JPH09288382A

JPH09288382A - 静電荷像現像用二成分現像剤

Info

Publication number: JPH09288382A
Application number: JP10136896A
Authority: JP
Inventors: Nobuyuki Aoyanagi; 伸之青柳; Kazuhiro Hirama; 和宏平間; Takashi Shintaku; 隆新卓; Mikio Unno; 幹夫海野; Hiroshi Kobashigawa; 啓小橋川
Original assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Current assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Priority date: 1996-04-23
Filing date: 1996-04-23
Publication date: 1997-11-04

Abstract

(57)【要約】【課題】連続使用した場合にも初期から安定した画像
濃度が得られ、地カブリ等の画像汚れもなく、或いはプ
リンタや複写機内のトナー飛散による汚染も少なく、更
に環境変化に対しても安定した画像特性を維持する静電
荷像現像用二成分現像剤を提供する。【解決手段】現像剤用トナー及びキャリアを含有する
現像剤に、トナーが消費されるにつれて補給用トナーを
補給する静電荷像現像用二成分現像剤であって、該現像
剤用トナーと該補給用トナーに含まれる帯電制御剤の種
類及び／又は量が、互いに異なることを特徴とする静電
荷像現像用二成分現像剤。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は電子写真法、静電記
録等において使用される静電荷像現像用二成分現像剤に
関するものである。

【０００２】

【従来の技術】電子複写機等で使用される現像剤は、そ
の現像工程において、例えば静電荷像が形成されている
感光体等の像担持体に一旦付着され、次に転写工程にお
いて感光体から転写紙に転写された後、定着工程におい
てコピー紙面に定着される。その際、潜像保持面上に形
成される静電荷像を現像するための現像剤として、キャ
リアとトナーから成る二成分現像剤及びキャリアを必要
としない一成分現像剤（磁性トナー、非磁性トナー）が
知られている。

【０００３】２成分現像剤に含有されるトナーとして
は、正荷電性トナーと負荷電性トナーがあり、従来より
正荷電性トナーに帯電性を付与するものとしては、ニグ
ロシン系染料、４級アンモニウム塩、トリフェニルメタ
ン系化合物、イミダゾール誘導体等、また負荷電性トナ
ーに帯電性を付与するものとしては合金染料等の帯電制
御剤があり、トナーに所定の帯電性を付与するコーティ
ングキャリアが知られていた。

【０００４】しかしながらこの２成分現像剤の帯電性
は、現像剤使用の初期と、長期に繰り返し使用した後で
はその特性が大きく変化し、安定した画像品質が得られ
ない問題があった。従来は、この様な画像濃度の変化の
抑制は、キャリアのコーティング条件や、コーティング
剤を変えて安定化を図って来たが、十分満足するには至
っていなかった。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】近年、光導電性有機感
光体を搭載した正規現像の複写機が増加傾向を示し、本
複写機用現像剤として正電荷性トナーとシリコーン樹
脂、フッ素樹脂などで被覆されたキャリアを組み合わせ
た２成分現像剤が使用されている。しかしながら耐久性
の向上、及び階調性に優れた画像品質を得るため樹脂被
膜の厚いキャリアを用いると、初期の地カブリが高くな
ったり、初期は鮮明であってもコピーの繰り返し枚数が
多くなると帯電量が上昇して画像濃度の低下等の問題を
生じ、帯電量の上昇を防ぐべく樹脂コート膜を下げたり
コーティング条件を変えると、コピーの繰り返し枚数が
多くなるにつれて帯電量が下降し階調性が大きく低下す
る等の問題を生じて、画像特性、画質特性が安定し、バ
ランスのとれた現像は得られていなかった。これはスタ
ート時の現像剤の帯電量と、繰り返しコピー時の帯電量
の変化が大きいため生じる問題であった。本発明の目的
は、現像剤の使用し始めでの画質に優れ、且つ長期の繰
り返しコピーにおいても高い画像品質を有する、耐久性
能に優れた静電荷像現像用二成分現像剤を提供すること
にある。他の目的は、温度、湿度などの環境変化、経時
変化に対しても画像安定性に優れた正電荷像現像用二成
分現像剤を提供することにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者は鋭意検討を重
ねた結果、スタート用現像剤に用いるトナー（現像剤用
トナー）の帯電制御剤の種類又は量を補給に用いるトナ
ー（補給用トナー）と違えることにより、長期の繰り返
しコピーにおける現像剤の帯電量推移を最適なレベルに
調整することで優れた現像剤性能が得られることを見い
出し、本発明に到達した。

