JPH09221589A - 水性ポリウレタン分散液、それからなる被覆剤及び接着剤及びそれらで被覆されたもしくは接着された物体 - Google Patents

水性ポリウレタン分散液、それからなる被覆剤及び接着剤及びそれらで被覆されたもしくは接着された物体

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JPH09221589A
JPH09221589A JP1903797A JP1903797A JPH09221589A JP H09221589 A JPH09221589 A JP H09221589A JP 1903797 A JP1903797 A JP 1903797A JP 1903797 A JP1903797 A JP 1903797A JP H09221589 A JPH09221589 A JP H09221589A
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 水性ポリウレタン分散液、それからなる被覆
剤及び接着剤 【解決手段】 ａ）ジイソシアネート、ｂ）ジオール、
ｃ）モノマー（ａ）及び（ｂ）と異なり、少なくとも２
個のイソシアネート基又は少なくとも２個のイソシアネ
ート基に対して反応性な基を有し、更に、少なくとも１
個の親水基又は潜在的親水基を有するポリウレタンを水
分散性にするモノマー、ｄ）モノマー（ａ）〜（ｃ）と
は異なるその他の多価化合物及びｅ）モノマー（ａ）〜
（ｃ）とは異なる一価化合物からなるポリウレタンを含
有する水性分散液。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、 ａ）４〜３０個のＣ−原子を有するジイソシアネート、 ｂ）ジオール、そのうち； ｂ．１）ジオール（ｂ）の全量に対して、１０〜１００
モル％は、５００〜５０００の分子量を有し、かつ次の
ものからなる： ｂ１．１）（Ｃ4〜Ｃ30−アルキル）−コハク酸及び／
又は（Ｃ4〜Ｃ30−アルケニル）−コハク酸、 ｂ１．２）成分（ｂ１．１）に対して、成分（ｂ１．
１）と異なるジカルボン酸０〜６０モル％、 ｂ１．３）６０〜５００ｇ／モルの分子量を有するジオ
ール ｂ．２）ジオール（ｂ）の全量に対して、０〜９０モル
％は、６０〜５００ｇ／モルの分子量を有し、 ｂ．３）ジオール（ｂ）の全量に対して、０〜９０モル
％は、５００〜５０００ｇ／モルの分子量を有し、かつ
（ｂ１）と異なり、 ｃ）モノマー（ａ）及び（ｂ）と異なり、少なくとも２
個のイソシアネート基又は少なくとも２個のイソシアネ
ート基に対して反応性な基を有し、更に、少なくとも１
個の親水基又は潜在的親水基を有し、それにより、ポリ
ウレタンを水分散性にするモノマー、 ｄ）場合により、アルコール系ヒドロキシル基、１級又
は２級アミノ基又はイソシアネート基が該当する反応基
を有し、モノマー（ａ）〜（ｃ）とは異なるその他の多
価化合物、 ｅ）場合により、アルコール系ヒドロキシル基、１級又
は２級アミノ基又はイソシアネート基が該当する反応基
を有し、モノマー（ａ）〜（ｃ）とは異なる一価化合物
からなるポリウレタンを含有する水性分散液に関する。
【０００２】
【従来の技術】水性ポリウレタン分散液は、一般に公知
であり、かつ例えば、G.Oerter "Kunststoff Handbuch
第７巻、第２版"(1983 Hanser Verlag, Muenchen, Wie
n, 2．4．1章）中に記載されている。
【０００３】これらのポリウレタン分散液は、種々異な
る基材、例えば、皮革、木材、金属、プラスチック、紙
又はテキスタイルを被覆するための被覆剤として使用さ
れ、その際、分散液の特性は、被覆される物体に所定の
使用及びそれぞれの基材の特性に合わせて、調整されて
いる。
【０００４】皮革用の被覆剤として使用されるポリウレ
タン分散液は、皮革に次の特性を付与する： −アイロンがけ及び堆積の際の僅かな接着傾向、 −水及び湿気に対する耐性、 −高い曲げ亀裂寿命、 −良好な耐摩擦性及び摩擦抵抗及び −心地よい皮革に特有の「手触り」。
【０００５】特に皮革用被覆剤として推奨されている水
性ポリウレタン分散液は、ドイツ特許（ＤＥ−Ａ）第２
６４５７７９号明細書中に記載されている。
【０００６】このポリウレタンは、５００〜５０００の
分子量を有するジヒドロキシル化合物、芳香族及び脂肪
族又は脂環式ジイソシアネートの組み合わせであり、
（脂）環式分が、１０〜５０モル％であるジイソシアネ
ート、窒素に結合された少なくとも１個の水素原子を有
する脂肪族アミノカルボン酸又はアミノスルホン酸の水
溶性塩及び少なくとも２個のイソシアネート基に対して
反応性の水素原子を有する化合物からなる。
【０００７】このポリウレタンの構成では、先ず、芳香
族分又は芳香族及び非芳香族イソシアネートを、その混
合物の形で使用する。この分散液で被覆された皮革は、
その接着性並びに水又は湿気に対する耐性に関して、な
お、改善の余地がある。
【０００８】ヨーロッパ特許（ＥＰ−Ａ）第０６４７６
６７号明細書から、イソシアネートで終了するウレタン
プレポリマーを、イソシアネート基に対して反応性の基
に関して単官能性である有機酸の塩と、部分的に反応さ
せ、かつ残留したイソシアネート基を、ポリアミンで鎖
長延長させることにより得られる水性分散液が公知であ
る。このウレタン−プレポリマーのための構成成分とし
