JPH09255357A - クロムイオン含有ガラス - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 Ｃｒ⁴⁺イオン含有ガラスの提供。 【解決手段】 実質的にＲＯ−Ｇａ₂ Ｏ₃ 系からなる母
体ガラス、または実質的にＲＯ−Ａｌ₂ Ｏ₃ 系からな
り、Ｂ値が０．５８以上である母体ガラス（ここで、Ｒ
はアルカリ金属土類）にクロムイオンを含有させたこと
を特徴とするクロムイオン含有ガラス。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はＣｒ⁴⁺イオンを含有
するガラスに関する。更に詳しくは、本発明は、ガラス
中の固有酸素欠陥（Ｏ₂ ^- ）量を制御することで、ガラ
ス中のＣｒ⁴⁺イオン量を制御したガラスに関する。

【０００２】

【従来の技術】遷移金属イオンは特有のブロードな吸収
・発光スペクトルを示すため、その性質を利用して波長
可変固体レーザーの発光イオンとして用いられてきた。
遷移金属イオンは配位子場の影響を受けやすく、これを
制御することにより発振波長に任意性を持たせることが
できるからである。

【０００３】ＣｒイオンはルビーレーザーＣｒ³⁺：Ａｌ
₂ Ｏ₃ による発振で知られるが、Ａｌ₂ Ｏ₃ では配位子
場が強く、Ｃｒの配位子場を制御することが困難である
ために、波長の任意性を持たせることが困難であった。
その後、アレクサンドライト結晶Ｃｒ³⁺：ＢｅＡｌＯ₄
により室温で初めて波長可変性を持つレーザーが発振で
きることが知られるようになってから、Ｃｒイオンを用
いた波長可変レーザーが数多く研究されてきた。

【０００４】Ｃｒ³⁺は主に７００〜１０００ｎｍの波長
域で発振が得られる。Ｃｒ³⁺はかなり安定に存在するた
め、利用が容易であり、室温で発振可能であるという特
徴がある。

【０００５】一方、Ｃｒ⁴⁺による発振が、フォルステラ
イト（Ｍｇ₂ ＳｉＯ₄ ）結晶で１１３０〜１３６０ｎ
ｍ、ＹＡＧ（Ｙ₃ Ａｌ₅ Ｏ₁₂）結晶で１３６０〜１５３
０ｎｍの波長域で得られている。Ｃｒ⁴⁺は近赤外域に吸
収を持つことから、Ｎｄ：ＹＡＧの基本波で励起できる
という特徴がある。

【０００６】これらはすべて単結晶を母材とするもので
あるが、Ｎｄイオンについてはガラスを母材とする固体
レーザーも開発がすすめられている。単結晶に比べ、ガ
ラスは作製が容易で、しかも安価であり、さらに組成及
び形状をかなり自由に変化させることができるので、新
しいレーザー材料として期待されている。

【０００７】しかし、ガラス中の金属イオンの価数を制
御する手段としては、溶融雰囲気を制御する方法が一般
に取られているが、所望のイオン価数を高濃度で保持す
るのは困難であった。Ｃｒ⁴⁺をガラス中に高濃度で保持
しようとしてもＣｒ³⁺とＣｒ⁶⁺が安定であるため、Ｃｒ
⁴⁺を高濃度でガラス中に保持する技術は、これまでほと
んど報告されていない。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、Ｃｒ
イオンを含有させたガラス中の全Ｃｒ濃度に対するＣｒ
⁴⁺濃度の比率の高いガラスを提供することである。

【０００９】

【課題を解決するための手段】

［発明の概要］ ＜要旨＞本発明のクロムイオン含有ガラスは、実質的に
ＲＯ−Ａｌ₂ Ｏ₃ 系（ここで、Ｒはアルカリ土類金属で
ある）からなり、Ｂ値(Basicity Parameter)が０．５８
以上である母体ガラスにクロムイオンを含有させたこ
と、を特徴とするものである。

【００１０】また、本発明のクロムイオン含有ガラス
は、実質的にＲＯ−Ｇａ₂ Ｏ₃ 系（ここで、Ｒはアルカ
リ土類金属である）からなる母体ガラスにクロムイオン
を含有させたこと、を特徴とするものである。

