JPH09256008A - Production of monodispersive silver-palladium multiple powder and the same powder - Google Patents
Production of monodispersive silver-palladium multiple powder and the same powderInfo
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- JPH09256008A JPH09256008A JP8751596A JP8751596A JPH09256008A JP H09256008 A JPH09256008 A JP H09256008A JP 8751596 A JP8751596 A JP 8751596A JP 8751596 A JP8751596 A JP 8751596A JP H09256008 A JPH09256008 A JP H09256008A
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Abstract
Description
【0001】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、銀−パラジウム複
合粉末の製造方法及びその製造方法により製造された銀
−パラジウム複合粉末に関する。さらに詳しくは、分散
性が良好で、且つ粒度分布の狭い銀−パラジウム複合粉
末の製造方法及びその製造方法により製造された銀−パ
ラジウム複合粉末に関する。TECHNICAL FIELD The present invention relates to a method for producing a silver-palladium composite powder and a silver-palladium composite powder produced by the production method. More specifically, the present invention relates to a method for producing a silver-palladium composite powder having good dispersibility and a narrow particle size distribution, and a silver-palladium composite powder produced by the method.
【0002】[0002]
【従来技術】電子工業の分野では、厚膜回路を作成する
のに導伝性ペーストが利用されている。これらの中、銀
ペーストはマイグレーション及びハンダワレが発生しや
すいので、これらを防止するために、銀粉末に10〜5
0mol%のパラジウム粉末を添加し、これをガラスフ
リットと共に有機ビヒクルに入れ、混練することによ
り、混合粉末を用いた銀−パラジウムペーストが製造さ
れていた。BACKGROUND OF THE INVENTION In the electronics industry, conductive pastes are used to make thick film circuits. Of these, the silver paste is apt to cause migration and solder cracking.
A silver-palladium paste using a mixed powder was manufactured by adding 0 mol% of palladium powder, putting this in an organic vehicle together with a glass frit, and kneading.
【0003】最近では、共沈還元法により得られる銀−
パラジウム合金粉末もしくは銀−パラジウム複合粉末が
よく利用されている。共沈還元法は、銀塩とパラジウム
塩を溶解する溶液に、還元剤を含んだ溶液を添加し銀と
パラジウムに還元して共沈析出させるもので、典型的な
ものは、特公昭44−21968号公報、特公平1−3
5044号公報等に記載されている。Recently, silver obtained by the coprecipitation reduction method
Palladium alloy powder or silver-palladium composite powder is often used. The coprecipitation reduction method is a method in which a solution containing a reducing agent is added to a solution in which a silver salt and a palladium salt are dissolved, and the solution is reduced to silver and palladium to cause coprecipitation and precipitation. 21968, Japanese Patent Publication No. 1-3
No. 5044, etc.
【0004】ところで、近年、積層コンデンサー等の電
子部品の小型化及び電極材料の使用量の抑制によりコス
トの低減化を図るために、電極の厚みをさらに薄くする
必要性が生じている。このため、粒子径が小さく、粒度
が揃っており、印刷特性及び電極特性に優れ、しかも二
次凝集していない単分散した粒子であることも必要にな
った。By the way, in recent years, in order to reduce the cost by downsizing electronic parts such as multilayer capacitors and suppressing the amount of electrode materials used, it is necessary to further reduce the thickness of the electrodes. For this reason, it is necessary to have monodispersed particles having a small particle size, a uniform particle size, excellent printing characteristics and electrode characteristics, and no secondary aggregation.
【0005】単分散された粒子を得る方法として、分散
剤を添加する方法が知られており、例えば、特公昭61
−55562号公報、特開昭63−213606号公
報、特開平4−333504号公報及び特開平4−23
5205号公報等に記載されている。分散剤を添加する
ことにより、析出した金属の粒子を溶液に分散させ、安
定な懸濁液を作ることができる。このため、析出されて
くる金属の結晶は溶液中の各部分において同様に成長す
るため粒径のばらつきも小さくなる。As a method for obtaining monodispersed particles, a method of adding a dispersant is known.
-55562, JP-A-63-213606, JP-A-4-333504 and JP-A-4-23.
No. 5205, etc. By adding a dispersant, the precipitated metal particles can be dispersed in the solution to form a stable suspension. For this reason, the deposited metal crystals similarly grow in each part of the solution, and therefore the variation in particle size is reduced.
【0006】[0006]
【発明が解決しようとする課題】銀粉末とパラジウム粉
末とを混合して得られた混合粉末を用いた金属ペースト
は、各粉末が十分に均一混合した粉末を得ることは困難
で、焼成時に生じる銀とパラジウムとの合金化による収
縮により、得られるペーストを用いて形成された膜は電
気特性が劣るという欠点があった。With the metal paste using the mixed powder obtained by mixing the silver powder and the palladium powder, it is difficult to obtain a powder in which the respective powders are sufficiently homogeneously mixed, and the powder is produced during firing. Due to the contraction due to the alloying of silver and palladium, the film formed by using the obtained paste has a drawback that the electrical characteristics are inferior.
【0007】この欠点を除去するために提案された特公
昭44−21968号公報及び特公平1−35044号
公報に記載された共沈還元法では、製造される粉末の粒
子径が適切でなかったり、粉末の二次凝集が生じたり、
銀とパラジウムの分散性が悪く、酸化増量が大きくな
り、コンデンサー電極としての特性に問題があった。In the coprecipitation reduction method described in Japanese Patent Publication No. 44-21968 and Japanese Patent Publication No. 1-35044, which are proposed to eliminate this drawback, the particle size of the powder produced is not appropriate. , Secondary aggregation of powder occurs,
The dispersibility of silver and palladium was poor, the amount of oxidation increase was large, and there was a problem in the characteristics as a capacitor electrode.
【0008】特公昭61−55562号公報、特開昭6
3−213606号公報、特開平4−333504号公
報及び特開平4−235205号公報等に記載された分
散剤を添加する方法により、単分散性の粒子は得られる
ものの、十分に粒度の制御をすることができず、また、
粒子の凝集を完全に免れることはできなかった。Japanese Examined Patent Publication No. 61-55562, JP-A-6-56
By the method of adding a dispersant described in JP-A-3-213606, JP-A-4-333504, JP-A-4-235205, etc., although monodisperse particles can be obtained, the particle size can be sufficiently controlled. Can't
The agglomeration of particles could not be escaped completely.
【0009】そこで、本発明では、コンデンサー電極と
しての特性に優れ、且つ印刷特性に優れた、分散性が良
好で、且つ粒度分布の狭い銀−パラジウム複合粉末の製
造方法を提供することを目的とする。Therefore, an object of the present invention is to provide a method for producing a silver-palladium composite powder having excellent characteristics as a capacitor electrode, excellent printing characteristics, good dispersibility, and a narrow particle size distribution. To do.
