JPH09295971A - ２−シアノピラジンの製造法 - Google Patents
２−シアノピラジンの製造法Info
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- JPH09295971A JPH09295971A JP13567196A JP13567196A JPH09295971A JP H09295971 A JPH09295971 A JP H09295971A JP 13567196 A JP13567196 A JP 13567196A JP 13567196 A JP13567196 A JP 13567196A JP H09295971 A JPH09295971 A JP H09295971A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 従来の方法にくらべて、２−アルキルピラジ
ンから２−シアノピラジンを効率よく製造する方法の提
供。 【解決手段】 ２−アルキルピラジン、アンモニアおよ
び分子状酸素を、触媒として鉄、アンチモン、バナジウ
ム、クロムおよび／またはリンを必須成分として含む酸
化物組成物の存在下、気相で反応させる。
ンから２−シアノピラジンを効率よく製造する方法の提
供。 【解決手段】 ２−アルキルピラジン、アンモニアおよ
び分子状酸素を、触媒として鉄、アンチモン、バナジウ
ム、クロムおよび／またはリンを必須成分として含む酸
化物組成物の存在下、気相で反応させる。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、２−シアノピラジ
ンの製造法に関し、詳しくは２−アルキルピラジンを気
相で接触アンモ酸化して２−シアノピラジンを製造する
方法に関するものである。２−シアノピラジンは医薬、
特に結核治療剤の原料などに用いられる有用な化合物で
ある。
ンの製造法に関し、詳しくは２−アルキルピラジンを気
相で接触アンモ酸化して２−シアノピラジンを製造する
方法に関するものである。２−シアノピラジンは医薬、
特に結核治療剤の原料などに用いられる有用な化合物で
ある。
【０００２】
【従来技術】アンモ酸化による２−シアノピラジンの製
造法に使用される触媒としては種々のものが提案されて
いる。例えば、特開昭４９−３０３８２号では五酸化バ
ナジウムと硫酸カリウムからなる触媒が用いられる。特
開昭５５−１４５６７２号ではバナジウムとモリブデン
の酸化物からなる触媒、特開昭５７−１５６０３９号で
はバナジウム、アンチモンならびに鉄、銅、チタン、コ
バルト、マンガンおよびニッケルの少なくとも一種類か
らなる触媒、特開昭６３−１０７５３号ではアンチモン
および錫の酸化物含有触媒、特開昭６３−７２６７５号
ではバナジウム、アンチモンおよびリンの酸化物触媒、
特開昭６３−１５２３６０号ではバナジウムとリンの酸
化物を含む触媒、特開昭６４−３１７６９号および特開
平８−８１４４８号ではモリブデンとリンを含む酸化物
触媒が提案されている。しかし、これらの触媒を用いる
方法は実験室的には容易に実施できても、供給原料中の
２−アルキルピラジンに対するアンモニアや酸素の使用
量が過大であること、あるいは反応系に水蒸気を共存せ
しめることなど工業的実施するためには必ずしも有利な
方法とはいえず、解決しなければならない問題点を有し
ていた。
造法に使用される触媒としては種々のものが提案されて
いる。例えば、特開昭４９−３０３８２号では五酸化バ
ナジウムと硫酸カリウムからなる触媒が用いられる。特
開昭５５−１４５６７２号ではバナジウムとモリブデン
の酸化物からなる触媒、特開昭５７−１５６０３９号で
はバナジウム、アンチモンならびに鉄、銅、チタン、コ
バルト、マンガンおよびニッケルの少なくとも一種類か
らなる触媒、特開昭６３−１０７５３号ではアンチモン
および錫の酸化物含有触媒、特開昭６３−７２６７５号
ではバナジウム、アンチモンおよびリンの酸化物触媒、
