ｂの表面色以外の色又はパターンを
    形成した請求項９記載の可逆性感熱記録カード又はシー
    ト。