【0010】[0010]
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上述の目
的に従い鋭意研究を進めた結果、使用する還元剤の種類
及びその混合割合を特定することにより、上記目的を達
成し得ることを見出し、次の発明を完成した。Means for Solving the Problems The inventors of the present invention have made extensive studies in accordance with the above-mentioned object, and as a result, by specifying the type of reducing agent to be used and the mixing ratio thereof, the above object can be achieved. Heading, the following invention was completed.
【0011】即ち、本発明は、(a)銀塩及びパラジウ
ム塩を含む水溶液(以下「貴金属塩含有水溶液」とい
う)又は硫酸ヒドラジン及び抱水ヒドラジンを80重量
%抱水ヒドラジン/硫酸ヒドラジンが0.05〜20.
0(モル比)の割合で含む還元剤含有水溶液のどちらか
一方に、予め分散剤を添加(以下「分散剤の第1添加」
という)する工程、(b)貴金属塩含有水溶液と還元剤
含有水溶液を混合して、銀−パラジウム複合粉末を還元
析出させる工程、(c)その後粒子の二次凝集が生じる
前に、さらに分散剤を添加(以下「分散剤の第2添加」
という)する工程、を含むことを特徴とする単分散性銀
−パラジウム複合粉末の製造方法及び当該方法により製
造された銀−パラジウム複合粉末に関する。このように
還元剤を硫酸ヒドラジン及び抱水ヒドラジンの混合物に
特定することによって、分散性の良好な複合粉末を得る
ことができる。さらに、硫酸ヒドラジン及び抱水ヒドラ
ジンの混合割合を特定することによって、還元反応初期
の反応時において核となるパラジウムの析出を抑制する
ことができるので、継続される反応において核となるパ
ラジウムが反応液中に均一に分散される。That is, according to the present invention, (a) an aqueous solution containing a silver salt and a palladium salt (hereinafter referred to as "noble metal salt-containing aqueous solution") or 80% by weight of hydrazine sulfate and hydrazine hydrate is 0. 05-20.
The dispersant was added in advance to either one of the reducing agent-containing aqueous solutions contained at a ratio of 0 (molar ratio) (hereinafter referred to as “first addition of dispersant”).
A), a step of (b) mixing an aqueous solution containing a noble metal salt and an aqueous solution containing a reducing agent to reduce and precipitate the silver-palladium composite powder, and (c) further dispersant before secondary aggregation of particles occurs. (Hereinafter referred to as "second addition of dispersant")
The present invention relates to a method for producing a monodisperse silver-palladium composite powder and a silver-palladium composite powder produced by the method. By thus specifying the reducing agent to be a mixture of hydrazine sulfate and hydrazine hydrate, a composite powder having good dispersibility can be obtained. Furthermore, by specifying the mixing ratio of hydrazine sulphate and hydrazine hydrate, it is possible to suppress the deposition of palladium that becomes the nucleus in the reaction in the initial stage of the reduction reaction, so that the palladium that becomes the nucleus in the reaction that is continued is the reaction solution. Evenly dispersed throughout.
【0012】[0012]
【発明の実施の形態】本発明において使用される還元剤
は、硫酸ヒドラジン及び抱水ヒドラジンの混合物であ
る。前記2種の還元剤を特定したことにより、還元析出
法において従来、よく還元剤として使用されている物質
又はそれらの物質の混合物が使用されたときのように、
製造された粉末にSEM観察において粒子間にネッキン
グが観察される等の問題の生じることのない、分散性に
優れた複合粉末を得ることができる。The reducing agent used in the present invention is a mixture of hydrazine sulfate and hydrazine hydrate. By specifying the two types of reducing agents, as in the case of using a substance or a mixture of these substances which has been conventionally used as a reducing agent in the reduction precipitation method,
It is possible to obtain a composite powder having excellent dispersibility without causing problems such as necking between particles in SEM observation of the manufactured powder.
【0013】さらに、本発明において、硫酸ヒドラジン
及び抱水ヒドラジンの混合の割合を制御することによ
り、反応初期のパラジウムの析出量を制御することが可
能である。硫酸ヒドラジン又は抱水ヒドラジンを単独で
用いると、そのような制御は不可能であり、粒子間に凝
集が生じ分散性に劣る複合粉末となる。硫酸ヒドラジン
及び抱水ヒドラジンは、80重量%抱水ヒドラジン/硫
酸ヒドラジンが、モル比0.05〜20.0、好ましく
はモル比0.10〜10.0の任意の数値となるように
混合される。80重量%抱水ヒドラジン/硫酸ヒドラジ
ンが0.05(モル比)より小さいと、反応初期のパラ
ジウムの析出が少なくなり、銀の親和力による粒子同士
の凝集が起こり、得られる複合粉末は分散性の劣ったも
のとなる。また、80重量%抱水ヒドラジン/硫酸ヒド
ラジンが20(モル比)より大きいと、反応初期のパラ
ジウムの析出が多く、その結果、粒子同士の凝集が生
じ、得られる複合粉末は分散性の劣ったものとなる。還
元剤としての全体量は、前記比率の範囲内のものが、銀
及びパラジウム全体量に対して1〜10倍当量であるこ
とが好ましい。1より小さいと、未反応のものが生じ、
また10を越えて使用しても格段の効果は得られず、不
経済である。Further, in the present invention, by controlling the mixing ratio of hydrazine sulfate and hydrazine hydrate, it is possible to control the deposition amount of palladium in the initial stage of the reaction. When hydrazine sulfate or hydrazine hydrate is used alone, such control is impossible, and agglomeration occurs between particles, resulting in a composite powder having poor dispersibility. The hydrazine sulfate and the hydrazine hydrate are mixed so that 80% by weight of hydrazine hydrate / hydrazine sulphate have an arbitrary molar ratio of 0.05 to 20.0, preferably 0.10 to 10.0. It If 80% by weight of hydrazine hydrate / hydrazine sulfate is less than 0.05 (molar ratio), the precipitation of palladium in the initial stage of the reaction will be small, and the agglomeration of the particles will occur due to the affinity of silver, and the resulting composite powder will be dispersible. Will be inferior. When 80% by weight of hydrazine hydrate / hydrazine sulfate was more than 20 (molar ratio), palladium was often precipitated in the initial stage of the reaction, resulting in agglomeration of particles, resulting in poor dispersibility of the composite powder. Will be things. The total amount of the reducing agent within the above range is preferably 1 to 10 times equivalent to the total amount of silver and palladium. If it is less than 1, unreacted ones will occur,
Further, even if it is used in excess of 10, no remarkable effect is obtained and it is uneconomical.