【００１１】＜効果＞本発明のガラスにより、ガラスを
母材とする固体レーザー用材料が提供される。

【００１２】［発明の具体的説明］ ＜母体ガラス＞本発明のガラスの母体として用いるガラ
スは、実質的にＲＯ−Ａｌ₂ Ｏ₃ 系からなり、Ｂ値が
０．５８以上のもの、または実質的にＲＯ−Ｇａ₂ Ｏ₃
系からなるもの、のいずれかである。

【００１３】ここでＲはアルカリ土類金属であり、具体
的にはＢｅ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、ＢａおよびＲａであ
る。実際に母体ガラスを調製するのに、Ｒとして、それ
ぞれ単一の元素を選択する必要はなく、その範疇に含ま
れるものを混合して用いることもできる。また、ここで
いう「実質的にＲＯ−Ａｌ₂ Ｏ₃ からなり、」または
「実質的にＲＯ−Ｇａ₂ Ｏ₃ からなり、」とは、当該成
分が全体の７０モル％以上、好ましくは８０モル％以
上、であることをいう。

【００１４】この組成から明らかなように、このガラス
には所謂酸化物ガラスの範疇に属するものである。これ
らの成分表現はガラスの組成表示で慣用されているとこ
ろに従ったものであって、Ａｌ₂ Ｏ₃ 等の成分は必ずし
もガラス中での状態を示すものではない。例えばＳｒＯ
は溶融ガラス化の際の投入原料というよりはガラスの基
本骨格を示すものとしての意味を持ち（投入原料しては
例えば炭酸ストロンチウム）、一方、Ｇａ₂ Ｏ₃ および
Ａｌ₂ Ｏ₃ はこれらの形態で投入原料とされることが普
通である。なお、本発明に用いるガラスは、本発明の効
果を損なわない範囲で、上記以外の補助成分を含んでも
よいが、レーザー素材などの光学的な用途を目的とする
場合には、ガラスに不必要な吸収を持たせないように、
補助成分の種類および（または）添加量について注意が
必要である。

【００１５】実際にこれらの原料からガラスを調製する
方法は、当業者に知られたいかなる手段を用いることも
できる。一般的には、これらの原材料を所望の組成とな
るように配合し、加熱溶融させて調製する。

【００１６】本発明でいうＢ値とは、ガラス組成物の塩
基度を指標化したものである。具体的には下記のように
求めることができる(J.Am.Ceram.Soc.77 [12] 3113-18
(1994)) 。

【００１７】まず、ＲもしくはＡｌまたはＧａの酸素と
の結合力をＡ_i を、価数をＺ_i 、陽イオン半径をＲ_i と
して次のように求める。 Ａ_i ＝Ｚ_i ×２／（ｒ_i ＋１．４０）² このＡ_i より酸素イオン活量（ガラスの塩基度）Ｂ_i ’
が求められる。 Ｂ_i ’＝１／Ａ_i このようにして求めたＢ_i ’を、ＳｉＯ₂ のときに０、
ＣａＯのときに１となるように規格化してＢ_i を求め
る。 Ｂ_i ＝（Ｂ_i ’−Ｂ_SiO2’）／（Ｂ_CaO ’−Ｂ_SiO2’） ＝（Ｂ_i ’−０．４０５）／１．０２３ ガラスが多成分のときには Ｂ＝Σｎ_i Ｂ_i となる。

【００１８】本発明では、母体ガラスとしてＲＯ−Ａｌ
₂ Ｏ₃ 系のガラスを用いる場合は、上記のＢ値が０．５
８以上、好ましくは０．７０以上のものを用いる。後述
するように、母体ガラスのＢ値が高いほど、ガラス中の
固有酸素欠陥が多くなる傾向があり、含有されるＣｒ⁴⁺
イオンのＣｒ³⁺またはＣｒ⁶⁺イオンに対する相対的濃度
も高くなる傾向がある。Ｂ値を制御する手段としては、
そのガラスの組成を制御する方法が好ましい。特に、ア
ルカリ金属土類ＲとしてＣａやＢａを多く用いることに
よりＢ値を高くするのが好ましい。

【００１９】一方、母体ガラスとしてＲＯ−Ｇａ₂ Ｏ₃
系ガラスを用いた場合には、Ｂ値は限定されない。しか
しながらＲＯ−Ｇａ₂ Ｏ₃ 系ガラスでも、そのＢ値は
０．５８以上であるのが好ましく、０．７０以上である
のがさらに好ましい。ＲＯ−Ｇａ₂ Ｏ₃ 系ガラスでもＢ
値が大きい方が固有酸素欠陥が多くなる傾向があるから
である。

