JPS6357661A - Gasket for syringe - Google Patents
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Abstract
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明は、圧縮永久歪９反発弾性、耐熱性、摺動性およ
び安全性に優れかつ熱可塑性を有するシリンジ用ガスケ
ットに関するものである。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION (Field of Industrial Application) The present invention relates to a gasket for a syringe that has excellent compression set 9 rebound resilience, heat resistance, sliding properties, and safety and is thermoplastic.
（従来の技術）
従来、シリンジ用ガスケットは、天然ゴム、イソフレン
ゴム、スチレン−ブタジェンゴム等ヲ素練りして、これ
に充填剤および補強剤としてのカーボンブラック、オイ
ル、加硫促進剤、硫黄、その他助剤を添加して混練し、
ロールによりシート化したものをガスケット金型に供給
し加熱、加圧して加硫した後、金型からガスケットが複
数個連結した成形体を取り出し、この成形体を打ち抜く
ことにより個々のガスケット忙切り離すことによって得
られていた。このガスケットは、打ち抜きパリ取り工程
等によって付着したゴム片および異物を除去するために
さらに洗浄され、次いでシリンジ外筒との摺動性を良く
するため、シリコーンの塗布が施されていた。(Prior art) Conventionally, syringe gaskets have been made by masticating natural rubber, isofrene rubber, styrene-butadiene rubber, etc., and adding carbon black, oil, vulcanization accelerator, sulfur, and other additives as fillers and reinforcing agents. Add the agent and knead,
The sheet formed by a roll is fed into a gasket mold, heated, pressurized and vulcanized, then a molded body in which multiple gaskets are connected is taken out from the mold, and the molded body is punched to separate the individual gaskets. It was obtained by This gasket was further cleaned to remove rubber pieces and foreign matter that had adhered to it during the punching and deburring process, and then silicone was applied to the gasket to improve its slidability with the syringe outer cylinder.
とのＩＩ！に、従来のガスケットは加硫物が主体とする
ため成形体を得るまでに複雑な工程を経るため、大がか
りな設備を必要とし、添加剤の調整管理および製造時に
人手を多く必要としたので高価かつ生産性の悪いもので
あった。特に、ガスケット用プレス金型での加硫工程は
熱可塑性ポリマーの射出成形時の射出成形時間約１０〜
３０秒と比べ、加硫時間が約１０分前後であり長時間を
要し必然的に生産性を制限するものであった。これに加
えて、この加硫方法で得られるガスケットは不要なパリ
部分が多（、加硫物であるため再利用できず経済的にも
ロスの多い装造方法であった。II with! In addition, since conventional gaskets are mainly made of vulcanizate, they go through a complicated process to obtain a molded product, requiring large-scale equipment, and requiring a lot of manpower to adjust and manage additives and manufacture, making them expensive. And productivity was poor. In particular, the vulcanization process in a press mold for gaskets takes about 10 to
Compared to 30 seconds, the vulcanization time was about 10 minutes, which required a long time and inevitably limited productivity. In addition, the gasket obtained by this vulcanization method had many unnecessary parts (and since it was a vulcanized product, it could not be reused, making it an economically wasteful manufacturing method.
また、この方法で得られるガスケットは製造中に硫黄、
加硫促進剤等が添加されているため、注射液等の薬液お
よび血液と接触した場合、薬液中および血液中にこれら
の添加物が溶出する恐れがあるばかりでなく、静摩擦係
数、動摩擦係数が大きく摺動性が悪いためシリコーン油
等の潤滑剤のコートを必要とした。さらに、このガスケ
ットは使い捨てた後、廃棄処理において燃焼させると亜
硫酸ガスが発生し好ましくなかった。In addition, the gasket obtained by this method also contains sulfur and
Because vulcanization accelerators are added, if they come into contact with medical solutions such as injections and blood, there is a risk that these additives may be eluted into the medical solutions and blood, and the coefficients of static and dynamic friction may decrease. Because of its large size and poor sliding properties, it was necessary to coat it with a lubricant such as silicone oil. Furthermore, when this gasket is disposed of and then burned during disposal, sulfur dioxide gas is generated, which is not desirable.
このため、シリンジ用ガスケットは近年、熱可塑性エラ
ストマーを素材とし、上記に掲げた生産性の改良および
安全性の改良を目的にいくつかの提案がなされている。For this reason, in recent years, several proposals have been made for syringe gaskets made of thermoplastic elastomers with the aim of improving productivity and safety as described above.
例えば、特開昭５５−３６２３６号には、オレフィン系
熱可塑性ニジストマーを射出成形すること忙よって得ら
れるシリンジ用ガスケットが開示されており、さら忙特
開昭５６−５３１７３号および特開昭５８−２５１７２
号には、特定の構造を有する水添ブロック共重合体、ポ
リオレフィンからなる着色可能でかつ射出成形できるエ
ラストマー材料で成形したシリンジ用ガスケットの提案
がなされている。For example, JP-A No. 55-36236 discloses a gasket for a syringe obtained by injection molding an olefinic thermoplastic nitrogen gasket; 25172
In this issue, a gasket for a syringe is proposed that is molded from a colorable and injection moldable elastomer material made of a hydrogenated block copolymer or polyolefin having a specific structure.
ここで提案されているシリンジ用ガスケットのうち、特
定の構造を有する水添ブロック共重合体を含むニジスト
マー材料で成形したシリンジ用ガスケットは従来の加硫
ゴムで成形したものと比べ熱可塑性である特徴を有する
ためその生産性は改良され、さらに良好な圧縮永久歪を
示し優れたゴム弾性を示すものであった。Among the syringe gaskets proposed here, the syringe gaskets molded from a nidistomer material containing a hydrogenated block copolymer with a specific structure have a thermoplastic characteristic compared to those molded from conventional vulcanized rubber. As a result, its productivity was improved, and it also showed good compression set and excellent rubber elasticity.
（発明が解決しようとする問題点）
しかしながら、この提案で得られるシリンジ用ガスケッ
トはゴム弾性に優れるものの摺動特性がいまだ不十分で
あり、ゴム弾性と摺動特性のバランスに優れたシリンジ
用ガスケットが実質的に得られないのが現状であった。(Problems to be Solved by the Invention) However, although the syringe gasket obtained by this proposal has excellent rubber elasticity, its sliding properties are still insufficient. At present, it is virtually impossible to obtain.
