JPH09216653A - Package film having excellent oxygen-barrier properties and package film laminate body - Google Patents

Package film having excellent oxygen-barrier properties and package film laminate body

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JPH09216653A
JPH09216653A JP2375396A JP2375396A JPH09216653A JP H09216653 A JPH09216653 A JP H09216653A JP 2375396 A JP2375396 A JP 2375396A JP 2375396 A JP2375396 A JP 2375396A JP H09216653 A JPH09216653 A JP H09216653A
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JP
Japan
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film
packaging
thin film
layer
polyvinyl alcohol
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JP2375396A
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Japanese (ja)
Inventor
Toshinori Machida
敏則 町田
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Toyo Ink Mfg Co Ltd
Original Assignee
Toyo Ink Mfg Co Ltd
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Publication date
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To achieve compatibility between colorless transparency and high oxygen-barrier properties suitably used in food packaging, medicine packaging, cigarette packaging, electronic-material packaging, cosmetic packaging, industrial-material packaging, and so on. SOLUTION: This laminate body is obtained by forming a thin film layer (B), comprising a silicon oxide and an alkaline-earth metal fluoride, onto one or both sides of a polyvinyl alcohol film (A) by a vacuum thin layer formation technique. Further, an adhesive layer (C) and a plastic layer (D), as needed, are bonded onto a package film having 85% or more visible light transmission based on the 100% visible light transmission of the polyvinyl alcohol film (A), and the thin film layer (B) of the package film.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、食品包装,医薬品
包装,タバコ包装,電子材料包装,化粧品包装,産業資
材包装等に用いられる包装フィルムおよび包装フィルム
積層体に関する。特に、無色透明性と高度な酸素ガスバ
リヤー性を有する包装フィルムおよび包装フィルム積層
体に関する。
TECHNICAL FIELD The present invention relates to a packaging film and a packaging film laminate used for food packaging, pharmaceutical packaging, tobacco packaging, electronic material packaging, cosmetic packaging, industrial material packaging and the like. In particular, it relates to a packaging film and a packaging film laminate having colorless transparency and a high oxygen gas barrier property.

【0002】[0002]

【従来の技術】現在、食品を中心とした包装分野では、
けい素酸化物の蒸着フィルムが「ハイガスバリヤーフィ
ルム」として開発され、現在までに特開昭49−414
69号公報、特開昭59−51051号公報、特開昭6
1−33936号公報、特開昭61−279134号公
報、特開昭62−103139号公報等に記載されるよ
うに、けい素酸化物の蒸着フィルムに関して多くの発明
が行われている。けい素酸化物の薄膜層は無機バリヤー
層であり、酸素ガスバリヤー性,水蒸気バリヤー性共に
高いバリヤー性を有している。汎用性の高い透明バリヤ
ーフィルムとして、けい素酸化物の蒸着フィルム以外に
は、PVDC(ポリ塩化ビニリデン)やEVOH(エチ
レンビニルアルコール共重合体),PVA(ポリビニル
アルコール),PAN(ポリアクリロニトリル)等の有
機バリヤーフィルムがあげられるが、これらの有機バリ
ヤーフィルムのバリヤー性能は、けい素酸化物の蒸着フ
ィルムが持つトータルでのバリヤー性能に比べ明らかに
劣っている。つまり、汎用性の高い透明バリヤーフィル
ムの中で、けい素酸化物の蒸着フィルムは、高度な酸
素,水蒸気バリヤー性の両方の性能を有する、大変バラ
ンスしたハイバリヤー性フィルムである。
2. Description of the Related Art Currently, in the packaging field centering on food,
A vapor-deposited film of silicon oxide has been developed as a "high gas barrier film" and has been disclosed up to now.
69, JP 59-51051 A, JP 6
As described in JP-A-133936, JP-A-61-279134, JP-A-62-103139 and the like, many inventions have been made on vapor deposited films of silicon oxide. The thin film layer of silicon oxide is an inorganic barrier layer and has a high oxygen gas barrier property and a high water vapor barrier property. As a highly versatile transparent barrier film, PVDC (polyvinylidene chloride), EVOH (ethylene vinyl alcohol copolymer), PVA (polyvinyl alcohol), PAN (polyacrylonitrile), etc. other than vapor-deposited films of silicon oxide can be used. Organic barrier films are mentioned, but the barrier performance of these organic barrier films is obviously inferior to the total barrier performance of the vapor deposition film of silicon oxide. In other words, among the versatile transparent barrier films, the vapor deposition film of silicon oxide is a highly balanced high barrier film having both high oxygen and water vapor barrier properties.

【0003】けい素酸化物の蒸着フィルムは、アルミ箔
やアルミ蒸着フィルムのように不透明ではなく、可視光
線やマイクロウエーブを透すため、中身を見せる包装の
材料や電子レンジ適用食品包装の材料として実用化され
ている。また、廃棄時に焼却してもPVDCのように酸
性雨の原因となる塩化水素ガスを発生しない点からもこ
の蒸着フィルムは脚光をあびている。けい素酸化物の蒸
着フィルムを得る方法としては、PVD(物理的蒸着
法:例えば真空蒸着,スパッタリング,イオンプレーテ
ィング等)が一般的である。
The vapor-deposited film of silicon oxide is not opaque like aluminum foil and aluminum vapor-deposited film, and is transparent to visible light and microwaves, so that it is used as a packaging material for showing the contents and as a packaging material for microwave-applied foods. It has been put to practical use. This vapor-deposited film is also in the spotlight because it does not generate hydrogen chloride gas that causes acid rain unlike PVDC even when it is incinerated at the time of disposal. PVD (physical vapor deposition method: for example, vacuum vapor deposition, sputtering, ion plating, etc.) is generally used as a method for obtaining a vapor deposited film of silicon oxide.

【0004】しかし、PVDでけい素酸化物の蒸着を行
うと、ほとんどの場合、薄膜層は黄色〜褐色がかった色
に着色してしまう。したがって、PVDによる蒸着で
は、いくら膜厚を薄くしても膜自体が着色している以
上、また、ハイバリヤー性を維持しようとすると、ある
程度の膜厚が必要であり、むやみに薄い膜にはできない
ため、蒸着フィルムの着色は避けられない。薄膜層の着
色の原因はその組成にあり、SiO2 は無色透明であり
SiOは茶色のため、薄膜層がSiOのようにSiO2
になりきっていない酸素欠乏状態のSiOX (X=1.
2〜1.9)であると、必ずその薄膜層は着色する。
However, when vapor deposition of silicon oxide is carried out by PVD, in most cases, the thin film layer is colored yellow to brownish. Therefore, in vapor deposition by PVD, the film itself is colored no matter how thin the film is made, and a certain amount of film thickness is required to maintain high barrier properties. Since this is not possible, coloring of the vapor deposition film is unavoidable. The cause of coloring of the thin film layer is its composition. Since SiO 2 is colorless and transparent, and SiO is brown, the thin film layer is colored like SiO 2.
SiO x (X = 1.
2 to 1.9), the thin film layer is always colored.

