JPH09226972A - Elastic roller - Google Patents

Elastic roller

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Publication number
JPH09226972A
JPH09226972A JP3248296A JP3248296A JPH09226972A JP H09226972 A JPH09226972 A JP H09226972A JP 3248296 A JP3248296 A JP 3248296A JP 3248296 A JP3248296 A JP 3248296A JP H09226972 A JPH09226972 A JP H09226972A
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JP
Japan
Prior art keywords
elastic roll
molecular weight
softening agent
jis
organic material
Prior art date
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Pending
Application number
JP3248296A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Takahiro Matsuse
貴裕 松瀬
Hirotaka Yamazaki
博貴 山▲崎▼
Shinichi Toyosawa
真一 豊澤
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Bridgestone Corp
Original Assignee
Bridgestone Corp
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Filing date
Publication date
Application filed by Bridgestone Corp filed Critical Bridgestone Corp
Priority to JP3248296A priority Critical patent/JPH09226972A/en
Publication of JPH09226972A publication Critical patent/JPH09226972A/en
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an elastic roller prevented from contamination for a long time. SOLUTION: An elastic roll is made of a thermoplastic material containing a high molecular organic material and a softening agent, JIS A hardness is 0 deg. to 40 deg., compression permanent distortion in 100 deg. is lower than 50%, MFR in 230 deg. is 10g/10min., and a peeling test of 25 deg.C is 300g/25mm or below by JIS K6301 standard. For 100wt.% of a high polymer organic material, 50 to 500wt.% of softening agent is contained and a difference in solution parameter between the high molecular organic material and the softening agent is lower than 3.0, 10 to 250wt.% of polyphenylene ether is contained, the high molecular organic material is a polymer obtained by dipping a copolymer containing polystyrene and polybutadiene blocks and the softening agent is preferably selected from the group consisting of naphthene oil, paraffin oil, polyisobuthelene oil.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、熱可塑性材料から
なる弾性ロールに関し、詳しくは、あらゆる産業分野、
特に複写機、プリンター等の電子写真装置や静電記録装
置等に用いられる低硬度弾性ロールに関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an elastic roll made of a thermoplastic material.
In particular, the present invention relates to a low hardness elastic roll used in electrophotographic devices such as copying machines and printers, electrostatic recording devices, and the like.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来、各種用途に使用される弾性ロール
は低硬度であり、改良された流動特性をもち、優れた耐
ヘタリ性を有し、さらに配合された低分子成分のブリー
ド抑制等の諸物性によって、長期の使用においてもロー
ル間に挟まれる物体への汚染性の少ない(以下、単に
「長期非汚染性」と言う)弾性ロールが強く要請されて
いる。
2. Description of the Related Art Conventionally, elastic rolls used for various purposes have low hardness, have improved flow characteristics, have excellent settling resistance, and are used for suppressing bleeding of blended low-molecular components. Due to various physical properties, there is a strong demand for an elastic roll that is less likely to contaminate an object sandwiched between the rolls even after long-term use (hereinafter simply referred to as "long-term non-contaminating property").

【0003】従来、この種の弾性ロールとしては、ゴム
組成物にオイルを充填してなるゴム材料よりなるものが
一般的であり、ゴム材料のみからなるもの或いはゴム材
料と剛体とを貼り合わせて構成された弾性ロールが用い
られている。
Conventionally, an elastic roll of this type is generally made of a rubber material obtained by filling a rubber composition with oil. It is made of only a rubber material or a rubber material and a rigid body are bonded together. A constructed elastic roll is used.

【0004】このゴム組成物にオイルを充填することに
より、非常に硬度の低いゴム材料を得るためには、多量
のオイルを充填する必要があるため、次のような欠点が
ある。
In order to obtain a rubber material having extremely low hardness by filling this rubber composition with oil, it is necessary to fill a large amount of oil, which has the following drawbacks.

【0005】混練時にオイルが混合しにくいため、ロ
ーターが空転し易い。 多量のオイルを含んだ未加硫ゴムは粘着性が強く、ロ
ーターや混練機に付着又は他のロールにも強く付着する
等、作業性が悪い。
Since the oil is difficult to mix during kneading, the rotor tends to idle. Unvulcanized rubber containing a large amount of oil has strong adhesiveness and is poor in workability because it adheres to a rotor or a kneading machine or strongly adheres to other rolls.

【0006】物性的には加硫ゴムの破壊強度の低下が
大きく、ヘタリ易い。 加硫ゴムの物性の温度依存性が増大する。
In terms of physical properties, the vulcanized rubber has a large decrease in breaking strength and is easily set. The temperature dependence of the physical properties of the vulcanized rubber increases.

【0007】金属との接着性が低下する。 更に、重要な問題として、長期使用時に混合したオイ
ルの移行(ゴム組成物内部及びゴムの表面への移行等)
が起こり、製品の性能上、外観上の問題を引き起こす。
例えば、紙送りロールに使用した場合、長期間使用して
いると紙を汚染するなどの欠点が発生する。
Adhesion with metal is reduced. Furthermore, as an important issue, migration of oil mixed during long-term use (migration to the inside of the rubber composition and the surface of the rubber, etc.)
Occurs and causes a problem in terms of product performance and appearance.
For example, when it is used for a paper feed roll, there is a defect that the paper is contaminated if it is used for a long time.

【0008】このために、オイル充填による一般のゴム
材料の低硬度化には限界があり、従って、上記のような
欠点のない低硬度ゴム材料を得るには、特殊なゴム(例
えば、シリコーンゲル、ポリノルボルネン等)が必要と
される。しかし、これらは特殊な製造方法が必要とさ
れ、実用化に有利とはいえない。
For this reason, there is a limit to reducing the hardness of a general rubber material by filling with oil. Therefore, in order to obtain a low hardness rubber material without the above-mentioned defects, a special rubber (for example, silicone gel) is used. , Polynorbornene, etc.) is required. However, these require special manufacturing methods and are not advantageous for practical use.

【0009】このように従来の材料の長期非汚染性等が
十分でないのは、材料における上記の諸物性がいずれも
高いレベルでのバランスに欠け、満足されていないこと
に起因するものと考えられる。
The reason why the long-term non-staining property of conventional materials is not sufficient as described above is considered to be due to the fact that the above-mentioned various physical properties of the material lack a balance at a high level and are not satisfied. .

【0010】[0010]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記事実に
鑑みなされたもので、材料として低硬度であり、高温時
の圧縮永久歪みが低く(耐ヘタリ性に優れ)、配合され
た低分子成分のブリードを抑制しうるものを用いること
によって、加工性を向上し、長期非汚染性に優れた弾性
ロールを提供することを目的とする。
SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made in view of the above facts, and has a low hardness as a material, a low compression set at high temperature (excellent in settling resistance), and a blended low molecular weight compound. An object of the present invention is to provide an elastic roll having improved processability and excellent long-term non-staining property by using a component capable of suppressing bleeding.

【0011】[0011]

【課題を解決するための手段】本発明の弾性ロールは、
高分子有機材料と軟化剤とを含む熱可塑性材料からなる
弾性ロールであって、硬度がJIS K6301規格A
スケールで0°〜40°であり、100℃における圧縮
永久歪みがJIS K6301規格で50%以下であ
り、230℃におけるMFRがJIS K7210規格
で10g/10分以上であり、且つ、25℃における剥
離試験がJIS K6301に準じた規格で300g/
25mm以下あることを特徴とする。
The elastic roll of the present invention comprises:
An elastic roll made of a thermoplastic material containing a high molecular weight organic material and a softening agent, and having a hardness of JIS K6301 standard A.
The scale is 0 ° to 40 °, the compression set at 100 ° C. is 50% or less according to JIS K6301, the MFR at 230 ° C. is 10 g / 10 minutes or more according to JIS K7210 standard, and the peeling at 25 ° C. The test is 300 g / with the standard according to JIS K6301.
It is characterized by being 25 mm or less.

【0012】また、前記熱可塑性材料は、高分子有機材
料100重量部と、軟化剤50〜500重量部と、を含
み、高分子有機材料と軟化剤の各々の溶解度パラメータ
ーの差が3.0以下であることが好ましい。
The thermoplastic material contains 100 parts by weight of a high molecular weight organic material and 50 to 500 parts by weight of a softening agent, and the difference in solubility parameter between the high molecular weight organic material and the softening agent is 3.0. The following is preferable.

