JPH09227152A - 低膨張結晶化ガラス装飾用組成物及び装飾低膨張結晶化ガラス板 - Google Patents
低膨張結晶化ガラス装飾用組成物及び装飾低膨張結晶化ガラス板Info
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- C03C8/00—Enamels; Glazes; Fusion seal compositions being frit compositions having non-frit additions
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- C03C8/14—Glass frit mixtures having non-frit additions, e.g. opacifiers, colorants, mill-additions
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- Glass Compositions (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 ＰｂＯ等の有害な成分を含まないガラス粉末
を用い、クラックが発生せず、また耐摩耗性や耐酸性に
優れた装飾被膜を形成することが可能で、さらに装飾被
膜の膜厚を大きくしたり、着色顔料の混合比率を高くし
なくとも、淡色の装飾被膜を通して濃色低膨張結晶化ガ
ラス板の色調が透けるのを防止することが可能な低膨張
結晶化ガラス装飾用組成物を提供することを目的とす
る。 【解決手段】 ガラス粉末 ４０〜９８重量％と、着色
顔料 ０〜５４重量％と、ＺｒＳｉＯ4 粉末及びＺｒＯ
2 粉末の１者あるいは両者 １〜５５重量％とからな
り、該ガラス粉末が、重量百分率でＳｉＯ2 ５５〜７
２％、Ａｌ2 Ｏ3４〜８％、Ｂ2 Ｏ3 １４〜２２％、
ＢａＯ ２〜４％、Ｎａ2 Ｏ ５．１〜１５％、Ｌｉ2
Ｏ ０〜２％、Ｋ2 Ｏ ０〜２．８％、Ｆ2 ０〜２％
の組成を有し、ＺｒＳｉＯ4 粉末とＺｒＯ2 粉末の合量
が、着色顔料の量よりも多いことを特徴とする。
を用い、クラックが発生せず、また耐摩耗性や耐酸性に
優れた装飾被膜を形成することが可能で、さらに装飾被
膜の膜厚を大きくしたり、着色顔料の混合比率を高くし
なくとも、淡色の装飾被膜を通して濃色低膨張結晶化ガ
ラス板の色調が透けるのを防止することが可能な低膨張
結晶化ガラス装飾用組成物を提供することを目的とす
る。 【解決手段】 ガラス粉末 ４０〜９８重量％と、着色
顔料 ０〜５４重量％と、ＺｒＳｉＯ4 粉末及びＺｒＯ
2 粉末の１者あるいは両者 １〜５５重量％とからな
り、該ガラス粉末が、重量百分率でＳｉＯ2 ５５〜７
２％、Ａｌ2 Ｏ3４〜８％、Ｂ2 Ｏ3 １４〜２２％、
ＢａＯ ２〜４％、Ｎａ2 Ｏ ５．１〜１５％、Ｌｉ2
Ｏ ０〜２％、Ｋ2 Ｏ ０〜２．８％、Ｆ2 ０〜２％
の組成を有し、ＺｒＳｉＯ4 粉末とＺｒＯ2 粉末の合量
が、着色顔料の量よりも多いことを特徴とする。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ハロゲンヒーター等の
発熱手段を用いた電気調理器や電磁調理器のトッププレ
ートとして使用される装飾低膨張結晶化ガラス板および
それに用いられる装飾用組成物に関するものである。
発熱手段を用いた電気調理器や電磁調理器のトッププレ
ートとして使用される装飾低膨張結晶化ガラス板および
それに用いられる装飾用組成物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】電気調理器や電磁調理器は、その安全性
のため最近特に需要が高まっており、これのトッププレ
ート等として、３０〜７５０℃における熱膨張係数が、
約−５〜３０×１０-7／℃程度の低膨張結晶化ガラス板
が使用されている。
のため最近特に需要が高まっており、これのトッププレ
ート等として、３０〜７５０℃における熱膨張係数が、
約−５〜３０×１０-7／℃程度の低膨張結晶化ガラス板
が使用されている。
【０００３】また本特許出願人は、特公平３−９０５６
号公報において、重量％で、ＳｉＯ2 ６０〜７０％、
Ａｌ2 Ｏ3 １４〜２８％、Ｌｉ2 Ｏ ２．５〜５．５
％、ＭｇＯ ０．１〜０．９％、ＺｎＯ ０．１〜０．
９％、ＴｉＯ2 ３〜６％、Ｖ2 Ｏ5 ０．０３〜０．
５％、Ｎａ2 Ｏ ０．１〜１％、Ｋ2 Ｏ ０〜１％、Ｃ
ａＯ ０〜２％、ＢａＯ ０〜２％、ＰｂＯ ０〜３％
の組成を有し、β−石英固溶体結晶を析出してなり、外
観が黒色を呈するトッププレート用低膨張結晶化ガラス
を提案している。
号公報において、重量％で、ＳｉＯ2 ６０〜７０％、
Ａｌ2 Ｏ3 １４〜２８％、Ｌｉ2 Ｏ ２．５〜５．５
％、ＭｇＯ ０．１〜０．９％、ＺｎＯ ０．１〜０．
９％、ＴｉＯ2 ３〜６％、Ｖ2 Ｏ5 ０．０３〜０．
５％、Ｎａ2 Ｏ ０．１〜１％、Ｋ2 Ｏ ０〜１％、Ｃ
ａＯ ０〜２％、ＢａＯ ０〜２％、ＰｂＯ ０〜３％
