JP2010254809A - Thermoplastic elastomer composition and molded product thereof - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、ビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロックと共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックからなるブロック共重合体を水素添加した水添ブロック共重合体、非芳香族系ゴム用軟化剤及びポリプロピレンを含有する熱可塑性エラストマー組成物、並びにその成形体に関する。 The present invention relates to a hydrogenated block copolymer obtained by hydrogenating a block copolymer comprising a polymer block mainly composed of a vinyl aromatic compound and a polymer block mainly composed of a conjugated diene compound, and softening for a non-aromatic rubber. The present invention relates to a thermoplastic elastomer composition containing an agent and polypropylene, and a molded article thereof.
従来、ビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロックと共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックからなるブロック共重合体を水素添加した水添ブロック共重合体に、軟化剤としてオイルを添加して所定の硬度とした熱可塑性エラストマー組成物が数多く開発されてきた。
具体的には、数平均分子量１０万の水添ブロック共重合体１００質量部に、動粘度（４０℃）が１００ｍｍ2／ｓｅｃ以上である非芳香族系ゴム用軟化剤１５０質量部とポリプロピレン１２．５質量部を配合した熱可塑性エラストマー組成物（特許文献１参照）、重量平均分子量２５万以上の水添ブロック共重合体１００質量部に、動粘度（４０℃）が３５０〜４００ｍｍ2／ｓｅｃ且つ分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．８以下である非芳香族系ゴム用軟化剤６０〜１７０質量部とポリプロピレン１２．５〜２０質量部配合した熱可塑性エラストマー組成物（特許文献２参照）、水添ブロック共重合体１００質量部に、動粘度（４０℃）が１００〜６００ｍｍ2／ｓｅｃの軟化剤５０〜４００質量部を配合した熱可塑性エラストマー組成物（特許文献３参照）などが挙げられる。
Conventionally, an oil is added as a softening agent to a hydrogenated block copolymer obtained by hydrogenating a block copolymer composed of a polymer block mainly composed of a vinyl aromatic compound and a polymer block mainly composed of a conjugated diene compound. Many thermoplastic elastomer compositions having a predetermined hardness have been developed.
Specifically, 100 parts by mass of a hydrogenated block copolymer having a number average molecular weight of 100,000, 150 parts by mass of a non-aromatic rubber softener having a kinematic viscosity (40 ° C.) of 100 mm 2 / sec or more, and polypropylene 12 A thermoplastic elastomer composition containing 5 parts by mass (see Patent Document 1), 100 parts by mass of a hydrogenated block copolymer having a weight average molecular weight of 250,000 or more, and a kinematic viscosity (40 ° C.) of 350 to 400 mm 2 / sec. And the thermoplastic elastomer composition which mix | blended 60-170 mass parts of non-aromatic rubber softeners with molecular weight distribution (Mw / Mn) of 1.8 or less, and 12.5-20 mass parts of polypropylene (refer patent document 2). , the hydrogenated block copolymer 100 parts by mass, kinematic viscosity (40 ° C.) is a thermoplastic elastomer composition containing a softening agent 50 to 400 parts by weight of 100~600mm 2 / sec ( Patent reference 3), and the like.
しかしながら、特許文献１及び２に開示された熱可塑性エラストマー組成物は、硬度（ＪＩＳ Ａ）が２２度であり、超低硬度（１２度以下）の熱可塑性エラストマーは得られていない。一方、特許文献３に開示された熱可塑性エラストマー組成物は、硬度（ＪＩＳ Ａ）が４〜７と低い。そこで、本発明者らは特許文献３の実施例に準じて熱可塑性エラストマー組成物を製造してみたところ、確かに超低硬度となるものの、若干軟化剤がブリードアウトしており、更なる改良の余地があることがわかった（本明細書の比較例１０参照。）。 However, the thermoplastic elastomer compositions disclosed in Patent Documents 1 and 2 have a hardness (JIS A) of 22 degrees, and a thermoplastic elastomer having an ultra-low hardness (12 degrees or less) has not been obtained. On the other hand, the thermoplastic elastomer composition disclosed in Patent Document 3 has a hardness (JIS A) as low as 4-7. Therefore, the inventors of the present invention tried to produce a thermoplastic elastomer composition according to the example of Patent Document 3, and although it was indeed ultra-low hardness, the softener was slightly bleeded out, and further improvements were made. (See Comparative Example 10 in this specification.)
本発明者等は上記問題に着目し、鋭意検討した結果、所定の重量平均分子量の水添ブロック共重合体１００質量部に対して、所定の動粘度（４０℃）を有し、かつ分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が所定値以下である非芳香族系ゴム用軟化剤１８０〜２７０質量部、及びポリプロピレン３．０〜１０質量部を含有する熱可塑性エラストマー組成物であれば、超低硬度（ショアＡ硬度＝４〜１２度）を達成しながらも、非芳香族系ゴム用軟化剤のブリードアウトが発生せず、また圧縮永久歪が小さくなることを見出し、本発明を完成した。 As a result of intensive investigations by paying attention to the above problems, the present inventors have a predetermined kinematic viscosity (40 ° C.) and a molecular weight distribution with respect to 100 parts by mass of the hydrogenated block copolymer having a predetermined weight average molecular weight. If it is a thermoplastic elastomer composition containing 180 to 270 parts by mass of a non-aromatic rubber softener (Mw / Mn) having a predetermined value or less and 3.0 to 10 parts by mass of polypropylene, ultra-low hardness ( (Shore A hardness = 4 to 12 degrees), but the non-aromatic rubber softener bleed-out did not occur and the compression set was reduced, and the present invention was completed.