【0013】前記熱可塑性材料は、ポリフェニレンエー
テルを10〜250重量部含んでなることが好ましい。
The thermoplastic material preferably comprises 10 to 250 parts by weight of polyphenylene ether.

【0014】本発明の弾性ロールに用いられる前記高分
子有機材料は、ビニル芳香族化合物を主体とする重合体
ブロックの少なくとも1つと、共役ジエン化合物を主体
とする重合体ブロックの少なくとも1つからなるブロッ
ク共重合体を水添して得られる水添ブロック共重合体で
あり、その平均分子量が150,000〜400,00
0であることを特徴とする。
The polymer organic material used in the elastic roll of the present invention comprises at least one polymer block containing a vinyl aromatic compound as a main component and at least one polymer block containing a conjugated diene compound as a main component. A hydrogenated block copolymer obtained by hydrogenating a block copolymer, having an average molecular weight of 150,000 to 400,000.
It is characterized by being 0.

【0015】さらに、前記軟化剤は、ナフテン系オイ
ル、パラフィン系オイル又はポリイソブチレン系オイル
から選択される一種又は二種以上であり、その平均分子
量が450〜5,000であることを特徴とする。
Further, the softening agent is one or more selected from naphthene-based oils, paraffin-based oils and polyisobutylene-based oils, and its average molecular weight is 450 to 5,000. .

【0016】本発明の弾性ロールは、高分子有機材料と
軟化剤とを組み合わせることにより、低硬度の材料が得
られ、形状追随性と密着性が良好で、且つ、高分子有機
材料と軟化剤の各々の溶解度パラメーターの差を3.0
以下とすることにより、材料の相溶性が向上し、低分子
成分のブリードを防止することができ、また圧縮永久歪
が小さいため、長期間の使用においてもヘタリ等が少な
い。
In the elastic roll of the present invention, a low hardness material is obtained by combining a high molecular weight organic material and a softening agent, and the shape following property and the adhesion are excellent, and the high molecular weight organic material and the softening agent are used. The solubility parameter difference between
By the following, the compatibility of the materials is improved, the bleeding of low molecular weight components can be prevented, and the compression set is small, so that there is little settling or the like even after long-term use.

【0017】また、この熱可塑性材料は、剥離性が良好
であるため、シート状に成型した後、積層して保存して
も材料同志が粘着せず、スムースに引き剥がすことがで
きるため、保存後も弾性ロールの生産性が低下しない。
Further, since this thermoplastic material has a good releasability, even if it is formed into a sheet and then laminated and stored, the materials do not stick to each other and can be peeled off smoothly, so that it can be stored. Even after that, the productivity of the elastic roll does not decrease.

【0018】[0018]

【発明の実施の形態】以下に、本発明を詳細に説明す
る。
DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The present invention will be described below in detail.

【0019】本発明において、高分子有機材料として
は、数平均分子量が20,000以上、特に、30,0
00以上、とりわけ40,000以上の熱可塑性高分子
有機材料が好ましく、例えば、スチレン系(ブタジエン
スチレン系、イソプレンスチレン系など)、エステル
系、アミド系、ウレタン系などの各種熱可塑性エラスト
マー、並びに、それらの水添、その他による変性物、ス
チレン系、ABS系、オレフィン系(エチレン系、プロ
ピレン系、エチレンプロピレン系、エチレンスチレン
系、プロピレンスチレン系など)、塩化ビニル系、アク
リル酸エステル系(アクリル酸メチル系など)、メタク
リル酸エステル系(メタクリル酸メチル系、など)カー
ボネート系、アセタール系、ナイロン系、ハロゲン化ポ
リエーテル系(塩化ポリエーテル系など)、ハロゲン化
オレフィン系(四フッ化エチレン系、フッ化−塩化エチ
レン系、フッ化エチレンプロピレン系など)、セルロー
ス系(アセチルセルロース系、エチルセルロース系な
ど)、ビニリデン系、ビニルブチラール系、アルキレン
オキサイド系(プロピレンオキサイド系など)などの熱
可塑性樹脂、及びこれらの樹脂のゴム変性物などが挙げ
られる。
In the present invention, the high molecular weight organic material has a number average molecular weight of 20,000 or more, particularly 30,0.
00 or more, especially 40,000 or more of thermoplastic polymer organic materials are preferable, and for example, various thermoplastic elastomers such as styrene (butadiene styrene, isoprene styrene, etc.), ester, amide, urethane, etc., and Hydrogenated or other modified products thereof, styrene type, ABS type, olefin type (ethylene type, propylene type, ethylene propylene type, ethylene styrene type, propylene styrene type, etc.), vinyl chloride type, acrylic acid ester type (acrylic acid Methyl type, etc., Methacrylic acid ester type (methyl methacrylate type, etc.) Carbonate type, acetal type, nylon type, halogenated polyether type (chlorinated polyether type, etc.), halogenated olefin type (tetrafluoroethylene type, Fluorinated-ethylene chloride type, fluorinated ethylene Propylene type), cellulose type (acetyl cellulose type, ethyl cellulose type, etc.), vinylidene type, vinyl butyral type, alkylene oxide type (propylene oxide type, etc.) and other thermoplastic resins, and rubber modified products of these resins, etc. To be

【0020】具体的な熱可塑性高分子有機材料として
は、このうちで結晶構造、凝集構造などの硬質ブロック
を形成しやすい部分と、アモルファス構造などの軟質ブ
ロックとを一緒に持ち合わせているものが特に好まし
く、具体的には、下記〜が挙げられる。
As a specific example of the thermoplastic polymer organic material, a material having a hard block such as a crystal structure or an agglomerate structure and a soft block such as an amorphous structure together is particularly preferable. Preferably, specifically, the following are mentioned.

【0021】 ポリブタジエンとブタジエン−スチレ
ンランダム共重合体とのブロック共重合体を水添して得
られる結晶性ポリエチレンとエチレン/ブチレン−スチ
レンランダム共重合体とのブロック共重合体。
A block copolymer of crystalline polyethylene obtained by hydrogenating a block copolymer of polybutadiene and a butadiene-styrene random copolymer, and an ethylene / butylene-styrene random copolymer.

【0022】 ポリブタジエンとポリスチレンとのブ
ロック共重合体、あるいは、ポリブタジエン又はエチレ
ン−ブタジエンランダム共重合体とポリスチレンとのブ
ロック共重合体を水添して得られる、例えば、結晶性ポ
リエチレンとポリスチレンとのジブロック共重合体、ス
チレン−エチレン/ブチレン−スチレンのトリブロック
共重合体等、なかでも、スチレン−エチレン/ブチレン
−スチレンブロック共重合体。
Obtained by hydrogenating a block copolymer of polybutadiene and polystyrene, or a block copolymer of polybutadiene or an ethylene-butadiene random copolymer and polystyrene, for example, diethylene of crystalline polyethylene and polystyrene Among them, block copolymers, styrene-ethylene / butylene-styrene triblock copolymers, and the like, among them, styrene-ethylene / butylene-styrene block copolymers.

【0023】 エチレン/ブチレン共重合体の片末端
又は両末端に結晶性ポリエチレンが連結したブロック共
重合体。
A block copolymer in which crystalline polyethylene is linked to one end or both ends of an ethylene / butylene copolymer.

