JPH09253504A - 熱疲労特性に優れるヒーターユニット - Google Patents

熱疲労特性に優れるヒーターユニット

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JPH09253504A
JPH09253504A JP8070221A JP7022196A JPH09253504A JP H09253504 A JPH09253504 A JP H09253504A JP 8070221 A JP8070221 A JP 8070221A JP 7022196 A JP7022196 A JP 7022196A JP H09253504 A JPH09253504 A JP H09253504A
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JP
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honeycomb structure
honeycomb
holding member
heater unit
heater
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JP8070221A
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Kuroaki Oohashi
玄章 大橋
Takeshi Obuchi
武志 大渕
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NGK Insulators Ltd
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NGK Insulators Ltd
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 従来のヒーターユニットでは、保持部材がハ
ニカム構造体の溝部に無機接着剤で固着され、保持部材
が滑ることができず、応力が軽減できなかった。また、
従来のハニカム構造体では、熱衝撃に晒された際の寿命
に大きなバラツキがあった。 【解決手段】 ハニカムヒーター（２０）をハウジング
（５０）の内部に固定するための保持部材（１０）を有
するヒーターユニット。保持部材がハニカム構造体（２
２）の径方向（２２ｂ）に滑ることができるようにする
ために、少なくともハニカム構造体の溝部（２４）にお
いて、保持部材の挿入部（１２）を被覆する滑り手段
（３０、４０）を有する。滑り手段は、一枚以上の耐熱
性の布地（３２、３４）であってもよいし、耐熱層（４
２）及び隙間（４８）であってもよい。隔壁（２５）の
厚さの標準偏差が、隔壁の厚さの平均の８％以下である
ハニカム構造体。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】 本発明は、自動車等の排気ガス
の浄化に好適に用いることができるヒーターユニットに
関する。
【０００２】
【従来の技術】 最近、自動車等の内燃機関から排出さ
れる排気ガス中の窒素酸化物（ＮＯX ）、一酸化炭素
（ＣＯ）、炭化水素（ＨＣ）等の汚染物質を浄化するた
めの触媒の担体等として、ハニカム構造体が用いられて
いる。メイン触媒要素は、一般には、多数の貫通孔を形
成するための隔壁を有するハニカム構造体と、その隔壁
の表面に被覆する触媒組成物とを有する。そして、触媒
組成物に含まれる貴金属等が触媒活性を示し、排気ガス
中の一酸化炭素、炭化水素等を酸化し、かつ、窒素酸化
物を還元することにより、これらの汚染物質を除去す
る。一方、排気ガス規制の強化に伴い、コールドスター
ト時の汚染物質の排出を低減することが切望されてい
る。自動車エンジンが始動する際など、排気ガスが暖ま
っていない場合などでは、メイン触媒要素の触媒組成物
が活性化せず、排気ガス中の汚染物質の除去が限られ
る。そこで、メイン触媒要素の上流に、低温の排気ガス
を触媒組成物の着火温度以上に速やかに加熱するための
プレヒーターを配置することが提案されている。
【０００３】 かかるプレヒーターとしては、スリット
などの抵抗調節機構が設けられた金属質のハニカム構造
体と、そのハニカム構造体に電力を供給するための電極
と、スリット外周部に充填されたジルコニア系耐熱性無
機接着剤とを有するハニカムヒーターが提案されている
（特開平３−２９６１８４号）。また、このようなハニ
カムヒーターの外周面をセラミック質のマット、クロス
等の絶縁物質を介在させ金属質バンドで被覆することに
よりハニカムヒーターを保持する方法などが提案されて
いる（特開平４−２４１７１５号）。特開平４−２４１
７１５号には、Ａｌ2Ｏ3、ＺｒＯ2等のセラミックスを
溶射等することにより、バンドやリングの表面に、セラ
ミック製の絶縁保護層を形成することが記載されてい
る。
【０００４】 更に、特開平７−２５９５４３号公報に
は、プレヒーターとして作用しうるハニカムヒーターを
缶体に保持するための保持部材が記載されている。この
保持部材は、ハニカム構造体のガス流れ方向に発生する
変位にハニカムヒーターを固定し、半径方向に発生する
変位は吸収しうる構造を有する。ここで、半径方向に発
生する変位としては、高温の排気ガスが流入した場合に
おいて、高温のハニカム構造体と比較的低温の缶体との
間で、熱膨張の差に起因する変位が想定されている。ま
た、この変位を吸収しうる構造として、半径方向にバネ
として作用しうる構造が記載されている。保持部材には
一般には金属が用いられるので、ハニカムヒーターと保
持部材との間は、絶縁部で絶縁されている。例えば、絶
縁性セラミックスで被覆された保持部材は、ハニカム構
造体の周面に形成された溝に挿入され、無機接着剤等で
固定されている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】 上記した何れの方法