【0014】本発明において還元剤含有溶液は、硫酸ヒ
ドラジン及び抱水ヒドラジンの混合物であるので、該溶
液のpHは、7〜12のアルカリ性側にして使用するこ
とが好ましい。酸性側で用いると、未反応のものが生じ
たり、凝集した微粒の生成物となりやすいので、好まし
くない。In the present invention, the reducing agent-containing solution is a mixture of hydrazine sulphate and hydrazine hydrate. Therefore, it is preferable that the pH of the solution is set to 7 to 12 on the alkaline side. If it is used on the acidic side, unreacted substances are likely to be generated, or agglomerated fine particles are likely to be formed, which is not preferable.
【0015】本発明では、還元析出反応初期、具体的に
は、貴金属塩含有水溶液と還元剤含有水溶液とを混合後
10秒における析出複合粉末中の銀比率(銀70重量%
及びパラジウム30重量%の調合において、銀とパラジ
ウムの合計重量に対する銀の重量)を、73〜99%の
範囲内とする。前記範囲内では、継続される反応におい
て、核となるパラジウムが反応溶液中に均一に分散し、
且つ適度なパラジウム核数となるため、粒子同志の凝集
が起こらず、分散性が良好となる。そのため、電極用ペ
ーストとして印刷した際に密度の高い粉末が得られる。
銀比率が99%より大きいと、核となるパラジウムの析
出量が少ないので、銀の親和力により粒子同志の凝集が
生じる。銀比率が73%より小さいと、反応初期のパラ
ジウムの析出が多くなり、その結果核となるパラジウム
核の核の数が多くなり、同時に銀の親和力により析出粒
子の凝集がみられる。このため、微粒子が凝集した分散
性に劣る粉末となり、ペーストとして印刷した際の密度
も低くなる。In the present invention, the silver ratio in the precipitated composite powder (70% by weight of silver) at the initial stage of the reduction precipitation reaction, specifically, 10 seconds after mixing the aqueous solution containing a noble metal salt and the aqueous solution containing a reducing agent.
And 30% by weight of palladium, the weight of silver relative to the total weight of silver and palladium is within the range of 73 to 99%. In the above range, in the reaction to be continued, palladium as a nucleus is uniformly dispersed in the reaction solution,
In addition, since the number of palladium nuclei is appropriate, aggregation of particles does not occur and the dispersibility becomes good. Therefore, when printed as an electrode paste, a powder having a high density can be obtained.
When the silver ratio is larger than 99%, the amount of palladium, which is the nucleus, is small, so that the affinities of silver cause the particles to aggregate. When the silver ratio is less than 73%, the amount of palladium deposited in the initial stage of the reaction increases, and as a result, the number of nuclei of palladium nuclei, which are nuclei, increases, and at the same time, the agglutination of the precipitated particles is observed due to the affinity of silver. For this reason, fine particles are aggregated to form a powder having poor dispersibility, and the density when printed as a paste is also low.
【0016】本発明は、一連の工程において分散剤を段
階ごとに複数回添加する。具体的には、貴金属塩含有水
溶液又は還元剤含有水溶液の少なくともどちらか一方に
予め分散剤を添加(分散剤の第1添加)し、次に、前記
両水溶液を混合し、同時に銀とパラジウムに還元析出さ
せた後、分散剤の第2添加を行うことにより、銀−パラ
ジウム複合粉末を製造するものである。分散剤の第1添
加により、析出核の量をコントロールし、同時に引き続
き還元される銀/パラジウムの析出速度をコントロール
することができる。分散剤の第2添加により、析出した
銀−パラジウム複合粉末粒子の二次凝集を防止すること
ができる。従って、第2添加は一次粒子の析出が終了し
た時点で二次凝集が生じるまでの間に迅速に行う必要が
ある。In the present invention, the dispersant is added plural times in each step in a series of steps. Specifically, a dispersant is added in advance to at least one of the precious metal salt-containing aqueous solution and the reducing agent-containing aqueous solution (first addition of the dispersant), and then the both aqueous solutions are mixed to simultaneously add silver and palladium. After reduction and precipitation, a second addition of a dispersant is performed to produce a silver-palladium composite powder. The first addition of the dispersant makes it possible to control the amount of precipitation nuclei and at the same time control the precipitation rate of subsequently reduced silver / palladium. The second addition of the dispersant can prevent secondary aggregation of the precipitated silver-palladium composite powder particles. Therefore, the second addition needs to be carried out promptly after the precipitation of the primary particles is completed and before the secondary agglomeration occurs.
【0017】本発明において使用される分散剤は、主成
分として水溶性高分子化合物を含むものである。水溶性
高分子化合物としては、保護コロイド作用を有するもの
であり、具体的には、カルボキシメチルセルロース等の
セルロース類、デキストリン、デンプン等の多糖類、ア
ラビアゴム等の各種天然ゴム、アルブミン、グロブリ
ン、プロラミン等の単純タンパク質の他、ゼラチン、ア
ルブモース、ペプトン、核タンパク質、糖タンパク質等
の各種タンパク質、又はこれらの誘導体、ポリビニルア
ルコール、ポリビニルアミン、ポリビニルピロリドン等
のビニル系高分子化合物或いはポリビニルアルコール、
ポリアクリル酸誘導体等のエステル類等が挙げられる。
これらの中で、特にアラビアゴム、デキストリン、ゼラ
チン、デンプンが好ましい。The dispersant used in the present invention contains a water-soluble polymer compound as a main component. The water-soluble polymer compound has a protective colloid action, and specifically includes celluloses such as carboxymethyl cellulose, polysaccharides such as dextrin and starch, various natural rubbers such as gum arabic, albumin, globulin and prolamin. In addition to simple proteins such as gelatin, various proteins such as gelatin, albumose, peptone, nucleoprotein, glycoprotein, or their derivatives, polyvinyl alcohol, polyvinylamine, polyvinyl polymer compounds such as polyvinylpyrrolidone or polyvinyl alcohol,
Examples thereof include esters such as polyacrylic acid derivatives.
Of these, gum arabic, dextrin, gelatin and starch are particularly preferable.
【0018】第1添加の添加形態については、水溶性高
分子化合物の種類に応じて貴金属含有水溶液又は還元剤
含有溶液の少なくともどちらか一方を選択し添加する。
例えば、アラビアゴム、デキストリン、デンプンは貴金
属塩含有溶液に添加される方が特に好ましく、ゼラチン
は還元剤含有水溶液に添加される方が特に好ましい。Regarding the addition form of the first addition, at least one of the noble metal-containing aqueous solution and the reducing agent-containing solution is selected and added according to the kind of the water-soluble polymer compound.