【0024】 エチレン−プロピレンゴム。 このうち特にに挙げられた、ビニル芳香族化合物を主
体とする重合体ブロックの少なくとも1つと、共役ジエ
ン化合物を主体とする重合体ブロックの少なくとも1つ
からなるブロック共重合体を水添して得られる水添ブロ
ック共重合体であって、その平均分子量が150,00
0〜400,000であるものが好ましい。すなわち、
ビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロックの少な
くとも1つ(1セグメント)と、共役ジエン化合物を主
体とする重合体ブロックの少なくとも1つ(1セグメン
ト)とからなるブロック共重合体を水添して得られるも
のが好ましいが、ビニル芳香族化合物を主体とする重合
体ブロックの少なくとも2つと、共役ジエン化合物を主
体とする重合体ブロックの少なくとも1つとを有するブ
ロック共重合体(例えば、スチレン−ブタジエン−スチ
レンブロック共重合体等)を水添して得られる水添ブロ
ック共重合体がさらに好ましい。このスチレン−エチレ
ン/ブチレン−スチレンブロック共重合体に代表される
水添ブロック共重合体においては、平均分子量が15
0,000未満であると、圧縮永久歪が悪化して長期非
汚染効果の持続性が低下し、400,000を超えると
材料の流動性が低下して成形性が悪化するため、平均分
子量は、前記範囲であることが好ましい。
Ethylene-propylene rubber. Among these, obtained by hydrogenating a block copolymer, which is specifically mentioned, consisting of at least one polymer block mainly containing a vinyl aromatic compound and at least one polymer block mainly containing a conjugated diene compound. Hydrogenated block copolymer having an average molecular weight of 150,00
It is preferably from 0 to 400,000. That is,
A block copolymer composed of at least one polymer block mainly containing a vinyl aromatic compound (1 segment) and at least one polymer block mainly containing a conjugated diene compound (1 segment) is hydrogenated. The block copolymer having at least two polymer blocks containing a vinyl aromatic compound as a main component and at least one polymer block containing a conjugated diene compound as a main component (for example, styrene-butadiene) is preferable. Hydrogenated block copolymers obtained by hydrogenating styrene block copolymers) are more preferable. The hydrogenated block copolymer represented by this styrene-ethylene / butylene-styrene block copolymer has an average molecular weight of 15
When it is less than 10,000, the compression set is deteriorated and the sustainability of the long-term non-staining effect is lowered, and when it exceeds 400,000, the fluidity of the material is lowered and the moldability is deteriorated, so that the average molecular weight is The above range is preferable.

【0025】上記ブロック共重合体の非晶性スチレンブ
ロックの含有量は、10〜70重量%、好ましくは15
〜60重量%の範囲のものが望ましい。また、非晶性ス
チレンブロック部のガラス転移温度(Tg)は、60℃
以上、好ましくは80℃以上であるものが望ましい。ま
た、両末端の非晶性スチレンブロックを連結する部分の
重合体としては、やはり非晶性のものが好ましく、例え
ばエチレン−ブチレン共重合体、ブタジエン重合体、イ
ソプレン重合体等を挙げることができ、これらのブロッ
ク或いはランダム共重合体であっても良い。
The content of the amorphous styrene block in the block copolymer is 10 to 70% by weight, preferably 15
It is desirable that the amount is in the range of -60% by weight. The glass transition temperature (Tg) of the amorphous styrene block part is 60 ° C.
The temperature is preferably 80 ° C. or higher. Further, the polymer of the portion connecting the amorphous styrene blocks at both ends is also preferably an amorphous one, and examples thereof include an ethylene-butylene copolymer, a butadiene polymer, and an isoprene polymer. It may be a block or random copolymer of these.

【0026】これらの各種熱可塑性高分子有機材料は主
に単独で用いられるが、2種以上をブレンドして用いて
もよい。
These various thermoplastic polymer organic materials are mainly used alone, but two or more kinds may be blended and used.

【0027】また、本発明に用いられる軟化剤として
は、数平均分子量は20,000未満の低分子の材料を
使用することが好ましく、物性的には、100℃におけ
る粘度が5×105 センチポイズ以下、特に、1×10
5 センチポイズ以下であることが好ましく、また、分子
量の観点からは、数平均分子量は20,000未満、特
に10,000以下、とりわけ5,000以下であるこ
とが好ましい。このような軟化剤としては、通常、室温
で液体または液状の材料が好適に用いられる。また、親
水性、疎水性のいずれの軟化剤も使用できる。軟化剤と
しては特に限定されないが、次のものが適している。こ
の軟化剤には鉱物油系、植物油系、合成系などの各種ゴ
ム用または樹脂用軟化剤が含まれる。鉱物油系として
は、ナフテン系、パラフィン系などのプロセス油が挙げ
られる。植物油系としては、ひまし油、綿実油、あまみ
油、なたね油、大豆油、パーム油、やし油、落花生油、
木ろう、パインオイル、オリーブ油などが挙げられる。
なかでも、鉱物油系オイルのパラフィン系オイル、ナフ
テン系オイル、又はポリイソブチレン系オイルから選択
される一種又は二種以上であって、その平均分子量が4
50〜5,000であるものが好ましい。この軟化剤と
して好ましく用いられるオイルにおいては、平均分子量
が450未満であると圧縮永久歪みが悪化して非汚染効
果の持続性が低下し、5,000を超えると得られた弾
性ロール表面にベタツキが生じるため、平均分子量が前
記範囲であることが好ましい。
As the softening agent used in the present invention, it is preferable to use a low molecular weight material having a number average molecular weight of less than 20,000. Physically, the viscosity at 100 ° C. is 5 × 10 5 centipoise. Below, in particular, 1 × 10
It is preferably 5 centipoise or less, and from the viewpoint of molecular weight, the number average molecular weight is preferably less than 20,000, especially 10,000 or less, particularly preferably 5,000 or less. As such a softening agent, usually, a liquid or liquid material at room temperature is preferably used. Further, either a hydrophilic or hydrophobic softener can be used. The softener is not particularly limited, but the following are suitable. This softening agent includes various types of rubber or resin softening agents such as mineral oil type, vegetable oil type and synthetic type. Examples of the mineral oil-based oil include process oils such as naphthene-based oil and paraffin-based oil. Vegetable oils include castor oil, cottonseed oil, linseed oil, rapeseed oil, soybean oil, palm oil, coconut oil, peanut oil,
Examples include wood wax, pine oil and olive oil.
Among them, one or more selected from mineral oil-based paraffinic oils, naphthene-based oils, and polyisobutylene-based oils, having an average molecular weight of 4
It is preferably from 50 to 5,000. In the oil preferably used as the softening agent, if the average molecular weight is less than 450, the compression set deteriorates and the persistence of the non-staining effect decreases, and if it exceeds 5,000, the surface of the elastic roll obtained becomes sticky. Therefore, the average molecular weight is preferably within the above range.

【0028】これらの軟化剤は1種を単独で用いてもよ
く、互いの相溶性が良好であれば2種以上を混合して用
いてもよい。
These softening agents may be used alone or in combination of two or more as long as they have a good compatibility with each other.

【0029】これらの軟化剤の配合量は高分子有機材料
100重量部に対して50〜500重量部であり、特に
50〜300重量部であることが好ましい。配合量が5
0重量部未満であると、十分な低硬度を達成しえず、材
料の柔軟性が不充分となり、500重量部を超えると軟
化剤のブリードを生じ易くなり、また、材料の機械的強
度が低下するため、いずれも長期非汚染効果の観点から
好ましくない。
The blending amount of these softening agents is 50 to 500 parts by weight, preferably 50 to 300 parts by weight, based on 100 parts by weight of the high molecular weight organic material. The amount is 5
If it is less than 0 parts by weight, a sufficiently low hardness cannot be achieved, and the flexibility of the material becomes insufficient, and if it exceeds 500 parts by weight, bleeding of the softening agent tends to occur, and the mechanical strength of the material is Any of them is not preferable from the viewpoint of long-term non-polluting effect.

【0030】本発明の弾性ロールが好ましい柔軟性、振
動減衰性と耐久性を発現するためには、その物性が、硬
度がJIS K6301規格Aスケールで0°〜40°
であり、100℃における圧縮永久歪みがJIS K6
301規格で50%以下であり、230℃におけるMF
RがJIS K7210規格で10g/10分以上であ
り、且つ、25℃における剥離試験がJIS K630
1に準じた規格で300g/25mm以下であることを
要する。
In order for the elastic roll of the present invention to exhibit preferable flexibility, vibration damping property and durability, the physical properties are such that the hardness is 0 ° to 40 ° on the JIS K6301 standard A scale.
And the compression set at 100 ° C. is JIS K6.
It is less than 50% in 301 standard, and MF at 230 ℃
R is 10 g / 10 minutes or more according to JIS K7210 standard, and the peeling test at 25 ° C. is JIS K630.
It is required to be 300 g / 25 mm or less in the standard according to 1.

