JP2006315688A - Lid for fragrance-resistant container - Google Patents

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Hiroyuki Mizuma
博之 水間
Sachiko Kagawa
幸子 香川
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a lid for a fragrance-resistant container for a bathing agent containing a fragrance component or the like by which a sealant layer of the lid is prevented from brittling, and which is free from delamination when the lid is opened, reduction in unsealing strength, or defective appearance which is partly left in a linear shape on a container body. <P>SOLUTION: The lid (A) for the fragrance-resistant container covers an opening part of a container body (B) having a flange part (3) and consisting of a laminate body consisting of a base material layer (1) formed of a single or multi layer film and a seal layer (2) formed of an ionomer on an inner face of the base material layer (1), and is hermetically sealed at the flange part (3). The lid (A) includes at least a laminate of a base material layer (10) consisting of a single or multi layer film and a sealant layer (20) with easy peelability. A polyethylene resin (PE) is used for the sealant layer (20). <P>COPYRIGHT: (C)2007,JPO&INPIT

Description

本発明は、香料成分が多い入浴剤などの耐香料容器用蓋材に関するものであり、さらに詳しくは、リネモン、メントールなどの香料成分が多く含まれる入浴剤などの耐香料容器用蓋材において、該蓋材に用いられる複合材料の接着層やシーラント層が脆化せず、開封時に該蓋材がデラミネーションを起こすことや、シーラント層の脆化による開封強度の低下、およびシーラント層が容器本体に糸状に一部残るなどの外観不良の発生などがない耐香料容器用蓋材に関するものである。   The present invention relates to a lid for a fragrance-resistant container such as a bath agent containing a large amount of fragrance components, and more specifically, in a lid for a fragrance-resistant container such as a bath agent containing a large amount of fragrance components such as linemon and menthol, The adhesive layer or sealant layer of the composite material used for the lid material does not become brittle, the lid material causes delamination at the time of opening, the opening strength decreases due to the brittleness of the sealant layer, and the sealant layer is the container body In particular, the present invention relates to a lid for a fragrance-resistant container that does not have any appearance defects such as being partially left in a string.

従来、入浴剤などに含まれる、リネモン、メントールなどの香料成分は揮発性に富むため、その香気が飛ばないように耐香料容器には、高いバリア性が求められ、用いられる材料も複合材料でないとその要求項目を解決できないが、複合材料の場合、香料成分がその複合材料を構成している、接着層やシーラント層に吸着し、その材料を脆化させてしまうという問題があった。   Conventionally, fragrance components such as linemon and menthol contained in bathing agents are rich in volatility, so that the fragrance resistant container is required to have a high barrier property so that the fragrance does not fly, and the material used is not a composite material. However, in the case of a composite material, there is a problem that the fragrance component is adsorbed on an adhesive layer or a sealant layer constituting the composite material and embrittles the material.

そのため、密封性、且つ剥離開封性を要する当該耐香料容器に関しては、開封時に蓋材がデラミネーションを起こすことや、シーラント層の脆化による開封強度の低下、および剥離開封時にシーラント層が容器本体に糸状に一部残るなどの外観不良などが生じてしまうという問題がある。   Therefore, for the perfume-resistant container that requires hermetic sealing and peel-opening properties, the lid material causes delamination at the time of opening, the opening strength decreases due to the embrittlement of the sealant layer, and the sealant layer is the container body at the time of peel-opening. There is a problem that a defective appearance such as partly remaining in the shape of a thread occurs.

具体的には、例えば、図2に示すように、入浴剤向けの耐香料容器は、容器本体(B)が、基材層(1)と該基材層(1)内面にアイオノマーからなるシール層(2)を設けた積層体で形成され、蓋材(A)が、基材層(10)とイージーピール性を有するシーラント層(20)との層構成からなる積層体で構成され、前記シーラント層(20)にポリマーアロイ(2種以上の異なる特性をもつ高分子鎖が、一つの材料中に共存しているポリマー系の総称)タイプのイージーピール材を使用している。該ポリマーアロイタイプのイージーピール材は、高分子内に海島構造を形成させ、高分子の凝集力を下げることで、フランジ部(3)にイージーピール材が薄く残る正常な凝集破壊型の剥離部(4)を発現する。そのために、高分子フィルムとしては、脆く裂け易い面も伺える。   Specifically, for example, as shown in FIG. 2, a fragrance container for bathing agents has a container body (B) having a base material layer (1) and a seal made of an ionomer on the inner surface of the base material layer (1). Formed of a laminate provided with a layer (2), the lid (A) is constituted by a laminate comprising a base material layer (10) and a sealant layer (20) having an easy peel property, For the sealant layer (20), an easy peel material of a polymer alloy (a general term for polymer systems in which two or more kinds of polymer chains having different characteristics coexist in one material) is used. The polymer alloy type easy peel material is a normal cohesive fracture type peeling part in which the easy peel material remains thin on the flange (3) by forming a sea-island structure in the polymer and reducing the cohesive force of the polymer. (4) is expressed. For this reason, the polymer film is also brittle and easy to tear.

しかしながら、入浴剤のような揮発性香料成分が多い内容物を前述のような容器に長期保存すると、香料成分がシーラント層(20)に吸着し、該シーラント層(20)の脆化が生じてしまう。特に、ポリマーアロイタイプのイージーピール材に関しては、元来凝集破壊がし易い材料設計のため、香料成分の吸着により、さらに凝集力が低下し、開封強度が劣化したり、設計とは異なる部位での凝集破壊をし、ひどいものでは、図3に示すように、剥離部(4)が二重蓋状になってしまう。   However, if the contents containing a large amount of volatile fragrance components such as bathing agents are stored for a long time in the container as described above, the fragrance components are adsorbed on the sealant layer (20), and the sealant layer (20) becomes brittle. End up. In particular, for polymer alloy type easy peel materials, the material design is inherently susceptible to cohesive failure, so that the cohesive force is further reduced due to the adsorption of the fragrance components, and the opening strength is deteriorated. In the case of severe cohesive failure, as shown in FIG. 3, the peeling portion (4) has a double lid shape.

また、イージーピール材として、ポリマーアロイタイプの他に粘着成分を添加したイージーピール材も存在するが、粘着成分は低分子量成分のものが多く、香料成分を詰めて保存すると、低分子量成分がべたつく現象が生じてしまう。   In addition to the polymer alloy type, there are also easy peel materials to which an adhesive component is added, but the adhesive components are often low molecular weight components, and when packed with perfume ingredients, the low molecular weight components become sticky. The phenomenon will occur.

そこで、エチレン−ビニルアルコール共重合体(EVOH)のエチレン含有量を制御した多層EVOHを用いる、層間剥離タイプのイージーピール材の提案(例えば、特許文献1参照。)がある。   Then, there exists a proposal of the delamination type easy peel material (for example, refer patent document 1) using the multilayer EVOH which controlled the ethylene content of ethylene-vinyl alcohol copolymer (EVOH).

以下に先行技術文献を示す。
特開平11−5277号公報
Prior art documents are shown below.
Japanese Patent Laid-Open No. 11-5277

しかしながら、このような層間剥離タイプは、イージーピール材に傷を設けたり、リングシールなどで意図的に目的の層間でエッジ切れを起こさせるような工夫が必要であり、材料加工上手間が掛かる。また、そのような工夫を行なわないと、上手く綺麗に層間で剥離できないこともあり、糸引きなどの剥離外観不良に繋がるなど問題が多く不完全で実用的でない。   However, such a delamination type requires a contrivance such as scratching the easy peel material or intentionally causing an edge break between the target layers with a ring seal or the like, which takes time and effort in material processing. Moreover, if such a device is not performed, it may not be possible to peel between layers well, and there are many problems such as leading to poor peeling appearance such as stringing, which is incomplete and impractical.

本発明は、このような従来技術の問題点を解決しようとするものであり、リネモン、メントールなどの香料成分が多く含まれる入浴剤などの耐香料容器用蓋材において、該蓋材に用いられる複合材料の接着層やシーラント層が脆化せず、開封時に該蓋材がデラミネーションを起こすことや、シーラント層の脆化による開封強度の低下、およびシーラント層が容器本体に糸状に一部残るなどの外観不良の発生などがない耐香料容器用蓋材を提供することを目的とする。   The present invention is to solve such problems of the prior art, and is used for a lid for a fragrance-resistant container such as a bath agent containing a large amount of fragrance components such as linemon and menthol. The adhesive layer or sealant layer of the composite material does not become brittle, the lid material causes delamination when opened, the opening strength is reduced due to the brittleness of the sealant layer, and a part of the sealant layer remains in the container body as a thread An object of the present invention is to provide a lid member for a fragrance-resistant container that does not cause appearance defects such as.