ては、範囲の広いリストの化合物が、記載されており、
その際、アルキルコハク酸及びアルケニルコハク酸から
なるポリエステルポリオールも記載されている。この分
散液の無水塗膜は、接着性であり、皮革被覆剤としては
使用することができない。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の課題
は、皮革用の被覆剤として好適であり、かつ皮革に、良
好な実用技術的使用特性及び製造特性をもたらす水性ポ
リウレタン分散液を提供することである。
【００１０】
【課題を解決するための手段】相応して、冒頭で定義さ
れた水性分散液を発見した。
【００１１】モノマー（ａ）としては、ポリウレタン化
学で通常使用されるジイソシアネートが、これに該当す
る。
【００１２】殊に、ジイソシアネートＸ（ＮＣＯ）2を
挙げることができ、その際、Ｘは、４〜１２個の炭素原
子を有する脂肪族炭化水素基、６〜１５個の炭素原子を
有する脂環式又は芳香族炭化水素基又は７〜１５個の炭
素原子を有する芳香脂肪族炭化水素基である。このよう
なジイソシアネートの例は、テトラメチレンジイソシア
ネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ドデカメチ
レンジイソシアネート、１，４−ジイソシアナトシクロ
ヘキサン、１−イソシアナト−３，５，５−トリメチル
−５−イソシアナトメチルシクロヘキサン（ＩＰＤ
Ｉ）、２，２−ビス−(４−イソシアナトシクロヘキシ
ル)−プロパン、トリメチルヘキサンジイソシアネー
ト、１，４−ジイソシアナトベンゼン、２，４−ジイソ
シアナトトルエン、２，６−ジイソシアナトトルエン、
４，４´−ジイソシアナト−ジフェニルメタン、２，４
´−ジイソシアナト−ジフェニルメタン、ｐ−キシリレ
ンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシ
アネート（ＴＭＸＤＩ）、ビス−(４−イソシアナトシ
クロヘキシル)メタンのイソマー並びにこれらの化合物
からなる混合物である。
【００１３】これらのイソシアネートの混合物として
は、特に、ジイソシアナトトルエン及びジイソシアナト
−ジフェニルメタンのそれぞれの構造異性体の混合物が
重要であり、殊に、２，４−ジイソシアナトトルエン８
０モル％及び２，６−ジイソシアナトトルエン２０モル
％からなる混合物が好適である。更に、芳香族イソシア
ネート、例えば、２，４−ジイソシアナトトルエン及び
／又は２，６−ジイソシアナトトルエンと脂肪族又は脂
環式イソシアネート、例えば、ヘキサメチレンジイソシ
アネート又はＩＰＤＩとの混合物が、特に有利であり、
その際、脂肪族イソシアネートと芳香族イソシアネート
との有利な混合物比は、４：１〜１：４である。
【００１４】ジオール（ｂ１）としては、ジオール
（ｂ）の全量に対して、５００〜５０００、有利に、８
００〜３０００の分子量を有し、かつ、 ｂ１．１）（Ｃ4〜Ｃ30−アルキル）−コハク酸及び／
又は（Ｃ4〜Ｃ30−アルケニル）−コハク酸、 ｂ１．２）成分（ｂ１．１）に対して、成分（ｂ１．
１）と異なるジカカルボン酸０〜６０、有利に０〜３０
モル％及び ｂ１．３）６０〜５００ｇ／モルの分子量を有するジオ
ールかるなるポリエステロール１０〜１００、有利に３
０〜１００、特に有利に５０〜１００モル％を使用す
る。
【００１５】(Ｃ4〜Ｃ30−アルケニル)−コハク酸とし
ては、式Ｉ：
【００１６】
【化２】
【００１７】[式中、置換基Ｒaは、Ｃ1〜Ｃ27−アルキ
ル基である]の化合物が有利である。Ｒaは、１〜２７個
のＣ−原子を有する非分枝の基であるのが、特に有利で
ある。
【００１８】その際、α−オレフィンと無水マレイン酸
との反応により得られる市販の化合物が、これに該当す
る。その製造は、例えば、L.H.Flett & W.H.Gardner 19
52,John Whiley & Sons Inc.の"Maleic Anhydride Deri
vates"並びに米国特許（ＵＳ）第２５６１２３１号明細
書、同第２５６１７９１号明細書、同第２５７３４９５
号明細書及び同第２４９６３５８号明細書中に記載され
ている。
【００１９】有利な(Ｃ4〜Ｃ30−アルキル)−コハク酸
は、(Ｃ4〜Ｃ30−アルケニル)−コハク酸から、二重結
合の水素化により得られるものである。
【００２０】ジカルボン酸（ｂ１．２）には、ポリエス
テル製造（Ullmanns Encyklopaedieder Technischen Ch
emie, 第４版、第１９巻、６２〜６５ページ参照）で、
一般に慣用のものが該当する。それらは、脂肪族、脂環
式、芳香脂肪族、芳香族又は複素環式であってよく、か
つ場合により、例えば、ハロゲン原子により置換されて
いてよいか、かつ／又は不飽和であってよい。その場合
の例としては、次のものを挙げることができる：コルク
酸、アゼライン酸、フタル酸、イソフタル酸、無水フタ
ル酸、無水テトラヒドロフタル酸、無水ヘキサヒドロフ
タル酸、無水テトラクロルフタル酸、無水エンドメチレ
ンテトラヒドロフタル酸、無水グルタル酸、マレイン
酸、無水マレイン酸、フマル酸、ダイマー脂肪酸。一般
式：ＨＯＯＣ−(ＣＨ2)y−ＣＯＯＨ[式中、ｙは、１〜
２０の数、有利に、２〜２０の整数である]のジカルボ
ン酸、例えば、コハク酸、アジピン酸、ドデカンジカル
ボン酸及びセバシン酸が、有利である。
【００２１】ジオール（ｂ１．３）としては、同様に、
