JPH09226059A - 酸素バリヤー性に優れた包装材 - Google Patents
酸素バリヤー性に優れた包装材Info
- Publication number
- JPH09226059A JPH09226059A JP8055349A JP5534996A JPH09226059A JP H09226059 A JPH09226059 A JP H09226059A JP 8055349 A JP8055349 A JP 8055349A JP 5534996 A JP5534996 A JP 5534996A JP H09226059 A JPH09226059 A JP H09226059A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- film
- evoh
- ethylene
- vinyl acetate
- acetate copolymer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
Abstract
(57)【要約】
【課題】 エチレンー酢酸ビニル共重合体ケン化物（EV
OH) は、高湿度条件下ではガスバリヤー性が低下するの
で、高湿度下で長期保存するような食品の包材には使用
できなかった。 【解決手段】 EVOHフィルム又は少なくとも１層にEVOH
フィルムを含む積層体を、80〜160 ℃で加熱処理し、EV
OHフィルムの赤外吸収スペクトルを測定したとき、波数
1140cm-1のピーク高さ(A) と波数3340cm-1のピーク高さ
(B) の比(A/B) が0.06〜0.20になるようにすることによ
り、高湿度下でも酸素バリヤー性に優れた包装材を得る
ことができた。尚、吸収ピーク高さの比(A/B) は、目的
以外のピークを除去し、ベースラインを補正したときの
吸光度のピーク高さを比較したものである。
OH) は、高湿度条件下ではガスバリヤー性が低下するの
で、高湿度下で長期保存するような食品の包材には使用
できなかった。 【解決手段】 EVOHフィルム又は少なくとも１層にEVOH
フィルムを含む積層体を、80〜160 ℃で加熱処理し、EV
OHフィルムの赤外吸収スペクトルを測定したとき、波数
1140cm-1のピーク高さ(A) と波数3340cm-1のピーク高さ
(B) の比(A/B) が0.06〜0.20になるようにすることによ
り、高湿度下でも酸素バリヤー性に優れた包装材を得る
ことができた。尚、吸収ピーク高さの比(A/B) は、目的
以外のピークを除去し、ベースラインを補正したときの
吸光度のピーク高さを比較したものである。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、食品容器のガスバ
リヤー性包材に関するもので、エチレンー酢酸ビニル共
重合体ケン化物フィルムを積層した複合包材が、高湿度
下でも、酸素バリヤー性に優れた物性を示すように改良
したものである。
リヤー性包材に関するもので、エチレンー酢酸ビニル共
重合体ケン化物フィルムを積層した複合包材が、高湿度
下でも、酸素バリヤー性に優れた物性を示すように改良
したものである。
【０００２】
【従来の技術】従来より、加熱殺菌して長期保存する食
品の容器としては、金属缶、ガラス瓶、各種プラスチッ
ク容器が使用されているが、プラスチック容器の場合、
プラスチック材料からの酸素透過量は、無視し得ないレ
ベルであり、内容食品の保存性の点で問題となってい
る。特に、食品包装の場合、酸素による内容食品の変質
を防止するために、包装材の酸素透過度をできるだけ小
さくすることが極めて重要である。プラスチック製ガス
バリヤー性容器としては、種々の複合シート（又はフィ
ルム）を使用した成形容器が紹介されている。また、種
々の複合フィルムを使用した包装袋も紹介されている。
品の容器としては、金属缶、ガラス瓶、各種プラスチッ
ク容器が使用されているが、プラスチック容器の場合、
プラスチック材料からの酸素透過量は、無視し得ないレ
ベルであり、内容食品の保存性の点で問題となってい
る。特に、食品包装の場合、酸素による内容食品の変質
を防止するために、包装材の酸素透過度をできるだけ小
さくすることが極めて重要である。プラスチック製ガス
バリヤー性容器としては、種々の複合シート（又はフィ
ルム）を使用した成形容器が紹介されている。また、種
々の複合フィルムを使用した包装袋も紹介されている。
【０００３】例えば、エチレンー酢酸ビニル共重合体ケ
ン化物（以下ＥＶＯＨとする）やポリ塩化ビニリデン
（以下ＰＶＤＣとする）等のガスバリヤー性の良いフィ
ルムを用いた包装袋又は成形容器が使用されている。そ
のＥＶＯＨの中でも、エチレン含有率が２６〜４５モル
％で、ケン化度が９６％以上のエチレンー酢酸ビニル共
重合体ケン化物は、酸素透過度がＰＶＤＣよりも小さ
く、比較的耐湿性もよいことから、食品包装のガスバリ
ヤー性包材として多く使用されている。
ン化物（以下ＥＶＯＨとする）やポリ塩化ビニリデン
（以下ＰＶＤＣとする）等のガスバリヤー性の良いフィ
ルムを用いた包装袋又は成形容器が使用されている。そ
のＥＶＯＨの中でも、エチレン含有率が２６〜４５モル
％で、ケン化度が９６％以上のエチレンー酢酸ビニル共
重合体ケン化物は、酸素透過度がＰＶＤＣよりも小さ
く、比較的耐湿性もよいことから、食品包装のガスバリ
ヤー性包材として多く使用されている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】しかし、エチレン含有