も、ハニカムヒーターの抵抗調節機構を絶縁して保護す
る手法を示すものである。しかし、自動車の運転条件下
では、ハニカムヒーターは自動車の耐用年数の間、振動
に晒される。また、ハニカムヒーターは、自動車を始動
するごとに、室温ないしー２０〜ー３０℃（冬の北国に
おける気温）から４００ないし５００℃程度の高温にま
で加熱されるという熱衝撃を繰り返し受けることにな
る。このような過酷な条件の下、特開平３−２９６１８
４号のハニカムヒーターでは、無機接着剤が脱離する可
能性がある。また、特開平４−２４１７１５号のハニカ
ムヒーターでは、水平方向及び垂直方向の振動によりヒ
ーターが変形し、スペーサーが破壊したり、絶縁用マッ
トが損耗する恐れがある。
【０００６】 更に、特開平７−２５９５４３号のハニ
カムヒーターでは、エンジンの始動時のように、保持部
材が十分に暖まっていない状態で、エンジンの始動、停
止を繰り返した場合には、ハニカム構造体が疲労し、少
ない繰り返し数でハニカム構造体が破壊する場合があっ
た。保持部材の温度が低い場合には、そのバネ定数が大
きくなるので、バネとして作用し難くなる。また、特開
平７−２５９５４３号の実施例では、保持部材はハニカ
ム構造体の溝部に接着剤、日産化学ホ゛ント゛エックス#64で固定
されている。かかる接着剤を用いた場合には、保持部材
の表面に接着剤が固着し、保持部材と接着層との間に隙
間が形成されず、保持部材はハニカム構造体の径方向に
滑ることができなかった。更に、特開平７−２５９５４
３号の保持部材及びハニカム構造体について更に研究を
継続した結果、従来のハニカム構造体では、熱衝撃に晒
された際の寿命に大きなバラツキがあることが分かっ
た。
【０００７】
【課題を解決するための手段】 そこで、本発明では、
上記課題を解決するために、ハニカム構造体の溝におい
て、耐熱性布地、耐熱層等を保持部材の挿入部とハニカ
ム構造体の間に介在させることにより、ハニカム構造体
の径方向等に若干滑ることができるようにし、径方向に
かかる応力を軽減することとした。
【０００８】 即ち、本発明によれば、ハウジングと、
ハニカムヒーターと、当該ハニカムヒーターを当該ハウ
ジングの内部に固定するための保持部材とを有するヒー
ターユニットであって、当該ハニカムヒーターは、多数
の貫通孔を形成するための隔壁を有する金属質のハニカ
ム構造体と、当該ハニカム構造体に電力を供給するため
の電極とを有し、当該ハニカム構造体は、流体が当該貫
通孔に流入する流入端面と、流体が当該貫通孔より流出
する流出端面と、周面とを有し、当該周面には溝が形成
され、当該ハニカム構造体の当該貫通孔は流体流れ方向
を形成し、当該保持部材は、当該ハニカム構造体の当該
溝に挿入される挿入部を有し、当該保持部材が当該ハニ
カム構造体の当該流体流れ方向に交わる方向に滑ること
ができるようにするために、少なくとも当該溝部におい
て、当該保持部材の当該挿入部を被覆する滑り手段を有
することを特徴とするヒーターユニットが提供される。
【０００９】 本発明において、当該保持部材の当該挿
入部の表面と当該滑り手段の表面とは、接触していても
よいが、固着していないことが好ましい。また、当該滑
り手段は、当該ハニカム構造体の当該周面の回りを少な
くとも一周するように一体的に形成されていることが好
ましい。更に、当該滑り手段が、一枚以上の耐熱性の第
１の布地を有し、当該第１の布地が、当該保持部材の当
該挿入部の表面であって当該貫通孔に晒されている部分
を被覆することが好ましい。
【００１０】 また、当該滑り手段は、耐熱層と、当該
耐熱層及び当該保持部材の挿入部の間に位置する隙間と
を有することが好ましい。更に、当該耐熱層は、２重量
％以下のアルカリ金属及び５重量％以下のリンを含有す
るセラミックスを含有することが好ましい。更にまた、
当該耐熱層は、酸化物セラミックスを含有することが好
ましい。また、当該保持部材の当該挿入部より当該ハニ
カム構造体の中心に向かう径方向に位置する緩衝材を有
することが好ましい。更に、当該緩衝材が、耐熱性の第
２の布地を有することが好ましい。更にまた、当該保持
部材の当該挿入部は、金属部と、当該金属部の表面に被
覆する絶縁層とを有し、当該絶縁層の表面と当該滑り手
段の当該表面とは、接触していてもよいが、固着してい
ないことが好ましい。更に、当該保持部材が、当該ハニ
カム構造体の当該流体流れ方向と交わる方向に発生する
変位を吸収するための弾性部を有することが好ましい。
更にまた、当該弾性部が、バネとして作用する足部を有
することが好ましい。
【００１１】 また、当該ハニカム構造体の当該隔壁の
厚さの標準偏差は、当該ハニカム構造体の当該隔壁の厚
さの平均の８％以下であることが好ましい。更に、当該
ハニカム構造体の当該隔壁の厚さの平均が、１０８〜１
３０μｍであることが好ましい。更にまた、当該ハニカ
ムヒーターが、当該ハニカム構造体の当該周面に固定さ
れるプレートと、当該プレートに電気的に接続する当該
電極とを有することが好ましい。
【００１２】 また、本発明によれば、多数の貫通孔を
形成するための隔壁を有するハニカム構造体であって、
当該ハニカム構造体は、流体が当該貫通孔に流入する流
入端面と、流体が当該貫通孔より流出する流出端面と、
周面とを有し、当該ハニカム構造体の当該隔壁の厚さの
標準偏差は、当該ハニカム構造体の当該隔壁の厚さの平
均の８％以下であることを特徴とするハニカム構造体が
提供される。本発明において、当該ハニカム構造体の当
該隔壁の厚さの標準偏差は、当該ハニカム構造体の当該
隔壁の厚さの平均の６％以下であることが好ましい。ま
た、当該ハニカム構造体の当該隔壁の厚さの平均が、１
０８〜１３０μｍであることが好ましい。更に、当該ハ
ニカム構造体が、押出成形された成形体を焼結すること
により得られたものであることが好ましい。
【００１３】
【発明の実施の形態】 図１は、図２（ｂ）のＡの拡大
図に相当する。図２（ａ）及び図２（ｂ）は、ハニカム
構造体２２の一実施態様を示す。ただし、図２（ａ）及