ポリエステルの製造で、一般的に使用されるものがこれ
に該当する。その際、例えば、エチレングリコール、プ
ロパン−１，２−ジオール、プロパン−１，３−ジオー
ル、ブタン−１，３−ジオール、ブテン−１，４−ジオ
ール、ブチン−１，４−ジオール、ペンタン−１，５−
ジオール、ネオペンチルグリコール、ビス−(ヒドロキ
シメチル)−シクロヘキサン、例えば、１，４−ビス−
(ヒドロキシメチル)シクロヘキサン、２−メチル−プロ
パン−１，３−ジオール、メチルペンタンジオール、更
に、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、
テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコール、
ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、
ジブチレングリコール及びポリブチレングリコールが、
これに該当する。一般式：ＨＯ−(ＣＨ2)x−ＯＨ[ここ
で、ｘは、１〜２０の数である]のアルコールが、有利
である。この例は、エチレングリコール、ブタン−１，
４−ジオール、ヘキサン−１，６−ジオール、オクタン
−１，８−ジオール及びドデカン−１，１２−ジオール
並びにこれらの化合物からなる混合物が該当する。
【００２２】ジオール（ｂ）として、ジオール（ｂ１)
と並んで、なお、約６２〜５００、有利に６２〜２００
ｇ／モルの分子量を有する低分子量ジオール（ｂ２）を
使用すると、このポリウレタンの硬度及び弾性モジュー
ルを、高めることができる。
【００２３】ジオール（ｂ２）としては、ジオール（ｂ
１．３）として使用することができるものと同様のもの
が、これに該当する。
【００２４】ジオール（ｂ３）には、殊に、例えば、Ul
lmanns Encyklopaedie der technischen Chemie,第４
版、第１９巻、６２〜６５頁により公知のポリエステル
ポリオールが、これに該当する。二価アルコールと二価
カルボン酸との反応により得られるポリエステルポリオ
ールを使用するのが、有利である。遊離のポリカルボン
酸の代わりに、相応するポリカルボン酸無水物又は相応
する低級アルコールのポリカルボン酸エステル又はそれ
らの混合物を、ポリエステルポリオールの製造のために
使用することができる。このポリカルボン酸は、脂肪
族、脂環式、芳香脂肪族、芳香族又は複素環式であって
よく、かつ場合により、例えば、ハロゲン原子で置換さ
れていてよいか、かつ／又は不飽和であってよい。この
場合、ジカルボン酸（ｂ１．２）に該当するものが有利
である。ポリエステル（ｂ３）を構成するジオール成分
としては、同様に、ジオール（ｂ１．３）として記載さ
れているジオールが、これに該当する。
【００２５】更に、ジオール（ｂ３）には、例えば、ホ
スゲンと、ポリエステルポリオールの構成成分として記
載されている過剰の低分子量のアルコールとの反応によ
り得られるようなポリカルボネート−ジオールも、これ
に該当する。
【００２６】ラクトンをベースとするポリエステルジオ
ールも、好適であり、その際、ラクトンのホモポリマー
又はコポリマーが、有利に、末端位にヒドロキシル基を
含有する、ラクトンと、適当な二官能性の出発分子との
付加生成物が、これに該当する。ラクトンとしては、一
般式：ＨＯ−(ＣＨ2）z−ＣＯＯＨ（ここで、ｚは、１
〜２０の数である）の化合物に由来するような化合物
が、有利である。例は、ε−カプロラクタム、β−プロ
ピオラクトン、γ−ブチロラクトン及び／又はメチル−
ε−カプロラクトン並びにこれらの混合物である。
【００２７】更に、成分（ｂ３）としては、ポリエーテ
ルジオールが、これに該当する。これらは、殊に、酸化
エチレン、酸化プロピレン、酸化ブチレン、テトラヒド
ロフラン、酸化スチレン又はエピクロルヒドリンとそれ
自体とを、例えば、ＢＦ3の存在下で重合させることに
より、又はこれらの化合物を、場合により、混合物で、
又は順次、反応性水素原子、例えば、アルコール又はア
ミンを有する出発成分、例えば、水、エチレングリコー
ル、プロパン−１，２−ジオール、プロパン−１，３−
ジオール、１，２−ビス(４−ヒドロキシジフェニル)−
プロパン又はアニリンに付加することにより得られる。
分子量２４０〜５０００、殊に、５００〜４５００のポ
リテトラヒドロフランが、特に有利である。
【００２８】殊に、成分（ｂ１）の割合と、成分（ｂ）
中の成分（ｂ１．１）の割合を、成分（ｂ１．１）か
ら、両方の酸プロトンの分離により由来する構成成分
が、全成分（ｂ）の重量％に対して、少なくとも１０
％、有利に、２０〜６０重量％であるように選択する
と、特に良好な実用技術特性を有する分散液を得ること
ができる。
【００２９】ポリウレタンの水分散性を得るために、本
ポリウレタンは、成分（ａ）、（ｂ）、（ｄ）及び
（ｅ）と並んで、成分（ａ）、（ｂ）及び（ｄ）と異な
る、少なくとも２つのイソシアネート基又は少なくとも
２つのイソシアネート基に対して反応性の基及び更に、
少なくとも１つの親水基又は親水基に移行可能な基を有
するモノマー（ｃ）から成る。以下では、概念「親水基
又は潜在的親水基」を、「（潜在的）親水基」と、略記
する。ポリマー主鎖を構成するために用いられるモノマ
ーの官能基に比べて、（潜在的）親水基は、イソシアネ
ートと、本質的に、ゆっくりと反応する。
【００３０】成分（ａ）、（ｂ）、（ｃ）及び（ｄ）の