【００２０】＜クロムイオン＞本発明のガラスはクロム
イオンを含有している。クロムイオンを含有させるため
に用いる原材料としては、本発明の効果を損なわないも
のであり、Ｂ値を本発明で規定する範囲から逸脱させな
いものであれば、任意のクロム化合物を使用することが
できる。使用するクロムの価数はいくつであってもよ
い。これは後述するようにガラス中でクロムイオンはＣ
ｒ³⁺とＣｒ⁶⁺のＲｅｄｏｘ平衡を保ち、そのＣｒ³⁺がＣ
ｒ⁴⁺に変化するからである。具体的には、酸化クロム
（Ｃｒ₂ Ｏ₃、ＣｒＯ₂ またはＣｒＯ₃ ）、塩化クロ
ム、硝酸クロム、フッ化クロムまたは硫酸クロムなどが
挙げられる。

【００２１】これらのクロム化合物は、ガラスの調製に
あたり任意の段階で添加することができる。すなわち、
クロム化合物を所定の比率で配合されたガラス原料中に
配合してもよいし、または母体ガラスを粉砕したガラス
粉末に配合してから再溶融してもよい。ただし、ガラス
中に含有されるクロムのＲｅｄｏｘ平衡は酸化雰囲気下
ではＣｒ⁶⁺が多い方に偏りやすいので、これを不必要に
酸化雰囲気におかないために、クロムイオンを導入した
後の溶融は、酸素の少ない雰囲気で行うのが好ましい。
具体的には、クロム化合物を添加した後の溶融は、減圧
下または不活性ガス雰囲気下で行うのが好ましい。

【００２２】また、ガラス中のＣｒ⁴⁺濃度を高くするた
めには、より多くのクロム化合物を添加することが好ま
しいが、レーザー素材としての利用を考えた場合、添加
するクロム化合物の量が多すぎると、励起されて発生す
る蛍光がクロムイオンにより吸収される、いわゆる再吸
収が大きくなってしまう。このため、添加するクロムイ
オンの濃度は、１０〜５００００ｐｐｍであるのが好ま
しく、１００〜５０００ｐｐｍであることが特に好まし
い。

【００２３】＜ガラス中におけるクロムイオンの挙動＞
本発明はいかなる理論によっても制限されるものではな
いが、本発明のガラスは以下に述べるようなメカニズム
により得られると本発明者らは推測している。

【００２４】ガラス中にクロムイオンを導入した場合、
クロムイオンはＣｒ³⁺とＣｒ⁶⁺のＲｅｄｏｘ平衡を保っ
ており、通常はＣｒ⁴⁺はほとんど存在しない。これらの
イオンの存在はクロムイオンを含有させたガラスの吸収
スペクトルから確かめることができる（例えば、図５参
照）。ガラス中のこれらのイオンの相対量は吸収スペク
トル面積から求めた積分吸収係数Σαから求めることが
できる。

【００２５】

【数１】

【００２６】ここでI0は入射光強度、I は透過光強度、
d は試料の厚さ、[Cr]はイオン濃度を表している。Ｃｒ
³⁺の相対量は⁴ Ａ₂ →⁴ Ｔ₂ 、⁴ Ａ₂ →² Ｔ₁ および⁴
Ａ₂→² Ｅの３つの遷移の積分吸収係数の合計から、ま
たＣｒ⁶⁺の相対量は３７０ｎｍにピークを持つ電荷移動
遷移に基づく吸収の積分吸収係数から、さらにＣｒ⁴⁺の
相対量は可視〜近赤外域の吸収の積分吸収係数から求め
ることができる。この方法により、各種の組成のガラス
について、含有しているクロムイオンの濃度を比較する
と、本発明のガラスでは相対的にＣｒ⁴⁺濃度が高い（表
２）。表２の結果から得られる、固有酸素欠陥量に対す
るＣｒ⁴⁺の濃度の関係は図４に示すとおりである。

