JPH09227858A - Sealing material - Google Patents

Sealing material

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JPH09227858A
JPH09227858A JP8036478A JP3647896A JPH09227858A JP H09227858 A JPH09227858 A JP H09227858A JP 8036478 A JP8036478 A JP 8036478A JP 3647896 A JP3647896 A JP 3647896A JP H09227858 A JPH09227858 A JP H09227858A
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JP
Japan
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sealing material
molecular weight
weight
parts
jis
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Application number
JP8036478A
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Japanese (ja)
Inventor
Takahiro Matsuse
貴裕 松瀬
Shinichi Toyosawa
真一 豊澤
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Bridgestone Corp
Original Assignee
Bridgestone Corp
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Publication date
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Publication of JPH09227858A publication Critical patent/JPH09227858A/en
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a sealing material having excellent sealability, i.e., airtightness and watertightness, good handleability and workability and excellent durability. SOLUTION: This material comprises a high molecular organic material and a softener and has a hardness (JIS K6301 scale A) of 0-25 deg., a compression set (at 100 deg.C, JIS K6301) of 50% or below and an MFR (at 230 deg.C, JIS K7210) of 10g/10min or above. Alternatively, it comprises 100 pts.wt. organic high molecular material, 50-500 pts.wt. softener having a solubility parameter different from that of the organic high molecular material by 3.0 or below and 10-250 pts.wt. polyphenylene ether. The organic high molecular material is a polymer obtained by hydrogenating a copolymer composed of blocks of polystyrene and blocks of polybutadiene, and the softener is desirably selected from among naphthenic, paraffinic and polyisobutylene oils.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明はシーリング材に係
り、特に、取扱性、作業性に優れたシーリング材に関す
る。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a sealing material, and more particularly to a sealing material having excellent handleability and workability.

【0002】[0002]

【従来の技術】建築部材の接合個所、窓枠取付け部周
辺、ガラスはめ込み部の隙間や建築部材のひび割れ部等
には、隙間充填材としてシーリング材が適用される。特
に、建築物のプレハブ化、軽量化が進むに従って、建築
部材の接合がより一層必要とされ、このためシーリング
材の需要は益々増加している。さらに、近年の建築物の
高機能化に伴い、建築物の水密性、気密性の向上が要求
され、シーリング材について、より一層のシール性能の
向上、更には取扱性や作業性の改善が求められている。
2. Description of the Related Art A sealing material is applied as a gap filling material at a joint of building members, around a window frame mounting portion, a gap in a glass fitting portion, a cracked portion of a building member, and the like. In particular, as prefabricated buildings and lighter weight structures have been developed, the joining of building members is further required, and thus the demand for sealing materials is increasing more and more. Furthermore, with the recent increase in the functionality of buildings, it is required to improve the watertightness and airtightness of the building, and the sealing material is required to have further improved sealing performance and further improved handleability and workability. Has been.

【0003】従来、シーリング材には、無定形で現場に
て充填する方式のものと、予め成形されたものとがあ
り、例えば、無定形シーリング材としては次のようなも
のが用いられている。
Conventionally, there are two types of sealing materials, one of which is an amorphous type which is filled in the field and the other of which is preformed. For example, the following types of sealing materials are used. .

【0004】(1) 油性コーキング材:炭酸カルシウムな
どの鉱物質充填材と油脂又は樹脂などの液状展色材など
を混練したもので非弾性材料。
(1) Oil-based caulking material: a non-elastic material obtained by kneading a mineral filler such as calcium carbonate and a liquid color-developing material such as oil or resin.

【0005】(2) ガラスパテ:油性コーキング材と成分
的には同様であり、粘度が高い。これらの非弾性シーリ
ング材は、適用される被着材との接着性は良好である
が、変形を受けた後の復元性が極めて小さく、被着材間
に変形を生ずるような接合部には適さないため、下記の
粘着性や弾性を有するシーリング材が汎用されている。
(2) Glass putty: The composition is similar to that of the oil-based caulking material and has a high viscosity. Although these non-elastic sealing materials have good adhesiveness to the adherend to which they are applied, they have very little restorability after undergoing deformation, and are not suitable for joints where deformation occurs between the adherends. Since it is not suitable, the following sealing materials having adhesiveness and elasticity are widely used.

【0006】(3) ゴム状コーキング材(弾性シーラン
ト):ポリサルファイド系、シリコーン系、ポリウレタ
ン系、アクリル系、SBR系などのポリマーを主成分と
し、無機充填材や溶剤等の混和剤を配合してなるシーリ
ング材であり、空気にふれたり、加熱によって硬化する
1成分型と施工時に硬化成分を配合して用いる2成分型
のものがある。
(3) Rubber-like caulking material (elastic sealant): Polysulfide-based, silicone-based, polyurethane-based, acrylic-based, SBR-based polymer, etc. as a main component There are two types of sealing materials, one is a one-component type which is cured by being exposed to air or is heated and the other is a two-component type which is used by mixing a curing component at the time of construction.

【0007】さらに、成形シーリング材としては、弾性
を有さないか、弾性が低いブチルゴム、ポリブテン、粘
着性を有するゴム入りアスファルト等を主材として成形
されたひも状シーリング材と、塩化ビニル、熱可塑性エ
ラストマー、クロロプレンゴム、シリコーンゴム、EP
DM等の合成樹脂や合成ゴム、アスファルト含浸発泡ウ
レタン等により成形されたガスケット等が挙げられる。
これらの成形シーリング材は、天然ゴム、合成樹脂、合
成ゴム等の材料を特殊な断面に押出成形したもので、被
着材に押しつけられた状態で使用され、プレハブやカー
テンウォール構法に汎用され、気密材、グレイジングガ
スケット、目地ガスケット等が挙げられる。
Further, as the molded sealing material, a string-shaped sealing material formed mainly of butyl rubber having low elasticity or low elasticity, polybutene, asphalt containing rubber having adhesiveness, vinyl chloride, heat Plastic elastomer, chloroprene rubber, silicone rubber, EP
Examples thereof include synthetic resins such as DM, synthetic rubber, gaskets formed of asphalt-impregnated foamed urethane, and the like.
These molding sealing materials are extruded materials such as natural rubber, synthetic resin, and synthetic rubber with a special cross section, and are used while being pressed against the adherend, and are widely used in prefabricated and curtain wall construction methods. Airtight materials, glazing gaskets, joint gaskets, etc. may be mentioned.

【0008】前記のような材料を用いたシーリング材
は、例えば、無定形シーリング材は施工後に硬化によっ
て弾性が低下するため、変形を受けた場合には気密性が
低下し、また、成形シーリング材は常に加圧された状態
で使用されているため、材料によっては経時的に変形し
気密性が低下する虞があった。
A sealing material using the above-mentioned material, for example, an amorphous sealing material has a reduced elasticity due to hardening after construction, so that when deformed, the airtightness is deteriorated, and a molded sealing material is also used. Since it is always used in a pressurized state, depending on the material, there is a possibility that it may deform over time and the airtightness may deteriorate.

【0009】また、形状追随性を向上するために溶剤や
低分子材料の配合を増加すると材料中の低分子成分がブ
リードして外観が悪化したり、被着材に悪影響を与える
懸念があった。
Further, if the content of a solvent or a low-molecular material is increased in order to improve the shape-following property, the low-molecular component in the material may bleed to deteriorate the appearance or adversely affect the adherend. .

【0010】[0010]

【発明が解決しようとする課題】シーリング材として
は、シーリング特性に優れること、即ち、目地に充填さ
れたときに、隙間を構成している材料の相互変位によく
追随し、はだわかれや亀裂など、密閉性を阻害するよう
な欠陥を生じないために、長期間柔軟性を保持し得るこ
とが要求される上に、当然、施行性、作業性に優れてい
ることが要求されることから、これらの特性のより一層
の改善が望まれている。
As a sealing material, it has excellent sealing properties, that is, when it is filled in a joint, it closely follows the mutual displacement of the materials forming the gaps, resulting in cracks and cracks. For example, it is required to maintain flexibility for a long period of time in order to prevent defects such as impairing hermeticity, and of course, to be excellent in workability and workability. However, further improvement of these characteristics is desired.

【0011】本発明は上記従来の実情に鑑みてなされた
ものであって、シーリング特性、即ち、気密性に優れる
上に、取扱性、作業性も著しく良好で、且つ、耐久性に
優れたシーリング材を提供することを目的とする。
The present invention has been made in view of the above-mentioned conventional circumstances, and is excellent in sealing property, that is, airtightness, and is also excellent in handleability and workability, and is also excellent in durability. The purpose is to provide wood.