【０００７】すなわち、本発明の要旨は、現像剤用トナ
ー及びキャリアを含有する現像剤に、トナーが消費され
るにつれて補給用トナーを補給する静電荷像現像用二成
分現像剤であって、該現像剤用トナーと該補給用トナー
に含まれる帯電制御剤の種類及び／又は量が、互いに異
なることを特徴とする静電荷像現像用二成分現像剤に存
する。

【０００８】

【発明の実施の形態】本発明現像剤用トナーと補給用ト
ナーの帯電制御剤の添加方法は、内添（トナーの樹脂中
に分散含有させる方法）または外添（トナーの粒子表面
にまぶし添加する方法）のどちらを用いても良いが、現
像剤用トナーの帯電制御剤の少なくとも一部を外添する
ことにより、本発明は有効に作用する。

【０００９】本発明現像剤のトナーは公知の正荷電性の
帯電制御剤を単独または併用して使用してもよいが、現
像剤のブローオフ帯電量が正荷電性である場合、すなわ
ちＱｓ＞０及びＱｆ＞０の場合に本発明は有効に作用す
る。本発明において、現像剤用トナーと補給用トナーの
それぞれの摩擦帯電量ＱｓとＱｆの関係は、Ｑｓ≠Ｑｆ
であることが好ましいが、特に｜Ｑｓ｜≦｜Ｑｆ｜の場
合には実写時の初期の段階で現像剤の帯電量の上昇が大
きく、トナー濃度の低下度合いが大きくなり、ひいては
画像濃度の低下を引き起こし易くなる傾向にあるので｜
Ｑｓ｜＞｜Ｑｆ｜が好ましい。さらには｜Ｑｓ−Ｑｆ｜
≧１μＣ／ｇが好ましい。｜Ｑｓ−Ｑｆ｜≧２μＣ／ｇ
であると一層好ましい。

【００１０】本発明において、摩擦帯電量ＱｓとＱｆ
は、現像剤に使用するキャリア９．６ｇとトナー０．４
ｇをガラス瓶に入れ、シェーカーで１５分混合・撹拌
し、現像剤を作製し、該現像剤の帯電量を東芝ケミカル
製ブローオフ測定装置で測定した。尚、ブローオフ帯電
量測定装置の条件は、ブロー圧１ｋｇ／ｃｍ²で、使用
金網が４００メッシュＳＵＳ３１６製で、測定時間が２
０秒で、帯電量は測定時間２０秒間の最大値で求めた。

【００１１】本発明に使用し得る樹脂成分としては、ト
ナーに適した公知の種類のものが使用できる。例えば、
ポリスチレン、クロロポリスチレン、ポリ−α−メチル
スチレン、スチレン−クロロスチレン共重合体、スチレ
ン−プロピレン共重合体、スチレン−ブタジエン共重合
体、スチレン−塩化ビニル共重合体、スチレン−酢酸ビ
ニル共重合体、スチレン−アクリル酸エステル共重合体
（スチレン−アクリル酸メチル共重合体、スチレン−ア
クリル酸エチル共重合体、スチレン−アクリル酸ブチル
共重合体、スチレン−アクリル酸オクチル共重合体及び
スチレン−アクリル酸フェニル共重合体等）、スチレン
−メタクリル酸エステル共重合体（スチレン−メタクリ
ル酸メチル共重合体、スチレン−メタクリル酸エチル共
重合体、スチレン−メタクリル酸ブチル共重合体及びス
チレン−メタクリル酸フェニル共重合体等）、スチレン
−α−クロルアクリル酸メチル共重合体及びスチレン−
アクリロニトリル−アクリル酸エステル共重合体等のス
チレン系樹脂（スチレンまたはスチレン置換体を含む単
重合体または共重合体）、塩化ビニル樹脂、ロジン変性
マレイン酸樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリ
エステル樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹
脂、アイオノマー樹脂、ポリウレタン樹脂、シリコーン
樹脂、ケトン樹脂、エチレン−エチルアクリレート共重
合体、キシレン樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、並び
にポリカーボネート樹脂等があるが、本発明に用いるの
に特に好ましい樹脂としてはスチレン系樹脂、飽和もし
くは不飽和ポリエステル樹脂及びエポキシ樹脂等を挙げ
ることができる。また、上記樹脂は単独に使用するに限
らず、２種以上併用することもできる。