率が２６〜４５モル％で、ケン化度が９６％以上のエチ
レンー酢酸ビニル共重合体ケン化物でも、高湿度条件下
ではガスバリヤー性が低下するので、レトルト容器、液
体容器としては問題があり、ＥＶＯＨの両側に水蒸気透
過を防止するために、ポリプロピレン（以下ＰＰとす
る）、ポリエチレン（以下ＰＥとする）等の防湿性フィ
ルムを積層して多層シートにする必要があった。
率が２６〜４５モル％で、ケン化度が９６％以上のエチ
レンー酢酸ビニル共重合体ケン化物でも、高湿度条件下
ではガスバリヤー性が低下するので、レトルト容器、液
体容器としては問題があり、ＥＶＯＨの両側に水蒸気透
過を防止するために、ポリプロピレン（以下ＰＰとす
る）、ポリエチレン（以下ＰＥとする）等の防湿性フィ
ルムを積層して多層シートにする必要があった。
【０００５】また、ＰＶＤＣは耐水性はあるがガスバリ
ヤー性が十分でなく、高品質の状態で長期間保存するよ
うな食品には使用できなかった。また、廃棄物の焼却時
に塩化水素ガスを発生して大気汚染の原因となる。更
に、アルミニウム箔を用いた複合シートから作製した容
器又は包装袋は、ガスバリヤー性の点では問題ないが、
不透明で中身が見えず、電子レンジにかけた場合、スパ
ークする可能性があるため、内容物を他の容器に移し替
えて加熱又は調理する必要があった。また、焼却時に高
温を発し、燃焼炉を傷める原因となる。
ヤー性が十分でなく、高品質の状態で長期間保存するよ
うな食品には使用できなかった。また、廃棄物の焼却時
に塩化水素ガスを発生して大気汚染の原因となる。更
に、アルミニウム箔を用いた複合シートから作製した容
器又は包装袋は、ガスバリヤー性の点では問題ないが、
不透明で中身が見えず、電子レンジにかけた場合、スパ
ークする可能性があるため、内容物を他の容器に移し替
えて加熱又は調理する必要があった。また、焼却時に高
温を発し、燃焼炉を傷める原因となる。
【０００６】本発明は、ＥＶＯＨの高湿度条件下でのガ
スバリヤー性の欠点を解消するために、鋭意研究した結
果、加熱により、ＥＶＯＨフィルムの赤外吸収スペクト
ルの１１４０ｃｍ-1のピーク高さ（Ａ）と３３４０ｃｍ
-1のピーク高さ（Ｂ）の比（Ａ／Ｂ）が０．０６〜０．
２０になるようにすれば、高湿度条件下でもガスバリヤ
ー性が改善されることを見出し、レトルト適性及び電子
レンジ適性があり、焼却が容易で、且つ透明でガスバリ
ヤー性に優れた包装袋又は容器を提供することを可能に
したものである。
スバリヤー性の欠点を解消するために、鋭意研究した結
果、加熱により、ＥＶＯＨフィルムの赤外吸収スペクト
ルの１１４０ｃｍ-1のピーク高さ（Ａ）と３３４０ｃｍ
-1のピーク高さ（Ｂ）の比（Ａ／Ｂ）が０．０６〜０．
２０になるようにすれば、高湿度条件下でもガスバリヤ
ー性が改善されることを見出し、レトルト適性及び電子
レンジ適性があり、焼却が容易で、且つ透明でガスバリ
ヤー性に優れた包装袋又は容器を提供することを可能に
したものである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】上記問題を解決するた
め、ＥＶＯＨフィルム又はＥＶＯＨフィルムを含む積層
材を加熱して、高湿度下のガスバリヤー性の改善を図っ
た。即ち、ＥＶＯＨフィルム又は少なくとも１層にＥＶ
ＯＨフィルムを含む積層体を、加熱処理により、該エチ
レンー酢酸ビニル共重合体ケン化物フィルムの赤外吸収
スペクトルの波数１１４０ｃｍ-1と波数３３４０ｃｍ-1
の吸光度測定において、１１４０ｃｍ-1の極大値のピー
ク高さ（Ａ）と３３４０ｃｍ-1の極大値のピーク高さ
（Ｂ）の比（Ａ／Ｂ）が０．０６〜０．２０になるよう
にして酸素バリヤー性に優れた包装材とした。また、前
記エチレンー酢酸ビニル共重合体ケン化物フィルムを含
む積層体が、該エチレンー酢酸ビニル共重合体ケン化物
を中間層とし、エチレンー酢酸ビニル共重合体ケン化物
の両側にポリエチレン又はポリプロピレン等の防湿性の
フィルムを使用した積層体とし、該積層体を８０〜１６
０℃に加熱処理することにより、１１４０ｃｍ-1のピー
ク高さ（Ａ）と３３４０ｃｍ-1のピーク高さ（Ｂ）の比
（Ａ／Ｂ）が０．０６以上になるようにし、酸素バリヤ
ー性に優れた包装材とした。更に、前記エチレンー酢酸
ビニル共重合体ケン化物フィルムが共押出し法により作
製した積層体を加熱処理することにより、酸素バリヤー
性に優れた包装材とした。
め、ＥＶＯＨフィルム又はＥＶＯＨフィルムを含む積層
材を加熱して、高湿度下のガスバリヤー性の改善を図っ
た。即ち、ＥＶＯＨフィルム又は少なくとも１層にＥＶ
ＯＨフィルムを含む積層体を、加熱処理により、該エチ
レンー酢酸ビニル共重合体ケン化物フィルムの赤外吸収
スペクトルの波数１１４０ｃｍ-1と波数３３４０ｃｍ-1
の吸光度測定において、１１４０ｃｍ-1の極大値のピー
ク高さ（Ａ）と３３４０ｃｍ-1の極大値のピーク高さ
（Ｂ）の比（Ａ／Ｂ）が０．０６〜０．２０になるよう
にして酸素バリヤー性に優れた包装材とした。また、前
記エチレンー酢酸ビニル共重合体ケン化物フィルムを含
む積層体が、該エチレンー酢酸ビニル共重合体ケン化物
を中間層とし、エチレンー酢酸ビニル共重合体ケン化物
の両側にポリエチレン又はポリプロピレン等の防湿性の
フィルムを使用した積層体とし、該積層体を８０〜１６
０℃に加熱処理することにより、１１４０ｃｍ-1のピー
ク高さ（Ａ）と３３４０ｃｍ-1のピーク高さ（Ｂ）の比
（Ａ／Ｂ）が０．０６以上になるようにし、酸素バリヤ
ー性に優れた包装材とした。更に、前記エチレンー酢酸
ビニル共重合体ケン化物フィルムが共押出し法により作
製した積層体を加熱処理することにより、酸素バリヤー