（問題点を解決するための手段）
本発明は、上記した従来の提案で示されるエラストマー
成形材料では困難であった問題点を解決すべくなされた
ものであって、特に熱可塑性エラストマーとしての成形
加工性、リサイクル使用可能性を有しながら、ゴム弾性
（圧縮永久歪）Ｋ優れ、かつ優れた摺動特性を有するシ
リンジ用ガスケットの要望忙基づいてなされたものであ
り、この要望が従来知られていない特定の構造を有する
水添ブロック共重合体を使用した特定の成分からなる熱
可塑性エラストマー材料によって充分に達成され、ゴム
弾性と摺動物性、さらＫは安全性゛に優れたシリンジ用
ガスケットであることを見い出しなされたものである。(Means for Solving the Problems) The present invention was made to solve the problems that were difficult to solve with the elastomer molding materials proposed in the above-mentioned conventional proposals. This was created in response to the demand for a syringe gasket that has excellent rubber elasticity (compression set) and excellent sliding properties while being processable and recyclable. A gasket for syringes that has excellent rubber elasticity, sliding properties, and safety, which is fully achieved by a thermoplastic elastomer material made of a specific component using a hydrogenated block copolymer with a specific structure. It was discovered that
すなわち、本発明は、
（ａｔ 少なくとも２個のビニル芳香族化合物を主体
とする重合体ブロック人と、少なくとも２個の共役ジエ
ン化合物を主体とする重合体ブロックＢを有し、かつ該
重合体ブロックＢをポリマー鎖末端に少なくとも１個配
置してなることを特徴とするブロック共重合体を水素添
加して得られる水添ブロック共重合体
１００重量部（ｂ）パラフィン系オイル ３０＝３
００１７１ Ｊｌ 部（ｃ） ポリオレフィン系樹脂
および／またはポリスチレン樹脂 １
０〜２００重量部から成る熱可塑性エラストマー材料で
成形したシリンジ用ガスケットを提供するものである。That is, the present invention has (at a polymer block B mainly composed of at least two vinyl aromatic compounds and a polymer block B mainly composed of at least two conjugated diene compounds, and A hydrogenated block copolymer obtained by hydrogenating a block copolymer characterized by having at least one B arranged at the end of a polymer chain.
100 parts by weight (b) Paraffin oil 30=3
00171 Jl Part (c) Polyolefin resin and/or polystyrene resin 1
The present invention provides a syringe gasket molded from a thermoplastic elastomer material containing 0 to 200 parts by weight.
以下、本発明に関して詳しく述べる。The present invention will be described in detail below.
本発明で（ａ）成分として用いられろ水添ブロック共重
合体は、少なくとも２個のビニル芳香族化合物を主体と
する重合体ブロックＡと、少なくとも２個の共役ジエン
化合物を主体とする重合体ブロックＢとからなり、かつ
該重合、体ブロックＢを少なくとも１個ポリマー鎖末端
に配置してなる特定の構造を有するため、本発明で得ら
れるシリンジ用ガスケットの摺動特性を向上させる効果
を有するものであり、その構造を一般式で表わすと、次
のようにあられされる。The hydrogenated block copolymer used as component (a) in the present invention is a polymer block A mainly composed of at least two vinyl aromatic compounds and a polymer block A mainly composed of at least two conjugated diene compounds. block B, and has a specific structure in which at least one polymer block B is arranged at the end of the polymer chain, so it has the effect of improving the sliding characteristics of the syringe gasket obtained by the present invention. Its structure can be expressed as a general formula as follows.
（Ｂ−Ａ＋Ｆｌ ｎ≧２
（Ｂ−Ａ＋ｎＢｎ≧２
（Ｂ Ａ ＋ｒｒｌＸ＋Ｂ Ａ ）ｎ
ｍｓ ｎ≧１．ｍ＋ｎ≧２ ・（Ｂ−Ａ＋ｆ
ｆ１ｘ（−Ａ−Ｂ−Ａ）ｎ ｍ、ｎ≧１．ｍ＋ｎ≧
２（ここでＸは、官能基数２以上のカップリング剤また
は多官能重合開始剤イ基である）さらに具体的にいくつ
かの例を示すと、Ｂ−Ａ−Ｂ−Ａ 、Ｂ−Ａ−Ｂ−Ａ−
Ｂ 。(B-A+Fl n≧2 (B-A+nBn≧2 (B A +rrlX+B A )n
ms n≧1. m+n≧2 ・(B-A+f
f1x(-A-B-A)n m, n≧1. m+n≧
2 (Here, X is a coupling agent having a functional group number of 2 or more or a multifunctional polymerization initiator I group) To give some more specific examples, B-A-B-A, B-A- B-A-
B.
（Ｂ Ａ４５ｉ−およびこれらの混合物から成るブロ
ック共重合体の水素添加されたものである。(BA) A hydrogenated block copolymer consisting of A45i- and a mixture thereof.
該水添ブロック共重合体は上記した如く必ずポリマー鎖
末端の少なくとも１個が共役ジエン化合物を主体とする
重合体ブロックＢの水素添加された構造を有しており、
ポリマー鎖末端が必ずビニル芳香族化合物を主体とする
重合体ブロック、例えばＡ−Ｂ−Ａ 、 Ａ−Ｂ−Ａ−
Ｂ−Ａ 。As mentioned above, the hydrogenated block copolymer always has a hydrogenated structure in which at least one polymer chain end is a polymer block B mainly composed of a conjugated diene compound,
Polymer blocks whose polymer chain ends are always mainly composed of vinyl aromatic compounds, such as A-B-A, A-B-A-
B-A.
（Ａ−Ｂ＋４８ｉ 等の構造を有するビニル芳香族−
共役ジエン化合物ブロック共重合体の水素添加されたも
のと比べ、組成物として複合した際、シリンジ用ガスケ
ットの摺動特性とゴム弾性（圧縮永久歪）のバランスに
卓越した特徴を有する。(Vinyl aromatic compound having a structure such as A-B+48i)
Compared to hydrogenated conjugated diene compound block copolymers, when combined as a composition, it has an outstanding balance of sliding properties and rubber elasticity (compression set) for syringe gaskets.