For example, gum arabic, dextrin, and starch are particularly preferably added to a solution containing a noble metal salt, and gelatin is particularly preferably added to an aqueous solution containing a reducing agent.
【0019】本発明の製造方法では、第1又は第2添加
の所与の目的を達成できれば、それぞれの段階で添加さ
れる水溶性高分子化合物の種類が異なっていてもよい。In the production method of the present invention, as long as the given purpose of the first or second addition can be achieved, the type of water-soluble polymer compound added at each stage may be different.
【0020】第1添加に使用される分散剤の好ましい添
加量は、選択される水溶性高分子化合物の種類によって
異なる。例えば、ゼラチンでは0.02g/L未満、よ
り好ましくは0.001〜0.004g/Lであり、ア
ラビアゴムでは0.04g/L未満、より好ましくは
0.01〜0.02g/Lであり、デキストリンでは
0.002〜2.0g/L、より好ましくは0.005
〜0.2g/Lであり、特に好ましくは0.01〜0.
02g/Lである。前記添加量はいずれも反応溶液に対
する濃度である。各分散剤の添加量が、前記範囲より多
いと、反応液中の銀塩及びパラジウム塩は多数の微細な
核としてばらばらに析出し組成の均等な粒子が得られな
い。さらに、生成粒子が微細過ぎて印刷特性に劣ったも
のとなり、所望の大きさの粒子が得られず、また粒子の
凝集も起こりやすい。一方、前記範囲より少ないと、分
散効果が現れず核が均一に析出しにくくなり、球状粒子
が得られない。The preferred amount of the dispersant used in the first addition depends on the type of water-soluble polymer compound selected. For example, gelatin is less than 0.02 g / L, more preferably 0.001 to 0.004 g / L, and gum arabic is less than 0.04 g / L, more preferably 0.01 to 0.02 g / L. , Dextrin 0.002-2.0 g / L, more preferably 0.005
To 0.2 g / L, particularly preferably 0.01 to 0.
It is 02 g / L. The above addition amounts are all concentrations with respect to the reaction solution. If the amount of each dispersant added is more than the above range, the silver salt and the palladium salt in the reaction solution will be precipitated as a large number of fine nuclei, and particles having a uniform composition cannot be obtained. Further, the produced particles are too fine and have poor printing characteristics, particles of a desired size cannot be obtained, and the particles are likely to aggregate. On the other hand, when the amount is less than the above range, the dispersing effect does not appear and it becomes difficult to uniformly deposit nuclei, and spherical particles cannot be obtained.
【0021】第2添加では、二次凝集防止作用を表す必
要量以上の添加を行い、より好ましくは反応溶液に対し
て1.2〜10.0g/L程度である。In the second addition, a necessary amount or more showing the secondary aggregation preventing action is added, and more preferably about 1.2 to 10.0 g / L with respect to the reaction solution.
【0022】第2添加には、水溶性高分子化合物に加え
て、界面活性剤を含む分散剤を用いることもできる。用
いることのできる界面活性剤の種類は、アニオン系、カ
チオン系、両性及び非イオン系であり、好ましくはアニ
オン系界面活性剤である。具体的には、カチオン系活性
剤としてはステアリルアミンアセテート等、アニオン系
活性剤としてはステアリン酸アンモニウム、オレイン酸
アンモニウム、リノール酸アンモニウム、リノレン酸ア
ンモニウム等、両性活性剤としてはステアリルベタイン
等、非イオン系活性剤としてはポリオキシエチレンステ
アリルエーテル等が挙げられる。好ましい界面活性剤の
添加量は、具体的には水溶性高分子化合物の種類と界面
活性剤の種類の組み合わせにより異なるが、大体、反応
溶液に対して0.01〜0.4g/Lの範囲内で加える
のが好ましい。In addition to the water-soluble polymer compound, a dispersant containing a surfactant can be used for the second addition. The types of surfactants that can be used include anionic, cationic, amphoteric and nonionic surfactants, preferably anionic surfactants. Specifically, stearylamine acetate or the like as a cationic activator, ammonium stearate, ammonium oleate, ammonium linoleate, ammonium linolenate or the like as an anion activator, stearyl betaine or the like as an amphoteric activator, or a nonionic Examples of the system activator include polyoxyethylene stearyl ether and the like. The preferable amount of the surfactant added varies depending on the combination of the type of the water-soluble polymer compound and the type of the surfactant, but is generally in the range of 0.01 to 0.4 g / L with respect to the reaction solution. It is preferable to add it internally.
【0023】第1添加又は第2添加の少なくともどちら
か一方にグリセリンを含む分散剤を使用してもよい。好
ましい添加量は、反応溶液に対して1〜50g/L程度
である。A dispersant containing glycerin may be used in at least one of the first addition and the second addition. The preferable addition amount is about 1 to 50 g / L with respect to the reaction solution.
【0024】還元析出反応は、25℃以上で行う。加温
しながら40℃以上で行うことが好ましく、40〜80
℃の範囲内で行うのが最も好ましい。pHについては、
金属塩含有水溶液のpHはpH7〜12であることが好
ましく、還元剤含有水溶液と混合して金属析出反応が行
われるときのpHはpH7〜12の範囲内にあることが
好ましい。The reduction precipitation reaction is performed at 25 ° C. or higher. It is preferable to carry out at 40 ° C or higher while heating, and 40 to 80
Most preferably, it is carried out within the range of ° C. For pH,
The pH of the metal salt-containing aqueous solution is preferably pH 7 to 12, and the pH when mixed with the reducing agent-containing aqueous solution to carry out the metal deposition reaction is preferably in the range of pH 7 to 12.
【0025】上述の銀−パラジウムの複合粉末の製造方
法は、パラジウムの初期析出を制御することができるの
で、得られる複合粉末は、単分散性に優れ、且つ粒度分
布の幅が狭く、適度な大きさの一定の粒径に揃ったもの
である。従って、ペースト化時の印刷特性・電極特性に
優れ、電子部品の小型化、薄層化を可能にする。In the above-mentioned method for producing a silver-palladium composite powder, the initial precipitation of palladium can be controlled, so that the obtained composite powder is excellent in monodispersity and has a narrow particle size distribution range. It has a uniform particle size. Therefore, when it is made into a paste, it has excellent printing characteristics and electrode characteristics, and enables downsizing and thinning of electronic components.