性に優れた包装材とした。
【０００８】ＥＶＯＨは結晶性の高分子であり、ＥＶＯ
Ｈフィルムも結晶構造を有したフィルムである。また、
ＥＶＯＨフィルムは加熱処理によって、フィルムの結晶
化度が増加し、それに伴って高湿度下における酸素バリ
アー性も向上する。特に、共押出し法により作製した積
層フィルムの場合、延伸したＥＶＯＨフィルムに比較し
て、ＥＶＯＨの結晶化度が低い状態である。そのため、
共押出し法により作製したＥＶＯＨフィルムは、加熱処
理によってフィルムの結晶化度が増加し、酸素バリヤー
性が顕著に向上する。
Ｈフィルムも結晶構造を有したフィルムである。また、
ＥＶＯＨフィルムは加熱処理によって、フィルムの結晶
化度が増加し、それに伴って高湿度下における酸素バリ
アー性も向上する。特に、共押出し法により作製した積
層フィルムの場合、延伸したＥＶＯＨフィルムに比較し
て、ＥＶＯＨの結晶化度が低い状態である。そのため、
共押出し法により作製したＥＶＯＨフィルムは、加熱処
理によってフィルムの結晶化度が増加し、酸素バリヤー
性が顕著に向上する。
【０００９】ＥＶＯＨの赤外吸収スペクトルにおいて、
波数１１４０ｃｍ-1の吸収ピークはＥＶＯＨの結晶性に
起因するものであり、加熱温度及び加熱時間によって吸
収ピークの高さは変化し、ＥＶＯＨの結晶化度が増加す
ると共にピーク強度も大きくなる。これに対して、波数
３３４０ｃｍ-1の吸収ピークはＯ−Ｈの伸縮振動による
もので、加熱処理により大きな変化は受けない。
波数１１４０ｃｍ-1の吸収ピークはＥＶＯＨの結晶性に
起因するものであり、加熱温度及び加熱時間によって吸
収ピークの高さは変化し、ＥＶＯＨの結晶化度が増加す
ると共にピーク強度も大きくなる。これに対して、波数
３３４０ｃｍ-1の吸収ピークはＯ−Ｈの伸縮振動による
もので、加熱処理により大きな変化は受けない。
【００１０】前記１１４０ｃｍ-1の吸収ピークの高さ
（Ａ）と３３４０ｃｍ-1の吸収ピークの高さ（Ｂ）との
比（Ａ／Ｂ）は加熱処理によって変化し、この比が０．
０６以上になるとＥＶＯＨの酸素透過度が急激に小さく
なり、且つ耐湿性も増加することを見出し、レトルト適
性及び電子レンジ適性があり、且つ透明でガスバリヤー
性に優れた包装袋及び容器を発明するに至った。
（Ａ）と３３４０ｃｍ-1の吸収ピークの高さ（Ｂ）との
比（Ａ／Ｂ）は加熱処理によって変化し、この比が０．
０６以上になるとＥＶＯＨの酸素透過度が急激に小さく
なり、且つ耐湿性も増加することを見出し、レトルト適
性及び電子レンジ適性があり、且つ透明でガスバリヤー
性に優れた包装袋及び容器を発明するに至った。
【００１１】
【発明の実施の形態】以下、図面を参照にしながら本発
明を詳細に説明する。図１はＥＶＯＨフィルムを加熱処
理により、酸素バリアー性を改善したフィルムの赤外吸
収スペクトルを示した図であり、図２は未処理のＥＶＯ
Ｈフィルムの赤外吸収スペクトルを示したものである。
図における横軸は波数〔ｃｍ-1〕を示し、縦軸は吸光度
を示したものであり、以下赤外吸収スペクトルは同様と
する。
明を詳細に説明する。図１はＥＶＯＨフィルムを加熱処
理により、酸素バリアー性を改善したフィルムの赤外吸
収スペクトルを示した図であり、図２は未処理のＥＶＯ
Ｈフィルムの赤外吸収スペクトルを示したものである。
図における横軸は波数〔ｃｍ-1〕を示し、縦軸は吸光度
を示したものであり、以下赤外吸収スペクトルは同様と
する。
【００１２】図３は図１に用いたＥＶＯＨフィルムにつ
いて、ベースラインを補正して１１４０ｃｍ-1の吸光度
を測定した図であり、図４は同じ試料をベースラインを
補正して３３４０ｃｍ-1の吸光度を測定した図である。
図５及び図６は未処理の試料を、同様にしてベースライ
ンを補正し、１１４０ｃｍ-1近辺及び３３４０ｃｍ-1近
辺の吸光度を測定した図である。図７は加熱処理条件の
異なるＥＶＯＨフィルムについて、１１４０ｃｍ-1の吸
収ピークの高さ（Ａ）と３３４０ｃｍ-1の吸収ピークの
高さ（Ｂ）との比（Ａ／Ｂ）と酸素透過度の関係を示し
た図である。
いて、ベースラインを補正して１１４０ｃｍ-1の吸光度
を測定した図であり、図４は同じ試料をベースラインを
補正して３３４０ｃｍ-1の吸光度を測定した図である。
図５及び図６は未処理の試料を、同様にしてベースライ
ンを補正し、１１４０ｃｍ-1近辺及び３３４０ｃｍ-1近
辺の吸光度を測定した図である。図７は加熱処理条件の
異なるＥＶＯＨフィルムについて、１１４０ｃｍ-1の吸
収ピークの高さ（Ａ）と３３４０ｃｍ-1の吸収ピークの
高さ（Ｂ）との比（Ａ／Ｂ）と酸素透過度の関係を示し
た図である。
【００１３】図１に示すように、加熱処理により酸素バ
リヤー性を改善したＥＶＯＨフィルムは、３３４０ｃｍ
-1に大きな吸収ピークがあり、それとと共に１１４０ｃ
ｍ-1に中程度の吸収ピークが存在する。１１４０ｃｍ-1
の吸収ピークは、ＥＶＯＨの結晶性に起因するピークの
他に、他の吸収ピークが重なった状態になっている。こ
れを目的とする吸収ピーク以外のピークを除去してベー
スラインを補正してやると、図３に示すように、結晶性
に起因する１１４０ｃｍ-1の吸収ピークが単独な吸収ピ
ークとなって表示される。同様にして、Ｏ−Ｈの伸縮振
動による３３４０ｃｍ-1の吸収ピークについてベースラ
インを補正すると、図４に示すように、単独な吸収ピー
クとなる。
リヤー性を改善したＥＶＯＨフィルムは、３３４０ｃｍ
-1に大きな吸収ピークがあり、それとと共に１１４０ｃ
ｍ-1に中程度の吸収ピークが存在する。１１４０ｃｍ-1
の吸収ピークは、ＥＶＯＨの結晶性に起因するピークの
