JPH09241661A - 潤滑油 - Google Patents
潤滑油Info
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- JPH09241661A JPH09241661A JP9037694A JP3769497A JPH09241661A JP H09241661 A JPH09241661 A JP H09241661A JP 9037694 A JP9037694 A JP 9037694A JP 3769497 A JP3769497 A JP 3769497A JP H09241661 A JPH09241661 A JP H09241661A
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- JP
- Japan
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- lubricating oil
- olefin
- producing
- catalyst
- mixture
- Prior art date
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G50/00—Production of liquid hydrocarbon mixtures from lower carbon number hydrocarbons, e.g. by oligomerisation
- C10G50/02—Production of liquid hydrocarbon mixtures from lower carbon number hydrocarbons, e.g. by oligomerisation of hydrocarbon oils for lubricating purposes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G2400/00—Products obtained by processes covered by groups C10G9/00 - C10G69/14
- C10G2400/10—Lubricating oil
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Lubricants (AREA)
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【課題】 Ｃ７〜Ｃ９オレフィンを含むがヘキセンを実
質的に含まない市場で入手し得るオレフィン供給原料を
オリゴ重合してヘキセンを含む供給原料から誘導された
オリゴマーの性質を満足し得るオリゴマーに関する。 【解決手段】 （ａ）オレフィン供給原料をハロゲン化
アルキルアルミニウムおよびハロゲン化アルキルからな
るオリゴ重合触媒の存在下でオリゴ重合して潤滑油を形
成し、（ｂ）この潤滑油とオリゴ重合触媒を分離し、
（ｃ）潤滑油を水素の存在下で随意に接触水素化してそ
の酸化安定性を改善し、（ｄ）このようにして工程
（ｂ）または（ｃ）で形成した潤滑油を取り出して少な
くとも１２０の粘度指数および−４５℃またはこれより
低い流動点を有する潤滑油を製造する。
質的に含まない市場で入手し得るオレフィン供給原料を
オリゴ重合してヘキセンを含む供給原料から誘導された
オリゴマーの性質を満足し得るオリゴマーに関する。 【解決手段】 （ａ）オレフィン供給原料をハロゲン化
アルキルアルミニウムおよびハロゲン化アルキルからな
るオリゴ重合触媒の存在下でオリゴ重合して潤滑油を形
成し、（ｂ）この潤滑油とオリゴ重合触媒を分離し、
（ｃ）潤滑油を水素の存在下で随意に接触水素化してそ
の酸化安定性を改善し、（ｄ）このようにして工程
（ｂ）または（ｃ）で形成した潤滑油を取り出して少な
くとも１２０の粘度指数および−４５℃またはこれより
低い流動点を有する潤滑油を製造する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、少なくともヘプテ
ンを含有する混合供給原料から潤滑油を製造する方法に
関する。
ンを含有する混合供給原料から潤滑油を製造する方法に
関する。
【０００２】
【従来の技術】1-オレフィンをオリゴ重合して高分子量
の炭化水素にし、次いでこのようにして形成されたオリ
ゴマーを水素化または異性化して潤滑油を製造すること
は良く知られている（例えば米国特許第３７６３２４４
号明細書参照）。これらの場合の大部分では、始めにエ
チレンから1-オレフィンを誘導する（いわゆる「エチレ
ン鎖成長置換」法による）が、これはこのような1-オレ
フィンの給源としては比較的高価である。更に、潤滑油
は比較的純粋な1-オレフィンのオリゴ重合により製造さ
れてきた（米国特許USA 第３７８０１２８号及び欧州特
許EPA 第０４６８１０９号明細書参照）。この最後の文
献にも、一旦オリゴマーを製造し、例えば粘度指数及び
流動点等の所望の特性の潤滑油を製造するために、水素
化または異性化工程の前または後のいずれかに種々の1-
オレフィンのオリゴマーをブレンド出来ることが開示さ