び図２（ｂ）では、保持部材及び滑り手段は省略されて
いる。本発明では、ハニカム構造体２２を含めたハニカ
ムヒーター２０そのものは、従来と同様のものを用いる
ことができる。ハニカム構造体２２は、流体が貫通孔に
流入する流入端面２２ｓと、流体が貫通孔より流出する
流出端面２２ｔと、周面２２ｕとを有する。ハニカム構
造体２２は、多数の貫通孔２６を形成するための隔壁２
５を有する。
【００１４】 周面２２ｕには溝２４が形成されてい
る。溝２４は、隣接する貫通孔２６を遮る隔壁２５が削
られて形成される。溝２４は、周面２２の全体を一周す
るように形成されていることが好ましい。ただし、溝２
４は周面２２ｕの一部のみに形成されていてもよい。溝
２４は、保持部材１０の挿入部１２の形状に相補う形状
を有することが好ましい。溝２４は、焼結されたハニカ
ム構造体２２に円筒研削加工を施すことによって得るこ
とができる。あるいは、粉末冶金で押出し成形する場合
には、ハニカム構造体の成形体に対して、予め同様の方
法で加工してもよい。
【００１５】 ハニカム構造体２２には、特開平３−２
９５１８４号公報などに示すように、電流を遮るための
スリット２３が形成されていることが好ましい。ただ
し、スリットの代わりに、絶縁材料により電流を遮って
もよい。図２（ｂ）では、スリット２３は、ハニカム構
造体２２の軸方向２２ａと平行に形成されているが、必
ずしも平行に形成されている必要はない。
【００１６】 図３は、一対の保持部材１０の説明図で
ある。図３では、二つの保持部材１０で、環形状を形成
しているが、３つ以上の保持部材で環形状を形成しても
よい。また、保持部材１０が、ハニカム構造体２２の周
面２２ｕを一周するように形成される必要はなく、保持
部材を組み合わせた際に保持部材の間に隙間が形成され
ていてもよい。保持部材１０は、厚さがほぼ一定の円弧
形状を有する円弧部１３と、円弧部１３より径方向に外
側に拡がる突起部１６と、当該突起部に接続する足部１
８とを有する。足部１８は、好ましくは、円弧部１３が
拡がる径方向と垂直に折れ曲がっている。また、足部１
８は、ハウジング５０の周壁５２の内周面の形状に合致
し易くするために、保持部材１０の周方向に折れ曲げる
ための屈曲部１９を有することが好ましい。足部１８
が、ハニカム構造体２２の径方向に発生する変位を吸収
するためにバネ部材として作用することが好ましい。
【００１７】 円弧部１３、突起部１６及び足部１８
は、好ましくは金属から構成される。保持部材１０は、
例えば、所望形状の金属板の突起部１６から折り曲げて
足部１８を形成し、足部１８を屈曲部１９で更に折り曲
げて製造することができる。円弧部１３の表面は絶縁層
１４で被覆される。円弧部１３は、その内周面１３ｓが
ハニカム構造体２２の周面２２ｕに対応する形状を有す
ることが好ましく、円弧部１３が円弧形状を有している
必要はない。また、足部１８がハウジング５０の周壁５
２の内周面に対応する形状を有することが好ましい。保
持部材１０としては、構造鋼、炭素鋼、ステンレス鋼等
の鉄鋼が好ましく用いられる。耐熱性を重視するときに
は、ステンレス鋼が好ましく、特に、オーステナイトス
テンレス鋼が熱歪みを低減するために好ましい。一方、
絶縁層等との密着性を重視するときには、フェライト径
ステンレス鋼、構造鋼、炭素鋼が好ましい。
【００１８】 図１に示すように、円弧部１３の表面に
は、絶縁層１４が被覆され、挿入部１２が形成されてい
ることが好ましい。円弧部１３は、一般には金属から構
成されるからである。ただし、絶縁層が形成されず、後
述する布地、耐熱層が絶縁層として作用してもよい。絶
縁層１４は、円弧部１３の表面に限られず、突起部１６
の表面まで連続的に被覆することが好ましい。ただし、
絶縁層１４が突起部１６を被覆する必要はない。突起部
１６は、一般にはハニカム構造体２２の溝２４には挿入
されず、ハニカム構造体２２に接触しないからである。
絶縁層としては、耐熱性に優れ、滑り手段との反応性が
乏しく、また、滑り手段と塗れ性が小さいものが好まし
い。例えば、結晶化ガラスのコーティング、アルミナ
系、ジルコニア系のセラミックの溶射、耐熱塗料等を用
いることができる。絶縁層の厚さは、５μｍ〜１ｍｍで
あることが好ましく、１０μｍ〜８００μｍであること
が更に好ましく、２０μｍ〜５００μｍであることが更
になお好ましい。絶縁層が５μｍより小さい場合には、
絶縁性が低下する。一方、絶縁層が１ｍｍより厚いとき
には、絶縁層が剥離し易くなる。
【００１９】 図１では、保持部材１０の挿入部１２
が、ハニカム構造体２２の溝２４に挿入されている。図
１に示すように、保持部材１０の挿入部１２の表面１２
ｔがハニカム構造体２２の周面２２ｕより内側になるよ
うに、円弧部１３全体が絶縁部１４と共に溝２４に挿入
されていることが好ましい。そして、ハニカム構造体２
２の溝部２４において、布地３２及び布地３４が保持部
材の挿入部１２を被覆している。より具体的には、布地
３２は、貫通孔２６に晒される挿入部１２の表面１２ｓ
を被覆している。布地３２、３４により、保持部材１０
の挿入部１２がハニカム構造体２２の径方向に滑りやす
くなるからである。
【００２０】 しかし、図１に示すように、布地３２
が、貫通孔２６に晒されない挿入部１２の表面１２ｔま
で被覆することは要しない。布地３２、３４が、挿入部
１２の表面１２ｔを被覆しても、保持部材１０の挿入部
１２がハニカム構造体２２の径方向に滑りやすくならな
いからである。また、図１に示すように、布地３２、３
４が、挿入部１２の表面１２ｕであって貫通孔２６が形
成する流入方向とほぼ平行な部分まで被覆することが好
ましい。布地３２、３４が、挿入部１２の表面１２ｕを
含めて、挿入部１２の両面に渡って連続的に被覆してい
る方が、挿入部１２がハニカム構造体２２の径方向に滑
りやすいからである。しかし、本発明において、布地３
２、３４は、挿入部１２の表面１２ｕまで被覆すること
を要しない。
【００２１】 図１では、挿入部１２の表面１２ｓは布