【0005】PVDで薄膜層の組成が完全に酸化されず
に酸素欠乏状態になる理由は、次のとおりである。真空
蒸着法の場合は、原料がSiO2 単独なら無色透明な薄
膜層が得られるが、SiO2 単独は蒸発しにくく蒸発速
度が得られないため、原料はSiO単独かSiとSiO
2 の混合物にならざるを得ない。また、スパッタリング
の場合は、SiO2 原料を蒸発させることは容易である
が、蒸着中に還元をおこし、薄膜層の組成はSiO2
なくなり、SiO1.9 程度に還元されてしまう。何れの
場合も酸素欠乏状態の薄膜層の酸化を目的とし酸素導入
しても、膜として完全に酸化されず、更に目的とするバ
リヤー性が低下してしまう。
The reason why the composition of the thin film layer is not completely oxidized by PVD and becomes an oxygen deficient state is as follows. For a vacuum vapor deposition method, raw material is SiO 2 alone if colorless transparent thin film layer can be obtained, since the SiO 2 alone does not evaporate difficult evaporation rate is obtained, the raw material is SiO alone or Si and SiO
It has to be a mixture of two . Further, in the case of sputtering, although it is easy to evaporate the SiO 2 raw material, reduction occurs during vapor deposition, and the composition of the thin film layer is not SiO 2 and is reduced to about SiO 1.9 . In any case, even if oxygen is introduced for the purpose of oxidizing the thin film layer in the oxygen-deficient state, the film is not completely oxidized and the desired barrier property is further deteriorated.

【0006】包装分野において、蒸着フィルムの着色は
種々の問題を引き起こす。特に顕著なのは食品包装,医
薬品包装,タバコ包装分野である。これらの包装分野に
おける蒸着フィルムの黄色い着色は、内容物である食
品,医薬品,タバコの「腐り」や「変色」に見える。特
に一般消費者は内容物の変色には必要以上に敏感であ
り、「腐り」や「変色」に見えることは商品のイメージ
ダウンにつながる。また、黄色く着色した包装用フィル
ムでは内容物が本当に黄色く変色したかどうかの判断が
できないという問題もある。つまり、内容物が食品の場
合、包装フィルムが黄色く着色していると、本当に「腐
り」がおこった時その変色を見逃し易く、それによるト
ラブルがおこった場合、やはり商品のイメージダウンに
つながる。食品包装以外では、太陽電池の封止材として
用いた場合、黄色い着色があると太陽光から電気への変
換効率が落ちるという問題がある。
In the field of packaging, coloring of vapor-deposited films causes various problems. Particularly prominent are the food packaging, pharmaceutical packaging, and tobacco packaging fields. The yellow coloring of the vapor-deposited film in these packaging fields looks like "rot" or "discoloration" of the foods, medicines and cigarettes which are contents. In particular, general consumers are more sensitive than necessary to the discoloration of the contents, and the appearance of "rot" or "discoloration" leads to a reduction in the image of the product. In addition, there is also a problem that it is not possible to judge whether the contents of the packaging film colored yellow are really yellow. In other words, when the contents are foods, if the packaging film is colored yellow, it is easy to overlook the discoloration when "rotation" really occurs, and if troubles occur due to it, the image of the product will be reduced. When used as a sealing material for solar cells other than food packaging, there is a problem in that the conversion efficiency from sunlight to electricity is reduced if there is yellow coloring.

【0007】特開平1−297237号公報には、高分
子フィルムの上にフッ化マグネシウム,フッ化カルシウ
ムのいずれか一方または、これらの混合物からなる薄膜
層を形成した透明な蒸着フィルムが開示されている。し
かし、この蒸着フィルムは高度に透明であるが、バリヤ
ー性が悪いという欠点があった。また、特開平5−23
9622号公報には、プラスチックフィルム(A)の少
なくとも片面に、(A)ナトリウム、マグネシウム、ア
ルミニウム、カリウム、カルシウム、チタン、クロム、
ニッケル、およびインジウムからなる群から選ばれる元
素の化合物を少なくとも1種、(B)けい素および
(C)酸素を主成分とする薄膜層を設けてなる蒸着フィ
ルムとその蒸着フィルムの透明化方法が開示されてい
る。しかし、この蒸着フィルムはバリヤー性能には優れ
るが、必ずしも無色透明にはならず、若干褐色を呈して
しまうという欠点があった。
Japanese Unexamined Patent Publication (Kokai) No. 1-297237 discloses a transparent vapor-deposited film in which a thin film layer made of either magnesium fluoride or calcium fluoride or a mixture thereof is formed on a polymer film. There is. However, although this vapor-deposited film is highly transparent, it has the drawback of poor barrier properties. In addition, JP-A-5-23
In Japanese Patent No. 9622, (A) sodium, magnesium, aluminum, potassium, calcium, titanium, chromium, and (A) are formed on at least one surface of a plastic film (A).
A vapor deposition film provided with a thin film layer containing at least one element selected from the group consisting of nickel and indium, (B) silicon and (C) oxygen as main components, and a method for making the vapor deposition film transparent. It is disclosed. However, although this vapor-deposited film is excellent in barrier performance, it has a drawback that it is not necessarily colorless and transparent and exhibits a slight brown color.

【0008】また、非常に高度な酸素バリヤー性が必要
な場合、プラスチックフィルムがポリエステルである
と、その性能が不足する。特開平1−95038号公報
や特開平1−156054号公報,特開平1−1654
34号公報,特開平1−184127号公報,特開平1
−267032号公報,特開平1−283135号公報
には、ポリビニルアルコールフィルムやEVOHフィル
ムにけい素酸化物の薄膜層を形成する発明が記載されて
いるが、これらはいずれも酸素バリヤー性には優れてい
るが、フィルム自体が褐色に着色されており、酸素バリ
ヤー性と無色透明性の両方の性質は持ち得なかった。こ
れに対し、市場は高度な酸素バリヤー性と無色透明性の
両方を有するフィルムを要求していた。
Further, when a very high oxygen barrier property is required, the performance is insufficient when the plastic film is polyester. JP-A-1-95038, JP-A-1-156054, JP-A-1-16554
34, JP-A-1-184127, JP-A-1
JP-A-267032 and JP-A-1-283135 disclose inventions in which a thin film layer of silicon oxide is formed on a polyvinyl alcohol film or an EVOH film, but all of them have excellent oxygen barrier properties. However, the film itself was colored brown, and it could not have both the oxygen barrier property and the colorless and transparent property. On the other hand, the market demanded a film having both a high oxygen barrier property and a colorless and transparent property.