すなわち、本発明は、
［１］（Ａ）ビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロックの少なくとも一つと、共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックの少なくとも一つからなるブロック共重合体に水素添加して得られる水添ブロック共重合体であって、重量平均分子量が３０万〜４５万である水添ブロック共重合体１００質量部、
（Ｂ）４０℃における動粘度が３５０〜４００ｍｍ2／ｓｅｃで、かつゲルパーミエーションクロマトグラフィー法により測定した分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．３以下である非芳香族系ゴム用軟化剤１８０〜２７０質量部及び
（Ｃ）ポリプロピレン３．０〜１０質量部
を含有する、ショアＡ硬度が４〜１２度の熱可塑性エラストマー組成物、
［２］（Ａ）成分である水添ブロック共重合体が、ポリスチレン−水添ポリブタジエン−ポリスチレンのトリブロック共重合体、ポリスチレン−水添ポリイソプレン−ポリスチレンのトリブロック共重合体及びポリスチレン−水添ブタジエン／イソプレン共重合体−ポリスチレンのトリブロック共重合体から選ばれる少なくとも１種である、上記［１］に記載の熱可塑性エラストマー組成物、及び
［３］上記［１］又は［２］に記載の熱可塑性エラストマー組成物を成形して得られる成形体、
を提供するものである。
That is, the present invention
[1] (A) Water obtained by hydrogenating a block copolymer comprising at least one polymer block mainly composed of a vinyl aromatic compound and at least one polymer block mainly composed of a conjugated diene compound 100 parts by mass of a hydrogenated block copolymer having a weight average molecular weight of 300,000 to 450,000,
(B) Non-aromatic rubber softener 180 having a kinematic viscosity at 40 ° C. of 350 to 400 mm 2 / sec and a molecular weight distribution (Mw / Mn) measured by gel permeation chromatography method of 1.3 or less. 270 parts by mass and (C) a thermoplastic elastomer composition having a Shore A hardness of 4 to 12 degrees, containing 3.0 to 10 parts by mass of polypropylene,
[2] The hydrogenated block copolymer as component (A) is a polystyrene-hydrogenated polybutadiene-polystyrene triblock copolymer, polystyrene-hydrogenated polyisoprene-polystyrene triblock copolymer, and polystyrene-hydrogenated. The thermoplastic elastomer composition according to [1] above, which is at least one selected from a butadiene / isoprene copolymer-polystyrene triblock copolymer, and [3] described in [1] or [2] above. A molded article obtained by molding a thermoplastic elastomer composition of
Is to provide.
本発明によれば、超低硬度であるにもかかわらず非芳香族系ゴム用軟化剤のブリードアウトが極めて少なく、かつ圧縮永久歪が小さい熱可塑性エラストマー組成物及びその成形体を提供できる。 According to the present invention, it is possible to provide a thermoplastic elastomer composition and a molded product thereof, which have extremely low hardness, have very little bleed-out of a non-aromatic rubber softener, and have a small compression set.
本発明の熱可塑性エラストマー組成物は、（Ａ）ビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロックの少なくとも一つと、共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックの少なくとも一つからなるブロック共重合体に水素添加して得られる水添ブロック共重合体であって、重量平均分子量が３０万〜４５万である水添ブロック共重合体１００質量部、（Ｂ）４０℃における動粘度が３５０〜４００ｍｍ2／ｓｅｃで、かつゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法により測定した分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．３以下である非芳香族系ゴム用軟化剤１８０〜２７０質量部及び（Ｃ）ポリプロピレン３．０〜１０質量部を含有する。 The thermoplastic elastomer composition of the present invention comprises (A) a block copolymer comprising at least one polymer block mainly composed of a vinyl aromatic compound and at least one polymer block mainly composed of a conjugated diene compound. 100 parts by mass of a hydrogenated block copolymer obtained by hydrogenation and having a weight average molecular weight of 300,000 to 450,000, and (B) a kinematic viscosity at 40 ° C. of 350 to 400 mm 2 180-270 parts by mass of a non-aromatic rubber softener and (C) polypropylene 3 having a molecular weight distribution (Mw / Mn) of 1.3 or less measured by gel permeation chromatography (GPC) 0.0 to 10 parts by mass are contained.
［（Ａ）水添ブロック共重合体］
（Ａ）成分である、ビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロックの少なくとも一つと、共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックの少なくとも一つからなるブロック共重合体に水素添加して得られる水添ブロック共重合体の重量平均分子量は、３０万〜４５万である必要があり、好ましくは３３万〜４２万、より好ましくは３５万〜４０万である。（Ａ）成分の重量平均分子量が３０万未満の場合、後述する（Ｂ）成分の配合量に耐えられず、熱可塑性エラストマー組成物から（Ｂ）成分がブリードアウトする傾向にあり、また、熱可塑性エラストマー組成物の圧縮永久歪も大きくなる。
なお、本明細書において、重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により、単分散ポリスチレンを基準としてポリスチレン換算で求めた値である。
[(A) Hydrogenated block copolymer]
The component (A) is obtained by hydrogenating a block copolymer comprising at least one polymer block mainly composed of a vinyl aromatic compound and at least one polymer block mainly composed of a conjugated diene compound. The weight average molecular weight of the hydrogenated block copolymer needs to be 300,000 to 450,000, preferably 330,000 to 420,000, more preferably 350,000 to 400,000. When the weight average molecular weight of the component (A) is less than 300,000, it cannot withstand the blending amount of the component (B) described later, and the component (B) tends to bleed out from the thermoplastic elastomer composition. The compression set of the plastic elastomer composition also increases.
In addition, in this specification, a weight average molecular weight is the value calculated | required by polystyrene conversion on the basis of the monodispersed polystyrene by the gel permeation chromatography (GPC).
ビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロックの少なくとも一つと、共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックの少なくとも一つからなるブロック共重合体に水素添加して得られる水添ブロック共重合体としては、例えばポリスチレン−水添ポリブタジエン−ポリスチレンのトリブロック共重合体（以下、ＳＥＢＳと略す。）、ポリスチレン−水添ポリイソプレン−ポリスチレンのトリブロック共重合体（以下、ＳＥＰＳと略す。）、ポリスチレン−水添ブタジエン／イソプレン共重合体−ポリスチレンのトリブロック共重合体（以下、ＳＥＥＰＳと略す。）などが挙げられる。これらは１種を単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。 As a hydrogenated block copolymer obtained by hydrogenating a block copolymer comprising at least one polymer block mainly composed of a vinyl aromatic compound and at least one polymer block mainly composed of a conjugated diene compound Is, for example, a polystyrene-hydrogenated polybutadiene-polystyrene triblock copolymer (hereinafter abbreviated as SEBS), a polystyrene-hydrogenated polyisoprene-polystyrene triblock copolymer (hereinafter abbreviated as SEPS), or polystyrene-. And hydrogenated butadiene / isoprene copolymer-polystyrene triblock copolymer (hereinafter abbreviated as SEEPS). These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together.
ＳＥＢＳにおいては、ポリスチレンブロックの含有率に特に制限は無いが、好ましくは１０〜７０質量％、より好ましくは２０〜６５質量％である。また、ポリブタジエンブロックの水素添加率に特に制限は無いが、好ましくは５０モル％以上、より好ましくは７０〜１００モル％である。
ＳＥＢＳの製造方法については特に制限はなく、従来公知の方法を用いることができる。また、ＳＥＢＳは市販されており、重量平均分子量が前記範囲である市販品を使用してもよい。
In SEBS, the content of the polystyrene block is not particularly limited, but is preferably 10 to 70% by mass, more preferably 20 to 65% by mass. Moreover, there is no restriction | limiting in particular in the hydrogenation rate of a polybutadiene block, However, Preferably it is 50 mol% or more, More preferably, it is 70-100 mol%.