【0026】[0026]
【実施例】次に本発明の実施例を説明する。但し、本発
明はこれら実施例に限定されるものではない。Next, embodiments of the present invention will be described. However, the present invention is not limited to these examples.
【0027】<実施例1>ガラスビーカーに蒸留水90
0mlを入れ、適度に加温しながら硝酸銀11.02g
と硝酸パラジウム(パラジウム金属含有量18.73重
量%)16.02gを加え、60℃になるまで加熱しな
がら攪拌し溶解させた。さらに、水酸化アンモニウムで
pHを11.0に調製し、貴金属塩含有水溶液とした。<Example 1> 90 g of distilled water in a glass beaker
Add 0 ml, and moderately heat silver nitrate 11.02 g
And 16.02 g of palladium nitrate (palladium metal content 18.73% by weight) were added, and the mixture was stirred and heated to 60 ° C. to dissolve. Further, the pH was adjusted to 11.0 with ammonium hydroxide to obtain a noble metal salt-containing aqueous solution.
【0028】別に、硫酸ヒドラジン27.22gと80
重量%抱水ヒドラジン2.28gとを蒸留水1300m
lに60℃になるまで加熱しながら攪拌し溶解させた。
水酸化アンモニウムでpH11.0に調整し、この60
℃の溶液中へ、ゼラチンを0.0023g添加し攪拌混
合し(分散剤の第1添加)、還元剤含有水溶液とした。Separately, 27.22 g of hydrazine sulfate and 80
Weight% hydrazine hydrate 2.28 g and distilled water 1300 m
The solution was stirred and heated to 1 to 60 ° C. until dissolved.
Adjust the pH to 11.0 with ammonium hydroxide,
0.0023 g of gelatin was added to the solution at 0 ° C. and mixed with stirring (first addition of dispersant) to obtain a reducing agent-containing aqueous solution.
【0029】この還元剤含有水溶液に前記貴金属塩含有
水溶液を添加して、銀−パラジウムを還元析出させた。
さらに、反応時の泡発生後に、反応溶液中へゼラチンを
2.76g添加し攪拌混合した(分散剤の第2添加)。The precious metal salt-containing aqueous solution was added to the reducing agent-containing aqueous solution to reduce and deposit silver-palladium.
Further, after foaming during the reaction, 2.76 g of gelatin was added to the reaction solution and mixed with stirring (second addition of dispersant).
【0030】反応終了後溶液を冷却し、ガラスフィルタ
ーにてろ過し、フィルター上の銀−パラジウム複合粉末
を残存塩類がなくなるまで蒸留水で洗浄を繰り返した
後、メタノールで洗い水分を除去し、室温で乾燥させ
た。After completion of the reaction, the solution is cooled, filtered through a glass filter, and the silver-palladium composite powder on the filter is repeatedly washed with distilled water until there are no residual salts, then washed with methanol to remove water, and then at room temperature. Dried.
【0031】<実施例2>硫酸ヒドラジンを16.18
g、80重量%抱水ヒドラジンを7.59g使用した以
外は、前記実施例1と同様の方法で、銀−パラジウム複
合粉末を製造した。<Example 2> Hydrazine sulfate 16.18
A silver-palladium composite powder was produced in the same manner as in Example 1 except that 7.59 g of 80% by weight of hydrazine hydrate was used.
【0032】<実施例3>硫酸ヒドラジンを27.22
g、80重量%抱水ヒドラジンを11.38g使用した
以外は、前記実施例1と同様の方法で、銀−パラジウム
複合粉末を製造した。<Example 3> 27.22 hydrazine sulfate was added.
A silver-palladium composite powder was produced in the same manner as in Example 1 except that 11.38 g of 80% by weight of hydrazine hydrate was used.
【0033】<実施例4>硫酸ヒドラジンを8.29
g、80重量%抱水ヒドラジンを11.38g使用した
以外は、前記実施例1と同様の方法で、銀−パラジウム
複合粉末を製造した。<Example 4> Hydrazine sulfate 8.29 was added.
A silver-palladium composite powder was produced in the same manner as in Example 1 except that 11.38 g of 80% by weight of hydrazine hydrate was used.
【0034】<実施例5>硫酸ヒドラジンを4.34
g、80重量%抱水ヒドラジンを13.28g使用した
以外は、前記実施例1と同様の方法で、銀−パラジウム
複合粉末を製造した。<Example 5> 4.34 hydrazine sulfate was added.
A silver-palladium composite powder was produced in the same manner as in Example 1 except that 13.28 g of 80% by weight of hydrazine hydrate was used.
【0035】<実施例6>硫酸ヒドラジンを2.36
g、80重量%抱水ヒドラジンを17.08g使用した
以外は、前記実施例1と同様の方法で、銀−パラジウム
複合粉末製造した。Example 6 2.36 of hydrazine sulfate
g, 80 wt% Silver-palladium composite powder was produced in the same manner as in Example 1 except that 17.08 g of hydrazine hydrate was used.
【0036】<比較例1>ガラスビーカーに蒸留水90
0mlを入れ、適度に加温しながら硝酸銀11.02g
と硝酸パラジウム(パラジウム金属含有量18.73重
量%)16.02gを加え、60℃になるまで加熱しな
がら攪拌し溶解させた。さらに、水酸化アンモニウムで
pHを11.0に調製し、貴金属塩含有水溶液とした。Comparative Example 1 Distilled water 90 in a glass beaker
Add 0 ml, and moderately heat silver nitrate 11.02 g
And 16.02 g of palladium nitrate (palladium metal content 18.73% by weight) were added, and the mixture was stirred and heated to 60 ° C. to dissolve. Further, the pH was adjusted to 11.0 with ammonium hydroxide to obtain a noble metal salt-containing aqueous solution.
【0037】別に、硫酸ヒドラジン2.36gと80重
量%抱水ヒドラジン26.18gとを蒸留水1300m
lに60℃になるまで加熱しながら攪拌し溶解させた。
水酸化アンモニウムでpH11.0に調整し、この60
℃の溶液中へ、ゼラチンを0.0023g添加し攪拌混
合し(分散剤の第1添加)、還元剤含有水溶液とした。Separately, 2.36 g of hydrazine sulfate and 26.18 g of 80 wt% hydrazine hydrate were added to 1300 m of distilled water.
The solution was stirred and heated to 1 to 60 ° C. until dissolved.
Adjust the pH to 11.0 with ammonium hydroxide,
0.0023 g of gelatin was added to the solution at 0 ° C. and mixed with stirring (first addition of dispersant) to obtain a reducing agent-containing aqueous solution.