の組成を有し、β−石英固溶体結晶を析出してなり、外
観が黒色を呈するトッププレート用低膨張結晶化ガラス
を提案している。
【０００４】このような濃色低膨張結晶化ガラス板は、
耐熱衝撃性や強度に優れているだけでなく、赤外線透過
率が高く、可視領域における透過率が低いため、電気調
理器の発熱手段が作動している時には、トッププレート
を通して発熱手段を確認することができるが、作動して
いない時には、トッププレートが不透明となり、発熱手
段が見えないようになっている。
耐熱衝撃性や強度に優れているだけでなく、赤外線透過
率が高く、可視領域における透過率が低いため、電気調
理器の発熱手段が作動している時には、トッププレート
を通して発熱手段を確認することができるが、作動して
いない時には、トッププレートが不透明となり、発熱手
段が見えないようになっている。
【０００５】またこの種の低膨張結晶化ガラス板の表面
を絵付けする場合、陶磁器の釉薬等に用いられるガラス
粉末と、着色顔料とからなる装飾用組成物が従来より広
く使われており、これらを混合し、ペースト状にした
後、結晶化ガラス板の表面にスクリーン印刷し、所定温
度で焼成することによって装飾被膜が形成される。
を絵付けする場合、陶磁器の釉薬等に用いられるガラス
粉末と、着色顔料とからなる装飾用組成物が従来より広
く使われており、これらを混合し、ペースト状にした
後、結晶化ガラス板の表面にスクリーン印刷し、所定温
度で焼成することによって装飾被膜が形成される。
【０００６】ところで調理器のトッププレート用結晶化
ガラス板に形成される装飾被膜には、人体に有害な物質
を含まないこと、クラックが発生し難いこと、耐摩耗性
や耐酸性に優れていること等が要求されている。
ガラス板に形成される装飾被膜には、人体に有害な物質
を含まないこと、クラックが発生し難いこと、耐摩耗性
や耐酸性に優れていること等が要求されている。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら従来の装
飾用組成物には、上記要求の全てを満足する装飾被膜を
形成できるものはなく、例えばクラックが生じ難く、耐
摩耗性や耐酸性に優れた装飾被膜が得られる公知の装飾
用組成物では、ガラス粉末中に有害なＰｂＯを含んでい
る。またＰｂＯを含まないホウケイ酸系のガラス粉末を
用いた装飾用組成物も提案されているが、得られる被膜
は耐摩耗性が十分に高くないという欠点がある。
飾用組成物には、上記要求の全てを満足する装飾被膜を
形成できるものはなく、例えばクラックが生じ難く、耐
摩耗性や耐酸性に優れた装飾被膜が得られる公知の装飾
用組成物では、ガラス粉末中に有害なＰｂＯを含んでい
る。またＰｂＯを含まないホウケイ酸系のガラス粉末を
用いた装飾用組成物も提案されているが、得られる被膜
は耐摩耗性が十分に高くないという欠点がある。
【０００８】また近年、調理器具用外板や枠の色調とし
て、特にベージュ色等の淡色が好んで使用されつつあ
り、これと調和するようにトッププレートの装飾被膜も
淡色にすることが要望されている。
て、特にベージュ色等の淡色が好んで使用されつつあ
り、これと調和するようにトッププレートの装飾被膜も
淡色にすることが要望されている。
【０００９】しかしながら淡色の装飾被膜を、上記した
ような濃色低膨張結晶化ガラス板の表面に形成すると、
装飾被膜を通して結晶化ガラス板の色調が透けて見える
ため、所望の色調を得ることが困難であった。
ような濃色低膨張結晶化ガラス板の表面に形成すると、
装飾被膜を通して結晶化ガラス板の色調が透けて見える
ため、所望の色調を得ることが困難であった。
【００１０】装飾被膜を通して濃色低膨張結晶化ガラス
板の色調を透けて見えないようにするには、装飾被膜の
膜厚を大きくしたり、着色顔料の混合割合を高くすれば
良いが、このような方法を採ると、各種の問題が生じ
る。
板の色調を透けて見えないようにするには、装飾被膜の
膜厚を大きくしたり、着色顔料の混合割合を高くすれば
良いが、このような方法を採ると、各種の問題が生じ
る。
【００１１】すなわち装飾被膜の膜厚を大きくすると、
耐摩耗性が低くなるため、調理器を使用する際、調理器
具と擦れることによって装飾被膜が損傷しやすくなる。
また低膨張結晶化ガラス板と装飾被膜の熱膨張係数が大
きく相違する場合には、装飾被膜の膜厚を大きくするほ
ど、亀裂や剥離が発生しやすくなるため好ましくない。
耐摩耗性が低くなるため、調理器を使用する際、調理器
具と擦れることによって装飾被膜が損傷しやすくなる。
また低膨張結晶化ガラス板と装飾被膜の熱膨張係数が大
きく相違する場合には、装飾被膜の膜厚を大きくするほ
ど、亀裂や剥離が発生しやすくなるため好ましくない。
【００１２】さらに着色顔料の混合割合を高くした場合
も、装飾被膜の耐摩耗性が低くなると共に、耐酸性が低
下するため、長期間にわたって調理器を使用している間
に、食品の煮こぼれ等により装飾被膜が損傷しやすくな
る。
も、装飾被膜の耐摩耗性が低くなると共に、耐酸性が低