There is no restriction | limiting in particular about the manufacturing method of SEBS, A conventionally well-known method can be used. Moreover, SEBS is marketed and you may use the commercial item whose weight average molecular weight is the said range.
ＳＥＰＳにおいては、ポリスチレンブロックの含有率に特に制限は無いが、好ましくは１０〜７０質量％、より好ましくは１０〜４０質量％である。また、ポリイソプレンブロックの水素添加率に特に制限は無いが、好ましくは５０モル％以上、より好ましくは７０〜１００モル％である。
ＳＥＰＳの製造方法については特に制限はなく、従来公知の方法を用いることができる。また、ＳＥＰＳは市販されており、重量平均分子量が前記範囲である市販品を使用してもよい。
In SEPS, there is no restriction | limiting in particular in the content rate of a polystyrene block, However, Preferably it is 10-70 mass%, More preferably, it is 10-40 mass%. Moreover, there is no restriction | limiting in particular in the hydrogenation rate of a polyisoprene block, However, Preferably it is 50 mol% or more, More preferably, it is 70-100 mol%.
There is no restriction | limiting in particular about the manufacturing method of SEPS, A conventionally well-known method can be used. Moreover, SEPS is marketed and the commercial item whose weight average molecular weight is the said range may be used.
ＳＥＥＰＳにおいては、ポリスチレンブロックの含有率に特に制限は無いが、好ましくは１０〜７０質量％、より好ましくは２０〜４０質量％である。また、ブタジエン／イソプレン共重合体ブロックの水素添加率に特に制限は無いが、好ましくは５０モル％以上、より好ましくは７０〜１００モル％である。
ＳＥＥＰＳの製造方法については特に制限はなく、従来公知の方法を用いることができる。また、ＳＥＥＰＳは市販されており、重量平均分子量が前記範囲である市販品を使用してもよい。
In SEEPS, the content of the polystyrene block is not particularly limited, but is preferably 10 to 70% by mass, more preferably 20 to 40% by mass. Moreover, there is no restriction | limiting in particular in the hydrogenation rate of a butadiene / isoprene copolymer block, However, Preferably it is 50 mol% or more, More preferably, it is 70-100 mol%.
There is no restriction | limiting in particular about the manufacturing method of SEEPS, A conventionally well-known method can be used. Moreover, SEEPS is marketed and you may use the commercial item whose weight average molecular weight is the said range.
［（Ｂ）非芳香族系ゴム用軟化剤］
（Ｂ）成分である非芳香族系ゴム用軟化剤としては、例えばパラフィン系オイル、ナフテン系オイル、シリコーンオイル、芳香族系オイル、植物系オイルなどが挙げられる。これらの中でも、相溶性の観点から、パラフィン系オイル、シリコーンオイルが好ましく、パラフィン系オイルがより好ましい。これらは１種を単独で使用してもよいし、相溶性が良好であれば、２種以上を併用してもよい。
（Ｂ）成分は、動粘度（４０℃）が３５０〜４００ｍｍ2／ｓｅｃである必要がある。動粘度（４０℃）が３５０ｍｍ2／ｓｅｃ未満であるか又は４００ｍｍ2／ｓｅｃを超えていると、（Ｂ）成分が熱可塑性エラストマー組成物からブリードアウトする傾向にある。なお、かかる動粘度はＪＩＳ Ｋ２２８３に準じて測定した値である。
[(B) Non-aromatic rubber softener]
Examples of the non-aromatic rubber softener as component (B) include paraffinic oil, naphthenic oil, silicone oil, aromatic oil, and vegetable oil. Among these, paraffinic oil and silicone oil are preferable from the viewpoint of compatibility, and paraffinic oil is more preferable. These may be used alone or in combination of two or more as long as the compatibility is good.
The component (B) needs to have a kinematic viscosity (40 ° C.) of 350 to 400 mm 2 / sec. When the kinematic viscosity (40 ° C.) is less than 350 mm 2 / sec or exceeds 400 mm 2 / sec, the component (B) tends to bleed out from the thermoplastic elastomer composition. The kinematic viscosity is a value measured according to JIS K2283.
パラフィン系オイルとしては、例えばダイアナプロセスオイルＰＷ３８０（商品名、出光興産株式会社製、分子量７５０、動粘度（４０℃）３８０ｍｍ2／Ｓ）などが挙げられる。
シリコーンオイルとしては、市販されているシリコーンオイル及び変性シリコーンオイルを使用できる。
植物系オイルとしては、例えばひまし油、綿実油、あまに油、なたね油、大豆油、パーム油、梛子油、落花生油、木ろう、パインオイル、オリーブ油などが挙げられる。
（Ｂ）成分の配合量は、熱可塑性エラストマー組成物のショアＡ硬度を４〜１２度にしながらもブリードアウトを抑制するという観点から、（Ａ）成分１００質量部に対して１８０〜２７０質量部である必要があり、好ましくは２００〜２７０質量部、より好ましくは２３０〜２６５質量部、さらに好ましくは２４０〜２６０質量部である。
Examples of the paraffinic oil include Diana Process Oil PW380 (trade name, manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd., molecular weight 750, kinematic viscosity (40 ° C.) 380 mm 2 / S).
As the silicone oil, commercially available silicone oil and modified silicone oil can be used.
Examples of plant oils include castor oil, cottonseed oil, linseed oil, rapeseed oil, soybean oil, palm oil, coconut oil, peanut oil, wax, pine oil, olive oil and the like.
(B) The compounding quantity of a component is 180-270 mass parts with respect to 100 mass parts of (A) component from a viewpoint of suppressing a bleed out, while making Shore A hardness of a thermoplastic elastomer composition into 4-12 degree | times. Preferably, it is 200-270 mass parts, More preferably, it is 230-265 mass parts, More preferably, it is 240-260 mass parts.