地３２の表面３２ｓに接触している。しかし、挿入部１
２の表面１２ｓは布地３２の表面３２ｓに接着等で固着
していないことが好ましい。これにより、保持部材１０
の挿入部１２が、挿入部１２と布地３２の界面１２ｓ、
３２ｓ及び布地３２と布地３４との界面３２ｔ、３４ｓ
において、ハニカム構造体２２の径方向２２ａに滑り易
くなる。また、布地３２の表面３２ｔは布地３４の表面
３４ｓに接触している。しかし、布地３２の表面３２ｔ
は布地３４の表面３４ｓに接着等で固着していないこと
が好ましい。これにより、保持部材１０の挿入部１２
が、布地３２と共に、布地３２と布地３４との界面３２
ｔ、３４ｓにおいて、ハニカム構造体２２の径方向２２
ａに滑り易くなる。
【００２２】 図１のみでは、保持部材１０の挿入部１
２が、ハニカム構造体２２の径方向２２ａの外側にのみ
滑って、保持部材１０の挿入部１２が溝２４より外れる
おすれがあるようにみえる。しかし、保持部材１０は、
図２に示すように、一般にはハニカム構造体２２の周面
２２ｕの回りでハニカム構造体２２を保持しているの
で、保持部材１０の挿入部１２の一部が、ハニカム構造
体２２の径方向２２ａの外側に向かって滑る場合には、
保持部材１０の挿入部１２の反対側が、ハニカム構造体
２２の径方向２２ａの内側に向かって滑ることになる。
従って、保持部材１０の挿入部１２は溝２４より外れな
い。
【００２３】 また、布地３２、３４の各々は、ハニカ
ム構造体２２の周面２２ｕの回りを少なくとも一周する
ように一体的に形成されていることが好ましく、一枚の
布地３２又は一枚の布地３４が、ハニカム構造体２２の
周面２２ｕの回りを一周する環形状を有することが更に
好ましい。また、一枚の布地をハニカム構造体２２の周
面２２ｕの回りを二周以上させて、その布地の両端を接
合して、環形状にしてもよい。図１では、２枚の布地が
用いられている。本発明では、１枚以上４枚以下の布地
が用いられることが好ましい。布地の枚数が少ない方
が、保持部材とハニカム構造体との間がルーズになり、
滑りやすくなり、組立作業も簡便になる。一方、布地の
枚数が多い方が、ヒーターユニットを自動車に搭載した
際の振動に対する耐久性が向上する。
【００２４】 耐熱性の布地としては、耐熱繊維からな
る布地を好ましく用いることができる。耐熱性の布地と
しては、シリカ、アルミナ、ジルコニア等の酸化物を含
有するものが好ましい。例えば、住友３Ｍのネクステ
ル、インタラム、三菱化成マフテック、ニチアスマリン
テックス、イソライト工業のカオウール、カーボランダ
ムＸＰＥ、ＩＣＩのサフィル、東芝モノフラックスのFi
berfrax等の耐熱テキスタイルを用いることができる。
【００２５】 図４では、保持部材１０の挿入部１２よ
りハニカム構造体２２の中心に向かう径方向２２ａに、
緩衝材３６が設けられている。緩衝材３６としては、布
地３２、３４と同様に、耐熱性の布地を好ましく用いる
ことができる。また、緩衝材３６は、グラスウール、耐
熱性のゴムなどであってもよい。ゴムのときには、リン
グ形状をしていることが好ましい。緩衝材３６により、
挿入部１２がハニカム構造体２２の中心に向かう径方向
に滑るときの応力を軽減することができる。図４では、
緩衝材３６は、布地３２、３４と共に用いられている。
しかし、緩衝材３６は、後述する耐熱層と共に用いられ
てもよい。
【００２６】 図５には、滑り手段４０として、耐熱層
４２及び隙間４８を示す。耐熱層４２と挿入部１２との
間には隙間４８が設けられていて、耐熱層４２の内面
は、挿入部１２の表面１２ｓに接触することはできる
が、接着などの固着はしていない。このように、隙間４
８が形成されているので、ハニカム構造体２２は、径方
向に若干滑ることができる。耐熱層４２及び隙間４８
は、ハニカム構造体２２の周面２２ｕの回りを一周する
ように一体的に形成されていることが好ましい。
【００２７】 図５では、保持部材１０に突起部１６が
形成されていない場所における断面を示す。一方、図６
では、保持部材１０に突起部１６及び足部１８が形成さ
れている場所における断面を示す。図６では、絶縁層１
４が、円弧部１３に限られず、突起部１６及び足部１８
にまで連続的に被覆している。耐熱層４２は、保持部材
１０の円弧部１３を被覆し、更に突起部１６の一部まで
連続的に被覆している。しかし、保持部材１０の足部１
８又はその近傍の突起部１６までは被覆していない。た
だし、耐熱層４２が、保持部材１０の突起部１６を全て
被覆していてもよい。
【００２８】 耐熱層としては、セラミックス、特に酸
化物セラミックスが好ましく用いられ、酸化物セラミッ
クスとしては、例えば、アルミナ、シリカ、シリカ・ア
ルミナ、ジルコニア、カルシア等が挙げられる。具体的
には、デンカアルミナセメント、日産化学ボンドエック
ス８０Ｗ、東亜合成アロンセラミック、住友化学スミセ
ラムＳ−１０Ａ、Ｌ−５０Ａ−２０、スリーボンド無機
接着剤３７３２、東芝モノフラックスのFiberfrax等を
固化させたものを用いることができる。これらの中で
も、ペーストが弱アルカリ性、中性又は酸性を示すもの
が好ましく、中性を示すものが更に好ましい。
【００２９】 耐熱層は、２重量％以下のアルカリ金属
及び５重量％以下のリンを含有するセラミックスを含有
することが好ましい。アルカリ金属の含有量が２重量％
より大きいときには、耐熱層が絶縁層に結合して隙間を
形成し難くなるからである。リンの含有量が５重量％よ
り大きいときには、挿入部１２の円弧部１３が腐食し易
くなったり、ハニカム構造体２２に担持する触媒組成物
が被毒し易くなるからである。アルカリ金属の含有量が
１重量％以下であることが更に好ましく、０．７重量％
以下であることが更になお好ましい。また、リンの含有
量が３重量％以下であることが好ましく、２重量％以下
であることが更に好ましい。
【００３０】 図７は、本発明のヒーターユニットの他
の実施態様を示す。保持部材１０の形状、及び、保持部
材１０とハニカム構造体２２との結合態様が若干異な
