JPH09276684A - 水中油型エマルジョン組成物 - Google Patents
水中油型エマルジョン組成物Info
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- JPH09276684A JPH09276684A JP8096575A JP9657596A JPH09276684A JP H09276684 A JPH09276684 A JP H09276684A JP 8096575 A JP8096575 A JP 8096575A JP 9657596 A JP9657596 A JP 9657596A JP H09276684 A JPH09276684 A JP H09276684A
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- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Emulsifying, Dispersing, Foam-Producing Or Wetting Agents (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 長期貯蔵安定性の優れたワックス、シリコー
ン油の水中油型エマルジョン組成物の提供。 【解決手段】 下式Ａ、ＢおよびＣで示される繰り返し
単位からなり、これらの単位のモル比Ａ：Ｂ：Ｃが１０
〜５０：４０〜６０：５〜４０であって、重量平均分子
量が１，０００〜５０，０００であるα−オレフィン−
無水マレイン酸−アリルエーテル共重合体 【化１】 （式中、Ｒは炭素数が１８〜９８の直鎖または分岐のア
ルキル基を、Ｒ1 は炭素数が２〜１０の直鎖または分岐
のアルキル基を、Ｒ2 は炭素数が１〜３のアルキル基ま
たはアシル基を示す。ｎは１〜１００の整数を示す。）
またはその塩を乳化剤として、水性媒体中に油性液状有
機化合物を粒子状に分散してなる水中油型エマルジョン
組成物。
ン油の水中油型エマルジョン組成物の提供。 【解決手段】 下式Ａ、ＢおよびＣで示される繰り返し
単位からなり、これらの単位のモル比Ａ：Ｂ：Ｃが１０
〜５０：４０〜６０：５〜４０であって、重量平均分子
量が１，０００〜５０，０００であるα−オレフィン−
無水マレイン酸−アリルエーテル共重合体 【化１】 （式中、Ｒは炭素数が１８〜９８の直鎖または分岐のア
ルキル基を、Ｒ1 は炭素数が２〜１０の直鎖または分岐
のアルキル基を、Ｒ2 は炭素数が１〜３のアルキル基ま
たはアシル基を示す。ｎは１〜１００の整数を示す。）
またはその塩を乳化剤として、水性媒体中に油性液状有
機化合物を粒子状に分散してなる水中油型エマルジョン
組成物。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、α−オレフィン、
無水マレイン酸およびポリオキシアルキレンアリルエー
テルとの共重合により得られる乳化剤を用いて液状油性
有機化合物を水性媒体中に粒子状に分散した水中油型エ
マルジョン組成物に関する。このものは、床みがき剤、
防水剤、撥水剤等として有用である。
無水マレイン酸およびポリオキシアルキレンアリルエー
テルとの共重合により得られる乳化剤を用いて液状油性
有機化合物を水性媒体中に粒子状に分散した水中油型エ
マルジョン組成物に関する。このものは、床みがき剤、
防水剤、撥水剤等として有用である。
【０００２】
【従来の技術】床みがき剤や自動車のワックス系防水
剤、撥水剤は、ワックスを種々の界面活性剤を乳化剤と
して用いて水に乳化分散することによって製造されてい
る。従来用いられている乳化剤の例としては、アルキル
硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、
脂肪酸塩等のアニオン系界面活性剤、ポリオキシエチレ
ンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェ
ニルエーテル、ソルビタン脂肪酸エステル等のノニオン
系界面活性剤、あるいはスチレン−マレイン酸共重合体
あるいはその塩等の高分子界面活性剤が単独であるいは
２種以上組み合わせて用いられている。これらの乳化剤
を用いた水性ワックスエマルジョンは長期貯蔵安定性が
不十分であり、該エマルジョンの使用前に均一に混合、
撹拌してから使用する欠点があった。
剤、撥水剤は、ワックスを種々の界面活性剤を乳化剤と
して用いて水に乳化分散することによって製造されてい
る。従来用いられている乳化剤の例としては、アルキル
硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、
脂肪酸塩等のアニオン系界面活性剤、ポリオキシエチレ
ンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェ
ニルエーテル、ソルビタン脂肪酸エステル等のノニオン
系界面活性剤、あるいはスチレン−マレイン酸共重合体
あるいはその塩等の高分子界面活性剤が単独であるいは
２種以上組み合わせて用いられている。これらの乳化剤
を用いた水性ワックスエマルジョンは長期貯蔵安定性が
不十分であり、該エマルジョンの使用前に均一に混合、
撹拌してから使用する欠点があった。
【０００３】又は、無水マレイン酸とポリオキシアルキ
レンアリルエーテルとの共重合体は特開昭６３−２２３
０１５号公報、特開平２−７５６７７号公報等に開示さ
れ、その中でジイソブチレンとの三元共重合体も開示さ
れ、スケール防止剤や無機粉末の被覆剤としての用途が
提案されている。しかし前記の公報に開示された共重合
体は、無水マレイン酸とポリオキシアルキレンアリルエ
ーテルとの二元共重合体かあるいはそれにスチレンやイ
ソブチレン等を加えた三元共重合体であり、その親油性
基が小さいために親水性の強い無機粉体の分散には向い
ているが、親油性の強い物質例えばワックス、アビエチ
ン酸ロジン、油脂等の乳化分散はこれまで行われていな
かった。更に、α−オレフィン−無水マレイン酸共重合
体は光沢性、顔料分散性に優れたワックスとして艶出し
剤、感熱転写インク用ワックスとして用いられている
が、水中に乳化することが難しいという欠点があり、こ
れまでこの共重合体の水中での利用は制限されてきた。
レンアリルエーテルとの共重合体は特開昭６３−２２３
０１５号公報、特開平２−７５６７７号公報等に開示さ
れ、その中でジイソブチレンとの三元共重合体も開示さ
れ、スケール防止剤や無機粉末の被覆剤としての用途が
提案されている。しかし前記の公報に開示された共重合
体は、無水マレイン酸とポリオキシアルキレンアリルエ
ーテルとの二元共重合体かあるいはそれにスチレンやイ
ソブチレン等を加えた三元共重合体であり、その親油性
基が小さいために親水性の強い無機粉体の分散には向い
ているが、親油性の強い物質例えばワックス、アビエチ
ン酸ロジン、油脂等の乳化分散はこれまで行われていな
かった。更に、α−オレフィン−無水マレイン酸共重合
体は光沢性、顔料分散性に優れたワックスとして艶出し
剤、感熱転写インク用ワックスとして用いられている