【００２７】また、各種の組成のガラスについてＥＳＲ
スペクトルを測定すると、本発明のガラスにはｇ＝２．
００８に鋭いピーク、ｇ＝２．０６に小さいショルダー
が認められた（図１参照）。さらに本発明のガラスをア
ニールするとガラス全体に気泡が見られる場合がある。
これらの結果から、本発明のガラスにはＯ₂ ^- （固有酸
素欠陥）が含まれることがわかる。このＯ₂ ^- の相対量
は、ＥＳＲスペクトルの面積から近似的に算出できる。 Ａ＝Ｉ×（ΔＨ）² ここで、Ｉはピーク高さ、ΔＨはピーク間線幅である。
すなわち、本発明のガラスは固有酸素欠陥を有してお
り、ＥＳＲにて検出できる程度の固有酸素欠陥を有する
ことが好ましい。なお、ＥＳＲにより検出可能なＣｒ³⁺
についても同様に相対量を求められる（表２）。

【００２８】これらの結果より、本発明のガラス中には
固有酸素欠陥があり、この固有酸素欠陥が、Ｒｅｄｏｘ
平衡にあるクロムイオンのうちのＣｒ³⁺と、下記のよう
な反応をしてＣｒ⁴⁺を生じさせていると考えられる。 Ｃｒ³⁺ ＋ Ｏ₂ ^- → Ｃｒ⁴⁺ ＋ ２Ｏ^-

【００２９】

【実施例】以下の実施例は本発明をさらに具体的に説明
するためのものである。ガラスの調製方法 ケイ酸塩系、ホウ酸塩系、リン酸塩系、アルミン酸塩系
およびガリウム酸塩系の５つのガラス系について検討を
行った。ガラス試料は母体ガラスをまず溶融し、キャス
ティングしたあと粉砕し、これにＣｒ₂ Ｏ₃ を添加し、
再溶融を行った。１回目の溶融および２回目の再溶融の
条件は表１に示すとおりであった。

【００３０】表１ ホウ酸塩系 ケイ酸塩系 アルミン酸塩系 ガリウム酸塩系 リン酸塩系 温度（℃） １５００ １６００ １５００ １２００ 時間（ｈｒ） ２ ２ １ １ 雰囲気 Ａｒガス → → → （酸素分圧10Pa）中 Ｃｒ₂ Ｏ₃ ０．０２５ｍｏｌ％ → → →添加量

【００３１】リン酸塩ガラスはアルミナるつぼを用いて
溶融を行った。また、１回目の溶融時に酸素を吹き込ん
で脱水処理を行った。そのほかのガラスは白金るつぼを
用いて溶融を行った。それぞれの場合において、溶融は
Ｃｒ⁶⁺の生成を抑えるためにＡｒガス雰囲気中で行っ
た。

【００３２】実施例１（アルミン酸塩系ガラス） 組成が６５ＣａＯ−３５Ａｌ₂ Ｏ₃ となるように炭酸カ
ルシウムと酸化アルミニウム粉末を調合し、表１の条件
に従ってガラスを調製した。得られたガラスについて、
ＵＶ−ＶＩＳ−ＩＲ分光光度計（日立社製）を用いて吸
収スペクトルを測定した。得られた吸収スペクトルは図
３に示すとおりであった。その吸収スペクトルにはＣｒ
⁴⁺の特徴である、可視域の強い吸収帯および近赤外域の
弱いブロードな吸収帯が認められた。また、３７０ｎｍ
付近にＣｒ⁶⁺による吸収も認められた。このガラスのＢ
値、各クロムイオンに対する積分吸収係数、ＥＳＲより
求められたＣｒ³⁺およびＯ₂ ^- の量は表２に示すとおり
であった。

【００３３】実施例２（ガリウム酸塩系ガラス） 組成が６５ＳｒＯ−３５Ｇａ₂ Ｏ₃ となるように炭酸ス
トロンチウムと酸化ガリウム粉末を調合し、表１の条件
に従ってガラスを調製した。得られたガラスについて、
実施例１と同様に吸収スペクトルを測定した。得られた
吸収スペクトルは図３に示すとおりであった。その吸収
スペクトルにはＣｒ⁴⁺の特徴である、可視域の強い吸収
帯および近赤外域の弱いブロードな吸収帯が認められ
た。また、３７０ｎｍ付近にＣｒ⁶⁺による吸収も認めら
れた。このガラスのＢ値、各クロムイオンに対する積分
吸収係数、ＥＳＲより求められたＣｒ³⁺およびＯ₂ ^- の
量は表２に示すとおりであった。