【0038】この還元剤含有水溶液に前記貴金属塩含有
水溶液を添加して、銀−パラジウムを還元析出させた。
さらに、反応時の泡発生後に、反応溶液中へゼラチンを
2.76g添加し攪拌混合した(分散剤の第2添加)。The aqueous solution containing a noble metal salt was added to the aqueous solution containing a reducing agent to reduce and deposit silver-palladium.
Further, after foaming during the reaction, 2.76 g of gelatin was added to the reaction solution and mixed with stirring (second addition of dispersant).
【0039】反応終了後溶液を冷却し、ガラスフィルタ
ーにてろ過し、フィルター上の銀−パラジウム複合粉末
を残存塩類がなくなるまで蒸留水で洗浄を繰り返した
後、メタノールで洗い水分を除去し、室温で乾燥させ
た。After the reaction was completed, the solution was cooled and filtered with a glass filter, and the silver-palladium composite powder on the filter was repeatedly washed with distilled water until there were no residual salts, followed by washing with methanol to remove water and room temperature. Dried.
【0040】<比較例2>硫酸ヒドラジンを27.22
g、80重量%抱水ヒドラジンを0.39g使用した以
外は、前記比較例1と同様の方法で、銀−パラジウム複
合粉末製造した。<Comparative Example 2> 27.22 hydrazine sulfate was added.
g, 80 wt% Silver-palladium composite powder was produced in the same manner as in Comparative Example 1 except that 0.39 g of hydrazine hydrate was used.
【0041】<比較例3>ガラスビーカーに蒸留水90
0mlを入れ、適度に加温しながら硝酸銀11.02g
と硝酸パラジウム(パラジウム金属含有量18.73重
量%)16.02gを加え、40℃になるまで加熱しな
がら攪拌し溶解させた。さらに、水酸化アンモニウムで
pHを9.6に調製し、貴金属塩含有水溶液とした。こ
の40℃の溶液中へ、ゼラチンを0.0023g添加
し、攪拌混合した(分散剤の第1添加)。<Comparative Example 3> Distilled water 90 in a glass beaker
Add 0 ml, and moderately heat silver nitrate 11.02 g
And 16.02 g of palladium nitrate (palladium metal content 18.73% by weight) were added, and the mixture was dissolved by stirring while heating to 40 ° C. Furthermore, the pH was adjusted to 9.6 with ammonium hydroxide to obtain a precious metal salt-containing aqueous solution. 0.0023 g of gelatin was added to this 40 ° C. solution and mixed by stirring (first addition of dispersant).
【0042】別に、蟻酸アンモニウム6.14gと80
重量%抱水ヒドラジン4.41gとを蒸留水1300m
lに40℃になるまで加熱しながら攪拌し溶解させた。
硝酸でpH6.4に調整後、緩衝剤として酢酸アンモニ
ウム50.0gを投入攪拌し完全に溶解させ、還元剤含
有水溶液とした。Separately, 6.14 g of ammonium formate and 80
Weight% hydrazine hydrate 4.41 g and distilled water 1300 m
It was dissolved by stirring while heating to 1 to 40 ° C.
After adjusting the pH to 6.4 with nitric acid, 50.0 g of ammonium acetate as a buffer was added and stirred to completely dissolve it to obtain a reducing agent-containing aqueous solution.
【0043】この還元剤含有水溶液に前記貴金属塩含有
水溶液を添加して、銀−パラジウムを還元析出させた。
さらに、反応時の泡発生後に、反応溶液中へゼラチンを
2.76g添加し攪拌混合した(分散剤の第2添加)。The aqueous solution containing a noble metal salt was added to the aqueous solution containing a reducing agent to reduce and deposit silver-palladium.
Further, after foaming during the reaction, 2.76 g of gelatin was added to the reaction solution and mixed with stirring (second addition of dispersant).
【0044】反応終了後溶液を冷却し、ガラスフィルタ
ーにてろ過し、フィルター上の銀−パラジウム複合粉末
を残存塩類がなくなるまで蒸留水で洗浄を繰り返した
後、メタノールで洗い水分を除去し、室温で乾燥させ
た。After the reaction was completed, the solution was cooled and filtered with a glass filter, and the silver-palladium composite powder on the filter was washed with distilled water repeatedly until there were no residual salts. Dried.
【0045】以上の実施例1〜6及び比較例1及び2
で、銀−パラジウム複合粉末の製造に使用された硫酸ヒ
ドラジン量及び80重量%抱水ヒドラジン量、及び80
重量%抱水ヒドラジン/硫酸ヒドラジンのモル比を表1
に示す。The above Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 and 2
And the amount of hydrazine sulphate and 80% by weight hydrazine hydrate used in the manufacture of the silver-palladium composite powder, and
The molar ratio of wt% hydrazine hydrate / hydrazine sulfate is shown in Table 1.
Shown in
【0046】[0046]
【表1】 [Table 1]
【0047】実施例1〜6で製造された銀−パラジウム
複合粉末は全て、0.2〜1.5μmの粒子サイズを示
し、印刷特性に適したものであった。The silver-palladium composite powders produced in Examples 1 to 6 all had a particle size of 0.2 to 1.5 μm and were suitable for printing characteristics.
【0048】前記実施例2により製造された銀−パラジ
ウム複合粉末の粒度分布を示すグラフを図1に示す。A graph showing the particle size distribution of the silver-palladium composite powder produced in Example 2 is shown in FIG.
【0049】図1より、本発明品は、粒度分布の幅が非
常に狭く粒子径が適度な大きさに揃ったものであること
が示された。From FIG. 1, it is shown that the product of the present invention has a very narrow particle size distribution and a uniform particle size.
【0050】さらに、上記実施例と比較例の銀−パラジ
ウム複合粉末の製造において、貴金属塩含有水溶液と還
元剤含有水溶液を混合後10秒の銀とパラジウムの重量
比をEPMAによる定量分析により測定した。また、各
実施例と比較例で製造した銀−パラジウム複合粉末のタ
ップ密度及び印刷乾燥密度を測定した。尚、タップ密度
は、複合粉末10gを10mlメスシリンダーに入れ、
タップ密度測定器で1000回タッピングし、見かけの
かさを減少させて、密度の測定を行ったものである。印
刷乾燥密度は、複合粉末をペースト化した後、シート状
にして乾燥し、乾燥膜の密度を測定したものである。1
0秒後の銀−パラジウム比率、タップ密度及び乾燥密度
の測定の結果を表2及び表3に示す。Further, in the production of the silver-palladium composite powders of the above Examples and Comparative Examples, the weight ratio of silver and palladium was measured 10 seconds after the precious metal salt-containing aqueous solution and the reducing agent-containing aqueous solution were mixed by quantitative analysis by EPMA. . Further, the tap density and the print dry density of the silver-palladium composite powder produced in each of the examples and the comparative examples were measured. The tap density is 10g of composite powder in a 10ml graduated cylinder.