が、水中に乳化することが難しいという欠点があり、こ
れまでこの共重合体の水中での利用は制限されてきた。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、新規なポリ
オキシエチレン系共重合体を乳化剤として、ワックス、
シリコーン油等の親油性の強い物質の水中での乳化分散
を可能とした新しい水中油型エマルジョン組成物の提供
を目的とするものである。
オキシエチレン系共重合体を乳化剤として、ワックス、
シリコーン油等の親油性の強い物質の水中での乳化分散
を可能とした新しい水中油型エマルジョン組成物の提供
を目的とするものである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明は、下式Ａ、Ｂお
よびＣで示される繰り返し単位からなり、これらの単位
のモル比Ａ：Ｂ：Ｃが１０〜５０：４０〜６０：５〜４
０であって、重量平均分子量が１，０００〜５０，００
０であるα−オレフィン−無水マレイン酸−アリルエー
テル共重合体
よびＣで示される繰り返し単位からなり、これらの単位
のモル比Ａ：Ｂ：Ｃが１０〜５０：４０〜６０：５〜４
０であって、重量平均分子量が１，０００〜５０，００
０であるα−オレフィン−無水マレイン酸−アリルエー
テル共重合体
【０００６】
【化２】
【０００７】（式中、Ｒは炭素数が１８〜９８の直鎖ま
たは分岐のアルキル基を、Ｒ1 は炭素数が２〜１０の直
鎖または分岐のアルキル基を、Ｒ2 は炭素数が１〜３の
アルキル基またはアシル基を示す。ｎは１〜１００の整
数を示す。） またはその塩を乳化剤として、水性媒体中に油性液状有
機化合物を粒子状に分散してなる水中油型エマルジョン
組成物を提供するものである。
たは分岐のアルキル基を、Ｒ1 は炭素数が２〜１０の直
鎖または分岐のアルキル基を、Ｒ2 は炭素数が１〜３の
アルキル基またはアシル基を示す。ｎは１〜１００の整
数を示す。） またはその塩を乳化剤として、水性媒体中に油性液状有
機化合物を粒子状に分散してなる水中油型エマルジョン
組成物を提供するものである。
【０００８】
【作用】本発明で使用される乳化剤は、α−オレフィン
に基因する親油性の式Ａで示される構成単位を適宜量共
重合体成分とすることにより親油性が増加し、他の親水
性の式Ｂおよび式Ｃの構成単位の存在により親水性と親
油性のバランスのとれた乳化性能を示すので、長期貯蔵
安定性に優れる水中油型エマルジョン組成物を与える。
に基因する親油性の式Ａで示される構成単位を適宜量共
重合体成分とすることにより親油性が増加し、他の親水
性の式Ｂおよび式Ｃの構成単位の存在により親水性と親
油性のバランスのとれた乳化性能を示すので、長期貯蔵
安定性に優れる水中油型エマルジョン組成物を与える。
【０００９】
【発明の実施の形態】以下、本発明の実施の形態を示
す。乳化剤： 乳化剤は、α−オレフィンと無水マレイン酸と
ポリオキシアルキレンエーテルとを共重合して得られる
重量平均分子量が１，０００〜５０，０００の共重合
体、またはその共重合体のカルボキシル基（−ＣＯＯ
Ｈ）をアルカリ金属の水酸化物やアミン類で部分〜完全
中和した塩である。式Ａで示される繰り返し単位源とし
てはα−オレフィンが使用される。このα−オレフィン
は、平均炭素数が２０〜１００、好ましくは２８〜６５
の、α−位に二重結合を有するオレフィン系不飽和化合
物である。これらα−オレフィンは単品であっても異な
る炭素原子数を有するα−オレフィンの混合物であって
もよい。市販品としては、炭素数が３０〜６０のα−オ
レフィンの混合物であるダイヤレン３０（三菱化学社製
商品名）及び炭素数２０〜２８のα−オレフィンの混
合物であるダイヤレン２０８（三菱化学社製 商品名）
等が挙げられる。式Ｃで示される繰り返し単位源として
は、一般式（１）で示されるポリオキシアルキレンアリ
ルエーテルが使用される。
す。乳化剤： 乳化剤は、α−オレフィンと無水マレイン酸と
ポリオキシアルキレンエーテルとを共重合して得られる
重量平均分子量が１，０００〜５０，０００の共重合
体、またはその共重合体のカルボキシル基（−ＣＯＯ
Ｈ）をアルカリ金属の水酸化物やアミン類で部分〜完全
中和した塩である。式Ａで示される繰り返し単位源とし
てはα−オレフィンが使用される。このα−オレフィン
は、平均炭素数が２０〜１００、好ましくは２８〜６５
の、α−位に二重結合を有するオレフィン系不飽和化合
物である。これらα−オレフィンは単品であっても異な
る炭素原子数を有するα−オレフィンの混合物であって
もよい。市販品としては、炭素数が３０〜６０のα−オ
レフィンの混合物であるダイヤレン３０（三菱化学社製
商品名）及び炭素数２０〜２８のα−オレフィンの混
合物であるダイヤレン２０８（三菱化学社製 商品名）
等が挙げられる。式Ｃで示される繰り返し単位源として
は、一般式（１）で示されるポリオキシアルキレンアリ
ルエーテルが使用される。
【００１０】
【化３】 ＣＨ2 ＝ＣＨＣＨ2 Ｏ（Ｒ1 Ｏ）ｎＲ2 （１）
【００１１】（ただし、Ｒ1 は炭素数が２〜１０の直鎖
または分岐のアルキル基を示し、Ｒ2は炭素数１〜３の
アルキル基またはアシル基、ｎはオキシアルキレン基の
平均付加モル数で１〜１００である。） ポリオキシアルキレンアリルエーテルのＲ1 Ｏで示され
る炭素数２〜１０のオキシアルキレン基としては、オキ
シエチレン基、オキシプロピレン基、オキシブチレン
基、オキシテトラメチレン基、オキシデセン基等が挙げ
られるが、炭素数２〜４のものがより好ましく、炭素数
２のものがさらに好ましい。Ｒ2 で示される炭素数１〜
３のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピ
ル基、イソプロピル基等があり、また炭素数１〜３の飽
和アシル基としてはアセチル基、プロピオニル基等があ
るが、アルキル基を用いるのがより好ましく、メチル基
がさらに好ましい。なお、Ｒ2 が水素原子の場合には無
水マレイン酸と共重合反応する際にポリオキシアルキレ
ンアリルエーテルの水酸基と無水マレイン酸の酸無水物
基とがエステル化反応をおこしてポリエステル構造とな
るため分子量の調整が困難になり好ましくない。
または分岐のアルキル基を示し、Ｒ2は炭素数１〜３の
アルキル基またはアシル基、ｎはオキシアルキレン基の
平均付加モル数で１〜１００である。） ポリオキシアルキレンアリルエーテルのＲ1 Ｏで示され
る炭素数２〜１０のオキシアルキレン基としては、オキ
シエチレン基、オキシプロピレン基、オキシブチレン
基、オキシテトラメチレン基、オキシデセン基等が挙げ
られるが、炭素数２〜４のものがより好ましく、炭素数
２のものがさらに好ましい。Ｒ2 で示される炭素数１〜
３のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピ
ル基、イソプロピル基等があり、また炭素数１〜３の飽
和アシル基としてはアセチル基、プロピオニル基等があ
るが、アルキル基を用いるのがより好ましく、メチル基
がさらに好ましい。なお、Ｒ2 が水素原子の場合には無
水マレイン酸と共重合反応する際にポリオキシアルキレ