他に、他の吸収ピークが重なった状態になっている。こ
れを目的とする吸収ピーク以外のピークを除去してベー
スラインを補正してやると、図３に示すように、結晶性
に起因する１１４０ｃｍ-1の吸収ピークが単独な吸収ピ
ークとなって表示される。同様にして、Ｏ−Ｈの伸縮振
動による３３４０ｃｍ-1の吸収ピークについてベースラ
インを補正すると、図４に示すように、単独な吸収ピー
クとなる。
【００１４】１１４０ｃｍ-1の吸収ピーク及び３３４０
ｃｍ-1の吸収ピークは共存物質や測定条件等によってピ
ークの波数は僅かにシフトすることがあるが、１１４０
ｃｍ-1及び３３４０ｃｍ-1の近辺（波数１０〜２０ｃｍ
-1の範囲）の極大値を利用すれば、各ピークの強度を精
度よく測定することができる。１１４０ｃｍ-1の吸収ピ
ークは加熱温度及び加熱時間に伴って増加し、吸収ピー
クの面積はＥＶＯＨフィルムの結晶化度と比例関係を示
す。しかし、吸収ピークの面積はほぼ吸収ピークの高さ
に比例するので、本発明では、簡便な方法として吸収ピ
ークの高さで比較することにした。
ｃｍ-1の吸収ピークは共存物質や測定条件等によってピ
ークの波数は僅かにシフトすることがあるが、１１４０
ｃｍ-1及び３３４０ｃｍ-1の近辺（波数１０〜２０ｃｍ
-1の範囲）の極大値を利用すれば、各ピークの強度を精
度よく測定することができる。１１４０ｃｍ-1の吸収ピ
ークは加熱温度及び加熱時間に伴って増加し、吸収ピー
クの面積はＥＶＯＨフィルムの結晶化度と比例関係を示
す。しかし、吸収ピークの面積はほぼ吸収ピークの高さ
に比例するので、本発明では、簡便な方法として吸収ピ
ークの高さで比較することにした。
【００１５】図２は加熱しない未処理のＥＶＯＨの赤外
吸収スペクトルを示したものであり、加熱処理フィルム
と同様に、目的以外の吸収ピークを除去してベースライ
ンを補正し、１１４０ｃｍ-1の吸収ピーク及び３３４０
ｃｍ-1の吸収ピークを単独な吸収ピークとしたものが、
図５及び図６である。
吸収スペクトルを示したものであり、加熱処理フィルム
と同様に、目的以外の吸収ピークを除去してベースライ
ンを補正し、１１４０ｃｍ-1の吸収ピーク及び３３４０
ｃｍ-1の吸収ピークを単独な吸収ピークとしたものが、
図５及び図６である。
【００１６】次に、加熱処理条件を色々変えてＥＶＯＨ
フィルムを処理し、そのフィルムの酸素透過度、及び１
１４０ｃｍ-1と３３４０ｃｍ-1の吸収ピークの高さの比
（Ａ／Ｂ）をプロットすると、図７に示すようになる。
図７の縦軸は酸素透過度〔ｍｌ／ｍ2 ・２４ｈ・ａｔ
ｍ〕であり、横軸は吸収ピークの高さの比（Ａ／Ｂ）を
示したものである。
フィルムを処理し、そのフィルムの酸素透過度、及び１
１４０ｃｍ-1と３３４０ｃｍ-1の吸収ピークの高さの比
（Ａ／Ｂ）をプロットすると、図７に示すようになる。
図７の縦軸は酸素透過度〔ｍｌ／ｍ2 ・２４ｈ・ａｔ
ｍ〕であり、横軸は吸収ピークの高さの比（Ａ／Ｂ）を
示したものである。
【００１７】図７に示すように、その比（Ａ／Ｂ）が
０．０６になると酸素透過度が急激に小さくなり、Ａ／
Ｂが０．０６以上から０．１０になっても酸素透過度は
徐々に小さくなるだけで、Ａ／Ｂが０．２になっても大
きな変化は見られない。Ａ／Ｂが０．２０以上になると
ＥＶＯＨの他の物性が低下して包材としては好ましくな
い。
０．０６になると酸素透過度が急激に小さくなり、Ａ／
Ｂが０．０６以上から０．１０になっても酸素透過度は
徐々に小さくなるだけで、Ａ／Ｂが０．２になっても大
きな変化は見られない。Ａ／Ｂが０．２０以上になると
ＥＶＯＨの他の物性が低下して包材としては好ましくな
い。
【００１８】即ち、加熱温度を上げたり、加熱時間を長
くして、Ａ／Ｂを大きくしても酸素透過度はそれほど小
さくならないことを示している。従って、ＥＶＯＨフィ
ルムを加熱処理してガスバリヤー性フィルムを作製する
場合、１１４０ｃｍ-1と３３４０ｃｍ-1の吸収ピーク高
さの比（Ａ／Ｂ）が０．０６〜０．１０になるように、
加熱条件を設定することが非常に重要なことになる。
くして、Ａ／Ｂを大きくしても酸素透過度はそれほど小
さくならないことを示している。従って、ＥＶＯＨフィ
ルムを加熱処理してガスバリヤー性フィルムを作製する
場合、１１４０ｃｍ-1と３３４０ｃｍ-1の吸収ピーク高
さの比（Ａ／Ｂ）が０．０６〜０．１０になるように、
加熱条件を設定することが非常に重要なことになる。
【００１９】ＥＶＯＨフィルムの熱処理には、ロール熱
処理機や熱風熱処理機等が使用できる。ＥＶＯＨフィル
ムの熱処理は、ＥＶＯＨフィルム単独で行ってもよい
が、ポリプロピレン又はポリエチレン等とラミネートし
た積層フィルムで行っても、どちらでもよい。
処理機や熱風熱処理機等が使用できる。ＥＶＯＨフィル
ムの熱処理は、ＥＶＯＨフィルム単独で行ってもよい
が、ポリプロピレン又はポリエチレン等とラミネートし
た積層フィルムで行っても、どちらでもよい。
【００２０】熱処理温度は８０〜１６０℃の範囲で使用
できるが、ポリエチレン等のラミネートフィルムはポリ
エチレンの融点以上の温度で長い時間処理すると、ポリ
エチレンが溶融してラミネートフィルムに悪影響を与え
るので好ましくない。加熱処理時間は特に制限はない
が、処理時間が長すぎると作業能率が悪くなり好ましく
ない。また、処理時間が極端に短いと、ＥＶＯＨの熱処
理が安定しなくなり、安定したガスバリヤー製品を得る
ことができなくなる。従って、工業的にガスバリヤー性
包材を作製する場合は、加熱処理時間は１〜６０秒程度
が好ましい。
できるが、ポリエチレン等のラミネートフィルムはポリ