本発明は、上記の課題を解決するために成されたものであり、本発明の請求項1に係る発明は、フランジ部(3)を有し、少なくとも、単層または多層フィルムからなる基材層(1)と、該基材層(1)内面にアイオノマーからなるシール層(2)を設けた積層体からなる容器本体(B)の開口部を覆い、該フランジ部(3)に密封シールされる耐香料容器用蓋材(A)であって、前記蓋材(A)は、少なくとも、単層または多層フィルムからなる基材層(10)とイージーピール性を有するシーラント層(20)との積層体からなり、前記シーラント層(20)にポリエチレン樹脂(PE)が使用されていることを特徴とする耐香料容器用蓋材である。   The present invention has been made to solve the above-mentioned problems, and the invention according to claim 1 of the present invention has a flange portion (3) and is made of at least a single layer or a multilayer film. Covering the opening of the container body (B) made of a laminate in which a layer (1) and a sealing layer (2) made of ionomer are provided on the inner surface of the base layer (1), and sealingly sealing the flange (3) A cover material for a perfume container (A), wherein the cover material (A) includes at least a base material layer (10) made of a single layer or a multilayer film, and a sealant layer (20) having an easy peel property. A lid for a fragrance-resistant container, characterized in that a polyethylene resin (PE) is used for the sealant layer (20).

本発明の請求項2に係る発明は、請求項1記載の耐香料容器用蓋材において、前記ポリエチレン樹脂(PE)が密度0.910以上の直鎖状低密度ポリエチレン樹脂(L−LDPE)であることを特徴とする耐香料容器用蓋材である。   The invention according to claim 2 of the present invention is the lid material for a fragrance resistant container according to claim 1, wherein the polyethylene resin (PE) is a linear low density polyethylene resin (L-LDPE) having a density of 0.910 or more. There is a lid material for a fragrance resistant container.

本発明の請求項3に係る発明は、請求項1又は2記載の耐香料容器用蓋材において、前記基材層(1、10)がバリアフィルムであることを特徴とする耐香料容器用蓋材である。   The invention according to claim 3 of the present invention is the lid for a fragrance-resistant container according to claim 1 or 2, wherein the base material layer (1, 10) is a barrier film. It is a material.

本発明に係る耐香料容器用蓋材は、フランジ部を有し、少なくとも、単層または多層フィルムからなる基材層と、該基材層内面にアイオノマーからなるシール層を設けた積層体からなる容器本体の開口部を覆い、該フランジ部に密封シールされる耐香料容器用蓋材であって、前記蓋材は、少なくとも、単層または多層フィルムからなる基材層とイージーピール性を有するシーラント層との積層体からなり、前記シーラント層に密度0.910以上の直鎖状低密度ポリエチレン樹脂(L−LDPE)を使用することにより、リネモン、メントールなどの香料成分が該蓋材に用いられる複合材料の接着層やシーラント層を脆化せず、開封時に該蓋材がデラミネーションを起こすことや、シーラント層の脆化による開封強度の低下、およびシーラント層が容器本体に糸状に一部残るなどの外観不良の発生などが起こらない。   The lid for a fragrance-resistant container according to the present invention comprises a laminate having a flange portion and at least a base material layer made of a single layer or a multi-layer film and a seal layer made of an ionomer on the inner surface of the base material layer. A lid for a fragrance-resistant container that covers an opening of a container main body and is hermetically sealed to the flange, wherein the lid is at least a base layer made of a single layer or a multilayer film and has an easy peel property By using a linear low density polyethylene resin (L-LDPE) having a density of 0.910 or more for the sealant layer, a fragrance component such as linemon or menthol is used for the lid material. The adhesive layer and sealant layer of the composite material are not embrittled, the lid material causes delamination at the time of opening, the opening strength decreases due to the embrittlement of the sealant layer, and the sealant Layer does not occur like appearance failure such as remaining part thread on the container body.

本発明の実施の形態を図1に基づいて詳細に説明する。   An embodiment of the present invention will be described in detail with reference to FIG.

図1は本発明に係る耐香料容器用蓋材と容器本体とをシールした状態から開封する際、剥離部(4)の状態を説明する1実施例の部分側断面図である。   FIG. 1 is a partial cross-sectional side view of one embodiment for explaining the state of a peeling portion (4) when opening a fragrance-resistant container lid according to the present invention and a container body from the sealed state.

本発明に係る耐香料容器用蓋材(A)は、図1に示すように、フランジ部(3)を有し、少なくとも、単層または多層フィルムからなる基材層(1)と、該基材層(1)内面にアイオノマーからなるシール層(2)を設けた積層体からなる容器本体(B)の開口部を覆い、該フランジ部(3)に密封シールされる耐香料容器用蓋材(A)であって、前記蓋材(A)は、少なくとも、単層または多層フィルムからなる基材層(10)とイージーピール性を有するシーラント層(20)との積層体から構成される。   As shown in FIG. 1, the lid for a fragrance-resistant container according to the present invention (A) has a flange portion (3) and at least a base material layer (1) composed of a single layer or a multilayer film, and the base. A lid for a fragrance-resistant container that covers the opening of a container body (B) made of a laminate having an ionomer sealing layer (2) provided on the inner surface of the material layer (1) and is hermetically sealed to the flange (3) (A) The cover material (A) is composed of a laminate of at least a base material layer (10) made of a single layer or a multilayer film and a sealant layer (20) having an easy peel property.

耐香料容器用蓋材(A)は、容器本体(B)を完全に密封シールするヒートシール性と、また逆に開封時には、容易に開封できるイージーピール性が求められる。   The perfume-resistant container lid (A) is required to have heat-sealing properties that completely seal the container body (B), and conversely, easy-peel properties that can be easily opened when opened.

先ず、容器本体(B)を完全に密封シールするヒートシール技法には、種々の方法があるが、熱板シール(バーシール)法が最も一般的な方法である。バーシールを行なう場合のシール条件としては、温度、時間、圧力の三つの条件が基本的なものである。バーシール法によって、ヒートシールを行なう場合、ヒートシール材(シーラント)に応じたヒートシール条件が選ばれるが、シーラントのヒートシール適性は次のような特性によって評価されている。   First, there are various methods of heat sealing techniques for completely sealing and sealing the container main body (B), but the hot plate sealing (bar sealing) method is the most common method. Three conditions of temperature, time, and pressure are fundamental as sealing conditions when performing bar sealing. When heat sealing is performed by the bar seal method, the heat sealing condition corresponding to the heat sealing material (sealant) is selected, and the heat sealing suitability of the sealant is evaluated by the following characteristics.

先ず、シール開始温度であるが、このシール開始温度は、ヒートシールが可能な最低温度であるが、シーラントが単層フィルムの場合、シーラントの軟化点や融点と直接関係している。多層フィルムの場合は、シール開始温度は、シーラントの融点だけでなく他の層の熱伝導性にも関係する。シール開始温度は、基準のシール時間と圧力によりシール温度を増加させていき、シールが可能となる温度を見出すことによって決められる。このようにして決定されたシール開始温度は、包装機の条件設定に利用される。   First, the seal start temperature is the lowest temperature at which heat sealing is possible, but when the sealant is a single layer film, it is directly related to the softening point and melting point of the sealant. In the case of a multilayer film, the seal initiation temperature is related not only to the melting point of the sealant but also to the thermal conductivity of the other layers. The seal start temperature is determined by increasing the seal temperature according to the reference seal time and pressure and finding a temperature at which sealing is possible. The seal start temperature determined in this way is used for setting the conditions of the packaging machine.

次に、シール温度範囲とシール時間範囲であるが、シール温度範囲は、一定のシール時間と圧力でヒートシールが可能な温度範囲である。シール開始温度が下限で、上限はシール部や材料の品質が低下せずに満足なシールが可能な最高温度である。シール温度範囲の上限はシーラントの融点に関係している。シール時間範囲は、一定のシール温度と圧力でヒートシール可能な時間の範囲で、シール温度が低い方が広くなる。シール時間の上限は、シーラントの分子配向とも関係している。シール時間の上限を決める因子としてシーラントの熱安定性がある。すなわち、シール温度と熱分解温度が接近しているポリマーなどのフィルムのヒートシールは困難である。   Next, there are a seal temperature range and a seal time range. The seal temperature range is a temperature range in which heat sealing can be performed with a constant seal time and pressure. The seal start temperature is the lower limit, and the upper limit is the highest temperature at which satisfactory sealing can be performed without deteriorating the quality of the seal part or material. The upper limit of the seal temperature range is related to the melting point of the sealant. The sealing time range is a time range in which heat sealing can be performed at a constant sealing temperature and pressure, and the lower the sealing temperature, the wider. The upper limit of the sealing time is also related to the molecular orientation of the sealant. The thermal stability of the sealant is a factor that determines the upper limit of the sealing time. That is, it is difficult to heat seal a film such as a polymer whose sealing temperature and thermal decomposition temperature are close to each other.