【0012】[0012]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、優れた特
性を備えるシーリング材について鋭意研究を重ねた結
果、本発明に係る熱可塑性材料が取扱性に優れる上に、
隙間の変位の追随性などにおいても良好な特性を有し、
この熱可塑性材料を用いることによって極めて優れたシ
ーリング材を得ることができることを知見し、本発明を
完成させた。
Means for Solving the Problems The inventors of the present invention have conducted extensive studies on a sealing material having excellent properties, and as a result, the thermoplastic material according to the present invention has excellent handleability.
It also has good characteristics in tracking the displacement of the gap.
The inventors have found that an extremely excellent sealing material can be obtained by using this thermoplastic material, and have completed the present invention.

【0013】即ち、本発明の請求項1記載のシーリング
材は、高分子有機材料と軟化剤とを含む熱可塑性材料で
あって、硬度がJIS K6301規格Aスケールで0
°〜25°であり、100℃における圧縮永久歪みがJ
IS K6301規格で50%以下であり、且つ、23
0℃におけるMFRがJIS K7210規格で10g
/10分以上であることを特徴とする。
That is, the sealing material according to claim 1 of the present invention is a thermoplastic material containing a high molecular weight organic material and a softening agent, and has a hardness of 0 according to JIS K6301 standard A scale.
° to 25 °, and the compression set at 100 ° C is J
IS K6301 standard is 50% or less, and 23
MFR at 0 ° C is 10g according to JIS K7210 standard.
/ 10 minutes or more.

【0014】また、前記熱可塑性材料は、高分子有機材
料100重量部と、軟化剤50〜500重量部と、を含
み、高分子有機材料と軟化剤の各々の溶解度パラメータ
ーの差が3.0以下であることが好ましい。
The thermoplastic material includes 100 parts by weight of a high molecular weight organic material and 50 to 500 parts by weight of a softening agent, and the difference in solubility parameter between the high molecular weight organic material and the softening agent is 3.0. The following is preferable.

【0015】前記熱可塑性材料は、ポリフェニレンエー
テルを10〜250重量部含んでなることが好ましい。
The thermoplastic material preferably comprises 10 to 250 parts by weight of polyphenylene ether.

【0016】本発明のシーリング材に用いられる前記高
分子有機材料は、ビニル芳香族化合物を主体とする重合
体ブロックの少なくとも1つと、共役ジエン化合物を主
体とする重合体ブロックの少なくとも1つからなるブロ
ック共重合体を水添して得られる水添ブロック共重合体
であり、その平均分子量が150,000〜400,0
00であることを特徴とする。
The high molecular weight organic material used in the sealing material of the present invention comprises at least one polymer block containing a vinyl aromatic compound as a main component and at least one polymer block containing a conjugated diene compound as a main component. A hydrogenated block copolymer obtained by hydrogenating a block copolymer, having an average molecular weight of 150,000 to 400,0.
It is characterized by being 00.

【0017】さらに、前記軟化剤は、ナフテン系オイ
ル、パラフィン系オイル又はポリイソブチレン系オイル
から選択される一種又は二種以上であり、その平均分子
量が450〜5,000であることであることを特徴と
する。
Further, the softening agent is one or more selected from naphthenic oils, paraffinic oils or polyisobutylene oils, and its average molecular weight is 450 to 5,000. Characterize.

【0018】本発明のシーリング材は、高分子有機材料
と軟化剤とを組み合わせることにより、低硬度の材料が
得られ、形状追随性と密着性が良好なことから、シーリ
ング特性と作業性に優れており、且つ、高分子有機材料
と軟化剤の各々の溶解度パラメーターの差を3.0以下
とすることにより、材料の相溶性が向上し、低分子成分
のブリードを防止することができるため、被着材に低分
子成分に起因する影響を与える懸念がなく、耐久性にも
優れている。
The sealing material of the present invention is a material of low hardness obtained by combining a high molecular weight organic material and a softening agent, and has excellent shape-following property and adhesiveness, so that it is excellent in sealing property and workability. In addition, by setting the difference in solubility parameter between the high molecular weight organic material and the softening agent to be 3.0 or less, the compatibility of the materials is improved and the bleeding of low molecular weight components can be prevented. There is no concern that the adherend will be affected by low molecular weight components, and it has excellent durability.

【0019】[0019]

【発明の実施の形態】以下に、本発明を詳細に説明す
る。
DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The present invention will be described below in detail.

【0020】本発明において、シーリング材を構成する
高分子有機材料としては、数平均分子量が20,000
以上、特に、30,000以上、とりわけ40,000
以上の熱可塑性高分子有機材料が好ましく、例えば、ス
チレン系(ブタジエンスチレン系、イソプレンスチレン
系など)、エステル系、アミド系、ウレタン系などの各
種熱可塑性エラストマー、並びに、それらの水添、その
他による変性物、スチレン系、ABS系、オレフィン系
(エチレン系、プロピレン系、エチレンプロピレン系、
エチレンスチレン系、プロピレンスチレン系など)、塩
化ビニル系、アクリル酸エステル系(アクリル酸メチル
系など)、メタクリル酸エステル系(メタクリル酸メチ
ル系、など)カーボネート系、アセタール系、ナイロン
系、ハロゲン化ポリエーテル系(塩化ポリエーテル系な
ど)、ハロゲン化オレフィン系(四フッ化エチレン系、
フッ化−塩化エチレン系、フッ化エチレンプロピレン系
など)、セルロース系(アセチルセルロース系、エチル
セルロース系など)、ビニリデン系、ビニルブチラール
系、アルキレンオキサイド系(プロピレンオキサイド系
など)などの熱可塑性樹脂、及びこれらの樹脂のゴム変
性物などが挙げられる。
In the present invention, the high molecular weight organic material constituting the sealing material has a number average molecular weight of 20,000.
Above, especially above 30,000, especially above 40,000
The above-mentioned thermoplastic polymer organic materials are preferable. For example, various thermoplastic elastomers such as styrene-based (butadiene-styrene-based, isoprene-styrene-based, etc.), ester-based, amide-based, and urethane-based materials, and hydrogenated and others thereof Modified products, styrene, ABS, olefin (ethylene, propylene, ethylene propylene,
Ethylene styrene type, propylene styrene type, etc.), vinyl chloride type, acrylate type (methyl acrylate type, etc.), methacrylate type (methyl methacrylate type, etc.), carbonate type, acetal type, nylon type, halogenated poly Ether (chlorinated polyether, etc.), halogenated olefin (tetrafluoroethylene,
Thermoplastic resins such as fluorinated-ethylene chloride type, fluorinated ethylene propylene type, cellulose type (acetyl cellulose type, ethyl cellulose type etc.), vinylidene type, vinyl butyral type, alkylene oxide type (propylene oxide type etc.), and Modified rubbers of these resins are exemplified.

【0021】具体的な熱可塑性高分子有機材料として
は、このうちで結晶構造、凝集構造などの硬質ブロック
を形成しやすい部分と、アモルファス構造などの軟質ブ
ロックとを一緒に持ち合わせているものが特に好まし
く、具体的には、下記〜が挙げられる。
As a specific thermoplastic polymer organic material, a material having a hard block such as a crystal structure or an agglomerate structure and a soft block such as an amorphous structure together is particularly preferable. Preferably, specifically, the following are mentioned.

【0022】 ポリブタジエンとブタジエン−スチレ
ンランダム共重合体とのブロック共重合体を水添して得
られる結晶性ポリエチレンとエチレン/ブチレン−スチ
レンランダム共重合体とのブロック共重合体。
A block copolymer of crystalline polyethylene obtained by hydrogenating a block copolymer of polybutadiene and a butadiene-styrene random copolymer, and an ethylene / butylene-styrene random copolymer.

【0023】 ポリブタジエンとポリスチレンとのブ
ロック共重合体、あるいは、ポリブタジエン又はエチレ
ン−ブタジエンランダム共重合体とポリスチレンとのブ
ロック共重合体を水添して得られる、例えば、結晶性ポ
リエチレンとポリスチレンとのジブロック共重合体、ス
チレン−エチレン/ブチレン−スチレンのトリブロック
共重合体等、なかでも、スチレン−エチレン/ブチレン
−スチレンブロック共重合体。
Obtained by hydrogenating a block copolymer of polybutadiene and polystyrene or a block copolymer of polybutadiene or ethylene-butadiene random copolymer and polystyrene, for example, diethylene of crystalline polyethylene and polystyrene Among them, block copolymers, styrene-ethylene / butylene-styrene triblock copolymers, and the like, among them, styrene-ethylene / butylene-styrene block copolymers.