【0009】[0009]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、食品
包装,医薬品包装,タバコ包装,電子材料包装,化粧品
包装,産業資材包装等に好適に用いられる、無色透明性
と高度な酸素バリヤー性を両立した包装フィルムおよび
包装フィルム積層体の提供にある。
The object of the present invention is colorless transparency and high oxygen barrier property, which are preferably used for food packaging, pharmaceutical packaging, tobacco packaging, electronic material packaging, cosmetic packaging, industrial material packaging and the like. The purpose of the present invention is to provide a packaging film and a packaging film laminate that satisfy both requirements.

【0010】[0010]

【課題を解決するための手段】本発明の目的は、ポリビ
ニルアルコール系フィルム(A)の片面または両面に、
真空薄膜形成技術によって、けい素酸化物及びアルカリ
土類金属のフッ化物からなる薄膜層(B)を形成してな
り、ポリビニルアルコール系フィルム(A)の可視光線
の透過率を100%としたときの可視光線の透過率が8
5%以上である包装フィルムにより達成できる。また、
本発明の目的は、上記包装フィルムの薄膜層(B)の上
に接着剤層(C)を積層してなる包装フィルム積層体に
より達成できる。
The object of the present invention is to provide a polyvinyl alcohol film (A) on one side or both sides,
When a thin film layer (B) made of silicon oxide and a fluoride of an alkaline earth metal is formed by a vacuum thin film forming technique, and the transmittance of visible light of the polyvinyl alcohol film (A) is 100%. Visible light transmittance of 8
This can be achieved with a packaging film that is 5% or more. Also,
The object of the present invention can be achieved by a packaging film laminate obtained by laminating an adhesive layer (C) on the thin film layer (B) of the packaging film.

【0011】本発明の包装フィルムの、ポリビニルアル
コール系フィルム(A)の可視光線の透過率を100%
としたときの可視光線の透過率は、85%以上である
が、95%以上であることがより好ましい。なお、本発
明の包装フィルムの可視光線の透過率は、通常は110
%を越えない。包装フィルムの可視光線の透過率が85
%未満の場合には、肉眼で感じうる着色を帯びるため、
前述したように、内容物の変色の点で問題となる。ま
た、包装フィルムの薄膜層に直接白色の印刷をした場合
に、若干着色した白色となってしまうため問題である。
なお、可視光線は、380〜780nmの波長域の光線
を示す。
In the packaging film of the present invention, the visible light transmittance of the polyvinyl alcohol film (A) is 100%.
In that case, the visible light transmittance is 85% or more, and more preferably 95% or more. The visible light transmittance of the packaging film of the present invention is usually 110.
Do not exceed%. Visible light transmittance of the packaging film is 85
If it is less than%, it may have a coloring that can be felt with the naked eye,
As described above, there is a problem in terms of discoloration of the contents. Further, when the white color is directly printed on the thin film layer of the packaging film, it is a slightly colored white, which is a problem.
The visible light is a light in the wavelength range of 380 to 780 nm.

【0012】本発明において、ポリビニルアルコール系
フイルム(A)としては、ポリビニルアルコールフィル
ムやエチレンビニルアルコール共重合体フィルムが挙げ
られる。エチレンビニルアルコール共重合体は、通常、
エチレン酢酸ビニル共重合体をケン化することにより得
られる。ポリビニルアルコール系フイルム(A)として
は,この中でも、耐熱性や価格の点から、熱固定された
フィルム、特に二軸延伸フィルムが望ましく、二軸延伸
ポリビニルアルコールフィルム、二軸延伸エチレンビニ
ルアルコール共重合体フィルムが好適に用いられる。
In the present invention, examples of the polyvinyl alcohol film (A) include a polyvinyl alcohol film and an ethylene vinyl alcohol copolymer film. The ethylene vinyl alcohol copolymer is usually
It is obtained by saponifying an ethylene vinyl acetate copolymer. Among these, as the polyvinyl alcohol film (A), from the viewpoint of heat resistance and price, a heat-fixed film, particularly a biaxially stretched film is preferable, and a biaxially stretched polyvinyl alcohol film and a biaxially stretched ethylene vinyl alcohol copolymer A united film is preferably used.

【0013】ポリビニルアルコール系フィルム(A)
は、接着性付与のために予めコロナ処理やプラズマ処
理、火炎処理されているものでもよく、予め界面活性剤
系や高分子電解質系等の有機系の易接着剤が塗工されて
いるものでも構わない。ポリビニルアルコール系フィル
ム(A)の厚さは、用途により種々であり、6〜50μ
の範囲であれば良いが、特に12〜25μの範囲が望ま
しい。
Polyvinyl alcohol film (A)
May be previously corona-treated, plasma-treated, or flame-treated to impart adhesiveness, or may be pre-coated with an organic easy-adhesive such as a surfactant-based or polyelectrolyte-based. I do not care. The thickness of the polyvinyl alcohol-based film (A) varies depending on the application and is 6 to 50 μm.
However, the range of 12 to 25 μ is particularly desirable.

【0014】薄膜層(B)を形成する真空薄膜形成技術
としては、真空蒸着,イオンプレーティング,スパッタ
リング等の一般的にPVDと呼称される方法が適用でき
る。真空蒸着の加熱方法としては、その蒸着中にスプラ
ッシュと呼称される蒸着飛沫が発生しなければ、又支障
なく取り除ける程度少なければ特に制限はなく、高周波
誘導加熱、抵抗加熱、電子線加熱などの従来公知の加熱
方法を用いることができる。また、ポリビニルアルコー
ル系フィルム(A)の片面または両面に薄膜層(B)を
形成するPVD方式としては、巻き取り連続方式,枚葉
方式どちらでもよい。真空蒸着の蒸発源としては一般的
なルツボ方式でもかまわないが、特開平1−25276
8号公報に示される蒸発原料を連続的に供給排出する方
式も適用できる。
As a vacuum thin film forming technique for forming the thin film layer (B), a method generally called PVD such as vacuum vapor deposition, ion plating and sputtering can be applied. The heating method for vacuum vapor deposition is not particularly limited as long as it does not cause vapor deposition droplets called splash during vapor deposition and is small enough to be removed without trouble, and conventional methods such as high frequency induction heating, resistance heating, and electron beam heating are used. A known heating method can be used. The PVD method for forming the thin film layer (B) on one surface or both surfaces of the polyvinyl alcohol film (A) may be either a continuous winding method or a single-wafer method. A general crucible system may be used as an evaporation source for vacuum vapor deposition, but it is disclosed in Japanese Patent Laid-Open No. 1-25276.
The method of continuously supplying and discharging the evaporation raw material, which is disclosed in JP-A-8, can also be applied.