れている。同様に、米国特許USA 第４０４１０９８号明
細書には、ハロゲン化アルキルアルミニウム及び例えば
tert- ブチルクロリドのようなハロゲン化アルキルを含
有する触媒を用いて1-オレフィンをオリゴ重合して、潤
滑油を形成する方法が記載されている。例えば1-ヘキセ
ンまたは1-デセン等の市販の1-オレフィンのような従来
の供給原料の使用では、所望の粘度指数の潤滑油を得る
ことができない。例えば、ほぼ純粋な1-デセンのような
オレフィンを含む供給原料で、比較的高い粘度指数を有
する潤滑油を得ることができるが、これらの生成物は、
もっぱらデセンのオリゴマーに期待されるような１０の
倍数の単位から成り、３０、４０、５０、６０及び７０
個の炭素原子を有する不連続な単位が優勢である。この
ようなブレンドは、若干の目的に適するが、理想的な合
成潤滑剤ではなく、この理由は、合成潤滑剤ブレンドに
おける成分の分子量分布が、分散指数即ち標準偏差曲線
の点で鉱油のものに似ている、生成物の混合物の成分の
連続性および漸進的ブレンドがあることが望ましいから
である。上記の１０の不連続倍数から生成物の分子量分
布は標準偏差曲線に似ていなく、従って密接に関連する
オリゴマーの連続性および漸進的ブレンドの欠けたこと
により特性の一貫性に欠けている。即ち、ブレンドは、
密接に関連し／釣り合ったオリゴマ−の連続性および漸
進的ブレンドが欠けていることにより特性の一貫性に欠
けている。更に、比較的純粋な単一オレフィンの使用は
比較的費用がかかる。またフィッシャートロプシュ合成
からのオレフィン生成物をオリゴ重合し、次いでオリゴ
マーを水素化または異性化して潤滑油を形成することも
知られている（例えばパーガモンプレスにより出版され
た、モノオレフィンズ、ケミストリー アンドテクノロ
ジー第９００及び１０８９頁（１９６８）のエフ アシ
ンガーの論文参照）。然しオリゴ重合工程に対する給源
物質としてフィッシャートロプシュ生成物を使用するこ
とに関するこれ等の文献には、所望オリゴマーを得るの
に必要な混合生成物またはオリゴ重合工程に適する触媒
は開示されていない。本出願人による公開された欧州特
許EPA 第０５８３０７２号において、Ｃ５〜Ｃ18のオレ
フィン混合物を含むが少なくとも６重量％の1-ヘキセン
と少なくとも２．６重量％の1-デセンを含む、オレフィ
ン供給原料を接触オリゴ重合して潤滑油を製造する方法
を記載し、請求した。然し、1-ヘキセンは、貴重なモノ
マで、これは例えば高品位のポリオレフィン、特にポリ
エチレンを製造する際のコモノマとして高い経済的価値
のある用途を有する。
の炭化水素にし、次いでこのようにして形成されたオリ
ゴマーを水素化または異性化して潤滑油を製造すること
は良く知られている（例えば米国特許第３７６３２４４
号明細書参照）。これらの場合の大部分では、始めにエ
チレンから1-オレフィンを誘導する（いわゆる「エチレ
ン鎖成長置換」法による）が、これはこのような1-オレ
フィンの給源としては比較的高価である。更に、潤滑油
は比較的純粋な1-オレフィンのオリゴ重合により製造さ
れてきた（米国特許USA 第３７８０１２８号及び欧州特
許EPA 第０４６８１０９号明細書参照）。この最後の文
献にも、一旦オリゴマーを製造し、例えば粘度指数及び
流動点等の所望の特性の潤滑油を製造するために、水素
化または異性化工程の前または後のいずれかに種々の1-
オレフィンのオリゴマーをブレンド出来ることが開示さ
れている。同様に、米国特許USA 第４０４１０９８号明
細書には、ハロゲン化アルキルアルミニウム及び例えば
tert- ブチルクロリドのようなハロゲン化アルキルを含
有する触媒を用いて1-オレフィンをオリゴ重合して、潤
滑油を形成する方法が記載されている。例えば1-ヘキセ
ンまたは1-デセン等の市販の1-オレフィンのような従来
の供給原料の使用では、所望の粘度指数の潤滑油を得る
ことができない。例えば、ほぼ純粋な1-デセンのような
オレフィンを含む供給原料で、比較的高い粘度指数を有
する潤滑油を得ることができるが、これらの生成物は、
もっぱらデセンのオリゴマーに期待されるような１０の
倍数の単位から成り、３０、４０、５０、６０及び７０
個の炭素原子を有する不連続な単位が優勢である。この
ようなブレンドは、若干の目的に適するが、理想的な合
成潤滑剤ではなく、この理由は、合成潤滑剤ブレンドに
おける成分の分子量分布が、分散指数即ち標準偏差曲線
の点で鉱油のものに似ている、生成物の混合物の成分の
連続性および漸進的ブレンドがあることが望ましいから
である。上記の１０の不連続倍数から生成物の分子量分
布は標準偏差曲線に似ていなく、従って密接に関連する
オリゴマーの連続性および漸進的ブレンドの欠けたこと
により特性の一貫性に欠けている。即ち、ブレンドは、
密接に関連し／釣り合ったオリゴマ−の連続性および漸
進的ブレンドが欠けていることにより特性の一貫性に欠
けている。更に、比較的純粋な単一オレフィンの使用は
比較的費用がかかる。またフィッシャートロプシュ合成
からのオレフィン生成物をオリゴ重合し、次いでオリゴ
マーを水素化または異性化して潤滑油を形成することも
知られている（例えばパーガモンプレスにより出版され
た、モノオレフィンズ、ケミストリー アンドテクノロ