［（Ｃ）ポリプロピレン］
（Ｃ）成分のポリプロピレンに特に制限は無いが、成形性の観点からは、ＪＩＳ Ｋ７２１０［１９０℃、２１．１８Ｎ（２．１６ｋｇｆ）］に従って測定したメルトフローレート（以下、ＭＦＲと略称する。）が、０．１〜１００ｇ／１０分であるポリオレフィンを使用することが好ましく、０．５〜５０ｇ／１０分であるポリオレフィンを使用することがより好ましい。ポリプロピレンは市販されており、例えば「ノバテック（登録商標）ＢＣ０５Ｂ」（商品名、日本ポリプロ株式会社製）、Ｍ１６００（商品名、サンアロマー株式会社製）などがあり、これらを使用してもよい。
（Ｃ）成分の配合量は、（Ａ）成分１００質量部に対して３．０〜１０質量部である必要があり、好ましくは３．５〜８質量部であり、より好ましくは４．５〜８質量部である。（Ａ）成分１００質量部に対して３．０質量部未満であると、一見、熱可塑性エラストマー組成物に完全に配合されている（Ｂ）成分が、混練後、熱可塑性エラストマー組成物をカットする際にブリードアウトする傾向にあり、同時に成形性の向上も見込めない。また、（Ａ）成分１００質量部に対して１０質量部を超えると、ショアＡ硬度が１２度を超えてしまい、超低硬度の熱可塑性エラストマー組成物を得ることができない。
[(C) Polypropylene]
Although there is no restriction | limiting in particular in the polypropylene of (C) component, From a viewpoint of a moldability, the melt flow rate (henceforth MFR) measured according to JISK7210 [190 degreeC, 21.18N (2.16kgf)]. However, it is preferable to use the polyolefin which is 0.1-100 g / 10min, and it is more preferable to use the polyolefin which is 0.5-50g / 10min. Polypropylene is commercially available, for example, “Novatech (registered trademark) BC05B” (trade name, manufactured by Nippon Polypro Co., Ltd.), M1600 (trade name, manufactured by Sun Allomer Co., Ltd.), and the like may be used.
The compounding amount of the component (C) needs to be 3.0 to 10 parts by mass, preferably 3.5 to 8 parts by mass, more preferably 4.5 to 100 parts by mass of the component (A). -8 parts by mass. (A) When it is less than 3.0 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the component, the component (B) completely blended in the thermoplastic elastomer composition is cut after the kneading and then the thermoplastic elastomer composition is cut. In this case, it tends to bleed out, and at the same time, improvement in moldability cannot be expected. Moreover, when it exceeds 10 mass parts with respect to 100 mass parts of (A) component, Shore A hardness will exceed 12 degree | times and a thermoplastic elastomer composition of super-low hardness cannot be obtained.
（Ｃ）成分であるポリプロピレンには、熱可塑性エラストマー組成物の加工性及び耐熱性を向上させる目的で、スチレン系樹脂を併用することができる。
該スチレン系樹脂は、公知の製造方法で得られたものを使用でき、ラジカル重合法、イオン重合法のいずれの方法で製造してもよい。スチレン系樹脂の重量平均分子量は、好ましくは５０００〜５０００００、より好ましくは１００００〜２０００００であり、分子量分布は５以下のものが好ましい。
該スチレン系樹脂としては、例えば、ポリスチレン、スチレン単位含有量６０質量％以上のスチレン−ブタジエンブロック共重合体、ゴム補強ポリスチレン、ポリα−メチルスチレン、ポリｐ−ｔ−ブチルスチレンなどが挙げられる。これらは１種を単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
（Ｃ）成分とスチレン系樹脂を併用する場合、ポリオレフィン／スチレン系樹脂＝９５／５〜８５／１５（質量比）であることが好ましい。
For the purpose of improving the processability and heat resistance of the thermoplastic elastomer composition, a styrene-based resin can be used in combination with the component (C) polypropylene.
As the styrene resin, those obtained by a known production method can be used, and the styrenic resin may be produced by any of a radical polymerization method and an ionic polymerization method. The weight average molecular weight of the styrene resin is preferably 5,000 to 500,000, more preferably 10,000 to 200,000, and the molecular weight distribution is preferably 5 or less.
Examples of the styrene resin include polystyrene, styrene-butadiene block copolymer having a styrene unit content of 60% by mass or more, rubber-reinforced polystyrene, poly α-methylstyrene, polypt-butylstyrene, and the like. These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together.
When the component (C) and the styrene resin are used in combination, it is preferable that polyolefin / styrene resin = 95/5 to 85/15 (mass ratio).
［その他の成分］
本発明の熱可塑性エラストマー組成物を製造するに際し、前記（Ａ）〜（Ｃ）成分に加え、（Ｄ）成分としてポリフェニレンエーテルを含有させることができる。該ポリフェニレンエーテルは、下記一般式
[Other ingredients]
In producing the thermoplastic elastomer composition of the present invention, in addition to the components (A) to (C), polyphenylene ether can be contained as the component (D). The polyphenylene ether has the following general formula:
（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4は、それぞれ独立して水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜５のアルキル基又はフェニル基を表す。）で表される繰り返し単位からなる単独重合体又は該繰り返し単位を含む共重合体であり、本発明においては、ポリスチレン、ポリプロピレン又はポリアミドとのアロイも含む。
かかる一般式中、Ｒ1〜Ｒ4が表すハロゲン原子としては、例えば塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などが挙げられる。また、Ｒ1〜Ｒ4が表す炭素数１〜５のアルキル基としては、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基などが挙げられる。
(Wherein R 1 , R 2 , R 3 and R 4 each independently represents a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms or a phenyl group). A homopolymer or a copolymer containing the repeating unit. In the present invention, an alloy with polystyrene, polypropylene or polyamide is also included.
In the general formula, examples of the halogen atom represented by R 1 to R 4 include a chlorine atom, a bromine atom, and an iodine atom. Examples of the alkyl group having 1 to 5 carbon atoms represented by R 1 to R 4 include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group, an s-butyl group, a t-butyl group, An n-pentyl group, an isopentyl group, etc. are mentioned.
該ポリフェニレンエーテルとしては、公知のものを使用することができ、単独重合体としては、例えばポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル）、ポリ（２−メチル−６−エチル−１，４−フェニレンエーテル）、ポリ（２，６−ジフェニル−１，４−フェニレンエーテル）、ポリ（２−メチル−６−フェニル−１，４−フェニレンエーテル）、ポリ（２，６−ジクロロ−１，４−フェニレンエーテル）などが挙げられ、共重合体としては、例えば２，６−ジメチルフェノールと１価のフェノール類（例えば、２，３，６−トリメチルフェノールや２−メチル−６−ブチルフェノール）との共重合体の如きポリフェニレンエーテル共重合体などが挙げられる。
ポリフェニレンエーテルは市販されており、例えば旭化成ケミカルズ株式会社製の「ザイロン（登録商標）」シリーズ、日本ＧＥプラスチックス株式会社製の「ノリル（登録商標）」シリーズなどを使用することができる。
かかる（Ｄ）成分を含有させることにより、熱可塑性エラストマー組成物の耐熱性が向上する。（Ｄ）成分を含有させる場合、その含有量に特に制限は無いが、（Ａ）成分１００質量部に対して５〜１００質量部であることが好ましい。
As the polyphenylene ether, known ones can be used. Examples of the homopolymer include poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene ether) and poly (2-methyl-6-ethyl-1). , 4-phenylene ether), poly (2,6-diphenyl-1,4-phenylene ether), poly (2-methyl-6-phenyl-1,4-phenylene ether), poly (2,6-dichloro-1) , 4-phenylene ether) and the like, for example, 2,6-dimethylphenol and monovalent phenols (for example, 2,3,6-trimethylphenol and 2-methyl-6-butylphenol) And a polyphenylene ether copolymer such as a copolymer thereof.