【0015】薄膜層(B)を構成するけい素酸化物とし
てはSiOX (X=1.0以上、2.0未満)で称され
る範囲内であれば特に限定されず、SiO,Si
2 3 ,Si3 4 等が含まれる。また、物性に悪影響
のない範囲であれば、酸化マグネシウムや酸化アルミニ
ウムやフォルステライトやステアタイトと呼称される酸
化マグネシウムと酸化けい素との共酸化物を含んでも構
わない。けい素酸化物に、マグネシウム酸化物やけい素
酸化物とマグネシウム酸化物の共酸化物を併用する場
合、その混合比は、けい素酸化物/マグネシウム酸化物
または共酸化物=99.5〜80モル%/0.5モル%
〜20モル%程度である。
The silicon oxide constituting the thin film layer (B) is not particularly limited as long as it is within the range represented by SiO x (X = 1.0 or more and less than 2.0), and SiO, Si
2 O 3 , Si 3 O 4, etc. are included. Further, magnesium oxide, aluminum oxide, and a co-oxide of magnesium oxide and silicon oxide called forsterite or steatite may be included as long as the physical properties are not adversely affected. When the silicon oxide is used in combination with magnesium oxide or a co-oxide of silicon oxide and magnesium oxide, the mixing ratio is silicon oxide / magnesium oxide or co-oxide = 99.5-80. Mol% / 0.5 mol%
It is about 20 mol%.

【0016】薄膜層(B)を構成するアルカリ土類金属
のフッ化物としては、フッ化マグネシウム,フッ化カル
シウム,フッ化ストロンチウムおよびフッ化バリウムか
ら選ばれる一種または二種以上が挙げられる。この中で
も、フッ化マグネシウム,フッ化カルシウムが特に望ま
しい。薄膜層(B)を構成するけい素酸化物/アルカリ
土類金属のフッ化物の組成比は、それぞれ99.5〜8
0モル%/0.5〜20モル%の範囲が望ましく、特に
95〜90モル%/5〜10モル%の範囲が望ましい。
Examples of the alkaline earth metal fluoride constituting the thin film layer (B) include one or more selected from magnesium fluoride, calcium fluoride, strontium fluoride and barium fluoride. Among these, magnesium fluoride and calcium fluoride are particularly desirable. The composition ratio of silicon oxide / fluoride of alkaline earth metal constituting the thin film layer (B) is 99.5 to 8 respectively.
The range of 0 mol% / 0.5 to 20 mol% is desirable, and the range of 95 to 90 mol% / 5 to 10 mol% is particularly desirable.

【0017】薄膜層(B)は、薄膜の状態になったとき
に、結果的にけい素酸化物とアルカリ土類金属のフッ化
物がほとんど化合していれば良く、形成される膜の原料
はけい素酸化物,アルカリ土類金属のフッ化物,シリコ
ン,有機けい素化合物等の無機化合物や有機化合物の単
独または混合物の何れでも構わない。つまり、真空蒸着
等の方法により、けい素酸化物とアルカリ土類金属のフ
ッ化物の混合物を原料とし直接ポリビニルアルコール系
フィルム(A)上に薄膜層(B)を形成させても、また
金属または有機金属化合物のような金属を含む化合物を
酸化またはフッ化させながら真空蒸着し薄膜層(B)と
しても、またアルカリ土類金属のフッ化物とけい素をポ
リビニルアルコール系フィルム(A)上に真空蒸着によ
り形成させ、後工程でその蒸着層を酸化処理して薄膜層
(B)としても構わない。酸化処理の方法としてはポリ
ビニルアルコール系フィルム(A)の使用可能温度範囲
内で処理を行う方法なら特に限定されず、蒸着中の酸素
ガス導入法、放電処理法、酸素プラズマ法、熱酸化法等
があげられる。
When the thin film layer (B) is in the state of a thin film, it is sufficient that the silicon oxide and the fluoride of the alkaline earth metal are almost combined as a result, and the raw material of the film to be formed is Either an inorganic compound such as silicon oxide, an alkaline earth metal fluoride, silicon, or an organic silicon compound, or an organic compound may be used alone or as a mixture. That is, even if the thin film layer (B) is directly formed on the polyvinyl alcohol-based film (A) by using a mixture of silicon oxide and a fluoride of an alkaline earth metal as a raw material by a method such as vacuum deposition, a metal or metal or A thin film layer (B) may be formed by vacuum deposition while oxidizing or fluorinating a compound containing a metal such as an organometallic compound, or a fluoride of an alkaline earth metal and silicon may be vacuum deposited on the polyvinyl alcohol film (A). It is also possible to form the thin film layer (B) by subjecting the deposited layer to a thin film layer (B) by oxidizing the deposited layer in a later step. The oxidation method is not particularly limited as long as it is a method of performing the treatment within the usable temperature range of the polyvinyl alcohol film (A), and an oxygen gas introduction method during vapor deposition, an electric discharge treatment method, an oxygen plasma method, a thermal oxidation method, etc. Can be given.

【0018】薄膜層(B)の厚さは、使用するポリビニ
ルアルコール系フィルム(A)に合わせて選定される
が、50〜1500オングストロームが望ましい。さら
に望ましくは100〜1000オングストロームであ
り、300〜600オングストロームが特に望ましい。
形成される薄膜層(B)は、最終的に得られる層の必要
機能が得られていれば、2重積層や多重積層でもよく、
異種類のけい素酸化物やアルカリ土類金属のフッ化物を
積層しても構わない。
The thickness of the thin film layer (B) is selected according to the polyvinyl alcohol film (A) to be used, but is preferably 50 to 1500 angstroms. More preferably, it is 100 to 1000 angstroms, and 300 to 600 angstroms is particularly desirable.
The thin film layer (B) to be formed may be double-layered or multi-layered as long as the required function of the finally obtained layer is obtained,
Different kinds of silicon oxides or fluorides of alkaline earth metals may be laminated.

【0019】本発明の薄膜層(B)の分析例を挙げてみ
る。代表例として、けい素酸化物とフッ化マグネシウム
を原料とし、真空蒸着により得られる蒸着フィルムの表
面をESCAを用いて解析してみると、Mgの2p軌道
の結合エネルギーが48.0evと47.1evに得ら
れる。このうちの48.0evはMg−Fのピークであ
り、また47.1evはSi−O−Mg結合のうちのM
g−O結合のピークである(この47.1evはフォル
ステライト(SiO2 ・2MgO)のピークと一致す
る。)。また、Mg−FとSi−O−Mgの結合量を示
すピーク強度が同程度であることから、Mg−FとSi
−O−Mgは結合し、Si−O−Mg−F結合となって
いると推定される。このことから、薄膜層(B)の大部
分はSi−O結合単独でなく、Si−Oの3次元網目構
造の一部がSi−O−Mg−Fとなっているけい素酸化
物とフッ化マグネシウムの複合化合物であることが判
る。
An example of analysis of the thin film layer (B) of the present invention will be given. As a typical example, when the surface of a vapor deposition film obtained by vacuum vapor deposition using silicon oxide and magnesium fluoride as raw materials is analyzed using ESCA, the binding energies of Mg 2p orbitals are 48.0 ev and 47. 1 ev. Of these, 48.0 ev is the peak of Mg—F, and 47.1 ev is M of Si—O—Mg bond.
This is the peak of the g-O bond (this 47.1 ev matches the peak of forsterite (SiO2 .2MgO)). Further, since the peak intensities indicating the amounts of bonds between Mg-F and Si-O-Mg are similar, Mg-F and Si
It is presumed that -O-Mg is bonded to form a Si-O-Mg-F bond. From this fact, most of the thin film layer (B) is not a Si—O bond alone, but a part of the three-dimensional network structure of Si—O is Si—O—Mg—F. It can be seen that it is a complex compound of magnesium iodide.