特開昭６３−１５２３６０号ではバナジウムとリンの酸
化物を含む触媒、特開昭６４−３１７６９号および特開
平８−８１４４８号ではモリブデンとリンを含む酸化物
触媒が提案されている。しかし、これらの触媒を用いる
方法は実験室的には容易に実施できても、供給原料中の
２−アルキルピラジンに対するアンモニアや酸素の使用
量が過大であること、あるいは反応系に水蒸気を共存せ
しめることなど工業的実施するためには必ずしも有利な
方法とはいえず、解決しなければならない問題点を有し
ていた。
【０００３】
【発明が解決しようとしている課題】本発明の目的は、
これら従来技術における問題点を改善すべくなされたも
ので、工業的に有利に実施できる２−シアノピラジンの
製造法を提供することにあり、具体的には原料の２−ア
ルキルピラジンに対するアンモニアや酸素の使用量が少
なく、あるいは水蒸気の共存がない条件下でも活性、選
択性ともに良好な触媒を用いて、２−アルキルピラジン
を気相接触アンモ酸化することにより２−シアノピラジ
ンを高収率で製造する方法を提供することにある。
これら従来技術における問題点を改善すべくなされたも
ので、工業的に有利に実施できる２−シアノピラジンの
製造法を提供することにあり、具体的には原料の２−ア
ルキルピラジンに対するアンモニアや酸素の使用量が少
なく、あるいは水蒸気の共存がない条件下でも活性、選
択性ともに良好な触媒を用いて、２−アルキルピラジン
を気相接触アンモ酸化することにより２−シアノピラジ
ンを高収率で製造する方法を提供することにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の目
的を達成するために鋭意検討した結果、特定のＦｅ・Ｓ
ｂ・Ｖ含有酸化物組成物が２−アルキルピラジンのアン
モ酸化により２−シアノピラジンを製造する反応に対し
て、２−アルキルピラジン濃度の広い範囲での使用に優
れた触媒作用を示すことを見いだした。本発明はこのよ
うな知見に基づいてなされたものである。すなわち、本
発明は２−アルキルピラジンを下記の実験式（１）で表
される酸化物組成物の存在下に気相でアンモニアおよび
酸素と反応させることを特徴とする２−シアノピラジン
の製造法に関する。 Ｆｅa Ｓｂb Ｖc Ｑd Ｘe Ｙf Ｏg （１） （式中、ＱはＣｒおよび／またはＰ、ＸはＬｉ、Ｎａ、
Ｋ、Ｒｂ、Ｃｓ、Ｌａ、Ｍｇ、Ｃａ、ＳｒおよびＢａか
らなる群より選ばれた少なくとも一種の元素、ＹはＣ
ｅ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｍｏ、Ｗ、Ｍｎ、Ｒｅ、
Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ａｇ、Ｚｎ、Ｂ、Ａｌ、Ｇｅ、Ｓ
ｎ、Ｐｂ、ＢｉおよびＴｅからなる群より選ばれた少な
くとも一種の元素を示す。ただし、添字ａ、ｂ、ｃ、
ｄ、ｅ、ｆ、ｇは各元素の原子比率を表し、ａ＝１０の
とき、ｂ＝７〜５０、ｃ＝２．５〜１５、ｄ＝０．１〜
１０、ｅ＝０〜５、ｆ＝０〜５であり、ｇは上記各成分
が結合して生成する酸化物に対応する数を示す。）
的を達成するために鋭意検討した結果、特定のＦｅ・Ｓ
ｂ・Ｖ含有酸化物組成物が２−アルキルピラジンのアン
モ酸化により２−シアノピラジンを製造する反応に対し
て、２−アルキルピラジン濃度の広い範囲での使用に優
れた触媒作用を示すことを見いだした。本発明はこのよ
うな知見に基づいてなされたものである。すなわち、本
発明は２−アルキルピラジンを下記の実験式（１）で表
される酸化物組成物の存在下に気相でアンモニアおよび
酸素と反応させることを特徴とする２−シアノピラジン
の製造法に関する。 Ｆｅa Ｓｂb Ｖc Ｑd Ｘe Ｙf Ｏg （１） （式中、ＱはＣｒおよび／またはＰ、ＸはＬｉ、Ｎａ、
Ｋ、Ｒｂ、Ｃｓ、Ｌａ、Ｍｇ、Ｃａ、ＳｒおよびＢａか
らなる群より選ばれた少なくとも一種の元素、ＹはＣ
ｅ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｍｏ、Ｗ、Ｍｎ、Ｒｅ、
Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ａｇ、Ｚｎ、Ｂ、Ａｌ、Ｇｅ、Ｓ
ｎ、Ｐｂ、ＢｉおよびＴｅからなる群より選ばれた少な
くとも一種の元素を示す。ただし、添字ａ、ｂ、ｃ、
ｄ、ｅ、ｆ、ｇは各元素の原子比率を表し、ａ＝１０の
とき、ｂ＝７〜５０、ｃ＝２．５〜１５、ｄ＝０．１〜
１０、ｅ＝０〜５、ｆ＝０〜５であり、ｇは上記各成分
が結合して生成する酸化物に対応する数を示す。）
【０００５】
【発明の実施の形態】以下，本発明を具体的に説明す
る。本発明の２−アルキルピラジン、アンモニアおよび
酸素の気相反応において重要な点は使用する触媒にあ
る。触媒としては前記の実験式（１）で表されるＦｅ−
Ｓｂ−Ｖ−Ｑ成分を含有する酸化物組成物が用いられ
る。該酸化物組成物は後記実施例に示したように供給原
料の２−アルキルピラジン濃度の広範囲にわたって優れ
た触媒作用を発揮し、２−シアノピラジンを高収率で製
造することができる。前記の酸化物組成物において、Ｑ
成分は２−シアノピラジンの選択性に、Ｘ成分は反応速
度且つ選択性に、Ｙ成分は選択性、反応速度且つ触媒物
性にそれぞれ有効に寄与する。また、好ましい各成分の
原子比率は、ａ＝１０のとき、ｂ＝１２〜３０、ｃ＝３
〜１０、ｄ＝０．２〜７、ｅ＝０〜５、ｆ＝０〜５であ
る。
る。本発明の２−アルキルピラジン、アンモニアおよび
酸素の気相反応において重要な点は使用する触媒にあ
る。触媒としては前記の実験式（１）で表されるＦｅ−
Ｓｂ−Ｖ−Ｑ成分を含有する酸化物組成物が用いられ
る。該酸化物組成物は後記実施例に示したように供給原
料の２−アルキルピラジン濃度の広範囲にわたって優れ
た触媒作用を発揮し、２−シアノピラジンを高収率で製
造することができる。前記の酸化物組成物において、Ｑ
成分は２−シアノピラジンの選択性に、Ｘ成分は反応速
度且つ選択性に、Ｙ成分は選択性、反応速度且つ触媒物
性にそれぞれ有効に寄与する。また、好ましい各成分の
原子比率は、ａ＝１０のとき、ｂ＝１２〜３０、ｃ＝３
〜１０、ｄ＝０．２〜７、ｅ＝０〜５、ｆ＝０〜５であ
る。
【０００６】本発明における触媒を構成するＦｅ、Ｓ
ｂ、Ｖ、Ｑ、Ｘ、Ｙ、Ｏの各成分が、構成触媒中でどの
ような複合酸化物となって活性、選択性への効果発現に
寄与しているかは明かではない。しかし、前記触媒の成
分や成分の原子比率が前記実験式の範囲から外れると目
的の２−シアノピラジンの生成収率が低下したり、触媒
の物性が悪くなることがある。従って、本触媒では、触
媒中の各成分が効果的に発現するために、相互に、密接
に関連して構成されているものと推定される。触媒中に
結晶性鉄アンチモネ−トが形成されていると好ましい。
ｂ、Ｖ、Ｑ、Ｘ、Ｙ、Ｏの各成分が、構成触媒中でどの
ような複合酸化物となって活性、選択性への効果発現に
寄与しているかは明かではない。しかし、前記触媒の成
分や成分の原子比率が前記実験式の範囲から外れると目
的の２−シアノピラジンの生成収率が低下したり、触媒
の物性が悪くなることがある。従って、本触媒では、触
媒中の各成分が効果的に発現するために、相互に、密接
に関連して構成されているものと推定される。触媒中に
結晶性鉄アンチモネ−トが形成されていると好ましい。
【０００７】特に好ましい触媒組成物は、次の実験式
（２）で表されるものである。 Ｆｅa Ｓｂb Ｖc Ｑd Ｘe Ｙf Ｏg （２） （式中、ＱはＣｒおよび／またはＰ、ＸはＬｉ、Ｎａ、
Ｋ、Ｃｓ、ＬａおよびＭｇからなる群より選ばれた少な
くとも一種の元素、ＹはＣｅ、Ｍｏ、Ｗ、Ｍｎ、Ｃｏ、
Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｂ、Ａｌ、ＢｉおよびＴｅからなる
群より選ばれた少なくとも一種の元素を示す。ただし、
添字ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ、ｆは各元素の原子比率を表