次に、ホットタック性であるが、ホットタック性は熱間シール性とも呼ばれ、ヒートシールバーを取り除いた直後のシール部の剥離に対する抵抗力を表す特性である。ホットタック性がないとシール部が抜けることになり、完全な均一シールができない原因になる。   Next, the hot tack property is called a hot seal property, and is a characteristic representing resistance to peeling of the seal portion immediately after the heat seal bar is removed. If there is no hot tack, the seal part will come off, which may cause a complete uniform seal.

以上のような、シール開始温度、シール温度範囲、ホットタック性、あるいはシール強度などのシーラントのヒートシール特性の支配因子には、融点(非晶性ポリマーの場合、ガラス転移点)、熱安定性(耐熱収縮性、耐熱分解性)、熱流動性(溶融粘度、溶解粘度の温度依存性)、結晶化速度などがある。   As described above, the governing factors of the heat seal characteristics of the sealant such as the seal start temperature, the seal temperature range, the hot tack property, and the seal strength are the melting point (in the case of an amorphous polymer, the glass transition point), and the thermal stability. (Heat shrinkage resistance, heat decomposition resistance), thermal fluidity (temperature dependence of melt viscosity and melt viscosity), crystallization rate, and the like.

前記ポリマーの融点は、ポリマーの一次構造により決まり、ポリエチレン樹脂(PE)の分子鎖のC−C結合は、溶解状態では自由回転が非常に容易になるためにヒートシール性は良好である。耐熱収縮性や耐熱分解性などの熱安定性は、ヒートシール範囲を広くするのに重要な因子である。   The melting point of the polymer is determined by the primary structure of the polymer, and the C—C bond of the molecular chain of the polyethylene resin (PE) is very easy to rotate freely in the dissolved state, so that the heat sealability is good. Thermal stability such as heat shrinkability and heat decomposability is an important factor for widening the heat seal range.

ヒートシールは、熱によりポリマーが軟化し、流動性が増大した状態で圧着され、ポリマー分子が互いに相手の領域に拡散し、融着することにより行なわれるから、ポリマーの流動性がヒートシールに与える影響は大きい。溶融ポリマーの流動性は、ポリマーの分子量と結晶化度に関係している。同種のポリマーの場合、分子量が増加すると、すなわちメルトインデックス(MI)の低いポリマーを使用すると、シール温度を高くする必要があるのは、シールに適当な溶融粘度になる温度が分子量とともに高くなるからである。また、結晶化度の高いポリマーは、融点付近で急激に軟化するため、ヒートシールに適した流動性の得られる温度範囲が狭い。   In heat sealing, the polymer is softened by heat and is compressed in a state where the fluidity is increased, and the polymer molecules are diffused and fused to each other's regions, so that the fluidity of the polymer is given to the heat seal. The impact is great. The fluidity of the molten polymer is related to the molecular weight and crystallinity of the polymer. In the case of the same kind of polymer, when a molecular weight increases, that is, when a polymer having a low melt index (MI) is used, the sealing temperature needs to be increased because the temperature at which the melt viscosity is suitable for sealing increases with the molecular weight. It is. In addition, a polymer having a high degree of crystallinity is softened in the vicinity of the melting point, so that the temperature range in which fluidity suitable for heat sealing is obtained is narrow.

その他にヒートシール性に影響する因子としては、シール材に含まれる各種の添加剤がある。ポリマーの酸化防止剤、フィルムの滑り性や帯電性を改良するために添加される滑剤や帯電防止剤などはヒートシール性に悪影響を与える。これらの添加剤は、種類によりシール性に及ぼす影響の程度が異なるので、シール材に添加する場合には適切なものを選定する必要がある。また、ラミネート適性や印刷性を向上させるために行なわれるコロナ放電処理もヒートシール性に悪影響を及ぼすので、コロナ処理面がヒートシール面とならないように注意する必要がある。   Other factors that affect the heat sealability include various additives contained in the sealing material. Polymer antioxidants, lubricants and antistatic agents added to improve the slipperiness and chargeability of the film adversely affect the heat sealability. Since these additives have different degrees of influence on the sealing performance depending on the type, it is necessary to select appropriate additives when added to the sealing material. In addition, since corona discharge treatment performed to improve laminating suitability and printability also adversely affects heat sealability, care must be taken so that the corona treatment surface does not become a heat seal surface.

ところで、ポリオレフィンのヒートシール特性は一般的に優れているため、シーラントとして多用されている。本発明の耐香料容器用蓋材(A)においては、容器本体(B)の内面のシール層(2)には、アイオノマーが使用されているので、該アイオノマーとのイージーピール性を考慮すると該蓋材(A)のシーラント層(20)にポリエチレン樹脂(PE)を使用することが好ましい。   By the way, since the heat seal characteristic of polyolefin is generally excellent, it is frequently used as a sealant. In the lid for a fragrance-resistant container (A) of the present invention, since an ionomer is used for the seal layer (2) on the inner surface of the container body (B), the easy peel property with the ionomer is taken into consideration. It is preferable to use polyethylene resin (PE) for the sealant layer (20) of the lid material (A).

前記ポリエチレン樹脂(PE)は、石油を蒸留して得たエチレンガスを重合して製造されるが、製造法によって性状の異なるポリエチレン(PE)樹脂が得られる。低密度ポリエチレン樹脂(LDPE)、中密度ポリエチレン樹脂(MDPE)、高密度ポリエチレン樹脂(HDPE)、直鎖状低密度ポリエチレン樹脂(L−LDPE)などがあり、いずれもシーラントとして使用されている。   The polyethylene resin (PE) is produced by polymerizing ethylene gas obtained by distilling petroleum, and polyethylene (PE) resins having different properties can be obtained depending on the production method. There are low-density polyethylene resin (LDPE), medium-density polyethylene resin (MDPE), high-density polyethylene resin (HDPE), linear low-density polyethylene resin (L-LDPE), etc., all of which are used as sealants.

ポリエチレン(PE)樹脂の密度(g/cm3)によって分類すると、一般的に、低密度ポリエチレン樹脂(LDPE)が0.910〜0.929、中密度ポリエチレン樹脂(MDPE)が0.930〜0.941、高密度ポリエチレン樹脂(HDPE)が0.942〜0.965、直鎖状低密度ポリエチレン樹脂(L−LDPE)が0.918〜0.940である。 When classified according to the density (g / cm 3 ) of polyethylene (PE) resin, generally, low density polyethylene resin (LDPE) is 0.910 to 0.929, and medium density polyethylene resin (MDPE) is 0.930 to 0. 0.941, high density polyethylene resin (HDPE) is 0.942 to 0.965, and linear low density polyethylene resin (L-LDPE) is 0.918 to 0.940.

製造法によって分類すると、高圧法と中・低圧法に分類される。高圧法は、1000気圧以上の高圧下で、通常はラジカル重合法を用い低密度ポリエチレン樹脂(LDPE)を製造する。一方、中・低圧法は数十気圧以下の中低圧下で、中密度ポリエチレン樹脂(MDPE)、高密度ポリエチレン樹脂(HDPE)を製造する。さらに、イオン重合法で直鎖状低密度ポリエチレン樹脂(L−LDPE)を製造する。   If classified according to the manufacturing method, it is classified into the high pressure method and the medium / low pressure method. In the high-pressure method, a low-density polyethylene resin (LDPE) is usually produced using a radical polymerization method under a high pressure of 1000 atm or more. On the other hand, the medium / low pressure method produces medium density polyethylene resin (MDPE) and high density polyethylene resin (HDPE) under medium and low pressures of several tens of atmospheres or less. Furthermore, a linear low density polyethylene resin (L-LDPE) is produced by an ion polymerization method.

これら各種のポリエチレン(PE)樹脂の特性を支配する因子としては、分子量(MI)、密度(結晶化度)、分子量分布、分子構造などがある。分子構造、すなわち分岐の数と構造の差異は各種の物性に影響を与える。   Factors governing the properties of these various polyethylene (PE) resins include molecular weight (MI), density (crystallinity), molecular weight distribution, molecular structure and the like. The molecular structure, that is, the difference between the number of branches and the structure affects various physical properties.

前記低密度ポリエチレン樹脂(LDPE)は、主鎖のところどころに分岐ができ、そのために分子の規則的な配列が妨げられて、結晶化度(ポリエチレン樹脂は通常結晶性の部分と非結晶性の部分とからできており、結晶性の部分の占める度合い)が小さく(60%程度)なるので、柔軟性があり、ヒートシール適性は良いが、香料成分などの吸着度合が大きい。   The low density polyethylene resin (LDPE) can be branched in some parts of the main chain, which prevents the regular arrangement of the molecules, and the degree of crystallinity (the polyethylene resin is usually a crystalline part and an amorphous part). The degree of crystallinity) is small (about 60%), so that it has flexibility and good heat sealability, but has a high degree of adsorption of fragrance components and the like.