【００１２】更にまた、特公昭５１−２３３５４号公
報、特開昭５０−４４８３６号公報に記載されている架
橋系バインダー樹脂、或いは特公昭５５−６８９５号公
報、特公昭６３−３２１８０号公報に記載されている非
架橋系バインダー樹脂も使用できる。該トナー用バイン
ダー樹脂のガラス転移温度は、熱分析法（示差熱分析装
置、示差走査熱量分析装置等）で測定した時の転移開始
温度（変曲点）が５０℃以上であることが好ましい。ガ
ラス転移温度が５０℃未満の場合には、４０℃以上の高
温で長時間にトナーを放置した後、トナーの凝集或いは
固着を招き使用上問題がある。

【００１３】本発明で用いる着色剤としては、公知の適
当な顔料または染料が使用できる。例えば、酸化チタ
ン、亜鉛華、アルミナホワイト、炭酸カルシウム、紺
青、カーボンブラック、フタロシアニンブルー、フタロ
シアニングリーン、ハンザイエローＧ、ローダミン系染
料、クロムイエロー、キナクリドン、ベンジジンイエロ
ー、ローズベンガル、トリアリルメタン系染料、アント
ラキノン染料、モノアゾ及びジスアゾ系染顔料などを相
当するトナーの色に着色剤を単独または混合して併用で
きる。着色剤の含有量は、現像により可視像を形成する
ことができるようトナーを着色するに十分な量あればよ
く、例えば樹脂１００重量部に対して０．５〜２０重量
部とするのが好ましい。更に、好ましくは２〜１５重量
部が好適である。

【００１４】本発明で用いることのできる正荷電性帯電
制御剤としては、例えばニグロシン染料、四級アンモニ
ウム塩化合物、トリアミノトリフェニルメタン系化合
物、イミダゾール系誘導体などがある。ニグロシン染料
としては公知の種々のものが使用可能であり、カラーイ
ンデックス番号ソルベントブラック７で示されるもの
で、その表面を変性処理したものでも良い。市販されて
いるものとしては、例えばオリエント化学工業社製ボン
トロンＮシリーズ、オリエントスピリットブラックＡ
Ｂ、オリエントスピリットブラックＳＢ、ソルベントブ
ラック５、ソルベントブラック７、住友化学（株）製ス
プリットブラックＮｏ．８５０、スピリットブラックＮ
ｏ．９００等があげられる。その他正荷電性帯電制御剤
としては次に示す構造のものが挙げられる。四級アンモ
ニウム塩化合物としては一般式〔Ｉ〕〜〔VI〕などが例
示される。〔Ｉ〕

【００１５】

【化１】

【００１６】〔式中、Ｒ₁はＣ₁〜Ｃ₈のアルキル基ま
たはベンジル基、Ｒ₂およびＲ₃はそれぞれＣ₁〜Ｃ₁₈
のアルキル基、Ｒ₄はＣ₁〜Ｃ₁₈のアルキル基またはベ
ンジル基、Ｙは水素またはＯＨ基を表す。〕〔II〕

【００１７】

【化２】

【００１８】〔式中、Ｒ₁はＣ₁〜Ｃ₈のアルキル基、
Ｒ₂およびＲ₃はそれぞれＣ₁〜Ｃ₁₈のアルキル基、Ｒ
₄はＣ₁〜Ｃ₈のアルキル基またはベンジル基を表
す。〕〔III 〕

【００１９】

【化３】

【００２０】〔式中、Ｒ₁はＣ₁〜Ｃ₈のアルキル基ま
たはベンジル基、Ｒ₂およびＲ₃はそれぞれＣ₁〜Ｃ₁₈
のアルキル基、Ｒ₄はＣ₁〜Ｃ₁₈のアルキル基またはベ
ンジル基を表す。〕〔IV〕