【0024】 エチレン/ブチレン共重合体の片末端
又は両末端に結晶性ポリエチレンが連結したブロック共
重合体。
A block copolymer in which crystalline polyethylene is linked to one end or both ends of an ethylene / butylene copolymer.

【0025】 エチレン−プロピレンゴム。 このうち特にに挙げられた、少なくとも1個のビニル
芳香族化合物を主体とする重合体ブロックと、少なくと
も1個の共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロック
からなるブロック共重合体を水添して得られる水添ブロ
ック共重合体であって、その平均分子量が150,00
0〜400,000であるものが好ましい。すなわち、
ビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロックの少な
くとも1つ(1セグメント)と、共役ジエン化合物を主
体とする重合体ブロックの少なくとも1つとからなるブ
ロック共重合体を水添して得られるものが好ましいが、
ビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロックの少な
くとも2つと、共役ジエン化合物を主体とする重合体ブ
ロックの少なくとも1つとを有するブロック共重合体
(例えば、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共
重合体等)を水添して得られる水添ブロック共重合体が
さらに好ましい。このスチレン−エチレン/ブチレン−
スチレンブロック共重合体に代表される水添ブロック共
重合体においては、平均分子量が150,000未満で
あると、圧縮永久歪みが悪化して気密性が経時的に低下
する虞があり、400,000を超えると材料の流動性
が低下して成形性、作業性が悪化するため、平均分子量
は、前記範囲であることが好ましい。
Ethylene-propylene rubber. Of these, hydrogenated is a block copolymer composed of at least one polymer block mainly containing a vinyl aromatic compound and at least one polymer block mainly containing a conjugated diene compound. The resulting hydrogenated block copolymer has an average molecular weight of 150,000.
It is preferably from 0 to 400,000. That is,
What is obtained by hydrogenating a block copolymer composed of at least one polymer block mainly composed of a vinyl aromatic compound (one segment) and at least one polymer block mainly composed of a conjugated diene compound Preferred,
A block copolymer having at least two polymer blocks mainly containing a vinyl aromatic compound and at least one polymer block mainly containing a conjugated diene compound (for example, styrene-butadiene-styrene block copolymer). A hydrogenated block copolymer obtained by hydrogenating is more preferable. This styrene-ethylene / butylene-
In a hydrogenated block copolymer represented by a styrene block copolymer, if the average molecular weight is less than 150,000, the compression set may be deteriorated and the airtightness may be deteriorated with time. When it exceeds 000, the fluidity of the material is lowered and the moldability and workability are deteriorated. Therefore, the average molecular weight is preferably in the above range.

【0026】上記ブロック共重合体の非晶質スチレンブ
ロックの含有量は、10〜70重量%、好ましくは15
〜60重量%の範囲のものが望ましい。また、非晶質ス
チレンブロック部のガラス転移温度(Tg)は、60℃
以上、好ましくは80℃以上であるものが望ましい。ま
た、両末端の非晶質スチレンブロックを連結する部分の
重合体としては、やはり非晶質のものが好ましく、例え
ば、エチレン−ブチレン共重合体、ブタジエン重合体、
イソプレン重合体等を挙げることができ、これらのブロ
ック或いはランダム共重合体であってもよい。
The content of the amorphous styrene block in the block copolymer is 10 to 70% by weight, preferably 15%.
It is desirable that the amount is in the range of -60% by weight. The glass transition temperature (Tg) of the amorphous styrene block is 60 ° C.
The temperature is preferably 80 ° C. or higher. As the polymer of the portion connecting the amorphous styrene blocks at both ends, an amorphous polymer is also preferable, for example, an ethylene-butylene copolymer, a butadiene polymer,
Examples include isoprene polymers, and these blocks or random copolymers may be used.

【0027】これらの各種熱可塑性高分子有機材料は主
に単独で用いられるが、2種以上をブレンドして用いて
もよい。
These various thermoplastic polymer organic materials are mainly used alone, but two or more kinds may be blended and used.

【0028】また、本発明に用いられる軟化剤として
は、数平均分子量は20,000未満の低分子の材料を
使用することが好ましく、物性的には、100℃におけ
る粘度が5×105 センチポイズ以下、特に、1×10
5 センチポイズ以下であることが好ましく、また、分子
量の観点からは、数平均分子量は20,000未満、特
に10,000以下、とりわけ5,000以下であるこ
とが好ましい。このような軟化剤としては、通常、室温
で液体または液状の材料が好適に用いられる。また、親
水性、疎水性のいずれの軟化剤も使用できる。軟化剤と
しては特に限定されないが、次のものが適している。鉱
物油系、植物油系、合成系などの各種ゴム用または樹脂
用軟化剤、鉱物油系としては、ナフテン系、パラフィン
系などのプロセス油が挙げられる。植物油系としては、
ひまし油、綿実油、あまみ油、なたね油、大豆油、パー
ム油、やし油、落花生油、木ろう、パインオイル、オリ
ーブ油などが挙げられる。なかでも、鉱物油系オイルの
パラフィン系オイル、ナフテン系オイル、又はポリイソ
ブチレン系オイルから選択される一種又は二種以上であ
って、その平均分子量が450〜5,000であるもの
が好ましい。この軟化剤として好ましく用いられるオイ
ルにおいては、平均分子量が450未満であると圧縮永
久歪みが悪化して気密性が経時的に低下する虞があり、
5,000を超えると得られたシーリング材表面にベタ
ツキが生じるため、平均分子量が前記範囲であることが
好ましい。
As the softening agent used in the present invention, it is preferable to use a low molecular weight material having a number average molecular weight of less than 20,000. Physically, the viscosity at 100 ° C. is 5 × 10 5 centipoise. Below, in particular, 1 × 10
It is preferably 5 centipoise or less, and from the viewpoint of molecular weight, the number average molecular weight is preferably less than 20,000, especially 10,000 or less, particularly preferably 5,000 or less. As such a softening agent, usually, a liquid or liquid material at room temperature is preferably used. Further, either a hydrophilic or hydrophobic softener can be used. The softener is not particularly limited, but the following are suitable. Examples of the mineral oil-based, vegetable oil-based, synthetic-based softeners for various rubbers or resins, and the mineral oil-based softeners include naphthene-based and paraffin-based process oils. As a vegetable oil system,
Examples include castor oil, cottonseed oil, linseed oil, rapeseed oil, soybean oil, palm oil, coconut oil, peanut oil, wood wax, pine oil, olive oil and the like. Among them, one or more selected from paraffinic oil, naphthenic oil, and polyisobutylene oil of mineral oils, and those having an average molecular weight of 450 to 5,000 are preferable. In the oil preferably used as the softening agent, if the average molecular weight is less than 450, the compression set may be deteriorated and the airtightness may be deteriorated with time.
When it exceeds 5,000, the surface of the obtained sealing material becomes sticky, so that the average molecular weight is preferably within the above range.

【0029】これらの軟化剤は1種を単独で用いてもよ
く、互いの相溶性が良好であれば2種以上を混合して用
いてもよい。
These softening agents may be used alone or in combination of two or more as long as they have good compatibility with each other.

【0030】これらの軟化剤の配合量は高分子有機材料
100重量部に対して50〜500重量部であり、特に
50〜300重量部であることが好ましい。配合量が5
0重量部未満であると、十分な低硬度を達成しえず、材
料の柔軟性が不充分となって作業性が低下し、500重
量部を超えると軟化剤のブリードを生じ易くなり、ま
た、材料の機械的強度が低下するため、いずれも好まし
くない。
The blending amount of these softening agents is 50 to 500 parts by weight, preferably 50 to 300 parts by weight, based on 100 parts by weight of the high molecular weight organic material. The amount is 5
If the amount is less than 0 parts by weight, a sufficiently low hardness cannot be achieved, the flexibility of the material is insufficient and the workability is deteriorated, and if it exceeds 500 parts by weight, bleeding of the softening agent is likely to occur, and However, the mechanical strength of the material decreases, which is not preferable.

【0031】本発明のシーリング材が好ましい気密性、
柔軟性(形状追随性)と耐久性を発現するためには、そ
の物性が、硬度がJIS K6301規格Aスケールで
0°〜25°であり、100℃における圧縮永久歪みが
JIS K6301規格で50%以下であり、且つ、2
30℃におけるMFRがJIS K7210規格で10
g/10分以上であることを要する。
The sealing material of the present invention is preferably airtight,
In order to exhibit flexibility (shape-following property) and durability, the physical property is that the hardness is 0 ° to 25 ° on the JIS K6301 standard A scale, and the compression set at 100 ° C is 50% on the JIS K6301 standard. Is less than and 2
MFR at 30 ° C is 10 according to JIS K7210 standard
It needs to be g / 10 minutes or more.