下するため、長期間にわたって調理器を使用している間
に、食品の煮こぼれ等により装飾被膜が損傷しやすくな
る。
【００１３】本発明は、上記事情に鑑みなされたもので
あり、ＰｂＯ等の有害な成分を含まないガラス粉末を用
い、クラックが発生せず、また耐摩耗性や耐酸性に優れ
た装飾被膜を形成することが可能で、さらに装飾被膜の
膜厚を大きくしたり、着色顔料の混合比率を高くしなく
とも、淡色の装飾被膜を通して濃色低膨張結晶化ガラス
板の色調が透けるのを防止することが可能な低膨張結晶
化ガラス装飾用組成物と、これを用いて装飾した低膨張
結晶化ガラス板を提供することを目的とする。
あり、ＰｂＯ等の有害な成分を含まないガラス粉末を用
い、クラックが発生せず、また耐摩耗性や耐酸性に優れ
た装飾被膜を形成することが可能で、さらに装飾被膜の
膜厚を大きくしたり、着色顔料の混合比率を高くしなく
とも、淡色の装飾被膜を通して濃色低膨張結晶化ガラス
板の色調が透けるのを防止することが可能な低膨張結晶
化ガラス装飾用組成物と、これを用いて装飾した低膨張
結晶化ガラス板を提供することを目的とする。
【００１４】
【課題を解決するための手段】本発明の低膨張結晶化ガ
ラス装飾用組成物は、ガラス粉末 ４０〜９８重量％
と、着色顔料 ０〜５４重量％と、ＺｒＳｉＯ4 粉末及
びＺｒＯ2 粉末 １〜５５重量％とからなり、該ガラス
粉末が重量百分率でＳｉＯ2 ５５〜７２％、Ａｌ2 Ｏ
3 ４〜８％、Ｂ2 Ｏ3 １４〜２２％、ＢａＯ ２〜
４％、Ｎａ2 Ｏ５．１〜１５％、Ｌｉ2 Ｏ ０〜２％、
Ｋ2 Ｏ ０〜２．８％、Ｆ2 ０〜２％の組成を有し、
ＺｒＳｉＯ4 粉末とＺｒＯ2 粉末の合量が、着色顔料の
量よりも多いことを特徴とする。
ラス装飾用組成物は、ガラス粉末 ４０〜９８重量％
と、着色顔料 ０〜５４重量％と、ＺｒＳｉＯ4 粉末及
びＺｒＯ2 粉末 １〜５５重量％とからなり、該ガラス
粉末が重量百分率でＳｉＯ2 ５５〜７２％、Ａｌ2 Ｏ
3 ４〜８％、Ｂ2 Ｏ3 １４〜２２％、ＢａＯ ２〜
４％、Ｎａ2 Ｏ５．１〜１５％、Ｌｉ2 Ｏ ０〜２％、
Ｋ2 Ｏ ０〜２．８％、Ｆ2 ０〜２％の組成を有し、
ＺｒＳｉＯ4 粉末とＺｒＯ2 粉末の合量が、着色顔料の
量よりも多いことを特徴とする。
【００１５】また本発明の装飾低膨張結晶化ガラス板
は、低膨張結晶化ガラス板の表面に、ガラス成分 ４０
〜９８重量％と、着色顔料成分 ０〜５４重量％と、Ｚ
ｒＳｉＯ4 結晶及びＺｒＯ2 結晶 １〜５５重量％とか
らなる装飾被膜が形成されてなり、該ガラス成分が重量
百分率でＳｉＯ2 ５５〜７２％、Ａｌ2 Ｏ3 ４〜８
％、Ｂ2 Ｏ3 １４〜２２％、ＢａＯ ２〜４％、Ｎａ
2 Ｏ ５．１〜１５％、Ｌｉ2 Ｏ ０〜２％、Ｋ2 Ｏ
０〜２．８％、Ｆ2 ０〜２％の組成を有し、ＺｒＳｉ
Ｏ4 結晶及びＺｒＯ2 結晶の合量が、着色顔料の量より
も多いことを特徴とする。
は、低膨張結晶化ガラス板の表面に、ガラス成分 ４０
〜９８重量％と、着色顔料成分 ０〜５４重量％と、Ｚ
ｒＳｉＯ4 結晶及びＺｒＯ2 結晶 １〜５５重量％とか
らなる装飾被膜が形成されてなり、該ガラス成分が重量
百分率でＳｉＯ2 ５５〜７２％、Ａｌ2 Ｏ3 ４〜８
％、Ｂ2 Ｏ3 １４〜２２％、ＢａＯ ２〜４％、Ｎａ
2 Ｏ ５．１〜１５％、Ｌｉ2 Ｏ ０〜２％、Ｋ2 Ｏ
０〜２．８％、Ｆ2 ０〜２％の組成を有し、ＺｒＳｉ
Ｏ4 結晶及びＺｒＯ2 結晶の合量が、着色顔料の量より
も多いことを特徴とする。
【００１６】
【作用】本発明において、使用するガラス粉末の組成を
上記のように限定した理由を以下に述べる。
上記のように限定した理由を以下に述べる。
【００１７】ＳｉＯ2 の含有量は５５〜７２％、好まし
くは６０〜６５％である。ＳｉＯ2が５５％より少ない
とガラスの耐酸性が劣化する。また熱膨張係数が大きく
なり、低膨張結晶化ガラス板との膨張差が大きくなり過
ぎて、形成される装飾被膜にクラックが発生し易くな
る。また７２％より多いとガラスの流動性が低くなって
焼結性が低下し、装飾被膜の耐摩耗性が劣化する。
くは６０〜６５％である。ＳｉＯ2が５５％より少ない
とガラスの耐酸性が劣化する。また熱膨張係数が大きく
なり、低膨張結晶化ガラス板との膨張差が大きくなり過
ぎて、形成される装飾被膜にクラックが発生し易くな
る。また７２％より多いとガラスの流動性が低くなって
焼結性が低下し、装飾被膜の耐摩耗性が劣化する。
【００１８】Ａｌ2 Ｏ3 の含有量は４〜８％、好ましく
は５〜７％である。Ａｌ2 Ｏ3 が４％より少ない場合、
及び８％より多い場合は何れもガラスの流動性が低くな
り、好ましくない。
は５〜７％である。Ａｌ2 Ｏ3 が４％より少ない場合、
及び８％より多い場合は何れもガラスの流動性が低くな
り、好ましくない。
【００１９】Ｂ2 Ｏ3 の含有量は１４〜２２％、好まし
くは１６〜２０％である。Ｂ2 Ｏ3が１４％より少ない
とガラスの流動性が低くなり、２２％より多いと熱膨張
係数が大きくなり過ぎるため好ましくない。
くは１６〜２０％である。Ｂ2 Ｏ3が１４％より少ない