（ａｌ 成分として供せられろ水添ブロック共重合体
は、ビニル芳香族化合物を５〜６０重量％、好ましくは
１０〜５０重量％、さらにブロック構造について言及す
ると、ビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロック
Ａは、ビニル芳香族化合物重合体ブロックまたは、ビニ
ル芳香族化合物を５０重量％を越え好ましくは７０重量
％以上含有するビニル芳香族化合物と水素添加された共
役ジエン化合物との共重合体ブロックの構造を有してお
り、そしてさらに、水素添加された共役ジエン化合物を
主体とする重合体ブロックＢは、水素添加された共役ジ
エン化合物重合体ブロック、または水素添加された共役
ジエン化合物を５０重量％を越え好ましくは７０重量％
以上含有する水素添加された共役ジエン化合物とビニル
芳香族化合物との共重合体ブロックの構造を有するもの
である。また、これらのビニル芳香族化合物を主体とす
る重合体ブロック人、水素添加された共役ジエン化合物
を主体とする重合体ブロックＢは、それぞれの重合体ブ
ロックにおげろ分子鎖中の水素添加された共役ジエン化
合物またはビニル芳香族化合物の分布がランダム、チー
バード（分子鎖に沿ってモノマー成分が増加または減少
するもの）、一部ブロック状またはこれらの任意の組合
せで成っていてもよい。該ビニル芳香族化合物を主体と
する重合体ブロックＡはそれぞれが上記した同一の構造
であってもよく、異なる構造であってもよい。また水素
添加された共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロッ
クは、ポリマー鎖末端に少なくとも１個以上配置されて
おり、先記したポリマー鎖末端が必ずビニル芳香族化合
物を主体とする重合体ブロックの構造を有する水添ブロ
ック共重合体（例えば、Ａ−Ｂ−Ａの水素添加物）より
も、シリンジ用ガスケットとして成形した時に摺動特性
とゴム弾性（圧縮永久歪）のバランスを向上させる。(The hydrogenated block copolymer provided as the al component contains 5 to 60% by weight, preferably 10 to 50% by weight, of a vinyl aromatic compound, and in terms of the block structure, it mainly contains a vinyl aromatic compound. Polymer block A is a vinyl aromatic compound polymer block or a copolymer of a vinyl aromatic compound containing more than 50% by weight and preferably 70% by weight or more of a vinyl aromatic compound and a hydrogenated conjugated diene compound. The polymer block B has a block structure and further contains a hydrogenated conjugated diene compound as a main component. more than 70% by weight, preferably 70% by weight
It has a structure of a copolymer block of the hydrogenated conjugated diene compound and vinyl aromatic compound contained above. In addition, the polymer block B mainly consisting of these vinyl aromatic compounds and the polymer block B mainly consisting of a hydrogenated conjugated diene compound are The distribution of the conjugated diene compound or the vinyl aromatic compound may be random, highly birded (monomer component increases or decreases along the molecular chain), partially block-like, or any combination thereof. The polymer blocks A mainly composed of the vinyl aromatic compound may each have the same structure as described above, or may have different structures. In addition, at least one polymer block mainly composed of a hydrogenated conjugated diene compound is arranged at the end of the polymer chain, and the above-mentioned polymer chain end is always a polymer block mainly composed of a vinyl aromatic compound. When molded into a syringe gasket, the balance between sliding properties and rubber elasticity (compression set) is improved compared to a hydrogenated block copolymer having a structure (for example, a hydrogenated product of ABA).
したがってポリマー鎖末端に配置される水素添加された
共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックＢは、ポ
リマー全量に対して３−３０ｗｔ％が好ましく、さらに
好ましくは５〜１５ｗｔ％である。Therefore, the amount of polymer block B mainly composed of a hydrogenated conjugated diene compound located at the end of the polymer chain is preferably 3 to 30 wt%, more preferably 5 to 15 wt%, based on the total amount of the polymer.
ポリマー鎖のその他の水素添加された共役ジエン化合物
を主体とする重合体ブロックＢが２個以上ある場合は、
それぞれが上記した同一の構造であってもよく、異なっ
ていてもよい。When there are two or more polymer blocks B mainly composed of other hydrogenated conjugated diene compounds in the polymer chain,
Each may have the same structure as described above, or may have different structures.
水添ブロック共重合体を構成するビニル芳香族化合物と
しては、例えばスチレン、α−メチルスチレン、ビニル
トルエン、Ｐ−第３ブチルスチレン等のうちから１種ま
たは２種以上が選択でき、中でもスチレンが好ましい。As the vinyl aromatic compound constituting the hydrogenated block copolymer, one or more types can be selected from, for example, styrene, α-methylstyrene, vinyltoluene, P-tert-butylstyrene, etc. Among them, styrene is preferable.
また水素添加された共役ジエン化合物を構成する水添前
の共役ジエン化合物としては、例えば、ブタジェン、イ
ソプレン、１・３−ペンタジェン、２・３−ジメチル−
１・３−ブタジェン等のうちから１種または２種以上が
選択でき、中でもブタジェン、イソプレンおよびこれら
の組合せが好ましい。そして、水添される前の共役ジエ
ン化合物を主体とする重合体ブロックは、そのブロック
におけるミクロ構造を任意に選ぶことができ、例えばポ
リブタジェンブロックにおいては、ｌ・２−ビニル結合
が２０〜５０％、好ましくは２５〜４５％である。Further, examples of the conjugated diene compound before hydrogenation constituting the hydrogenated conjugated diene compound include butadiene, isoprene, 1,3-pentadiene, 2,3-dimethyl-
One or more types can be selected from 1,3-butadiene and the like, and among them, butadiene, isoprene, and a combination thereof are preferred. The microstructure of a polymer block mainly composed of a conjugated diene compound before being hydrogenated can be arbitrarily selected. For example, in a polybutadiene block, 20 to 20 l/2-vinyl bonds are 50%, preferably 25-45%.
また、上記した構造を有する本発明に供する水添ブロッ
ク共重合体の数平均分子量は５ｏｏｏ〜１０００（１０
０、好ましくは１００００〜８０００００ 、更に好ま
しくは３００００〜５ｏｏｏｏｏの範囲であり、分子量
分布〔重量平均分子量（富Ｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）
との比（Ｍｗ／Ｍｎ） ）は１０以下である。さらに水
添ブロック共重合体の分子構造は、直鎖状。Further, the number average molecular weight of the hydrogenated block copolymer used in the present invention having the above structure is 5ooo to 1000 (10
0, preferably 10,000 to 800,000, more preferably 30,000 to 5oooooo, and the molecular weight distribution [weight average molecular weight (wealth W) and number average molecular weight (Mn)]
The ratio (Mw/Mn)) is 10 or less. Furthermore, the molecular structure of hydrogenated block copolymers is linear.
分岐状、放射状あるいはこれらの任意の組合せのいずれ
であってもよい。It may be branched, radial, or any combination thereof.