【0032】本発明のシーリング材の硬度がJIS K
6301規格Aスケールで25°を超えると材料の硬度
が高くなって被着材に対する好ましい形状追随性が得ら
れず気密性、作業性が悪化し、100℃における圧縮永
久歪みがJIS K6301規格で50%を超えると材
料が経時的に変形し、気密性、水密性が低下する虞があ
り、230℃におけるMFRがJIS K7210規格
で10g/10分未満であったりすると加工性が低下し
て、現場施工性(作業性)や生産性が悪化するため、い
ずれも好ましくない。
The hardness of the sealing material of the present invention is JIS K.
If the hardness exceeds 25 ° on the A scale of 6301 standard, the hardness of the material becomes high, the desired shape conformability to the adherend cannot be obtained, the airtightness and workability deteriorate, and the compression set at 100 ° C. is 50 according to JIS K6301 standard. %, The material may be deformed over time, resulting in a decrease in airtightness and watertightness. If the MFR at 230 ° C is less than 10 g / 10 minutes according to JIS K7210 standard, the workability will be reduced and Both are not preferable because workability (workability) and productivity deteriorate.

【0033】これらの物性の試験方法はいずれもJIS
K6301規格又はK7210規格に準拠して測定す
ることができる。
The test methods for these physical properties are all JIS
It can be measured according to the K6301 standard or the K7210 standard.

【0034】さらに、シーリング材の特性として、前記
熱可塑性材料の破断時の伸びが100%以上、より好ま
しくは200%以上であり、且つ、前記熱可塑性材料と
被着材との粘着力が0.1kg/cm2 以上、より好ま
しくは0.2kg/cm2 以上であることが好ましく、
破断時の伸びが100%未満であると振動や変形に対す
るシーリング材の追随性が低下して、所望の気密性が失
われる虞があり、被着材との粘着力が0.1kg/cm
2 未満であると被着材と剥がれやすく十分な気密性を保
持できない虞があるため、いずれも好ましくない。
Further, as a characteristic of the sealing material, the elongation at break of the thermoplastic material is 100% or more, more preferably 200% or more, and the adhesive force between the thermoplastic material and the adherend is 0. 0.1 kg / cm 2 or more, more preferably 0.2 kg / cm 2 or more,
If the elongation at break is less than 100%, the followability of the sealing material with respect to vibration and deformation may be reduced, and the desired airtightness may be lost, and the adhesive force with the adherend is 0.1 kg / cm.
If it is less than 2 , there is a possibility that the adherend may be easily peeled off from the adherend and sufficient airtightness may not be maintained, and thus both are not preferable.

【0035】ここで、破断時の伸びはJIS K625
1における加硫ゴムの引張試験法に準拠して測定するこ
とができる。被着材との粘着性は、シーリング材を2.
5cm×2.5cm、厚さ1.0cmに成型し、コンク
リート、発泡ボード、発泡コンクリート、金属板等の被
着材の試験片(5cm×1cmで厚さは任意)2枚の間
に挟み、100kg/cm2 の荷重で 分間加重して密
着させて作成した粘着性試験用サンプルの被着材の試験
片を25℃の雰囲気下、引張試験機で50mm/min
の速度で引っ張り、シーリング材が剥がれた時点での値
から計算して求めることができる。
Here, the elongation at break is JIS K625.
It can be measured in accordance with the vulcanized rubber tensile test method in 1. The adhesiveness with the adherend is 2.
5 cm x 2.5 cm, 1.0 cm thick, sandwiched between two test pieces (5 cm x 1 cm and optional thickness) of adherend such as concrete, foam board, foam concrete, metal plate, The test piece of the adherend of the adhesiveness test sample prepared by adhering it under a load of 100 kg / cm 2 for 50 minutes under a 25 ° C. atmosphere with a tensile tester was used at 50 mm / min.
It can be calculated and calculated from the value at the time when the sealant is peeled off at the speed of.

【0036】前記の各特性を備えるためには、本発明の
熱可塑性材料を構成する高分子有機材料は三次元連続の
網状骨格構造を有することが好ましく、形成される三次
元連続の網状骨格構造は、その骨格の平均径が50μm
以下、好ましくは30μm以下、セル(網目)の平均径
は、500μm以下、好ましくは300μm以下であ
り、高分子有機材料の体積分率を[高分子有機材料の体
積/(高分子有機材料の体積+軟化剤の体積)]×10
0(%)と定義したとき、高分子有機材料の体積分率が
50%以下、特に33%以下であることが好ましい。
In order to have the above-mentioned properties, the polymer organic material constituting the thermoplastic material of the present invention preferably has a three-dimensional continuous network skeleton structure, and the formed three-dimensional continuous network skeletal structure. Has an average diameter of its skeleton of 50 μm
Or less, preferably 30 μm or less, the average diameter of the cells (mesh) is 500 μm or less, preferably 300 μm or less, and the volume fraction of the high molecular weight organic material is [volume of high molecular weight organic material / (volume of high molecular weight organic material) + Volume of softener)] × 10
When it is defined as 0 (%), the volume fraction of the high-molecular organic material is preferably 50% or less, particularly preferably 33% or less.

【0037】また、多量の軟化剤とより少ない量の高分
子有機材料を含むシーリング材を得るために、用いる軟
化剤と高分子有機材料の各々の溶解度パラメーター値δ
=(ΔE/V)1/2 (ΔE=モル蒸発エネルギー、V=
モル体積)の差が3.0以下、好ましくは2.5以下と
なるよう、両材料を選択することが好ましい。この差が
3.0を超えると両材料の相溶性の点から、軟化剤が多
量に保持されにくく、得られるシーリング材の低弾性化
の障害となり、また、軟化剤のブリードが発生しやす
く、被着材への影響が懸念されるため好ましくない。
Further, in order to obtain a sealing material containing a large amount of the softening agent and a smaller amount of the high molecular weight organic material, the solubility parameter value δ of each of the softening agent and the high molecular weight organic material used.
= (ΔE / V) 1/2 (ΔE = molar evaporation energy, V =
It is preferable to select both materials so that the difference in molar volume) is 3.0 or less, preferably 2.5 or less. If this difference exceeds 3.0, from the viewpoint of the compatibility of both materials, it is difficult to retain a large amount of the softening agent, which becomes an obstacle to lowering the elasticity of the obtained sealing material, and bleeding of the softening agent tends to occur. It is not preferable because the influence on the adherend is a concern.

【0038】また、本発明のシーリング材には、材料の
圧縮永久歪みを改善し、シーリング材の耐久性を向上さ
せる目的でポリフェニレンエーテル樹脂を配合すること
ができる。ここで用いられるポリフェニレンエーテル樹
脂は、下記式で表される結合単位からなる単独重合体又
は該結合単位を含む共重合体である。
Further, the sealing material of the present invention may contain a polyphenylene ether resin for the purpose of improving the compression set of the material and improving the durability of the sealing material. The polyphenylene ether resin used here is a homopolymer composed of a bonding unit represented by the following formula or a copolymer containing the bonding unit.

【0039】[0039]

【化1】 Embedded image

【0040】式中、R1 、R2 、R3 及びR4 はそれぞ
れ独立に、水素原子、ハロゲン原子又は炭化水素基を表
す。
In the formula, R 1 , R 2 , R 3 and R 4 each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom or a hydrocarbon group.

【0041】ポリフェニレンエーテル樹脂は公知のもの
を用いることができ、具体的には、例えば、ポリ(2,
6−ジメチル−1,4−フェニレンエーテル)、ポリ
(2−メチル−6−エチル−1,4−フェニレンエーテ
ル)、ポリ(2,6−ジフェニル−1,4−フェニレン
エーテル)、ポリ(2−メチル−6−フェニレン−1,
4−フェニレンエーテル)、ポリ(2,6−ジクロロ−
1,4−フェニレンエーテル)等が挙げられ、また、
2,6−ジメチルフェノールと1価のフェノール類(例
えば、2,3,6−トリメチルフェノールや2−メチル
−6−ブチルフェノール)との共重合体の如きポリフェ
ニレンエーテル共重合体も用いることができる。なかで
も、ポリ(2,6−ジメチル−1,4−フェニレンエー
テル)や2,6−ジメチルフェノールと2,3,6−ト
リメチルフェノールとの共重合体が好ましく、さらに、
ポリ(2,6−ジメチル−1,4−フェニレンエーテ
ル)が好ましい。
As the polyphenylene ether resin, known ones can be used, and specifically, for example, poly (2,2)
6-dimethyl-1,4-phenylene ether), poly (2-methyl-6-ethyl-1,4-phenylene ether), poly (2,6-diphenyl-1,4-phenylene ether), poly (2- Methyl-6-phenylene-1,
4-phenylene ether), poly (2,6-dichloro-)
1,4-phenylene ether) and the like.
A polyphenylene ether copolymer such as a copolymer of 2,6-dimethylphenol and a monovalent phenol (for example, 2,3,6-trimethylphenol or 2-methyl-6-butylphenol) can also be used. Among them, poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene ether) and a copolymer of 2,6-dimethylphenol and 2,3,6-trimethylphenol are preferable, and further,
Poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene ether) is preferred.