ジー第９００及び１０８９頁（１９６８）のエフ アシ
ンガーの論文参照）。然しオリゴ重合工程に対する給源
物質としてフィッシャートロプシュ生成物を使用するこ
とに関するこれ等の文献には、所望オリゴマーを得るの
に必要な混合生成物またはオリゴ重合工程に適する触媒
は開示されていない。本出願人による公開された欧州特
許EPA 第０５８３０７２号において、Ｃ５〜Ｃ18のオレ
フィン混合物を含むが少なくとも６重量％の1-ヘキセン
と少なくとも２．６重量％の1-デセンを含む、オレフィ
ン供給原料を接触オリゴ重合して潤滑油を製造する方法
を記載し、請求した。然し、1-ヘキセンは、貴重なモノ
マで、これは例えば高品位のポリオレフィン、特にポリ
エチレンを製造する際のコモノマとして高い経済的価値
のある用途を有する。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】従って本発明の目的
は、第一に、成分の正しいブレンドを用いて生成物を形
成する基準を満足するが、また比較的安価でかつ市場で
入手し得る原料から生成することができる供給原料を調
べることである。このような供給原料の一つは、容易に
入手し得るフィッシャートロプシュ合成からのオレフィ
ン混合物である。然し供給原料だけの選択はこの目的を
達成するのには不十分であり、これは、オリゴマーの正
しいブレンドを生成するオリゴ重合条件および触媒系を
決定することが必要であるからである。
は、第一に、成分の正しいブレンドを用いて生成物を形
成する基準を満足するが、また比較的安価でかつ市場で
入手し得る原料から生成することができる供給原料を調
べることである。このような供給原料の一つは、容易に
入手し得るフィッシャートロプシュ合成からのオレフィ
ン混合物である。然し供給原料だけの選択はこの目的を
達成するのには不十分であり、これは、オリゴマーの正
しいブレンドを生成するオリゴ重合条件および触媒系を
決定することが必要であるからである。
【０００４】さて、Ｃ７〜Ｃ９オレフィンを含むがヘキ
センを実質的に含まない市場で入手し得るオレフィン供
給原料をオリゴ重合してヘキセンを含む供給原料から誘
導されたオリゴマーの性質に匹敵し得るオリゴマーが得
られることを見出した。
センを実質的に含まない市場で入手し得るオレフィン供
給原料をオリゴ重合してヘキセンを含む供給原料から誘
導されたオリゴマーの性質に匹敵し得るオリゴマーが得
られることを見出した。
【０００５】
【課題を解決するための手段】従って本発明は、（ａ）
オレフィン供給原料をハロゲン化アルキルアルミニウム
及びハロゲン化アルキルから成るオリゴ重合触媒の存在
下でオリゴ重合して潤滑油を形成し、（ｂ）潤滑油とオ
リゴ重合触媒を分離し、（ｃ）任意に潤滑油を水素の存
在下で接触水素化して潤滑油の酸化安定性を改善し、
（ｄ）このようにして工程（ｂ）または（ｃ）において
形成された潤滑油を取り出して少なくとも１２０の粘度
指数及び−４５℃以下の流動点を有する潤滑油を製造す
るに当たり、（ｉ）オレフィン供給原料がヘキセンをほ
とんど含まず、７〜９個の炭素原子を有するオレフィン
の混合物から成り、混合物中のヘプテンの分量がここで
規定するように少なくとも３０重量％であり、（ii）オ
リゴ重合触媒におけるハロゲン化アルキル対ハロゲン化
アルキルアルミニウムのモル比が１．０：１〜２０：１
の範囲にあり、かつ（iii ）オリゴ重合反応を５０℃以
下の温度で行うことを特徴とする潤滑油の製造方法に関
するものである。
オレフィン供給原料をハロゲン化アルキルアルミニウム
及びハロゲン化アルキルから成るオリゴ重合触媒の存在
下でオリゴ重合して潤滑油を形成し、（ｂ）潤滑油とオ
リゴ重合触媒を分離し、（ｃ）任意に潤滑油を水素の存
在下で接触水素化して潤滑油の酸化安定性を改善し、
（ｄ）このようにして工程（ｂ）または（ｃ）において
形成された潤滑油を取り出して少なくとも１２０の粘度
指数及び−４５℃以下の流動点を有する潤滑油を製造す
るに当たり、（ｉ）オレフィン供給原料がヘキセンをほ
とんど含まず、７〜９個の炭素原子を有するオレフィン
の混合物から成り、混合物中のヘプテンの分量がここで
規定するように少なくとも３０重量％であり、（ii）オ
リゴ重合触媒におけるハロゲン化アルキル対ハロゲン化
アルキルアルミニウムのモル比が１．０：１〜２０：１
の範囲にあり、かつ（iii ）オリゴ重合反応を５０℃以
下の温度で行うことを特徴とする潤滑油の製造方法に関
するものである。
【０００６】
【発明の実施の形態】オレフィン供給原料は、ヘキセン
を実質的に含有せず、即ち供給原料は、２重量％より多
くのヘキセンを含有せず、１重量％より少ないのが適当
であり、０．５重量％より少ないのが好ましく、７〜９
個の炭素原子を有するオレフィンの混合物を含む。この
混合物において、ヘプテンの分量は少なくとも３０重量
％で、更にオクテンおよび／またはノネンを含有するこ
とができる。オレフィン供給原料は、混合物中のヘプテ
ンの分量が上記混合物中のヘプテン、オクテンおよびノ
ネンの全体の少なくとも３０重量％である場合には、ヘ
プテン以外に、オクテンおよび／またはノネン、他のオ
レフィン、例えばブテン、ペンテン、デセン、またはこ
れより高級のオレフィン、好ましくは1-デセンを含有す