これらの水添前のブロック共重合体の製造方法としては
上記した構造を有するものであればどのような製造方法
で得られるものであってもかまわない。例えば、特公昭
４０−２３７９８号公報に記載された方法でもよく、リ
チウム触媒等を用いて不活性溶媒中で上述した構造のビ
ニル芳香族化合物−共役ジエン化合物ブロック共重合体
を合成することができる。次いで、かかるビニル芳香族
化合物−共役ジエン化合物ブロック共重合体の水素添加
物の製造方法としては、例えば特公昭４２−８７０４号
公報、特公昭４３−６６３６号公報に記載された方法で
得ることもできるが、特に得られる水添ブロック共重合
体の耐候性、耐熱劣化性だ優れた性能を発揮するチタン
系水添触媒を用いて合成された水添ブロック共重合体が
最も好ましく、例えば特開昭５９−１３３２０３号公報
、特開昭６０−７９００５号公報に記載された方法によ
り、不活性溶媒中でチタン系水添触媒の存在下に水素添
加して、本発明に供する水添ブロック共重合体を合成す
ることができる。その際、ビニル芳香族化合物−共役ジ
エン化合物ブロック共重合体の共役ジエン化合物に基づ
く脂肪族二重結合は少なくとも８０％を水素添加せしめ
、共役ジエン化合物を主体とする重合体ブ・ロックを形
態的にオレフィン性化合物重合体ブロックに変換させる
ことができる。また、ビニル芳香族化合物を主体とする
重合体ブロックＡ、および必要に応じて共役ジエン化合
物を主体とする重合体ブロックＢＫ共重合されているビ
ニル芳香族化合物に基づく芳香族二重結合の水素添加率
については特に制限はないが、水素添加率を２０％以下
にするのが好ましい。該水添ブロック共重合体中和合ま
れる未水添の脂肪族二重結合の量は、赤外分光光度計、
核磁気共鳴装置等により容易に知ることができる。The block copolymer before hydrogenation may be produced by any method as long as it has the structure described above. For example, the method described in Japanese Patent Publication No. 40-23798 may be used, and a vinyl aromatic compound-conjugated diene compound block copolymer having the above structure can be synthesized in an inert solvent using a lithium catalyst or the like. . Next, as a method for producing a hydrogenated product of such a vinyl aromatic compound-conjugated diene compound block copolymer, it can be obtained, for example, by the method described in Japanese Patent Publication No. 42-8704 and Japanese Patent Publication No. 43-6636. However, hydrogenated block copolymers synthesized using titanium-based hydrogenation catalysts are most preferred, as they exhibit excellent weather resistance and heat deterioration resistance. The hydrogenated block copolymer used in the present invention is obtained by hydrogenation in the presence of a titanium-based hydrogenation catalyst in an inert solvent by the method described in Japanese Patent Application Publication No. 59-133203 and Japanese Patent Application Laid-open No. 60-79005. It is possible to synthesize combinations. At that time, at least 80% of the aliphatic double bonds based on the conjugated diene compound of the vinyl aromatic compound-conjugated diene compound block copolymer are hydrogenated to form a polymer block mainly composed of the conjugated diene compound. can be converted into olefinic compound polymer blocks. In addition, hydrogenation of aromatic double bonds based on a vinyl aromatic compound copolymerized with a polymer block A mainly composed of a vinyl aromatic compound and, if necessary, a polymer block BK mainly composed of a conjugated diene compound. Although there is no particular restriction on the hydrogenation rate, it is preferable that the hydrogenation rate is 20% or less. The amount of unhydrogenated aliphatic double bonds neutralized in the hydrogenated block copolymer can be measured using an infrared spectrophotometer,
This can be easily determined using a nuclear magnetic resonance apparatus or the like.
つぎに１本発明の（ｂ）成分として供することのできる
パラフィン系オイルは、得られるシリンジ用ガスケット
の硬度を調整し、柔軟性を付与するのに有用である。こ
こで供するパラフィン系オイルは流動パラフィンと呼ば
れるものが使用でき、石油の潤滑油留分に含まれる芳香
族炭化水素やイオク化合物等の不純物を無水硫酸や発煙
硫酸で取除き、精製された飽和炭化水素からなる無色透
明、無味、無臭のオイルであり、日本薬局方（Ｊ、Ｐ、
）食品添加物規格、化粧品原料基準および紫外吸光度試
験（２６０〜３５０ｎｍ ）等に合格した流動パラフィ
ンが使用できる。Next, the paraffinic oil that can be used as component (b) of the present invention is useful for adjusting the hardness and imparting flexibility to the resulting syringe gasket. The paraffin oil provided here can be called liquid paraffin, which is purified by removing impurities such as aromatic hydrocarbons and iodine compounds contained in the lubricating oil fraction of petroleum with sulfuric anhydride or fuming sulfuric acid, and then refining the saturated carbonized oil. It is a colorless, transparent, tasteless, and odorless oil composed of hydrogen, and it is classified as the Japanese Pharmacopoeia (J, P,
) Liquid paraffin that has passed food additive standards, cosmetic raw material standards, ultraviolet absorbance tests (260-350 nm), etc. can be used.
また本発明では（ｂ）成分として、上述した流動パラフ
ィンのほかに、ＦＤＡ（米国食品医薬品温）で許可され
ている石油系の軟化剤も有用できる。In addition to the above-mentioned liquid paraffin, petroleum-based softeners permitted by the FDA (Food and Drug Administration) may also be useful as component (b) in the present invention.
このパラフィン系オイルの使用量は、（ａ）成分の水添
ブロック共重合体１００重量部あたり、３゜〜３００重
量部であり、好ましくは５０〜１５０ＴＬ量部である。The amount of paraffinic oil used is 3 to 300 parts by weight, preferably 50 to 150 parts by weight, per 100 parts by weight of the hydrogenated block copolymer of component (a).
３００重量部を超えた配合のものは、オイルのブリード
アウトを生じやすく、最終展品忙粘着性を与えるおそれ
があり好ましくなく、さらに機械的強度も低下せしめ好
ましくない。また３０重量部未満の配合では、柔軟性付
与および経済性の点からも好ましくない。If the amount exceeds 300 parts by weight, oil bleed-out tends to occur, which is undesirable because it may give the final product tackiness, and furthermore, it decreases mechanical strength, which is also undesirable. Furthermore, if the amount is less than 30 parts by weight, it is not preferable from the viewpoint of imparting flexibility and economical efficiency.
つぎ忙、本発明の（ｃｌ成分として用いるポリオレフィ
ン系樹脂は、得られるシリンジ用ガスケットの硬度を高
める効果のほかに、成形時の加工性を改良するのく有効
であり、このポリオレフィン系樹脂として、例えばポリ
エチレン、アイソタクチックポリプロピレンや、プロピ
レンと他の少量のα−オレフィンとの共重合体、例えば
プロピレン／エチレン共重合体、プロピレン／１−ヘキ
セン共重合体、プロピレン／４−メチル−ペンテン共重
合体、およびポリ４−メチル−１−ペンテン、ポリブテ
ン−１等を挙げることができる。ポリオレフィン系樹脂
として、アイソタクチックポリプロピレンまたはその共
重合体を用いる場合のＭＦＲ（ＡＳＴＭ−Ｄ−１２３８
Ｌ条件２３０℃）は０．１〜５０ｇ／１０分、とくに０
．５〜３０ｇ／１０分の範囲のものが好適に使用できる
。Next, the polyolefin resin used as the Cl component of the present invention is effective in increasing the hardness of the obtained syringe gasket, as well as improving the processability during molding, and as this polyolefin resin, For example, polyethylene, isotactic polypropylene, copolymers of propylene with small amounts of other α-olefins, such as propylene/ethylene copolymers, propylene/1-hexene copolymers, propylene/4-methyl-pentene copolymers. MFR (ASTM-D-1238) when using isotactic polypropylene or its copolymer as the polyolefin resin.