全量の（潜在的）親水基を有する成分の割合は、一般
に、（潜在的）親水基のモル量は、全モノマー（ａ）〜
（ｄ）の全量に対して、３０〜１０００、有利に、５０
〜６００及び殊に、有利に、８０〜４００ミリモル／ｋ
ｇであると測定される。
【００３１】（潜在的）親水基には、非イオン性又は有
利に（潜在的）イオン性親水基が、これに該当する。
【００３２】非イオン性親水基としては、殊に、５〜１
００、有利に１０〜８０個のエチレンオキシド繰り返し
単位からなるポリエチレングリコールエーテルが有利で
ある。ポリエチレンオキシド−単位の量は、全モノマー
（ａ）〜（ｄ）の全量に対して、一般に、０〜１５、有
利に０〜１０重量％である。
【００３３】非イオン性親水基を有する有利なモノマー
は、末端位で、エーテル化されたポリエチレングリコー
ル基を有するポリエチレングリコールとジイソシアネー
トとからなる反応生成物である。このようなジイソシア
ネート並びにその製法は、米国特許（ＵＳ）第３９０５
９２９号明細書及び米国特許（ＵＳ）第３９２０５９８
号明細書中に記載されている。
【００３４】イオン性親水基は、殊に、アニオン基、例
えば、そのアルカリ金属塩又はアンモニウム塩の形のス
ルホネート基、カルボキシレート基及びホスフェート基
並びにカチオン基、例えば、アンモニウム基、殊に、プ
ロトン性３級アミノ基又は４級アンモニウム基である。
【００３５】潜在的イオン性親水基は、殊に、簡単な中
和、加水分解又は４級化反応により、前記のイオン性親
水基に移行し得るものであり、例えば、カルボン酸基、
無水物基又は３級アミノ基である。
【００３６】（潜在的）イオン性モノマー（ｃ）は、例
えば、Ullmanns Encyklopaedie dertechnischen Chemie
第４版、第１９巻、３１１〜３１３頁及び例えば、ド
イツ特許（ＤＥ−Ａ）第１４９５７４５号明細書中に記
載されている。
【００３７】（潜在的）カチオン性モノマー（ｃ）とし
ては、殊に、３級アミノ基を有するすべてのモノマー
が、特に実質的に重要であり；例えば、トリス−(ヒド
ロキシアルキル)−アミン、Ｎ，Ｎ´−ビス(ヒドロキシ
アルキル)−アルキルアミン、Ｎ−ヒドロキシアルキル
−ジアルキルアミン、トリス−(アミノアルキル)−アミ
ン、Ｎ，Ｎ´−ビス(アミノアルキル)−アルキルアミ
ン、Ｎ−アミノアルキル−ジアルキルアミン、この際、
これらの３級アミンのアルキル基及びアルカンジイル−
単位は、相互に無関係に、２〜６個の炭素原子からな
る。
【００３８】これらの３級アミンを、酸、有利に、強鉱
酸、例えば、リン酸、硫酸、ハロゲン水素酸又は強有機
酸を用いて、又は適当な４級化剤、例えば、Ｃ1〜Ｃ6−
アルキルハロゲン化物、例えば、臭化物又は塩化物との
反応により、アンモニウム塩に移行させる。
【００３９】（潜在的）アニオン基を有するモノマーと
しては、少なくとも１個のアルコール系ヒドロキシル基
又は少なくとも１個の１級又は２級アミノ基を有する通
常の脂肪族、脂環式、芳香脂肪族又は芳香族カルボン酸
及びスルホン酸が、これに該当する。米国特許（ＵＳ−
Ａ）第３４１２０５４号明細書中にも記載されているよ
うな、殊に、３〜１０個の炭素原子を有するジヒドロキ
シアルキルカルボン酸が、有利である。殊に、一般式：
【００４０】
【化３】
【００４１】[式中、Ｒ1及びＲ2は、Ｃ1〜Ｃ4−アルカ
ンジイル−単位であり、かつＲ3は、Ｃ1〜Ｃ4−アルキ
ル単位である]の化合物であり、かつ、殊に、ジメチロ
ール−プロピオン酸（ＤＭＰＡ）が有利である。
【００４２】更に、相応するジヒドロキシスルホン酸及
びジヒドロキシホスホン酸、例えば、２，３−ジヒドロ
キシプロパンホスホン酸が、好適である。
【００４３】もしくは、ドイツ特許（ＤＥ−Ａ）第３９
１１８２７号明細書から公知である、５００〜１０００
ｇ／モルを上回る分子量を有し、かつ少なくとも２個の
カルボキシレート基を有するジヒドロキシル化合物が、
好適である。
【００４４】イソシアネートに対して反応性のアミノ基
を有するモノマー（ｃ）としては、アミノカルボン酸、
例えば、リシン、β−アラニン、ドイツ特許（ＤＥ−
Ａ）第２０３４４７９号明細書中に記載されている、脂
肪族ジ１級ジアミンとα，β−不飽和カルボン酸との付
加生成物、例えば、Ｎ−(２−アミノエチル)−２−アミ
ノエタンカルボン酸並びに、相応するＮ−アミノ−アル
キル−アミノアルキルカルボン酸が、これに該当し、そ
の際、アルカンジイル−単位は、２〜６個の炭素原子か
らなる。
【００４５】潜在的イオン性基を使用する場合には、そ
のイオンの形への移行を、イソシアネート−重付加の前
に、その間に、有利に、その後に、行うことができ、そ
れというのも、イオン性モノマーは、反応混合物中に、
往々にして、溶かすのが困難であるためである。カルボ
キシレート基は、反対イオンとしてのアルカリイオン又
はアンモニウムイオンとのその塩の形で存在するのが、
特に有利である。
【００４６】モノマー（ａ）〜（ｃ）と異なるモノマー
（ｄ）は、一般に、架橋又は鎖長延長に役立つ。これ
は、一般的に、二価を上回る非芳香族アルコール、２個
又はそれ以上の１級及び／又は２級アミノ基を有するア
ミン並びに１個又はそれ以上のアルコール系ヒドロキシ
ル基と並んで、１個又はそれ以上の１級及び／又は２級
アミノ基を有する化合物である。
【００４７】２個又はそれ以上の１級及び／又は２級ア
ミノ基を有するポリアミンを、殊に、鎖長延長もしくは