ることができる。このような混合物中のヘプテンの分量
は、４０〜７５重量％が好ましく、更に４５〜７０重量
％が好ましい。一般に使用されるオレフィン供給原料中
のオレフィン、特にヘプテン、オクテンおよびノネンは
1-オレフィンであるのが好ましい。このような供給原料
の特に好ましい例は、Ｃ７、Ｃ８及びＣ９の1-オレフィ
ンがそれぞれの1-オレフィンの重量％による比で４０〜
４５：３０〜３５：２０〜２５の範囲である混合物から
成るオレフィン供給原料が得られるような方法で操作さ
れるフィッシャートロプシュ合成により形成されるオレ
フィン流である。例えば、パーガモン プレスにより出
版された「モノオレフィンズ ケミストリーアンド テ
クノロジー」の第１０８９頁（１９６８）にエフ アシ
ンガーにより記載された、ＦＴＳにより誘導されたガソ
ール（Gasol ）は、約５０％の2-ブテンを含有し、塩化
アルミニウムを用いた重合では不十分な潤滑性物質が得
られると言われていることは知られている。従って特定
されないＦＴＳの特定されない混合生成物はすべて本発
明の方法の供給原料として適当であると考えられない。
を実質的に含有せず、即ち供給原料は、２重量％より多
くのヘキセンを含有せず、１重量％より少ないのが適当
であり、０．５重量％より少ないのが好ましく、７〜９
個の炭素原子を有するオレフィンの混合物を含む。この
混合物において、ヘプテンの分量は少なくとも３０重量
％で、更にオクテンおよび／またはノネンを含有するこ
とができる。オレフィン供給原料は、混合物中のヘプテ
ンの分量が上記混合物中のヘプテン、オクテンおよびノ
ネンの全体の少なくとも３０重量％である場合には、ヘ
プテン以外に、オクテンおよび／またはノネン、他のオ
レフィン、例えばブテン、ペンテン、デセン、またはこ
れより高級のオレフィン、好ましくは1-デセンを含有す
ることができる。このような混合物中のヘプテンの分量
は、４０〜７５重量％が好ましく、更に４５〜７０重量
％が好ましい。一般に使用されるオレフィン供給原料中
のオレフィン、特にヘプテン、オクテンおよびノネンは
1-オレフィンであるのが好ましい。このような供給原料
の特に好ましい例は、Ｃ７、Ｃ８及びＣ９の1-オレフィ
ンがそれぞれの1-オレフィンの重量％による比で４０〜
４５：３０〜３５：２０〜２５の範囲である混合物から
成るオレフィン供給原料が得られるような方法で操作さ
れるフィッシャートロプシュ合成により形成されるオレ
フィン流である。例えば、パーガモン プレスにより出
版された「モノオレフィンズ ケミストリーアンド テ
クノロジー」の第１０８９頁（１９６８）にエフ アシ
ンガーにより記載された、ＦＴＳにより誘導されたガソ
ール（Gasol ）は、約５０％の2-ブテンを含有し、塩化
アルミニウムを用いた重合では不十分な潤滑性物質が得
られると言われていることは知られている。従って特定
されないＦＴＳの特定されない混合生成物はすべて本発
明の方法の供給原料として適当であると考えられない。
【０００７】通常フィッシャートロプシュ合成（以下
「ＦＴＳ」と言う）においては、一酸化炭素と水素の混
合物を、加熱した触媒床上または触媒中を通過させて広
範囲の炭化水素を形成する。反応体混合物の水素量が大
である場合には、反応生成物は主としてパラフィン系炭
化水素を含有する。然し、反応混合物中の水素の割合が
少ない場合には、反応生成物はおもにオレフィン系炭化
水素を含む。然し、ＦＴＳの反応生成物が主としてオレ
フィンである場合においても、ＦＴＳの反応条件を制御
してヘプテン、オクテンおよび／またはノネンの所望の
混合物を得ることが好ましい。
「ＦＴＳ」と言う）においては、一酸化炭素と水素の混
合物を、加熱した触媒床上または触媒中を通過させて広
範囲の炭化水素を形成する。反応体混合物の水素量が大
である場合には、反応生成物は主としてパラフィン系炭
化水素を含有する。然し、反応混合物中の水素の割合が
少ない場合には、反応生成物はおもにオレフィン系炭化
水素を含む。然し、ＦＴＳの反応生成物が主としてオレ
フィンである場合においても、ＦＴＳの反応条件を制御
してヘプテン、オクテンおよび／またはノネンの所望の
混合物を得ることが好ましい。
【０００８】使用されるオリゴ重合触媒は、ハロゲン化
アルキルアルミニウムとハロゲン化アルキルの組合せで
ある。即ち、ハロゲン化アルキルアルミニウムは次の一
般式 ＲｎＡｌＸ3-n （式中のＲはＣ１〜Ｃ４の第一、第二または第三アルキ
ル基、好ましくはハロゲン化アルキルアルミニウム（以
下「ＡＡＨ」という）、Ｘはハロゲン原子で、塩素原
子、臭素原子又はヨウ素原子であってよく、好ましくは
塩素原子、ｎは１〜３の整数、好ましくは１〜２の整数
を示す）で表されるのが適当である。
アルキルアルミニウムとハロゲン化アルキルの組合せで
ある。即ち、ハロゲン化アルキルアルミニウムは次の一
般式 ＲｎＡｌＸ3-n （式中のＲはＣ１〜Ｃ４の第一、第二または第三アルキ
ル基、好ましくはハロゲン化アルキルアルミニウム（以
下「ＡＡＨ」という）、Ｘはハロゲン原子で、塩素原
子、臭素原子又はヨウ素原子であってよく、好ましくは
塩素原子、ｎは１〜３の整数、好ましくは１〜２の整数
を示す）で表されるのが適当である。