し、ａ＝１０のとき、ｂ＝１２〜３０、ｃ＝３〜１０、
ｄ＝０．２〜７、ｅ＝０〜５、ｆ＝０〜５であり、ｇは
上記各成分が結合して生成する酸化物に対応する数を示
す。）
（２）で表されるものである。 Ｆｅa Ｓｂb Ｖc Ｑd Ｘe Ｙf Ｏg （２） （式中、ＱはＣｒおよび／またはＰ、ＸはＬｉ、Ｎａ、
Ｋ、Ｃｓ、ＬａおよびＭｇからなる群より選ばれた少な
くとも一種の元素、ＹはＣｅ、Ｍｏ、Ｗ、Ｍｎ、Ｃｏ、
Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｂ、Ａｌ、ＢｉおよびＴｅからなる
群より選ばれた少なくとも一種の元素を示す。ただし、
添字ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ、ｆは各元素の原子比率を表
し、ａ＝１０のとき、ｂ＝１２〜３０、ｃ＝３〜１０、
ｄ＝０．２〜７、ｅ＝０〜５、ｆ＝０〜５であり、ｇは
上記各成分が結合して生成する酸化物に対応する数を示
す。）
【０００８】触媒調製法としては、この種の技術分野で
知られている混合法、沈澱法、含浸法など任意の方法が
用いられる。
知られている混合法、沈澱法、含浸法など任意の方法が
用いられる。
【０００９】触媒原料 触媒を構成している各成分の出発原料としては、それぞ
れの成分の金属、酸化物、水酸化物、塩化物、硝酸塩な
ど多くの種類のものの中から選ぶことができる。また、
化学処理、焼成処理などを施すことにより酸化物となり
得るようなものも使用できる。鉄成分の原料としては、
例えば金属鉄、酸化第一鉄、酸化第二鉄、四三酸化鉄、
硝酸鉄、塩化鉄や酢酸鉄、蓚酸鉄のような有機酸鉄など
が用いられる。アンチモン成分の原料としては、例えば
三酸化アンチモン、四酸化アンチモン、金属アンチモン
の硝酸酸化物、アンチモンの鉱酸、有機酸塩などが用い
られる。バナジウム成分の原料としては、五酸化バナジ
ウム、メタバナジン酸アンモニウム、蓚酸バナジル、ハ
ロゲン化バナジウム類などが用いられる。クロム成分の
原料としては、硝酸クロム、蓚酸クロム、重クロム酸ア
ンモニウム、クロム酸化物、無水クロム酸などが用いら
れる。リン成分原料としては、オルトリン酸を用いるの
が便利であるが、縮合リン酸、五酸化リン、各種リン酸
アンモニウムなども用いられる。その他のＸ成分、Ｙ成
分の原料としては、それぞれの元素の酸化物、水酸化
物、塩化物、硝酸塩などが用いられる。
れの成分の金属、酸化物、水酸化物、塩化物、硝酸塩な
ど多くの種類のものの中から選ぶことができる。また、
化学処理、焼成処理などを施すことにより酸化物となり
得るようなものも使用できる。鉄成分の原料としては、
例えば金属鉄、酸化第一鉄、酸化第二鉄、四三酸化鉄、
硝酸鉄、塩化鉄や酢酸鉄、蓚酸鉄のような有機酸鉄など
が用いられる。アンチモン成分の原料としては、例えば
三酸化アンチモン、四酸化アンチモン、金属アンチモン
の硝酸酸化物、アンチモンの鉱酸、有機酸塩などが用い
られる。バナジウム成分の原料としては、五酸化バナジ
ウム、メタバナジン酸アンモニウム、蓚酸バナジル、ハ
ロゲン化バナジウム類などが用いられる。クロム成分の
原料としては、硝酸クロム、蓚酸クロム、重クロム酸ア
ンモニウム、クロム酸化物、無水クロム酸などが用いら
れる。リン成分原料としては、オルトリン酸を用いるの
が便利であるが、縮合リン酸、五酸化リン、各種リン酸
アンモニウムなども用いられる。その他のＸ成分、Ｙ成
分の原料としては、それぞれの元素の酸化物、水酸化
物、塩化物、硝酸塩などが用いられる。
【００１０】触媒調製 これらの触媒原料を所望の組成比になるように混合、共
沈、あるいは担体に含浸し、乾燥ついで焼成することに
より触媒を調製することができる。例えば、固定層用触
媒を製造する場合には、各成分より調製したスラリ−を
乾固し、捏和し、円柱状または球状に成型し、これを２
００℃〜９００℃、好ましくは４００℃〜８５０℃の範
囲で、０．５時間〜５０時間焼成することによって製造
することができる。また、流動層用触媒を製造する場合