架橋を、水の存在下に行う場合に使用し、それというの
も、アミンは、一般的に、アルコール又は水よりも、迅
速にイソシアネートと反応するためである。このこと
は、しばしば、架橋されたポリウレタン又は高分子量の
ポリウレタンの水性分散液が、所望される場合に、必要
である。このような場合には、イソシアネート基を有す
るプレポリマーを製造し、これを迅速に水中に分散さ
せ、引き続き、イソシアネートに対して反応性のアミノ
基を有する化合物の添加により、鎖長延長するか、又は
架橋することにより行う。
【００４８】このために好適なアミンは、一般に、少な
くとも２個の１級、２個の２級又は１個の１級及び１個
の２級アミノ基を有する分子量３２〜５００ｇ／モル、
有利に、６０〜３００ｇ／モルの分子量範囲の多官能性
アミンである。この例は、ジアミン、例えば、ジアミノ
エタン、ジアミノプロパン、ジアミノブタン、ジアミノ
ヘキサン、ピペラジン、２，５−ジメチルピペラジン、
アミノ−３−アミノメチル−３，５，５−トリメチル−
シクロヘキサン（イソホロンジアミン、ＩＰＤＡ）、
４，４´−ジアミノジシクロヘキシルメタン、１，４−
ジアミノシクロヘキサン、アミノエチルエタノールアミ
ン、ヒドラジン、ヒドラジンヒドレート又はトリアミ
ン、例えば、ジエチレントリアミン又は１，８−ジアミ
ノ−４−アミノメチルオクタンである。
【００４９】これらのアミンは、ブロックされた形で
も、例えば、相応するケチミン（例えば、カナダ特許
（ＣＡ−１）第１１２９１２８号明細書参照）、ケタジ
ン（例えば、米国特許（ＵＳ−Ａ）第４２６９７４８号
明細書参照）又はアミン塩（米国特許（ＵＳ−Ａ）第４
２９２２２６号明細書参照）の形で使用することもでき
る。
【００５０】ジアミン及びトリアミンの混合物、殊に、
イソホロンジアミン及びジエチレントリアミンの混合物
を使用するのが有利である。
【００５１】本ポリウレタンは、ポリアミンを含有しな
いか、又は殊に、成分（ｂ）及び（ｄ）の全量に対し
て、少なくとも２個のイソシアネート基に対して反応性
のアミノ基を有するポリアミン１〜１０、有利に４〜８
モル％を、モノマー（ｄ）として含有するのが有利であ
る。
【００５２】特定の分枝度又は架橋度の調節のために使
用可能な２より高い価数を有するアルコールは、例え
ば、トリメチロール、グリセリン又は糖である。
【００５３】同様の目的のために、モノマー（ｄ）とし
て、三価及び四価イソシアネートを使用することもでき
る。市販の化合物は、例えば、ヘキサメチレンジイソシ
アネートのイソシアヌレート又はビウレットである。
【００５４】場合により併用されるモノマー（ｅ）は、
モノイソシアネート、モノアルコール及びモノ−１級及
び２級アミンである。一般に、その割合は、モノマーの
全モル量に対して、最大８モル％である。この単官能化
合物は、通常、その他の官能基、例えば、オレフィン系
基又はカルボニル基を有し、官能基を、ポリウレタン中
に導入するために役立ち、これは、ポリウレタンの分散
もしくは架橋又はその他の重合に類する反応を可能にす
る。このために、モノマー、例えば、イソプロペニル−
α，α−ジメチルベンジルイソシアネート（ＴＭＩ）及
びアクリル酸又はメタクリル酸のエステル、例えば、ヒ
ドロキシエチルアクリレート又はヒドロキシエチルメタ
クリレートが、これに該当する。
【００５５】ポリウレタン化学の分野では、一般に、ポ
リウレタンの分子量は、相互に反応するモノマーの割合
の選択並びに１分子当たりの反応性官能基の数の算術平
均により調節することができると、公知である。
【００５６】通常、成分（ａ）、（ｂ）、（ｃ）及び
（ｄ）並びにそのそれぞれの分子量を、 Ａ）イソシアネート基のモル量と Ｂ）ヒドロキシル基のモル量と、イソシアネートと付加
反応で反応し得る官能基のモル量との合計との比Ａ：Ｂ
が、０．５：１〜２：１、有利に０．８：１〜１．５、
殊に有利に、０．９：１〜１．２：１であるように選択
する。比Ａ：Ｂが、可能な限り１：１に近いのが、更に
有利である。
【００５７】使用モノマー（ａ）〜（ｅ）は、平均で、
通常、１．５〜２．５、有利に１．９〜２．１、特に有
利に２．０個のイソシアネート基もしくはイソシアネー
トと付加反応で反応しうる官能基を有する。
【００５８】成分（ａ）〜（ｅ）の重付加を、一般に、
公知の方法で行い、その際、例えば、ドイツ特許（ＤＥ
−Ａ）第４４１８１５７号明細書から公知であるいわゆ
る「アセトン法」又は「プレポリマー混合法」を使用す
るのが有利である。
【００５９】その際、一般に、まず、不活性有機溶剤中
で、プレポリマー又はポリウレタンを製造し、引き続
き、そのプレポリマー又はポリウレタンを水中に分散さ
せて行う。プレポリマーの場合には、ポリウレタンへの
反応を、水との反応により、又は後に添加されたアミン
（成分ｄ）により行う。通常、溶剤を、分散の後に、蒸
留により完全に、又は部分的に除去する。
【００６０】この分散液は、一般に、１０〜７５、有利
に２０〜６５重量％の固体含有率及び１０〜５００ｍＰ
ａｓの粘度（温度２０℃及び剪断速度２５０ｓ-1で測
定）を有する。
【００６１】条件下で、調製分散液中に均一に分配され
にくい疎水性助剤、例えば、アルデヒド及びフェノール
もしくはフェノール誘導体からなるフェノール−縮合樹
脂又はエポキシド樹脂及びドイツ特許（ＤＥ−Ａ）第３
９０３５３８号明細書、同第４３０９０７９号明細書及
び同第４０２４５６７６号明細書中に記載の、ポリウレ
タン分散液中で、例えば、粘着性改善剤として役立つそ