る。図７では、保持部材１０の円弧部１３の外側が、ハ
ニカム構造体２２の溝２４より若干はみ出している。ま
た、保持部材１０の突起部１６の形状が、図３における
突起部１６の形状と若干異なる。また、足部１８には、
屈曲部１９が形成されていない。
【００３１】 本発明では、ハニカム構造体２２の隔壁
２５の厚さの標準偏差が、隔壁２５の厚さの平均が８％
以下であることが好ましく、６％以下であることが更に
好ましく、５％以下であることが更になお好ましい。隔
壁の厚さにバラツキがある場合には、隔壁が薄い部分の
機械強度がそれ以外の部分より劣ることになる。そし
て、熱応力等が繰り返しかかるときには、その隔壁が薄
い部分が破壊される。このように、ハニカム構造体の寿
命は、隔壁が薄い部分の機械強度に依存する。そこで、
隔壁の厚さの標準偏差を小さくすることにより、隔壁が
薄い部分を減少することができ、特に標準偏差を８％以
下にすることが、ハニカム構造体の寿命を長くするのに
効果的である。
【００３２】 また、ハニカム構造体２２の隔壁２５の
厚さの平均が、１０８〜１３０μｍであることが好まし
い。隔壁の厚さの平均が１３０μｍより厚いときには、
ハニカム構造体全体が歪んだ場合に、隔壁の表面におけ
る歪みが大きくなり、ハニカム構造体の寿命が短くな
る。一方、ハニカム構造体２２の隔壁２５の厚さの平均
が１０８μｍより小さいときには、隔壁が座屈し易くな
り、ハニカム構造体の寿命が短くなる。このような隔壁
２５の厚さの平均の影響は、隔壁２５の厚さの標準偏差
が小さくなるほど顕著に現れる。例えば、図１２に示す
ように、厚さの標準偏差が４％の場合において、厚さの
平均が１２０μｍのハニカム構造体の寿命は、厚さの平
均が１１０μｍのハニカム構造体の寿命の約２倍であ
り、厚さの平均が９０μｍのハニカム構造体の寿命の約
５倍になる。
【００３３】 ハニカム構造体２２の貫通孔の水平断面
形状は特に限定されないが、耐熱衝撃性の点から四角形
や三角形の形状に比して、六角形やそれ以上の多角形、
コルゲート形等の伸縮に対してフレキシブルな形状が好
ましい。
【００３４】 ハニカム構造体のセル密度、即ち、貫通
孔の密度についても特に限定されないが、熱伝導効率、
触媒浄化効率等の点で、１００〜６００セル／インチ2
が好ましく、２００〜５００セル／インチ2 が更に好ま
しい。セル数が６００セル／インチ2 を超えると、流体
の圧力損失の点で問題が生じる。ハニカム構造体２２の
流出端面２２ｔの面積が６４ｃｍ2以下であることが好
ましく、４５ｃｍ2以下であることが更に好ましい。ハ
ニカム構造体としては、圧延した薄板（フォイル）に波
型をつけて巻き上げるフォイル型、および粉末冶金押出
し法による押出し型の両者を用いることができるが、耐
久性の点で押出し型が好ましい。ハニカムヒーターのハ
ニカム構造体２２の隔壁の表面に触媒組成物を被覆して
もよい。
【００３５】 ハニカム構造体２２の材質としては、通
電により発熱する金属であれば任意の材質が使用でき
る。自動車排気ガス等の高温に晒されるため、耐熱性、
耐酸化性の点から、Ｆｅ−Ｃｒ−Ａｌ系の合金が好まし
く、特に少量のボロンが添加されているものが好まし
い。また、隔壁の厚さの標準偏差を限定する発明は、セ
ラミック製のハニカム構造体にも適用することができ
る。セラミックスとしては、例えば、コーディエライト
等が挙げられる。
【００３６】 触媒組成物は、大きな表面積を有する担
体と、担体に担持される触媒活性物質とを含有する。こ
こで、担体としては、例えばγ−Ａｌ2 Ｏ3 系、ＴｉＯ
2 系、ＳｉＯ2 −Ａｌ2 Ｏ3 系等やペロブスカイト系の
紛状物、粒状物が代表的なものとして挙げられる。触媒
活性物質としては、例えば白金（Ｐｔ）、パラジウム
（Ｐｄ）、ロジウム（Ｒｈ）などの貴金属、Ｃｕ、Ｎ
ｉ、Ｃｒ、Ｃｏなどの卑金属等を挙げることができる。
１０〜１００ｇの白金（Ｐｔ）及びパラジウム（Ｐｄ）
が１立方フィートのγ−Ａｌ2 Ｏ3 系担体に担持された
触媒組成物１０〜１００gが好ましい。
【００３７】 ハニカムヒーター２０は、金属質のハニ
カム構造体２２と、当該ハニカム構造体に電力を供給す
るための電極とを有する。ハニカム構造体２２の外周面
などには、電力を供給するための電極が少なくとも１個
接続され、好ましくは、導電性の連結部材２９が、ハニ
カム構造体２２と電極２８との導通を確保する。なお、
ここでいう電極とは、当該ヒーターに電圧をかけるため
の端子の総称を意味し、アース等の端子を含む。電極
は、プレート等によりハニカム構造体に電気的に接続さ
れる。内燃機関等の排気ガス等の流体は、ハニカムヒー
ター２０のハニカム構造体２２の流入端面２２ｓに導か
れ、貫通孔を通過し、流出端面２２ｔより流出する。電
極２８がハニカム構造体２２に電力を供給し、流体は、
ハニカム構造体２２の貫通孔を通過する際に加熱され
る。
【００３８】 図８及び図９では、ハニカムヒーター２
０では、電極２８の軸方向と、ハニカム構造体２２の軸
方向２２ａとのなす角度が約１３５度に定められてい
る。ハニカム構造体２２の軸方向２２ａと電極２８の軸
方向とのなす角度αが８０度以上１７０度以下であるこ
とが好ましく、８０度以上１５０度以下であることが更
に好ましい。ハニカムヒーター２０を通電加熱するため
の電極２２としては特に限定されるものではない。ただ
し、連結部材、緩衝部材を用いてハニカムヒーター、ハ
ウジングと連結したものが、ハニカムヒーター２０の発
生する半径方向の変位を吸収して好ましい。
【００３９】
【実施例】 以下、本発明を実施例に基いて更に詳細に
説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるもの
ではない。 （実施例１〜１０、比較例１〜３）ハニカム構造体 ：平均粒径４４μｍ以下のＦｅ粉末、Ｃ
ｒ−３０Ａｌ粉末（重量％）、Ｆｅ−５０Ａｌ粉末（重
量％）、Ｆｅ−２０Ｂ粉末（重量％）及びＹ2 Ｏ3 粉末
をＦｅ−１６Ｃｒ−８Ａｌ−０．０５Ｂ−０．５Ｙ2 Ｏ