L condition (230℃) is 0.1 to 50g/10 minutes, especially 0
．． Those in the range of 5 to 30 g/10 minutes can be suitably used.
また（ｃ）成分として用いることのできるポリスチレン
樹脂は、得られるシリンジ用ガスケットの硬度を高めた
り、加工性改善に有効であり、公知のラジカル重合法、
イオン性重合法で得られるものが好適に使用もき、その
数平均分子量はｓ、ｏｏｏ〜ｓ ｏ ｏ、ｏ ｏ ｏ、
好ましくは１０，０００５２００．Ｇｏｏの範囲から選
択でき、分子量分布〔重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均
分子ｆ（Ｍｒｔ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ ） ）は５以下
のものが好ましい。該ポリスチレン樹脂としては、例え
ば、ポリスチレン、ポリα−メチルメチ１フン、ボ！ｊ
ｐ−、１？３ブチルスチレン等であり、これらを２Ｗ１
１Ｊ上用いてもかまわない。また同様に、これらポリマ
ーを構成する単量体の混合物を重合して得られる共重合
体であってもかまわない。In addition, polystyrene resin that can be used as component (c) is effective in increasing the hardness of the resulting syringe gasket and improving processability, and is effective in using known radical polymerization methods.
Those obtained by ionic polymerization are preferably used, and their number average molecular weights are s, ooo to s o o, o o o,
Preferably 10,0005200. The molecular weight distribution [ratio of weight average molecular weight (Mw) to number average molecular f (Mrt) (Mw/Mn)) is preferably 5 or less. Examples of the polystyrene resin include polystyrene, polyα-methylmethylmethane, and polystyrene. j
p-, 1?3 butylstyrene, etc., and these are 2W1
1J or more may be used. Similarly, a copolymer obtained by polymerizing a mixture of monomers constituting these polymers may also be used.
ここに挙げた（ｃ）成分のポリオレフィン系樹脂、ポリ
スチレン樹脂は（ｃ）成分として併用して配合すること
もできる。本発明でポリオレフィン系樹脂を単独で配合
した場合、得られる熱可塑性ニジストマー材料の硬度は
、ポリスチレン樹脂を単独で同一配合した場合と比べ高
くなる傾向にあるため所望する熱可塑性ニジストマー材
料の硬度調整にこれら２種の（ｃ）成分を任意の配合比
率で選ぶことができる。混合の場合にはポリオレフィン
系樹脂／ポリスチレン樹脂の比率は９５１５〜５／９５
（重量比率）の中から選ぶことが好ましい。The polyolefin resin and polystyrene resin as component (c) mentioned here can also be blended together as component (c). In the present invention, when a polyolefin resin is blended alone, the hardness of the resulting thermoplastic nidistomer material tends to be higher than when polystyrene resin is blended alone. These two types of (c) components can be selected at any blending ratio. In the case of mixing, the ratio of polyolefin resin/polystyrene resin is 9515 to 5/95.
(weight ratio).
上記した（ｃｌ成分の配合量は、成分（ａ）の水添ブロ
ック共重合体Ｚｏｏｌ量部に対して、１０〜２００重量
部の範囲で好適に選ぶことができ、中でも、１５〜１０
０重量部が好ましい。２００重量部を超えた配合では、
得られるシリンジ用ガスケットの硬度が高くなりすぎて
ゴム弾性（圧縮永久歪）が悪化し好ましくない。これは
、シリンジ用ガスケットがシリンジ外筒とガスケットと
の間Ｋ［間を生じないように、ガスケットは通常シリン
ジ外筒の内径より少し大きな外径で成形するため、ゴム
弾性を有していなければシリンジへの挿入ができず、２
００重量部以上の配合ではこのゴム弾性を保持すること
ができないためである。また、１０重量部未満の配合で
は、得られるシリンジ用ガスケットのゴム弾性は良好な
ものの、成形時の加工性およびシリンジ外筒に挿入され
た時のガスケットの摺動特性が悪化し、好ましくない。The amount of the above-mentioned (cl component) can be suitably selected in the range of 10 to 200 parts by weight, based on the amount of hydrogenated block copolymer Zool of component (a), and especially 15 to 10 parts by weight.
0 parts by weight is preferred. In a formulation exceeding 200 parts by weight,
The hardness of the resulting syringe gasket becomes too high, resulting in poor rubber elasticity (compression set), which is not preferable. This is because the gasket for a syringe is usually molded with an outer diameter slightly larger than the inner diameter of the syringe outer barrel so that there is no gap between the syringe outer barrel and the gasket, so it must have rubber elasticity. Unable to insert into syringe, 2
This is because this rubber elasticity cannot be maintained if the amount is 0.00 parts by weight or more. In addition, if the amount is less than 10 parts by weight, although the resulting syringe gasket has good rubber elasticity, the processability during molding and the sliding properties of the gasket when inserted into the syringe outer cylinder deteriorate, which is not preferable.
上記に挙げた本発明に供することの（ａ）〜（ｃ）成分
のほかに、必要に応じて本発明のシリンジ用ガスケット
の成分として添加可能なものは、酸化防止剤、ヒンダー
ドアミン系光安定剤、紫外吸収剤。In addition to the above-mentioned components (a) to (c) for the present invention, ingredients that can be added as necessary to the syringe gasket of the present invention include antioxidants and hindered amine light stabilizers. , UV absorber.
無機充填剤１着色剤、シリコーンオイル等を挙げること
ができる。Examples include inorganic filler 1, colorant, silicone oil, and the like.
そして、本発明のシリンジ用ガスケットの素材として活
用できる熱可塑性エラストマーの製造方法は、上記した
（ａｌ〜（ｃ）成分および必要に応じて添加可能な成分
を、例えば−軸押出機、二軸押出機。A method for producing a thermoplastic elastomer that can be used as a material for the syringe gasket of the present invention is to process the above-mentioned (al to (c) components and optionally addable components) using, for example, a -screw extruder or a twin-screw extruder. Machine.