の他のポリマーは、前記の両方の明細書中に記載の方法
で、ポリウレタン又はプレポリマーに、既に分散前に添
加することができる。
【００６２】本発明の分散液は、そのままで、又はその
他の同様の意味で負荷された、例えば、アクリル酸又は
メタクリル酸エステル、スチレン又はブタジエンのホモ
ポリマー又はコポリマーの分散液との混合物として使用
することができる。
【００６３】本発明の水性ポリウレタン分散液は、有利
に、種々異なる基材、例えば、皮革、紙、テキスタイ
ル、プラスチック又は金属用の被覆剤として好適であ
る。これらは、通常の方法で、例えば、スプレー、ドク
ター又はフローコーティングにより、基材上に施与する
ことができる。
【００６４】更に、本分散液は、種々異なる基材を接着
するために好適である。このために、本分散液を、接着
すべき面の片面又は相互に施与し、かつ分散液の乾燥の
前又は後に、その面を、有利に圧力の適用下に、接触さ
せる。
【００６５】
【実施例】
製造例： Ａ．成分（ｂ１．１ａ）の製造 アルファ−Ｃ１２／１４−オレフィン混合物１０８．０
ｋｇ（約２：１）、フマル酸１．６３ｋｇ及びヒドロキ
ノンモノメチルエーテル０．８２ｋｇの混合物を、撹拌
下に、窒素雰囲気中で、１６０℃に加熱した。無水マレ
イン酸５４．５ｋｇの溶融物を添加し、かつ反応混合物
を、２００℃に加熱し、かつこの温度で８時間保持し
た。引き続き、未反応のオレフィンを、１００℃で、真
空下に留去し、かつ粗製生成物を、薄膜蒸発器を用いて
精製した。
【００６６】生成物：茶色液体； 無水物価：ＫＯＨ１９９ｍｇ／ｇ。
【００６７】Ｂ．成分（ｂ１．ａ）の製造 成分（ｂ１．１ａ）７．０３ｋｇ及びヘキサン−１，６
−ジオール３．４０ｋｇから、常法で（"Kunststoff Ha
ndbuch Band 7" Guenter Oertel, 第２版、１９８３、H
anser Verlag, Muenchen Wien; 第3．1．2章、５７〜６
２頁参照）、相応するポリエステルジオール（ポリエス
テルジオールｂ１．ａ）を製造した。これは、５６のヒ
ドロキシル数を有した。
【００６８】Ｃ）分散液の製造 略号 ＴＭＸＤＩ テトラメチレンキシリレンジイソシアネー
ト ＥＤＡ エチレンジアミン ＩＰＤＩ イソホロンジイソシアネート ＨＭＤＩ ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート ＩＰＤＡ イソホロンジアミン ＤＥＴＡ ジエチレントリアミン ＤＭＰＡ ジメチロールプロピオン酸。
【００６９】例１ ポリエステロール（ｂ１．ａ）４００ｇ（０．２００モ
ル）に、ＩＰＤＩ６２．３ｇ（０．２８モル）及びＨＭ
ＤＩ７４．０ｇ（０．２８モル）からなる混合物を添加
し、かつ７０℃で７０分間撹拌した。この後、ブタン−
ジオール−１，４ １８．０ｇ（０．２モル）を添加
し、かつ更に、７０℃で９０分間反応させた。次いで、
アセトン５２０ｇで希釈し、かつ５０℃で、エチレンジ
アミンとアクリル酸ナトリウムとの付加生成物の４０％
水溶液３７．８ｇと反応させた。引き続き、水１０００
ｇで分散させ、かつ１５分後に、ＩＰＤＡ１．７ｇ
（０．０１モル）及びＤＥＴＡ３．８ｇ（０．０３７モ
ル）の溶液を添加した。この後、アセトンを、真空中で
除いた。
【００７０】３６．０％の固体含有率を有する、微細に
分配された分散液が得られた。
【００７１】比較例１（Ｖ１） アジピン酸、ヘキサンジオール及びネオペンチルグリコ
ールからなるＯＨ−数５６のポリエステロール４００ｇ
（０．２００モル）に、ＩＰＤＩ６２．３ｇ（０．２８
モル）及びＨＭＤＩ７４．０ｇ（０．２８モル）からな
る混合物を添加し、かつ７０℃で、７０分間撹拌する。
その後、ブタンジオール−１，４ １８．０ｇ（０．２
モル）を添加し、かつ更に７０℃で９０分間反応させ
た。次いで、アセトン５２０ｇで希釈し、かつ５０℃
で、エチレンジアミンとアクリル酸ナトリウムとの付加
生成物の４０％水溶液３７．８ｇと反応させた。引き続
き、水１０００ｇで分散させた。この後、アセトンを、
真空下で除去した。
【００７２】固体含有率３５．０％を有する、微細に分
配された分散液が得られた。
【００７３】例２ 例１からのポリエステロール４００ｇ（０．２モル）、
ＤＭＰＡ３６．０ｇ（０．２６９モル）及びＤＢＴＬ
０．２５ｇからなる混合物に、ＩＰＤＩ１２６．０ｇ
（０．５６７モル）を添加し、かつ１００℃で、１８０
分間撹拌した。生じたプレポリマーを、アセトン６００
ｇ中に溶かし、その際、３０℃まで冷却した。次いで、
まず、ＴＥＡ２５．９ｇ（０．２５６モル）を、次い
で、水１１００ｇを撹拌導入した。その後、直接、水４
００ｇ中のＤＥＴＡ６．９ｇ（０．０６７モル）を撹拌
導入した。その後、アセトンを、真空下に除去した。
【００７４】固体含有率２８．４％を有する微細に分配
された分散液が得られた。
【００７５】比較例２（Ｖ２） 比較例１からのポリエステロール４００ｇ（０．２モ
ル）、ＤＭＰＡ３６．０ｇ（０．２６９モル）及びＤＢ
ＴＬ０．２５ｇからなる混合物に、ＩＰＤＩ１２６．０
ｇ（０．５６７モル）を添加し、１００℃で、１８０分
間撹拌した。生じたプレポリマーを、アセトン６００ｇ
中に溶かし、その際、３０℃まで冷却した。次いで、先
ず、ＴＥＡ２５．９ｇ（０．２５６モル）を、次いで、
水１１００ｇを撹拌導入した。その後、直接、水４００
ｇ中のＤＥＴＡ６．９ｇ（０．０６７モル）を、撹拌導