Polyphenylene ethers are commercially available. For example, “Zylon (registered trademark)” series manufactured by Asahi Kasei Chemicals Corporation, “Noryl (registered trademark)” series manufactured by GE Plastics, Inc., and the like can be used.
By including such component (D), the heat resistance of the thermoplastic elastomer composition is improved. When the component (D) is contained, the content is not particularly limited, but is preferably 5 to 100 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the component (A).
本発明の熱可塑性エラストマー組成物を製造するに際し、本発明の目的が損なわれない範囲で、前記（Ａ）〜（Ｄ）成分以外に、さらにその他の添加剤を含有させてもよい。
かかる添加剤としては、例えばセラミック、カーボンブラック、アンバー、シェンナ、カオリン、ニッケルチタンイエロー、コバルトブルー、プラマスターグレー、キノフタロン、ジケトピロロピロール、キナクリドン、ジオキサジン、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーンなどの顔料：難燃剤：老化防止剤：帯電防止剤：抗菌剤：酸化防止剤：タルク、シリカ、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、水酸化アルミニウム、硫酸バリウム、ガラス繊維、ガラス粉、ガラスバルーンなどの無機中空フィラー、セラミックス粉、マイカなどの無機充填剤：コルク粉末、木粉、グラファイトなどの有機充填剤：ステアリン酸などの離型剤：光安定剤：ロジン誘導体などの粘着付与剤（タッキファイヤー）：「レオストマー（登録商標）Ｂ」（商品名、理研テクノス株式会社製）などの接着性エラストマー：クマロン樹脂、クマロン−インデン樹脂、フェノールテルペン樹脂などが挙げられる。
添加剤を含有させる場合、その含有量は、（Ａ）成分１００質量部に対して、２０質量部以下であることが好ましく、５質量部以下であることがより好ましい。
In producing the thermoplastic elastomer composition of the present invention, other additives may be further contained in addition to the components (A) to (D) as long as the object of the present invention is not impaired.
Examples of such additives include ceramic, carbon black, amber, senna, kaolin, nickel titanium yellow, cobalt blue, plamaster gray, quinophthalone, diketopyrrolopyrrole, quinacridone, dioxazine, phthalocyanine blue, and phthalocyanine green. Flame retardant: Anti-aging agent: Antistatic agent: Antibacterial agent: Antioxidant: Talc, silica, calcium carbonate, magnesium carbonate, aluminum hydroxide, barium sulfate, glass fiber, glass powder, glass balloon, etc., inorganic hollow filler, ceramic powder Inorganic fillers such as mica, organic fillers such as cork powder, wood powder and graphite: mold release agents such as stearic acid: light stabilizers: tackifiers such as rosin derivatives (tackfire): “Rheostomer® ) B (Trade name, Riken Technos Co., Ltd.) adhesive elastomers, such as: coumarone resins, coumarone - indene resins, and phenolic terpene resins.
When the additive is contained, the content thereof is preferably 20 parts by mass or less and more preferably 5 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the component (A).
さらに、本発明の熱可塑性エラストマー組成物においては、架橋剤や架橋助剤などを添加して部分架橋させることも可能である。
架橋剤としては、有機パーオキサイドが好ましい。有機パーオキサイドの具体例としては、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）−ヘキサン；２，５−ジメチル−２，５−ジ（ベンゾイルパーオキシ）−ヘキサン；ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート；ジクミルパーオキサイド；ｔ−ブチルクミルパーオキサイド；ジイソプロピルベンゾハイドロパーオキサイド；１，３−ビス−（ｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）−ベンゼン；ベンゾイルパーオキサイド；１，１−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサンなどが挙げられる。
また、架橋助剤としては、例えば、ジビニルベンゼン、トリメチロールプロパントリアクリレート、エチレンジメタクリレート、ジアリルフタレート、キノンジオキシム、フェニレンビスマレイミド、ポリエチレングリコールジメタクリレート、不飽和シラン化合物などが挙げられる。
架橋剤及び架橋助剤は、１種を単独で使用してもよいし、それぞれ２種以上を併用してもよい。
架橋剤及び架橋助剤は、熱可塑性エラストマー組成物１００重量部に対して、０．１〜５質量部の範囲で、任意に使用して架橋度を調整することができる。
なお、架橋助剤として不飽和シラン化合物を使用した場合には、さらにシラノール縮合触媒の存在下で水分と接触させて架橋を進行させることができる。
Furthermore, the thermoplastic elastomer composition of the present invention can be partially crosslinked by adding a crosslinking agent or a crosslinking aid.
As a crosslinking agent, an organic peroxide is preferable. Specific examples of the organic peroxide include 2,5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) -hexane; 2,5-dimethyl-2,5-di (benzoylperoxy) -hexane; t -Butylperoxybenzoate; Dicumyl peroxide; t-Butylcumyl peroxide; Diisopropylbenzohydroperoxide; 1,3-bis- (t-butylperoxyisopropyl) -benzene; Benzoyl peroxide; 1,1-di And (t-butylperoxy) -3,3,5-trimethylcyclohexane.
Examples of the crosslinking aid include divinylbenzene, trimethylolpropane triacrylate, ethylene dimethacrylate, diallyl phthalate, quinone dioxime, phenylene bismaleimide, polyethylene glycol dimethacrylate, and unsaturated silane compounds.
A crosslinking agent and a crosslinking aid may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together, respectively.
A crosslinking agent and a crosslinking aid can be arbitrarily used in the range of 0.1 to 5 parts by mass with respect to 100 parts by weight of the thermoplastic elastomer composition, and the degree of crosslinking can be adjusted.
In addition, when an unsaturated silane compound is used as a crosslinking aid, the crosslinking can be further advanced by contacting with moisture in the presence of a silanol condensation catalyst.
