JPH0925478A - 水分散型撥水撥油剤組成物 - Google Patents

水分散型撥水撥油剤組成物

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JPH0925478A
JPH0925478A JP19615295A JP19615295A JPH0925478A JP H0925478 A JPH0925478 A JP H0925478A JP 19615295 A JP19615295 A JP 19615295A JP 19615295 A JP19615295 A JP 19615295A JP H0925478 A JPH0925478 A JP H0925478A
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JP
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water
oil
fluorine
repellent
alcohol
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JP19615295A
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Takeo Inoue
武夫 井上
Yoshiaki Nakamura
善彰 中村
Yuji Murakami
有司 村上
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Original Assignee
Sunstar Inc
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Publication date
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  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Chemical Or Physical Treatment Of Fibers (AREA)
  • Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
  • Materials Applied To Surfaces To Minimize Adherence Of Mist Or Water (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【目的】 家庭用として撥水撥油効果に優れ、身体に安
全で環境汚染が少なく、且つ良好な経時温度安定性を有
する撥水撥油剤組成物を提供する。 【構成】 水分散型フッ素系撥水撥油剤と低級アルコー
ル、芳香族アルコール、多価アルコール及び多価アルコ
ールのアルキルエーテル誘導体から選ばれる1種または
2種以上、及び水を含有する水分散型撥水撥油剤組成
物。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は衣料、繊維、織物、紙な
どに撥水撥油性を付与する安定性に優れた水分散型撥水
撥油剤組成物に関する。
【0002】
【従来の技術】近年、衣料等の撥水撥油性を高め、その
耐久性を向上させるべく家庭で簡便に撥水撥油処理がな
されるよう、種々の商品が上市されている。従来、これ
らはフッ素系の撥水撥油剤を主にハロゲン系溶剤に溶解
した非水型(溶剤系)フッ素系撥水撥油剤を含有するエ
アゾール製剤である。しかし、これらエアゾール非水型
撥水撥油処理剤は、それに含有されるハロゲン系溶剤の
毒性及び引火性、エアゾールであるがための極微粒ミス
ト形成に伴なう吸入毒性、さらには噴射剤によるオゾン
層破壊など環境汚染などの問題点があり、特開昭58−
19380号公報、特開平6−240237号などに開
示されるよう種々の改善がはかられている。
【0003】また、工業用途としては、フッ素系撥水撥
油成分(フッ素系樹脂)を水に分散した水分散型(水
系)フッ素系撥水撥油剤が用いられている。これらは、
繊維等を浸漬する方法により撥水撥油処理を施すのが通
常であり、従来からフッ素系撥水撥油成分(フッ素系樹
脂)の分散安定性、及び使用済みの処理液による河川汚
濁の問題が懸念され環境保護上の課題をはかるべく種々
検討されており、例えば特開平6−33043号公報に
は高級脂肪族2級アルコールのアルキレンオキサイド付
加物からなる界面活性剤による分散安定化、特開平6−
271839号公報には高級アミン型界面活性剤による
分散安定化、また特公昭53−4160号公報に撥水撥