とガラスの流動性が低くなり、２２％より多いと熱膨張
係数が大きくなり過ぎるため好ましくない。
【００２０】ＢａＯは２〜４％、好ましくは２．５〜
３．５％である。ＢａＯが２％より少ないとガラスの流
動性が低くなり、４％より多いと熱膨張係数が大きくな
り過ぎるため好ましくない。
３．５％である。ＢａＯが２％より少ないとガラスの流
動性が低くなり、４％より多いと熱膨張係数が大きくな
り過ぎるため好ましくない。
【００２１】Ｎａ2 Ｏは耐摩耗性に優れた装飾被膜を形
成するために必須の成分である。この系のホウケイ酸ガ
ラスにＮａ2 Ｏを含有させると、ガラスの流動性が大幅
に向上して強固に焼結し、十分な耐摩耗性を有する装飾
被膜を得ることが可能となる。Ｎａ2 Ｏの含有量は５．
１〜１５％、好ましくは５．４〜１０％である。Ｎａ2
Ｏが５．１％より少ないと上記した効果を得ることがで
きず、１５％より少ないと耐酸性が著しく低下する。ま
た熱膨張係数が大きくなり易い。
成するために必須の成分である。この系のホウケイ酸ガ
ラスにＮａ2 Ｏを含有させると、ガラスの流動性が大幅
に向上して強固に焼結し、十分な耐摩耗性を有する装飾
被膜を得ることが可能となる。Ｎａ2 Ｏの含有量は５．
１〜１５％、好ましくは５．４〜１０％である。Ｎａ2
Ｏが５．１％より少ないと上記した効果を得ることがで
きず、１５％より少ないと耐酸性が著しく低下する。ま
た熱膨張係数が大きくなり易い。
【００２２】Ｌｉ2 Ｏの含有量は０〜２％、好ましくは
０．１〜１．５％である。Ｌｉ2 Ｏが２％より多いと耐
酸性が著しく低下する。また熱膨張係数が大きくなり易
い。
０．１〜１．５％である。Ｌｉ2 Ｏが２％より多いと耐
酸性が著しく低下する。また熱膨張係数が大きくなり易
い。
【００２３】Ｋ2 Ｏの含有量は０〜２．８％、好ましく
は０〜２．３％である。Ｋ2 Ｏが２．８％より多いと耐
酸性が著しく低下する。また熱膨張係数が大きくなり易
い。
は０〜２．３％である。Ｋ2 Ｏが２．８％より多いと耐
酸性が著しく低下する。また熱膨張係数が大きくなり易
い。
【００２４】Ｆ2 の含有量は０〜２％、好ましくは０〜
１．５％である。Ｆ2 が２％より多いと流動性が不安定
になり、安定した装飾被膜が得難くなる。
１．５％である。Ｆ2 が２％より多いと流動性が不安定
になり、安定した装飾被膜が得難くなる。
【００２５】以上のガラス粉末は、ＰｂＯ等の有害な成
分を含有せず、低温で流動し、熱膨張係数が低く、耐摩
耗性と耐酸性に優れている。
分を含有せず、低温で流動し、熱膨張係数が低く、耐摩
耗性と耐酸性に優れている。
【００２６】次に本発明において、使用する着色顔料と
しては、一般に市販されている顔料が使用可能であり、
例えばＮｉＯ（緑色）、ＭｎＯ2 （黒色）、ＣｏＯ（黒
色）、Ｆｅ2 Ｏ3 （茶褐色）、Ｃｒ2 Ｏ3 （緑色）、Ｔ
ｉＯ2 （白色）等の着色酸化物、Ｃｒ−Ａｌ系スピネル
（ピンク色）、Ｓｎ−Ｓｂ−Ｖ系ルチル（グレー色）、
Ｔｉ−Ｓｂ−Ｎｉ系ルチル（黄色）、Ｚｒ−Ｖ系バデラ
イト（黄色）等の酸化物、Ｃｏ−Ｚｎ−Ａｌ系スピネル
（青色）、Ｚｎ−Ｆｅ−Ｃｒ系スピネル（茶色）等の複
合酸化物、Ｃａ−Ｃｒ−Ｓｉ系ガーネット（ビクトリア
グリーン色）、Ｃａ−Ｓｎ−Ｓｉ−Ｃｒ系スフェイン
（ピンク色）、Ｚｒ−Ｓｉ−Ｆｅ系ジルコン（サーモン
ピンク色）、Ｃｏ−Ｚｎ−Ｓｉ系ウイレマイト（紺青
色）、Ｃｏ−Ｓｉ系カンラン石（紺青色）等のケイ酸塩
が適している。本発明においては、装飾被膜が所望の色
調となるようにこれらの顔料を適宜選択して用いれば良
く、例えばベージュ色の装飾被膜を得るためには、黄色
顔料と茶色顔料を適量混合させて用いれば良い。
しては、一般に市販されている顔料が使用可能であり、
例えばＮｉＯ（緑色）、ＭｎＯ2 （黒色）、ＣｏＯ（黒
色）、Ｆｅ2 Ｏ3 （茶褐色）、Ｃｒ2 Ｏ3 （緑色）、Ｔ
ｉＯ2 （白色）等の着色酸化物、Ｃｒ−Ａｌ系スピネル
（ピンク色）、Ｓｎ−Ｓｂ−Ｖ系ルチル（グレー色）、
Ｔｉ−Ｓｂ−Ｎｉ系ルチル（黄色）、Ｚｒ−Ｖ系バデラ
イト（黄色）等の酸化物、Ｃｏ−Ｚｎ−Ａｌ系スピネル
（青色）、Ｚｎ−Ｆｅ−Ｃｒ系スピネル（茶色）等の複
合酸化物、Ｃａ−Ｃｒ−Ｓｉ系ガーネット（ビクトリア
グリーン色）、Ｃａ−Ｓｎ−Ｓｉ−Ｃｒ系スフェイン
（ピンク色）、Ｚｒ−Ｓｉ−Ｆｅ系ジルコン（サーモン
ピンク色）、Ｃｏ−Ｚｎ−Ｓｉ系ウイレマイト（紺青
色）、Ｃｏ−Ｓｉ系カンラン石（紺青色）等のケイ酸塩
が適している。本発明においては、装飾被膜が所望の色
調となるようにこれらの顔料を適宜選択して用いれば良
く、例えばベージュ色の装飾被膜を得るためには、黄色
顔料と茶色顔料を適量混合させて用いれば良い。
【００２７】またガラス粉末に、ＺｒＳｉＯ4 粉末とＺ
ｒＯ2 粉末を添加すると、装飾被膜に入射した光が乱反
射して白色の色調を呈し、隠蔽性が付与されることにな
る。そのため白色の装飾被膜を形成する場合には、必ず
しも着色顔料を添加する必要はない。
ｒＯ2 粉末を添加すると、装飾被膜に入射した光が乱反
射して白色の色調を呈し、隠蔽性が付与されることにな