3 という組成になるように添加、混合した。この混合物
１００ｇ当り、メチルセルロース（４ｇ）を有機バイン
ダーとして、また、オレイン酸（１ｇ）を酸化防止剤と
して添加し、混合した。このように坏土を調製した後、
直径が１０６ｍｍ、厚さ１０ｍｍの円柱形状のハニカム
成形体を押出成形により得た。さらに、同一組成からな
る厚さ２ｍｍ、幅９．６ｍｍ、長さ１５ｍｍのプレート
を作成し、２枚のプレート２７をハニカム成形体の外周
面に接着した。
【００４０】 このハニカム成形体を大気中、９０℃で
１６時間乾燥し、次いで、水素雰囲気下で１３２５℃に
２時間保持して焼結した。上記方法により、外径８８ｍ
ｍ、厚さ８．３ｍｍのほぼ円柱形状を有するハニカム構
造体を得た。このハニカム構造体では、隔壁の平均厚さ
が１１０μｍであり、その標準偏差が１１μｍ以下（即
ち、平均厚さの１０％以下）であった。また、貫通孔の
水平断面形状が正六角形であり、セル密度が４５０セル
／平方インチであった。
【００４１】 次に、このハニカム構造体２２の外周面
２２ｕに円筒研削盤にて幅１．８ｍｍ、深さ５ｍｍの溝
２４を形成し、さらにスリット２３を貫通孔の軸と平行
な方向に、スリット間のセル数が１３個となるようにダ
イヤモンドソーにより研削加工して形成し、次いで空気
中、１１５０℃で３０分熱処理を行なうことにより、図
２に示すハニカム構造体２２を得た。
【００４２】 触媒組成物の製造方法：γ−Ａｌ2 Ｏ3
とＣｅＯ2 とを重量比で７０：３０となるように、それ
ぞれの粉末を調整し、これらの粉末に水と微量の硝酸を
添加し、湿式法で粉砕し、担持スラリーを調整した。こ
の担持スラリーを用い、ディップ法により、ハニカム構
造体２２の隔壁２５の表面にウォッシュコート層を形成
した。次いで、このウォッシュコート層を乾燥した後、
５００℃で焼成し、γ−Ａｌ2 Ｏ3 とＣｅＯ2 とを被覆
した。次いで、白金（Ｐｔ）とロジウム（Ｒｈ）とをモ
ル比で５：１、かつ総担持量が４０ｇ／ｆｔ3 になるよ
うに、塩化白金酸と硝酸ロジウムとからなる水溶液に約
２０分含浸させ、活性成分である白金及びロジウムを担
持した。
【００４３】 電極：厚さ１．５ｍｍ、幅８ｍｍ、長さ
４５ｍｍのＳＵＳ４０９Ｌのスチール製導電プレートを
厚さ方向にＲ：５０ｍｍで曲げ、導電プレート２９を作
成した。導電プレート２９の一方の端部に、ネジ型電極
２８の端面を溶接して固定した。ネジ型電極２８として
は、外径１０ｍｍ、ピッチ１．２５ｍｍ、長さ３０ｍｍ
のＳＵＳ４０９Ｌのスチール製のものを用いた。導電プ
レート２９の他方の端部をハニカム構造体２２に溶接し
て、固定した。
【００４４】 保持部材：保持部材１０としては、図３
に示す形状を有し、かつ、鉄鋼ＳＵＳ３１０Ｓからなる
部材を２個用いた。円弧部１３ａは、厚さ１．５ｍｍ、
外径と内径の差が４．０ｍｍの半円弧形状を有する。６
本の足部１８の各々は、厚さ１．５ｍｍ、幅８ｍｍ、長
さ１２．５ｍｍの板形状を有する。保持部材１０の円弧
部１３ａの表面にアルミナを２０〜２５μｍ溶射し、絶
縁層１４を被覆した。
【００４５】 ハニカムヒーターと保持部材との接合：
実施例１〜６及び比較例１では、滑り手段として、耐熱
性の布地が用いられた。これに対して、実施例７〜１０
及び比較例２〜３では、滑り手段として耐熱層が用いら
れた。実施例１〜６及び比較例１ 実施例１〜４では、表１に示す枚数の耐熱性の布地３２
を滑り手段３０として用いた。緩衝材３６は用いなかっ
た。一方、実施例５及び６では、耐熱性の布地３２のみ
ならず、緩衝材３６も用いた。耐熱性の布地３２及び緩
衝材３６としては、住友３Ｍ製ネクステルを用いた。こ
れに対して、比較例１では、耐熱性の布地も緩衝材も用
いなかった。ハニカム構造体２２の溝２４に、まず、緩
衝材３６を挿入し、次いで、耐熱性の布地３２で包み込
んだ保持部材１０の挿入部１２をハニカム構造体２２の
溝２４に挿入した。
【００４６】 実施例７〜１０及び比較例２及び３ まず、ハニカム構造体２２のスリット２３において、溝
２４以外の部分に厚さ０．８ｍｍのスペーサーを挿入
し、仮止めした。次いで、ハニカム構造体２２の溝２４
に表２及び表３に示す接着剤を充填した後、ハニカム構
造体２４の溝２４に２個の保持部材１０の挿入部１２を
挿入し、空気中で１００℃で１時間、次いで３００℃で
１時間乾燥し、接着剤を固化させた。乾燥後、仮止めス
ペーサーをはずし、２つの保持部材１０の突き合せ部を
溶接にて結合し、図９のように環状化した。
【００４７】 ハニカムヒーターとハウジングとの接
合：ハウジング５０の周壁５２には、直径１４ｍｍの孔
が設けられ、ネジ型電極２８がこの孔から突出するよう
にした。ハウジング５０の周壁５２と、ネジ型電極２８
との間には、外径２０ｍｍ、内径１１ｍｍ、厚さ４ｍｍ
の酸化アルミニウム製の碍子を挟んで、ナットにて固定
した。保持部材１０が固定されたハニカムヒーター２０
を、図９に示すようにハウジング（ＳＵＳ３１０Ｓ、厚
さ１．５ｍｍ）５０の周壁５２に嵌めこみ、電極２８の
固定リングとハウジング５０び周壁５２とを、並びに、
保持部材１０の足部１８とハウジング５０の周壁５２の
内周面とを、それぞれ溶接にて固定した。次に、ハニカ
ム構造体２２と遮風リング５４との隙間が２ｍｍとなる
ように、遮風リング（ＳＵＳ３１０Ｓ、厚さ１．５ｍ
ｍ）５４をハウジングの周壁５２の端面に溶接で固定し
た。遮風リング５４は、流体がハニカム構造体２２の周
面２２ｕとハウジング５０の周壁５２の内周面との間を
通過し難くするためのものである。
【００４８】 次に、ヒーターユニットの試験方法につ
いて述べる。 （１） 通電サイクル試験 エンジンを繰り返しコールドスタートさせた場合をモデ
ルにした通電サイクル試験により、ヒーターユニットの
耐久性を調べた。大気中、室温にて、ヒーターユニット
に２ｋｗの電力を５秒間供給し、ハニカム構造体２２の
温度を４８０℃まで昇温させた。次いで、通電を停止
し、約３０秒間冷却した。冷却中は、電動ファンでヒー