ンアリルエーテルの水酸基と無水マレイン酸の酸無水物
基とがエステル化反応をおこしてポリエステル構造とな
るため分子量の調整が困難になり好ましくない。
【００１２】ｎは、平均付加モル数で１〜１００、好ま
しくは２〜２０、特に好ましくは２〜１５である。ま
た、α−オレフィン、無水マレイン酸、とポリオキシア
ルキレンアリルエーテルのモル比は１０〜５０：４０〜
６０：５〜４０、好ましくは２０〜４０：４５〜５５：
１０〜３０、より好ましくは２０〜３０：４５〜５５：
２０〜３０であり、共重合体の重量平均分子量は、１，
０００〜５０，０００、好ましくは１，０００〜１０，
０００である。
しくは２〜２０、特に好ましくは２〜１５である。ま
た、α−オレフィン、無水マレイン酸、とポリオキシア
ルキレンアリルエーテルのモル比は１０〜５０：４０〜
６０：５〜４０、好ましくは２０〜４０：４５〜５５：
１０〜３０、より好ましくは２０〜３０：４５〜５５：
２０〜３０であり、共重合体の重量平均分子量は、１，
０００〜５０，０００、好ましくは１，０００〜１０，
０００である。
【００１３】これら３種のモノマーの重合反応は、ラジ
カル開始剤の存在下に塊状重合、溶液重合などの方法に
より共重合させて得られる。重合開始剤としてはベンゾ
イルペルオキシド、ジ−ｔ−ブチルペルオキシド、ｔ−
ブチルペルオクトエートなどの有機過酸化物、アゾビス
イソブチロニトリルなどのアゾ化合物などがあり、溶液
重合に用いる溶媒としてはベンゼン、トルエン、キシレ
ンなどの芳香族炭化水素類；ｎ−ヘキサン、シクロヘキ
サンなどの脂肪族炭化水素類；アセトン、メチルエチル
ケトンなどのケトン類；テトラヒドロフラン、ジオキサ
ンなどのエーテル類；クロロホルム、四塩化炭素などの
ハロゲン化炭化水素類などが挙げられる。重合条件とし
ては、６０〜１８０℃、３〜１０時間が適当である。重
合反応終了後、例えば反応混合物から溶媒を蒸留法によ
り分離することによって容易に目的の共重合体が得られ
る。
カル開始剤の存在下に塊状重合、溶液重合などの方法に
より共重合させて得られる。重合開始剤としてはベンゾ
イルペルオキシド、ジ−ｔ−ブチルペルオキシド、ｔ−
ブチルペルオクトエートなどの有機過酸化物、アゾビス
イソブチロニトリルなどのアゾ化合物などがあり、溶液
重合に用いる溶媒としてはベンゼン、トルエン、キシレ
ンなどの芳香族炭化水素類；ｎ−ヘキサン、シクロヘキ
サンなどの脂肪族炭化水素類；アセトン、メチルエチル
ケトンなどのケトン類；テトラヒドロフラン、ジオキサ
ンなどのエーテル類；クロロホルム、四塩化炭素などの
ハロゲン化炭化水素類などが挙げられる。重合条件とし
ては、６０〜１８０℃、３〜１０時間が適当である。重
合反応終了後、例えば反応混合物から溶媒を蒸留法によ
り分離することによって容易に目的の共重合体が得られ
る。
【００１４】また、α−オレフィン−無水マレイン酸共
重合体にポリオキシアルキレンアリルエーテルを共重合
させて得てもよい。またα−オレフィン−マレイン酸ジ
エステル共重合体としては、α−オレフィンの炭素数が
２０〜１００で、重量平均分子量が５，０００〜２０，
０００のものが好適に用いられる。市販品としてはたと
えば三菱化学社製ＰＡＲ２０８（炭素数２０〜２８のα
−オレフィンとマレイン酸ジメチルの共重合体）あるい
はＰＡＲ３０（炭素数３０〜６０のα−オレフィンのマ
レイン酸ジメチルの共重合体）がある。
重合体にポリオキシアルキレンアリルエーテルを共重合
させて得てもよい。またα−オレフィン−マレイン酸ジ
エステル共重合体としては、α−オレフィンの炭素数が
２０〜１００で、重量平均分子量が５，０００〜２０，
０００のものが好適に用いられる。市販品としてはたと
えば三菱化学社製ＰＡＲ２０８（炭素数２０〜２８のα
−オレフィンとマレイン酸ジメチルの共重合体）あるい
はＰＡＲ３０（炭素数３０〜６０のα−オレフィンのマ
レイン酸ジメチルの共重合体）がある。
【００１５】これらの共重合体を乳化剤として使用する
方法は特に限定されないが、たとえば、この共重合体の
水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどの金属水酸化物
あるいはアンモニア、メチルアミン、エチルアミン、ジ
メチルエタノールアミン、トリエタノールアミン、ジエ
タノールアミン、モルホリン、アニリン、ピリジンなど
のアミン類の水溶液と接触させて無水マレイン酸部分を
中和し、ホモミキサーなどで処理して共重合体の乳化物
として使用する。
方法は特に限定されないが、たとえば、この共重合体の
水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどの金属水酸化物
あるいはアンモニア、メチルアミン、エチルアミン、ジ
メチルエタノールアミン、トリエタノールアミン、ジエ
タノールアミン、モルホリン、アニリン、ピリジンなど
のアミン類の水溶液と接触させて無水マレイン酸部分を
中和し、ホモミキサーなどで処理して共重合体の乳化物
として使用する。
【００１６】これらアミン類、アルカリ金属水酸化物は
単独で用いてもまた２種以上混合して用いても良い。こ
れらアルカリの使用量は、共重合体のケン化価に対して
０．１〜１０当量、好ましくは０．５〜２当量、より好
ましくは１〜２当量がよい。又は、液状油性有機化合物
と水性媒体とこの共重合体を混合し、後からアミン類、
アンモニアやアルカリ金属水酸化物を添加撹拌し中和し
てもよい。
単独で用いてもまた２種以上混合して用いても良い。こ
れらアルカリの使用量は、共重合体のケン化価に対して
０．１〜１０当量、好ましくは０．５〜２当量、より好
ましくは１〜２当量がよい。又は、液状油性有機化合物
と水性媒体とこの共重合体を混合し、後からアミン類、
アンモニアやアルカリ金属水酸化物を添加撹拌し中和し
てもよい。
【００１７】水性媒体：水性媒体としては、水、メタノ
ール、エチルアルコール、イソプロピルアルコールある
いはこれらの混合物が使用できる。油性液状有機化合物： 水性媒体に分散される油性液状有
機化合物としては、パラフィンワックス、マイクロクリ
スタリンワックス、ポリオレフィンワックス、カルナバ
ワックス、木ロウ、蜜ロウ、米ぬかロウ、α−オレフィ
ン−無水マレイン酸共重合体、α−オレフィン−マレイ
ン酸ジエステル共重合体、高級脂肪酸、高級脂肪酸エス
テル、高級脂肪酸アミドなどのワックス類、灯油、軽
油、重油等の燃料油、ヘキサン、シクロヘキサン、イソ
オクタン、鉱油等の脂肪族炭化水素油、ベンゼン、キシ
レン等の芳香族炭化水素油、酢酸エチル、ジオクチルフ
タレート、大豆油、アマニ油、α−オレフィン−マレイ
ン酸ジエステル共重合体等のエステル油、そのほか流動
パラフィン、液状ゴム、シリコーンオイルなどが挙げら
れる。これらは単独で、あるいは２種以上の混合物とし
て使用することができる。α−オレフィン−無水マレイ
ン酸共重合体としてはα−オレフィンの炭素数が２０〜
１００で、重量平均分子量が５，０００〜２０，０００
のものが用いられる。市販品としてはたとえば三菱化学
社製ダイヤカルナ２０８（炭素数２０〜２８のα−オレ
フィンと無水マレイン酸の共重合体）あるいはダイヤカ