【0020】けい素酸化物およびアルカリ土類金属のフ
ッ化物からなる薄膜層(B)をポリビニルアルコール系
フィルム(A)に形成してなる本発明の包装フィルム
は、可視光線の透過率が高く、高度な酸素バリヤー性を
有しているが、これらの効果が得られる理由を以下に説
明する。まず、本発明の包装フィルムの可視光線の透過
率が高い理由を、物質の持つ光線波長の透明領域の点か
ら説明する。けい素酸化物やアルカリ土類金属のフッ化
物には光線波長によりそれぞれ透明領域があり、けい素
酸化物であるSiOの場合は、500nm〜8μmであ
り、黄色〜褐色を示す波長を含む500nm未満の波長
は不透明領域である。つまり、SiOの薄膜層や粉体は
黄色〜褐色を示す。一方、アルカリ土類金属のフッ化物
の場合は透明領域が広がり、フッ化マグネシウムの場合
は210nm〜10μmである。つまり、けい素酸化物
にアルカリ土類金属のフッ化物が大部分化合した膜を薄
膜層にすることにより、500nm未満の光線透過性が
改善されると推定される。本発明で問題となる褐色又は
黄色を示す波長領域は380〜400nm程度である。
The packaging film of the present invention comprising a polyvinyl alcohol film (A) and a thin film layer (B) comprising a silicon oxide and a fluoride of an alkaline earth metal, has a high visible light transmittance, Although it has a high oxygen barrier property, the reason why these effects are obtained will be described below. First, the reason why the packaging film of the present invention has a high visible light transmittance will be described in terms of a transparent region of a light wavelength of a substance. Silicon oxides and fluorides of alkaline earth metals each have a transparent region depending on the light wavelength, and in the case of SiO, which is a silicon oxide, is 500 nm to 8 μm, and is less than 500 nm including a wavelength showing yellow to brown. Is in the opaque region. That is, the thin film layer of SiO and the powder show yellow to brown. On the other hand, in the case of fluoride of alkaline earth metal, the transparent region is widened, and in the case of magnesium fluoride, it is 210 nm to 10 μm. That is, it is presumed that the light transmissivity of less than 500 nm is improved by forming a film in which silicon oxide is mostly combined with a fluoride of an alkaline earth metal into a thin film layer. The wavelength region showing brown or yellow which is a problem in the present invention is about 380 to 400 nm.

【0021】次に、本発明の包装フィルムが高度な酸素
バリヤー性を有する理由を説明する。けい素酸化物単独
からなるアモルファス状態の薄膜層は、Si−Oのラン
ダムネットワーク構造で形成されており、そのネットワ
ーク構造には、ランダムさ故に物理的欠陥部(穴)が生
じている。このわずかな物理的欠陥部を酸素分子が透過
すると推定される。これに対し、けい素酸化物とアルカ
リ土類金属のフッ化物からなる薄膜層は、アモルファス
状態ではあるが、アルカリ土類金属のフッ化物がけい素
酸化物に結合しているため、ランダムネットワーク構造
の欠陥部がより減少していると考えられる。そのため、
酸素バリヤー性がより高度になると推定される。
Next, the reason why the packaging film of the present invention has a high oxygen barrier property will be described. The amorphous thin film layer made of silicon oxide alone is formed of a Si—O random network structure, and the network structure has physical defects (holes) due to randomness. It is presumed that oxygen molecules permeate the slight physical defects. On the other hand, the thin film layer made of silicon oxide and the alkaline earth metal fluoride is in an amorphous state, but since the alkaline earth metal fluoride is bonded to the silicon oxide, a random network structure is formed. It is considered that the number of defective portions is smaller. for that reason,
It is estimated that the oxygen barrier property will be higher.

【0022】本発明の包装フィルムは、薄膜層(B)の
上に接着剤層(C)、さらにその上に必要に応じてプラ
スチック(D)を積層することにより、包装フィルム積
層体とすることができる。なお、薄膜層(B)と接着剤
層(C)の間または接着剤層(C)とプラスチック
(D)の間には、一般的な包装材料に使用されている印
刷インキ層を設けてもよい。
The packaging film of the present invention is made into a packaging film laminate by laminating the adhesive layer (C) on the thin film layer (B) and, if necessary, the plastic (D) thereon. You can A printing ink layer used for general packaging materials may be provided between the thin film layer (B) and the adhesive layer (C) or between the adhesive layer (C) and the plastic (D). Good.

【0023】接着剤層(C)としては、一般的な包装分
野で使用されるドライラミネート用接着剤、ウエットラ
ミネート用接着剤やポリオレフィン押出しラミネート用
アンカーコート剤、ヒートシール剤や粘着剤と称される
ものであれば特に限定は無い。具体的には、ドライラミ
ネート用接着剤、ウエットラミネート用接着剤の場合
は、溶剤型,高固形分塗工型,アルコール型,無溶剤
型,水性型のどのようなタイプでも良く、1液硬化型,
2液以上硬化型いずれでも良い。また、ポリエステル樹
脂をベースにしたもの、ポリエーテル樹脂をベースにし
たもの、アクリル樹脂をベースにしたものいずれでもよ
く、またその硬化剤としては脂肪族イソシアネート,芳
香族イソシアネート,エポキシアミンいずれでも良い。
例えば、水酸基とイソシアネートやエポキシとアミンの
反応から得られる接着剤は、当然、本発明の接着剤層
(C)に含まれる。
The adhesive layer (C) is referred to as an adhesive for dry lamination, an adhesive for wet lamination, an anchor coating agent for extrusion extrusion of polyolefin, a heat seal agent or an adhesive which is used in general packaging fields. There is no particular limitation as long as it is one. Specifically, in the case of a dry laminating adhesive or a wet laminating adhesive, any type of solvent type, high solid content coating type, alcohol type, solventless type, water-based type may be used, and one-component curing Type,
Any of two or more curing types may be used. Further, any of those based on polyester resin, those based on polyether resin and those based on acrylic resin may be used, and the curing agent thereof may be any of aliphatic isocyanate, aromatic isocyanate and epoxy amine.
For example, an adhesive obtained by reacting a hydroxyl group with an isocyanate or an epoxy with an amine is naturally included in the adhesive layer (C) of the present invention.