【０００９】触媒のハロゲン化アルキル成分は、次式 Ｒ３Ｘ （式中のＲおよびＸは前記したものと同じものを示す）
で表わされるのが適当で、好ましくは第三アルキル群、
例えばtert- ブチルクロリド（以下「ＴＢＣ」と言う）
である。ＡＡＨは二塩化エチルアルミニウム（以下「Ｅ
ＡＤＣ」と言う）であるのが好ましい。オリゴ重合触媒
におけるハロゲン化アルキル対ＡＡＨの相対モル比は
１．０：１〜２０：１、好ましくは２．５：１〜１５：
１の範囲である。
で表わされるのが適当で、好ましくは第三アルキル群、
例えばtert- ブチルクロリド（以下「ＴＢＣ」と言う）
である。ＡＡＨは二塩化エチルアルミニウム（以下「Ｅ
ＡＤＣ」と言う）であるのが好ましい。オリゴ重合触媒
におけるハロゲン化アルキル対ＡＡＨの相対モル比は
１．０：１〜２０：１、好ましくは２．５：１〜１５：
１の範囲である。
【００１０】選ばれる触媒２成分の正確な濃度は、粘度
のような最終潤滑油に望ましい特定の性質により決ま
る。
のような最終潤滑油に望ましい特定の性質により決ま
る。
【００１１】オリゴ重合は、５０℃またはこれより低い
温度、適当には周囲温度、例えば１５℃乃至５０℃、好
ましくは約０〜３０℃で実施する。
温度、適当には周囲温度、例えば１５℃乃至５０℃、好
ましくは約０〜３０℃で実施する。
【００１２】オリゴ重合は、反応条件下で不活性な溶
媒、好ましくはパラフィン系炭化水素、例えばヘキサン
の存在下で実施する。
媒、好ましくはパラフィン系炭化水素、例えばヘキサン
の存在下で実施する。
【００１３】最初所要量のＴＢＣをオレフィン供給原料
の不活性溶媒溶液に添加し、この溶液の温度を反応温度
にするのが好ましい。しかる後、ＡＡＨの好ましくは同
じ不活性溶媒溶液を連続的にかきまぜながら、オレフィ
ン供給原料およびＴＢＣの溶液に一定時間に亙り滴下す
る。ＥＡＤＣ溶液の添加が完了し、更に時間を経過させ
た後、反応混合物を、例えばアンモニアの添加により中
和し、次いで洗浄し、濾過することが出来る。次いで有
機生成物を、例えば不活性溶媒を蒸発させることにより
不活性溶媒を含有しないようにすることができる。所要
に応じて、上記工程は連続操作で実施することができ
る。
の不活性溶媒溶液に添加し、この溶液の温度を反応温度
にするのが好ましい。しかる後、ＡＡＨの好ましくは同
じ不活性溶媒溶液を連続的にかきまぜながら、オレフィ
ン供給原料およびＴＢＣの溶液に一定時間に亙り滴下す
る。ＥＡＤＣ溶液の添加が完了し、更に時間を経過させ
た後、反応混合物を、例えばアンモニアの添加により中
和し、次いで洗浄し、濾過することが出来る。次いで有
機生成物を、例えば不活性溶媒を蒸発させることにより
不活性溶媒を含有しないようにすることができる。所要
に応じて、上記工程は連続操作で実施することができ
る。
【００１４】得られた残留物はオリゴマーである。この
オリゴマーは重要でかつ望ましい性質を有する潤滑剤で
あるが、僅かな割合のオレフィン群を含有する場合があ
る。
オリゴマーは重要でかつ望ましい性質を有する潤滑剤で
あるが、僅かな割合のオレフィン群を含有する場合があ
る。
【００１５】本発明の重要な観点は、適当な供給原料、
オリゴ重合触媒、およびオリゴ重合条件を選択すること
により、オリゴマーはオレフィン群が極めて少なく、こ
れにより、次の随意の水素化工程を殆ど必要としないこ
とが確保されることである。
オリゴ重合触媒、およびオリゴ重合条件を選択すること
により、オリゴマーはオレフィン群が極めて少なく、こ
れにより、次の随意の水素化工程を殆ど必要としないこ
とが確保されることである。
【００１６】水素化工程を使用する場合には、この工程
を適当に実施してオリゴマー中のすべてのオレフィン群
を確実に飽和させるようにするのが適当である。この効
果は、工程（ｂ）において形成される潤滑油の酸化安定
度を改善することである。この場合の水素化工程は従来
の任意の水素化触媒、例えばラネーニッケルまたはメン
デレェフの周期律表による他の第VII 族または第VIII族
金属を用いることにより実施することができる。この工
程は水素の存在下で実施する。この工程の反応圧力（水
素の分圧を含む）は２０〜１０００ＫＰａ、好ましくは
３５０〜７５０ＫＰａの範囲が適当である。水素化は０
〜３５０℃の範囲の温度で実施するのが適当である。
を適当に実施してオリゴマー中のすべてのオレフィン群
を確実に飽和させるようにするのが適当である。この効
果は、工程（ｂ）において形成される潤滑油の酸化安定
度を改善することである。この場合の水素化工程は従来
の任意の水素化触媒、例えばラネーニッケルまたはメン
デレェフの周期律表による他の第VII 族または第VIII族
金属を用いることにより実施することができる。この工
程は水素の存在下で実施する。この工程の反応圧力（水
素の分圧を含む）は２０〜１０００ＫＰａ、好ましくは
３５０〜７５０ＫＰａの範囲が適当である。水素化は０
〜３５０℃の範囲の温度で実施するのが適当である。
【００１７】水素化生成物は、よく知られた技術、例え
ば蒸留により触媒及びあらゆる副生成物から分離する。
ば蒸留により触媒及びあらゆる副生成物から分離する。
【００１８】本発明の水素化生成物は、優れた潤滑剤で
あり、そのまま、または潤滑油における他の添加剤とブ