ルナ３０（炭素数３０〜６０のα−オレフィンと無水マ
レイン酸の共重合体）がある。
ール、エチルアルコール、イソプロピルアルコールある
いはこれらの混合物が使用できる。油性液状有機化合物： 水性媒体に分散される油性液状有
機化合物としては、パラフィンワックス、マイクロクリ
スタリンワックス、ポリオレフィンワックス、カルナバ
ワックス、木ロウ、蜜ロウ、米ぬかロウ、α−オレフィ
ン−無水マレイン酸共重合体、α−オレフィン−マレイ
ン酸ジエステル共重合体、高級脂肪酸、高級脂肪酸エス
テル、高級脂肪酸アミドなどのワックス類、灯油、軽
油、重油等の燃料油、ヘキサン、シクロヘキサン、イソ
オクタン、鉱油等の脂肪族炭化水素油、ベンゼン、キシ
レン等の芳香族炭化水素油、酢酸エチル、ジオクチルフ
タレート、大豆油、アマニ油、α−オレフィン−マレイ
ン酸ジエステル共重合体等のエステル油、そのほか流動
パラフィン、液状ゴム、シリコーンオイルなどが挙げら
れる。これらは単独で、あるいは２種以上の混合物とし
て使用することができる。α−オレフィン−無水マレイ
ン酸共重合体としてはα−オレフィンの炭素数が２０〜
１００で、重量平均分子量が５，０００〜２０，０００
のものが用いられる。市販品としてはたとえば三菱化学
社製ダイヤカルナ２０８（炭素数２０〜２８のα−オレ
フィンと無水マレイン酸の共重合体）あるいはダイヤカ
ルナ３０（炭素数３０〜６０のα−オレフィンと無水マ
レイン酸の共重合体）がある。
【００１８】水中油型エマルジョン組成物 水性媒体中に、乳化剤を用いて液状油性有機化合物を分
散させて本発明の水中油型エマルジョン組成物を調製す
る。本発明の水中油型エマルジョン中の液状油型有機化
合物の濃度については、必要に応じ適宜決定すればよい
が、１〜７５重量％とするのが好ましい。また、乳化剤
の使用量はエマルジョン中の液状油性有機化合物１００
重量部に対して１〜１００重量部、好ましくは５〜５０
重量部である。１重量部未満では、安定なエマルジョン
を得ることができないか、分散粒子が粗大化しやすい。
１００重量部を超えて多量の乳化剤を加えても、分散安
定性は向上せず、撥水性や防水性の低下が生じるので好
ましくない。
散させて本発明の水中油型エマルジョン組成物を調製す
る。本発明の水中油型エマルジョン中の液状油型有機化
合物の濃度については、必要に応じ適宜決定すればよい
が、１〜７５重量％とするのが好ましい。また、乳化剤
の使用量はエマルジョン中の液状油性有機化合物１００
重量部に対して１〜１００重量部、好ましくは５〜５０
重量部である。１重量部未満では、安定なエマルジョン
を得ることができないか、分散粒子が粗大化しやすい。
１００重量部を超えて多量の乳化剤を加えても、分散安
定性は向上せず、撥水性や防水性の低下が生じるので好
ましくない。
【００１９】本発明における水中油型エマルジョン組成
物の形成方法は、たとえば転相乳化法やコロイドミル、
ホモミキサー、高圧ホモジナイザーなどを用いた機械的
乳化法など公知の方法を用いればよい。通常の乳化器を
用いて本発明の水性エマルジョンを形成する実施態様を
示すと以下のようになる。まず油成分を常温であるいは
その粘度や融点に応じて加熱し、これに乳化剤、アルカ
リ類、水を加えて撹拌することにより予備乳化した後、
高圧ホモジナイザー等で処理することにより目的とする
水中油型エマルジョンを得ることができる。このような
水中油型エマルジョンの形成において、この発明で述べ
た乳化剤とともに、必要により他の高分子系乳化安定
剤、界面活性剤、などを併用してもよく、また通常用い
られる防腐剤、増粘剤、タレ防止剤、防錆剤、ｐＨ調整
剤などを併用することができる。これらは、予め水に溶
解した後、乳化剤等の他の成分と混合しても良いし、他
の成分と一緒に混合して用いてもよい。
物の形成方法は、たとえば転相乳化法やコロイドミル、
ホモミキサー、高圧ホモジナイザーなどを用いた機械的
乳化法など公知の方法を用いればよい。通常の乳化器を
用いて本発明の水性エマルジョンを形成する実施態様を
示すと以下のようになる。まず油成分を常温であるいは
その粘度や融点に応じて加熱し、これに乳化剤、アルカ
リ類、水を加えて撹拌することにより予備乳化した後、
高圧ホモジナイザー等で処理することにより目的とする
水中油型エマルジョンを得ることができる。このような
水中油型エマルジョンの形成において、この発明で述べ
た乳化剤とともに、必要により他の高分子系乳化安定
剤、界面活性剤、などを併用してもよく、また通常用い
られる防腐剤、増粘剤、タレ防止剤、防錆剤、ｐＨ調整
剤などを併用することができる。これらは、予め水に溶
解した後、乳化剤等の他の成分と混合しても良いし、他
の成分と一緒に混合して用いてもよい。
【００２０】かかる高分子系乳化安定剤としては、たと
えばメチルセルロース、カルボキシメチルセルロースポ
リビニルアルコール、でんぷん等があげられる。また、
界面活性剤としては、たとえばポリカルボン酸ナトリウ
ム、ナフタレンスルホン酸ナトリウム、ドデシルベンゼ
ンスルホン酸ナトリウム、脂肪酸石鹸、高級アルコール
硫酸エステルナトリウム、ポリオキシエチレンアルキル
フェニルエーテル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオ
キシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエ
チレンポリオキシプロピレンブロックまたはランダム共
重合物等がある。この界面活性剤の使用量は、その使用
目的により相違するが、この発明の乳化剤との合計中５
０重量％以下であることが望ましい。本発明における水
中油型エマルジョン組成物は、紙、木材、無機水硬性材
料、繊維、樹脂、自動車、住宅建築物等に関連した分野
で、撥水剤、防水剤、防湿剤などに好適に使用される。
えばメチルセルロース、カルボキシメチルセルロースポ
リビニルアルコール、でんぷん等があげられる。また、
界面活性剤としては、たとえばポリカルボン酸ナトリウ
ム、ナフタレンスルホン酸ナトリウム、ドデシルベンゼ
ンスルホン酸ナトリウム、脂肪酸石鹸、高級アルコール
硫酸エステルナトリウム、ポリオキシエチレンアルキル
フェニルエーテル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオ
キシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエ
チレンポリオキシプロピレンブロックまたはランダム共
重合物等がある。この界面活性剤の使用量は、その使用
目的により相違するが、この発明の乳化剤との合計中５
０重量％以下であることが望ましい。本発明における水
中油型エマルジョン組成物は、紙、木材、無機水硬性材
料、繊維、樹脂、自動車、住宅建築物等に関連した分野
で、撥水剤、防水剤、防湿剤などに好適に使用される。
【００２１】
【実施例】以下、本発明を実施例によりさらに具体的に
説明するが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。乳化剤の製造例： 〔製造例１〕炭素数が３０〜６０のα−オレフィンの混
