JPH09216319A - スキンパック包装用多層フィルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 ヒートシール特性、光学特性、機械的特性、
耐寒性、スキンパック成形性などに優れたガスバリヤー
性のスキンパック包装用多層フィルムを提供すること。 【解決手段】 最外層に弾性回復率の大きな熱可塑性樹
脂層、芯層にガスバリヤー性樹脂層、及び最内層にヒー
トシール性樹脂層を有するスキンパック包装用多層フィ
ルムにおいて、最内層のヒートシール性樹脂層が、拘束
幾何触媒を用いて得られた、１−オクテン含有量が１重
量％以上、２０重量％未満で、密度が０．８８５ｇ／ｃ
ｍ³超過、０．９６０ｇ／ｃｍ³以下である実質的に線状
のエチレン−１−オクテン共重合体を５０重量％以上の
割合で含有する樹脂からなる層であることを特徴とする
スキンパック包装用多層フィルム。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、スキンパック包装
用多層フィルムに関し、さらに詳しくは、ヒートシール
特性、光学特性、機械的特性、耐寒性、スキンパック成
形性などに優れたガスバリヤー性のスキンパック包装用
多層フィルムに関する。本発明のスキンパック包装用多
層フィルムは、スキンパック包装体に用いた場合、優れ
たヒートシール特性に加えて、特に、低温での耐アビュ
ーズ性（耐寒性）及びスキンパック成形性に優れてい
る。

【０００２】

【従来技術】近年、食品包装の分野において、外観の良
い包装形態が好まれるようになっている。このような包
装形態のひとつに、スキンパック包装がある。スキンパ
ック包装は、透明な包装用フィルムが被包装品の形状に
沿って密着包装され、包装にしわがないため、例えば、
ベーコン、ソーセージ、ハム、食肉、チーズなどの食品
類の包装に汎用されている。スキンパック包装の基本的
な技法は、板紙やプラスチックシートなどのベースシー
ト（底材）上に被包装物を置き、その上から加熱軟化し
たプラスチックフィルム（以下、スキンフィルムとい
う）をかぶせ、脱気して、スキンフィルムを被包装物の
形状に沿って密着させるとともに、周辺部のスキンフィ
ルムとベースシートとをヒートシールする方法である。

【０００３】近年、スキンパック包装法の一種として、
加熱真空包装法が提案され（特公昭５６−４９２０６号
公報、特公昭５７−２３６０７号公報）、実際に採用さ
れている。加熱真空包装法では、真空孔とヒーターを
備えた真空金型（すなわち、真空孔を有する凹型の熱板
を備えたチャンバー）によりスキンフィルムを予備的に
絞り成形し、一方、その成形により形成された凹所部
分と合わせられるベースシート上に被包装物を載せ、
絞り成形されたスキンフィルムを冷却することなく、加
熱軟化した状態を維持したままで、その凹所の周辺部と
ベースシートとを合わせて被包装物を覆い、凹所を真
空に引くとともに、真空金型と絞り成形されたスキンフ
ィルムとの間の気圧を常圧に戻すことにより、スキンフ
ィルムを被包装物の形状に沿って密着させ、同時に、
被包装物周辺部のスキンフィルムとベースシートとをヒ
ートシールしている。

【０００４】このようなスキンパック包装に用いられる
スキンフィルムには、（１）真空孔とヒーターを備えた
真空金型により予備的な絞り成形が可能であること、
（２）しわの発生と被包装物の圧縮変形を防止するため
に、成形温度でゴム弾性的な性質を持つ一方、伸長時に
大きな応力を発現しないこと、換言すれば、成形温度で
の弾性回復率が大きく、かつ、弾性回復応力が小さいこ
と、（３）被包装物の商品価値を高めるために、透明性
や光沢に優れていること、（４）被包装物の腐敗防止や
長期保存のために、酸素ガスバリヤー性を有すること、
（５）被包装物を汚染しないこと、（６）ベースシート
に対する良好なヒートシール性を有することなどの特殊
な性能が要求されている。

【０００５】従来、このような諸物性を備えたスキンパ
ック包装用フィルムとしては、例えば、軟質ポリ塩化ビ
ニル樹脂（ＰＶＣ）／ポリ塩化ビニリデン樹脂（ＰＶＤ
Ｃ）／ポリオレフィン樹脂からなる未延伸の共押出積層
フィルム（特公平６−２４８５号公報）、エチレン−酢
酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）／ＰＶＤＣ／ＥＶＡからな
る積層フィルム（特公昭５７−２３６０７号公報）、軟
質ＰＶＣ／ＰＶＤＣ／ＥＶＡからなる積層フィルム（特
公昭５６−４９２０６号公報）などの種々の多層フィル
ムが提案されている。これら従来のスキンパック包装用
多層フィルムでは、多くの場合、外層に耐アビューズ
性、滑り性、包装機械適性等を備えた樹脂層、芯層にＰ
ＶＤＣなどのガスバリヤー性樹脂層、そして、内層にポ
リエチレン、低密度ポリエチレン（ＶＬＤＰＥ）、アイ
オノマー樹脂、ＥＶＡなどのポリオレフィン樹脂からな
るヒートシール性樹脂層（シーラント層）が積層された
構成を有している。これら各層間には、必要に応じて接
着剤層が配置されている。