【００３４】実施例３（ガリウム酸塩系ガラス） 組成が６５ＢａＯ−３５Ｇａ₂ Ｏ₃ となるように炭酸バ
リウムと酸化ガリウム粉末を調合し、表１の条件に従っ
てガラスを調製した。得られたガラスについて、実施例
１と同様に吸収スペクトルを測定した。その吸収スペク
トルにはＣｒ⁴⁺の特徴である、可視域の強い吸収帯およ
び近赤外域の弱いブロードな吸収帯が認められた。ま
た、３７０ｎｍ付近にＣｒ⁶⁺による吸収も認められた。
このガラスのＢ値、各クロムイオンに対する積分吸収係
数、ＥＳＲより求められたＣｒ³⁺およびＯ₂ ^- の量は表
２に示すとおりであった。

【００３５】比較例１（ガリウム酸塩系ガラス（３元素
系）） 組成が４０ＢａＯ−３０Ｇａ₂ Ｏ₃ −２５Ｎｂ₂ Ｏ₅ と
なるように炭酸バリウム、酸化ガリウムおよび酸化ニオ
ブ粉末を調合し、表１の条件に従ってガラスを調製し
た。得られたガラスについて、実施例１と同様に吸収ス
ペクトルを測定した。得られた吸収スペクトルは図５に
示すとおりである。本発明外のこのガラスにはＣｒ⁶⁺に
よる吸収は認められたが、Ｃｒ⁴⁺による吸収は認められ
なかった。このガラスのＢ値、各クロムイオンに対する
積分吸収係数、ＥＳＲより求められたＣｒ³⁺およびＯ₂
^- の量は表２に示すとおりであった。

【００３６】この系において、アルカリ土類金属の組成
を増やす実験も行ったが、この場合には相対的にＣｒ⁶⁺
による吸収の強度が増加し、Ｃｒ³⁺による吸収の強度が
減少する傾向が認められ、Ｃｒ⁴⁺の発生は認められなか
った。

【００３７】比較例２（ケイ酸塩系ガラス） 組成が３０Ｎａ₂ Ｏ−７０ＳｉＯ₂ となるように炭酸ナ
トリウムと酸化ケイ素粉末を調合し、表１の条件に従っ
てガラスを調製した。得られたガラスについて、実施例
１と同様に吸収スペクトルを測定した。得られた吸収ス
ペクトルは図５に示すとおりである。本発明外のこのガ
ラスにはＣｒ³⁺による吸収は認められたが、Ｃｒ⁴⁺によ
る吸収は認められなかった。

【００３８】この系において、アルカリ土類金属の組成
を増やす実験も行ったが、この場合には相対的にＣｒ⁶⁺
による吸収の強度が増加し、Ｃｒ³⁺による吸収の強度が
減少する傾向が認められた。ここで、アルカリ土類金属
と酸化ケイ素の比率を変えたときのＢ値と、Ｃｒ３＋お
よびＣｒ６＋の積分吸光係数Σαの関係は図６に示すと
おりであった。これにより、この系ではＣｒ³⁺−Ｃｒ⁶⁺
Ｒｅｄｏｘ平衡が成り立っており、組成を変化させても
Ｃｒ⁴⁺は発生していないことがわかった。

【００３９】比較例３（ホウ酸塩系ガラス） 組成が３０Ｎａ₂ Ｏ−７０Ｂ₂ Ｏ₃ となるように炭酸ナ
トリウムと酸化ホウ素粉末を調合し、表１の条件に従っ
てガラスを調製した。得られたガラスについて、実施例
１と同様に吸収スペクトルを測定した。得られた吸収ス
ペクトルは図５に示すとおりである。本発明外のこのガ
ラスにはＣｒ³⁺およびＣｒ⁶⁺による吸収は認められた
が、Ｃｒ⁴⁺による吸収は認められなかった。この系にお
いて、アルカリ土類金属の組成を増やす実験も行った
が、比較例２のアルミン酸塩系ガラスの場合と同様に相
対的にＣｒ⁶⁺による吸収の強度が増加し、Ｃｒ³⁺による
吸収の強度が減少する傾向が認められた。ここで、アル
カリ土類金属と酸化ケイ素の比率を変えたときのＢ値
と、Ｃｒ３＋およびＣｒ６＋の積分吸光係数Σαの関係
は図７に示すとおりであった。これにより、この系では
Ｃｒ³⁺−Ｃｒ⁶⁺Ｒｅｄｏｘ平衡が成り立っており、組成
を変化させてもＣｒ⁴⁺は発生していないことがわかっ
た。