合物（三菱化学社製ダイヤレン３０）２１４重量部、ポ
リオキシエチレンアリルメチルエーテル（オキシエチレ
ン鎖の平均付加数＝５）１４４重量部、無水マレイン酸
７８重量部およびキシレン３００重量部をフラスコ内に
仕込み、窒素ガスで充分置換した。（α−オレフィン、
ポリオキシエチレンアリルエーテル、無水マレイン酸の
モル比は２０：３０：５０）。これを撹拌下に１４０℃
に加熱して、ジ−ｔ−ブチルペルオキシド１２重量部を
５時間かけてフラスコ内に加え、さらに１時間熟成した
後、溶媒を減圧下に留去して共重合体を得た。この共重
合体は淡黄色のワックス状の固体で融点は５６℃、ＧＰ
Ｃ（ゲル濾過クロマトグラフィー）による重量平均分子
量は５，９７０であった。
説明するが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。乳化剤の製造例： 〔製造例１〕炭素数が３０〜６０のα−オレフィンの混
合物（三菱化学社製ダイヤレン３０）２１４重量部、ポ
リオキシエチレンアリルメチルエーテル（オキシエチレ
ン鎖の平均付加数＝５）１４４重量部、無水マレイン酸
７８重量部およびキシレン３００重量部をフラスコ内に
仕込み、窒素ガスで充分置換した。（α−オレフィン、
ポリオキシエチレンアリルエーテル、無水マレイン酸の
モル比は２０：３０：５０）。これを撹拌下に１４０℃
に加熱して、ジ−ｔ−ブチルペルオキシド１２重量部を
５時間かけてフラスコ内に加え、さらに１時間熟成した
後、溶媒を減圧下に留去して共重合体を得た。この共重
合体は淡黄色のワックス状の固体で融点は５６℃、ＧＰ
Ｃ（ゲル濾過クロマトグラフィー）による重量平均分子
量は５，９７０であった。
【００２２】〔製造例２〕モノマーの種類及び仕込量を
下記のように変更した以外は製造例１と同じ条件で重合
を行った。 ダイヤレン３０ ５４重量部 ポリオキシエチレンアリルメチルエーテル ７２重量部 （オキシエチレン鎖の平均付加数＝１２） 無水マレイン酸 ２０重量部。 （α−オレフィン、ポリオキシエチレンアリルエーテル、無水マレイン酸のモル 比は２０：３０：５０） この共重合体の融点は５０℃で、ＧＰＣによる重量平均
分子量は８，２００であった。
下記のように変更した以外は製造例１と同じ条件で重合
を行った。 ダイヤレン３０ ５４重量部 ポリオキシエチレンアリルメチルエーテル ７２重量部 （オキシエチレン鎖の平均付加数＝１２） 無水マレイン酸 ２０重量部。 （α−オレフィン、ポリオキシエチレンアリルエーテル、無水マレイン酸のモル 比は２０：３０：５０） この共重合体の融点は５０℃で、ＧＰＣによる重量平均
分子量は８，２００であった。
【００２３】〔製造例３〕モノマーの種類及び仕込量を
下記のように変更した以外は製造例１と同じ条件で重合
を行って共重合体を得た。 ダイヤレン３０ ８０重量部 ポリオキシエチレンアリルメチルエーテル ２４重量部 （オキシエチレン鎖の平均付加数＝５） 無水マレイン酸 ２０重量部。 （α−オレフィン、ポリオキシエチレンアリルメチルエーテル、無水マレイン酸 のモル比は３０：２０：５０） この共重合体の融点は５８℃で、ＧＰＣによる重量平均
分子量は５，７００であった。
下記のように変更した以外は製造例１と同じ条件で重合
を行って共重合体を得た。 ダイヤレン３０ ８０重量部 ポリオキシエチレンアリルメチルエーテル ２４重量部 （オキシエチレン鎖の平均付加数＝５） 無水マレイン酸 ２０重量部。 （α−オレフィン、ポリオキシエチレンアリルメチルエーテル、無水マレイン酸 のモル比は３０：２０：５０） この共重合体の融点は５８℃で、ＧＰＣによる重量平均
分子量は５，７００であった。
【００２４】〔製造例４〕モノマーの種類及び仕込量を
下記のように変更した以外は製造例１と同じ条件で重合
を行って共重合体を得た。 炭素数２０〜２８のα−オレフィンの混合物 ４０重量部 （三菱化学社製ダイヤレン２０８） ポリオキシエチレンアリルメチルエーテル ５４重量部 （オキシエチレン鎖の平均付加数＝５） 無水マレイン酸 ３０重量部。 （α−オレフィン、ポリオキシエチレンアリルメチルエーテル、無水マレイン酸 のモル比は２０：３０：５０） この共重合体はペースト状固体で、ＧＰＣによる重量平
均分子量は４，４６０であった。
下記のように変更した以外は製造例１と同じ条件で重合
を行って共重合体を得た。 炭素数２０〜２８のα−オレフィンの混合物 ４０重量部 （三菱化学社製ダイヤレン２０８） ポリオキシエチレンアリルメチルエーテル ５４重量部 （オキシエチレン鎖の平均付加数＝５） 無水マレイン酸 ３０重量部。 （α−オレフィン、ポリオキシエチレンアリルメチルエーテル、無水マレイン酸 のモル比は２０：３０：５０） この共重合体はペースト状固体で、ＧＰＣによる重量平
均分子量は４，４６０であった。
【００２５】〔比較製造例１〕モノマーの種類及び仕込
量を下記のように変更した以外は製造例１と同じ条件で
重合を行って共重合体を得た。 ポリオキシエチレンアリルメチルエーテル ８０重量部 （オキシエチレン鎖の平均付加数＝１２） 無水マレイン酸 ２０重量部。 （α−オレフィン、ポリオキシエチレンアリルメチルエーテル、無水マレイン酸 のモル比は０：５０：５０） この共重合体は褐色で粘稠な液体になった。またＧＰＣ
による重量平均分子量は１０，１００であった。
量を下記のように変更した以外は製造例１と同じ条件で
重合を行って共重合体を得た。 ポリオキシエチレンアリルメチルエーテル ８０重量部 （オキシエチレン鎖の平均付加数＝１２） 無水マレイン酸 ２０重量部。 （α−オレフィン、ポリオキシエチレンアリルメチルエーテル、無水マレイン酸 のモル比は０：５０：５０） この共重合体は褐色で粘稠な液体になった。またＧＰＣ
による重量平均分子量は１０，１００であった。
【００２６】〔比較製造例２〕モノマーの種類及び仕込
量を下記のように変更した以外は製造例１と同じ条件で
重合を行って共重合体を得た。 ジイソブチレン １８重量部 ポリオキシエチレンアリルメチルエーテル ７２重量部 （オキシエチレン鎖の平均付加数＝５） 無水マレイン酸 ４０重量部。 （α−オレフィン、ポリオキシエチレンアリルメチルエーテル、無水マレイン酸 のモル比は２０：３０：５０） この共重合体は褐色で粘稠な液体になった。またＧＰＣ
による重量平均分子量は３，５８０であった。
量を下記のように変更した以外は製造例１と同じ条件で
重合を行って共重合体を得た。 ジイソブチレン １８重量部 ポリオキシエチレンアリルメチルエーテル ７２重量部 （オキシエチレン鎖の平均付加数＝５） 無水マレイン酸 ４０重量部。 （α−オレフィン、ポリオキシエチレンアリルメチルエーテル、無水マレイン酸 のモル比は２０：３０：５０） この共重合体は褐色で粘稠な液体になった。またＧＰＣ
による重量平均分子量は３，５８０であった。
【００２７】〔比較製造例３〕モノマーの種類及び仕込
量を下記のように変更した以外は製造例１と同じ条件で