【0042】ポリフェニレンエーテル樹脂の配合量は、
高分子有機材料100重量部に対して10〜250重量
部の範囲で好適に選択することができる。250重量部
を超えると熱可塑性材料の硬度が高くなって柔軟性が失
われ、10重量部未満では配合して得られる圧縮永久歪
みの改善効果が不十分であるため好ましくない。
The amount of the polyphenylene ether resin compounded is
It can be suitably selected in the range of 10 to 250 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polymer organic material. If it exceeds 250 parts by weight, the hardness of the thermoplastic material becomes high and the flexibility is lost. If it is less than 10 parts by weight, the effect of improving the compression set obtained by compounding is insufficient, which is not preferable.

【0043】なお、本発明に係るシーリング材には、必
要に応じて、更に、公知のコーキング材や弾性シーラン
トに配合される充填材を含む次のような充填材を配合し
てもよい。すなわち、クレー、珪藻土、シリカ、タル
ク、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウ
ム、金属酸化物、マイカ、グラファイト、水酸化アルミ
ニウム、ガラスフレークなどの麟片状無機充填材、各種
の金属粉、木片、ガラス粉、セラミックス粉、粒状ない
し粒末ポリマーなどの粒状ないし粉末状固体充填材、そ
の他の各種の天然または人工の短繊維、長繊維(例え
ば、ワラ、毛、石綿、炭素繊維、ガラスファイバー、金
属ファイバー、その他各種のポリマーファイバーなど)
などの繊維状充填材等を配合することができる。
If necessary, the sealing material according to the present invention may be further blended with the following fillers including the fillers blended with known caulking materials and elastic sealants. That is, clay, diatomaceous earth, silica, talc, barium sulfate, calcium carbonate, magnesium carbonate, metal oxide, mica, graphite, aluminum hydroxide, glass flakes and other flaky inorganic fillers, various metal powders, wood chips, glass Powder, ceramics powder, granular or powdered solid filler such as granular or powdered polymer, and other various natural or artificial short fibers, long fibers (for example, straw, wool, asbestos, carbon fiber, glass fiber, metal fiber) , Other various polymer fibers, etc.)
Fibrous fillers and the like can be blended.

【0044】また、中空フィラー、例えば、ガラスバル
ーン、シリカバルーンなどの無機中空フィラー、ポリフ
ッ化ビニリデン、ポリフッ化ビニリデン共重合体からな
る有機中空フィラーを配合することにより、軽量化を図
ることができる。更に軽量化などの各種物性に改善のた
めに、各種発泡剤を混入することも可能であり、また、
混合時などに機械的に気体を混ぜ込むことも可能であ
る。
Further, it is possible to reduce the weight by blending a hollow filler, for example, an inorganic hollow filler such as a glass balloon or a silica balloon, an organic hollow filler made of polyvinylidene fluoride or a polyvinylidene fluoride copolymer. Furthermore, it is also possible to mix various foaming agents to improve various physical properties such as weight reduction.
It is also possible to mechanically mix gas during mixing or the like.

【0045】本発明のシーリング材には、前記成分のほ
か、諸特性の改良のため、公知の樹脂成分や添加剤を併
用することができる。
In the sealing material of the present invention, in addition to the above components, known resin components and additives can be used in combination for the purpose of improving various properties.

【0046】樹脂成分としては、例えば、ポリオレフィ
ン樹脂やポリスチレン樹脂などを併用することができ
る。これらを添加することによりシーリング材の加工
性、耐熱性の向上を図ることができる。ポリオレフィン
樹脂としては、例えば、ポリエチレン、アイソタクチッ
クポリプロピレン、プロピレンと他の少量のα−オレフ
ィンとの共重合体(例えば、プロピレン−エチレン共重
合体、プロピレン/4−メチル−1ペンテン共重合
体)、ポリ(4−メチル−1ペンテン)、ポリブテン−
1等を挙げることができる。ポリオレフィン樹脂として
アイソタクチックポリプロピレンまたはその共重合体を
用いる場合、そのMFR(JIS K7210)が0.
1〜50g/10分、特に、0.5〜30g/10分の
範囲のものが好適に使用できる。
As the resin component, for example, a polyolefin resin or a polystyrene resin can be used in combination. By adding these, the workability and heat resistance of the sealing material can be improved. Examples of the polyolefin resin include polyethylene, isotactic polypropylene, and a copolymer of propylene and a small amount of other α-olefin (for example, propylene-ethylene copolymer, propylene / 4-methyl-1pentene copolymer). , Poly (4-methyl-1 pentene), polybutene-
1 and the like. When isotactic polypropylene or its copolymer is used as the polyolefin resin, its MFR (JIS K7210) is 0.
Those having a range of 1 to 50 g / 10 minutes, particularly 0.5 to 30 g / 10 minutes can be preferably used.

【0047】また、ポリスチレン樹脂としては、公知の
製造方法で得られるものであれば、ラジカル重合法、イ
オン重合法のいずれで得られたものも好適に使用でき
る。ポリスチレン樹脂の数平均分子量は5,000〜5
00,000、好ましくは10,000〜200,00
0の範囲から選択でき、分子量分布〔重量平均分子量
(Mw)と数平均分子量(Mn)との比(Mw/M
n)〕は5以下のものが好ましい。
As the polystyrene resin, any resin obtained by a radical polymerization method or an ionic polymerization method can be preferably used as long as it is obtained by a known production method. The number average molecular weight of the polystyrene resin is 5,000-5
00,000, preferably 10,000-200,00
0 and a molecular weight distribution [ratio of weight average molecular weight (Mw) to number average molecular weight (Mn) (Mw / M
n)] is preferably 5 or less.

【0048】このスチレン樹脂としては、例えば、ポリ
スチレン、スチレン含有量60重量%以上のスチレン−
ブタジエンブロック共重合体、ゴム補強ポリスチレン、
ポリα−メチルスチレン、ポリp−第3ブチルスチレン
等が挙げられ、これらは一種又は二種以上を併用しても
よい。さらに、これらポリマーを構成するモノマーの混
合物を重合して得られる共重合体も用いることができ
る。
Examples of the styrene resin include polystyrene and styrene having a styrene content of 60% by weight or more.
Butadiene block copolymer, rubber reinforced polystyrene,
Examples thereof include poly α-methyl styrene and poly p-tertiary butyl styrene, and these may be used alone or in combination of two or more. Further, a copolymer obtained by polymerizing a mixture of monomers constituting these polymers can also be used.

【0049】また、前記ポリオレフィン樹脂とポリスチ
レン樹脂とを併用することもできる。本発明のシーリン
グ材にこれらの樹脂を添加する場合、ポリオレフィン樹
脂単独を添加する場合に比較してポリスチレン樹脂を併
用すると、得られる材料の硬度が高くなる傾向にある。
従って、これらの配合比率を選択することにより、得ら
れるシーリング材の硬度を調整することもできる。この
場合、ポリオレフィン樹脂/ポリスチレン樹脂の比率は
95/5〜5/95(重量比)の範囲から選択すること
が好ましい。
It is also possible to use the polyolefin resin and polystyrene resin in combination. When these resins are added to the sealing material of the present invention, the hardness of the obtained material tends to be higher when the polystyrene resin is used in combination as compared with the case where only the polyolefin resin is added.
Therefore, the hardness of the obtained sealing material can be adjusted by selecting these compounding ratios. In this case, the ratio of polyolefin resin / polystyrene resin is preferably selected from the range of 95/5 to 5/95 (weight ratio).