エチレンの融点以上の温度で長い時間処理すると、ポリ
エチレンが溶融してラミネートフィルムに悪影響を与え
るので好ましくない。加熱処理時間は特に制限はない
が、処理時間が長すぎると作業能率が悪くなり好ましく
ない。また、処理時間が極端に短いと、ＥＶＯＨの熱処
理が安定しなくなり、安定したガスバリヤー製品を得る
ことができなくなる。従って、工業的にガスバリヤー性
包材を作製する場合は、加熱処理時間は１〜６０秒程度
が好ましい。
【００２１】
【実施例】以下、実施例に基づいて、本発明を更に詳細
に説明する。 （実施例１）共押出し法により下記仕様の積層フィルム
を作製した。 ☆ＰＰ 20 ／ＡＤＭＥＲ 4／ＥＶＯＨ 4／ＡＤＭＥＲ 4
／ＰＥ 20 尚、数字は各フィルム及び接着性樹脂の厚さを示し、単
位はμｍである。また、使用樹脂は下記のとおりであ
る。 ・ＰＰ：東セロ（株）製「Ｕ１」 ・ＡＤＭＥＲ：三井石油化学工業（株）製接着性樹脂
「ＡＴ−９５１」 ・ＥＶＯＨ：クラレ（株）製エバール「ＥＰ−Ｆ１０４
ＢＷ」 ・ＰＥ：三井石油化学工業（株）製「Ｍ−１１Ｐ」
に説明する。 （実施例１）共押出し法により下記仕様の積層フィルム
を作製した。 ☆ＰＰ 20 ／ＡＤＭＥＲ 4／ＥＶＯＨ 4／ＡＤＭＥＲ 4
／ＰＥ 20 尚、数字は各フィルム及び接着性樹脂の厚さを示し、単
位はμｍである。また、使用樹脂は下記のとおりであ
る。 ・ＰＰ：東セロ（株）製「Ｕ１」 ・ＡＤＭＥＲ：三井石油化学工業（株）製接着性樹脂
「ＡＴ−９５１」 ・ＥＶＯＨ：クラレ（株）製エバール「ＥＰ−Ｆ１０４
ＢＷ」 ・ＰＥ：三井石油化学工業（株）製「Ｍ−１１Ｐ」
【００２２】前記積層フィルムを加熱ロールを用いて、
１００℃にて１、２、６、１２、１５、３０、６０秒間
加熱処理した。次に、この熱処理フィルム及び未処理の
フィルムについて、赤外吸収スペクトルをとり、前述の
ように、１１４０ｃｍ-1と３３４０ｃｍ-1の吸収ピーク
の比（Ａ／Ｂ）を計算した結果、表１のとおりである。
表１のＩＲ吸光度は、赤外吸収スペクトルを吸光度で示
したものである。また、前記熱処理フィルム及び未処理
のフィルムについて、下記のように酸素透過度を測定し
た結果、表１に示したとおりである。
１００℃にて１、２、６、１２、１５、３０、６０秒間
加熱処理した。次に、この熱処理フィルム及び未処理の
フィルムについて、赤外吸収スペクトルをとり、前述の
ように、１１４０ｃｍ-1と３３４０ｃｍ-1の吸収ピーク
の比（Ａ／Ｂ）を計算した結果、表１のとおりである。
表１のＩＲ吸光度は、赤外吸収スペクトルを吸光度で示
したものである。また、前記熱処理フィルム及び未処理
のフィルムについて、下記のように酸素透過度を測定し
た結果、表１に示したとおりである。
【００２３】酸素透過度は測定試料（積層フィルム）の
酸素透過量を１ｍ2 当たりに換算した数値であり、単位
は〔ｍｌ／ｍ2 ・２４ｈ・ａｔｍ〕である。積層フィル
ムのＰＰ、ＰＥ、ＡＤＭＥＲの酸素透過度はＥＶＯＨに
比較して極端に大きいので、積層フィルムの酸素透過度
はＥＶＯＨの酸素透過度と殆ど同じである。従って、表
中の酸素透過度は厚さ４μｍのＥＶＯＨの酸素透過度と
見なすことができる。
酸素透過量を１ｍ2 当たりに換算した数値であり、単位
は〔ｍｌ／ｍ2 ・２４ｈ・ａｔｍ〕である。積層フィル
ムのＰＰ、ＰＥ、ＡＤＭＥＲの酸素透過度はＥＶＯＨに
比較して極端に大きいので、積層フィルムの酸素透過度
はＥＶＯＨの酸素透過度と殆ど同じである。従って、表
中の酸素透過度は厚さ４μｍのＥＶＯＨの酸素透過度と
見なすことができる。
【００２４】（酸素透過度の測定方法）前記熱処理フィ
ルム及び未処理のフィルムを２３℃、９０％ＲＨに設定
した恒温恒湿槽の中で７日間入れて調湿し、ＥＶＯＨフ
ィルムを湿潤状態にした。次に、ＭＯＣＯＮ社製酸素透
過度測定装置「ＯＸＴＲＡＮ２／２０」を用いて、前記
調湿した各試料を２３℃、９０％ＲＨの条件で酸素透過
度を測定した。
ルム及び未処理のフィルムを２３℃、９０％ＲＨに設定
した恒温恒湿槽の中で７日間入れて調湿し、ＥＶＯＨフ
ィルムを湿潤状態にした。次に、ＭＯＣＯＮ社製酸素透
過度測定装置「ＯＸＴＲＡＮ２／２０」を用いて、前記
調湿した各試料を２３℃、９０％ＲＨの条件で酸素透過
度を測定した。
【００２５】
【表１】
【００２６】（実施例２）実施例１と同様に、共押出し
法により下記仕様の積層フィルムを作製した。 ・ＡＤＭＥＲ 4／ＥＶＯＨ 20 ／ＡＤＭＥＲ 4／ＰＥ 2
0 次に、この積層フィルムにＯＰＰフィルムを貼り合わせ
て下記のような積層フィルムを作製した。 ☆ＯＰＰ 30 ／ＡＤＭＥＲ 4／ＥＶＯＨ 20 ／ＡＤＭＥ
Ｒ 4／ＰＥ 20 尚、数字は各フィルム及び接着性樹脂のの厚さを示し、
単位はμｍである。次に前記積層フィルムを加熱ロール
を用いて、１４０℃にて１、２、４、６、８、１０秒間
加熱処理した。この熱処理フィルム及び未処理のフィル
ムについて、実施例１と同様に、赤外吸収スペクトルを
とり、１１４０ｃｍ-1近辺と３３４０ｃｍ-1近辺の吸収
ピークの比（Ａ／Ｂ）を計算した結果、及び酸素透過度
を測定した結果は、表２に示したとおりである。
法により下記仕様の積層フィルムを作製した。 ・ＡＤＭＥＲ 4／ＥＶＯＨ 20 ／ＡＤＭＥＲ 4／ＰＥ 2
0 次に、この積層フィルムにＯＰＰフィルムを貼り合わせ
て下記のような積層フィルムを作製した。 ☆ＯＰＰ 30 ／ＡＤＭＥＲ 4／ＥＶＯＨ 20 ／ＡＤＭＥ
Ｒ 4／ＰＥ 20 尚、数字は各フィルム及び接着性樹脂のの厚さを示し、
単位はμｍである。次に前記積層フィルムを加熱ロール