【0031】本発明の弾性ロールの硬度がJIS K6
301規格Aスケールで40°を超えると材料の硬度が
高くなって効果が得られず、100℃における圧縮永久
歪みがJIS K6301規格で50%を超えると材料
が経時的に変形し、長期非汚染性が低下する虞があり、
230℃におけるMFRがJIS K7210規格で1
0g/10分未満であったり、25℃における剥離試験
がJIS K6301に準じた規格で300g/25m
mを越えると加工性が低下して、生産性が悪化するた
め、いずれも好ましくない。
The hardness of the elastic roll of the present invention is JIS K6.
If it exceeds 40 ° on the 301 standard A scale, the hardness of the material becomes high and the effect cannot be obtained, and if the compression set at 100 ° C exceeds 50% according to JIS K6301, the material deforms over time and long-term non-contamination occurs. May decrease
MFR at 230 ° C is 1 according to JIS K7210 standard
It is less than 0g / 10 minutes, and the peeling test at 25 ° C is 300g / 25m according to the standard according to JIS K6301.
If it exceeds m, the workability is deteriorated and the productivity is deteriorated.

【0032】これらの物性の試験方法はいずれもJIS
K6301規格に準拠して測定することができるが、
ここで25℃における剥離試験がJIS K6301に
準じるとは、JIS K6301「7.はく離試験」に
おいて密着力の強さを試験するたんざく状試験片を用い
た方法によって、剥離試験を行うことを意味するが、J
IS K6301規格に記載の条件に、さらに(1)試
験片のサイズを幅25mm、長さ90mm、厚み2mm
とし、(2)試験片の取付け前に、2枚の試験片を離型
紙の間に挟み、上から100g/cm2 の荷重を掛けた
まま40℃のオーブンに入れて22時間放置するという
前処理を行い、(3)試験片つかみの移動速度を500
mm/分とするという条件を加付して剥離試験を行った
測定値を用いて評価するものである。この剥離試験によ
って、弾性ロール用熱可塑性材料のシートが積層状態で
保存され、高温下に放置されてもシート間が粘着するこ
となく容易に剥離できることが確認できる。
The test methods for these physical properties are all JIS
It can be measured according to the K6301 standard,
That the peeling test at 25 ° C. conforms to JIS K6301 means that the peeling test is performed by a method using a strip-shaped test piece that tests the strength of adhesion in JIS K6301 “7. Peeling test”. Yes, but J
In addition to the conditions described in IS K6301, (1) the size of the test piece is 25 mm width, 90 mm length, and 2 mm thickness.
(2) Before attaching the test pieces, before putting the two test pieces between the release paper and putting them in a 40 ° C oven with a load of 100 g / cm 2 applied from the top for 22 hours. (3) Move the test piece gripper to a moving speed of 500
It is evaluated by using the measured value of the peeling test with the condition of mm / min added. By this peeling test, it can be confirmed that the sheets of the thermoplastic material for elastic rolls are stored in a laminated state and can be easily peeled off without sticking between the sheets even when left at high temperature.

【0033】前記の各特性を備えるためには、本発明に
おける熱可塑性材料を構成する高分子有機材料は三次元
連続の網状骨格構造を有することが好ましく、形成され
る三次元連続の網状骨格構造は、その骨格の平均径が5
0μm以下、好ましくは30μm以下、セル(網目)の
平均径は、500μm以下、好ましくは300μm以下
であり、高分子有機材料の体積分率を[高分子有機材料
の体積/(高分子有機材料の体積+軟化剤の体積)]×
100(%)と定義したとき、高分子有機材料の体積分
率が50%以下、特に33%以下であることが好まし
い。
In order to have the above-mentioned properties, the polymer organic material constituting the thermoplastic material in the present invention preferably has a three-dimensional continuous network skeleton structure, and the formed three-dimensional continuous network skeleton structure. Has an average diameter of its skeleton of 5
0 μm or less, preferably 30 μm or less, the average diameter of the cells (mesh) is 500 μm or less, preferably 300 μm or less, and the volume fraction of the high-molecular organic material is [volume of high-molecular organic material / (volume of high-molecular organic material) (Volume + volume of softener)] ×
When defined as 100 (%), the volume fraction of the high molecular weight organic material is preferably 50% or less, particularly preferably 33% or less.

【0034】また、多量の軟化剤とより少ない量の高分
子有機材料を含む熱可塑性材料からなる弾性ロールを得
るために、用いる軟化剤と高分子有機材料の各々の溶解
度パラメーター値δ=(ΔE/V)1/2 (ΔE=モル蒸
発エネルギー、V=モル体積)の差が3.0以下、好ま
しくは2.5以下となるよう、両材料を選択することが
好ましい。この差が3.0を超えると両材料の相溶性の
点から、軟化剤が多量に保持されにくく、得られる熱可
塑性材料の低弾性化の障害となり、また、軟化剤のブリ
ードが発生しやすくなり、長期非汚染性が低下する虞が
あるため好ましくない。
Further, in order to obtain an elastic roll made of a thermoplastic material containing a large amount of a softening agent and a smaller amount of a polymeric organic material, the solubility parameter value δ = (ΔE of each of the softening agent and the polymeric organic material used. It is preferable to select both materials so that the difference of / V) 1/2 (ΔE = molar evaporation energy, V = mol volume) is 3.0 or less, preferably 2.5 or less. If this difference exceeds 3.0, from the viewpoint of the compatibility of both materials, it is difficult to retain a large amount of the softening agent, which is an obstacle to lowering the elasticity of the obtained thermoplastic material, and bleeding of the softening agent is likely to occur. Therefore, the long-term non-polluting property may decrease, which is not preferable.

【0035】また、本発明の弾性ロールには、材料の圧
縮永久歪みを改善し、非汚染効果の持続性、弾性ロール
の耐久性を向上する目的でポリフェニレンエーテル樹脂
を配合することができる。ここで用いられるポリフェニ
レンエーテル樹脂は、下記式で表される結合単位からな
る単独重合体又は該結合単位を含む共重合体である。
Further, the elastic roll of the present invention may be blended with a polyphenylene ether resin for the purpose of improving the compression set of the material, sustaining the non-contaminating effect, and improving the durability of the elastic roll. The polyphenylene ether resin used here is a homopolymer composed of a bonding unit represented by the following formula or a copolymer containing the bonding unit.

【0036】[0036]

【化1】 Embedded image

【0037】式中、R1 、R2 、R3 及びR4 はそれぞ
れ独立に、水素原子、ハロゲン原子又は炭化水素基を表
す。
In the formula, R 1 , R 2 , R 3 and R 4 each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom or a hydrocarbon group.

【0038】ポリフェニレンエーテル樹脂は公知のもの
を用いることができ、具体的には、例えば、ポリ(2,
6−ジメチル−1,4−フェニレンエーテル)、ポリ
(2−メチル−6−エチル−1,4−フェニレンエーテ
ル)、ポリ(2,6−ジフェニル−1,4−フェニレン
エーテル)、ポリ(2−メチル−6−フェニレン−1,
4−フェニレンエーテル)、ポリ(2,6−ジクロロ−
1,4−フェニレンエーテル)等が挙げられ、また、
2,6−ジメチルフェノールと1価のフェノール類(例
えば、2,3,6−トリメチルフェノールや2−メチル
−6−ブチルフェノール)との共重合体の如きポリフェ
ニレンエーテル共重合体も用いることができる。なかで
も、ポリ(2,6−ジメチル−1,4−フェニレンエー
テル)や2,6−ジメチルフェノールと2,3,6−ト
リメチルフェノールとの共重合体が好ましく、さらに、
ポリ(2,6−ジメチル−1,4−フェニレンエーテ
ル)が好ましい。
As the polyphenylene ether resin, known resins can be used, and specifically, for example, poly (2,2)
6-dimethyl-1,4-phenylene ether), poly (2-methyl-6-ethyl-1,4-phenylene ether), poly (2,6-diphenyl-1,4-phenylene ether), poly (2- Methyl-6-phenylene-1,
4-phenylene ether), poly (2,6-dichloro-)
1,4-phenylene ether) and the like.
A polyphenylene ether copolymer such as a copolymer of 2,6-dimethylphenol and a monovalent phenol (for example, 2,3,6-trimethylphenol or 2-methyl-6-butylphenol) can also be used. Among them, poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene ether) and a copolymer of 2,6-dimethylphenol and 2,3,6-trimethylphenol are preferable, and further,
Poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene ether) is preferred.