レンドするのに用いることができる。
あり、そのまま、または潤滑油における他の添加剤とブ
レンドするのに用いることができる。
【００１９】この方法の生成物は−４５℃以下の流動点
および１２０以上の粘度指数値を有することが出来る。
および１２０以上の粘度指数値を有することが出来る。
【００２０】
【実施例】本発明を次の実施例により更に説明する。
【００２１】実施例１：容器中で、1-ヘプテン（８０
ｇ、０．８１５モル）、1-オクテン（１０ｇ、０．０８
９モル）、及び1-ノネン（１０ｇ、０．０７９モル）の
混合物をn-ヘプタン（１８１ｇ）とブレンドした（1-オ
レフィンの総量１００ｇ、０．９８３モル）。得られた
1-オレフィンブレンドの溶液を、約１０００ｒｐｍで攪
拌しながら＋１６℃に冷却した。このブレンドにtert-
ブチルクロリド（ＴＢＣ開始剤、６ｇ、０．０６５モ
ル）を添加した。
ｇ、０．８１５モル）、1-オクテン（１０ｇ、０．０８
９モル）、及び1-ノネン（１０ｇ、０．０７９モル）の
混合物をn-ヘプタン（１８１ｇ）とブレンドした（1-オ
レフィンの総量１００ｇ、０．９８３モル）。得られた
1-オレフィンブレンドの溶液を、約１０００ｒｐｍで攪
拌しながら＋１６℃に冷却した。このブレンドにtert-
ブチルクロリド（ＴＢＣ開始剤、６ｇ、０．０６５モ
ル）を添加した。
【００２２】次いで二塩化エチルアルミニウム（ＥＡＤ
Ｃ触媒、０．０２０モル）のヘキサン（アルドリッヒケ
ミカル社製）溶液（１Ｍ、２０ｍｌ）を1-オレフィンブ
レンド／ＴＢＣ溶液に１５分間にわたり攪拌しながら滴
下した。反応温度はこの添加中に１２℃上昇し、約２８
℃になった。従って、この反応混合物の開始剤対触媒の
比は３．５であった。
Ｃ触媒、０．０２０モル）のヘキサン（アルドリッヒケ
ミカル社製）溶液（１Ｍ、２０ｍｌ）を1-オレフィンブ
レンド／ＴＢＣ溶液に１５分間にわたり攪拌しながら滴
下した。反応温度はこの添加中に１２℃上昇し、約２８
℃になった。従って、この反応混合物の開始剤対触媒の
比は３．５であった。
【００２３】ＥＡＤＣの添加を始めた後、オリゴ重合反
応を２時間行い、無水アンモニアガスを１〜２分間バブ
ルさせて触媒を失活することにより反応を終えた。アン
モニア添加後、１００ｍｌの水を添加することにより反
応混合物を洗浄し、洗浄した反応混合物を、真空下１８
０℃で３０分間回転蒸発させることにより溶媒および軽
い重合体と分離した。
応を２時間行い、無水アンモニアガスを１〜２分間バブ
ルさせて触媒を失活することにより反応を終えた。アン
モニア添加後、１００ｍｌの水を添加することにより反
応混合物を洗浄し、洗浄した反応混合物を、真空下１８
０℃で３０分間回転蒸発させることにより溶媒および軽
い重合体と分離した。
【００２４】蒸発した際残った物質は潤滑油で、1-オレ
フィンからの収率は７５重量％に相当した。この潤滑油
は４０℃で１４１．１ｃＳｔ、１００℃で１６．３７ｃ
Ｓｔの動粘度、１２３の粘度指数および−４８℃の流動
点を有した。
フィンからの収率は７５重量％に相当した。この潤滑油
は４０℃で１４１．１ｃＳｔ、１００℃で１６．３７ｃ
Ｓｔの動粘度、１２３の粘度指数および−４８℃の流動
点を有した。
【００２５】実施例２：上記実施例１と同様の方法で製
造した反応体溶液を用いて他の実施例を実施した。
造した反応体溶液を用いて他の実施例を実施した。
【００２６】１００ｇのオレフィンブレンド（０．９８
３モル）を含有する溶液を前記実施例１におけるように
かきまぜながら＋１６℃に冷却した。ＴＢＣ開始剤の添
加量は９ｇ（０．０９７モル）であった。実施例１で使
用したと同様の濃度のＥＡＤＣ溶液を1-オレフィンブレ
ンド／ＴＢＣ溶液に滴下したが、この実施例における開
始剤対触媒の比は５．０であった。反応を進め、反応生
成物を前記実施例１と同様に仕上げた。生成した潤滑油
（収率６８．１重量％）は次の特徴を有した：４０℃に
おける動粘度が９９．０１ｃＳｔ、１００℃における動
粘度が１２．５０ｃＳｔで；粘度指数が１２０であり、
この潤滑油は−４８℃の流動点を有した。
３モル）を含有する溶液を前記実施例１におけるように
かきまぜながら＋１６℃に冷却した。ＴＢＣ開始剤の添
加量は９ｇ（０．０９７モル）であった。実施例１で使
用したと同様の濃度のＥＡＤＣ溶液を1-オレフィンブレ
ンド／ＴＢＣ溶液に滴下したが、この実施例における開
始剤対触媒の比は５．０であった。反応を進め、反応生
成物を前記実施例１と同様に仕上げた。生成した潤滑油
（収率６８．１重量％）は次の特徴を有した：４０℃に
おける動粘度が９９．０１ｃＳｔ、１００℃における動
粘度が１２．５０ｃＳｔで；粘度指数が１２０であり、
この潤滑油は−４８℃の流動点を有した。
Claims (13)
- 【請求項１】 （ａ）オレフィン供給原料をハロゲン化
アルキルアルミニウム及びハロゲン化アルキルから成る
オリゴ重合触媒の存在下でオリゴ重合して潤滑油を形成
し、（ｂ）潤滑油とオリゴ重合触媒を分離し、（ｃ）任
意に潤滑油を水素の存在下で接触水素化して潤滑油の酸
化安定性を改善し、（ｄ）このようにして工程（ｂ）ま
たは（ｃ）において形成された潤滑油を取り出して少な
くとも１２０の粘度指数及び−４５℃以下の流動点を有