【0024】また、ポリオレフィン押出しラミネート用
アンカーコート剤としては、チタネート系,イミン系,
ブタジエン系,ウレタン系いずれでも良い。ヒートシー
ル剤としては、一般に包装に使用されるものであれば特
に問題はなく、その組成もドライラミネート用接着剤と
同様のものが使用できる。粘着剤としては、アクリル系
等が挙げられる。接着剤層(C)の塗布方法としては、
ロールコート,グラビアコート,リバースコート,バー
コーターによるコートがあげられる。
As the anchor coating agent for polyolefin extrusion laminate, titanate type, imine type,
Either butadiene type or urethane type may be used. The heat sealing agent is not particularly limited as long as it is generally used for packaging, and its composition can be the same as that of the adhesive for dry lamination. Examples of the adhesive include acrylics. As a method of applying the adhesive layer (C),
Examples include roll coating, gravure coating, reverse coating, and bar coater coating.

【0025】接着剤の塗布量は、ドライラミネート用接
着剤の場合、0.8〜5.0g/m2(乾燥後)程度であ
り、ウエットラミネート用接着剤の場合、5〜10g/
m2(未乾燥状態)程度であり、ポリオレフィン押出しラ
ミネート用アンカーコート剤の場合は、0.01〜1.
0g/m2(乾燥後)程度である。また、粘着剤の場合
は、5〜50g/m2(乾燥後)程度であり、ヒートシー
ル剤の場合は、1〜10g/m2(乾燥後)程度である。
The coating amount of the adhesive is about 0.8 to 5.0 g / m 2 (after drying) in the case of the adhesive for dry lamination, and 5 to 10 g / in the case of the adhesive for wet lamination.
It is about m 2 (undried state), and in the case of the anchor coating agent for polyolefin extrusion lamination, 0.01 to 1.
It is about 0 g / m 2 (after drying). In the case of a pressure-sensitive adhesive, it is about 5 to 50 g / m 2 (after drying), and in the case of a heat-sealing agent, it is about 1 to 10 g / m 2 (after drying).

【0026】プラスチック(D)としては、ヒートシー
ル性のあるポリオレフィンが望ましいが、特に限定され
ない。代表例としては、ポリエチレン,ポリプロピレ
ン,ポリスチレン,エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂
(EVA),エチレン−アクリル共重合樹脂,アイオノ
マー樹脂,ポリエチレンテレフタレート,ポリエチレン
−2,6−ナフタレート,ナイロン,ポリビニルアルコ
ール,エチレンビニルアルコール共重合体(EVO
H),ポリ塩化ビニル,ポリ塩化ビニリデン,ポリカー
ボネート,ポリアクリロニトリル,ポリイミド等が挙げ
られる。
As the plastic (D), a polyolefin having a heat sealing property is desirable, but it is not particularly limited. Typical examples are polyethylene, polypropylene, polystyrene, ethylene-vinyl acetate copolymer resin (EVA), ethylene-acrylic copolymer resin, ionomer resin, polyethylene terephthalate, polyethylene-2,6-naphthalate, nylon, polyvinyl alcohol, ethylene vinyl. Alcohol copolymer (EVO
H), polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polycarbonate, polyacrylonitrile, polyimide and the like.

【0027】プラスチック(D)は、あらかじめフィル
ム加工し、接着剤層(C)を介してドライラミネートや
ウェットラミネート加工を用い、包装フィルムに積層し
ても構わない。また、プラスチック(D)を溶融させて
押出しラミネート加工を用いアンカーコート剤を介して
包装フィルムに積層しても構わない。また、ニーラム加
工のように溶融したプラスチック(D)をフィルム状に
してから接着剤層(C)を介して包装フィルムに積層し
ても構わない。
The plastic (D) may be film-processed in advance, and may be laminated on the packaging film by dry lamination or wet lamination via the adhesive layer (C). Alternatively, the plastic (D) may be melted and extruded to be laminated on a packaging film via an anchor coating agent by using a laminating process. Alternatively, the molten plastic (D) may be formed into a film and then laminated on the packaging film via the adhesive layer (C) as in the nilam processing.

【0028】[0028]

【実施例】以下、本発明を実施例に基づいてさらに詳細
に説明するが、本発明は、以下の実施例に限定されるも
のではない。なお、実施例における試験方法は以下のと
おりである。 光線透過率:分光光度計(日本分光社製「U−best
30」)を使用し、リファレンスを蒸着に用いたフィル
ム(未蒸着)として、400nmの波長における透過率
を測定した。 酸素ガス透過率:ASTM D 3985に準拠し、米
国モダンコントロール社製「OXTRAN−TWIN」
を用いて酸素ガス透過率を測定した。
The present invention will be described in more detail based on the following examples, but the invention is not intended to be limited to the following examples. In addition, the test method in an Example is as follows. Light transmittance: spectrophotometer ("U-best" manufactured by JASCO Corporation)
30 ") was used, and the transmittance was measured at a wavelength of 400 nm as a film used for vapor deposition as a reference (unvaporized). Oxygen gas permeability: According to ASTM D 3985, "OXTRAN-TWIN" manufactured by US Modern Control Co.
Was used to measure the oxygen gas permeability.

【0029】〔実施例1〕特開平1−252768に記
載された蒸発原料を連続的に供給排出する方式の連続巻
取り式抵抗加熱方式の真空蒸着装置を使い、厚さ14μ
の二軸延伸ポリビニルアルコールフィルム(日合フィル
ム社製「ボブロン」)の片面に、けい素と二酸化けい素
とフッ化マグネシウムの混合物(混合比44モル%:4
4モル%:12モル%)を1350℃で加熱真空蒸着し
(厚みは約600オングストローム)、包装フィルムを
得た。その時の真空度は、3×10-4torrであっ
た。
[Example 1] A continuous winding type resistance heating type vacuum vapor deposition system for continuously supplying and discharging an evaporation raw material described in JP-A-1-252768 was used, and a thickness of 14 μm was used.
On one side of the biaxially stretched polyvinyl alcohol film ("Bovlon" manufactured by Nigo Film Co., Ltd.), a mixture of silicon, silicon dioxide and magnesium fluoride (mixing ratio 44 mol%: 4)
4 mol%: 12 mol%) was vacuum-deposited by heating at 1350 ° C. (thickness: about 600 Å) to obtain a packaging film. The degree of vacuum at that time was 3 × 10 −4 torr.

【0030】〔実施例2〕実施例1で用いた蒸着装置を
用い、実施例1と同様のポリビニルアルコールフィルム
の両面に、けい素と二酸化けい素とフッ化マグネシウム
の混合物(混合比44モル%:44モル%:12モル
%)を1350℃で加熱真空蒸着し(厚みは片面あたり
約600オングストローム)、包装フィルムを得た。そ
の時の真空度は、3×10-4torrであった。
Example 2 Using the vapor deposition apparatus used in Example 1, a mixture of silicon, silicon dioxide, and magnesium fluoride (mixing ratio 44 mol%) was formed on both sides of the same polyvinyl alcohol film as in Example 1. : 44 mol%: 12 mol%) was vacuum-deposited by heating at 1350 ° C. (thickness is about 600 angstrom per side) to obtain a packaging film. The degree of vacuum at that time was 3 × 10 −4 torr.