ターユニットに通風した。以上の操作を１サイクルとし
て１０万サイクルまで繰り返し、ハニカム構造体の隔壁
等の状態を目視で判断した。
【００４９】（２） 振動バーナー試験 振動バーナー試験では、実際の自動車におけるヒーター
ユニットの温度変化及び振動をモデルし、ヒーターユニ
ットの耐久性を調べた。プロパンバーナーの排気ガスを
ヒーターユニットに導入した。吸入空気量は、１ｍ3／
ｍｉｎ．であり、プロパンガスは、２０ノルマルｌ／ｍ
ｉｎ．であった。この排気ガスの温度は１サイクルで、
５分間で２００℃から９５０℃まで上昇させ、更に、次
の５分間で９５０℃から２００℃まで低下させた。この
サイクルを２００サイクル繰り返しつつ、同時にヒータ
ーユニットを振動させた。振動装置を用いて、ガスが流
れる方向に２８Ｇ、２００Ｈｚで振動させた。
【００５０】
【表１】
【００５１】
【表２】
【００５２】
【表３】
【００５３】なお、比較例２及び３では、保持部材１０
の挿入部１２と耐熱層４２との間に隙間４８が形成され
ず、耐熱層４２が挿入部１２の表面に固着した。
【００５４】（実施例１１〜２１、比較例４〜５）実施
例１１〜２１及び比較例４〜５は、ハニカム構造体２２
の隔壁２５の平均厚さ及びその標準偏差と、ハニカム構
造体２２の寿命との相関を示すものである。 上記した
ように、ハニカム構造体２２を成形し、乾燥した。その
乾燥体より、図１０ａに示す形状にサンプル６０を切り
出した。同じ素地のペーストにより、このサンプル６０
を挟むように、一対の伝達板６２に接着した。その後、
水素中で１３３０℃、２時間保持し、焼結し、伝達板付
きハニカム構造体を得た。そして、一対の押し棒（ステ
ンレス鋼、ＳＵＳ４３０）６４を伝達板６２に溶接部６
６で溶接により固定した。
【００５５】 サンプル６０において、貫通孔の軸方向
は、伝達板６２が延びる方向と平行であり、押し棒６４
が圧縮する方向と垂直である。サンプル６０において、
一対の伝達板６２の間には、押し棒６４の圧縮方向に９
つのセルが挟まれている。また、押し棒６４の圧縮方向
に垂直な方向には、サンプル６０の主要部において７つ
のセルが挟まれている。一方、サンプル６０が伝達板６
２に接触する段では、９つのセルにより伝達板６２に固
定されている。
【００５６】 この試験片を油圧式疲労試験器に取り付
け、大気中室温で疲労試験を行った。押し棒６４を介し
て、サンプル６０が引っ張り方向に０．３５％延びるよ
うに引っ張り、また、圧縮方向に０．３５％圧縮するよ
うに圧縮した。この引っ張り歪み及び圧縮歪みは、図１
３に示すように、繰り返し加えた。即ち、引っ張り歪み
及び圧縮歪みは１秒間で１サイクルとなるように加え
た。ロードセルを用いてサンプル６０の荷重の経時変化
を記録し、荷重が初期値の３／４まで低下した時を疲労
寿命とした。
【００５７】 図１１で、サンプル６０の拡大断面図を
示す。六角形のセル形状を有するサンプル６０におい
て、壁部２５は、交点２５ａで互いに交わる。そして、
各交点２５ａにおいて、壁部２５の厚さを３箇所２５ｂ
で求めた。そして、その平均値を平均厚さと定義し、不
偏標準偏差σn-1を標準偏差と定義した。表４及び５で
は、標準偏差を平均厚さで割った値をパーセントで示
す。
【００５８】
【表４】
【００５９】
【表５】
【００６０】
【発明の効果】 本発明によれば、触媒要素のハニカム
構造体と比較してハニカムヒーターのハニカム構造体の
水平断面の面積を小さくすることにより、自動車の運転
時などの苛酷な条件下、排気ガスの浄化性能を維持しつ
つ、ハニカム構造体の耐久性、特に長期間に及ぶ振動に
対する耐性を向上することができる。また、ハニカムヒ
ーターが短時間で昇温することができる。また、本発明
によれば、触媒要素のハニカム構造体の周辺部における
温度上昇に対する応答性を改善した。
【図面の簡単な説明】
【図１】 本発明のヒーターユニットの一実施態様の断
面説明図である。図２（ｂ）のＡに相当する部分の拡大
図である。
【図２】 本発明のヒーターユニットに用いられるハニ
カム構造体の一実施態様を示す。（ａ）は平面図、
（ｂ） は側面図である。
【図３】 本発明のヒーターユニットに用いられる保持
部材の一実施態様を示す平面図である。
【図４】 本発明のヒーターユニットの他の実施態様の
断面説明図である。図２（ｂ）のＡに相当する部分の拡
大図である。
【図５】 本発明のヒーターユニットの他の実施態様の
断面説明図である。図２（ｂ）のＡに相当する部分の拡
大図である。
【図６】 本発明のヒーターユニットの他の実施態様の
断面説明図である。図２（ｂ）のＡに相当する部分の拡
大図である。
【図７】 本発明のヒーターユニットの部分断面図であ
る。（ａ）は、Ｃ−Ｃ’の断面である。（ｂ）は、Ｂ−
Ｂ’の断面である。
【図８】 本発明に用いることができるハニカムヒータ
ーの平面図である。
【図９】 本発明のヒーターユニットの一実施態様を示
す一部に切欠き平面図である。
【図１０】 ハニカム構造体の疲労試験の説明図であ
る。（ａ）は、ハニカム構造体のサンプルを示す説明図
である。（ｂ）は、サンプルと伝達板との結合体を示す
説明図である。（ｃ）は、疲労試験片を示す説明図であ
る。
【図１１】 ハニカム構造体のサンプルの一部の拡大断
面図である。
【図１２】 ハニカムヒーターのハニカム構造体の変形
挙動を示すグラフである。
【図１３】 ハニカム構造体の疲労試験における歪みに
ついてのグラフである。
【符合の説明】
１０・・・保持部材、１２・・・挿入部、１２ｓ・・・挿入部の
表面、１３・・・円弧部、１３ｓ・・・内周面、１４・・・絶縁
層、１６・・・突起部、１８・・・足部、１９・・・屈曲部、２
０・・・ハニカムヒーター、２２・・・ハニカム構造体、２２
ａ・・・ハニカム構造体の軸方向、２２ｂ・・・ハニカム構造
体の径方向、２２ｓ・・・流入端面、２２ｔ・・・流出端面、
２２ｕ・・・内周面、２３・・・スリット、２４・・・溝、２５・
・・隔壁、２６・・・貫通孔、２７…プレート、２８…電