【0050】これらの樹脂成分を併用する場合、本発明
の効果を損なわない範囲において使用すべきであり、配
合量は高分子有機材料100重量部に対して0〜100
重量部程度であることが好ましい。樹脂成分の配合料が
100重量部を超えると得られるシーリング材の硬度が
高くなり過ぎて柔軟性が失われ、気密性、作業性が低下
するため好ましくない。
When these resin components are used in combination, they should be used within a range that does not impair the effects of the present invention, and the compounding amount is 0 to 100 with respect to 100 parts by weight of the polymer organic material.
It is preferred that the amount is about parts by weight. When the compounding amount of the resin component exceeds 100 parts by weight, the hardness of the obtained sealing material becomes too high, the flexibility is lost, and the airtightness and workability are deteriorated, which is not preferable.

【0051】また、他の添加剤として、必要に応じて、
難燃剤、抗菌剤、ヒンダードアミン系光安定剤、紫外線
吸収剤、酸化防止剤、着色剤、シリコーンオイル、クマ
ロン樹脂、クマロン−インデン樹脂、フェノールテルペ
ン樹脂、石油系炭化水素、ロジン誘導体等の各種粘着付
与剤(タッキファイヤー)、レオストマー(商品名:理
研ビニル社製)等の各種接着剤、ハイブラー(商品名:
クラレ社製、ビニル−ポリイソプレンブロックの両末端
にポリスチレンブロックが連結したブロック共重合
体)、ノーレックス(商品名:日本ゼオン社製、ノルボ
ルネンを開環重合して得られるポリノルボルネン)等の
熱可塑性エラストマー又は樹脂等を併用することができ
る。
As other additives, if necessary,
Flame retardant, antibacterial agent, hindered amine light stabilizer, ultraviolet absorber, antioxidant, colorant, silicone oil, coumarone resin, coumarone-indene resin, phenol terpene resin, petroleum hydrocarbon, rosin derivative, etc. Adhesives such as adhesive (tackifier), Rheostomer (trade name: manufactured by Riken Vinyl Co., Ltd.), High Blur (trade name:
Kuraray Co., Ltd., vinyl-polyisoprene block block copolymer in which polystyrene blocks are linked to both ends), Norex (trade name: Nippon Zeon Co., polynorbornene obtained by ring-opening polymerization of norbornene), etc. A plastic elastomer or a resin can be used in combination.

【0052】本発明のシーリング材の製造方法には特に
制限はなく、公知の方法を適用することができる。例え
ば、前記の各材料及び所望により添加剤成分を加熱混練
機、例えば、一軸押出機、二軸押出機、ロール、バンバ
リーミキサー、ブラベンダー、ニーダー、高剪断ミキサ
ー等、を用いて溶融混練りしたり、または、さらに、前
記の混練りした材料に所望により有機パーオキサイド等
の架橋剤、架橋助剤などを添加したり、又は、これら必
要な成分を同時に混合し、加熱溶融混練することによ
り、容易に製造することができる。
The method for producing the sealing material of the present invention is not particularly limited, and known methods can be applied. For example, each of the above materials and, if desired, additive components are melt-kneaded using a heating kneader, for example, a single-screw extruder, a twin-screw extruder, a roll, a Banbury mixer, a Brabender, a kneader, a high shear mixer, or the like. Or, or further, if desired, a cross-linking agent such as organic peroxide, a cross-linking aid, or the like is added to the kneaded material, or these necessary components are simultaneously mixed, and the mixture is melt-kneaded by heating, It can be easily manufactured.

【0053】また、高分子有機材料と低分子材料とを混
練りした熱可塑性材料を予め用意し、この材料を、ここ
に用いたものと同種か若しくは種類が異なる1種以上の
高分子有機材料にさらに混ぜ合わせて製造することもで
きる。
Further, a thermoplastic material prepared by kneading a high molecular weight organic material and a low molecular weight material is prepared in advance, and one or more high molecular weight organic materials of the same type or different types as those used here are used. It can also be manufactured by further mixing.

【0054】また、本発明のシーリング材においては、
有機パーオキサイド等の架橋剤、架橋助剤などを添加し
て架橋することも可能である。
Further, in the sealing material of the present invention,
It is also possible to crosslink by adding a crosslinking agent such as organic peroxide, a crosslinking aid and the like.

【0055】ここで、部分架橋のために添加しうる架橋
剤としては、有機パーオキサイドが好適に挙げられ、具
体的には、例えば、2,5−ジメチル−2,5−ジ(t
−ブチルパーオキシ)−ヘキサン、2,5−ジメチル−
2,5−ジ(ベンゾイルパーオキシ)−ヘキサン、t−
ブチルパーオキシベンゾエート、ジクミルパーオキサイ
ド、t−ブチルクミルパーオキサイド、ジイソプロピル
ベンゾハイドロパーオキサイド、1,3−ビス−(t−
ブチルパーオキシイソプロピル)−ベンゼン、ベンゾイ
ルパーオキサイド、1,1−ジ(t−ブチルパーオキ
シ)−3,3,5−トリメチルシクロヘキサン等が挙げ
られ、また、有用な架橋助剤としては、例えば、ジビニ
ルベンゼン、トリメチロールプロパントリアクリレー
ト、エチレンジメタクリレート、ジアリルフタレート、
キノンジオキシム、フェニレンビスマレイミド、ポリエ
チレングリコールジメタクリレート、不飽和シラン化合
物等が挙げられる。これら有機パーオキサイド及び架橋
助剤は、配合材料全体を100重量部としたとき、0.
1〜5重量部の範囲で、任意に使用して架橋度を調整す
ることができる。これらの有機パーオキサイド及び架橋
助剤は必要に応じてそれぞれ2種以上を併用することも
できる。なお、架橋助剤として不飽和シラン化合物を使
用した場合には、さらにシラノール縮合触媒の存在下で
水分と接触させて架橋を進行させることができる。
Here, as the cross-linking agent which can be added for the partial cross-linking, organic peroxide is preferably mentioned, and specifically, for example, 2,5-dimethyl-2,5-di (t
-Butylperoxy) -hexane, 2,5-dimethyl-
2,5-di (benzoylperoxy) -hexane, t-
Butyl peroxybenzoate, dicumyl peroxide, t-butyl cumyl peroxide, diisopropyl benzohydroperoxide, 1,3-bis- (t-
Butylperoxyisopropyl) -benzene, benzoyl peroxide, 1,1-di (t-butylperoxy) -3,3,5-trimethylcyclohexane and the like, and useful crosslinking aids include, for example, Divinylbenzene, trimethylolpropane triacrylate, ethylene dimethacrylate, diallyl phthalate,
Examples include quinone dioxime, phenylene bismaleimide, polyethylene glycol dimethacrylate, and unsaturated silane compounds. These organic peroxides and crosslinking aids are used in an amount of 0.1% based on 100 parts by weight of the whole compounding material.
The degree of crosslinking can be adjusted arbitrarily in the range of 1 to 5 parts by weight. These organic peroxides and crosslinking assistants can be used in combination of two or more, if necessary. When an unsaturated silane compound is used as a crosslinking aid, crosslinking can be further advanced by contact with moisture in the presence of a silanol condensation catalyst.

【0056】かくして得られた本発明のシーリング材
は、そのまま無定形シーリング材として用いてもよく、
公知の方法、例えば、射出成型等により所望の形状に成
形してひも状シーリング材やガスケット等の成形シーリ
ング材として使用することもできる。
The thus obtained sealing material of the present invention may be used as it is as an amorphous sealing material,
It can also be used as a molding sealing material such as a string-shaped sealing material or a gasket by molding it into a desired shape by a known method, for example, injection molding.

【0057】例えば、具体的には、無定形のシーリング
材としては、空気や温度により硬化する一剤型のシーリ
ング材、コーキング材、パテ、現場で硬化成分を含む剤
と混合して適用する二剤型のシーリング材等が挙げら
れ、成形シーリング材としては、テープ状の剥離材と積
層してテープ状に成形し、必要に応じてハサミやカッタ
ーで所定の長さに切断して用いるテープ状シーリング
材、使用部位に適する所定の断面に成形した気密材、グ
レイジングガスケット、目地ガスケット等が挙げられ
る。
For example, concretely, as the amorphous sealing material, a one-pack type sealing material which is hardened by air or temperature, a caulking material, putty, or an agent containing a hardening component on site is used. Examples of the sealing material include a mold-type sealing material. As the molding sealing material, a tape-shaped release material is laminated and molded into a tape shape, and if necessary, cut with scissors or a cutter to a predetermined length. Examples thereof include a sealing material, an airtight material formed into a predetermined cross section suitable for a site to be used, a glazing gasket, and a joint gasket.