を用いて、１４０℃にて１、２、４、６、８、１０秒間
加熱処理した。この熱処理フィルム及び未処理のフィル
ムについて、実施例１と同様に、赤外吸収スペクトルを
とり、１１４０ｃｍ-1近辺と３３４０ｃｍ-1近辺の吸収
ピークの比（Ａ／Ｂ）を計算した結果、及び酸素透過度
を測定した結果は、表２に示したとおりである。
【００２７】
【表２】
【００２８】（実施例３）実施例１と同様に、共押出し
法により下記仕様の積層フィルムを作製した。 ・／ＥＶＯＨ 20 ／ＡＤＭＥＲ 4／ＰＥ 20 次に、この積層フィルムにＯＰＰフィルムを貼り合わせ
て下記のような積層フィルムを作製した。 ☆ＯＰＰ 30 ／ＡＣ／ＥＶＯＨ 20 ／ＡＤＭＥＲ 4／Ｐ
Ｅ 20 尚、数字は各フィルム及び接着性樹脂のの厚さを示し、
単位はμｍである。次に前記積層フィルムを加熱ロール
を用いて、１２５℃にて１、２、４、６、８、１０秒間
加熱処理した。この熱処理フィルム及び未処理のフィル
ムについて、実施例１と同様に、赤外吸収スペクトルを
とり、１１４０ｃｍ-1近辺と３３４０ｃｍ-1近辺の吸収
ピークの比（Ａ／Ｂ）を計算した結果、及び酸素透過度
を測定した結果は、表３に示したとおりである。
法により下記仕様の積層フィルムを作製した。 ・／ＥＶＯＨ 20 ／ＡＤＭＥＲ 4／ＰＥ 20 次に、この積層フィルムにＯＰＰフィルムを貼り合わせ
て下記のような積層フィルムを作製した。 ☆ＯＰＰ 30 ／ＡＣ／ＥＶＯＨ 20 ／ＡＤＭＥＲ 4／Ｐ
Ｅ 20 尚、数字は各フィルム及び接着性樹脂のの厚さを示し、
単位はμｍである。次に前記積層フィルムを加熱ロール
を用いて、１２５℃にて１、２、４、６、８、１０秒間
加熱処理した。この熱処理フィルム及び未処理のフィル
ムについて、実施例１と同様に、赤外吸収スペクトルを
とり、１１４０ｃｍ-1近辺と３３４０ｃｍ-1近辺の吸収
ピークの比（Ａ／Ｂ）を計算した結果、及び酸素透過度
を測定した結果は、表３に示したとおりである。
【００２９】
【表3 】
【００３０】
【発明の効果】本発明によれば、ＥＶＯＨフィルムを中
間層にした積層フィルムを、積層フィルムの状態で加熱
処理し、その積層フィルムの１１４０ｃｍ-1と３３４０
ｃｍ-1の赤外吸収スペクトルの吸収ピーク高さの比（Ａ
／Ｂ）を０．６以上になるようにすることにより、中間
層のＥＶＯＨフィルムの耐湿性を向上させることがで
き、高湿度下における酸素透過度を、従来品の約１／３
にすることができる。加熱処理も積層フィルムの状態で
加熱ロール等で簡単にできるので、特別の装置を必要と
せず、ガスバリヤー性包材を効率よく生産することがで
きる。また、赤外吸収スペクトルの１１４０ｃｍ-1と３
３４０ｃｍ-1の吸収ピーク高さの比（Ａ／Ｂ）を測定す
ることにより、加熱処理した積層フィルムの酸素透過度
を知ることができるので、製品管理が非常に簡単で短時
間で終了することができる。
間層にした積層フィルムを、積層フィルムの状態で加熱
処理し、その積層フィルムの１１４０ｃｍ-1と３３４０
ｃｍ-1の赤外吸収スペクトルの吸収ピーク高さの比（Ａ
／Ｂ）を０．６以上になるようにすることにより、中間
層のＥＶＯＨフィルムの耐湿性を向上させることがで
き、高湿度下における酸素透過度を、従来品の約１／３
にすることができる。加熱処理も積層フィルムの状態で
加熱ロール等で簡単にできるので、特別の装置を必要と
せず、ガスバリヤー性包材を効率よく生産することがで
きる。また、赤外吸収スペクトルの１１４０ｃｍ-1と３
３４０ｃｍ-1の吸収ピーク高さの比（Ａ／Ｂ）を測定す
ることにより、加熱処理した積層フィルムの酸素透過度
を知ることができるので、製品管理が非常に簡単で短時
間で終了することができる。
【００３１】即ち、ＥＶＯＨ等のガスバリヤー性のよい
フィルムをラミネートした積層フィルムは、酸素透過量
が少ないため、酸素透過度を測定するには長時間を必要
とした。そのため、沢山の試料を測定するには、多数の
測定ヘッドが必要であり、出荷検査等に酸素透過度を測
定することは不可能であった。しかし、本発明のように
赤外吸収スペクトルの測定により酸素透過度を判定すれ
ば、前処理等の操作も必要でなく、赤外分光光度計で約
１０分位で測定が終了する。従って、本発明をＥＶＯＨ
を用いた製品の酸素透過度の出荷管理に使用すれば、操
作が簡単で、短時間でできるので、作業能率の向上を図
ることができる。
フィルムをラミネートした積層フィルムは、酸素透過量
が少ないため、酸素透過度を測定するには長時間を必要
とした。そのため、沢山の試料を測定するには、多数の
測定ヘッドが必要であり、出荷検査等に酸素透過度を測
定することは不可能であった。しかし、本発明のように
赤外吸収スペクトルの測定により酸素透過度を判定すれ
ば、前処理等の操作も必要でなく、赤外分光光度計で約
１０分位で測定が終了する。従って、本発明をＥＶＯＨ
を用いた製品の酸素透過度の出荷管理に使用すれば、操
作が簡単で、短時間でできるので、作業能率の向上を図
ることができる。
【図１】加熱処理により酸素バリアー性を改善したＥＶ
ＯＨフィルムの赤外吸収スペクトルを示した図である。
ＯＨフィルムの赤外吸収スペクトルを示した図である。
【図２】未処理のＥＶＯＨフィルムの赤外吸収スペクト
ルを示した図である。
ルを示した図である。
【図３】図１に用いたＥＶＯＨフィルムについて、目的
とするピーク以外を除去し、ベースラインを補正して１
１４０ｃｍ-1の吸光度を測定した図である。
とするピーク以外を除去し、ベースラインを補正して１
１４０ｃｍ-1の吸光度を測定した図である。
【図４】図１と同じ試料を、目的とするピーク以外を除