次に、該低密度ポリエチレン樹脂(LDPE)に比較して、分岐数の少ない結晶化度が高い中密度ポリエチレン樹脂(MDPE)は、香料成分などの吸着度合が小さくなるが、シーラント層(20)に必要なヒートシール適性が悪くなってくる。   Next, as compared with the low density polyethylene resin (LDPE), the medium density polyethylene resin (MDPE) having a small number of branches and a high degree of crystallinity has a low degree of adsorption of fragrance components and the like, but the sealant layer (20). The heat-sealability required for this will deteriorate.

次に、高密度ポリエチレン樹脂(HDPE)は、直鎖状で分岐が少なく、短鎖であるために結晶化度がかなり大きく(90%程度)なるので、香料成分の吸着度合は非常に小さくなるが、ヒートシール適性が非常に悪くなる。   Next, since the high density polyethylene resin (HDPE) is linear, has few branches, and has a short chain, the degree of crystallinity is considerably large (about 90%), so the degree of adsorption of the fragrance component is very small. However, the heat sealability becomes very poor.

次に、直鎖状低密度ポリエチレン樹脂(L−LDPE)は、α−オレフィンとの共重合でつくられるが、このα−オレフィンに起因する長さと数を制御された分岐が存在し、低密度ポリエチレン樹脂(LDPE)と高密度ポリエチレン樹脂(HDPE)との中間的な構造をもつが、共重合成分の種類によって分岐の大きさが異なるため、密度と分岐数との関係は単純ではないが、分子量分布が狭く、低密度成分も少ないために、低密度ポリエチレン樹脂(LDPE)に比べて、香料成分からの影響を受けづらく、ヒートシール強度、ホットタック性などに優れている。   Next, a linear low density polyethylene resin (L-LDPE) is produced by copolymerization with an α-olefin, and there are branches having a controlled length and number due to the α-olefin. Although it has an intermediate structure between polyethylene resin (LDPE) and high-density polyethylene resin (HDPE), the size of branching differs depending on the type of copolymerization component, so the relationship between density and number of branches is not simple, Since the molecular weight distribution is narrow and the low density component is small, it is less affected by the fragrance component than the low density polyethylene resin (LDPE), and is excellent in heat seal strength, hot tackiness and the like.

このようにシーラント層(20)に比較的、密度が大きなポリエチレン樹脂(PE)を使用することにより、リネモン、メントールなどの香料成分が、該蓋材(A)に用いられる複合材料の接着層やシーラント層を脆化せず、開封時に蓋材がデラミネーションを起こすことや、シーラント層の脆化による開封強度の低下、およびシーラント層が容器に糸状に一部残るなどの外観不良の発生などがなくなるが、ヒートシール性を考慮すると、直鎖状低密度ポリエチレン樹脂(L−LDPE)を使用することが好ましい。   In this way, by using a polyethylene resin (PE) having a relatively high density for the sealant layer (20), a fragrance component such as linemon or menthol is added to the adhesive layer of the composite material used in the lid material (A). The sealant layer does not become brittle, and the lid material causes delamination at the time of opening, the opening strength is reduced due to the brittleness of the sealant layer, and appearance defects such as part of the sealant layer remaining in the form of threads are generated. However, in consideration of heat sealability, it is preferable to use a linear low density polyethylene resin (L-LDPE).

特に、メタロセン触媒を用いて重合した、密度が0.910以上のメタロセン系の直鎖状低密度ポリエチレン樹脂(L−LDPE)がより好ましい。該直鎖状低密度ポリエチレン樹脂(L−LDPE)は、低分子量物の少ないポリマーであり、密度が低く、ヒートシール開始温度の低い特徴がある。   In particular, a metallocene-based linear low-density polyethylene resin (L-LDPE) polymerized using a metallocene catalyst and having a density of 0.910 or more is more preferable. The linear low density polyethylene resin (L-LDPE) is a polymer having a low low molecular weight, has a low density, and a low heat seal starting temperature.

ところで、前記アイオノマーは、エチレンとメタクリル酸との共重合体を、金属イオン(ナトリウム、亜鉛など)で部分的に架橋した熱可塑性樹脂である。該アイオノマーは、加熱すると分子間のイオン架橋力が緩み流動しやすくなるため加工性に優れ、またイオン架橋構造により、各種ヒートシール性、深絞り性、強靭性、耐油性、耐ピンホール性、透明性などに優れる特徴を有している。   By the way, the ionomer is a thermoplastic resin obtained by partially crosslinking a copolymer of ethylene and methacrylic acid with metal ions (sodium, zinc, etc.). The ionomer is excellent in processability because the ionic cross-linking force between molecules loosens and flows easily when heated, and due to the ionic cross-linking structure, various heat sealability, deep drawability, toughness, oil resistance, pinhole resistance, It has excellent characteristics such as transparency.

特に、該アイオノマーの最大の特徴は、ヒートシール性が良いことである。すなわち、最高シール強度、低温シール性、熱間シール性、夾雑物シール性、適性シール温度幅などを評価した場合、どの項目についても高い評価が得られる。中でも熱間シール性(ホットタック性)が良く、低密度ポリエチレン樹脂(LDPE)に比べ融点が約20℃低く、且つイオン架橋構造のため200℃以下での溶融粘度が高いので、広い温度範囲で極めて良好なホットタック性を示す。   In particular, the greatest feature of the ionomer is that it has good heat sealability. That is, when the maximum seal strength, the low temperature seal property, the hot seal property, the foreign matter seal property, the suitable seal temperature range, and the like are evaluated, a high evaluation can be obtained for any item. Among them, the hot sealing property (hot tack property) is good, the melting point is about 20 ° C. lower than that of low density polyethylene resin (LDPE), and the melt viscosity at 200 ° C. or lower is high due to the ionic cross-linking structure. Shows very good hot tack.

また、該アイオノマーは、該低密度ポリエチレン樹脂(LDPE)に比較して、5倍以上のホットタック強度をもつため、シール直後に剥離力のかかる自動充填包装に適しているといえる。   In addition, the ionomer has a hot tack strength of 5 times or more compared to the low density polyethylene resin (LDPE), so it can be said that it is suitable for automatic filling packaging having a peeling force immediately after sealing.

本発明の耐香料容器用蓋材(A)のシーラント層(20)には、シール性とイージーピール性の相反する性能が求められる。該蓋材(A)の開封を容易にするため、種々の易開封性ヒートシール技法を適用することができるが、最も実用的なものは、ピーラブル剥離性のシーラントをもつ蓋材を使用する技法である。ピーラブル蓋材は、開封時の剥離機構
から、1)容器本体−蓋材の界面剥離タイプ、2)蓋材の基材−シーラントの層間剥離タイプ、3)蓋材のシーラントの凝集破壊タイプの3種類に分類できる。
The sealant layer (20) of the lid for a fragrance-resistant container (A) of the present invention is required to have performances in which sealing properties and easy peel properties conflict with each other. In order to facilitate the opening of the lid (A), various easy-open heat-sealing techniques can be applied. The most practical one is a technique using a lid having a peelable sealant. It is. The peelable lid material is based on the peeling mechanism at the time of opening: 1) Interfacial peeling type of the container body-lid material 2) Base material of the lid material-sealant delamination type 3) Cohesive failure type of the sealant of the lid material 3 Can be classified into types.

本発明の耐香料容器用蓋材(A)のシーラント層(20)には、従来のようにポリマーアロイなどの技術を応用したイージーピール材を用いておらず、前述したように、容器本体(B)の内面のシール層(2)には、アイオノマーを使用し、該蓋材(A)のシーラント層(20)には、ポリエチレン樹脂(PE)を使用して、図1に示すように、アイオノマーとポリエチレン樹脂(PE)との剥離部(4)は界面剥離によるイージーピール性を利用しているため、リネモン、メントールなどの香料成分が該蓋材(A)に用いられる複合材料の接着層やシーラント層(20)を脆化せず、開封時に該蓋材(A)がデラミネーションを起こすことや、シーラント層(20)の脆化による開封強度の低下、およびシーラント層(20)が容器本体(B)に糸状に一部残るなどの外観不良の発生などが起こらず、また単純な技術であり、加工などの幅も広がる。   The sealant layer (20) of the lid for a fragrance-resistant container of the present invention (A) does not use an easy peel material to which a technique such as a polymer alloy is applied as in the prior art. As shown in FIG. 1, an ionomer is used for the seal layer (2) on the inner surface of B), and a polyethylene resin (PE) is used for the sealant layer (20) of the lid material (A). Since the peeling part (4) between the ionomer and the polyethylene resin (PE) uses the easy peel property due to the interfacial peeling, the adhesive layer of the composite material in which the fragrance component such as linemon or menthol is used for the lid (A) And the sealant layer (20) is not embrittled, the lid material (A) is delaminated at the time of opening, the opening strength is reduced due to the embrittlement of the sealant layer (20), and the sealant layer (20) is a container. Body ( ) Filamentous does not occur like appearance failure such as remaining part, also a simple technique, it spreads the width of such processing.