【００２１】

【化４】

【００２２】〔式中、Ｒ₁およびＲ₂はそれぞれ、置換
もしくは未置換のアルキル基、または置換もしくは未置
換のアラルキル基を表し、Ａは

【００２３】

【化５】

【００２４】（式中、Ｒ₃およびＲ₄はそれぞれ水素原
子、アルキル基、水酸基またはアミノ基を表す。）を表
す。〕〔Ｖ〕

【００２５】

【化６】

【００２６】〔式中、Ａｒ₁およびＡｒ₂はそれぞれ置
換もしくは未置換のアルキル基または置換もしくは未置
換のアラルキル基を表し、Ａは一般式〔IV〕におけると
同一の意義を有する。〕〔VI〕

【００２７】

【化７】

【００２８】〔式中、Ｒ₁はＣ₁〜Ｃ₂₄の置換もしくは
未置換のアルキル基、または置換もしくは未置換のアラ
ルキル基を表し、Ｒ₂、Ｒ₃およびＲ₄はそれぞれＣ₂
〜Ｃ₂₄の置換もしくは未置換のアラルキル基を表す。Ａ
は置換基を有していても良い芳香族環残基を表す。〕トリアミノトリフェニルメタン系化合物としては、一般
式〔VII 〕などが例示できる。〔VII 〕

【００２９】

【化８】

【００３０】〔式中、ＲはＣ₁〜Ｃ₆のアルキル基を表
す。〕イミダゾール系誘導体としては、一般式〔VIII〕〜〔I
X〕などが例示される。〔VIII〕

【００３１】

【化９】

【００３２】〔式中、Ｒ₁、Ｒ₂およびＲ₃はそれぞれ
水素原子、Ｃ₁〜Ｃ₅のアルキル基またはアリール基を
表す。〕〔IX〕

【００３３】

【化１０】

【００３４】〔式中、Ｒ₁、Ｒ₂およびＲ₃はそれぞれ
水素原子、Ｃ₁〜Ｃ₂₀のアルキル基、アラルキル基また
はアリール基を表す。〕使用量は所望する帯電量見合いで選定すればよく、帯電
制御剤の添加量は樹脂１００重量部に対し０．００１〜
１０重量部程度が好ましい。さらには、トナーへの帯電
制御剤の内添量としては樹脂１００重量部に対して０．
１〜１０重量部が好ましく、トナーへの帯電制御剤の外
添量はトナー粒子１００重量部に対して０．０１〜１０
重量部が好ましい。

【００３５】本発明においては、現像剤用トナーの帯電
制御剤の少なくとも一部が四級アンモニウム塩化合物、
ニグロシン染料、トリアミノトリフェニルメタン系化合
物及びイミダゾール系誘導体より選択される１種以上で
あり、補給用トナーの帯電制御剤の少なくとも一部が四
級アンモニウム塩化合物であることが好ましく、さらに
は補給用トナーの帯電制御剤の少なくとも一部が内添に
より含有された四級アンモニウム塩化合物であることが
好ましい。

【００３６】本発明においては、現像剤用トナー及び補
給用トナーの構成成分として定着性や流動性を向上させ
るために、低分子量オレフィン重合体や微粉末のシリ
カ、アルミナ、チタニア等の添加剤、さらには抵抗調整
や滑剤の目的でマグネタイト、フェライト、酸化セリウ
ム、チタン酸ストロンチウム、導電性チタニア等の無機
微粉末や、スチレン樹脂ビーズ、アクリル樹脂ビーズ、
シリコーン樹脂ビーズ等の有機微粉末を内添剤または外
添剤として含有せしめてもよい。これら添加剤の使用量
は所望する性能により適時選定すればよく、通常は樹脂
１００重量部に対し０．０５〜１０重量部程度である。

【００３７】本発明において、現像剤用トナー及び補給
用トナーの製造法は、従来から用いられる各種トナー製
造方法が適用できるが、例えば一般的な例としては、ま
ず樹脂、着色剤、ワックス、帯電制御剤等を混合機で均
一に分散混合し、次いで混合物を密閉式ニーダー、或い
は１軸または２軸の押出機等で溶融混練し、冷却後、ク
ラッシャー、ハンマーミル等で粗砕し、ジェットミル、
高速ローター回転式ミル等で細粉砕し、風力分級機（例
えば、慣性分級方式のエルボジェット、遠心分級方式の
ミクロプレックス、ＤＳセパレーターなど）等で分級す
ればよい。トナーの平均粒径は、３〜２０μｍが好適で
ある。