には、各成分より調製したスラリ−を噴霧乾燥し微粒状
に成型して、それを前記のような温度で焼成することに
よって製造することができる。特に、結晶性鉄アンチモ
ネ−トとバナジウムを必須成分として含む水性スラリ−
を調製し、ついでこのスラリ−を乾燥焼成する方法が好
ましい（特開平４−１２６５４８号公報参照）。
沈、あるいは担体に含浸し、乾燥ついで焼成することに
より触媒を調製することができる。例えば、固定層用触
媒を製造する場合には、各成分より調製したスラリ−を
乾固し、捏和し、円柱状または球状に成型し、これを２
００℃〜９００℃、好ましくは４００℃〜８５０℃の範
囲で、０．５時間〜５０時間焼成することによって製造
することができる。また、流動層用触媒を製造する場合
には、各成分より調製したスラリ−を噴霧乾燥し微粒状
に成型して、それを前記のような温度で焼成することに
よって製造することができる。特に、結晶性鉄アンチモ
ネ−トとバナジウムを必須成分として含む水性スラリ−
を調製し、ついでこのスラリ−を乾燥焼成する方法が好
ましい（特開平４−１２６５４８号公報参照）。
【００１１】これらの触媒は担体なしでも使用できる
が、シリカ、アルミナ、シリカアルミナ、シリカチタニ
ア、チタニア、ジルコニアなどの各種担体に担持しても
よい。その場合は触媒全体の５〜９５ｗｔ％の担体を用
いるのがよい。
が、シリカ、アルミナ、シリカアルミナ、シリカチタニ
ア、チタニア、ジルコニアなどの各種担体に担持しても
よい。その場合は触媒全体の５〜９５ｗｔ％の担体を用
いるのがよい。
【００１２】反応原料 本発明で用いられる反応原料の２−アルキルピラジンと
しては、２−メチルピラジン、２−エチルピラジン、２
−プロピルピラジン、２−イソプロピルピラジンが挙げ
られる。特に２−メチルピラジンが好ましい。
しては、２−メチルピラジン、２−エチルピラジン、２
−プロピルピラジン、２−イソプロピルピラジンが挙げ
られる。特に２−メチルピラジンが好ましい。
【００１３】アンモニアは工業用のものを用いることが
できる。酸素源としては、通常、空気が好んで用いられ
るが、これに酸素で富化して用いてもよい。また、窒
素、水蒸気、炭酸ガスなどを併用してもよい。
できる。酸素源としては、通常、空気が好んで用いられ
るが、これに酸素で富化して用いてもよい。また、窒
素、水蒸気、炭酸ガスなどを併用してもよい。
【００１４】反応方法 反応は、上記のようにして製造した触媒を充填した反応
器へ、２−アルキルピラジン、アンモニアおよび酸素を
供給することによって行う。反応方法としては固定層反
応あるいは流動層反応いずれでもよい。反応温度を厳密
に制御する観点から流動層反応で行うのが好ましい。
器へ、２−アルキルピラジン、アンモニアおよび酸素を
供給することによって行う。反応方法としては固定層反
応あるいは流動層反応いずれでもよい。反応温度を厳密
に制御する観点から流動層反応で行うのが好ましい。
【００１５】反応器に供給するガス中の２−アルキルピ
ラジンの濃度は、０．３ｖｏｌ％〜１５ｖｏｌ％、好ま
しくは０．５ｖｏｌ％〜１０ｖｏｌ％の範囲である。ア
ンモニア／２−アルキルピラジンのモル比は、０．７〜
１５，好ましくは１．０〜１０の範囲である。また、酸
素／２−アルキルピラジンのモル比は、２〜１０、好ま
しくは２．５〜７の範囲である。
ラジンの濃度は、０．３ｖｏｌ％〜１５ｖｏｌ％、好ま
しくは０．５ｖｏｌ％〜１０ｖｏｌ％の範囲である。ア
ンモニア／２−アルキルピラジンのモル比は、０．７〜
１５，好ましくは１．０〜１０の範囲である。また、酸
素／２−アルキルピラジンのモル比は、２〜１０、好ま
しくは２．５〜７の範囲である。
【００１６】反応温度は２５０℃〜５００℃、好ましく
は３００℃〜４６０℃の範囲で行うのがよい。反応圧力
は常圧、加圧、減圧いずれでもよいが、常圧付近から２
ｋｇ／ｃｍ2の範囲が適当である。接触時間は反応温度
および反応圧力におけるガス容積を基準として０．１秒
〜２０秒、好ましくは０．５秒〜１０秒の範囲である。