る。そのため白色の装飾被膜を形成する場合には、必ず
しも着色顔料を添加する必要はない。
【００２８】このようにＺｒＳｉＯ4 粉末とＺｒＯ2 粉
末は、装飾被膜に隠蔽性を付与するため、着色顔料と併
用して淡色の装飾用組成物を作製し、濃色低膨張結晶化
ガラス板の表面に装飾被膜を形成しても、装飾被膜を通
して結晶化ガラス板の色調が透けて見えることがない。
末は、装飾被膜に隠蔽性を付与するため、着色顔料と併
用して淡色の装飾用組成物を作製し、濃色低膨張結晶化
ガラス板の表面に装飾被膜を形成しても、装飾被膜を通
して結晶化ガラス板の色調が透けて見えることがない。
【００２９】ただし本発明において淡色の装飾被膜を得
る場合、着色顔料の量が、ＺｒＳｉＯ4 粉末とＺｒＯ2
粉末の合量よりも多くなると、発色が強くなり過ぎるた
め好ましくない。
る場合、着色顔料の量が、ＺｒＳｉＯ4 粉末とＺｒＯ2
粉末の合量よりも多くなると、発色が強くなり過ぎるた
め好ましくない。
【００３０】本発明の装飾用組成物において、ガラス粉
末、着色顔料、ＺｒＳｉＯ4 粉末及びＺｒＯ2 粉末の混
合割合を上記のように限定した理由は次の通りである。
ガラス粉末が４０重量％より少ないと流動性が低くなっ
て耐摩耗性が低下し、また９８重量％より多いと流動し
過ぎて所望の絵柄を得難くなる。着色顔料が、５４重量
％より多いと流動性が低くなる。ＺｒＳｉＯ4 粉末及び
ＺｒＯ2 粉末の１者あるいは両者が、１重量％より少な
いと、隠蔽性が不足し、５４重量％より多いと流動性が
低くなる。
末、着色顔料、ＺｒＳｉＯ4 粉末及びＺｒＯ2 粉末の混
合割合を上記のように限定した理由は次の通りである。
ガラス粉末が４０重量％より少ないと流動性が低くなっ
て耐摩耗性が低下し、また９８重量％より多いと流動し
過ぎて所望の絵柄を得難くなる。着色顔料が、５４重量
％より多いと流動性が低くなる。ＺｒＳｉＯ4 粉末及び
ＺｒＯ2 粉末の１者あるいは両者が、１重量％より少な
いと、隠蔽性が不足し、５４重量％より多いと流動性が
低くなる。
【００３１】尚、このような装飾用組成物は、３０〜３
８０℃における熱膨張係数が約２０〜７０×１０-7／℃
であり、また約９００℃以下の熱処理で装飾被膜を形成
することが可能なものである。
８０℃における熱膨張係数が約２０〜７０×１０-7／℃
であり、また約９００℃以下の熱処理で装飾被膜を形成
することが可能なものである。
【００３２】次に本発明の装飾用組成物を用いて、低膨
張結晶化ガラス板に装飾被膜を形成する方法を述べる。
張結晶化ガラス板に装飾被膜を形成する方法を述べる。
【００３３】まず上記した割合になるように、ガラス粉
末、着色顔料、ＺｒＳｉＯ4 粉末及びＺｒＯ2 粉末を混
合する。またエチルセルロース、ニトロセルロース、ア
クリル樹脂等をテルピネオール、ブチルカルビトールア
セテート等の溶剤に溶解させてビークルを作製する。次
いで混合粉末とビークルとを所望の割合で混合し、スリ
ーロールミルやボールミルで混練してペースト状にす
る。
末、着色顔料、ＺｒＳｉＯ4 粉末及びＺｒＯ2 粉末を混
合する。またエチルセルロース、ニトロセルロース、ア
クリル樹脂等をテルピネオール、ブチルカルビトールア
セテート等の溶剤に溶解させてビークルを作製する。次
いで混合粉末とビークルとを所望の割合で混合し、スリ
ーロールミルやボールミルで混練してペースト状にす
る。
【００３４】また低膨張結晶化ガラス板又は低膨張結晶
性ガラス板を用意する。低膨張結晶化ガラスとしては、
３０〜７５０℃における熱膨張係数が約−５〜３０×１
０-7／℃のものが使用でき、例えば重量％で、ＳｉＯ2
６０〜７５％、Ａｌ2 Ｏ3１５〜２５％、Ｌｉ2 Ｏ
２．５〜５％、ＭｇＯ ０〜３％、ＺｎＯ ０〜３％、
ＢａＯ ０〜３％、ＴｉＯ2 １〜７％、ＺｒＯ2 ０
〜３％、Ｐ2 Ｏ5０〜３％、Ｎａ2 Ｏ ０〜２％、Ｋ2
Ｏ ０〜１％、Ｖ2 Ｏ5 ０〜０．５％、Ｆｅ2 Ｏ3
０〜０．５％、ＮｉＯ ０〜０．５％、ＣｏＯ ０〜
０．２％の組成を有し、β−石英固溶体結晶を析出して
なり、外観が黒色を呈する濃色低膨張結晶化ガラスが、
耐熱衝撃性や強度に優れ、赤外線透過率が高いため適し
ており、特に特公平３−９０５６号公報に記載されてい
る濃色低膨張結晶化ガラスは、色調が熱的に安定してお
り、装飾物を焼成しても色調が変化することがないため
好ましい。また低膨張結晶性ガラスとしては、同じ理由
から、特公平３−９０５６号公報に記載されている濃色
低膨張結晶化ガラスの原ガラスが使用できる。
性ガラス板を用意する。低膨張結晶化ガラスとしては、
３０〜７５０℃における熱膨張係数が約−５〜３０×１
０-7／℃のものが使用でき、例えば重量％で、ＳｉＯ2
６０〜７５％、Ａｌ2 Ｏ3１５〜２５％、Ｌｉ2 Ｏ
２．５〜５％、ＭｇＯ ０〜３％、ＺｎＯ ０〜３％、
ＢａＯ ０〜３％、ＴｉＯ2 １〜７％、ＺｒＯ2 ０
〜３％、Ｐ2 Ｏ5０〜３％、Ｎａ2 Ｏ ０〜２％、Ｋ2
Ｏ ０〜１％、Ｖ2 Ｏ5 ０〜０．５％、Ｆｅ2 Ｏ3
０〜０．５％、ＮｉＯ ０〜０．５％、ＣｏＯ ０〜