重合を行った。 １−ヘキサデセン（三菱化学社製ダイヤレン１６） ２７重量部 ポリオキシエチレンアリルメチルエーテル ５４重量部 （オキシエチレン鎖の平均付加数＝５） 無水マレイン酸 ３０重量部。 （α−オレフィン、ポリオキシエチレンアリルメチルエーテル、無水マレイン酸 のモル比は２０：３０：５０） この共重合体は褐色で粘稠な液体になった。またＧＰＣ
による重量平均分子量は３，２００であった。
量を下記のように変更した以外は製造例１と同じ条件で
重合を行った。 １−ヘキサデセン（三菱化学社製ダイヤレン１６） ２７重量部 ポリオキシエチレンアリルメチルエーテル ５４重量部 （オキシエチレン鎖の平均付加数＝５） 無水マレイン酸 ３０重量部。 （α−オレフィン、ポリオキシエチレンアリルメチルエーテル、無水マレイン酸 のモル比は２０：３０：５０） この共重合体は褐色で粘稠な液体になった。またＧＰＣ
による重量平均分子量は３，２００であった。
【００２８】パラフィンワックスを使用した水中油型エ
マルジョン組成物の製造例： 〔実施例１〕製造例１で得た共重合体３０重量部と、パ
ラフィンワックス（日本精蝋社製パラフィンワックス１
４０）３００重量部を８５℃に加熱して融解し、これに
ジエタノールアミン１１．５重量部を水３４２重量部に
溶かして８５℃に加熱した水溶液を加えてホモジナイザ
ー（ＩＫＡ社ウルトラタラックスＴ２５）で撹拌し、予
備乳化物を得た。この予備乳化物をバルブホモジナイザ
ー（ＡＰＶ ＧＡＵＲＩＮ １５ＭＲ−８ＴＡ）を用い
て、３００ｋｇ／ｃｍ2 で３回処理し、濃度約５０％の
水中油型エマルジョン組成物を得た。
マルジョン組成物の製造例： 〔実施例１〕製造例１で得た共重合体３０重量部と、パ
ラフィンワックス（日本精蝋社製パラフィンワックス１
４０）３００重量部を８５℃に加熱して融解し、これに
ジエタノールアミン１１．５重量部を水３４２重量部に
溶かして８５℃に加熱した水溶液を加えてホモジナイザ
ー（ＩＫＡ社ウルトラタラックスＴ２５）で撹拌し、予
備乳化物を得た。この予備乳化物をバルブホモジナイザ
ー（ＡＰＶ ＧＡＵＲＩＮ １５ＭＲ−８ＴＡ）を用い
て、３００ｋｇ／ｃｍ2 で３回処理し、濃度約５０％の
水中油型エマルジョン組成物を得た。
【００２９】〔実施例２〕実施例１において、以下のよ
うな仕込み比に変更する他は同様にしてパラフィンワッ
クスエマルジョンを得た。 パラフィンワックス ３００重量部 製造例２で得られた共重合体 ３０重量部 ジエタノールアミン ９．５重量部 水 ３４０重量部。
うな仕込み比に変更する他は同様にしてパラフィンワッ
クスエマルジョンを得た。 パラフィンワックス ３００重量部 製造例２で得られた共重合体 ３０重量部 ジエタノールアミン ９．５重量部 水 ３４０重量部。
【００３０】〔実施例３〕実施例１において、以下のよ
うな仕込み比に変更する他は同様にしてパラフィンワッ
クスエマルジョンを得た。 パラフィンワックス ３００重量部 製造例３で得られた共重合体 ３０重量部 ジエタノールアミン １０重量部 水 ３４０重量部。 〔実施例４〕実施例１において、以下のような仕込み比
に変更する他は同様にしてパラフィンワックスエマルジ
ョンを得た。 パラフィンワックス ３００重量部 製造例４で得られた共重合体 ３０重量部 ジエタノールアミン １５重量部 水 ３４５重量部。
うな仕込み比に変更する他は同様にしてパラフィンワッ
クスエマルジョンを得た。 パラフィンワックス ３００重量部 製造例３で得られた共重合体 ３０重量部 ジエタノールアミン １０重量部 水 ３４０重量部。 〔実施例４〕実施例１において、以下のような仕込み比
に変更する他は同様にしてパラフィンワックスエマルジ
ョンを得た。 パラフィンワックス ３００重量部 製造例４で得られた共重合体 ３０重量部 ジエタノールアミン １５重量部 水 ３４５重量部。
【００３１】〔実施例５〕実施例１において、以下のよ
うな仕込み比に変更する他は同様にしてパラフィンワッ
クスエマルジョンを得た。 パラフィンワックス ３００重量部 製造例１で得られた共重合体 ３０重量部 水酸化カリウム ７．２重量部 水 ３４０重量部。 〔実施例６〕実施例１において、以下のような仕込み比
に変更する他は同様にしてパラフィンワックスエマルジ
ョンを得た。 パラフィンワックス ３００重量部 製造例１で得られた共重合体 ３０重量部 エタノールアミン ６．７重量部 水 ３４０重量部。
うな仕込み比に変更する他は同様にしてパラフィンワッ
クスエマルジョンを得た。 パラフィンワックス ３００重量部 製造例１で得られた共重合体 ３０重量部 水酸化カリウム ７．２重量部 水 ３４０重量部。 〔実施例６〕実施例１において、以下のような仕込み比
に変更する他は同様にしてパラフィンワックスエマルジ
ョンを得た。 パラフィンワックス ３００重量部 製造例１で得られた共重合体 ３０重量部 エタノールアミン ６．７重量部 水 ３４０重量部。
【００３２】〔実施例７〕実施例１において、以下のよ
うな仕込み比に変更する他は同様にしてパラフィンワッ
クスエマルジョンを得た。 パラフィンワックス ３００重量部 製造例１で得られた共重合体 ３０重量部 モルホリン １０重量部 水 ３４０重量部。 〔比較例１〕実施例１において、以下のような仕込み比
に変更する他は同様にしてパラフィンワックスの分散を
行った。 パラフィンワックス ３００重量部 比較製造例１で得られた共重合体 ３０重量部 ジエタノールアミン １０．５重量部 水 ３４０重量部。
うな仕込み比に変更する他は同様にしてパラフィンワッ
クスエマルジョンを得た。 パラフィンワックス ３００重量部 製造例１で得られた共重合体 ３０重量部 モルホリン １０重量部 水 ３４０重量部。 〔比較例１〕実施例１において、以下のような仕込み比
に変更する他は同様にしてパラフィンワックスの分散を
行った。 パラフィンワックス ３００重量部 比較製造例１で得られた共重合体 ３０重量部 ジエタノールアミン １０．５重量部 水 ３４０重量部。
【００３３】〔比較例２〕実施例１において、以下のよ
うな仕込み比に変更する他は同様にしてパラフィンワッ
クスの分散を行った。 パラフィンワックス ３００重量部 比較製造例２で得られた共重合体 ３０重量部 ジエタノールアミン １９．５重量部 水 ３５０重量部。 〔比較例３〕実施例１において、以下のような仕込み比
に変更する他は同様にしてパラフィンワックスの分散を
行った。 パラフィンワックス ３００重量部 比較製造例３で得られた共重合体 ３０重量部 ジエタノールアミン １７重量部 水 ３５０重量部。
うな仕込み比に変更する他は同様にしてパラフィンワッ
クスの分散を行った。 パラフィンワックス ３００重量部 比較製造例２で得られた共重合体 ３０重量部 ジエタノールアミン １９．５重量部 水 ３５０重量部。 〔比較例３〕実施例１において、以下のような仕込み比
に変更する他は同様にしてパラフィンワックスの分散を
行った。 パラフィンワックス ３００重量部 比較製造例３で得られた共重合体 ３０重量部 ジエタノールアミン １７重量部 水 ３５０重量部。
【００３４】α−オレフィン−無水マレイン酸共重合体
の水中油型エマルジョンの製造例： 〔実施例８〕実施例１において、ワックスとしてα−オ
レフィン−無水マレイン酸共重合体を用い、以下のよう