【0058】前記成形シーリング材は、本発明のシーリ
ング材を構成する熱可塑性高分子材料1種のみで構成さ
れていてもよく、また、2種以上の前記材料を積層して
用いてもよく、さらに、本発明のシーリング材の表層を
ウレタン系、ポリ酢酸ビニル系、シリコーン系等の有機
材料で被覆して用いてもよい。
The molded sealing material may be composed of only one kind of thermoplastic polymer material constituting the sealing material of the present invention, or may be a laminate of two or more kinds of the above materials. Furthermore, the surface layer of the sealing material of the present invention may be used by being coated with an organic material such as urethane type, polyvinyl acetate type, or silicone type.

【0059】本発明のシーリング材は、特に、無定形の
シーリング材として、住宅の外壁、屋内、水回り(配管
や流し台)、窓枠、自動車用途として防水シーリング材
(ドアミラー、トランク等)等のシーリング施工に有用
である。
The sealing material of the present invention is particularly used as an amorphous sealing material such as an outer wall of a house, indoors, around water (pipes and sinks), window frames, waterproof sealing materials for automobiles (door mirrors, trunks, etc.). Useful for sealing construction.

【0060】[0060]

【実施例】以下に、実施例を挙げて本発明を具体的に説
明するが、本発明はこれらの実施例に制限されるもので
はない。
EXAMPLES The present invention will be described below in detail with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.

【0061】なお、これらの実施例の物性評価は以下の
方法によって行った。 (1)材料の硬度 JIS K6301 Aタイプの評価法に準拠した。
The physical properties of these examples were evaluated by the following methods. (1) Hardness of material The test method was based on JIS K6301 A type evaluation method.

【0062】(2)圧縮永久歪み JIS K6301に準拠し、100℃×22時間、2
5%変形後の歪残率で評価した。
(2) Compression set In accordance with JIS K6301, 100 ° C. × 22 hours, 2
It was evaluated by the residual strain rate after 5% deformation.

【0063】(3)MFR JIS K7210の熱可塑性プラスチックの流れ試験
方法に準拠し、230℃において評価した。 (実施例1) (1)シーリング材の調整 下記の原料を用いてシーリング材を調整した。
(3) MFR Evaluation was carried out at 230 ° C. in accordance with the flow test method for thermoplastics of JIS K7210. (Example 1) (1) Adjustment of sealing material A sealing material was adjusted using the following raw materials.

【0064】 高分子有機材料 100重量部 (スチレン−エチレン/ブチレン−スチレンブロック共重合体: 分子量 200,000、SP値 8.5) 軟化剤:パラフィン系オイル 58重量部 (分子量1,500、SP値 7.8) 軟化剤:パラフィン系オイル 170重量部 (分子量750、SP値 7.8) ポリフェニレンエーテル樹脂 10重量部 〔ポリ(2,6−ジメチル−1,4−フェニレンエーテル)〕 ポリプロピレン樹脂 13.1重量部 (アイソタクチックポリプロピレンM−1300、旭ポリプロ社製) 粘着付与剤 3.0重量部 (芳香族系樹脂、ネオポリマー、日本石油社製) 前記各原料をヘンシェルミキサーでよく混合し、この混
合物を50mm径の二軸押出機にて240℃の条件下で
溶融混練りして、熱可塑性材料のペレットを得た。
Polymer organic material 100 parts by weight (styrene-ethylene / butylene-styrene block copolymer: molecular weight 200,000, SP value 8.5) Softener: paraffin oil 58 parts by weight (molecular weight 1,500, SP value 7.8 ) Softener: Paraffin oil 170 parts by weight (molecular weight 750, SP value 7.8) Polyphenylene ether resin 10 parts by weight [Poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene ether)] Polypropylene resin 13.1 parts by weight (iso Tactic polypropylene M-1300, manufactured by Asahi Polypro) Tackifier 3.0 parts by weight (aromatic resin, neopolymer, manufactured by Nippon Oil Co., Ltd.) The above raw materials were well mixed with a Henschel mixer, and the mixture had a diameter of 50 mm. Melt-kneading with a twin-screw extruder at 240 ° C to form pellets of thermoplastic material. It was.

【0065】この熱可塑性材料の硬度はJIS−Aにて
0°、永久圧縮歪みは48%、MFRは300g/分、
粘着力は0.1kg/cm2 、破断時の伸びは150%
であった。 (2)シーリング材の施工 この材料を住宅の外壁のシーリング材として、現場にて
カーテンウォールの隙間に押し込み充填したところ、極
めて容易に充填してシーリング施工を行うことができ
た。シール部は、3カ月経過後も亀裂や変形などを生じ
ることなく、十分な気密性、水密性が保たれており、十
分なシーリング特性とその耐久性を有することが確認さ
れた。 (実施例2) (1)シーリング材の調整 下記の原料を用いて実施例1と同様にしてシーリング材
を調整した。
The hardness of this thermoplastic material is 0 ° according to JIS-A, the permanent compression strain is 48%, the MFR is 300 g / min,
Adhesive strength is 0.1 kg / cm 2 , elongation at break is 150%
Met. (2) Execution of sealing material When this material was used as a sealing material for the outer wall of the house and was pressed and filled into the gap of the curtain wall on site, it was possible to carry out the sealing operation very easily. It was confirmed that the seal portion had sufficient airtightness and watertightness without cracking or deformation even after the lapse of 3 months, and had sufficient sealing characteristics and durability. (Example 2) (1) Adjustment of sealing material A sealing material was adjusted in the same manner as in Example 1 using the following raw materials.

【0066】 高分子有機材料 100重量部 (スチレン−エチレン/ブチレン−スチレンブロック共重合体: 分子量 200,000、SP値 8.5) 軟化剤:パラフィン系オイル 58重量部 (分子量1,500、SP値 7.8) 軟化剤:パラフィン系オイル 73重量部 (分子量750、SP値 7.8) ポリフェニレンエーテル樹脂 10重量部 〔ポリ(2,6−ジメチル−1,4−フェニレンエーテル)〕 ポリプロピレン樹脂 13.1重量部 (アイソタクチックポリプロピレンM−1300、旭ポリプロ社製) 粘着付与剤 3.0重量部 (芳香族系樹脂、ネオポリマー、日本石油社製) この熱可塑性材料の硬度はJIS−Aにて10°、永久
圧縮歪みは40%、MFRは119g/分、粘着力は
0.1kg/cm2 、破断時の伸びは150%であっ
た。 (2)シーリング材の施工 この材料を用いて、実施例1と同様のシーリング施工を
行ったところ、極めて容易に充填してシーリング施工を
行うことができた。シール部は、3カ月経過後も亀裂や
変形などを生じることなく、十分なシーリング特性とそ
の耐久性を有することが確認された。 (比較例1) (1)シーリング材の調整 下記の原料を用いて実施例1と同様にしてシーリング材
を調整した。
Polymer organic material 100 parts by weight (styrene-ethylene / butylene-styrene block copolymer: molecular weight 200,000, SP value 8.5) Softener: paraffin oil 58 parts by weight (molecular weight 1,500, SP value 7.8 ) Softener: Paraffin oil 73 parts by weight (molecular weight 750, SP value 7.8) Polyphenylene ether resin 10 parts by weight [Poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene ether)] Polypropylene resin 13.1 parts by weight (iso Tactic polypropylene M-1300, manufactured by Asahi Polypro) Tackifier 3.0 parts by weight (aromatic resin, neopolymer, manufactured by Nippon Oil Co., Ltd.) The hardness of this thermoplastic material is 10 ° according to JIS-A, permanent. compressive strain 40%, MFR is 119 g / min, the adhesive strength is 0.1 kg / cm 2, elongation at break 150% Was Tsu. (2) Construction of Sealing Material When this material was used to perform the sealing construction similar to that in Example 1, it was possible to perform the sealing construction extremely easily by filling. It was confirmed that the seal portion had sufficient sealing characteristics and durability without cracking or deformation after 3 months. (Comparative Example 1) (1) Adjustment of Sealing Material A sealing material was adjusted in the same manner as in Example 1 using the following raw materials.