ロール、バンバリーミキサ−、フラペンター、ニーダ−
等の各種加熱式混線機を用いて溶融混練することによっ
て容易に得ることができる。ここで得られた熱可塑性エ
ラストマーはさらにシリンジ用ガスケットの金型な備え
た射出成形機に供給し短時間で射出成形しシリンジ用ガ
スケットを得ることができる。また、射出成形品の不用
なパリ。Roll, Banbury mixer, Frapenter, Kneader
It can be easily obtained by melting and kneading using various heating mixers such as. The thermoplastic elastomer obtained here is further supplied to an injection molding machine equipped with a mold for a syringe gasket, and injection molded in a short time to obtain a syringe gasket. Also, there is no need for injection molded products.
ランナ一部およびスプ：ル部は熱可塑性エラストマーで
あるため、リサイクル成形が可能であり、再度シリンジ
用ガスケットの素材として利用できるメリットを有する
。Since the runner part and the sprue part are made of thermoplastic elastomer, they can be recycled and molded, which has the advantage of being able to be used again as a material for syringe gaskets.
（発明の効果）
本発明によって得られるシリンジ用ガスケットは、従来
にない特定の構造を有する水添ブロック共重合体を用い
ているため、シリンジ用ガスケットとして要求されるゴ
ム弾性（圧縮永久歪）と摺動特性のバランスが改良され
たものとなり、さらに加硫ゴムのように硫黄を含まない
熱可塑性エラストマーであるため、ガスケットと接触す
る薬液または血液中に硫黄の溶出がなく、かつ、亜鉛等
の重金属を含まないためその溶出もなく、遊離の硫黄お
よび金属と薬液とが反応することもない。(Effects of the Invention) The syringe gasket obtained by the present invention uses a hydrogenated block copolymer having a specific structure that has not been seen before, so it has the rubber elasticity (compression set) required for a syringe gasket. The balance of sliding properties has been improved, and since it is a thermoplastic elastomer that does not contain sulfur like vulcanized rubber, there is no elution of sulfur into chemicals or blood that come into contact with the gasket, and there is no release of sulfur such as zinc. Since it does not contain heavy metals, there is no elution of heavy metals, and free sulfur and metals do not react with the chemical solution.
セし【、本発明のガスケットは、射出成形できるので、
成形時間が従来の加硫工程を含むものに比ペ大巾に短縮
され、離型性もよいので大量生産でき、このガスケット
成形後のランナ一部およびスプール部は熱可塑性エラス
トマーであるため再度射出成形してガスケツ）Ｋ成形で
きるため原材料の無駄がなく経済的である。[Since the gasket of the present invention can be injection molded,
The molding time is greatly shortened compared to the conventional vulcanization process, and the mold releasability is good, so mass production is possible.After the gasket is molded, the runner part and spool part are made of thermoplastic elastomer, so they can be re-injected. It is economical because there is no waste of raw materials because it can be molded into a gasket.
本発明を実施例によって更忙詳細に説明するが、本発明
がこれらの実施例忙より限定されるものではない。The present invention will be explained in more detail with reference to Examples, but the present invention is not limited to these Examples.
なお、これらの実施例および比較例において、各種の評
価に用いられた試験法は以下のとおりである。In addition, in these Examples and Comparative Examples, the test methods used for various evaluations are as follows.
（１）硬度〔−〕
ＪＩＳ−に６３０１、Ａタイプ
（２）引張強度（ｋｇ／ｃｙ？ ）および伸度〔％〕Ｊ
ＩＳ−に６３０１．試料は２Ｂ厚のインジェクションシ
ートを用い、試験片は３号形ダンベルを用いた。(1) Hardness [-] JIS-6301, A type (2) Tensile strength (kg/cy?) and elongation [%] J
IS-6301. A 2B thick injection sheet was used as the sample, and a No. 3 dumbbell was used as the test piece.
（３）圧縮永久歪〔％〕
ＪＩＳ−に６３０１．７０℃×２２時間、２５％変形後
の歪残率
（４）摺動特性
添付の図面に示したような構造を有するガスケットを射
出成形し、５ｃｃ、１０ｃｃのシリンジ用ガスケットを
得た後シリンジ用押子に装着し、さらにシリンジ外筒忙
挿入し、該シリンジ押子の初動および摺動時の荷重（！
ｉ）を測定した。(3) Compression permanent set [%] JIS-6301.70℃ x 22 hours, strain residual rate after 25% deformation (4) Sliding properties A gasket having the structure shown in the attached drawing was injection molded. After obtaining gaskets for syringes of 5cc and 10cc, attach them to the syringe pusher, insert the syringe outer cylinder, and load the syringe pusher during initial movement and sliding (!
i) was measured.
添付した図面において、２・１図の斜線部で表わした部
分は、ガスケット全体の断面を示し、熱可塑性エラスト
マーで成形された中空孔５を有する円柱体１からなって
いる。この円柱体の先端２は円錐形をなし、またこの円
柱体ｌの外周面は２つの環状リプ３．４を有している。In the attached drawings, the shaded area in Figures 2 and 1 shows the cross section of the entire gasket, which consists of a cylindrical body 1 having a hollow hole 5 formed of thermoplastic elastomer. The tip 2 of this cylindrical body has a conical shape, and the outer peripheral surface of this cylindrical body l has two annular lips 3.4.
また、２２図はこのガスケットの円柱体中空孔５にシリ
ンダー用押子６の先端部７を装着したものである。Moreover, FIG. 22 shows a state in which the tip 7 of a cylinder pusher 6 is attached to the hollow hole 5 of the cylindrical body of this gasket.
また、配合した各成分は以下のとおりである。In addition, the ingredients blended are as follows.
（１）＜成分（ａ−１）＞
水素添加されたポリブタジェン−ポリスチレン−水素添
加されたポリブタジェン−ポリスチレンの構造を有し、
結合スチレン量３０重量偽、数平均分子量１７２，００
０．分子量分布１．０５、水添前のポリブタジェン部の
ｌ・２−ビニル結合量が３９％、ポリマー鎖末端に配置
され水素添加されたポリブタジェン量８重量％、水添率
９９％の水添ブロック共重合体を特開昭６０−７９００
５号公報に記載されたＴｉ系水添触媒を用いて合成し、
（ａ−１）成分とした。(1) <Component (a-1)> Has a structure of hydrogenated polybutadiene-polystyrene-hydrogenated polybutadiene-polystyrene,
Bound styrene content 30 weight fake, number average molecular weight 172,00
0. A hydrogenated block with a molecular weight distribution of 1.05, an amount of 1/2-vinyl bond in the polybutadiene portion before hydrogenation of 39%, an amount of hydrogenated polybutadiene placed at the end of the polymer chain of 8% by weight, and a hydrogenation rate of 99%. The polymer was published in JP-A-60-7900.