（熱可塑性エラストマー組成物の調製方法）
（Ａ）〜（Ｃ）成分並びに必要に応じて（Ｄ）成分及び上記添加剤などを混合し、例えば一軸混練機、二軸混練機、バンバリーミキサー、ブラベンダー、ニーダー、高剪断型ミキサーなどを用いて、好ましくは１００〜３００℃で溶融混練することにより、熱可塑性エラストマー組成物を得ることがきる。
特に、（Ｂ）成分である非芳香族系ゴム用軟化剤を各成分と十分に混合するためには、特に限定するわけではないが、以下の方法で混合すればよい。
例えば、スクリュー全長／シリンダ径＝３０以上、好ましくは５０〜７０であり、スクリュー全長に対する混練帯域の長さの比率が３０％以上、好ましくは４０〜７０％である二軸混練機を用意する。予め、（Ｂ）成分の一部又は全部を、（Ａ）成分及び（Ｃ）成分並びに必要に応じて（Ｄ）成分及び前記添加剤へ加えて混合しておき、用意した二軸混練機のポリマー投入口からフィードするとともに、残りの（Ｂ）成分があれば、ポリマー投入口又はサイドフィード口からフィードして溶融混練することにより、（Ｂ）成分が組成物中へ十分に混入した、ブリードし難いペレットを得ることができる。
また、予め、（Ｂ）成分の一部又は全部を、（Ａ）成分及び（Ｃ）成分並びに必要に応じて（Ｄ）成分及び前記添加剤へ加えて混合しておくことをせず、それぞれ同時にポリマー投入口からフィードしてもよい。
(Method for preparing thermoplastic elastomer composition)
Components (A) to (C) and, if necessary, component (D) and the above additives are mixed. For example, a uniaxial kneader, a biaxial kneader, a Banbury mixer, a brabender, a kneader, a high shear mixer, etc. It is possible to obtain a thermoplastic elastomer composition by melt kneading preferably at 100 to 300 ° C.
In particular, in order to sufficiently mix the non-aromatic rubber softener as the component (B) with each component, it is not particularly limited, but may be mixed by the following method.
For example, a twin screw kneader is prepared in which the screw total length / cylinder diameter = 30 or more, preferably 50 to 70, and the ratio of the kneading zone length to the screw total length is 30% or more, preferably 40 to 70%. In advance, a part or all of the component (B) is added to and mixed with the component (A) and the component (C) and, if necessary, the component (D) and the additive. Feeding from the polymer charging port, and if there is a remaining component (B), feed from the polymer charging port or side feed port and melt-kneading to sufficiently mix the component (B) into the composition. It is possible to obtain pellets that are difficult to perform.
Further, in advance, a part or all of the component (B) is not added and mixed with the component (A) and the component (C) and, if necessary, the component (D) and the additive, respectively. At the same time, it may be fed from the polymer inlet.
こうして得られる熱可塑性エラストマー組成物は、ショアＡ硬度が４〜１２度であるにもかかわらず、成分（Ｂ）のブリードアウトが無い又は極めて少ない。本発明では、ショアＡ硬度を４〜１１度にすることもでき、必要に応じて好ましくは４〜１０度、より好ましくは４〜９度、さらに好ましくは４〜６度にすることもできる。 The thermoplastic elastomer composition thus obtained has no or very little bleed out of component (B) despite having a Shore A hardness of 4 to 12 degrees. In the present invention, the Shore A hardness can be set to 4 to 11 degrees, preferably 4 to 10 degrees, more preferably 4 to 9 degrees, and further preferably 4 to 6 degrees as necessary.
本発明では、前述のようにして得られた熱可塑性エラストマー組成物は、熱可塑性エラストマー組成物に対して一般に採用される成形方法及び成形装置によって成形体を製造することができる。具体的には、押出成形、射出成形、プレス成形、ブロー成形などによって成形体を製造することができる。 In the present invention, the thermoplastic elastomer composition obtained as described above can be molded into a molded body by a molding method and a molding apparatus generally employed for the thermoplastic elastomer composition. Specifically, a molded body can be produced by extrusion molding, injection molding, press molding, blow molding or the like.
次に、本発明を実施例によりさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの例によって何ら限定されるものではない。 EXAMPLES Next, although an Example demonstrates this invention still in detail, this invention is not limited at all by these examples.
＜実施例１〜８、比較例１〜１３＞
表１、表２に示した配合量（単位：質量部）で各成分を予め混合し、次いで二軸混練機（東芝機械株式会社製、ＴＥＭ５８ＢＳ型、スクリュー全長／シリンダ径＝６２．５、スクリュー全長に対する混練帯域の長さの比率＝６２％）にて１８０℃で混練し、ストランド状に押し出しながらカッターにてカットし、熱可塑性エラストマー組成物のペレットを得た。得られたペレットの硬度、圧縮永久歪及びを以下のようにして測定・評価し、表１及び２に示した。
<Examples 1-8, Comparative Examples 1-13>
Each component is mixed in advance in the blending amounts (unit: parts by mass) shown in Tables 1 and 2, and then a twin-screw kneader (Toshiba Machine Co., Ltd., TEM58BS type, screw total length / cylinder diameter = 62.5, screw The mixture was kneaded at 180 ° C. at a ratio of the length of the kneading zone to the total length = 62%) and cut with a cutter while extruding into a strand to obtain a pellet of a thermoplastic elastomer composition. The hardness, compression set and pellets obtained were measured and evaluated as shown below and are shown in Tables 1 and 2.
（１）ショアＡ硬度
ＪＩＳ Ｋ６２５３（タイプＡ）に準拠して測定した。
（２）圧縮永久歪
圧縮永久歪：ＪＩＳ Ｋ６２６２に準拠し、直径１３ｍｍ、厚さ６ｍｍの試験片を用いて、２５％圧縮で７０℃にて２２時間圧縮し、測定した。なお、圧縮永久歪は小さい方が好ましく、特に３０％以下が好ましい。
（３）オイル保持性
熱可塑性エラストマー組成物を成形したシート（直径２５ｍｍ、厚さ２ｍｍ）を鉄板に挟み、５０％圧縮で、７０℃にて４８時間圧縮した。圧縮前後でのシート質量減少割合を測定し、熱可塑性エラストマー組成物がもつ、非芳香族系ゴム用軟化剤の保持性（オイル保持性と称する。）の指標とした。なお、評価は以下の様に行った。
○：変化率３％以下。
△：変化率３％を超え、５％未満。
×：変化率５％以上。
(1) Shore A hardness Measured according to JIS K6253 (type A).
(2) Compression set Compression set: Based on JIS K6262, using a test piece having a diameter of 13 mm and a thickness of 6 mm, compression was performed at 70 ° C. for 22 hours and measured. The compression set is preferably as small as possible, particularly 30% or less.