【0039】ポリフェニレンエーテル樹脂の配合量は、
熱可塑性材料に対して10〜250重量部の範囲で好適
に選択することができる。250重量部を超えると熱可
塑性材料の硬度が高くなって柔軟性が失われ、長期非汚
染性が低下する虞があり、10重量部未満では配合して
得られる改善効果が不十分であるため、いずれも好まし
くない。
The amount of the polyphenylene ether resin compounded is
It can be suitably selected within the range of 10 to 250 parts by weight with respect to the thermoplastic material. If the amount exceeds 250 parts by weight, the hardness of the thermoplastic material becomes high, the flexibility may be lost, and the long-term non-staining property may decrease. If the amount is less than 10 parts by weight, the improvement effect obtained by compounding is insufficient. , Neither is preferable.

【0040】なお、本発明に係る弾性ロールには、必要
に応じて、更に、次のような充填材を配合してもよい。
すなわち、クレー、珪藻土、シリカ、タルク、硫酸バリ
ウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、金属酸化
物、マイカ、グラファイト、水酸化アルミニウムなどの
麟片状無機充填剤、各種の金属粉、木片、ガラス粉、セ
ラミックス粉、粒状ないし粉末ポリマーなどの粒状ない
し粉末状固体充填剤、その他の各種の天然または人工の
短繊維、長繊維(例えば、ワラ、毛、ガラスファイバ
ー、金属ファイバー、その他各種のポリマーファイバー
など)などを配合することができる。
The elastic roll according to the present invention may further contain the following fillers, if necessary.
In other words, clay, diatomaceous earth, silica, talc, barium sulfate, calcium carbonate, magnesium carbonate, metal oxide, mica, graphite, flaky inorganic fillers such as aluminum hydroxide, various metal powders, wood chips, glass powder, ceramics Granular or powdery solid fillers such as powder, granular or powdery polymer, and other various natural or artificial short fibers and long fibers (eg, straw, wool, glass fiber, metal fiber, various other polymer fibers, etc.) Can be blended.

【0041】また、中空フィラー、例えば、ガラスバル
ーン、シリカバルーンなどの無機中空フィラー、ポリフ
ッ化ビニリデン、ポリフッ化ビニリデン共重合体からな
る有機中空フィラーを配合することにより、軽量化を図
ることができる。更に軽量化などの各種物性に改善のた
めに、各種発泡剤を混入することも可能であり、また、
混合時などに機械的に気体を混ぜ込むことも可能であ
る。
Further, it is possible to reduce the weight by blending a hollow filler, for example, an inorganic hollow filler such as a glass balloon or a silica balloon, an organic hollow filler made of polyvinylidene fluoride or a polyvinylidene fluoride copolymer. Furthermore, it is also possible to mix various foaming agents to improve various physical properties such as weight reduction.
It is also possible to mechanically mix gas during mixing or the like.

【0042】本発明の弾性ロールには、前記成分のほ
か、諸特性の改良のため、公知の樹脂成分や添加剤を併
用することができる。
In the elastic roll of the present invention, in addition to the above-mentioned components, known resin components and additives may be used in combination in order to improve various properties.

【0043】樹脂成分としては、例えば、ポリオレフィ
ン樹脂やポリスチレン樹脂などを併用することができ
る。これらを添加することにより弾性ロールの加工性、
耐熱性の向上を図ることができる。ポリオレフィン樹脂
としては、例えば、ポリエチレン、アイソタクチックポ
リプロピレン、プロピレンと他の少量のα−オレフィン
との共重合体(例えば、プロピレン−エチレン共重合
体、プロピレン/4−メチル−1ペンテン共重合体)、
ポリ(4−メチル−1ペンテン)、ポリブテン−1等を
挙げることができる。ポリオレフィン樹脂としてアイソ
タクチックポリプロピレンまたはその共重合体を用いる
場合、そのMFR(JIS K7210)が0.1〜5
0g/10分、特に、0.5〜30g/10分の範囲の
ものが好適に使用できる。
As the resin component, for example, a polyolefin resin or a polystyrene resin can be used in combination. By adding these, the workability of the elastic roll,
The heat resistance can be improved. Examples of the polyolefin resin include polyethylene, isotactic polypropylene, and a copolymer of propylene with a small amount of other α-olefin (eg, a propylene-ethylene copolymer and a propylene / 4-methyl-1pentene copolymer). ,
Examples thereof include poly (4-methyl-1pentene) and polybutene-1. When isotactic polypropylene or its copolymer is used as the polyolefin resin, its MFR (JIS K7210) is 0.1 to 5
A range of 0 g / 10 min, particularly 0.5 to 30 g / 10 min can be suitably used.

【0044】また、ポリスチレン樹脂としては、公知の
製造方法で得られるものであれば、ラジカル重合法、イ
オン重合法のいずれで得られたものも好適に使用でき
る。ポリスチレン樹脂の数平均分子量は5,000〜5
00,000、好ましくは10,000〜200,00
0の範囲から選択でき、分子量分布〔重量平均分子量
(Mw)と数平均分子量(Mn)との比(Mw/M
n)〕は5以下のものが好ましい。
As the polystyrene resin, those obtained by the radical polymerization method or the ionic polymerization method can be preferably used as long as they are obtained by a known production method. The number average molecular weight of the polystyrene resin is 5,000-5
00,000, preferably 10,000-200,00
0 and a molecular weight distribution [ratio of weight average molecular weight (Mw) to number average molecular weight (Mn) (Mw / M
n)] is preferably 5 or less.

【0045】このスチレン樹脂としては、例えば、ポリ
スチレン、スチレン含有量60重量%以上のスチレン−
ブタジエンブロック共重合体、ゴム補強ポリスチレン、
ポリα−メチルスチレン、ポリp−第3ブチルスチレン
等が挙げられ、これらは一種又は二種以上を併用しても
よい。さらに、これらポリマーを構成するモノマーの混
合物を重合して得られる共重合体も用いることができ
る。
Examples of the styrene resin include polystyrene and styrene having a styrene content of 60% by weight or more.
Butadiene block copolymer, rubber reinforced polystyrene,
Examples thereof include poly α-methyl styrene and poly p-tertiary butyl styrene, and these may be used alone or in combination of two or more. Further, a copolymer obtained by polymerizing a mixture of monomers constituting these polymers can also be used.

【0046】また、前記ポリオレフィン樹脂とポリスチ
レン樹脂とを併用することもできる。本発明の弾性ロー
ルにこれらの樹脂を添加する場合、ポリオレフィン樹脂
単独を添加する場合に比較してポリスチレン樹脂を併用
すると、得られる材料の硬度が高くなる傾向にある。従
って、これらの配合比率を選択することにより、得られ
る弾性ロールの硬度を調整することもできる。この場
合、ポリオレフィン樹脂/ポリスチレン樹脂の比率は9
5/5〜5/95(重量比)の範囲から選択することが
好ましい。
The polyolefin resin and polystyrene resin may be used in combination. When these resins are added to the elastic roll of the present invention, the hardness of the obtained material tends to be higher when the polystyrene resin is used in combination as compared with the case where only the polyolefin resin is added. Therefore, the hardness of the obtained elastic roll can be adjusted by selecting these compounding ratios. In this case, the ratio of polyolefin resin / polystyrene resin is 9
It is preferable to select from the range of 5/5 to 5/95 (weight ratio).

【0047】これらの樹脂成分を併用する場合、本発明
の効果を損なわない範囲において使用すべきであり、配
合量は高分子有機材料100重量部に対して0〜100
重量部程度であることが好ましい。樹脂成分の配合量が
100重量部を超えると得られる弾性ロールの硬度が高
くなり過ぎて柔軟性が失われるため好ましくない。
When these resin components are used in combination, they should be used within a range that does not impair the effects of the present invention, and the compounding amount is 0 to 100 relative to 100 parts by weight of the polymer organic material.
It is preferred that the amount is about parts by weight. If the blending amount of the resin component exceeds 100 parts by weight, the hardness of the elastic roll obtained becomes too high and the flexibility is lost, which is not preferable.