０．２％の組成を有し、β−石英固溶体結晶を析出して
なり、外観が黒色を呈する濃色低膨張結晶化ガラスが、
耐熱衝撃性や強度に優れ、赤外線透過率が高いため適し
ており、特に特公平３−９０５６号公報に記載されてい
る濃色低膨張結晶化ガラスは、色調が熱的に安定してお
り、装飾物を焼成しても色調が変化することがないため
好ましい。また低膨張結晶性ガラスとしては、同じ理由
から、特公平３−９０５６号公報に記載されている濃色
低膨張結晶化ガラスの原ガラスが使用できる。
【００３５】次に上記ペーストをスクリーン印刷等の方
法を用いて低膨張結晶化ガラス板又は低膨張結晶性ガラ
ス板の表面に塗布する。このとき形成される装飾被膜の
膜厚が０．２〜２０μｍとなるように塗布することが重
要である。即ち、膜厚が０．２μｍより薄いと耐摩耗性
が不十分であり、２０μｍより厚くなると装飾被膜にク
ラックが発生し易くなるためである。
法を用いて低膨張結晶化ガラス板又は低膨張結晶性ガラ
ス板の表面に塗布する。このとき形成される装飾被膜の
膜厚が０．２〜２０μｍとなるように塗布することが重
要である。即ち、膜厚が０．２μｍより薄いと耐摩耗性
が不十分であり、２０μｍより厚くなると装飾被膜にク
ラックが発生し易くなるためである。
【００３６】その後、８００〜９００℃程度の温度で熱
処理すると、ガラス成分 ４０〜９８重量％と、着色顔
料成分 ０〜５４重量％と、ＺｒＳｉＯ4 結晶及びＺｒ
Ｏ2結晶 １〜５５重量％からなり、該ガラス成分が重
量百分率でＳｉＯ2 ５５〜７２％、Ａｌ2 Ｏ3 ４〜
８％、Ｂ2 Ｏ3 １４〜２２％、ＢａＯ ２〜４％、Ｎ
ａ2 Ｏ ５．１〜１５％、Ｌｉ2 Ｏ ０〜２％、Ｋ2 Ｏ
０〜２．８％、Ｆ2０〜２％の組成を有する装飾用被
膜が表面に形成された結晶化ガラス板を得ることができ
る。
処理すると、ガラス成分 ４０〜９８重量％と、着色顔
料成分 ０〜５４重量％と、ＺｒＳｉＯ4 結晶及びＺｒ
Ｏ2結晶 １〜５５重量％からなり、該ガラス成分が重
量百分率でＳｉＯ2 ５５〜７２％、Ａｌ2 Ｏ3 ４〜
８％、Ｂ2 Ｏ3 １４〜２２％、ＢａＯ ２〜４％、Ｎ
ａ2 Ｏ ５．１〜１５％、Ｌｉ2 Ｏ ０〜２％、Ｋ2 Ｏ
０〜２．８％、Ｆ2０〜２％の組成を有する装飾用被
膜が表面に形成された結晶化ガラス板を得ることができ
る。
【００３７】
【実施例】以下、実施例に基づいて本発明を具体的に説
明する。
明する。
【００３８】表１、２は本発明の実施例（試料Ｎｏ．１
〜８）と比較例（試料Ｎｏ．９〜１２）を示すものであ
る。
〜８）と比較例（試料Ｎｏ．９〜１２）を示すものであ
る。
【００３９】
【表１】
【００４０】
【表２】
【００４１】表１、２の各試料は次のようにして調製し
た。
た。
【００４２】まず表中の組成になるように調合したガラ
ス原料を１４００〜１５００℃の温度で１０〜１５時間
溶融し、フィルム状に成形した後、ボールミルにて微粉
砕し、平均粒径５μｍのガラス粉末を得た。さらにこの
ガラス粉末と、市販の着色顔料と、ＺｒＳｉＯ4 粉末及
びＺｒＯ2 粉末を混合して試料を得た。尚、着色顔料と
しては、黄色顔料（ＴｉＯ2 −Ｓｂ2 Ｏ3 −ＮｉＯ系ル
チル）、茶色顔料（ＺｎＯ−Ｆｅ2 Ｏ3 −Ｃｒ2 Ｏ3 系
スピネル）、白色顔料（ＴｉＯ2 ）を使用した。尚、黄
色顔料と茶色顔料は、日本フェロー株式会社製のフェロ
ーカラー（商品名）を使用し、白色顔料は、石原産業株
式会社製品を使用した。
ス原料を１４００〜１５００℃の温度で１０〜１５時間
溶融し、フィルム状に成形した後、ボールミルにて微粉
砕し、平均粒径５μｍのガラス粉末を得た。さらにこの
ガラス粉末と、市販の着色顔料と、ＺｒＳｉＯ4 粉末及
びＺｒＯ2 粉末を混合して試料を得た。尚、着色顔料と
しては、黄色顔料（ＴｉＯ2 −Ｓｂ2 Ｏ3 −ＮｉＯ系ル
チル）、茶色顔料（ＺｎＯ−Ｆｅ2 Ｏ3 −Ｃｒ2 Ｏ3 系
スピネル）、白色顔料（ＴｉＯ2 ）を使用した。尚、黄
色顔料と茶色顔料は、日本フェロー株式会社製のフェロ
ーカラー（商品名）を使用し、白色顔料は、石原産業株
式会社製品を使用した。
【００４３】続いて、エチルセルロースをテルピネオー
ルに溶解させたビークルと各試料とを重量比で１：２の
割合で混練してペースト状にし、試料Ｎｏ．１〜３につ
いては低膨張結晶化ガラス板に、試料Ｎｏ．４〜１２に
ついては低膨張結晶性ガラス板にそれぞれスクリーン印
刷法を用いて塗布した。
ルに溶解させたビークルと各試料とを重量比で１：２の
割合で混練してペースト状にし、試料Ｎｏ．１〜３につ
いては低膨張結晶化ガラス板に、試料Ｎｏ．４〜１２に
ついては低膨張結晶性ガラス板にそれぞれスクリーン印
刷法を用いて塗布した。
【００４４】尚、低膨張結晶性ガラス板としては、重量
％でＳｉＯ2 ６６％、Ａｌ2 Ｏ3２３％、Ｌｉ2 Ｏ
４％、ＭｇＯ ０．５％、ＺｎＯ ０．３％、ＴｉＯ2
５％、Ｖ2Ｏ5 ０．２％、Ｎａ2 Ｏ ０．５％、Ｋ2 Ｏ
０．５％からなり、５０×５０×４ｍｍの大きさのも
のを使用し、また低膨張結晶化ガラス板としては、上記