Synthesized using the Ti-based hydrogenation catalyst described in Publication No. 5,
It was referred to as component (a-1).
〈成分（ａ −２） ＞
ポリスチレン−水素添加されたポリブタジェン−ポリス
チレンの構造を有し、結合スチレン量３０重量％、数平
均分子量１７６．０００、分子量分布１．０４水添前の
ポリブタジェン部の１１１２−ビニル結合量が３７％、
水添率９９％の水添ブロック共重合体を特開昭６０−７
９００５号公報に記載されたＩｌｌ ｉ系水添触媒を用
いて合成しく ａ −２）成分とした。<Component (a-2)> It has a structure of polystyrene-hydrogenated polybutadiene-polystyrene, the amount of bound styrene is 30% by weight, the number average molecular weight is 176.000, the molecular weight distribution is 1.04, and the polybutadiene portion before hydrogenation is 1112. - Vinyl bond amount is 37%,
A hydrogenated block copolymer with a hydrogenation rate of 99% was produced in JP-A-60-7.
The a-2) component was synthesized using the Illi hydrogenation catalyst described in Japanese Patent No. 9005.
く成分（ａ−３）＞
（水素添加されたポリブタジェン−ポリスチレン−水素
添加されたポリブタジェン−３−、Ｓｉの構造を有し、
結合スチレン量１５重量％、数平均分子量１１６，００
０、分子量分布１．３８、水添前のポリブタジェン部の
１・２−ビニル結合量が３０％、ポリマー鎖末端に配置
され水素添加されたポリブタジェン量１５重量％、水添
率９８％の水添ブロック共重合体を特開昭５９−１３３
２０３号公報に記載されたＴｉ系水添触媒を用いて合成
しく ａ −３）成分とした。Component (a-3)> (having a structure of hydrogenated polybutadiene-polystyrene-hydrogenated polybutadiene-3-, Si,
Bound styrene content 15% by weight, number average molecular weight 116,00
0, molecular weight distribution 1.38, the amount of 1,2-vinyl bonds in the polybutadiene moiety before hydrogenation is 30%, the amount of hydrogenated polybutadiene placed at the end of the polymer chain is 15% by weight, and the hydrogenation rate is 98%. Block copolymer published in 1988-133
The a-3) component was synthesized using the Ti-based hydrogenation catalyst described in Publication No. 203.
く成分（ａ−４）＞
ポリスチレン−水素添加されたポリブタジェン−ポリス
チレンの構造を有し、結合スチレン量３３重量％である
Ｋｒａｔｏｎ−Ｇ１６５１ （シェル化学社製）を（ａ
−４）成分とした。Component (a-4)> Kraton-G1651 (manufactured by Shell Chemical Co., Ltd.), which has a polystyrene-hydrogenated polybutadiene-polystyrene structure and has a bound styrene content of 33% by weight, was added to (a).
-4) component.
く成分（ａ−ｓ）＞
水素添加されたポリブタジェン−ポリスチレン−水素添
加されたポリブタジェン−ポリスチレン−水素添加され
たポリブタジェンの構造を有し、結合スチレン量２１重
量％、数平均分子量２１３、Ｇｏｏ、分子量分布１．１
６、水添前のポリブタジェン部のｌ・２−ビニル結合量
が４３％、ポリマー鎖両末端に配置され水素添加された
ポリプタジエンの総量が２３重量％、水添率９７％の水
添ブロック共重合体を特開昭６０−７９００５号公報忙
記載されたＴｉ系水添触媒を用いて合成しくａ−５）成
分とした。Component (a-s)> Hydrogenated polybutadiene-polystyrene-hydrogenated polybutadiene-polystyrene-hydrogenated polybutadiene structure, bound styrene content 21% by weight, number average molecular weight 213, Goo, molecular weight Distribution 1.1
6. Hydrogenated block copolymer with 43% l/2-vinyl bonds in the polybutadiene moiety before hydrogenation, 23% by weight of the hydrogenated polybutadiene located at both ends of the polymer chain, and 97% hydrogenation rate. The a-5) component was synthesized using a Ti-based hydrogenation catalyst described in JP-A No. 60-79005.
（２） 成分（ｂ）
松材石油＠）製流動パラフィン；スモイルＰ−３５０〔
動粘度（３７，８℃） ７５．５ ｃｓｔ ＃ ナフテ
ン成分３７％、パラフィン成分６３％〕
（３）成分（ｃ−１）
旭化成工業（株）製ポリプロピレン樹脂、 Ｍ−１６０
０（ＭＦＲ（２３０℃）ｔ４！ｉ／１０分〕成分（ｃ−
Ｚ ）
旭化成工業（（転）製ポリスチレン樹脂、スタイロン−
６８５（ＭＦＲ（２００℃）３，９７１０分〕実施例１
〜３．比較例１〜２
水添ブロック共重合体として、成分（ａ−１）。(2) Ingredient (b) Liquid paraffin manufactured by Matsuzawa Petroleum @); Sumoil P-350 [
Kinematic viscosity (37.8°C) 75.5 cst # Naphthene component 37%, paraffin component 63%] (3) Component (c-1) Polypropylene resin manufactured by Asahi Kasei Corporation, M-160
0 (MFR (230°C) t4!i/10 minutes) component (c-
Z) Polystyrene resin manufactured by Asahi Kasei Kogyo (Tan), Styron
685 (MFR (200°C) 3,9710 minutes) Example 1
~3. Comparative Examples 1-2 Component (a-1) as a hydrogenated block copolymer.
（ａ−２） 、 （ａ−３） 、 （ａ−４） 、（ａ
−５）を用い、表ＩＫ示す各成分をヘンシェルミキサー
で混合し、５０ｍ径の二軸押出機にて２２０℃の条件下
で溶融混練して熱可塑性エラストマーのベレットを得た
。このペレットを用い、５ｃｃ、１０■のシリンジ用ガ
スケットの金型を備えた射出成形機にて、１９０″Ｃ−
２２０℃の温度設定下でシリンジ用ガスケットを成形し
た。そしてここで得られたガスケットが装着したシリン
ジ用押子をポリプロピレン製のシリンジ外筒に挿入し、
５ｃｃおよび１Ｏｃｃのシリンジを作成した。一方、物
性測定用テストヒース作成のため１５０ｓ＋ｍＸ１５０
ｍ冨×２ｎ（厚さ）の平板金属を備えた射出成形機にて
１９０℃〜２２０℃の設定温度下で射出成形した。(a-2), (a-3), (a-4), (a
-5), the components shown in Table IK were mixed in a Henschel mixer, and melt-kneaded in a 50 m diameter twin screw extruder at 220°C to obtain a thermoplastic elastomer pellet. Using this pellet, a 190"C-
A syringe gasket was molded at a temperature of 220°C. Then, insert the syringe pusher fitted with the gasket obtained here into the polypropylene syringe outer cylinder,
5cc and 1Occ syringes were made. On the other hand, 150 s + m
Injection molding was performed at a set temperature of 190°C to 220°C using an injection molding machine equipped with a flat metal plate of m thickness x 2n (thickness).