【００３８】本発明において、現像剤用トナー及び補給
用トナーに外添処理する場合には、分級トナーと外添剤
を高速攪拌機（ヘンシェルミキサー、スーパーミキサー
など）等で撹拌混合すればよい。本発明には、芯材が鉄
粉、マグネタイト粉、フェライト粉などの磁性キャリア
で、芯材の少なくとも一部がシリコーン系樹脂で被覆さ
れた樹脂被覆キャリアを使用することができ、キャリア
はトナーより大きい平均粒子径２０〜２００μｍ程度の
ものが使用できる。フェライト粉としては、一般式（Ｍ
Ｏ）_m（Ｆｅ₂Ｏ ₃）_nで示されるフェライト粉が好ま
しく、（ＭＯ）成分としては、ＣｕＯ、ＺｎＯ、Ｎｉ
Ｏ、ＦｅＯ、ＭｎＯ、ＭｇＯ、ＢａＯ等の成分を１種ま
たは２種以上選定して使用すればよい。

【００３９】シリコーン系樹脂としては、ケイ素原子が
シロキサン結合を介して互いに結合し、網目状に伸び広
がった巨大分子からなり、該巨大分子表面のシロキサン
結合を介して他の３以下のケイ素原子として結合してい
ないケイ素原子は、通常水酸基を有しているが、この水
酸基の一部がメチル基、またはメチル基及びフェニル基
と置換してなる樹脂である、メチルシリコーン樹脂及び
メチルフェニルシリコーン樹脂が好ましい。また、必要
に応じシリコーン樹脂の硬化触媒、例えば酸、アルカ
リ、アミン、金属の有機酸塩などを使用しても良い。更
に、被覆する樹脂としてスチレン・アクリル樹脂、アク
リル樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、変性シリ
コーン樹脂などを適度に併用してもよい。

【００４０】キャリア芯材への皮膜形成方法は公知の常
法と同様に行えばよく、例えば、シリコーン系樹脂を有
機溶剤に溶解または分散させて、被覆液を調整し、浸漬
法、ドライスプレー法及びフローコーターを使用する流
動スプレー法等により芯材に被覆し、乾燥し、次いで加
熱し硬化処理を行う。現像剤はトナーと樹脂被覆キャリ
アを公知の混合装置、例えば、ボールミル、Ｖ型混合
機、Ｙ型混合機、ナウターミキサー、スーパーミキサー
等で混合・撹拌して得られ、キャリアとトナーの混合比
は、トナー１重量部に対してキャリア５〜１００重量部
とするのが好ましい。

【００４１】

【実施例】以下、実施例により本発明を更に詳細に説明
するが、本発明はその要旨を超えない限りは以下の実施
例により何等制限されるものではない。尚、下記実施例
中、単に「部」とあるのはいずれも「重量部」を意味す
るものとする。

【００４２】＜実施例１＞トナー配合処方ａ：・スチレン／ｎ−ブチルアクリレート＝８２／１８共重合樹脂１００部（フロー軟化温度１３０℃、ガラス転移温度６１℃）・着色剤カーボンブラックＭＡ１００Ｓ６部・低分子量ポリプロピレン５５０Ｐ２部（三洋化成工業社製）・帯電制御剤ボントロンＰ５１２部（オリエント化学工業社製、４級アンモニウム塩化合物）

【００４３】トナー配合処方ｂ：・スチレン／ｎ−ブチルアクリレート＝８２／１８共重合樹脂１００部（フロー軟化温度１３０℃、ガラス転移温度６１℃）・着色剤カーボンブラックＭＡ１００Ｓ６部・低分子量ポリプロピレン５５０Ｐ２部（三洋化成工業社製）・帯電制御剤ボントロンＮ０４１部（オリエント化学工業社製、ニグロシン染料）