な仕込み比に変更する他は同様にしてα−オレフィン−
無水マレイン酸共重合体の分散を行い、濃度約２０％の
エマルジョン組成物を得た。 α−オレフィン−無水マレイン酸共重合体 ９１重量部 （三菱化学社製ダイヤカルナ３０） 製造例１で得られた共重合体（乳化剤） ２３重量部 ジエタノールアミン ２６重量部 水 ５６０重量部。 〔比較例４〕実施例８において、以下のような仕込み比
に変更する他は同様にしてα−オレフィン−無水マレイ
ン酸共重合体の分散を行った。 α−オレフィン−無水マレイン酸共重合体 １１６重量部 （三菱化学社製ダイヤカルナ３０） ジエタノールアミン ２４重量部 水 ５６０重量部。
の水中油型エマルジョンの製造例： 〔実施例８〕実施例１において、ワックスとしてα−オ
レフィン−無水マレイン酸共重合体を用い、以下のよう
な仕込み比に変更する他は同様にしてα−オレフィン−
無水マレイン酸共重合体の分散を行い、濃度約２０％の
エマルジョン組成物を得た。 α−オレフィン−無水マレイン酸共重合体 ９１重量部 （三菱化学社製ダイヤカルナ３０） 製造例１で得られた共重合体（乳化剤） ２３重量部 ジエタノールアミン ２６重量部 水 ５６０重量部。 〔比較例４〕実施例８において、以下のような仕込み比
に変更する他は同様にしてα−オレフィン−無水マレイ
ン酸共重合体の分散を行った。 α−オレフィン−無水マレイン酸共重合体 １１６重量部 （三菱化学社製ダイヤカルナ３０） ジエタノールアミン ２４重量部 水 ５６０重量部。
【００３５】流動パラフィンを使用した水中油型エマル
ジョンの製造例： 〔実施例９〕製造例１で得られた共重合体３７．５重量
部とキシダ化学社製の流動パラフィン４５４重量部を混
合して８５℃に加熱し、これに同じく加熱した水酸化カ
リウム９重量部を水２５０重量部に溶解した溶液を加
え、ホモジナイザー（ＩＫＡ社ウルトラタラックスＴ２
５）で撹拌し、予備乳化物を得た。この予備乳化物をバ
ルブホモジナイザー（ＡＰＶ ＧＡＵＲＩＮ １５ＭＲ
−８ＴＡ）を用いて、３００ｋｇ／ｃｍ2 で３回処理
し、濃度約６６％の流動パラフィンエマルジョンを得
た。
ジョンの製造例： 〔実施例９〕製造例１で得られた共重合体３７．５重量
部とキシダ化学社製の流動パラフィン４５４重量部を混
合して８５℃に加熱し、これに同じく加熱した水酸化カ
リウム９重量部を水２５０重量部に溶解した溶液を加
え、ホモジナイザー（ＩＫＡ社ウルトラタラックスＴ２
５）で撹拌し、予備乳化物を得た。この予備乳化物をバ
ルブホモジナイザー（ＡＰＶ ＧＡＵＲＩＮ １５ＭＲ
−８ＴＡ）を用いて、３００ｋｇ／ｃｍ2 で３回処理
し、濃度約６６％の流動パラフィンエマルジョンを得
た。
【００３６】〔実施例１０〕実施例９において、以下の
ような仕込み比に変更する他は同様にして流動パラフィ
ンエマルジョンを得た。 流動パラフィン ４５５重量部 製造例２で得られた共重合体 ３７．５重量部 水酸化カリウム ７．４重量部 水 ２５０重量部。 〔実施例１１〕実施例９において、以下のような仕込み
比に変更する他は同様にして流動パラフィンエマルジョ
ンを得た。 流動パラフィン ４５５重量部 製造例３で得られた共重合体 ３７．５重量部 水酸化カリウム ８重量部 水 ２５０重量部。
ような仕込み比に変更する他は同様にして流動パラフィ
ンエマルジョンを得た。 流動パラフィン ４５５重量部 製造例２で得られた共重合体 ３７．５重量部 水酸化カリウム ７．４重量部 水 ２５０重量部。 〔実施例１１〕実施例９において、以下のような仕込み
比に変更する他は同様にして流動パラフィンエマルジョ
ンを得た。 流動パラフィン ４５５重量部 製造例３で得られた共重合体 ３７．５重量部 水酸化カリウム ８重量部 水 ２５０重量部。
【００３７】〔実施例１２〕実施例９において、以下の
ような仕込み比に変更する他は同様にして流動パラフィ
ンエマルジョンを得た。 流動パラフィン ４５０重量部 製造例４で得られた共重合体 ３７．５重量部 水酸化カリウム １２重量部 水 ２５０重量部。 〔実施例１３〕実施例９において、以下のような仕込み
比に変更する他は同様にして流動パラフィンエマルジョ
ンを得た。 流動パラフィン ４５０重量部 製造例１で得られた共重合体 ３７．５重量部 モルホリン １２重量部 水 ２５０重量部。
ような仕込み比に変更する他は同様にして流動パラフィ
ンエマルジョンを得た。 流動パラフィン ４５０重量部 製造例４で得られた共重合体 ３７．５重量部 水酸化カリウム １２重量部 水 ２５０重量部。 〔実施例１３〕実施例９において、以下のような仕込み
比に変更する他は同様にして流動パラフィンエマルジョ
ンを得た。 流動パラフィン ４５０重量部 製造例１で得られた共重合体 ３７．５重量部 モルホリン １２重量部 水 ２５０重量部。
【００３８】〔比較例５〕実施例９において、以下のよ
うな仕込み比に変更する他は同様にして流動パラフィン
の分散を行った。 流動パラフィン ４５４重量部 比較製造例１で得られた共重合体 ３７．５重量部 水酸化カリウム ８．３重量部 水 ２５０重量部。 〔比較例６〕実施例９において、以下のような仕込み比
に変更する他は同様にして流動パラフィンの分散を行っ
た。 流動パラフィン ４４７重量部 比較製造例２で得られた共重合体 ３７．５重量部 水酸化カリウム １５重量部 水 ２５０重量部。
うな仕込み比に変更する他は同様にして流動パラフィン
の分散を行った。 流動パラフィン ４５４重量部 比較製造例１で得られた共重合体 ３７．５重量部 水酸化カリウム ８．３重量部 水 ２５０重量部。 〔比較例６〕実施例９において、以下のような仕込み比
に変更する他は同様にして流動パラフィンの分散を行っ
た。 流動パラフィン ４４７重量部 比較製造例２で得られた共重合体 ３７．５重量部 水酸化カリウム １５重量部 水 ２５０重量部。
【００３９】〔比較例７〕実施例９において、以下のよ
うな仕込み比に変更する他は同様にして流動パラフィン
の分散を行った。 流動パラフィン ４４９重量部 比較製造例３で得られた共重合体 ３７．５重量部 水酸化カリウム １３．５重量部 水 ２５０重量部。
うな仕込み比に変更する他は同様にして流動パラフィン
の分散を行った。 流動パラフィン ４４９重量部 比較製造例３で得られた共重合体 ３７．５重量部 水酸化カリウム １３．５重量部 水 ２５０重量部。
【００４０】シリコーンオイルを使用した水中油型エマ
ルジョンの製造例： 〔実施例１４〕実施例９において、以下のような仕込み
比に変更する他は同様にしてシリコーンオイル（トーレ
シリコーン社製ＳＨ２００、粘度２００ｃｐ）の水性エ
マルジョンを得た。 シリコーンオイル ４５４重量部 製造例１で得られた共重合体 ３７．５重量部 水酸化カリウム ９重量部 水 ２５０重量部。
ルジョンの製造例： 〔実施例１４〕実施例９において、以下のような仕込み
比に変更する他は同様にしてシリコーンオイル（トーレ
シリコーン社製ＳＨ２００、粘度２００ｃｐ）の水性エ
マルジョンを得た。 シリコーンオイル ４５４重量部 製造例１で得られた共重合体 ３７．５重量部 水酸化カリウム ９重量部 水 ２５０重量部。