【0031】〔実施例3〕実施例1で用いた蒸着装置を
用い、厚さ12μの二軸延伸エチレンビニルアルコール
共重合体フィルム(クラレ社製「エバールEF−X
L」)の両面に、一酸化けい素とフッ化マグネシウムの
混合物(混合比98モル%:2モル%)を1300℃で
加熱真空蒸着し(厚みは片面あたり約300オングスト
ローム)、包装フィルムを得た。その時の真空度は、4
×10-4torrであった。
Example 3 Using the vapor deposition apparatus used in Example 1, a biaxially stretched ethylene vinyl alcohol copolymer film having a thickness of 12 μ (“Eval EF-X manufactured by Kuraray Co., Ltd.”
L ”), a mixture of silicon monoxide and magnesium fluoride (mixing ratio 98 mol%: 2 mol%) is vacuum-deposited by heating at 1300 ° C. (thickness is about 300 angstrom per side) to obtain a packaging film. It was The vacuum degree at that time is 4
× 10 -4 torr.

【0032】〔実施例4〕実施例1で用いた真空蒸着装
置の蒸発源の加熱方式を抵抗加熱方式から電子線加熱方
式に変更し、厚さ25μの二軸延伸ポリビニルアルコー
ルフィルム(日合フィルム社製「ボブロン」)の両面
に、けい素と二酸化けい素とフォルステライト(SiO
2 ・2MgO:二酸化けい素と酸化マグネシウムの共酸
化物)とフッ化マグネシウムの混合物(混合比42モル
%:42モル%:4モル%:12モル%)を1350℃
で加熱真空蒸着し(厚みは片面あたり約200オングス
トローム)、包装フィルムを得た。その時の真空度は、
3×10-4torrであった。
Example 4 The heating system of the evaporation source of the vacuum vapor deposition apparatus used in Example 1 was changed from the resistance heating system to the electron beam heating system, and a 25 μm thick biaxially stretched polyvinyl alcohol film (Nihon Film) was used. Silicon and silicon dioxide and forsterite (SiO) on both sides of the company's "Boblon"
2 · 2MgO: co-oxidation of silicon dioxide and magnesium oxide) and mixtures of magnesium fluoride (mixing ratio 42 mol%: 42 mol%: 4 mol%: 12 mol%) and 1350 ° C.
Was vacuum-deposited by heating (the thickness is about 200 angstrom per one side) to obtain a packaging film. The degree of vacuum at that time is
It was 3 × 10 −4 torr.

【0033】〔実施例5〕実施例1で用いた蒸着装置を
用い、実施例3と同様のエチレンビニルアルコール共重
合体フィルムの両面に、けい素と二酸化けい素とフッ化
カルシウムの混合物(混合比48モル%:48モル%:
4モル%)を1330℃で加熱真空蒸着し(厚みは片面
あたり約800オングストローム)、包装フィルムを得
た。その時の真空度は、4×10-4torrであった。
Example 5 Using the vapor deposition apparatus used in Example 1, a mixture of silicon, silicon dioxide and calcium fluoride (mixed) was formed on both sides of the same ethylene vinyl alcohol copolymer film as in Example 3. Ratio 48 mol%: 48 mol%:
4 mol%) was vacuum-deposited by heating at 1330 ° C. (thickness is about 800 angstrom per side) to obtain a packaging film. The degree of vacuum at that time was 4 × 10 −4 torr.

【0034】〔実施例6〕実施例1で用いた蒸着装置を
用い、実施例1と同様のポリビニルアルコールフィルム
の両面に、一酸化けい素とフッ化ストロンチウムの混合
物(混合比60モル%:40モル%)を1370℃で加
熱真空蒸着し(厚みは片面あたり約1000オングスト
ローム)、包装フィルムを得た。その時の真空度は、3
×10-4torrであった。
Example 6 Using the vapor deposition apparatus used in Example 1, a mixture of silicon monoxide and strontium fluoride (mixing ratio 60 mol%: 40) was formed on both sides of the same polyvinyl alcohol film as in Example 1. (Mol%) was vacuum-deposited by heating at 1370 ° C. (thickness is about 1000 angstrom per side) to obtain a packaging film. The degree of vacuum at that time is 3
× 10 -4 torr.

【0035】〔実施例7〕実施例1で用いた蒸着装置を
用い、実施例1と同様のポリビニルアルコールフィルム
の両面に、一酸化けい素とフッ化バリウムの混合物(混
合比95モル%:5モル%)を1350℃で加熱真空蒸
着し(厚みは片面あたり約1000オングストロー
ム)、包装フィルムを得た。その時の真空度は、3×1
-4torrであった。
Example 7 Using the vapor deposition apparatus used in Example 1, a mixture of silicon monoxide and barium fluoride (mixing ratio 95 mol%: 5) was formed on both sides of the same polyvinyl alcohol film as in Example 1. (Mol%) was vacuum-deposited by heating at 1350 ° C. (thickness is about 1000 angstrom per side) to obtain a packaging film. The degree of vacuum at that time is 3 × 1
It was 0 -4 torr.

【0036】〔比較例1〕実施例1で用いた蒸着装置を
用い、実施例1と同様のポリビニルアルコールフィルム
の両面に、けい素と二酸化けい素の混合物(混合比50
モル%:50モル%)を1400℃で加熱真空蒸着し
(厚みは片面あたり約500オングストローム)、包装
フィルムを得た。その時の真空度は、5×10-4tor
rであった。
[Comparative Example 1] Using the vapor deposition apparatus used in Example 1, a mixture of silicon and silicon dioxide (mixing ratio: 50) was formed on both sides of the same polyvinyl alcohol film as in Example 1.
Mol%: 50 mol%) was vacuum-deposited by heating at 1400 ° C. (thickness is about 500 angstrom per side) to obtain a packaging film. The degree of vacuum at that time is 5 × 10 -4 torr
r.

【0037】〔比較例2〕実施例1で用いた蒸着装置を
用い、厚み12μのポリエチレンテレフタレートフィル
ムの両面に、けい素と二酸化けい素とフッ化マグネシウ
ムの混合物(混合比44モル%:44モル%:12モル
%)を1350℃で加熱真空蒸着し(厚みは片面あたり
約600オングストローム)、包装フィルムを得た。そ
の時の真空度は、3×10-4torrであった。
Comparative Example 2 Using the vapor deposition apparatus used in Example 1, a mixture of silicon, silicon dioxide and magnesium fluoride (mixing ratio 44 mol%: 44 mol) was formed on both sides of a polyethylene terephthalate film having a thickness of 12 μm. %: 12 mol%) was vacuum-deposited by heating at 1350 ° C. (thickness is about 600 angstrom per side) to obtain a packaging film. The degree of vacuum at that time was 3 × 10 −4 torr.