【0048】また、他の添加剤として、必要に応じて、
難燃剤、抗菌剤、ヒンダードアミン系光安定剤、紫外線
吸収剤、酸化防止剤、無機充填剤、着色剤、シリコーン
オイル、クマロン樹脂、クマロン−インデン樹脂、フェ
ノールテルペン樹脂、石油系炭化水素、ロジン誘導体等
の各種粘着付与剤(タッキファイヤー)、レオストマー
(商品名:理研ビニル社製)等の各種接着剤、ハイブラ
ー(商品名:クラレ社製、ビニル−ポリイソプレンブロ
ックの両末端にポリスチレンブロックが連結したブロッ
ク共重合体)又はノーソレックス(商品名:日本ゼオン
社製、ノルボルネンを開環重合して得られるポリノルボ
ルネン)等の熱可塑性エラストマー又は樹脂等を併用す
ることができる。
As other additives, if necessary,
Flame retardant, antibacterial agent, hindered amine light stabilizer, ultraviolet absorber, antioxidant, inorganic filler, colorant, silicone oil, coumarone resin, coumarone-indene resin, phenol terpene resin, petroleum hydrocarbon, rosin derivative, etc. Various tackifiers (Tackifier), various adhesives such as Rheostomer (trade name: manufactured by Riken Vinyl Co., Ltd.), Hibler (trade name: manufactured by Kuraray Co., Ltd., a block in which polystyrene blocks are connected to both ends of a vinyl-polyisoprene block) A thermoplastic elastomer or resin such as a copolymer) or Nosolex (trade name: polynorbornene obtained by ring-opening polymerization of norbornene manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd.) can be used in combination.

【0049】本発明の弾性ロールの製造方法には特に制
限はなく、公知の方法を適用することができる。例え
ば、前記の各材料及び所望により添加剤成分を加熱混練
機、例えば、一軸押出機、二軸押出機、ロール、バンバ
リーミキサー、ブラベンダー、ニーダー、高剪断型ミキ
サー等、を用いて溶融混練りし、さらに、所望により有
機パーオキサイド等の架橋剤、架橋助剤などを添加した
り、又は、これら必要な成分を同時に混合し、加熱溶融
混練することにより、容易に製造することができる。
The method for producing the elastic roll of the present invention is not particularly limited, and known methods can be applied. For example, the above-mentioned materials and, if desired, additive components are melt-kneaded using a heat kneader, for example, a single-screw extruder, a twin-screw extruder, a roll, a Banbury mixer, a Brabender, a kneader, a high-shear mixer, or the like. Further, if desired, a cross-linking agent such as an organic peroxide, a cross-linking aid, or the like is added, or these necessary components are mixed at the same time, and the mixture is heated and melt-kneaded, so that it can be easily produced.

【0050】また、高分子有機材料と軟化剤とを混練り
した熱可塑性材料を予め用意し、この材料を、ここに用
いたものと同種か若しくは種類が異なる1種以上の高分
子有機材料にさらに混ぜ合わせて製造することもでき
る。
Further, a thermoplastic material prepared by kneading a high molecular weight organic material and a softening agent is prepared in advance, and this material is used as one or more high molecular weight organic materials of the same kind or different kinds from those used here. It can be manufactured by further mixing.

【0051】また、本発明の弾性ロールにおいては、有
機パーオキサイド等の架橋剤、架橋助剤などを添加して
架橋することも可能である。
In the elastic roll of the present invention, it is also possible to add a crosslinking agent such as an organic peroxide, a crosslinking aid and the like to perform crosslinking.

【0052】ここで、部分架橋のために添加しうる架橋
剤としては、有機パーオキサイドが好適に挙げられ、具
体的には、例えば、2,5−ジメチル−2,5−ジ(t
−ブチルパーオキシ)−ヘキサン、2,5−ジメチル−
2,5−ジ(ベンゾイルパーオキシ)−ヘキサン、t−
ブチルパーオキシベンゾエート、ジクミルパーオキサイ
ド、t−ブチルクミルパーオキサイド、ジイソプロピル
ベンゾハイドロパーオキサイド、1,3−ビス−(t−
ブチルパーオキシイソプロピル)−ベンゼン、ベンゾイ
ルパーオキサイド、1,1−ジ(t−ブチルパーオキ
シ)−3,3,5−トリメチルシクロヘキサン等が挙げ
られ、また、有用な架橋助剤としては、例えば、ジビニ
ルベンゼン、トリメチロールプロパントリアクリレー
ト、エチレンジメタクリレート、ジアリルフタレート、
キノンジオキシム、フェニレンビスマレイミド、ポリエ
チレングリコールジメタクリレート、不飽和シラン化合
物等が挙げられる。これら有機パーオキサイド及び架橋
助剤は、配合材料全体を100重量部としたとき、0.
1〜5重量部の範囲で、任意に使用して架橋度を調整す
ることができる。これらの有機パーオキサイド及び架橋
助剤は必要に応じてそれぞれ2種以上を併用することも
できる。なお、架橋助剤として不飽和シラン化合物を使
用した場合には、さらにシラノール縮合触媒の存在下で
水分と接触させて架橋を進行させることができる。
Here, as the cross-linking agent which can be added for the partial cross-linking, organic peroxide is preferably mentioned, and specifically, for example, 2,5-dimethyl-2,5-di (t
-Butylperoxy) -hexane, 2,5-dimethyl-
2,5-di (benzoylperoxy) -hexane, t-
Butyl peroxybenzoate, dicumyl peroxide, t-butyl cumyl peroxide, diisopropyl benzohydroperoxide, 1,3-bis- (t-
Butylperoxyisopropyl) -benzene, benzoyl peroxide, 1,1-di (t-butylperoxy) -3,3,5-trimethylcyclohexane and the like, and useful crosslinking aids include, for example, Divinylbenzene, trimethylolpropane triacrylate, ethylene dimethacrylate, diallyl phthalate,
Examples include quinone dioxime, phenylene bismaleimide, polyethylene glycol dimethacrylate, and unsaturated silane compounds. These organic peroxides and crosslinking aids are used in an amount of 0.1% based on 100 parts by weight of the whole compounding material.
The degree of crosslinking can be adjusted arbitrarily in the range of 1 to 5 parts by weight. These organic peroxides and crosslinking assistants can be used in combination of two or more, if necessary. When an unsaturated silane compound is used as a crosslinking aid, crosslinking can be further advanced by contact with moisture in the presence of a silanol condensation catalyst.

【0053】かくして得られた本発明の弾性ロールは、
公知の方法、例えば、射出成型などにより所望の形状に
成型して使用できる。
The elastic roll of the present invention thus obtained is
It can be used by molding it into a desired shape by a known method, for example, injection molding.

【0054】本発明の弾性ロールは長期非汚染性等が要
求されるあらゆる用途、例えば複写機、プリンター等の
電子写真装置や静電記録装置、ファクシミリ、原稿送り
装置等のOA機器、現金自動取引装置(ATM)、両替
機、計数器、自動販売機、キャッシュディスペンサー
(CD)等の弾性ロールとして好適に用いられる。
The elastic roll of the present invention is used for all purposes requiring long-term non-polluting property, for example, electrophotographic devices such as copying machines and printers, electrostatic recording devices, OA equipment such as facsimiles and document feeding devices, and automatic cash transactions. It is preferably used as an elastic roll for a device (ATM), a money changer, a counter, a vending machine, a cash dispenser (CD), and the like.

【0055】[0055]

【実施例】以下に、実施例、比較例を挙げて本発明を具
体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に制限され
るものではない。
The present invention will be specifically described below with reference to examples and comparative examples, but the present invention is not limited to these examples.

【0056】なお、これらの実施例の物性評価は以下の
方法によって行った。 (1)材料の硬度 JIS K6301 Aタイプの評価法に準拠した。
The physical properties of these examples were evaluated by the following methods. (1) Hardness of material The test method was based on JIS K6301 A type evaluation method.

【0057】(2)圧縮永久歪み 耐ヘタリ性の指標であり、JIS K6301に準拠
し、100℃×22時間、25%変形後の歪残率で評価
した。
(2) Compression set Strain resistance is an index of settling resistance and was evaluated according to JIS K6301 by strain residual ratio after 25% deformation at 100 ° C. for 22 hours.