油性を改善する技術が、それぞれ開示されている。
【0004】しかし、これらの技術は、家庭用の水分散
型撥水撥油剤組成物を対象としたものではなく、家庭用
の水分散型(水系)フッ素系撥水撥油剤組成物としての
分散安定性を満足できるものではない。したがって、家
庭用水分散型フッ素系撥水撥油剤組成物ではフッ素系撥
水撥油成分が凝集、沈降してしまうなど長期保存上の欠
点を有しているのが現状である。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】したがって、家庭でも
手軽に使用でき、良好な分散安定性を有し、身体に安全
に使用でき、優れた撥水撥油性能を衣料等に付与でき、
環境汚染の少ない水分散型撥水撥油剤組成物の開発が望
まれていた。
【0006】
【課題を解決するための手段】本発明者は上記課題を解
決すべく鋭意検討した結果、意外にも(A)水分散型フ
ッ素系撥水撥油剤、(B)低級脂肪族アルコール、芳香
族アルコール、多価アルコール及び多価アルコールのア
ルキルエーテル誘導体から選ばれる1種又は2種以上、
及び(C)水からなる水分散性撥水撥油剤組成物が良好
な分散安定性と優れた撥水撥油効果を有することを見出
し本発明を完成するに至った。
【0007】すなわち本発明は、(A)水分散型フッ素
系撥水撥油剤、(B)低級脂肪族アルコール、芳香族ア
ルコール、多価アルコール及び多価アルコールのアルキ
ルエーテル誘導体から選ばれる1種又は2種以上、及び
(C)水を含有することを特徴とする水分散型フッ素系
撥水撥油剤組成物に関する。
【0008】以下に、本発明を詳細に説明する。本発明
に用いる(A)水分散型フッ素系撥水撥油剤は、パーフ
ルオロアルキル基、パーフルオロアルケニル基、フルオ
ロアルキル基あるいはフルオロアルケニル基を含有する
重合可能なモノマーの重合体、もしく共重合体からなる
フッ素系撥水撥油成分(フッ素系樹脂)を水に分散させ
た公知のものが利用できる。
【0009】これら公知のフッ素系撥水撥油剤は、アル
キル基(あるいはアルケニル基)の全水素がフッ素で置
換された炭素数3〜21のパーフルオロアルキル基(あ
るいはパーフルオロアルケニル基)、あるいはアルキル
基(あるいはアルケニル基)の一部の水素がフッ素で置
換された炭素数3〜21のフルオロアルキル基(あるい
はフルオロアルケニル基)を、そのモノマー構造中に含
有した重合体、あるいは該モノマーと共重合可能なモノ
マーとの共重合体を主成分(フッ素系樹脂)とする。
【0010】該モノマーと共重合可能なモノマーは不飽
和基を有するモノマーであり、その例としてアクリル
酸、メタクリル酸及びこれらのメチル、エチル、プロピ
ル、イソプロピル、ブチル、ter−ブチル、デシル、
ラウリル、ミリスチル、パルミチル、ステアリル、オレ
イル、ベヘニル、フェニル、ベンジル、フェネチルなど
のエステル。アクリル酸アミド、メタクリル酸アミドな
どのアミド。酢酸ビニルなどのビニルエステル。塩化ビ
ニル、フッ化ビニルなどのハロゲン化ビニル。エチレ
ン、プロピレン、イソプレン、ブタジエン、クロロプレ
ン、スチレン、メチルスチレンなどの不飽和炭化水素系
モノマー、アクリロニトリル等のニトリルなどが挙げら
れる。
【0011】さらに、水分散型フッ素系撥水撥油剤は、
界面活性剤の存在下で乳化重合する方法、あるいは溶液
重合などその他の方法により製されたフッ素系撥水撥油
成分(フッ素系樹脂)を界面活性剤を用いて水に分散す
る方法により製造される。ここで用いられる界面活性剤
はアルキルフェノールのアルキレンオキサイド付加物、
高級アルコールのアルキレンオキサイド付加物、脂肪酸
エステルのアルキレンオキサイド付加物、あるいはソル
ビタン脂肪酸エステルのアルキレンオキサイド付加物な
どの親水型非イオン界面活性剤、第4級アンモニウム塩
に代表されるカチオン性界面活性剤、あるいはこれらの
混合物である。また、メタノール、エタノール、アセト
ンなどの溶剤が添加された水分散型フッ素系撥水撥油剤
も利用でき、アサヒガード(旭硝子製)、ユニダイン
(ダイキン工業製)、スコッチガード(住友スリーエム
製)などとして商業的に入手できる。
【0012】本発明では、これら公知の水分散型フッ素
系撥水撥油剤の中で、炭素数8〜16のパーフルオロア
ルキル基(あるいはパーフルオロアルケニル基)、フル
オロアルキル基(あるいはフルオロアルケニル基)を共
重合体の一部に含有するフッ素系撥水撥油成分、アルキ
ルフェノールのアルキレンオキサイド付加物及びカチオ
ン性界面活性剤を含有したものが好適に利用できる。
【0013】本発明では、(A)水分散型フッ素系撥水
撥油剤の1種または2種以上を組成物全量に対してフッ
素系樹脂固形分として0.3〜3重量%配合でき、0.