(3) Oil retention The sheet | seat (diameter 25mm, thickness 2mm) which shape | molded the thermoplastic elastomer composition was pinched | interposed into the iron plate, and it compressed at 70 degreeC for 48 hours by 50% compression. The ratio of sheet mass reduction before and after compression was measured and used as an index of the retention property (referred to as oil retention property) of the non-aromatic rubber softener possessed by the thermoplastic elastomer composition. The evaluation was performed as follows.
○: Change rate of 3% or less.
Δ: Change rate exceeds 3% and less than 5%.
X: Change rate of 5% or more.
*1：「セプトン４０７７」、ＳＥＥＰＳ、重量平均分子量３５万、ポリスチレンブロック含有率３０％、株式会社クラレ製
*2：「セプトン４０９９」、ＳＥＥＰＳ、重量平均分子量４０万、ポリスチレンブロック含有率３０％、株式会社クラレ製
*3：「セプトン２００７」、ＳＥＰＳ、重量平均分子量８万、ポリスチレンブロック含有率３０％、株式会社クラレ製
*4：「セプトン４０３３」、ＳＥＰＳ、重量平均分子量１０万、ポリスチレンブロック含有率３０％、株式会社クラレ製
*5：「タフテックＨ１０４１」、ＳＥＢＳ、重量平均分子量２０万、ポリスチレンブロック含有率３０％、旭化成ケミカルズ株式会社製
*6：「タフテックＨ１２７２」、ＳＥＢＳ、重量平均分子量２５万、ポリスチレンブロック含有率３０％、旭化成ケミカルズ株式会社製
*7：「クレイトンＧ１６５０」、ＳＥＢＳ、重量平均分子量３０万、ポリスチレンブロック含有率３０％、クレイトンポリマー社製
*8：「ダイアナプロセスオイルＰＷ３８０」、パラフィン系オイル、重量平均分子量７５０、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．１５、動粘度（４０℃）＝３８０ｍｍ2／ｓｅｃ、出光興産株式会社製
*9：「ポリブテンＨＶ−３５」、重量平均分子量７５０、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．９４、動粘度（４０℃）＝３３０ｍｍ2／ｓｅｃ、新日本石油株式会社製
*10：「ダイアナプロセスオイルＰＷ３２」、パラフィン系オイル、重量平均分子量４０４、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．３、動粘度（４０℃）＝３０ｍｍ2／ｓｅｃ、出光興産株式会社製
*11：「ルーカントＨＣ−１００」、パラフィン系オイル、重量平均分子量１４５０、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．４、動粘度（４０℃）＝１７００ｍｍ2／ｓｅｃ、三井化学株式会社製
*12：「ノバテックＢＣ０５Ｂ」、ＭＦＲ５０（ｇ／１０分）、日本ポリプロ株式会社製
* 1 : "Septon 4077", SEEPS, weight average molecular weight 350,000, polystyrene block content 30%, manufactured by Kuraray Co., Ltd.
* 2: "Septon 4099", SEEPS, weight average molecular weight of 400,000, a polystyrene block content of 30%, manufactured by Kuraray Co., Ltd.
* 3 : “Septon 2007”, SEPS, weight average molecular weight 80,000, polystyrene block content 30%, manufactured by Kuraray Co., Ltd.
* 4 : “Septon 4033”, SEPS, weight average molecular weight 100,000, polystyrene block content 30%, manufactured by Kuraray Co., Ltd.
* 5 : “Tuftec H1041”, SEBS, weight average molecular weight 200,000, polystyrene block content 30%, manufactured by Asahi Kasei Chemicals Corporation
* 6 : “Tuftec H1272”, SEBS, weight average molecular weight 250,000, polystyrene block content 30%, manufactured by Asahi Kasei Chemicals Corporation
* 7 : “Clayton G1650”, SEBS, weight average molecular weight 300,000, polystyrene block content 30%, manufactured by Kraton Polymer
* 8 : “Diana Process Oil PW380”, paraffinic oil, weight average molecular weight 750, Mw / Mn = 1.15, kinematic viscosity (40 ° C.) = 380 mm 2 / sec, manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd.
* 9 : “Polybutene HV-35”, weight average molecular weight 750, Mw / Mn = 1.94, kinematic viscosity (40 ° C.) = 330 mm 2 / sec, manufactured by Nippon Oil Corporation
* 10 : “Diana Process Oil PW32”, paraffinic oil, weight average molecular weight 404, Mw / Mn = 1.3, kinematic viscosity (40 ° C.) = 30 mm 2 / sec, manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd.
* 11 : “Lucant HC-100”, paraffinic oil, weight average molecular weight 1450, Mw / Mn = 1.4, kinematic viscosity (40 ° C.) = 1700 mm 2 / sec, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.
* 12: "Novatec BC05B", MFR50 (g / 10 minutes), Japan Polypropylene Co., Ltd.
表１に示すように、本発明の熱可塑性エラストマー組成物は、いずれもショアＡ硬度が４〜１１となっており、超低硬度であることがわかる。また、それにもかかわらず、オイル保持性が極めて高く、圧縮永久歪も小さい。
一方、表２に示すように、（Ｃ）成分の配合量が、（Ａ）成分１００質量部に対して１０質量部を超えていると、オイル保持性は良好となるものの、ショアＡ硬度が１２度を超えてしまい、目的とする超低硬度の熱可塑性エラストマー組成物が得られなかった（比較例１〜３）。（Ｃ）成分を全く配合しない場合、ショアＡ硬度は極めて小さくなるものの、オイル保持性が悪化し、圧縮永久歪が増大した（比較例４及び１０）。（Ｃ）成分を（Ａ）成分１００質量部に対して３質量部未満の範囲で配合させた場合でも、ショアＡ硬度は極めて小さくなるものの、オイル保持性が悪いままであった（比較例５）。また、実施例１において（Ａ）成分を重量平均分子量３０万未満の水添ブロック共重合体に変更した結果、超低硬度となるものの、オイル保持性が悪化し、圧縮永久歪が大幅に増大した（比較例６〜９）。さらに、実施例１において、（Ｂ）成分として動粘度（４０℃）が３５０ｍｍ2／ｓｅｃ未満であるか又は４００ｍｍ2／ｓｅｃを超える非芳香族形ゴム用軟化剤や、Ｍｗ／Ｍｎが１．３を超える非芳香族形ゴム用軟化剤を用いた結果、得られる熱可塑性エラストマー組成物は超低硬度となるものの、オイル保持性が低かった（比較例１１〜１３）。
As shown in Table 1, the thermoplastic elastomer composition of the present invention has a Shore A hardness of 4 to 11 and is extremely low. Nevertheless, the oil retention is extremely high and the compression set is small.