は３００℃〜４６０℃の範囲で行うのがよい。反応圧力
は常圧、加圧、減圧いずれでもよいが、常圧付近から２
ｋｇ／ｃｍ2の範囲が適当である。接触時間は反応温度
および反応圧力におけるガス容積を基準として０．１秒
〜２０秒、好ましくは０．５秒〜１０秒の範囲である。
【００１７】
【実施例】以下、実施例によって本発明の実施態様およ
び効果を具体的に説明するが、本発明はこの実施例にの
み限定されるものではない。
び効果を具体的に説明するが、本発明はこの実施例にの
み限定されるものではない。
【００１８】触媒活性試験方法 触媒流動部の内径が２．５ｃｍ，高さ４０ｃｍの流動層
反応器に、触媒を充填し、２−アルキルピラジン、アン
モニア、空気を下記の割合で反応器へ供給した。
反応器に、触媒を充填し、２−アルキルピラジン、アン
モニア、空気を下記の割合で反応器へ供給した。
【００１９】試験条件 供給ガス組成（モル比） ２−メチルピラジン：酸素（空気で供給）：アンモニア
＝１：５．１：３．５ 供給ガス中の２−メチルピラジン濃度；３．５ｖｏｌ％ 反応圧力；常圧
＝１：５．１：３．５ 供給ガス中の２−メチルピラジン濃度；３．５ｖｏｌ％ 反応圧力；常圧
【００２０】２−メチルピラジン転化率、２−シアノピ
ラジン収率はつぎの定義による。
ラジン収率はつぎの定義による。
【００２１】触媒１ 実験式がＦｅ10Ｓｂ20Ｖ5 Ｃｒ2 Ｐ1 Ｍｏ0.5 Ｏ
74.5（ＳｉＯ2)40である流動層触媒を次のようにして調
製した。 (Ｉ) 三酸化アンチモン粉末２３９．９ｇをとる。 (II) 硝酸（比重１．３８）３５５ｍｌと純水４４５ｍ
ｌとを混合して加温し、この中に電解鉄粉４５．８ｇを
少しずつ加えて溶解させる。 (III)シリカゾル（ＳｉＯ2 ：２０ｗｔ％）９８７ｇを
とる。 (II) に (III)、 (Ｉ) の順に、よく撹拌しながら加
え、１５％アンモニア水によりｐＨ２に調整する。この
スラリ−を撹拌しながら１００℃、３時間加熱処理し
た。
74.5（ＳｉＯ2)40である流動層触媒を次のようにして調
製した。 (Ｉ) 三酸化アンチモン粉末２３９．９ｇをとる。 (II) 硝酸（比重１．３８）３５５ｍｌと純水４４５ｍ
ｌとを混合して加温し、この中に電解鉄粉４５．８ｇを
少しずつ加えて溶解させる。 (III)シリカゾル（ＳｉＯ2 ：２０ｗｔ％）９８７ｇを
とる。 (II) に (III)、 (Ｉ) の順に、よく撹拌しながら加
え、１５％アンモニア水によりｐＨ２に調整する。この
スラリ−を撹拌しながら１００℃、３時間加熱処理し
た。
【００２２】(IV) 硝酸クロム６５．６ｇを純水１００
ｍｌに溶解する。 (Ｖ) リン酸（含量８５％）９．６ｇをとる。 (VI) パラモリブデン酸アンモニウム７．０ｇを純水１
００ｍｌに溶解する。 (VII)メタバナジン酸アンモニウム４８．０ｇを純水３
００ｍｌに加え、加熱し、蓚酸１００ｇを少しずつ加え
溶解させる。 上に調製したスラリ−に (IV) 、 (Ｖ) 、 (VI) 、 (VI
I)を加え、よく撹拌する。このようなスラリ−を回転円
盤式の噴霧乾燥装置を用いて噴霧乾燥した。得られた微
細な球状粒子を２００℃で２時間、４００℃で３時間焼
成した。最終焼成は８２０℃、２時間で行った。
ｍｌに溶解する。 (Ｖ) リン酸（含量８５％）９．６ｇをとる。 (VI) パラモリブデン酸アンモニウム７．０ｇを純水１
００ｍｌに溶解する。 (VII)メタバナジン酸アンモニウム４８．０ｇを純水３
００ｍｌに加え、加熱し、蓚酸１００ｇを少しずつ加え
溶解させる。 上に調製したスラリ−に (IV) 、 (Ｖ) 、 (VI) 、 (VI
I)を加え、よく撹拌する。このようなスラリ−を回転円
盤式の噴霧乾燥装置を用いて噴霧乾燥した。得られた微
細な球状粒子を２００℃で２時間、４００℃で３時間焼
成した。最終焼成は８２０℃、２時間で行った。
【００２３】触媒２〜１１ 下記の表１に示した触媒組成を有する流動層触媒を触媒
１と同様にして調製した。
１と同様にして調製した。
【００２４】