5〜2重量%が特に好ましい。配合量が0.3重量%に
満たないと撥水撥油効果が充分でなく、また3重量%を
超えると風合を損なうので好ましくない。本発明に用い
る(B)低級脂肪族アルコール、芳香族アルコール、多
価アルコール及び多価アルコールのアルキルエーテル誘
導体を具体的に示す。メタノール、エタノール、n−プ
ロパノール、2−プロパノール、t−ブチルアルコール
などの直鎖あるいは分岐の脂肪族低級アルコール、ベン
ジルアルコール、2−フェニルエタノールなどの芳香族
アルコール、プロピレングリコール、エチレングリコー
ル、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、
テトラエチレングリコール、PEG200、PEG40
0などのポリエチレングリコール、ジプロピレングリコ
ール、トリプロピレングリコールなどのポリプロピレン
グリコール、1,3−ブタンジオール、2,3−ブタン
ジオール、1,4−ブタンジオール、1,5−ペンタン
ジオール、ヘキシレングリコールなどの多価アルコール
及びエチレングリコールモノメチルエーテル、エチレン
グリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールジ
メチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテ
ル、3−メチル−3−メトキシブタノール、ジエチレン
グリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコール
モノエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエ
ーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、トリ
エチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレン
グリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコー
ルジメチルエーテル、トリエチレングリコールジエチル
エーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテ
ル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、エチ
レングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレ
ングリコールモノエチルエーテルアセテートなどの多価
アルコールのアルキルエーテル誘導体である。中でもメ
タノール、エタノール、n−プロパノール、2−プロパ
ノール、エチレングリコールモノメチルエーテル、ジエ
チレングリコールジメチルエーテル、プロピレングリコ
ールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチ
ルエーテルが好ましい。
【0014】これらは1種又は2種以上を用いることが
でき、その配合量は組成物全量に対して0.5〜20重
量%であり、好ましくは1〜10重量%である。配合量
が0.5重量%に満たないと低温における分散安定性が
悪く、20重量%を超えると高温における分散安定性が
損なわれ好ましくない。また、この配合量は、溶剤を予
め配合している水分散型フッ素系撥水撥油剤を利用する
場合は、溶剤が(B)成分に包含される物質であれば、
その分量と(B)成分の配合量を合わせた量であり、さ
らに、(B)成分の配合量が(A)水分散型フッ素系撥
水撥油剤の配合量以上であることが、分散安定性を向上
させるためには好適である。
【0015】本発明の組成物における水は、主要な溶剤
であり、その配合量は予め水分散型フッ素系撥水撥油剤
に含有される量と合わせた量で示され、約75〜約98
重量%である。
【0016】本発明の水分散型撥水撥油剤組成物は、常
法により製造することができ、その使用法は、組成物に
衣料などを浸漬させた後、乾燥するか、あるいはトリガ
ー型などの非エアゾール噴霧容器、エアゾール容器など
に収納して、衣料等に直接噴霧して使用できる。中でも
環境汚染の観点からは、浸漬処理するより直接噴霧して
使用するのが好ましく、非エアゾール噴霧容器に収納し
て使用するのが最も好ましい。
【0017】本発明の組成物では、本発明の効果を損な
わない範囲で紫外線吸収剤、殺菌剤、防虫剤、帯電防止
剤、平滑剤、香料、色素など公知の成分を適宜配合する
ことができる。
【0018】
【実施例】以下に実施例を挙げて本発明を説明するが、
本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。ま
た、特にことわらない限り[%]は[重量%]を示す。
表1、表2及び表3に示す実施例1〜20及び比較例1
〜10を常法により調製し、評価した。評価方法を示
す。なお表中の(注1)水分散型フッ素系撥水撥油剤は
817CH2CH2OCOC(CH 3)=CH2とステア
リルメタアクリレートとの共重合体であるフッ素系撥水
撥油成分、ポリオキシエチレン(9モル)オクチルフェ