【0058】(3)MFR JIS K7210の熱可塑性プラスチックの流れ試験
方法に準拠し、230℃において評価した。
(3) MFR Evaluation was carried out at 230 ° C. in accordance with the flow test method for thermoplastics of JIS K7210.

【0059】(4)剥離試験 JIS K6301の7.はく離試験におけるたんざく
状試験片を用いた方法に準拠して、試験片のサイズを幅
25mm、長さ90mm、厚み2mmとし、試験片の取
付け前に、2枚の試験片を離型紙の間に挟み、上から1
00g/cm 2 の荷重を掛けたまま40℃のオーブンに
入れて22時間放置するという前処理を行った後、試験
片つかみの移動速度を500mm/分として評価した。
(4) Peel Test JIS K6301 7. Tanzan in peel test
The size of the test piece can be changed according to the method using the test piece.
25 mm, length 90 mm, thickness 2 mm, test piece collection
Before attaching, place the two test pieces between the release paper and
00g / cm TwoIn an oven at 40 ℃ with the load of
After the pretreatment of putting in and leaving for 22 hours, test
The moving speed of one grip was evaluated as 500 mm / min.

【0060】なお、溶解度パラメーターの測定は常法に
より行い、数平均分子量の測定はゲルパーミエイション
クロマトグラフィ[GPC;東ソー製GMH−XL(2
本直列)]により行い、示差屈折率(RI)を用いて、
単分散ポリスチレンを標準としてポリスチレン換算で行
った。 (実施例1) (1)弾性ロールの調製 下記の原料を用いて弾性ロール用熱可塑性材料を調製し
た。
The solubility parameter is measured by a conventional method, and the number average molecular weight is measured by gel permeation chromatography [GPC; Tosoh GMH-XL (2
Main series)] and using the differential refractive index (RI),
It was carried out in terms of polystyrene using monodisperse polystyrene as a standard. (Example 1) (1) Preparation of elastic roll A thermoplastic material for an elastic roll was prepared using the following raw materials.

【0061】 高分子有機材料 100重量部 (スチレン−エチレン/ブチレン−スチレンブロック共重合体: 分子量 200,000、SP値 8.5) 軟化剤:パラフィン系オイル 58重量部 (分子量1,500、SP値 7.8) 軟化剤:パラフィン系オイル 170重量部 (分子量750、SP値 7.8) ポリフェニレンエーテル樹脂 10重量部 〔ポリ(2,6−ジメチル−1,4−フェニレンエーテル)〕 ポリプロピレン樹脂 13.1重量部 (アイソタクチックポリプロピレンM−1300、旭ポリプロ社製) 高級脂肪酸アミド 3.0重量部 (アーモスリップE、ライオン社製) 前記各原料をヘンシェルミキサーでよく混合し、この混
合物を50mm径の二軸押出機にて240℃の条件下で
溶融混練りして、熱可塑性材料のペレットを得た。
Polymer organic material 100 parts by weight (styrene-ethylene / butylene-styrene block copolymer: molecular weight 200,000, SP value 8.5) Softener: paraffin oil 58 parts by weight (molecular weight 1,500, SP value 7.8 ) Softener: Paraffin oil 170 parts by weight (molecular weight 750, SP value 7.8) Polyphenylene ether resin 10 parts by weight [Poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene ether)] Polypropylene resin 13.1 parts by weight (iso Tactic polypropylene M-1300, manufactured by Asahi Polypro) Higher fatty acid amide 3.0 parts by weight (Armoslip E, manufactured by Lion) The above raw materials were well mixed with a Henschel mixer, and the mixture was a twin screw extruder with a diameter of 50 mm. Melt-kneaded at 240 ° C. to obtain thermoplastic material pellets.

【0062】この熱可塑性材料の硬度はJIS−Aにて
0°、圧縮永久歪みは45%、MFRは300g/分、
剥離試験結果は50g/25mmであった。 (2)プリンター用弾性ロールの作成及び評価 得られた熱可塑性材料をロール形状の金型に流し込ん
で、プリンター用弾性ロールを作成した。このロールを
実使用したところ、長期にわたり、ロール間に挟まれる
ものを汚染することなく、良好に使用することができ
た。 (実施例2) (1)弾性ロールの調製 下記の原料を用いて実施例1と同様にして弾性ロール用
熱可塑性材料を調製した。
The hardness of this thermoplastic material is 0 ° according to JIS-A, the compression set is 45%, the MFR is 300 g / min,
The peel test result was 50 g / 25 mm. (2) Preparation and Evaluation of Elastic Roll for Printer The obtained thermoplastic material was poured into a roll-shaped mold to prepare an elastic roll for printer. When this roll was actually used, it could be used satisfactorily for a long period of time without contaminating the material sandwiched between the rolls. (Example 2) (1) Preparation of elastic roll A thermoplastic material for an elastic roll was prepared in the same manner as in Example 1 using the following raw materials.

【0063】 高分子有機材料 100重量部 (スチレン−エチレン/ブチレン−スチレンブロック共重合体: 分子量 200,000、SP値 8.5) 軟化剤:パラフィン系オイル 58重量部 (分子量1,500、SP値 7.8) 軟化剤:パラフィン系オイル 73重量部 (分子量750、SP値 7.8) ポリフェニレンエーテル樹脂 10重量部 〔ポリ(2,6−ジメチル−1,4−フェニレンエーテル)〕 ポリプロピレン樹脂 13.1重量部 (アイソタクチックポリプロピレンM−1300、旭ポリプロ社製) この熱可塑性材料の硬度はJIS−Aにて10°、圧縮
永久歪みは30%、MFRは119g/分、剥離試験結
果は38g/25mmであった。 (2)プリンター用弾性ロールの作成及び評価 得られた熱可塑性材料を用いて、実施例1と同様にし
て、プリンター用弾性ロールを作成し、評価した結果、
実施例1と同様に優れた長期非汚染性を示した。 (比較例1) (1)弾性ロールの調製 下記の原料を用いて実施例1と同様にして弾性ロール用
熱可塑性材料を調製した。
Polymer organic material 100 parts by weight (styrene-ethylene / butylene-styrene block copolymer: molecular weight 200,000, SP value 8.5) Softener: paraffin oil 58 parts by weight (molecular weight 1,500, SP value 7.8 ) Softener: Paraffin oil 73 parts by weight (molecular weight 750, SP value 7.8) Polyphenylene ether resin 10 parts by weight [Poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene ether)] Polypropylene resin 13.1 parts by weight (iso Tactic polypropylene M-1300, manufactured by Asahi Polypro) The hardness of this thermoplastic material was 10 ° according to JIS-A, the compression set was 30%, the MFR was 119 g / min, and the peel test result was 38 g / 25 mm. . (2) Preparation and Evaluation of Elastic Roll for Printer An elastic roll for printer was prepared and evaluated using the obtained thermoplastic material in the same manner as in Example 1,
Similar to Example 1, it showed excellent long-term non-staining property. Comparative Example 1 (1) Preparation of Elastic Roll A thermoplastic material for elastic roll was prepared in the same manner as in Example 1 using the following raw materials.

【0064】 高分子有機材料 100重量部 (スチレン−エチレン/ブチレン−スチレンブロック共重合体: 分子量 30,000、SP値 8.5) 軟化剤:パラフィン系オイル 58重量部 (分子量1,500、SP値 7.8) 軟化剤:パラフィン系オイル 73重量部 (分子量750、SP値 7.8) ポリフェニレンエーテル樹脂 15重量部 〔ポリ(2,6−ジメチル−1,4−フェニレンエーテル)〕 ポリプロピレン樹脂 12重量部 (アイソタクチックポリプロピレンM−1300、旭ポリプロ社製) この熱可塑性材料の硬度はJIS−Aにて5°、圧縮永
久歪みは90%、MFRは300g/分、剥離試験結果
は100g/25mmであった。 (2)プリンター用弾性ロールの作成及び評価 得られた熱可塑性材料を用いて、実施例1と同様にし
て、プリンター用弾性ロールを作成し、評価した結果、
短時間で、紙送りが不可能となった。これは、ロールが
変形したために紙を効果的に送り出せなくなったと考え
られる。 (比較例2) (1)弾性ロールの調製 下記の原料を用いて実施例1と同様にして弾性ロール用
熱可塑性材料を調製した。
Polymer organic material 100 parts by weight (styrene-ethylene / butylene-styrene block copolymer: molecular weight 30,000, SP value 8.5) Softening agent: paraffin oil 58 parts by weight (molecular weight 1,500, SP value 7.8 ) Softener: Paraffin oil 73 parts by weight (molecular weight 750, SP value 7.8) Polyphenylene ether resin 15 parts by weight [Poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene ether)] Polypropylene resin 12 parts by weight (isotactic) Polypropylene M-1300, manufactured by Asahi Polypro) The hardness of this thermoplastic material was 5 ° in JIS-A, the compression set was 90%, the MFR was 300 g / min, and the peel test result was 100 g / 25 mm. (2) Preparation and Evaluation of Elastic Roll for Printer An elastic roll for printer was prepared and evaluated using the obtained thermoplastic material in the same manner as in Example 1,
Paper feeding became impossible in a short time. It is considered that this is because the paper could not be effectively delivered due to the deformation of the roll. Comparative Example 2 (1) Preparation of Elastic Roll A thermoplastic material for elastic roll was prepared in the same manner as in Example 1 using the following raw materials.