去し、ベースラインを補正して３３４０ｃｍ-1の吸光度
を測定した図である。
去し、ベースラインを補正して３３４０ｃｍ-1の吸光度
を測定した図である。
【図５】図２で用いた未処理の試料を、図３と同様にし
て、ベースラインを補正して１１４０ｃｍ-1の吸光度を
測定した図である。
て、ベースラインを補正して１１４０ｃｍ-1の吸光度を
測定した図である。
【図６】図２で用いた未処理の試料を、図３と同様にし
て、ベースラインを補正して３３４０ｃｍ-1の吸光度を
測定した図である。
て、ベースラインを補正して３３４０ｃｍ-1の吸光度を
測定した図である。
【図７】加熱処理条件の異なるＥＶＯＨフィルムについ
て、１１４０ｃｍ-1の吸収ピークの高さ（Ａ）と３３４
０ｃｍ-1の吸収ピークの高さ（Ｂ）との比（Ａ／Ｂ）と
酸素透過度の関係を示した図である。
て、１１４０ｃｍ-1の吸収ピークの高さ（Ａ）と３３４
０ｃｍ-1の吸収ピークの高さ（Ｂ）との比（Ａ／Ｂ）と
酸素透過度の関係を示した図である。
Ａ 波数１１４０ｃｍ-1の吸収ピークの高さ Ｂ 波数３３４０ｃｍ-1の吸収ピークの高さ
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｂ６５Ｄ 81/24 Ｂ６５Ｄ 81/24 Ｄ // Ｂ２９Ｌ 9:00
Claims (3)
- 【請求項１】 エチレン含有率が２６〜４５モル％で、
ケン化度が９６％以上のエチレンー酢酸ビニル共重合体
ケン化物からなるフィルム、又は少なくとも１層に前記
エチレンー酢酸ビニル共重合体ケン化物フィルムを含む
積層体を、加熱処理により、該エチレンー酢酸ビニル共
重合体ケン化物フィルムの赤外吸収スペクトルの波数１
１４０ｃｍ-1と波数３３４０ｃｍ-1の吸光度測定におい
て、１１４０ｃｍ-1のピーク高さ（Ａ）と３３４０ｃｍ
-1のピーク高さ（Ｂ）の比（Ａ／Ｂ）が０．０６〜０．
２０になるようにしたことを特徴とする酸素バリヤー性
に優れた包装材。 - 【請求項２】 前記エチレンー酢酸ビニル共重合体ケン
化物フィルムを含む積層体が、該エチレンー酢酸ビニル
共重合体ケン化物を中間層とし、エチレンー酢酸ビニル
共重合体ケン化物の両側にポリエチレン又はポリプロピ
レン等の防湿性のフィルムを使用したことを特徴とする
請求項１に記載の酸素バリヤー性に優れた包装材。 - 【請求項３】 前記エチレンー酢酸ビニル共重合体ケン
化物フィルムが、共押出し法により作製したフィルムで
あることを特徴とする請求項１及び請求項２に記載の酸
素バリヤー性に優れた包装材。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8055349A JPH09226059A (ja) | 1996-02-20 | 1996-02-20 | 酸素バリヤー性に優れた包装材 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8055349A JPH09226059A (ja) | 1996-02-20 | 1996-02-20 | 酸素バリヤー性に優れた包装材 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09226059A true JPH09226059A (ja) | 1997-09-02 |
Family
ID=12996031
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8055349A Withdrawn JPH09226059A (ja) | 1996-02-20 | 1996-02-20 | 酸素バリヤー性に優れた包装材 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH09226059A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2010032374A (ja) * | 2008-07-29 | 2010-02-12 | Dainippon Printing Co Ltd | 多層成形体検査装置 |
| JP2012507411A (ja) * | 2008-11-04 | 2012-03-29 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | 酸化感受性ポリマーのための包装材としてのコンポジットフィルムの使用、酸化感受性ポリマーの包装方法、及び該コンポジットフィルムを含有する包装体 |
-
1996
- 1996-02-20 JP JP8055349A patent/JPH09226059A/ja not_active Withdrawn
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2010032374A (ja) * | 2008-07-29 | 2010-02-12 | Dainippon Printing Co Ltd | 多層成形体検査装置 |
| JP2012507411A (ja) * | 2008-11-04 | 2012-03-29 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | 酸化感受性ポリマーのための包装材としてのコンポジットフィルムの使用、酸化感受性ポリマーの包装方法、及び該コンポジットフィルムを含有する包装体 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR100264049B1 (ko) | 음식물 및 비-음식물을 포장하기 위한 비-호일 폴리머 코팅 판지 | |