の低膨張結晶性ガラス板を熱処理することによって、内
部にβ−石英固溶体結晶が析出し、３０〜７５０℃の温
度で−３×１０-7／℃の熱膨張係数を有するものを使用
した。
％でＳｉＯ2 ６６％、Ａｌ2 Ｏ3２３％、Ｌｉ2 Ｏ
４％、ＭｇＯ ０．５％、ＺｎＯ ０．３％、ＴｉＯ2
５％、Ｖ2Ｏ5 ０．２％、Ｎａ2 Ｏ ０．５％、Ｋ2 Ｏ
０．５％からなり、５０×５０×４ｍｍの大きさのも
のを使用し、また低膨張結晶化ガラス板としては、上記
の低膨張結晶性ガラス板を熱処理することによって、内
部にβ−石英固溶体結晶が析出し、３０〜７５０℃の温
度で−３×１０-7／℃の熱膨張係数を有するものを使用
した。
【００４５】その後、これを８００〜８５０℃で熱処理
することによって、表に示した色調の装飾被膜が、表面
に形成された低膨張結晶化ガラス板を得た。尚、この装
飾被膜の膜厚を測定したところ、０．５〜２０μｍであ
った。
することによって、表に示した色調の装飾被膜が、表面
に形成された低膨張結晶化ガラス板を得た。尚、この装
飾被膜の膜厚を測定したところ、０．５〜２０μｍであ
った。
【００４６】次に、低膨張結晶化ガラス板上に形成され
た装飾被膜の熱膨張係数、クラックの有無、耐摩耗性、
耐酸性及び隠蔽性について評価した。結果を各表に示
す。
た装飾被膜の熱膨張係数、クラックの有無、耐摩耗性、
耐酸性及び隠蔽性について評価した。結果を各表に示
す。
【００４７】表から明らかなように、実施例である試料
Ｎｏ．１〜８を用いて作製した装飾被膜は、３０〜３８
０℃における熱膨張係数が４５〜６０×１０-7／℃であ
り、またクラックが認められず、高い耐摩耗性、耐酸性
及び隠蔽性を示し、またいずれもベージュ色の色調を呈
していた。
Ｎｏ．１〜８を用いて作製した装飾被膜は、３０〜３８
０℃における熱膨張係数が４５〜６０×１０-7／℃であ
り、またクラックが認められず、高い耐摩耗性、耐酸性
及び隠蔽性を示し、またいずれもベージュ色の色調を呈
していた。
【００４８】これに対して比較例である試料Ｎｏ．９を
用いて作製した装飾被膜は、耐摩耗性が低く、剥離が生
じた。また試料Ｎｏ．１０を用いて作製した装飾被膜
は、耐摩耗性が低く、しかも茶色の色調を呈しており、
淡色の色調を得ることができなかった。さらに試料Ｎ
ｏ．１１を用いて作製した装飾被膜は、耐酸性が低かっ
た。また試料Ｎｏ．１２を用いて作製した装飾被膜は、
隠蔽性が不足し、茶色の色調を呈していた。
用いて作製した装飾被膜は、耐摩耗性が低く、剥離が生
じた。また試料Ｎｏ．１０を用いて作製した装飾被膜
は、耐摩耗性が低く、しかも茶色の色調を呈しており、
淡色の色調を得ることができなかった。さらに試料Ｎ
ｏ．１１を用いて作製した装飾被膜は、耐酸性が低かっ
た。また試料Ｎｏ．１２を用いて作製した装飾被膜は、
隠蔽性が不足し、茶色の色調を呈していた。
【００４９】尚、表中の熱膨張係数は、各試料を角棒状
にプレス成形した後、８５０℃で焼成し、この焼成物を
差動検出式相対膨張計にて測定した。クラックの有無
は、装飾被膜表面を光学顕微鏡で観察して評価した。
にプレス成形した後、８５０℃で焼成し、この焼成物を
差動検出式相対膨張計にて測定した。クラックの有無
は、装飾被膜表面を光学顕微鏡で観察して評価した。
【００５０】耐摩耗性は、＃１０００のサンドペーパー
（１００φ）を用いて、装飾被膜の表面を荷重３ｋｇ、
片道１００ｍｍ／秒の速度で１０００回往復した後、被
膜の変化を目視で判定し、全く変化のないものを○、少
しでも変化したものを×とした。
（１００φ）を用いて、装飾被膜の表面を荷重３ｋｇ、
片道１００ｍｍ／秒の速度で１０００回往復した後、被
膜の変化を目視で判定し、全く変化のないものを○、少
しでも変化したものを×とした。
【００５１】耐酸性は、各試料を用いて装飾被膜が形成
された結晶化ガラスを９０℃の１％ＨＣｌ溶液に６時間
浸した後、装飾被膜の外観を目視にて観察し、変化がな
かったものを○、少しでも変化したものを×とした。
された結晶化ガラスを９０℃の１％ＨＣｌ溶液に６時間
浸した後、装飾被膜の外観を目視にて観察し、変化がな
かったものを○、少しでも変化したものを×とした。
【００５２】隠蔽性は、装飾被膜を目視で観察すること
によって評価したものであり、結晶化ガラス板の色調が
全く見えないものを○、若干透けて見えるものを△と
し、かなり透けて見えるものを×とした。
によって評価したものであり、結晶化ガラス板の色調が
全く見えないものを○、若干透けて見えるものを△と
し、かなり透けて見えるものを×とした。
【００５３】
【発明の効果】以上説明したように、本発明の装飾用組
成物は、使用するガラス粉末にＰｂＯ等の有害な成分を
含んでいない。またクラックがなく、耐摩耗性、耐酸性
及び隠蔽性に優れた装飾被膜を形成することが可能であ
る。
成物は、使用するガラス粉末にＰｂＯ等の有害な成分を
含んでいない。またクラックがなく、耐摩耗性、耐酸性
及び隠蔽性に優れた装飾被膜を形成することが可能であ
る。
【００５４】またこの装飾用組成物を用いて絵付け装飾