ニルエーテルを含有し、(注2)水分散型フッ素系撥水
撥油剤はC817CH2CH2OCOC(CH3)=C
2、ステアリルメタアクリレート及び塩化ビニルの共
重合体であるフッ素系撥水撥油成分、ポリオキシエチレ
ン(9モル)オクチルフェニルエーテルを含有する。
【0019】(評価法) 1.分散安定性(低温) 実施例(及び比較例)を透明ガラス容器にて放置試験
し、目視にて判定した。放置試験の条件は、先ず−10
℃で18時間放置、次いで常温に戻し6時間放置する。
これを1サイクルとして10サイクルした後、分散安定
性(分散状態、沈澱物の有無)を下記の基準により判定
する。判定基準を示す。 判定基準 ◎:沈殿物なく、均一な分散状態を示す。 ○:沈殿物はないが、不均一な分散状態を示す。(但
し、再分散可能) ×:沈殿物が認められる。 なお、◎および○と判定される場合が分散安定性(低
温)を良好とした。
【0020】2.分散安定性(高温) 実施例(及び比較例)を透明ガラス容器にて放置試験
し、目視にて判定した。放置試験の条件は、先ず40℃
で18時間放置、次いで常温に戻し6時間放置する。こ
れを1サイクルとして10サイクルした後、分散安定性
(分散状態、沈殿物の有無)を下記の基準により判定す
る。判定基準を示す。 判定基準 ◎:沈殿物なく、均一な分散状態を示す。 ○:沈殿物はないが、不均一な分散状態を示す。(但
し、再分散可能) ×:沈殿物が認められる。 なお、◎および○と判定される場合が分散安定性(高
温)を良好とした。
【0021】3.撥水効果 トリガーポンプ容器に充填した実施例(及び比較例)
を、試布綿金巾3号(20cm×20cm)に約5.3gを
噴霧し、アイロンで乾燥させた。その後、JISL−1
092、5.2(はっ水試験)に基づいて撥水効果を判
定し、90点以上を◎、80点を○、70点以下を×と
し、◎及び○を合格とした。
【0022】4.風合 トリガーポンプ容器に充填した実施例(及び比較例)
を、試布綿金巾3号(20cm×20 cm )に約5.3g
を噴霧し、アイロンで乾燥させた。その後、5名のパネ
ラーにより風合いを未処理の上記試布を対照にして官能
で評価し、◎及び○を合格とした。 評価基準 ◎:5名共、処理前後に風合の変化を認めなかった。 ○:3〜4名が処理前後に風合の変化を認めなかった。 ×:2名以上が、処理前後に風合の変化を認めた。
【0023】結果を表1、表2および表3に示す。表か
ら明らかなように、実施例は、撥水性、風合が損なわれ
ることなく、比較例に比べて分散安定性に優れていると
認められた。
【0024】
【表1】
【0025】
【表2】
【0026】
【表3】
【0027】
【発明の効果】本発明によれば、従来の溶剤系エアゾー
ル製品に比べ、家庭用として効果面、安全性面、環境保
護の面で優れた、且つ経時の温度安定性が改善された水
分散型撥水撥油剤組成物を提供することができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 // C08L 33/16 LHW C08L 33/16 LHW

Claims (4)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 (A)水分散型フッ素系撥水撥油剤、
    (B)低級脂肪族アルコール、芳香族アルコール、多価
    アルコール及び多価アルコールのアルキルエーテル誘導
    体から選ばれる1種又は2種以上、及び(C)水を含有
    することを特徴とする水分散型撥水撥油剤組成物。
  2. 【請求項2】 (B)低級脂肪族アルコール、芳香族ア
    ルコール、多価アルコール及び多価アルコールのアルキ
    ルエーテル誘導体の配合量が0.5〜20重量%である
    請求項1記載の水分散型撥水撥油剤組成物。
  3. 【請求項3】 (A)水分散型フッ素系撥水撥油剤の配
    合量がフッ素系樹脂固形分として0.3〜3重量%であ
    る請求項1あるいは2項の何れか1項に記載の水分散型
    撥水撥油剤組成物。
  4. 【請求項4】 前記請求項1項、2項及び3項の何れか
    1項に記載の水分散型撥水撥油剤組成物を噴霧用容器に
    収納した噴霧型撥水撥油剤製品。
JP19615295A 1995-07-07 1995-07-07 水分散型撥水撥油剤組成物 Pending JPH0925478A (ja)

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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
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WO2000037583A1 (en) * 1998-12-22 2000-06-29 Daikin Industries, Ltd. Aqueous dispersion of repellant for water and oil
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