次に、前述したポリエチレン樹脂(PE)やアイオノマーは、酸素、炭酸ガス、水蒸気、フレーバーなどの気体を透過し易いので、リネモン、メントールなどの香料成分が多く含まれる入浴剤などの耐香料容器用蓋材(A)や容器本体(B)においては、有効成分が外部に揮散することがないように単層または多層フィルムからなる基材層(1、10)には、バリアフィルムを使用することが好ましい。   Next, since the polyethylene resin (PE) and ionomer described above are easily permeable to gases such as oxygen, carbon dioxide, water vapor, and flavor, they are used for fragrance-resistant containers such as bathing agents that contain a large amount of fragrance components such as linemon and menthol. In the lid (A) and the container body (B), a barrier film should be used for the base layer (1, 10) composed of a single layer or a multilayer film so that the active ingredient is not volatilized outside. Is preferred.

前記バリアフィルムとしては、バリア樹脂フィルム、蒸着フィルム、金属箔の三つに大別される。バリア樹脂フィルムとしては、ポリビニルアルコール(PVA)フィルム、エチレン−ビニルアルコール共重合体(EVOH)フィルム、セロハン、ナイロン、ポリ塩化ビニリデン(PVDC)フィルム、各種基材フィルムにPVDCをコーティングしたKコートフィルム(KOP、KPET、KNyなど)などがある。また、蒸着フィルムとしては、各種基材フィルムにアルミニウムを真空蒸着したアルミ蒸着フィルムや酸化珪素、酸化アルミニウムなどの無機酸化物を真空蒸着したセラミック蒸着フィルムなどがある。さらに金属箔としては、アルミニウム箔を使用し、各種基材フィルムと積層したアルミニウム箔積層フィルムなどがある。   The barrier film is roughly classified into a barrier resin film, a vapor deposition film, and a metal foil. As the barrier resin film, polyvinyl alcohol (PVA) film, ethylene-vinyl alcohol copolymer (EVOH) film, cellophane, nylon, polyvinylidene chloride (PVDC) film, K coat film (PVDC coated on various base films) KOP, KPET, KNy, etc.). Examples of the deposited film include an aluminum deposited film obtained by vacuum-depositing aluminum on various substrate films and a ceramic deposited film obtained by vacuum-depositing inorganic oxides such as silicon oxide and aluminum oxide. Furthermore, as metal foil, there is an aluminum foil laminated film using an aluminum foil and laminated with various substrate films.

前記ポリビニルアルコール(PVA)フィルム、エチレン−ビニルアルコール共重合体(EVOH)フィルム、セロハン、ナイロンは、乾燥状態においては酸素透過度が小さいが吸湿するにしたがい透過度が増大する欠点がある。また、ポリ塩化ビニリデンフィルムは、焼却時に有害なダイオキシンを発生することから環境問題の一つとして取り上げられ、代替することが望まれている。   The polyvinyl alcohol (PVA) film, ethylene-vinyl alcohol copolymer (EVOH) film, cellophane, and nylon have a drawback that the oxygen permeability is small in the dry state but the permeability increases as it absorbs moisture. In addition, polyvinylidene chloride film is taken up as one of the environmental problems because it generates harmful dioxins at the time of incineration and is desired to be replaced.

また、前記アルミニウム蒸着フィルムやアルミニウム箔積層フィルムの場合は、防湿性、酸素ガスバリア性、水蒸気バリア性、保香性、遮光性などに優れているものの、近年、使用後の廃棄処分において焼却処理を行うと、そのアルミニウムが残査として残ってしまう問題や、焼却炉を傷めてしまう恐れがあるなど、いわゆる廃棄処分にともなう問題があるので、物性的にアルミニウム箔に次ぐ、酸化珪素、酸化アルミニウムなどの無機酸化物を真空蒸着したセラミック蒸着フィルムを用いることが多くなっている。   Moreover, in the case of the aluminum vapor-deposited film or the aluminum foil laminated film, it is excellent in moisture resistance, oxygen gas barrier property, water vapor barrier property, aroma retaining property, light shielding property, etc., but in recent years, it has been incinerated in disposal after use. If you do, there is a problem with so-called disposal, such as the problem that the aluminum remains as a residue and damage to the incinerator, so there are physical properties next to aluminum foil, silicon oxide, aluminum oxide, etc. Ceramic vapor deposition films obtained by vacuum deposition of inorganic oxides are increasingly used.

前記各種基材フィルムは、特に制約はされないが、加工適性などを考慮して、単体フィルム及び各種の積層フィルムを使用することができる。   The various base films are not particularly limited, but single films and various laminated films can be used in consideration of processability and the like.

例えば、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリエチレンナフタレ−ト(PEN)、ポリブチレンテレフタレート(PBT)などのポリエステル、ポリプロピレン(PP)、ポリスチレン(PS)などのポリオレフィン、ナイロン−6、ナイロン−66などのポリアミド(PA)、ポリカーボネート(PC)、ポリアクリロニトリル(PAN)、ポ
リイミド(PI)などの無延伸あるいは延伸フィルムである。
For example, polyesters such as polyethylene terephthalate (PET), polyethylene naphthalate (PEN), polybutylene terephthalate (PBT), polyolefins such as polypropylene (PP) and polystyrene (PS), polyamides such as nylon-6 and nylon-66 Non-stretched or stretched films such as (PA), polycarbonate (PC), polyacrylonitrile (PAN), and polyimide (PI).

通常、これらのものを、フィルム状に加工して使用し、特に、強度、コストなどの面から、二軸方向に任意に延伸されたポリエチレンテレフタレートフィルム(PET)を使用することが好ましい。   Usually, these are used after being processed into a film shape, and it is particularly preferable to use a polyethylene terephthalate film (PET) arbitrarily stretched in the biaxial direction from the viewpoints of strength and cost.

次に、該無機酸化物の蒸着層としては、基本的には金属の酸化物を使用することが可能であり、例えばアルミニウム、珪素、マグネシウム、カルシウム、カリウム、スズ、ナトリウム、ホウ素、チタン、鉛、ジルコニウム、イットリウムなどの酸化物またはそれらの混合物が挙げられる。   Next, as the deposited layer of the inorganic oxide, it is basically possible to use a metal oxide, for example, aluminum, silicon, magnesium, calcium, potassium, tin, sodium, boron, titanium, lead. , Oxides such as zirconium and yttrium, or a mixture thereof.

一般的には、透明性、物性面、生産性などから、酸化珪素、酸化アルミニウム、酸化マグネシウムを使用することが好ましい。   In general, silicon oxide, aluminum oxide, and magnesium oxide are preferably used from the viewpoint of transparency, physical properties, and productivity.

このような該無機酸化物の蒸着層を形成する方法は、真空蒸着法、スパッタリング法などを使用することができるが、生産性、生産コスト面などを考慮すると、真空蒸着法が好ましい。   As a method for forming such an inorganic oxide vapor deposition layer, a vacuum vapor deposition method, a sputtering method, or the like can be used. However, in view of productivity, production cost, etc., the vacuum vapor deposition method is preferable.

前記真空蒸着法は、被蒸着体の形態から、大別して3つの方式があり、1)バッチ方式:成形品の蒸着方式、2)巻き取り式半連続方式:ロール状フィルム(ウェブ)が対象で真空系の中で巻き出し・蒸着・巻き取り後、大気系に再度戻し、蒸着製品を取り出す方式、3)巻き取り式完全連続方式:ロール状フィルム(ウェブ)が対象でアンワインダー(巻き出し装置)とリワインダー(巻き取り装置)を大気系に配置し、蒸着ドラムや蒸発源を真空系に配置してロール状フィルム(ウェブ)に蒸発物質を蒸着する方式であって、一般的にair−to−air方式と呼ばれる完全連続方式で生産性が高い特徴がある方式である。   The vacuum deposition method is roughly classified into three types according to the form of the body to be vapor-deposited. 1) Batch method: vapor deposition method of molded product, 2) take-up type semi-continuous method: roll film (web) After unwinding, vapor deposition, and winding in a vacuum system, return to the air system again and take out the vapor deposition product. 3) Unwinder (unwinding device) for roll film (web) ) And a rewinder (winding device) are arranged in the atmospheric system, and a vapor deposition drum and an evaporation source are arranged in a vacuum system to deposit an evaporating substance on a roll film (web). This is a completely continuous method called -air method and has a feature of high productivity.