極、２９…連結部材、３０・・・滑り手段、３２・・・布地、
３４・・・布地、３６・・・緩衝材、４０・・・滑り手段、４２・
・・耐熱層、４８・・・隙間、５０・・・ハウジング、５２・・・
周壁、５４・・・遮風リング、６０・・・サンプル、６２・・・
伝達板、６４・・・押し棒、６６・・・溶接部

Claims (19)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 ハウジングと、ハニカムヒーターと、当
    該ハニカムヒーターを当該ハウジングの内部に固定する
    ための保持部材とを有するヒーターユニットであって、 当該ハニカムヒーターは、多数の貫通孔を形成するため
    の隔壁を有する金属質のハニカム構造体と、当該ハニカ
    ム構造体に電力を供給するための電極とを有し、 当該ハニカム構造体は、流体が当該貫通孔に流入する流
    入端面と、流体が当該貫通孔より流出する流出端面と、
    周面とを有し、当該周面には溝が形成され、当該ハニカ
    ム構造体の当該貫通孔は流体流れ方向を形成し、 当該保持部材は、当該ハニカム構造体の当該溝に挿入さ
    れる挿入部を有し、 当該保持部材が当該ハニカム構造体の当該流体流れ方向
    に交わる方向に滑ることができるようにするために、少
    なくとも当該溝部において、当該保持部材の当該挿入部
    を被覆する滑り手段を有することを特徴とするヒーター
    ユニット。
  2. 【請求項２】 当該保持部材の当該挿入部の表面と当該
    滑り手段の表面とは、接触していてもよいが、固着して
    いないことを特徴とする請求項１に記載のヒーターユニ
    ット。
  3. 【請求項３】 当該滑り手段は、当該ハニカム構造体の
    当該周面の回りを少なくとも一周するように一体的に形
    成されていることを特徴とする請求項１又は２に記載の
    ヒーターユニット。
  4. 【請求項４】 当該滑り手段が、一枚以上の耐熱性の第
    １の布地を有し、当該第１の布地が、当該保持部材の当
    該挿入部の表面であって当該貫通孔に晒されている部分
    を被覆することを特徴とする請求項１、２又は３に記載
    のヒーターユニット。
  5. 【請求項５】 当該滑り手段は、耐熱層と、当該耐熱層
    及び当該保持部材の挿入部の間に位置する隙間とを有す
    ることを特徴とする請求項１、２又は３に記載のヒータ
    ーユニット。
  6. 【請求項６】 当該耐熱層は、２重量％以下のアルカリ
    金属及び５重量％以下のリンを含有するセラミックスを
    含有することを特徴とする請求項５に記載のヒーターユ
    ニット。
  7. 【請求項７】 当該耐熱層は、酸化物セラミックスを含
    有することを特徴とする請求項５又は６に記載のヒータ
    ーユニット。
  8. 【請求項８】 当該保持部材の当該挿入部より当該ハニ
    カム構造体の中心に向かう径方向に位置する緩衝材を有
    することを特徴とする上記請求項の何れかに記載のヒー
    ターユニット。
  9. 【請求項９】 当該緩衝材が、耐熱性の第２の布地を有
    することを特徴とする請求項８に記載のヒーターユニッ
    ト。
  10. 【請求項１０】 当該保持部材の当該挿入部は、金属部
    と、当該金属部の表面に被覆する絶縁層とを有し、当該
    絶縁層の表面と当該滑り手段の当該表面とは、接触して
    いてもよいが、固着していないことを特徴とする請求項
    ２〜９に記載のヒーターユニット。
  11. 【請求項１１】 当該保持部材が、当該ハニカム構造体
    の当該流体流れ方向と交わる方向に発生する変位を吸収
    するための弾性部を有することを特徴とする上記請求項
    の何れかに記載のヒーターユニット。
  12. 【請求項１２】 当該弾性部が、バネとして作用する足
    部を有することを特徴とする請求項１１に記載のヒータ
    ーユニット。
  13. 【請求項１３】 当該ハニカム構造体の当該隔壁の厚さ
    の標準偏差は、当該ハニカム構造体の当該隔壁の厚さの
    平均の８％以下であることを特徴とする上記請求項の何
    れかに記載のヒーターユニット。
  14. 【請求項１４】 当該ハニカム構造体の当該隔壁の厚さ
    の平均が、１０８〜１３０μｍであることを特徴とする
    請求項１３に記載のヒーターユニット。
  15. 【請求項１５】 当該ハニカムヒーターが、当該ハニカ
    ム構造体の当該周面に固定されるプレートと、当該プレ
    ートに電気的に接続する当該電極とを有することを特徴
    とする上記請求項の何れかに記載のヒーターユニット。
  16. 【請求項１６】 多数の貫通孔を形成するための隔壁を
    有するハニカム構造体であって、当該ハニカム構造体
    は、流体が当該貫通孔に流入する流入端面と、流体が当
    該貫通孔より流出する流出端面と、周面とを有し、 当該ハニカム構造体の当該隔壁の厚さの標準偏差は、当
    該ハニカム構造体の当該隔壁の厚さの平均の８％以下で
    あることを特徴とするハニカム構造体。
  17. 【請求項１７】 当該ハニカム構造体の当該隔壁の厚さ
    の標準偏差は、当該ハニカム構造体の当該隔壁の厚さの
    平均の７％以下であることを特徴とする請求項１６に記
    載のハニカム構造体。
  18. 【請求項１８】 当該ハニカム構造体の当該隔壁の厚さ
    の平均が、１０８〜１３０μｍであることを特徴とする
    請求項１６又は１７に記載のハニカム構造体。
  19. 【請求項１９】 当該ハニカム構造体が、押出成形され
    た成形体を焼結することにより得られたものであること
    を特徴とする請求項１６、１７又は１８に記載のハニカ
    ム構造体。
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