The density was measured by tapping 1000 times with a tap density measuring device to reduce the apparent bulk. The print dry density is a value obtained by measuring the density of a dry film by making a composite powder into a paste, drying the composite powder into a sheet. 1
The results of measurement of the silver-palladium ratio, the tap density and the dry density after 0 seconds are shown in Tables 2 and 3.
【0051】[0051]
【表2】 [Table 2]
【0052】[0052]
【表3】 [Table 3]
【0053】表2及び表3より、硫酸ヒドラジンと抱水
ヒドラジンの混合割合が本発明で規定された範囲外で製
造された比較例1及び2、また従来より使用されている
還元剤を用いて製造された比較例3と比べ、本発明品
は、反応初期の銀−パラジウムの比率が有効に制御され
ていることが示された。また、本発明品は比較例に比べ
ると、タップ密度及び乾燥密度とも大きいことが示され
た。From Tables 2 and 3, Comparative Examples 1 and 2 produced in which the mixing ratio of hydrazine sulfate and hydrazine hydrate was out of the range specified in the present invention, and the conventional reducing agent were used. Compared with the manufactured comparative example 3, it was shown that the ratio of silver-palladium in the initial stage of the reaction of the present invention product was effectively controlled. It was also shown that the product of the present invention has a higher tap density and a higher dry density than the comparative example.
【0054】また、各複合粉末の粒子の形状を表す電子
顕微鏡写真(x1000及びx5000)を図2〜図1
0に示す。2 to 1 are electron micrographs (x1000 and x5000) showing the shape of the particles of each composite powder.
0 is shown.
【0055】[0055]
【発明の効果】本発明の製造方法により、反応初期のパ
ラジウムの析出量を制御することができるので、継続さ
れる反応において核となるパラジウムが反応溶液中に均
一に分散し、パラジウム核数が適度で粒子同志の凝集が
起こらず、単分散性に優れ、且つ粒度分布の幅が狭く粒
子径が適度な大きさに揃った複合粉末を製造することが
できる。EFFECTS OF THE INVENTION The production method of the present invention makes it possible to control the amount of palladium deposited in the initial stage of the reaction. It is possible to produce a composite powder in which the particles do not agglomerate to a suitable degree, the monodispersity is excellent, the width of the particle size distribution is narrow, and the particle diameter is uniform.
【0056】即ち、本発明の銀−パラジウム複合粉末
は、単分散性に優れ、且つ粒度が揃った粒子である。従
って、ペーストとして好適に使用でき、印刷特性及び電
気特性に優れたものである。電極用ペーストとして印刷
した際に、印刷表面の凹凸がなくなり、その結果、電極
として使用した際、薄層化を実現することができる。That is, the silver-palladium composite powder of the present invention is a particle having excellent monodispersity and uniform particle size. Therefore, it can be suitably used as a paste and has excellent printing characteristics and electrical characteristics. When printed as an electrode paste, the unevenness of the printed surface is eliminated, and as a result, when used as an electrode, a thin layer can be realized.
【図1】本発明の製造方法の一実施態様である、実施例
2に示す方法により製造された銀−パラジウム複合粉末
の粒度分布を表すグラフである。FIG. 1 is a graph showing a particle size distribution of a silver-palladium composite powder produced by the method shown in Example 2, which is an embodiment of the production method of the present invention.
【図2】本発明の一実施態様である、実施例1で製造し
た銀−パラジウム複合粉末の粒子構造を表す電子顕微鏡
写真であり、上段は倍率x1000であり、下段は上段
の白枠部分をさらに拡大した(x5000)ものであ
る。FIG. 2 is an electron micrograph showing the particle structure of the silver-palladium composite powder produced in Example 1, which is an embodiment of the present invention. The upper part shows a magnification of 1000, and the lower part shows the white frame part of the upper part. It is further enlarged (x5000).
【図3】本発明の別の一実施態様である、実施例2で製
造した銀−パラジウム複合粉末の粒子構造を表す電子顕
微鏡写真であり、上段は倍率x1000であり、下段は
上段の白枠部分をさらに拡大した(x5000)もので
ある。FIG. 3 is an electron micrograph showing a particle structure of the silver-palladium composite powder produced in Example 2, which is another embodiment of the present invention, the upper part shows a magnification of 1000, and the lower part shows a white frame in the upper part. It is a further enlarged portion (x5000).
【図4】本発明のさらなる一実施態様である、実施例3
で製造した銀−パラジウム複合粉末の粒子構造を表す電
子顕微鏡写真であり、上段は倍率x1000であり、下
段は上段の白枠部分をさらに拡大した(x5000)も
のである。FIG. 4 Example 3 which is a further embodiment of the present invention.
2 is an electron micrograph showing the particle structure of the silver-palladium composite powder produced in 1., the upper part is a magnification of x1000, and the lower part is a further enlargement of the white frame part of the upper part (x5000).
【図5】本発明のさらなる一実施態様である、実施例4
で製造した銀−パラジウム複合粉末の粒子構造を表す電
子顕微鏡写真であり、上段は倍率x1000であり、下
段は上段の白枠部分をさらに拡大した(x5000)も
のである。FIG. 5: Example 4 which is a further embodiment of the present invention.
2 is an electron micrograph showing the particle structure of the silver-palladium composite powder produced in 1., the upper part is a magnification of x1000, and the lower part is a further enlargement of the white frame part of the upper part (x5000).
【図6】本発明のさらなる一実施態様である、実施例5
で製造した銀−パラジウム複合粉末の粒子構造を表す電
子顕微鏡写真であり、上段は倍率x1000であり、下
段は上段の白枠部分をさらに拡大した(x5000)も
のである。FIG. 6 is a further embodiment of the present invention, Example 5.
2 is an electron micrograph showing the particle structure of the silver-palladium composite powder produced in 1., the upper part is a magnification of x1000, and the lower part is a further enlargement of the white frame part of the upper part (x5000).
【図7】本発明のさらなる一実施態様である、実施例6
で製造した銀−パラジウム複合粉末の粒子構造を表す電
子顕微鏡写真であり、上段は倍率x1000であり、下
段は上段の白枠部分をさらに拡大した(x5000)も
のである。FIG. 7: Example 6 which is a further embodiment of the present invention.
2 is an electron micrograph showing the particle structure of the silver-palladium composite powder produced in 1., the upper part is a magnification of x1000, and the lower part is a further enlargement of the white frame part of the upper part (x5000).