【0067】 高分子有機材料 100重量部 (スチレン−エチレン/ブチレン−スチレンブロック共重合体: 分子量 30,000、SP値 8.5) 軟化剤:パラフィン系オイル 58重量部 (分子量1,500、SP値 7.8) 軟化剤:パラフィン系オイル 73重量部 (分子量750、SP値 7.8) ポリフェニレンエーテル樹脂 15重量部 〔ポリ(2,6−ジメチル−1,4−フェニレンエーテル)〕 ポリプロピレン樹脂 12重量部 (アイソタクチックポリプロピレンM−1300、旭ポリプロ社製) 粘着付与剤 3.0重量部 (芳香族系樹脂、ネオポリマー、日本石油社製) この熱可塑性材料の硬度はJIS−Aにて5°、永久圧
縮歪みは95%、MFRは300g/分、粘着力は0.
1kg/cm2 、破断時の伸びは150%であった。 (2)シーリング材の施工 この材料を実施例1と同様にシーリング施工したとこ
ろ、材料が経時的にへたってしまい、気密性に劣ること
が確認された。 (比較例2) (1)シーリング材の調整 下記の原料を用いて実施例1と同様にしてシーリング材
を調整した。
Polymer organic material 100 parts by weight (styrene-ethylene / butylene-styrene block copolymer: molecular weight 30,000, SP value 8.5) Softener: paraffin oil 58 parts by weight (molecular weight 1,500, SP value 7.8 ) Softener: Paraffin oil 73 parts by weight (molecular weight 750, SP value 7.8) Polyphenylene ether resin 15 parts by weight [Poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene ether)] Polypropylene resin 12 parts by weight (isotactic) Polypropylene M-1300, manufactured by Asahi Polypro) Tackifier 3.0 parts by weight (aromatic resin, neopolymer, manufactured by Nippon Oil Co., Ltd.) The hardness of this thermoplastic material is 5 ° according to JIS-A, permanent compression set. Is 95%, MFR is 300 g / min, and adhesive strength is 0.
The elongation at break was 1 kg / cm 2 , and the elongation at break was 150%. (2) Execution of sealing material When this material was subjected to sealing in the same manner as in Example 1, it was confirmed that the material was deteriorated with time and was inferior in airtightness. (Comparative example 2) (1) Adjustment of sealing material A sealing material was adjusted in the same manner as in Example 1 using the following raw materials.

【0068】 高分子有機材料 100重量部 (スチレン−エチレン/ブチレン−スチレンブロック共重合体: 分子量 200,000、SP値 8.5) 軟化剤:パラフィン系オイル 58重量部 (分子量1,500、SP値 7.8) 軟化剤:パラフィン系オイル 73重量部 (分子量400、SP値 7.8) ポリフェニレンエーテル樹脂 15重量部 〔ポリ(2,6−ジメチル−1,4−フェニレンエーテル)〕 ポリプロピレン樹脂 12重量部 (アイソタクチックポリプロピレンM−1300、旭ポリプロ社製) 粘着付与剤 3.0重量部 (芳香族系樹脂、ネオポリマー、日本石油社製) この熱可塑性材料の硬度はJIS−Aにて8°、永久圧
縮歪みは100%、MFRは200g/分、粘着力は
0.1g/cm2 、破断時の伸びは150%であった。 (2)シーリング材の施工 この材料を実施例1と同様にシーリング施工したとこ
ろ、材料が経時的にへたってしまい、気密性に劣ること
が確認された。
Polymer organic material 100 parts by weight (styrene-ethylene / butylene-styrene block copolymer: molecular weight 200,000, SP value 8.5) Softening agent: paraffin oil 58 parts by weight (molecular weight 1,500, SP value 7.8 ) Softener: Paraffin oil 73 parts by weight (molecular weight 400, SP value 7.8) Polyphenylene ether resin 15 parts by weight [Poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene ether)] Polypropylene resin 12 parts by weight (isotactic) Polypropylene M-1300, manufactured by Asahi Polypro) Tackifier 3.0 parts by weight (aromatic resin, neopolymer, manufactured by Nippon Oil Co., Ltd.) The hardness of this thermoplastic material is 8 ° according to JIS-A, permanent compression set. 100%, MFR is 200 g / min, the adhesive strength is 0.1 g / cm 2, elongation at break was 150% (2) Execution of sealing material When this material was subjected to sealing in the same manner as in Example 1, it was confirmed that the material was deteriorated with time and was inferior in airtightness.

【0069】以上の実施例から明らかなように、本発明
のシーリング材は、施工性に優れ、気密性、水密性が良
好であり、また、長期間使用してもシーリング材に亀裂
や弾性の低下、変型を生じることもなく、耐久性にも優
れていた。
As is clear from the above examples, the sealing material of the present invention is excellent in workability, airtightness and watertightness, and even when it is used for a long period of time, the sealing material has no cracks or elasticity. It did not deteriorate or deform, and was excellent in durability.

【0070】一方、高分子有機材料として分子量の低い
水添ブロック共重合体を用いて得られた比較例1及び軟
化剤として低分子量のパラフィン系オイルを用いて得ら
れた比較例2は、いずれも低硬度ではあるが、圧縮永久
歪みの値が高く、本発明の範囲外であった。このシーリ
ング材は、へたりによって変型してシール部に隙間を生
じ、経時的に気密性が低下してシーリング材としては不
適当であった。
On the other hand, Comparative Example 1 obtained by using a hydrogenated block copolymer having a low molecular weight as the high molecular weight organic material and Comparative Example 2 obtained by using a low molecular weight paraffinic oil as the softening agent are both Although the hardness was low, the value of compression set was high and it was out of the range of the present invention. This sealing material was deformed due to settling, resulting in a gap in the seal portion, and its airtightness decreased over time, which was unsuitable as a sealing material.

【0071】[0071]

【発明の効果】以上説明したように、本発明のシーリン
グ材は、シーリング特性、即ち、気密性に優れる上に、
取扱性、作業性も著しく良好で、耐久性が高いという優
れた効果を奏する。
As described above, the sealing material of the present invention is excellent in sealing property, that is, airtightness, and
The handling and workability are remarkably good and the durability is high.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 E04B 1/682 E04B 1/68 L ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code Agency reference number FI Technical display location E04B 1/682 E04B 1/68 L

Claims (5)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 高分子有機材料と軟化剤とを含む熱可塑
性材料であって、硬度がJIS K6301規格Aスケ
ールで0°〜25°であり、100℃における圧縮永久
歪みがJIS K6301規格で50%以下であり、且
つ、230℃におけるMFRがJIS K7210規格
で10g/10分以上であることを特徴とするシーリン
グ材。
1. A thermoplastic material containing a high molecular weight organic material and a softening agent, which has a hardness of 0 ° to 25 ° on the JIS K6301 standard A scale and a compression set at 100 ° C. of 50 according to JIS K6301 standard. %, And the MFR at 230 ° C. is 10 g / 10 minutes or more according to JIS K7210 standard.
【請求項2】 前記熱可塑性材料が、高分子有機材料1
00重量部と、軟化剤50〜500重量部と、を含み、 前記高分子有機材料と前記軟化剤の各々の溶解度パラメ
ーターの差が3.0以下であることを特徴とする請求項
1記載のシーリング材。
2. The thermoplastic material is a high molecular weight organic material 1.
100 parts by weight and 50 to 500 parts by weight of a softening agent are included, and the difference in solubility parameter between each of the high molecular weight organic material and the softening agent is 3.0 or less. Sealing material.
【請求項3】 前記熱可塑性材料が、ポリフェニレンエ
ーテルを10〜250重量部含んでなることを特徴とす
る請求項1又は2記載のシーリング材。
3. The sealant according to claim 1, wherein the thermoplastic material contains 10 to 250 parts by weight of polyphenylene ether.
【請求項4】 前記高分子有機材料が、ビニル芳香族化
合物を主体とする重合体ブロックの少なくとも1つと、
共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックの少なく
とも1つからなるブロック共重合体を水添して得られる
水添ブロック共重合体であり、その平均分子量が15
0,000〜400,000であることを特徴とする請
求項1乃至3記載のシーリング材。
4. The polymer organic material comprises at least one polymer block containing a vinyl aromatic compound as a main component,
A hydrogenated block copolymer obtained by hydrogenating a block copolymer composed of at least one polymer block mainly composed of a conjugated diene compound, having an average molecular weight of 15
The sealing material according to any one of claims 1 to 3, wherein the sealing material has a viscosity of 10,000 to 400,000.
【請求項5】 前記軟化剤が、ナフテン系オイル、パラ
フィン系オイル又はポリイソブチレン系オイルから選択
される一種又は二種以上であり、その平均分子量が45
0〜5,000であることであることを特徴とする請求
項1乃至4記載のシーリング材。
5. The softening agent is one or more selected from naphthenic oils, paraffinic oils and polyisobutylene oils, and has an average molecular weight of 45.
It is 0-5,000, The sealing material of Claim 1 thru | or 4 characterized by the above-mentioned.
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