【００４４】トナー配合処方ａ、ｂの各原料をそれぞれ
配合し、連続式の２軸押出機を用いて混練し、冷却し、
粉砕し、分級して、平均粒径１０μｍの黒色トナーａ、
ｂを得た。黒色トナーａ１００部に対して、シリカ粉末
（日本アエロジル社製Ｒ９７２）０．２部とマグネタイ
ト粉末（平均粒径０．３μｍ）０．３部をヘンシェルミ
キサーにて外添処理してトナーＩを得た。黒色トナーｂ
も同様の外添処理を施しトナーIIを得、得られたトナー
II４部とマグネタイト粉の芯材をメチルシリコーン含有
樹脂で表面コートした平均粒径９５μｍ、飽和磁化８０
ｅｍｕ／ｇの樹脂被覆キャリア９６部を混合、撹拌し現
像剤IIを作製した。

【００４５】次に、現像剤IIと補給用トナーＩを使用し
て、有機光導電体を感光体とし、熱ロール定着方式、ブ
レードクリニング方式、現像槽内現像剤へのトナー補給
コントロールに透磁率センサー方式を採用したコピー速
度１５枚（Ａ４）／分の正規現像方式（感光体表面電
位；ＤＣ−５００Ｖ、バイアス電圧；ＤＣ−２００Ｖ）
の複写機で、通常環境の温度２３〜２５℃、湿度５０〜
５５％ＲＨの環境下で２０，０００枚の実写テストを実
施した。

【００４６】この実写テストの結果を表１に示すが、初
期の段階からコピー画像濃度が安定して、コピー白地部
の汚れである地カブリの増加がなく、またトナー飛散量
も少なく複写機内の汚染もなく良好であり、連続複写し
ても耐久性能、コピー画質安定性の優れた現像剤及びト
ナーであった。尚、トナーＩの摩擦帯電量Ｑｆは１０μ
Ｃ／ｇで、トナーIIの摩擦帯電量Ｑｓは１２μＣ／ｇで
あった。以下、補給用トナーと現像剤用トナーを変更し
た以外は実施例１と同様に現像剤を作製し、実写テスト
を行った。

【００４７】＜実施例２＞補給用トナーは実施例１のト
ナーＩを使用した。実施例１のトナー配合処方ｂにさら
に４級アンモニウム塩化合物（オリエント化学工業社製
ボントロンＮ０９）を９部加え、連続式の２軸押出機を
用いて混練し、冷却し、粉砕し、分級して、平均粒径１
０μｍの黒色トナーｂ′を得た。黒色トナーｂ′１００
部に対して、シリカ粉末（日本アエロジル社製Ｒ９７
２）０．２部とマグネタイト粉末（平均粒径０．３μ
ｍ）０．３部をヘンシェルミキサーにて外添処理してト
ナーIII を得て、実施例１の現像剤IIの作製におけるト
ナーIIの代わりに使用し、現像剤III を得た。

【００４８】＜実施例３＞補給用トナーは実施例１のト
ナーＩを使用した。実施例１の黒色トナーａ１００部に
対して、シリカ粉末（日本アエロジル社製Ｒ９７２）
０．２部、マグネタイト粉末（平均粒径０．３μｍ）
０．３部、ニグロシン染料（オリエント化学工業社製ボ
ントロンＮ０９）０．０５部をヘンシェルミキサーにて
外添処理してトナーIVを得て、実施例１の現像剤IIの作
製におけるトナーIIの代わりに使用し、現像剤IVを得
た。現像剤IVを使用した実写テストの結果を表１に示す
が良好であった。

【００４９】＜実施例４＞補給用トナーは実施例１のト
ナーＩを使用した。実施例１の黒色トナーａ１００部に
対して、シリカ粉末（日本アエロジル社製Ｒ９７２）
０．２部、マグネタイト粉末（平均粒径０．３μｍ）
０．３部、ニグロシン染料（オリエント化学工業社製ボ
ントロンＮ０９）５部をヘンシェルミキサーにて外添処
理してトナーＶを得て、実施例１の現像剤IIの作製にお
けるトナーIIの代わりに使用し、現像剤Ｖを得た。現像
剤Ｖを使用した実写テストの結果を表１に示すが良好で
あった。