【0065】 高分子有機材料 100重量部 (スチレン−エチレン/ブチレン−スチレンブロック共重合体: 分子量 200,000、SP値 8.5) 軟化剤:パラフィン系オイル 58重量部 (分子量1,500、SP値 7.8) 軟化剤:パラフィン系オイル 73重量部 (分子量400、SP値 7.8) ポリフェニレンエーテル樹脂 15重量部 〔ポリ(2,6−ジメチル−1,4−フェニレンエーテル)〕 ポリプロピレン樹脂 12重量部 (アイソタクチックポリプロピレンM−1300、旭ポリプロ社製) この熱可塑性材料の硬度はJIS−Aにて8°、圧縮永
久歪みは100%、MFRは200g/分、剥離試験結
果は35g/25mmであった。 (2)プリンター用弾性ロールの作成及び評価 得られた熱可塑性材料を用いて、実施例1と同様にし
て、プリンター用弾性ロールを作成し、評価した結果、
比較例1と同様に、短時間で、紙送りが不可能となっ
た。これは、ロールが変形したために紙を効果的に送り
出せなくなったと考えられる。
Polymer organic material 100 parts by weight (styrene-ethylene / butylene-styrene block copolymer: molecular weight 200,000, SP value 8.5) Softening agent: paraffin oil 58 parts by weight (molecular weight 1,500, SP value 7.8 ) Softener: Paraffin oil 73 parts by weight (molecular weight 400, SP value 7.8) Polyphenylene ether resin 15 parts by weight [Poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene ether)] Polypropylene resin 12 parts by weight (isotactic) Polypropylene M-1300, manufactured by Asahi Polypro) The hardness of this thermoplastic material was 8 ° in JIS-A, the compression set was 100%, the MFR was 200 g / min, and the peel test result was 35 g / 25 mm. (2) Preparation and Evaluation of Elastic Roll for Printer An elastic roll for printer was prepared and evaluated using the obtained thermoplastic material in the same manner as in Example 1,
As in Comparative Example 1, paper feeding was impossible in a short time. It is considered that this is because the paper could not be effectively delivered due to the deformation of the roll.

【0066】以上の実施例から明らかなように、本発明
の弾性ロールは、低硬度であり、高温時の圧縮永久歪み
が低く(耐ヘタリ性に優れ)、低分子材料のブリードを
抑制することができるため、優れた長期非汚染性を示す
ことがわかる。
As is clear from the above examples, the elastic roll of the present invention has a low hardness, a low compression set at high temperature (excellent in settling resistance), and suppresses bleeding of low molecular weight materials. Therefore, it can be seen that excellent long-term non-staining property is exhibited.

【0067】一方、分子量の低い水添ブロック共重合体
の高分子有機材料を用いて得られた比較例1及び添加す
る軟化剤として低分子量のパラフィン系オイルを用いて
得られた比較例2は、いずれも低硬度ではあるが、圧縮
永久歪みが高く、長期非汚染性を悪化させることがわか
る。
On the other hand, Comparative Example 1 obtained by using a high molecular organic material of a hydrogenated block copolymer having a low molecular weight and Comparative Example 2 obtained by using a low molecular weight paraffinic oil as a softening agent to be added are It can be seen that, although all have low hardness, the compression set is high and the long-term non-staining property is deteriorated.

【0068】[0068]

【発明の効果】以上説明したように、本発明の弾性ロー
ルは、低硬度であり、高温時の圧縮永久歪みが低く、流
動性が良く、低分子材料のブリードを抑制しうる材料を
用いているため、加工性が改善され、長期非汚染性が向
上するという優れた効果を奏する。
As described above, the elastic roll of the present invention uses a material having a low hardness, a low compression set at a high temperature, a good fluidity, and a bleeding property of a low molecular weight material. Therefore, the workability is improved and the long-term non-polluting property is improved, which is an excellent effect.

Claims (5)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 高分子有機材料と軟化剤とを含む熱可塑
性材料からなる弾性ロールであって、硬度がJIS K
6301規格Aスケールで0°〜40°であり、100
℃における圧縮永久歪みがJIS K6301規格で5
0%以下であり、230℃におけるMFRがJIS K
7210規格で10g/10分以上であり、且つ、25
℃における剥離試験がJIS K6301に準じた規格
で300g/25mm以下であることを特徴とする弾性
ロール。
1. An elastic roll made of a thermoplastic material containing a high molecular weight organic material and a softening agent, the hardness of which is JIS K.
6301 standard A scale, 0 ° to 40 °, 100
Compression set at 5 ° C is 5 according to JIS K6301 standard
0% or less, MFR at 230 ° C is JIS K
7210 standard, 10 g / 10 minutes or more, and 25
An elastic roll having a peeling test at 300C of 300 g / 25 mm or less according to JIS K6301.
【請求項2】 前記熱可塑性材料が、高分子有機材料1
00重量部と、軟化剤50〜500重量部と、を含み、 前記高分子有機材料と前記軟化剤の各々の溶解度パラメ
ーターの差が3.0以下であることを特徴とする請求項
1記載の弾性ロール。
2. The thermoplastic material is a high molecular weight organic material 1.
100 parts by weight and 50 to 500 parts by weight of a softening agent are included, and the difference in solubility parameter between each of the high molecular weight organic material and the softening agent is 3.0 or less. Elastic roll.
【請求項3】 前記熱可塑性材料が、ポリフェニレンエ
ーテルを10〜250重量部含んでなることを特徴とす
る請求項1又は2記載の弾性ロール。
3. The elastic roll according to claim 1, wherein the thermoplastic material contains 10 to 250 parts by weight of polyphenylene ether.
【請求項4】 前記高分子有機材料が、ビニル芳香族化
合物を主体とする重合体ブロックの少なくとも1つと、
共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックの少なく
とも1つからなるブロック共重合体を水添して得られる
水添ブロック共重合体であり、その平均分子量が15
0,000〜400,000であることを特徴とする請
求項1乃至3記載の弾性ロール。
4. The polymer organic material comprises at least one polymer block containing a vinyl aromatic compound as a main component,
A hydrogenated block copolymer obtained by hydrogenating a block copolymer composed of at least one polymer block mainly composed of a conjugated diene compound, having an average molecular weight of 15
The elastic roll according to any one of claims 1 to 3, wherein the elastic roll has a size of 10,000 to 400,000.
【請求項5】 前記軟化剤が、ナフテン系オイル、パラ
フィン系オイル又はポリイソブチレン系オイルから選択
される一種又は二種以上であり、その平均分子量が45
0〜5,000であることを特徴とする請求項1乃至4
記載の弾性ロール。
5. The softening agent is one or more selected from naphthenic oils, paraffinic oils and polyisobutylene oils, and has an average molecular weight of 45.
It is 0-5,000, It is characterized by the above-mentioned.
Elastic roll as described.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2011043231A1 (en) * 2009-10-09 2011-04-14 株式会社ブリヂストン Thermoplastic elastomer composition, and molded product thereof

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2011043231A1 (en) * 2009-10-09 2011-04-14 株式会社ブリヂストン Thermoplastic elastomer composition, and molded product thereof

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