ロール状フィルム(ウェブ)に蒸発物質を蒸着する場合は、特に巻き取り式半連続方式が普及しており、その巻き取り式真空蒸着装置の構成要素と作業工程の概略、更に真空蒸着装置の内部構造について記述する。   When evaporating a vaporized material on a roll film (web), a take-up semi-continuous method is particularly widespread. Describe the structure.

先ず、構成要素は、ロール状フィルム(ウェブ)、蒸発源、蒸発物質、蒸着ドラム、真空系統、アンワインダー(巻き出し装置)、リワインダー(巻き取り装置)、ガイドロール等である。   First, the constituent elements are a roll film (web), an evaporation source, an evaporation substance, a vapor deposition drum, a vacuum system, an unwinder (unwinding device), a rewinder (winding device), a guide roll, and the like.

次に作業工程の概略について記述すると、先ず前準備として真空蒸着装置の扉を開け、ロール状フィルム(ウェブ)をアンワインダー(巻き出し装置)にセットし、アンワインダーと蒸着ドラム間に配置されているガイドロールを介して、前記ロール状フィルム(ウェブ)を蒸着ドラムまで走行させ、更にリワインダー(巻き取り装置)との間に配置されているガイドロールを介して、リワインダー(巻き取り装置)に巻き取り、前記ロール状フィルム(ウェブ)への蒸発物質の蒸着準備が終了する。   Next, the outline of the work process will be described. First, as a preparatory step, the door of the vacuum vapor deposition device is opened, the roll film (web) is set in the unwinder (unwinding device), and it is arranged between the unwinder and the vapor deposition drum. The roll-shaped film (web) travels to the vapor deposition drum through the guide roll that is being wound, and is further wound around the rewinder (winding device) via the guide roll disposed between the rewinder (winding device). And the preparation for vapor deposition of the evaporating substance on the roll film (web) is completed.

次に、真空蒸着装置の扉を閉じて、真空ポンプにより、真空蒸着装置内の真空吸引定圧室と隔壁により分割された真空蒸着室を所定の真空環境にして、アンワインダー(巻き出し装置)から前記ロール状フィルム(ウェブ)を繰り出し、ガイドロールを介して走行させた前記ロール状フィルム(ウェブ)に、蒸着ドラムの下部に配置されている蒸発源から蒸発物質を加熱蒸発させて前記ロール状フィルム(ウェブ)に蒸着させる。   Next, the door of the vacuum vapor deposition apparatus is closed, and the vacuum vapor deposition chamber divided by the vacuum suction constant pressure chamber and the partition wall in the vacuum vapor deposition apparatus is set to a predetermined vacuum environment by a vacuum pump. The roll-like film (web) is fed out and evaporated to the roll-like film (web) traveled through a guide roll by heating and evaporating an evaporation substance from an evaporation source disposed at the lower part of the vapor deposition drum. Vapor deposition (web).

前記蒸着ドラムは冷却されているので前記ロール状フィルム(ウェブ)に蒸発物質を再結晶化させて固着させ、更にリワインダー側のガイドロールを介して蒸着された前記ロー
ル状フィルム(ウェブ)はリワインダーに巻き取られる。
Since the vapor deposition drum is cooled, the evaporated film is recrystallized and fixed to the roll film (web), and the roll film (web) deposited via the guide roll on the rewinder side is attached to the rewinder. It is wound up.

真空蒸着装置の内部構造は、真空吸引定圧室と真空蒸着室に隔壁で分割されており、真空吸引定圧室はアンワインダー、ガイドロール、張力制御装置、速度制御装置、位置制御装置、蒸着ドラムの一部、リワインダー等が配置されている。   The internal structure of the vacuum deposition apparatus is divided into a vacuum suction constant pressure chamber and a vacuum deposition chamber by partition walls. The vacuum suction constant pressure chamber is composed of an unwinder, guide roll, tension control device, speed control device, position control device, and vapor deposition drum. Some rewinders are arranged.

真空蒸着室は蒸着ドラムの一部と蒸発源とその加熱装置等が配置されており、真空蒸着装置本体の周辺に付属して配置されている真空ポンプにより、真空吸引定圧室は真空度が1×100MPa程度、隔壁を介して設けた真空蒸着室は1×10-2MPa(SI単位)程度にセットされる。 In the vacuum deposition chamber, a part of the deposition drum, the evaporation source, its heating device, and the like are arranged, and the vacuum suction constant pressure chamber has a degree of vacuum of 1 by a vacuum pump attached to the periphery of the vacuum deposition apparatus main body. × 10 0 MPa about, the vacuum deposition chamber provided via the partition wall is set to a degree 1 × 10 -2 MPa (SI units).

2つに室が隔壁で分割されているので、真空吸引定圧室で前記ロール状フィルム(ウェブ)から発生したガスなどの不純物(ダスト)は、真空蒸着室での蒸着時に悪い影響を与えることは少ない。   Since the chamber is divided into two partitions, impurities (dust) such as gas generated from the roll-shaped film (web) in the vacuum suction constant pressure chamber have a bad influence on the deposition in the vacuum deposition chamber. Few.

また、逆に真空蒸着室に配置されている蒸発源からの放射熱は、真空吸引定圧室への影響は少ないので前記ロール状フィルム(ウェブ)への熱の影響は少ない。   On the contrary, the radiant heat from the evaporation source arranged in the vacuum deposition chamber has little influence on the vacuum suction constant pressure chamber, so that the influence on the roll film (web) is small.

真空蒸着法も、加熱方法により、1)間接抵抗法、2)直接抵抗加熱法(ワイヤフィード法)、3)高周波誘導加熱法、4)電子ビーム法(Electoron Beam、略してEB法)の4つの方法があるが、蒸発物質が酸化珪素や酸化アルミニウム等の絶縁性金属酸化物を使用する場合は、エネルギー変換効率の良い電子ビーム法が最適である。   The vacuum deposition method is also a heating method: 1) Indirect resistance method, 2) Direct resistance heating method (wire feed method), 3) High frequency induction heating method, 4) Electron beam method (Electoron Beam, EB method for short) 4 There are two methods, but when the evaporated substance uses an insulating metal oxide such as silicon oxide or aluminum oxide, the electron beam method with high energy conversion efficiency is optimal.

巻き取り式電子ビーム真空蒸着法は、酸化珪素や酸化アルミニウム等の蒸発物質に直接、電子ビームを照射し、該蒸発物質表面上をスキャンすることで、該蒸発物質表面を加熱する方法で、電子ビームがあたった部分でエネルギーを変換し、該蒸発物質を蒸発させる方法である。   The winding type electron beam vacuum deposition method is a method in which an evaporating substance such as silicon oxide or aluminum oxide is directly irradiated with an electron beam, and the surface of the evaporating substance is scanned to heat the evaporating substance surface. In this method, energy is converted at a portion where the beam hits to evaporate the evaporated substance.

該蒸着層の厚みは、蒸着フィルムの最終用途によって、適宜選択されるが、5〜400nmの範囲内であることが好ましい。   Although the thickness of this vapor deposition layer is suitably selected by the end use of a vapor deposition film, it is preferable to exist in the range of 5-400 nm.

該蒸着層の膜厚が5nm未満では均一な膜が設けられないので、十分な酸素ガスバリア性、水蒸気バリア性、保香性などが得られず、膜厚が400nmを越えると、柔軟性がなくなり、折り曲げ、引張りなどの外的要因により、蒸着膜に亀裂や剥離が発生しやすくなるので好ましくない。   If the film thickness of the vapor deposition layer is less than 5 nm, a uniform film cannot be provided, so that sufficient oxygen gas barrier properties, water vapor barrier properties, aroma retention properties, etc. cannot be obtained, and if the film thickness exceeds 400 nm, flexibility is lost. It is not preferable because the deposited film is liable to crack or peel off due to external factors such as bending and tension.

次に、通常、単層または多層フィルムからなるバリアフィルム上に印刷インキによる文字・絵柄を設ける。単層のバリアフィルムの場合は、該バリアフィルムの表面か、或いは該バリアフィルムの裏面のどちらの面でも印刷可能であるが、一般的には、インキの耐摩擦性、耐候性などを考慮して裏面に印刷インキを設けることが好ましい。また、多層フィルムのバリアフィルムの場合も、最外層フィルムの裏面に設けるのが一般的である。   Next, the character and the pattern by printing ink are normally provided on the barrier film which consists of a single layer or a multilayer film. In the case of a single-layer barrier film, printing can be performed on either the front surface of the barrier film or the back surface of the barrier film. In general, however, considering the friction resistance, weather resistance, etc. of the ink. It is preferable to provide printing ink on the back surface. Moreover, also in the case of the barrier film of a multilayer film, providing on the back surface of an outermost layer film is common.