On the other hand, as shown in Table 2, when the blending amount of the component (C) exceeds 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the component (A), the oil retention is improved, but the Shore A hardness is It exceeded 12 degrees, and the desired ultra-low hardness thermoplastic elastomer composition was not obtained (Comparative Examples 1 to 3). When the component (C) was not blended at all, the Shore A hardness was extremely small, but the oil retention was deteriorated and the compression set was increased (Comparative Examples 4 and 10). Even when the component (C) was blended in an amount of less than 3 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the component (A), although the Shore A hardness was extremely small, the oil retention remained poor (Comparative Example 5). ). In addition, the component (A) in Example 1 was changed to a hydrogenated block copolymer having a weight average molecular weight of less than 300,000. As a result, the oil retention was deteriorated and the compression set was greatly increased although the hardness was extremely low. (Comparative Examples 6 to 9). Further, in Example 1, as the component (B), the kinematic viscosity (40 ° C.) is less than 350 mm 2 / sec or more than 400 mm 2 / sec, and the non-aromatic rubber softener or Mw / Mn is 1. As a result of using more than 3 softeners for non-aromatic rubber, the resulting thermoplastic elastomer composition had an ultra-low hardness but low oil retention (Comparative Examples 11 to 13).
本発明の熱可塑性エラストマー組成物は、圧縮永久歪が小さく、超低硬度に設計したにもかかわらずオイル保持性が高いなどの特性を有するため、幅広い用途、例えばシール材、ガスケット材、防振材、衝撃吸収材、カバー材、緩衝材などの用途の利用可能である。 The thermoplastic elastomer composition of the present invention has characteristics such as low compression set and high oil retention despite being designed to have an ultra-low hardness, so that it can be used in a wide range of applications such as sealing materials, gasket materials, and vibration proofing. It can be used for applications such as materials, shock absorbing materials, cover materials, and cushioning materials.
Claims (3)
（Ｂ）４０℃における動粘度が３５０〜４００ｍｍ2／ｓｅｃで、かつゲルパーミエーションクロマトグラフィー法により測定した分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．３以下である非芳香族系ゴム用軟化剤１８０〜２７０質量部及び
（Ｃ）ポリプロピレン３．０〜１０質量部
を含有する、ショアＡ硬度が４〜１２度の熱可塑性エラストマー組成物。 (A) A hydrogenated block copolymer obtained by hydrogenating a block copolymer comprising at least one polymer block mainly composed of a vinyl aromatic compound and at least one polymer block mainly composed of a conjugated diene compound. 100 parts by mass of a hydrogenated block copolymer having a weight average molecular weight of 300,000 to 450,000,
(B) Non-aromatic rubber softener 180 having a kinematic viscosity at 40 ° C. of 350 to 400 mm 2 / sec and a molecular weight distribution (Mw / Mn) measured by gel permeation chromatography method of 1.3 or less. 270 parts by mass and (C) a thermoplastic elastomer composition having a Shore A hardness of 4 to 12 degrees, containing 3.0 to 10 parts by mass of polypropylene.
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|---|---|
| JP (1) | JP2010254809A (en) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2014080488A (en) * | 2012-10-16 | 2014-05-08 | Kuraray Co Ltd | Thermoplastic elastomer composition and molded article formed from the composition |
| JP2016055715A (en) * | 2014-09-08 | 2016-04-21 | 住友ベークライト株式会社 | Sheet for tire inner liner, and tire |
| JP2016113543A (en) * | 2014-12-16 | 2016-06-23 | パナソニックＩｐマネジメント株式会社 | Polyphenylene ether resin composition, prepreg, metal-clad laminate and printed wiring board |
| JP2017179061A (en) * | 2016-03-29 | 2017-10-05 | アイカ工業株式会社 | Easy-disassembly hot-melt composition |
| JP2017186527A (en) * | 2016-03-31 | 2017-10-12 | アイカ工業株式会社 | Easily decomposition hot melt composition |
| JP2017214479A (en) * | 2016-05-31 | 2017-12-07 | ヘンケルジャパン株式会社 | Hot-melt composition |
| JP2017537216A (en) * | 2014-12-05 | 2017-12-14 | ブルソン カンパニー リミテッドＢｕｌｌｓｏｎｅ Ｃｏ．， Ｌｔｄ． | Gel cushion composition and gel cushion produced therefrom |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008188802A (en) * | 2007-02-01 | 2008-08-21 | Bridgestone Corp | Thermoplastic resin member or thermoplastic elastomer member |
| JP2009065476A (en) * | 2007-09-06 | 2009-03-26 | Bridgestone Corp | Speaker edge |
-
2009
- 2009-04-24 JP JP2009106568A patent/JP2010254809A/en active Pending
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008188802A (en) * | 2007-02-01 | 2008-08-21 | Bridgestone Corp | Thermoplastic resin member or thermoplastic elastomer member |
| JP2009065476A (en) * | 2007-09-06 | 2009-03-26 | Bridgestone Corp | Speaker edge |
Cited By (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2014080488A (en) * | 2012-10-16 | 2014-05-08 | Kuraray Co Ltd | Thermoplastic elastomer composition and molded article formed from the composition |
| JP2016055715A (en) * | 2014-09-08 | 2016-04-21 | 住友ベークライト株式会社 | Sheet for tire inner liner, and tire |
| JP2017537216A (en) * | 2014-12-05 | 2017-12-14 | ブルソン カンパニー リミテッドＢｕｌｌｓｏｎｅ Ｃｏ．， Ｌｔｄ． | Gel cushion composition and gel cushion produced therefrom |
| JP2016113543A (en) * | 2014-12-16 | 2016-06-23 | パナソニックＩｐマネジメント株式会社 | Polyphenylene ether resin composition, prepreg, metal-clad laminate and printed wiring board |
| JP2017179061A (en) * | 2016-03-29 | 2017-10-05 | アイカ工業株式会社 | Easy-disassembly hot-melt composition |
| JP2017186527A (en) * | 2016-03-31 | 2017-10-12 | アイカ工業株式会社 | Easily decomposition hot melt composition |
| JP2017214479A (en) * | 2016-05-31 | 2017-12-07 | ヘンケルジャパン株式会社 | Hot-melt composition |
| CN109071915A (en) * | 2016-05-31 | 2018-12-21 | 汉高股份有限及两合公司 | Hot-melt composition |
| KR20190015212A (en) * | 2016-05-31 | 2019-02-13 | 헨켈 아게 운트 코. 카게아아 | Hot melt composition |
| CN109071915B (en) * | 2016-05-31 | 2022-02-18 | 汉高股份有限及两合公司 | Hot melt composition |
| KR102367206B1 (en) * | 2016-05-31 | 2022-02-23 | 헨켈 아게 운트 코. 카게아아 | hot melt composition |
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