する潤滑油を製造するに当たり、（ｉ）オレフィン供給
原料がヘキセンをほとんど含まず、７〜９個の炭素原子
を有するオレフィンの混合物から成り、混合物中のヘプ
テンの分量がここで規定するように少なくとも３０重量
％であり、（ii）オリゴ重合触媒におけるハロゲン化ア
ルキル対ハロゲン化アルキルアルミニウムのモル比が
１．０：１〜２０：１の範囲にあり、かつ（iii ）オリ
ゴ重合反応を５０℃以下の温度で行うことを特徴とする
潤滑油の製造方法。 - 【請求項２】 オレフィン供給原料がヘキセンを２重量
％より多く含有せず、ヘプテン含有量が４０〜７５重量
％の範囲であることを特徴とする請求項１に記載の潤滑
油の製造方法。 - 【請求項３】 オレフィン供給原料中のオレフィンが1-
オレフィンであることを特徴とする請求項１または２記
載の潤滑油の製造方法。 - 【請求項４】 オレフィン供給原料は、Ｃ７、Ｃ８及び
Ｃ９の1-オレフィンがそれぞれの1-オレフィンの重量％
による比で４０〜４５：３０〜３５：２０〜２５の範囲
である混合物から成るオレフィン供給原料が得られるよ
うな方法で操作されるフィッシャートロプシュ合成によ
り形成されるオレフィン流であることを特徴とする請求
項１〜３のいずれか一つの項に記載の潤滑油の製造方
法。 - 【請求項５】 ハロゲン化アルキルアルミニウムが次の
一般式 ＲｎＡｌＸ3-n （式中のＲはＣ１〜Ｃ４の第一、第二又は第三アルキル
基、Ｘはハロゲン原子で、塩素原子、臭素原子又はヨウ
素原子であってよく、好ましくは塩素原子、ｎは１〜３
の整数を示す）で表されることを特徴とする請求項１〜
４のいずれか一つの項に記載の潤滑油の製造方法。 - 【請求項６】 ハロゲン化アルキルアルミニウムが二塩
化エチルアルミニウムであることを特徴とする請求項１
〜５のいずれか一つの項に記載の潤滑油の製造方法。 - 【請求項７】 触媒中のハロゲン化アルキルが次の式 Ｒ３Ｘ （式中のＲはＣ１〜Ｃ４の第一、第二又は第三アルキル
基、Ｘは塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子とすること
が出来るハロゲン原子を示す）で表されることを特徴と
する請求項１〜６のいずれか一つの項に記載の潤滑油の
製造方法。 - 【請求項８】 ハロゲン化アルキルがtert- ブチルクロ
リド（以後「ＴＢＣ」と称する）であることを特徴とす
る請求項１〜７のいずれか一つの項に記載の潤滑油の製
造方法。 - 【請求項９】 オリゴ重合触媒のハロゲン化アルキル対
ハロゲン化アルキルアルミニウムの相対モル比が２．
５：１〜１５：１の範囲にあることを特徴とする請求項
１〜８のいずれか一つの項に記載の潤滑油の製造方法。 - 【請求項１０】 オリゴ重合を１５℃〜５０℃の温度で
実施することを特徴とする請求項１〜９のいずれか一つ
の項に記載の潤滑油の製造方法。 - 【請求項１１】 オリゴ重合を反応条件下で不活性な溶
媒の存在下で実施することを特徴とする請求項１〜１０
のいずれか一つの項に記載の潤滑油の製造方法。 - 【請求項１２】 水素化工程を用いる場合にはこの工程
をラネーニッケル又は他のメンデレェフに基づく周期律
表の第VII 族又は第VIII族金属から選択された水素化触
媒を用いて実施することを特徴とする請求項１〜１１の
いずれか１項記載の潤滑油の製造方法。 - 【請求項１３】 水素化工程を、水素の存在下で２０〜
１０００ＫＰａの範囲の反応圧力（水素分圧を含む）、
および０〜３５０℃の範囲の温度で実施することを特徴
とする請求項１２記載の潤滑油の製造方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GBGB9603753.6A GB9603753D0 (en) | 1996-02-22 | 1996-02-22 | Lubricating oils |
| GB9603753.6 | 1996-02-22 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09241661A true JPH09241661A (ja) | 1997-09-16 |
Family
ID=10789215
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9037694A Pending JPH09241661A (ja) | 1996-02-22 | 1997-02-21 | 潤滑油 |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0791644A1 (ja) |
| JP (1) | JPH09241661A (ja) |
| AU (1) | AU1470897A (ja) |
| CA (1) | CA2198073A1 (ja) |
| GB (1) | GB9603753D0 (ja) |
| ID (1) | ID16027A (ja) |
| NO (1) | NO970780L (ja) |