【図8】本発明に対する比較品である、比較例1で製造
した銀−パラジウム複合粉末の粒子構造を表す電子顕微
鏡写真であり、上段は倍率x1000であり、下段は上
段の白枠部分をさらに拡大した(x5000)ものであ
る。FIG. 8 is an electron micrograph showing a particle structure of a silver-palladium composite powder produced in Comparative Example 1, which is a comparative product to the present invention, the upper part shows a magnification of x1000, and the lower part further shows a white frame part in the upper part. It is an enlarged image (x5000).
【図9】本発明に対する別の比較品である、比較例2で
製造した銀−パラジウム複合粉末の粒子構造を表す電子
顕微鏡写真であり、上段は倍率x1000であり、下段
は上段の白枠部分をさらに拡大した(x5000)もの
である。FIG. 9 is an electron micrograph showing a particle structure of a silver-palladium composite powder produced in Comparative Example 2, which is another comparative product to the present invention, the upper part shows a magnification of x1000, and the lower part shows a white frame part in the upper part. Is further expanded (x5000).
【図10】本発明に対するさらなる比較品である、比較
例3で製造した銀−パラジウム複合粉末の粒子構造を表
す電子顕微鏡写真であり、上段は倍率x1000であ
り、下段は上段の白枠部分をさらに拡大した(x500
0)ものである。FIG. 10 is an electron micrograph showing a particle structure of a silver-palladium composite powder produced in Comparative Example 3, which is a further comparative product to the present invention, the upper part shows a magnification of x1000, and the lower part shows the white frame part of the upper part. Further expansion (x500
0).
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 中山 和尊 愛知県名古屋市西区則武新町三丁目1番36 号 株式会社ノリタケカンパニーリミテド 内 (72)発明者 阿部 規之 愛知県名古屋市西区則武新町三丁目1番36 号 株式会社ノリタケカンパニーリミテド 内 (72)発明者 猿木 友理恵 愛知県名古屋市西区則武新町三丁目1番36 号 株式会社ノリタケカンパニーリミテド 内 (72)発明者 滝本 昭夫 愛知県名古屋市西区則武新町三丁目1番36 号 株式会社ノリタケカンパニーリミテド 内 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (72) Inventor Kazane Nakayama 3-1, 1-3 Noritake Shinmachi, Nishi-ku, Nagoya-shi, Aichi Noritake Company Limited Limited (72) Inventor Noriyuki Abe 3-chome, Noritake Shin-cho, Nishi-ku, Aichi No. 1-36 Noritake Co., Ltd. (72) Inventor Yurie Saruki Noritake Shincho, Nishi-ku, Nishi-ku, Nagoya, Aichi Prefecture, No. 1-36 Noritake Co. Ltd. (72) Inventor Akio Takimoto, Noritake Shin-machi, Nishi-ku, Nagoya, Aichi Prefecture No. 3 1-36 Noritake Company Limited Limited
Claims (3)
(以下「貴金属塩含有水溶液」という)又は硫酸ヒドラ
ジン及び抱水ヒドラジンを80重量%抱水ヒドラジン/
硫酸ヒドラジンが0.05〜20.0(モル比)の割合
で含む還元剤含有水溶液のどちらか一方に、予め分散剤
を添加(以下「分散剤の第1添加」という)する工程、
(b)貴金属塩含有水溶液と還元剤含有水溶液を混合し
て、銀−パラジウム複合粉末を還元析出させる工程、
(c)その後粒子の二次凝集が生じる前に、さらに分散
剤を添加(以下「分散剤の第2添加」という)する工
程、 を含むことを特徴とする単分散性銀−パラジウム複合粉
末の製造方法。1. An aqueous solution containing (a) a silver salt and a palladium salt (hereinafter referred to as "precious metal salt-containing aqueous solution") or 80% by weight of hydrazine sulfate and hydrazine hydrate.
A step of adding a dispersant in advance to either one of the reducing agent-containing aqueous solutions containing hydrazine sulfate in a proportion of 0.05 to 20.0 (molar ratio) (hereinafter referred to as "first addition of dispersant"),
(B) a step of mixing an aqueous solution containing a noble metal salt and an aqueous solution containing a reducing agent to reduce and precipitate a silver-palladium composite powder,
(C) a step of further adding a dispersant (hereinafter referred to as "second addition of dispersant") before secondary agglomeration of the particles occurs, and a monodisperse silver-palladium composite powder. Production method.
水溶液とを混合後10秒の析出複合粉末中の銀比率が7
3〜99重量%であることを特徴とする請求項1記載の
単分散性銀−パラジウム複合粉末の製造方法。2. The silver ratio in the precipitated composite powder 10 seconds after mixing the precious metal salt-containing aqueous solution and the reducing agent-containing aqueous solution is 7
The method for producing a monodisperse silver-palladium composite powder according to claim 1, wherein the content is 3 to 99% by weight.
れたことを特徴とする、単分散性に優れ且つ粒度が揃っ
た銀−パラジウム複合粉末。3. A silver-palladium composite powder excellent in monodispersity and having a uniform particle size, which is produced by the method according to claim 1.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP8751596A JPH09256008A (en) | 1996-03-15 | 1996-03-15 | Production of monodispersive silver-palladium multiple powder and the same powder |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP8751596A JPH09256008A (en) | 1996-03-15 | 1996-03-15 | Production of monodispersive silver-palladium multiple powder and the same powder |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH09256008A true JPH09256008A (en) | 1997-09-30 |
Family
ID=13917138
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP8751596A Withdrawn JPH09256008A (en) | 1996-03-15 | 1996-03-15 | Production of monodispersive silver-palladium multiple powder and the same powder |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH09256008A (en) |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2001329380A (en) * | 2000-05-19 | 2001-11-27 | Furuya Kinzoku:Kk | Method for manufacturing porous plate material |
CN100444998C (en) * | 2004-02-03 | 2008-12-24 | 同和控股(集团)有限公司 | Silver powder and method for producing same |
JP2013023722A (en) * | 2011-07-20 | 2013-02-04 | Sumitomo Metal Mining Co Ltd | Method of manufacturing silver powder |
JP5288063B2 (en) * | 2011-06-08 | 2013-09-11 | 住友金属鉱山株式会社 | Silver powder and method for producing the same |
-
1996
- 1996-03-15 JP JP8751596A patent/JPH09256008A/en not_active Withdrawn
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Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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CN100444998C (en) * | 2004-02-03 | 2008-12-24 | 同和控股(集团)有限公司 | Silver powder and method for producing same |
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Legal Events
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A300 | Withdrawal of application because of no request for examination |
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