【００２５】実施例１〜１０および比較例１ 上記の触媒１〜１１を用いて２−メチルピラジンのアン
モ酸化反応を、前記試験条件下で行った。その結果を表
２に示す。
モ酸化反応を、前記試験条件下で行った。その結果を表
２に示す。
【００２６】
【００２７】実施例１１〜１３ 触媒５を用い２−メチルピラジン濃度を変えてアンモ酸
化反応〔反応温度；400 ℃，接触時間；1.0sec (実施例
11〜12), 1.5sec(実施例13）〕を行った。その結果を表
３に実施例５と共に示す。
化反応〔反応温度；400 ℃，接触時間；1.0sec (実施例
11〜12), 1.5sec(実施例13）〕を行った。その結果を表
３に実施例５と共に示す。
【００２８】
【００２９】
【発明の効果】本発明の方法によれば、特定のＦｅ−Ｓ
ｂ−Ｖ含有酸化物組成物を触媒として用いることによっ
て、２−アルキルピラジン、アンモニアおよび酸素の気
相反応により２−シアノピラジンを収率よく、経時的に
安定して製造することができる。
ｂ−Ｖ含有酸化物組成物を触媒として用いることによっ
て、２−アルキルピラジン、アンモニアおよび酸素の気
相反応により２−シアノピラジンを収率よく、経時的に
安定して製造することができる。
Claims (2)
- 【請求項１】 ２−アルキルピラジンを下記の実験式
（１）で表される酸化物組成物の存在下に気相でアンモ
ニアおよび酸素と反応させることを特徴とする２−シア
ノピラジンの製造法。 Ｆｅa Ｓｂb Ｖc Ｑd Ｘe Ｙf Ｏg （１） （式中、ＱはＣｒおよび／またはＰ、ＸはＬｉ、Ｎａ、
Ｋ、Ｒｂ、Ｃｓ、Ｌａ、Ｍｇ、Ｃａ、ＳｒおよびＢａか
らなる群より選ばれた少なくとも一種の元素、ＹはＣ
ｅ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｍｏ、Ｗ、Ｍｎ、Ｒｅ、
Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ａｇ、Ｚｎ、Ｂ、Ａｌ、Ｇｅ、Ｓ
ｎ、Ｐｂ、ＢｉおよびＴｅからなる群より選ばれた少な
くとも一種の元素を示す。ただし、添字ａ、ｂ、ｃ、
ｄ、ｅ、ｆ、ｇは各元素の原子比率を表し、ａ＝１０の
とき、ｂ＝７〜５０、ｃ＝２．５〜１５、ｄ＝０．１〜
１０、ｅ＝０〜５、ｆ＝０〜５であり、ｇは上記各成分
が結合して生成する酸化物に対応する数を示す。） - 【請求項２】 ２−アルキルピラジンが２−メチルピラ
ジンである請求項１記載の方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13567196A JPH09295971A (ja) | 1996-05-07 | 1996-05-07 | ２−シアノピラジンの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13567196A JPH09295971A (ja) | 1996-05-07 | 1996-05-07 | ２−シアノピラジンの製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09295971A true JPH09295971A (ja) | 1997-11-18 |
Family
ID=15157214
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP13567196A Pending JPH09295971A (ja) | 1996-05-07 | 1996-05-07 | ２−シアノピラジンの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH09295971A (ja) |
-
1996
- 1996-05-07 JP JP13567196A patent/JPH09295971A/ja active Pending
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