| ZA (1) | ZA971376B (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009149911A (ja) * | 2009-04-02 | 2009-07-09 | Idemitsu Kosan Co Ltd | α−オレフィン重合体の製造方法及び潤滑油 |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8440872B2 (en) | 2007-10-05 | 2013-05-14 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Process for preparing poly alpha olefins and lubricant basestocks from Fischer-Tropsch liquids |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3780128A (en) | 1971-11-03 | 1973-12-18 | Ethyl Corp | Synthetic lubricants by oligomerization and hydrogenation |
| US3763244A (en) | 1971-11-03 | 1973-10-02 | Ethyl Corp | Process for producing a c6-c16 normal alpha-olefin oligomer having a pour point below about- f. |
| US4041098A (en) | 1975-07-01 | 1977-08-09 | Uniroyal, Inc. | Method for the oligomerization of alpha-olefins |
| US4434308A (en) * | 1982-04-28 | 1984-02-28 | Texaco Inc. | Manufacture of synthetic lubricant additives from internal olefins using boron trifluoride catalysis |
| US4510342A (en) * | 1982-12-29 | 1985-04-09 | The Standard Oil Company | High viscosity index synthetic oils and synthesis thereof |
| EP0468109B2 (en) | 1990-07-24 | 2001-06-27 | Ethyl Petroleum Additives Limited | Biodegradable lubricants and functional fluids |
| GB9216014D0 (en) | 1992-07-28 | 1992-09-09 | British Petroleum Co Plc | Lubricating oils |
-
1996
- 1996-02-22 GB GBGB9603753.6A patent/GB9603753D0/en active Pending
-
1997
- 1997-02-11 EP EP97300876A patent/EP0791644A1/en not_active Withdrawn
- 1997-02-17 AU AU14708/97A patent/AU1470897A/en not_active Abandoned
- 1997-02-18 ZA ZA971376A patent/ZA971376B/xx unknown
- 1997-02-20 NO NO970780A patent/NO970780L/no unknown
- 1997-02-20 CA CA002198073A patent/CA2198073A1/en not_active Abandoned
- 1997-02-21 ID IDP970524A patent/ID16027A/id unknown
- 1997-02-21 JP JP9037694A patent/JPH09241661A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009149911A (ja) * | 2009-04-02 | 2009-07-09 | Idemitsu Kosan Co Ltd | α−オレフィン重合体の製造方法及び潤滑油 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| GB9603753D0 (en) | 1996-04-24 |
| ID16027A (id) | 1997-08-28 |
| CA2198073A1 (en) | 1997-08-22 |
| EP0791644A1 (en) | 1997-08-27 |
| AU1470897A (en) | 1997-08-28 |
| NO970780D0 (no) | 1997-02-20 |
| NO970780L (no) | 1997-08-25 |
| ZA971376B (en) | 1998-08-18 |
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