【００４０】比較例４（リン酸塩系ガラス） 組成が３０Ｎａ₂ Ｏ−６０Ｐ₂ Ｏ₅ −１０Ａｌ₂ Ｏ₃ と
なるように炭酸ナトリウム、メタリン酸および酸化アル
ミニウム粉末を調合し、表１の条件に従ってガラスを調
製した。得られたガラスについて、実施例１と同様に吸
収スペクトルを測定した。得られた吸収スペクトルは図
５に示すとおりである。本発明外のこのガラスにはＣｒ
³⁺による吸収は認められたが、Ｃｒ⁴⁺およびＣｒ⁶⁺によ
る吸収は認められなかった。

【００４１】この系において、アルカリ土類金属の組成
を増やす実験も行ったが、この場合にはＣｒ³⁺の吸収は
組成に依存せず、ほぼ一定であった。ここで、アルカリ
土類金属と酸化ケイ素の比率を変えたときのＢ値と、Ｃ
ｒ３＋の積分吸光係数Σαの関係は図８に示すとおりで
あった。これにより、この系ではＲｅｄｏｘ平衡を示さ
ず、組成とは無関係にＣｒ³⁺が一定量存在し、Ｃｒ⁴⁺は
存在しないことがわかった。

【００４２】

【表１】

【００４３】

【発明の効果】本発明により、レーザー用素材として有
用なクロムイオン含有ガラスが得られることは［発明の
概要］の項に前記したとおりである。

【図面の簡単な説明】

【図１】各種の組成におけるガラスのＥＳＲスペクトル
を表す図。

【図２】各種の組成のガラスにＣｒイオンを添加したも
ののＥＳＲスペクトルを表す図。

【図３】ＲＯ−Ａｌ₂ Ｏ₃ 系およびＲＯ−Ｇａ₂ Ｏ₃ 系
のガラスにＣｒイオンを添加したときの吸収スペクトル
を表す図。

【図４】各種の組成のガラスにおける固有酸素欠陥量と
Ｃｒイオンを添加したときのＣｒ⁴⁺濃度の関係を示す
図。

【図５】各種の組成のガラスにＣｒイオンを添加したと
きの吸収スペクトルを表す図。

【図６】ケイ酸塩系ガラスにおける、Ｂ値とＣｒ³⁺およ
びＣｒ⁶⁺の濃度の関係を示す図。

【図７】ホウ酸塩系ガラスにおける、Ｂ値とＣｒ³⁺およ
びＣｒ⁶⁺の濃度の関係を示す図。

【図８】リン酸塩系ガラスにおける、Ｂ値とＣｒ³⁺およ
びＣｒ⁶⁺の濃度の関係を示す図。

【符号の説明】

１ ペルオキシラジカルＯ₂ ^- によるピーク ２ Ｃｒ³⁺孤立イオンによるピーク ３ Ｃｒ³⁺交換結合ペアによるピーク

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】実質的にＲＯ−Ｇａ₂ Ｏ₃ 系（ここで、Ｒ
   はアルカリ土類金属である）からなる母体ガラスにクロ
   ムイオンを含有させたことを特徴とするクロムイオン含
   有ガラス。
2. 【請求項２】母体ガラスのＢ値が０．５８以上である、
   請求項１に記載のガラス。
3. 【請求項３】母体ガラス中に含有される全クロムイオン
   のモル濃度が１０〜５００００ｐｐｍである、請求項１
   または２のいずれか１項に記載のガラス。
4. 【請求項４】母体ガラス中に固有酸素欠陥を含む、請求
   項１〜３のいずれか１項に記載のガラス。
5. 【請求項５】実質的にＲＯ−Ａｌ₂ Ｏ₃ 系（ここで、Ｒ
   はアルカリ土類金属である）からなり、Ｂ値が０．５８
   以上である母体ガラスにクロムイオンを含有させたこと
   を特徴とするクロムイオン含有ガラス。
6. 【請求項６】母体ガラス中に含有される全クロムイオン
   のモル濃度が１０〜５００００ｐｐｍである、請求項５
   に記載のガラス。
7. 【請求項７】母体ガラス中に固有酸素欠陥を含む、請求
   項５または６のいずれか１項に記載のガラス。