した本発明の低膨張結晶化ガラス板は、装飾被膜中に有
害な成分を含まず、しかも被膜が剥がれ難いため、電気
調理器や電磁調理器のトッププレートとして好適であ
る。
した本発明の低膨張結晶化ガラス板は、装飾被膜中に有
害な成分を含まず、しかも被膜が剥がれ難いため、電気
調理器や電磁調理器のトッププレートとして好適であ
る。
Claims (2)
- 【請求項１】 ガラス粉末 ４０〜９８重量％と、着色
顔料 ０〜５４重量％と、ＺｒＳｉＯ4 粉末及びＺｒＯ
2 粉末の１者あるいは両者 １〜５５重量％とからな
り、該ガラス粉末が、重量百分率でＳｉＯ2 ５５〜７
２％、Ａｌ2 Ｏ3 ４〜８％、Ｂ2 Ｏ3 １４〜２２
％、ＢａＯ ２〜４％、Ｎａ2 Ｏ ５．１〜１５％、Ｌ
ｉ2 Ｏ ０〜２％、Ｋ2 Ｏ ０〜２．８％、Ｆ2 ０〜
２％の組成を有し、ＺｒＳｉＯ4 粉末とＺｒＯ2 粉末の
合量が、着色顔料の量よりも多いことを特徴とする低膨
張結晶化ガラス装飾用組成物。 - 【請求項２】 低膨張結晶化ガラス板の表面に、ガラス
成分 ４０〜９８重量％と、着色顔料成分 ０〜５４重
量％と、ＺｒＳｉＯ4 結晶及びＺｒＯ2 結晶の１者ある
いは両者 １〜５５重量％とからなる装飾被膜が形成さ
れてなり、該ガラス粉末が、重量百分率で、ＳｉＯ2
５５〜７２％、Ａｌ2 Ｏ3 ４〜８％、Ｂ2 Ｏ3 １４
〜２２％、ＢａＯ ２〜４％、Ｎａ2 Ｏ ５．１〜１５
％、Ｌｉ2 Ｏ ０〜２％、Ｋ2 Ｏ ０〜２．８％、Ｆ2
０〜２％の組成を有し、ＺｒＳｉＯ4 結晶とＺｒＯ2
結晶の合量が、着色顔料の量よりも多いことを特徴とす
る装飾低膨張結晶化ガラス板。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP06729096A JP3781064B2 (ja) | 1996-02-27 | 1996-02-27 | 低膨張結晶化ガラス装飾用組成物及び調理器用トッププレート |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP06729096A JP3781064B2 (ja) | 1996-02-27 | 1996-02-27 | 低膨張結晶化ガラス装飾用組成物及び調理器用トッププレート |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09227152A true JPH09227152A (ja) | 1997-09-02 |
| JP3781064B2 JP3781064B2 (ja) | 2006-05-31 |
Family
ID=13340712
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP06729096A Expired - Fee Related JP3781064B2 (ja) | 1996-02-27 | 1996-02-27 | 低膨張結晶化ガラス装飾用組成物及び調理器用トッププレート |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3781064B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6525300B1 (en) | 1999-07-30 | 2003-02-25 | Schott Glas | Cooking surface for cooking food having a glass ceramic surface with a glass coating thereon |
| JP2008518875A (ja) * | 2004-11-03 | 2008-06-05 | ショット アクチエンゲゼルシャフト | 拡散バリアを有するガラスセラミック製品及び拡散バリアを有するガラスセラミック製品の製造方法 |
-
1996
- 1996-02-27 JP JP06729096A patent/JP3781064B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6525300B1 (en) | 1999-07-30 | 2003-02-25 | Schott Glas | Cooking surface for cooking food having a glass ceramic surface with a glass coating thereon |
| JP2008518875A (ja) * | 2004-11-03 | 2008-06-05 | ショット アクチエンゲゼルシャフト | 拡散バリアを有するガラスセラミック製品及び拡散バリアを有するガラスセラミック製品の製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3781064B2 (ja) | 2006-05-31 |
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