【００４１】〔実施例１５〕実施例９において、以下の
ような仕込み比に変更する他は同様にしてシリコーンオ
イル（トーレシリコーン社製ＳＨ２００、粘度２００ｃ
ｐ）の分散を行ってエマルジョンを得た。 シリコーンオイル ４５０重量部 製造例１で得られた共重合体 ３７．５重量部 モルホリン １２重量部 水 ２５０重量部。
ような仕込み比に変更する他は同様にしてシリコーンオ
イル（トーレシリコーン社製ＳＨ２００、粘度２００ｃ
ｐ）の分散を行ってエマルジョンを得た。 シリコーンオイル ４５０重量部 製造例１で得られた共重合体 ３７．５重量部 モルホリン １２重量部 水 ２５０重量部。
【００４２】〔実施例１６〕実施例９において、以下の
ような仕込み比に変更する他は同様にしてシリコーンオ
イル（トーレシリコーン社製ＳＨ２００、粘度２００ｃ
ｐ）の分散を行ってエマルジョンを得た。 シリコーンオイル ４４８重量部 製造例１で得られた共重合体 ３７．５重量部 ジエタノールアミン １４．５重量部 水 ２５０重量部。 〔乳化安定性試験〕上記の方法で得られた乳化物を室温
で静置し、１ヵ月後のエマルジョンの外観を肉眼で観察
してエマルジョンの安定性を評価した。上記水性エマル
ジョンの静置安定性は表１に示す通りであった。
ような仕込み比に変更する他は同様にしてシリコーンオ
イル（トーレシリコーン社製ＳＨ２００、粘度２００ｃ
ｐ）の分散を行ってエマルジョンを得た。 シリコーンオイル ４４８重量部 製造例１で得られた共重合体 ３７．５重量部 ジエタノールアミン １４．５重量部 水 ２５０重量部。 〔乳化安定性試験〕上記の方法で得られた乳化物を室温
で静置し、１ヵ月後のエマルジョンの外観を肉眼で観察
してエマルジョンの安定性を評価した。上記水性エマル
ジョンの静置安定性は表１に示す通りであった。
【００４３】
【表１】
【００４４】
【発明の効果】本発明の水中油型エマルジョンは、長期
貯蔵安定性に優れ、撥水剤や防水剤として用いることが
できる。また特に、従来水中で用いることが困難であっ
たα−オレフィン−無水マレイン酸共重合体の水中油型
エマルジョンを得ることができる。
貯蔵安定性に優れ、撥水剤や防水剤として用いることが
できる。また特に、従来水中で用いることが困難であっ
たα−オレフィン−無水マレイン酸共重合体の水中油型
エマルジョンを得ることができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 // Ｃ０８Ｆ 210/00 ＭＪＭ Ｃ０８Ｆ 210/00 ＭＪＭ ＭＪＲ ＭＪＲ 216/18 ＭＫＸ 216/18 ＭＫＸ 222/06 ＭＬＱ 222/06 ＭＬＱ Ｃ０９Ｋ 3/18 １０１ Ｃ０９Ｋ 3/18 １０１ (72)発明者 木村 麻里子 神奈川県横浜市青葉区鴨志田町1000番地 三菱化学株式会社横浜総合研究所内
Claims (4)
- 【請求項１】 下式Ａ、ＢおよびＣで示される繰り返し
単位からなり、これらの単位のモル比Ａ：Ｂ：Ｃが１０
〜５０：４０〜６０：５〜４０であって、重量平均分子
量が１，０００〜５０，０００であるα−オレフィン−
無水マレイン酸−アリルエーテル共重合体 【化１】 （式中、Ｒは炭素数が１８〜９８の直鎖または分岐のア
ルキル基を、Ｒ1 は炭素数が２〜１０の直鎖または分岐
のアルキル基を、Ｒ2 は炭素数が１〜３のアルキル基ま
たはアシル基を示す。ｎは１〜１００の整数を示す。）
を乳化剤として、水性媒体中に油性液状有機化合物を粒
子状に分散してなる水中油型エマルジョン組成物。 - 【請求項２】 油性液状有機化合物が、ワックス、シリ
コーン油、パラフィン、ロジンより選ばれたものであ
る、請求項１の水中油型エマルジョン組成物。 - 【請求項３】 油性液状有機化合物１００重量部に対
し、乳化剤が１〜１００重量部の割合で使用される、請
求項１に記載の水中油型エマルジョン組成物。 - 【請求項４】 乳化剤が、アルカリ金属の水酸化物また
はアミン類で中和されて使用されることを特徴とする、
請求項１に記載の水中油型エマルジョン組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8096575A JPH09276684A (ja) | 1996-04-18 | 1996-04-18 | 水中油型エマルジョン組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8096575A JPH09276684A (ja) | 1996-04-18 | 1996-04-18 | 水中油型エマルジョン組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09276684A true JPH09276684A (ja) | 1997-10-28 |
Family
ID=14168788
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8096575A Pending JPH09276684A (ja) | 1996-04-18 | 1996-04-18 | 水中油型エマルジョン組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH09276684A (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001192622A (ja) * | 1999-11-05 | 2001-07-17 | Serarika Noda:Kk | 木質材用表面処理剤 |
| JP2005297262A (ja) * | 2004-04-08 | 2005-10-27 | Shinto Fine Co Ltd | 新規な木材用撥水剤組成物 |
| JP2008500420A (ja) * | 2004-05-27 | 2008-01-10 | ロディア・シミ | 新規水分散性の撥水剤、その製造方法およびその建設分野特に鉱物の結合剤組成物における使用 |
| JP2008297413A (ja) * | 2007-05-30 | 2008-12-11 | Washin Paint Kk | 水性塗料 |
| JP2009018255A (ja) * | 2007-07-12 | 2009-01-29 | Kao Corp | 水中油型乳化組成物の製造方法 |
| JP2015024404A (ja) * | 2013-06-17 | 2015-02-05 | 花王株式会社 | 分散液の製造方法 |
-
1996
- 1996-04-18 JP JP8096575A patent/JPH09276684A/ja active Pending
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| JP2008297413A (ja) * | 2007-05-30 | 2008-12-11 | Washin Paint Kk | 水性塗料 |
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