【００５０】＜実施例５＞補給用トナーは実施例１のト
ナーＩを使用した。実施例１の黒色トナーａ１００部に
対して、シリカ粉末（日本アエロジル社製Ｒ９７２）
０．２部とニグロシン染料（オリエント化学工業社製ボ
ントロンＮ０４）１部をヘンシェルミキサーにて外添処
理してトナーVIを得て、実施例１の現像剤IIの作製にお
けるトナーIIの代わりに使用し、現像剤VIを得た。現像
剤VIを使用した実写テストの結果を表１に示すが良好で
あった。

【００５１】＜比較例１＞補給用トナーは実施例１のト
ナーＩを使用した。実施例１の現像剤IIの作製において
トナーＩをトナーIIの代わりに使用し、現像剤VII を得
た。実写テストの結果を表１に示すが、初期段階の画像
濃度の変化が大きく、また初期の地カブリがやや高く問
題があった。

【００５２】＜比較例２＞補給用トナーは実施例４のト
ナーＶを使用した。現像剤は実施例４と同様の現像剤Ｖ
とした。実写テストの結果を表１に示すが、初期の画像
濃度が低く、コピー枚数が進むとさらに低くなり、変化
も大きく問題があった。

【００５３】

【表１】

【００５４】＜測定方法等の簡単な説明＞画像濃度：画像形成された黒部をマクベス反射濃度計で
測定した値。地カブリ：画像形成されない白地部の汚れは、日本電色
色差計を用いて使用紙の実写前後のハンター白度（Ｗ
ｂ）を測定し、その前後の値差より求めた値をカブリと
した。

【００５５】

【発明の効果】本発明の静電荷像現像用二成分現像剤
は、連続使用した場合にも初期から安定した画像濃度が
得られ、地カブリ等の画像汚れもなく、或いはプリンタ
や複写機内のトナー飛散による汚染も少なく、更に環境
変化に対しても安定した画像特性を維持するなどの多大
な工業的利益を提供するものである。

フロントページの続き (72)発明者海野幹夫神奈川県茅ヶ崎市円蔵370番地三菱化学株式会社茅ヶ崎事業所内 (72)発明者小橋川啓神奈川県茅ヶ崎市円蔵370番地三菱化学株式会社茅ヶ崎事業所内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】現像剤用トナー及びキャリアを含有する
現像剤に、トナーが消費されるにつれて補給用トナーを
補給する静電荷像現像用二成分現像剤であって、該現像
剤用トナーと該補給用トナーに含まれる帯電制御剤の種
類及び／又は量が、互いに異なることを特徴とする静電
荷像現像用二成分現像剤。
【請求項２】現像剤用トナーの帯電制御剤の少なくと
も一部が外添により含有されていることを特徴とする請
求項１に記載の静電荷像現像用二成分現像剤。
【請求項３】現像剤用トナーまたは補給用トナーと、
キャリアとの摩擦帯電量をそれぞれＱｓとＱｆとした
時、Ｑｓ≠Ｑｆの関係にあることを特徴とする請求項１
または２に記載の静電荷像現像用二成分現像剤。
【請求項４】キャリアの芯材の少なくとも一部がシリ
コーン系樹脂によって被覆されており、現像剤用トナー
または補給用トナーと、キャリアとの摩擦帯電量をそれ
ぞれＱｓとＱｆとした時、｜Ｑｓ｜＞｜Ｑｆ｜の関係に
あることを特徴とする請求項１乃至３に記載の静電荷像
現像用二成分現像剤。
【請求項５】現像剤用トナーまたは補給用トナーと、
キャリアとの摩擦帯電量をそれぞれＱｓとＱｆとした
時、｜Ｑｓ−Ｑｆ｜≧１μＣ／ｇの関係にあることを特
徴とする請求項１乃至４に記載の静電荷像現像用二成分
現像剤。
【請求項６】現像剤用トナーの帯電制御剤の少なくと
も一部が四級アンモニウム塩化合物、ニグロシン染料、
トリアミノトリフェニルメタン系化合物、及びイミダゾ
ール系誘導体より選択される１種以上であり、補給用ト
ナーの帯電制御剤の少なくとも一部が四級アンモニウム
塩化合物であることを特徴とする請求項１乃至５に記載
の静電荷像現像用二成分現像剤。
【請求項７】補給用トナーの帯電制御剤の少なくとも
一部が内添により含有された四級アンモニウム塩化合物
であることを特徴とする請求項１乃至６に記載の静電荷
像現像用二成分現像剤。