ここで得たシリンジおよびテストピースを用いて各種性
能テストを実施し、結果を表ＩＩｆＣ＠せた。Various performance tests were conducted using the syringe and test piece obtained here, and the results are shown in Table IIfC@.
この結果から、本発明のシリンジ用ガスケットは、公知
の構造を有する水添ブロック共重合体で構成される熱可
塑性エラストマー（比較例１および２）よりも摺動特性
および圧縮永久歪に優れることが明らかとなった。From these results, the syringe gasket of the present invention is superior in sliding properties and compression set to thermoplastic elastomers composed of hydrogenated block copolymers having known structures (Comparative Examples 1 and 2). It became clear.
（以下余白） 実施例４〜７ 水添ブロック共重合体として、成分（ａ−１）。(Margin below) Examples 4-7 Component (a-1) as a hydrogenated block copolymer.
（ａ−３）を用い、表２に示す各成分を実施１〜３と同
様の方法で成形しシリンジ用ガスケットおよびテストピ
ースを得た。このものの摺動特性および物性を測定し表
２に載せた。Using (a-3), each component shown in Table 2 was molded in the same manner as in Examples 1 to 3 to obtain a syringe gasket and a test piece. The sliding characteristics and physical properties of this material were measured and listed in Table 2.
この結果から、本発明のシリンジ用ガスケットは、その
素材を構成する熱可塑性エラストマーにポリスチレン樹
脂を含んでいても圧縮永久歪および摺動特性に優れるこ
とが判明した。From these results, it was found that the syringe gasket of the present invention has excellent compression set and sliding properties even if the thermoplastic elastomer that constitutes the material contains polystyrene resin.
（以下余白）
表 ２
実施例８
水添ブロック共重合体として（ａ−１）成分を１００重
量部、流動パラフィン（スモイルＰ −３５０）を１２
０重量部、ポリプロピレン（Ｍ−１３００）を４０重量
部を実施例１〜３で示した方法により加熱混練し、熱可
塑性エラストマーを得た。(Margins below) Table 2 Example 8 As a hydrogenated block copolymer, 100 parts by weight of component (a-1) and 12 parts by weight of liquid paraffin (Sumoil P-350) were used.
0 parts by weight and 40 parts by weight of polypropylene (M-1300) were heated and kneaded by the method shown in Examples 1 to 3 to obtain a thermoplastic elastomer.
これなさらに射出成形機でシリンジ用ガスケットに成形
し、才子改正日本薬局方の輸液用ゴム栓試験法に準じて
材質および溶出物試験を行なった。This was further molded into a syringe gasket using an injection molding machine, and material and eluate tests were conducted in accordance with the test method for rubber stoppers for infusions in the Japanese Pharmacopoeia, revised by Saiko.
この結果を表３に示す。The results are shown in Table 3.
この結果から、本発明のシリンジ用ガスケットは基準を
クリアーするものであることが判明した。From this result, it was found that the syringe gasket of the present invention cleared the standards.
（以下余岨 表 ３(Hereinafter referred to as Yue Table 3
、？１図は、本発明の実施例および比較例で供した熱可
塑性エラストマーで射出成形して得たシリンジ用ガスケ
ット部の一例の断面図である。
斜線部分がガスケット全体を示す。
、ＩＦ２図は、矛１図のガスケットにシリンジ用押子を
装着した一例の断面図である。
ｌ；ガスケット構造の円柱体
２；ガスケット円柱体の円錐形先端
３および４；環状リブ
５；シリンジ用押子を装着するための中空孔６：シリン
ダー用押子
７；シリンダー押子先端部
特許田麩 旭化成工業株式会社
第１図
第２図,? FIG. 1 is a cross-sectional view of an example of a syringe gasket part obtained by injection molding of a thermoplastic elastomer provided in Examples and Comparative Examples of the present invention. The shaded area shows the entire gasket. , IF2 is a sectional view of an example in which a syringe pusher is attached to the gasket shown in FIG. 1. l; Cylindrical body 2 with gasket structure; Conical tips 3 and 4 of gasket cylindrical body; Annular rib 5; Hollow hole 6 for attaching a syringe pusher: Cylinder pusher 7; Patented cylinder pusher tip Wheat Asahi Kasei Industries Co., Ltd. Figure 1 Figure 2
Claims (1)
体とする重合体ブロックＡと、少なくとも２個の共役ジ
エン化合物を主体とする重合体ブロックＢを有し、かつ
該重合体ブロックＢをポリマー鎖末端に少なくとも１個
配置して成ることを特徴とするブロック共重合体を水素
添加して得られる水添ブロック共重合体１００重量部 （ｂ）パラフィン系オイル３０〜３００重量部（ｃ）ポ
リオレフィン系樹脂および／またはポリスチレン樹脂１
０〜２００重量部 から成る熱可塑性エラストマー材料を成形したシリンジ
用ガスケット(1) (a) has a polymer block A mainly composed of at least two vinyl aromatic compounds and a polymer block B mainly composed of at least two conjugated diene compounds; 100 parts by weight of a hydrogenated block copolymer obtained by hydrogenating a block copolymer characterized by having at least one block copolymer arranged at the end of a polymer chain (b) 30 to 300 parts by weight of paraffin oil (c) Polyolefin resin and/or polystyrene resin 1
Syringe gasket made of thermoplastic elastomer material containing 0 to 200 parts by weight
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61200078A JPS6357661A (en) | 1986-08-28 | 1986-08-28 | Gasket for syringe |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61200078A JPS6357661A (en) | 1986-08-28 | 1986-08-28 | Gasket for syringe |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6357661A true JPS6357661A (en) | 1988-03-12 |
| JPH0217578B2 JPH0217578B2 (en) | 1990-04-20 |
Family
ID=16418484
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61200078A Granted JPS6357661A (en) | 1986-08-28 | 1986-08-28 | Gasket for syringe |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6357661A (en) |
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|---|---|---|---|---|
| EP2006328A4 (en) | 2006-04-13 | 2011-03-02 | Kaneka Corp | Composition for rubber stoppers and rubber stoppers for medical use |
-
1986
- 1986-08-28 JP JP61200078A patent/JPS6357661A/en active Granted
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| JPH0217578B2 (en) | 1990-04-20 |
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