【0038】〔比較例3〕実施例1で用いた蒸着装置を
用い、実施例1と同様のポリビニルアルコールフィルム
の両面に、一酸化けい素だけを1300℃で加熱真空蒸
着し(厚みは片面あたり約500オングストローム)、
包装フィルムを得た。その時の真空度は、2×10-4
orrであった。
Comparative Example 3 Using the vapor deposition apparatus used in Example 1, silicon monoxide alone was vacuum-deposited on both sides of the same polyvinyl alcohol film as in Example 1 at 1300 ° C. (thickness per side). (About 500 Å),
A packaging film was obtained. The degree of vacuum at that time is 2 × 10 -4 t
orr.

【0039】〔比較例4〕実施例1で用いた蒸着装置を
用い、実施例1と同様のポリビニルアルコールフィルム
の両面に、フッ化マグネシウムだけを1300℃で加熱
真空蒸着し(厚みは片面あたり約600オングストロー
ム)、包装フィルムを得た。その時の真空度は、2×1
-4torrであった。
Comparative Example 4 Using the vapor deposition apparatus used in Example 1, magnesium fluoride alone was vacuum-deposited by heating at 1300 ° C. on both sides of the same polyvinyl alcohol film as in Example 1 (thickness is about one side). A packaging film was obtained. The degree of vacuum at that time is 2 × 1
It was 0 -4 torr.

【0040】実施例および比較例で得られた包装フィル
ムについて、光線透過率および酸素ガス透過率(25℃
・0%RH)を測定した。また、得られた包装フィルム
の片面の薄膜層の上に、ヒートシール剤(東洋インキ製
造社製「Q092(S1)」)を、バーコーターを用い
て3g/m2(乾燥後)塗工し、ヒートシール剤積層体を
作成し、酸素ガス透過率(25℃・100%RH)を測
定した。また、得られた包装フィルムの片面の薄膜層の
上に、接着剤(東洋モートン社製「AD506S/CA
T−RT1」)を、バーコーターを用いて3g/m2(乾
燥後)塗工し、その上に厚さ60μの未延伸リニアロー
デンシティーポリエチレンフィルム(東セロ社製「TU
X−FCD」)をドライラミネートしてフィルム積層体
を作成し、酸素ガス透過率(25℃・100%RH)を
測定した。
With respect to the packaging films obtained in Examples and Comparative Examples, light transmittance and oxygen gas transmittance (25 ° C.)
-0% RH) was measured. Further, a heat sealant (“Q092 (S1)” manufactured by Toyo Ink Mfg. Co., Ltd.) was coated on the thin film layer on one surface of the obtained packaging film at 3 g / m 2 (after drying) using a bar coater. A heat-sealing agent laminate was prepared and the oxygen gas permeability (25 ° C., 100% RH) was measured. In addition, an adhesive (“AD506S / CA” manufactured by Toyo Morton Co., Ltd. was formed on the thin film layer on one surface of the obtained packaging film.
T-RT1 ") is coated with a bar coater at 3 g / m 2 (after drying), and an unstretched linear rhodity polyethylene film having a thickness of 60 μm (“ TU manufactured by Tohcello Co., Ltd. ”
X-FCD ”) was dry laminated to form a film laminate, and the oxygen gas permeability (25 ° C., 100% RH) was measured.

【0041】結果を表1に示す。The results are shown in Table 1.

【表1】 [Table 1]

【0042】[0042]

【発明の効果】本発明により、高度な酸素バリヤー性と
非常に高い可視光線の透過率(優れた無色透明性)を両
立した包装フィルムが得られるようになった。本発明の
包装フィルムは、薄膜層を形成する前のポリビニルアル
コール系フィルムと同等の可視光線の透過率を有する。
Industrial Applicability According to the present invention, a packaging film having both a high oxygen barrier property and a very high visible light transmittance (excellent colorless transparency) can be obtained. The packaging film of the present invention has a visible light transmittance equivalent to that of the polyvinyl alcohol film before forming the thin film layer.

Claims (7)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】ポリビニルアルコール系フィルム(A)の
片面または両面に、真空薄膜形成技術によって、けい素
酸化物及びアルカリ土類金属のフッ化物からなる薄膜層
(B)を形成してなり、ポリビニルアルコール系フィル
ム(A)の可視光線の透過率を100%としたときの可
視光線の透過率が85%以上である包装フィルム。
1. A thin film layer (B) comprising a silicon oxide and a fluoride of an alkaline earth metal is formed on one or both sides of a polyvinyl alcohol film (A) by a vacuum thin film forming technique. A packaging film having a visible light transmittance of 85% or more when the visible light transmittance of the alcohol-based film (A) is 100%.
【請求項2】ポリビニルアルコール系フィルム(A)が
2軸延伸フィルムであることを特徴とする請求項1記載
の包装フィルム。
2. The packaging film according to claim 1, wherein the polyvinyl alcohol film (A) is a biaxially stretched film.
【請求項3】ポリビニルアルコール系フィルム(A)が
ポリビニルアルコールフィルムまたはエチレンビニルア
ルコール共重合体フィルムである請求項1または2記載
の包装フィルム。
3. The packaging film according to claim 1, wherein the polyvinyl alcohol film (A) is a polyvinyl alcohol film or an ethylene vinyl alcohol copolymer film.
【請求項4】薄膜層(B)のアルカリ土類金属のフッ化
物がフッ化マグネシウム,フッ化カルシウム,フッ化ス
トロンチウムおよびフッ化バリウムから選ばれる一種ま
たは二種以上である請求項1〜3いずれか1項に記載の
包装フィルム。
4. The alkaline earth metal fluoride of the thin film layer (B) is one or more selected from magnesium fluoride, calcium fluoride, strontium fluoride and barium fluoride. The packaging film according to item 1.
【請求項5】薄膜層(B)を構成するけい素酸化物とア
ルカリ土類金属のフッ化物の組成比が、それぞれ99.
5〜80モル%、0.5〜20モル%である請求項1〜
4いずれか1項に記載の包装フィルム。
5. The composition ratio of the silicon oxide and the alkaline earth metal fluoride constituting the thin film layer (B) is 99.
It is 5 to 80 mol% and 0.5 to 20 mol%.
4. The packaging film according to any one of 4 above.
【請求項6】請求項1〜5いずれか1項に記載の包装フ
ィルムの薄膜層(B)の上に接着剤層(C)を積層して
なる包装フィルム積層体。
6. A packaging film laminate obtained by laminating an adhesive layer (C) on the thin film layer (B) of the packaging film according to any one of claims 1 to 5.
【請求項7】接着剤層(C)の上にプラスチック(D)
を積層してなる包装フィルム積層体。
7. A plastic (D) on the adhesive layer (C).
A packaging film laminated body obtained by laminating.
JP2375396A 1996-02-09 1996-02-09 Package film having excellent oxygen-barrier properties and package film laminate body Pending JPH09216653A (en)

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