前記印刷インキとしては、インキに色彩を与える顔料や染料などからなる色材と該色材を微細な粒子に分散・保持しつつ、被印刷体に固着させる樹脂と該樹脂を安定して溶解し、該顔料や染料などの分散性、インキの流動性を保持し、かつ印刷の版からインキの適正量を転移できる溶剤とから構成されるビヒクル、更に色材の分散性、発色性向上や沈殿防止、流動性の改良を目的に界面活性剤などからなる助剤から形成されているが、特に色材は、耐候性の良い顔料が好ましい。   As the printing ink, a colorant composed of a pigment or a dye that gives color to the ink, a resin that adheres to the printed material, and the resin are stably dissolved while the colorant is dispersed and held in fine particles. A vehicle composed of a solvent that retains the dispersibility of the pigments and dyes, the fluidity of the ink, and can transfer the appropriate amount of ink from the printing plate, and further improves the dispersibility of the colorant, develops color, and precipitates. For the purpose of prevention and improvement of fluidity, it is formed from an auxiliary agent such as a surfactant. In particular, the colorant is preferably a pigment having good weather resistance.

該印刷インキを設ける印刷方式は、例えば、グラビア印刷方式、シルクスクリーン印刷
方式、フレキソ印刷方式など公知の印刷方式を使用できるが、鉄製の円筒(シリンダー)表面上に銅メッキを施して下地を形成し、該銅メッキ面上に剥離層を設け、更に銅メッキをして、その表面を鏡面状に研磨した銅面に彫刻方式や腐食方式により、凹部(セル)を作成し、該セル内の印刷インキを転移させ、調子物でもカラフルに印刷ができ、且つ訴求効果も高いグラビア印刷方式が好ましい。
As the printing method for providing the printing ink, for example, a known printing method such as a gravure printing method, a silk screen printing method, or a flexographic printing method can be used, but a base is formed by applying copper plating on the surface of an iron cylinder (cylinder). Then, a release layer is provided on the copper-plated surface, further copper-plated, and a concave surface (cell) is created by engraving or corrosion on the copper surface whose surface is mirror-polished. A gravure printing method is preferred, in which printing ink is transferred to enable colorful printing even with a tone, and has a high appealing effect.

次に、図1に示すように、単層または多層フィルムからなるバリアフィルムの基材層(10)とイージーピール性を有するシーラント層(20)とをラミネーションする方法とそのラミネーションに用いる接着剤、特にドライラミネーション用接着剤について以下に詳細に説明する。   Next, as shown in FIG. 1, a method of laminating a base layer (10) of a barrier film composed of a single layer or a multilayer film and a sealant layer (20) having an easy peel property, and an adhesive used for the lamination, In particular, the dry lamination adhesive will be described in detail below.

先ず、ラミネーションの方法は、例えばドライラミネーション方法、ノンソルベントドライラミネーション方法、ホットメルトラミネーション方法、エクストルージョンラミネーション方法などの公知の方法を使用することができる。   First, as a lamination method, for example, a known method such as a dry lamination method, a non-solvent dry lamination method, a hot melt lamination method, or an extrusion lamination method can be used.

前記ドライラミネーション方法は、フィルム上に接着剤を塗布するコーティング部、乾燥装置、ニップローラー部の3つのセクションと、巻き出し、巻き取り、及びテンションコントロールシステムから構成されている。   The dry lamination method includes three sections, a coating unit for applying an adhesive on a film, a drying device, and a nip roller unit, and an unwinding, winding, and tension control system.

該コーティング部は、一般的にグラビアロールコーティング方式、又はリバースロールコーティング方式を採用している。   The coating portion generally employs a gravure roll coating method or a reverse roll coating method.

前記ドライラミネーション用接着剤は、溶剤型接着剤、或いは無溶剤型接着剤が使用されるが、無溶剤型接着剤を使用する場合は、乾燥装置は不要であり、ノンソルベントドライラミネーション方法と呼んでいる。   As the dry lamination adhesive, a solvent type adhesive or a solventless type adhesive is used. However, when a solventless type adhesive is used, a drying device is not necessary, and this is called a non-solvent dry lamination method. It is out.

前記ホットメルトラミネーション方法は、加熱溶融したエチレン−酢酸ビニル共重合体(EVA)などのホットメルト接着剤をフィルム上に塗工し、直ちに、他のフィルムをラミネートする方法である。   The hot melt lamination method is a method in which a hot melt adhesive such as a heat-melted ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA) is applied onto a film, and another film is immediately laminated.

前記エクストルージョンラミネーション方法は、ポリエチレンやポリプロピレンなどの熱可塑性樹脂を加熱し、シリンダーと呼ばれる筒の中で溶解し、スクリューで圧力をかけて押し出し、該シリンダーの先端部にあるTダイスと呼ばれる細いスリットからカーテン状に溶解した該熱可塑性樹脂が押し出されフィルム状となってラミネーションされる方法である。   The extrusion lamination method involves heating a thermoplastic resin such as polyethylene or polypropylene, melting it in a cylinder called a cylinder, extruding it by applying pressure with a screw, and forming a narrow slit called a T die at the tip of the cylinder. The thermoplastic resin dissolved in a curtain shape is extruded and laminated into a film shape.

以上のように、基材層(10)とシーラント層(20)とをラミネーションする方法は、ドライラミネーション方法、ノンソルベントドライラミネーション方法、ホットメルトラミネーション方法、エクストルージョンラミネーション方法を利用したサンドイッチラミネーション方法などが使用できるが、接着性、生産性、コスト面などを考慮するとドライラミネーション方法が好ましい。   As described above, the method for laminating the base material layer (10) and the sealant layer (20) includes a dry lamination method, a non-solvent dry lamination method, a hot melt lamination method, a sandwich lamination method using an extrusion lamination method, and the like. However, the dry lamination method is preferable in view of adhesiveness, productivity, cost and the like.

次に、ドライラミネーション方法に使用する接着剤としては、ポリウレタン系、ポリエステル系、エポキシ系、ポリアクリル系、ポリ酢酸ビニル系、セルロース系、その他などのラミネーション用接着剤を使用することができる。   Next, as the adhesive used in the dry lamination method, polyurethane, polyester, epoxy, polyacrylic, polyvinyl acetate, cellulose, and other laminating adhesives can be used.

以上のように、本発明に係る耐香料容器用蓋材(A)は、フランジ部(3)を有し、少なくとも、単層または多層フィルムからなる基材層(1)と、該基材層(1)内面にアイオノマーからなるシール層(2)を設けた積層体からなる容器本体(B)の開口部を覆い、該フランジ部(3)に密封シールされる耐香料容器用蓋材(A)であって、前記蓋材(
A)は、少なくとも、単層または多層フィルムからなる基材層(10)とイージーピール性を有するシーラント層(20)との積層体からなり、前記シーラント層(20)に密度0.910以上の直鎖状低密度ポリエチレン樹脂(L−LDPE)を使用することにより、リネモン、メントールなどの香料成分が該蓋材に用いられる複合材料の接着層やシーラント層を脆化せず、開封時に該蓋材がデラミネーションを起こすことや、シーラント層の脆化による開封強度の低下、およびシーラント層が容器本体に糸状に一部残るなどの外観不良の発生などが起こらない蓋材である。
As mentioned above, the lid | cover material (A) for a fragrance | flavor container which concerns on this invention has a flange part (3), and is a base material layer (1) which consists of a single layer or a multilayer film at least, and this base material layer (1) A cover material for a fragrance-resistant container (A) covering an opening of a container body (B) made of a laminate provided with a seal layer (2) made of ionomer on the inner surface and hermetically sealed to the flange (3) ) And the lid (
A) comprises at least a laminate of a base layer (10) composed of a single layer or a multilayer film and a sealant layer (20) having easy peel properties, and the sealant layer (20) has a density of 0.910 or more. By using a linear low-density polyethylene resin (L-LDPE), the perfume ingredients such as linemon and menthol do not embrittle the adhesive layer or sealant layer of the composite material used for the lid, and the lid is opened when opened. It is a lid material that does not cause delamination of the material, lowering of the opening strength due to embrittlement of the sealant layer, and occurrence of defective appearance such as a part of the sealant layer remaining in a thread form on the container body.

以下に、本発明の耐香料容器用蓋材(A)について、具体的に実施例を挙げて、さらに詳しく説明するが、これらに限定されるものではなくもっと広範囲に適用されるものである。   In the following, the lid for a fragrance-resistant container (A) of the present invention will be described in more detail with specific examples, but is not limited to these and is applied to a wider range.