入した。その後、アセトンを、真空下に除去した。
【００７６】固体含有率２８．４％を有する、微細に分
配された分散液が得られた。
【００７７】比較例３（ヨーロッパ特許（ＥＰ−Ａ）第
６４７６６７号明細書の例１に相応）（Ｖ３） ポリエステロール（ｂ１．ａ）２８１．６ｇ（０．１４
１モル）及びネオペンチルグリコール１７．６ｇ（０．
１６９モル）を、１３０℃で、一緒に予め装入した。こ
の溶融物に、ＴＤＩ３０．９ｇ（０．１７７モル）及び
ＴＭＸＤＩ１４．５ｇ（０．０５９モル）を配量導入
し、かつＮＣＯ−含有率が、０％になるまで撹拌した。
７０℃に冷却した後に、ヘキサンジオール１５．７ｇ
（０．１３３モル）を添加し、かつそれが溶けたら、再
度、ＴＭＸＤＩ６９．８ｇ（０．２８６モル）を配量導
入した。１．８％のＮＣＯ−値で、Ｎａ−タウリネート
の２５％水溶液６８．５ｇ（０．１１６モル）を撹拌導
入した。１０分後に、水１２４ｇ中のＥＤＡ２．４ｇ
（０．０４０モル）の溶液を添加し、かつ８５℃まで上
昇する温度の下で、撹拌した。約３０分後に、、水３２
３．３ｇで、最終固体含有率まで希釈した。
【００７８】実用技術試験 例１、比較例１、２、比較例３による分散液を、同様の
方法で、下塗りバインダとして加工した。
【００７９】このために、次のもの： 市販の顔料調製物 １００ｇ、 例１、Ｖ１もしくは例２、Ｖ２による分散液（異なる量は、分散液の固体含有 率による；ポリマー−固体１２０ｇに相当） ３３５もしくは４２０ｇ及び 水 ６６５もしくは５８０ｇ からなる混合物を、ボックス牛皮上に施与した。
【００８０】施与量は、総じて、乾燥量４０ｇ／ｍ2で
あった。この施与を、２回のスプレー施与により行い、
その際、革を、それぞれのスプレー施与の後に、８０℃
で乾燥させ、引き続き、水圧ボールプレスで、８０℃／
５０バールでアイロンがけをした。
【００８１】革の試験結果を、第１表中にまとめた。
【００８２】この曲げ亀裂寿命の試験を、ＤＩＮ５３３
５１／ＩＵＰ２０（皮革化学者協会国際連盟(Internati
onalen Union der Lederchemiker-Verbaende)の物理的
皮革試験法）により、バリー−フレキソメーターを用い
て実施した：
【００８３】
【表１】
【００８４】１）５００００回のねじりの後に乾燥状態
での、もしくは２００００回のねじりの後に湿潤状態で
のフレキソメーター試験。
【００８５】２）３００００回のねじりの後の−１０℃
での低温ねじり。
【００８６】３）調製皮革を、７日間、８０℃／９５％
相対湿度で貯蔵し、続いて、５００００回ねじり試験の
後のフレキソメーター試験。
【００８７】フレキソメーター評価：０ 損傷無し、ｇ
僅かな損傷、ｄ 明らかな損傷、ｓ著しい損傷。
【００８８】４）堆積接着の試験のために、２枚の皮革
片６０×７５ミリの調製された（被覆された）面を重
ね、かつ１０時間、４０℃で、５ｋｇの負荷をかけた。
冷却の後に、接着状態、皮革面の分離を評価した。評価
１〜５。
【００８９】１ 全面接着、非常に著しく損傷した表面 ２ かなり接着し、かつ損傷 ３ やや接着し、僅かに損傷 ４ 僅かに粘着性で、損傷無し ５ 粘着性無し、面は、相互に離れる
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０９Ｊ 175/04 ＪＦＡ Ｃ０９Ｊ 175/04 ＪＦＡ (72)発明者 クーノ ボイトラー ドイツ連邦共和国 ランプスハイム ヴィ ーゼンヴェーク ５ (72)発明者 ユルゲン ライヒェルト ドイツ連邦共和国 リムブルガーホーフ コルベルガー シュトラーセ 36 (72)発明者 ペーター ヴァイラント ドイツ連邦共和国 フランケンタール ル ートヴィッヒスハーフェナー シュトラー セ 12アー (72)発明者 ガブリエレ ドラレ−フォス ドイツ連邦共和国 アルスバッハ−ヘーン ライン アム ヒンケルシュタイン 33 (72)発明者 クヌート オッペンレンダー ドイツ連邦共和国 ルートヴィッヒスハー フェン オットー−ディル−シュトラーセ 23 (72)発明者 ミヒャエル ツィルンシュタイン ドイツ連邦共和国 シュリースハイム ル ーヴェーク 13 (72)発明者 ゲルリンデ ティシャー ドイツ連邦共和国 ルーラント イェーガ ーシュトラーセ 11 (72)発明者 ベルント ギュッテス ドイツ連邦共和国 ザルガスト ゼンフテ ンベルガー シュトラーセ 22 (72)発明者 ウルリーケ リヒト ドイツ連邦共和国 マンハイム ヘルムス ハイマー シュトラーセ 72

Claims (4)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 水性分散液において、次のもの: ａ）４〜３０個のＣ−原子を有するジイソシアネート、 ｂ）ジオール、そのうち； ｂ．１）ジオール（ｂ）の全量に対して、１０〜１００
    モル％は、５００〜５０００の分子量を有し、かつ次の
    ものからなる： ｂ１．１）（Ｃ4〜Ｃ30−アルキル）−コハク酸及び／
    又は（Ｃ4〜Ｃ30−アルケニル）−コハク酸、 ｂ１．２）成分（ｂ１．１）に対して、成分（ｂ１．
    １）と異なるジカルボン酸０〜６０モル％、 ｂ１．３）６０〜５００ｇ／モルの分子量を有するジオ
    ール ｂ．２）ジオール（ｂ）の全量に対して、０〜９０モル
    ％は、６０〜５００ｇ／モルの分子量を有し、 ｂ．３）ジオール（ｂ）の全量に対して、０〜９０モル