| AU2015285809B2 (en) | Multilayer structure, method for producing same, packaging material and product including same, and electronic device | |
| US7105106B2 (en) | Liquid crystalline polymers, processes for their manufacture, and articles thereof | |
| RU2312047C2 (ru) | Упаковочный ламинированный материал для термообрабатываемого упаковочного контейнера | |
| EP3166782B1 (en) | A sheet-like composite, especially for containers, with an adhesion-promoting layer characterised by different c=0 group absorption maxima | |
| CA1234467A (en) | Tubular object of a layered plastics material and a method for the manufacture thereof | |
| JPS5995874A (ja) | 耐気体透過性に優れた包装体の製造法 | |
| US20200223199A1 (en) | Sheetlike Composite, Especially for Production of Dimensionally Stable Food or Drink Product Containers, Comprising a Polymer Layer P Having an L Value | |
| JP2018533525A (ja) | バリアフィルムまたはシートおよびそのフィルムまたはシートを含むラミネート包装材料およびそれから作られた包装容器 | |
| WO2015141225A1 (ja) | 多層構造体およびその製造方法、それを用いた包装材および製品、電子デバイスの保護シートならびにコーティング液 | |
| WO2005037898A1 (ja) | 高防湿性フィルム、及びその製造方法 | |
| US20200147927A1 (en) | Sheetlike composite, especially for production of dimensionally stable food and drink product containers, having a first and a further adhesion promoter layer each having an acrylate content | |
| HU212968B (en) | Multi-layer thermosealing film for packing, container made from this, and process for packing food items | |
| JPH09226059A (ja) | 酸素バリヤー性に優れた包装材 | |
| JPH10128923A (ja) | レトルト包装用容器および包装体、並びにレトルト方法 | |
| JPS6052337A (ja) | 食品容器用積層ポリエステルフイルム | |
| WO2020116520A1 (ja) | 積層体及びそれを用いた包装体 | |
| US20090196961A1 (en) | Multi-layer semi-rigid sheet material with high thermal resistance for the manufacture by folding of product packaging containers | |
| JPH0397557A (ja) | 包装材料用ポリエステル積層体 | |
| JPH05220913A (ja) | 絞り成形容器用多層シート | |
| JPH10167292A (ja) | ラミネ−トチュ−ブ容器 | |
| JP2002200710A (ja) | ガスバリヤ性プラスチック | |
| Troedel | Current technologies in flexible packaging: a symposium sponsored by ASTM Committee F-2 on Flexible Barrier Materials and the Flexible Packaging Association, St. Charles, IL, 1 Nov. 1984 | |
| JP2002178437A (ja) | ガスバリアフィルムロール | |
| JPH03244537A (ja) | 多層プラスチック容器 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A300 | Withdrawal of application because of no request for examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300 Effective date: 20030506 |