<実施例1>
先ず、耐香料容器用蓋材(A)としては、基材層(10)には、厚さ12μmの二軸延伸ポリエチレンテレフタレート(OPET)フィルム/ポリウレタン系接着剤/厚さ15μmのアルミニウム(Al)箔/ポリウレタン系接着剤/厚さ12μmの二軸延伸ポリエチレンテレフタレート(OPET)フィルムの多層構成からなるバリアフィルムをドライラミネーション法で作製したものを使用した。次に、シーラント層(20)には、厚さ40μmの密度0.917の直鎖状低密度ポリエチレン樹脂(L−LDPE)を使用し、前記基材層(10)と、ポリウレタン系接着剤を用いてドライラミネーション法により、ラミネーションして、耐香料容器用蓋材(A)を得た。
<Example 1>
First, as a lid for a fragrance resistant container (A), a base layer (10) has a biaxially stretched polyethylene terephthalate (OPET) film / polyurethane adhesive / aluminum (Al) having a thickness of 15 μm. A barrier film made of a multilayer structure of foil / polyurethane adhesive / biaxially stretched polyethylene terephthalate (OPET) film having a thickness of 12 μm was prepared by a dry lamination method. Next, a linear low density polyethylene resin (L-LDPE) having a thickness of 40 μm and a density of 0.917 is used for the sealant layer (20), and the base material layer (10) and the polyurethane adhesive are used. Using this, lamination was performed by a dry lamination method to obtain a cover material (A) for a fragrance resistant container.

次に、容器本体(B)想定構成材料としては、基材層(1)には、厚さ12μmの二軸延伸ポリエチレンテレフタレート(OPET)フィルム/ポリウレタン系接着剤/厚さ15μmのアルミニウム(Al)箔/ポリウレタン系接着剤/厚さ12μmの二軸延伸ポリエチレンテレフタレート(OPET)フィルムの多層構成からなるバリアフィルムをドライラミネーション法で作製したものを使用した。次に、該基材層(1)の内面のシール層(2)には、厚さ40μmの亜鉛(Zn)系アイオノマーを使用し、前記基材層(1)と、ポリウレタン系接着剤を用いてドライラミネーション法により、ラミネーションして、容器本体(B)想定構成材料を得た。   Next, as an assumed constituent material of the container body (B), the base material layer (1) has a biaxially stretched polyethylene terephthalate (OPET) film / polyurethane-based adhesive / aluminum (Al) with a thickness of 15 μm. A barrier film made of a multilayer structure of foil / polyurethane adhesive / biaxially stretched polyethylene terephthalate (OPET) film having a thickness of 12 μm was prepared by a dry lamination method. Next, for the sealing layer (2) on the inner surface of the base material layer (1), a zinc (Zn) ionomer having a thickness of 40 μm is used, and the base material layer (1) and a polyurethane adhesive are used. Then, lamination was performed by a dry lamination method to obtain a container body (B) assumed constituent material.

次に、前記蓋材(A)と容器本体(B)想定構成材料とをヒートシールし、10cm×10cmのパウチを作成し、入浴剤を10g充填して、40℃×2週間後のヒートシール強度を測定した。測定結果は表1に示す通りである。尚、シール強度測定方法は、剥離速度300mm/min、剥離角度90℃である。   Next, the lid material (A) and the container body (B) assumed constituent material are heat-sealed to prepare a 10 cm × 10 cm pouch, filled with 10 g of a bath agent, and heat-sealed after 40 ° C. × 2 weeks The strength was measured. The measurement results are as shown in Table 1. The sealing strength measurement method is a peeling speed of 300 mm / min and a peeling angle of 90 ° C.

以下に、本発明の比較例について説明する。   Below, the comparative example of this invention is demonstrated.

<比較例1>
実施例1において、蓋材(A)のシーラント層(20)として、厚さ40μmのポリマーアロイのイージーピール材を使用した以外は、実施例1と同様にして蓋材(A)を作製し、ヒートシール強度を測定した。測定結果は表1に示す通りである。
<Comparative Example 1>
In Example 1, the lid material (A) was produced in the same manner as in Example 1 except that a polymer alloy easy peel material having a thickness of 40 μm was used as the sealant layer (20) of the lid material (A). The heat seal strength was measured. The measurement results are as shown in Table 1.

<比較例2>
実施例1において、蓋材(A)のシーラント層(20)として、厚さ40μmの密度0.904の直鎖状低密度ポリエチレン樹脂(L−LDPE)を使用した以外は、実施例1と同様にして蓋材(A)を作製し、ヒートシール強度を測定した。測定結果は表1に示す通りである。
<Comparative Example 2>
In Example 1, as the sealant layer (20) of the lid material (A), a linear low density polyethylene resin (L-LDPE) having a density of 0.904 having a thickness of 40 μm was used, and the same as in Example 1. Then, a lid material (A) was produced, and the heat seal strength was measured. The measurement results are as shown in Table 1.

Figure 2006315688
表1は、本発明に係る耐香料容器用蓋材(A)の実施例1と比較例1〜2のヒートシール強度(初期、1ヶ月後)の測定値と評価結果を示した表である。
Figure 2006315688
Table 1 is a table showing measured values and evaluation results of heat seal strength (initial, after one month) of Example 1 and Comparative Examples 1 and 2 of the lid material (A) for the fragrance resistant container according to the present invention. .

<比較結果>
表1に示すように、本発明品の実施例1は、比較例1〜2と対比して、初期、及び1ヶ月後共にヒートシール強度は、明らかに高く、また剥離痕跡部はきれいであった。比較例1は、香料成分により、経時変化でシーラントが脆化し、ヒートシール強度が劣化した。また、剥離痕跡部にイージーピール材が残り、外観も汚かった。比較例2は、シーラントが脆化し、ヒートシール強度が劣化するとともに、シーラント面がべたつき始めた。
<Comparison result>
As shown in Table 1, in comparison with Comparative Examples 1 and 2, Example 1 of the product of the present invention clearly has a high heat seal strength both at the beginning and after one month, and the peeling trace portion is clean. It was. In Comparative Example 1, due to the fragrance component, the sealant became brittle with time and the heat seal strength deteriorated. Moreover, the easy peel material remained in the peeling trace part, and the external appearance was also dirty. In Comparative Example 2, the sealant became brittle, the heat seal strength deteriorated, and the sealant surface began to stick.

本発明に係る耐香料容器用蓋材と容器本体とをシールした状態から開封する際、剥離部の状態を説明する1実施例の部分側断面図である。It is a fragmentary sectional side view of 1 Example explaining the state of a peeling part, when opening from the state which sealed the cover material for fragrance | flavor containers and the container main body which concern on this invention. 従来の耐香料容器用蓋材と容器本体とをシールした状態から開封する際、剥離部の状態を説明する1実施例の部分側断面図である。It is a fragmentary sectional side view of 1 Example explaining the state of a peeling part, when opening from the state which sealed the conventional lid | cover for fragrance | flavor container and the container main body. 従来の耐香料容器用蓋材と容器本体とをシールした状態から開封する際、剥離部の状態を説明するその他の実施例の部分側断面図である。It is a fragmentary sectional side view of the other Example explaining the state of a peeling part, when opening from the state which sealed the cover material for conventional fragrance | flavor containers and the container main body.

符号の説明Explanation of symbols

A・・・耐香料容器用蓋材
B・・・容器本体
10・・・基材層
20・・・シーラント層
1・・・基材層
2・・・シール層
3・・・フランジ部
4・・・剥離部
A: Lid for fragrance resistant container B ... Container body 10 ... Base material layer 20 ... Sealant layer 1 ... Base material layer 2 ... Seal layer 3 ... Flange part 4. ..Peeling part

Claims (3)

フランジ部を有し、少なくとも、単層または多層フィルムからなる基材層と、該基材層内面にアイオノマーからなるシール層を設けた積層体からなる容器本体の開口部を覆い、該フランジ部に密封シールされる耐香料容器用蓋材であって、前記蓋材は、少なくとも、単層または多層フィルムからなる基材層とイージーピール性を有するシーラント層との積層体からなり、前記シーラント層にポリエチレン樹脂(PE)が使用されていることを特徴とする耐香料容器用蓋材。   Covering at least the base layer made of a single layer or a multilayer film and the opening of the container body made of a laminate in which a seal layer made of ionomer is provided on the inner surface of the base layer, and having a flange, A lid for a fragrance-resistant container to be hermetically sealed, wherein the lid is composed of a laminate of at least a base layer made of a single layer or a multilayer film and a sealant layer having an easy peel property. A lid for a fragrance resistant container, wherein a polyethylene resin (PE) is used. 前記ポリエチレン樹脂(PE)が密度0.910以上の直鎖状低密度ポリエチレン樹脂(L−LDPE)であることを特徴とする請求項1記載の耐香料容器用蓋材。   The said polyethylene resin (PE) is a linear low density polyethylene resin (L-LDPE) with a density of 0.910 or more, The lid | cover material for perfume-proof containers of Claim 1 characterized by the above-mentioned. 前記基材層がバリアフィルムであることを特徴とする請求項1又は2記載の耐香料容器用蓋材。   The said base material layer is a barrier film, The lid | cover material for perfume-proof containers of Claim 1 or 2 characterized by the above-mentioned.
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