    ％は、５００〜５０００ｇ／モルの分子量を有し、かつ
    （ｂ１）と異なり、 ｃ）モノマー（ａ）及び（ｂ）と異なり、少なくとも２
    個のイソシアネート基又は少なくとも２個のイソシアネ
    ート基に対して反応性な基を有し、更に、少なくとも１
    個の親水基又は潜在的親水基を有し、それにより、ポリ
    ウレタンを水分散性にするモノマー、 ｄ）場合により、アルコール系ヒドロキシル基、１級又
    は２級アミノ基又はイソシアネート基が該当する反応基
    を有し、モノマー（ａ）〜（ｃ）とは異なるその他の多
    価化合物、 ｅ）場合により、アルコール系ヒドロキシル基、１級又
    は２級アミノ基又はイソシアネート基が該当する反応基
    を有し、モノマー（ａ）〜（ｃ）とは異なる一価化合物
    からなるポリウレタンを含有することを特徴とする、水
    性分散液。
  2. 【請求項２】 成分（ｂ１．１）が、式Ｉ： 【化１】 [式中、置換基Ｒaは、Ｃ1〜Ｃ27−アルキル基である]の
    化合物である、請求項１に記載の水性分散液。
  3. 【請求項３】 請求項１又は２に記載の分散液を含有す
    る、皮革、紙、テキスタイル、プラスチック又は金属用
    の被覆剤又は接着剤。
  4. 【請求項４】 請求項１又は２に記載の水性分散液で被
    覆された、又は接着された皮革、紙、テキスタイル、プ
    ラスチック又は金属からなる物体。
JP1903797A 1996-02-05 1997-01-31 水性ポリウレタン分散液、それからなる被覆剤及び接着剤及びそれらで被覆されたもしくは接着された物体 Withdrawn JPH09221589A (ja)

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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2003027031A (ja) * 2001-07-23 2003-01-29 Chuo Rika Kogyo Corp ポリウレタン−ビニル重合体複合樹脂エマルジョン及び感熱性粘着剤ならびに感熱性粘着シート又はラベル
JP2008222784A (ja) * 2007-03-09 2008-09-25 Tosoh Corp 水性ポリウレタン分散体の製造法

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19608610A1 (de) * 1996-03-06 1997-09-11 Basf Ag Latent vernetzende wässerige Polyurethandispersionen
US6136890A (en) * 1998-02-17 2000-10-24 3M Innovative Properties Company Ink jet ink containing polyurethane dispersant
DE19951122B4 (de) * 1999-10-23 2006-02-23 Basf Ag Polyisocyanat-Polyadditionsprodukte
JP4521221B2 (ja) * 2004-05-18 2010-08-11 日本トムソン株式会社 可動マグネット型リニアモータを内蔵したスライド装置
DE102005043173A1 (de) * 2005-09-09 2007-03-15 Basf Ag Polyurethandispersion, enthaltend Alkanolamine
US20090030146A1 (en) * 2007-07-24 2009-01-29 Yuliya Berezkin Polyurethane dispersions for sealants
JP2018500402A (ja) * 2014-11-03 2018-01-11 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ 再生可能原料を基礎とする新規ポリウレタン分散液

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4322327A (en) * 1979-10-19 1982-03-30 Mitsubishi Petrochemical Co., Ltd. Slow-curing water-curable urethane prepolymer composition
DE4334563A1 (de) * 1993-10-11 1995-04-13 Hoechst Ag Emulgatorfrei in Wasser dispergierbare Polyurethane

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2003027031A (ja) * 2001-07-23 2003-01-29 Chuo Rika Kogyo Corp ポリウレタン−ビニル重合体複合樹脂エマルジョン及び感熱性粘着剤ならびに感熱性粘着シート又はラベル
JP2008222784A (ja) * 2007-03-09 2008-09-25 Tosoh Corp 水性ポリウレタン分散体の製造法

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