【０００６】しかしながら、スキンパック包装に対する
要求性能が高まるにつれて、スキンパック包装用多層フ
ィルムに対しても、ヒートシール特性、光学特性、機械
的特性、耐寒性などの更なる改善が求められている。従
来のスキンパック包装用多層フィルムは、例えば、低温
シール性、夾雑物シール性、ホットタック性などが十分
ではない。また、スキンパック包装体は、種々の流通・
販売環境の下で保存され、あるいは取り扱われている
が、その間に、物理的な衝撃等を受けて破袋することが
ある。スキンパック包装では、畜肉加工品やチーズなど
を被包装物としているため、流通・販売環境は、通常、
低温条件下となっている。そこで、スキンパック包装用
多層フィルムには、低温条件下での虐待試験（アビュー
ズ試験）に十分に耐えるだけの耐寒性を有することが求
められている。しかし、従来のスキンパック包装用多層
フィルムでは、耐寒性が不十分であり、虐待試験におい
て、スキンパック包装体の破袋率の低減が求められてい
た。

【０００７】スキンパック包装では、スキンフィルムを
真空孔とヒーターを備えた真空金型で予備的に絞り成形
し、次いで、スキンフィルムが加熱軟化した状態で、底
材との間で被包装物をスキンパック包装することが多い
が、この場合、柔らかい被包装物に対しても、表面にし
わのない密着したスキンパック包装が可能であることが
求められている。すなわち、スキンパック成形性に優
れ、被包装物の形状への忠実性が良好であることが求め
られている。しかし、従来のスキンパック包装用多層フ
ィルムでは、スキンパック成形性が十分ではなかった。

【０００８】最近、各種包装材料において、ヒートシー
ル性樹脂層に、メタロセン触媒（シングルサイト触媒ま
たはカミンスキー触媒ともいう）を用いて重合したエチ
レン−α−オレフィン共重合体を用いた多層フィルムが
提案されている。例えば、特開平６−３２０６８５号公
報には、ガスバリヤー性樹脂層とオレフィン系樹脂層を
含むポリオレフィン系多層フィルムにおいて、少なくと
も被包装物が接する最内層に、メタロセン触媒を使用し
て得られたエチレン系共重合体を配置したポリオレフィ
ン系多層フィルムが提案されている。そして、該公報の
実施例には、メタロセン触媒を用いて得られたエチレン
−１−ブテン共重合体（エクソン社製ＥＸＡＣＴ ３０
２７）を最内層及び最外層の両方に配置した延伸多層フ
ィルムが開示されている。しかし、このような延伸多層
フィルムは、熱収縮応力が大きいため、スキンパック包
装用フィルムとしては不適当である。しかも、本発明者
らの検討結果によれば、エクソン社製ＥＸＡＣＴシリー
ズなどの従来のメタロセン触媒を用いて得られたエチレ
ン系共重合体をスキンパック包装用多層フィルムのヒー
トシール性樹脂層に用いた場合、製膜時に、押出機のト
ルク上昇が見られ、フィルムにメルトフラクチャーを生
じやすく、商品価値のあるフィルムを製膜できない場合
のあることが判明した。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、ヒー
トシール特性、光学特性、機械的特性、耐寒性、スキン
パック成形性などに優れたガスバリヤー性のスキンパッ
ク包装用多層フィルムを提供することにある。本発明者
らは、前記従来技術の問題点を克服するために鋭意研究
した結果、最外層に弾性回復率の大きな熱可塑性樹脂
層、芯層にガスバリヤー性樹脂層、及び最内層にヒート
シール性樹脂層を有するスキンパック包装用多層フィル
ムにおいて、最内層のヒートシール性樹脂層として、拘
束幾何触媒（ｃｏｎｓｔｒａｉｎｅｄ ｇｅｏｍｅｔｒ
ｙ ｃａｔａｌｙｓｔ；ＣＧＣ）を用いて得られた実質
的に線状のエチレン−１−オクテン共重合体を主成分と
する樹脂からなる層を配置することにより、前記目的を
達成できることを見いだした。本発明は、これらの知見
に基づいて完成するに至ったものである。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明によれば、最外層
に弾性回復率の大きな熱可塑性樹脂層、芯層にガスバリ
ヤー性樹脂層、及び最内層にヒートシール性樹脂層を有
するスキンパック包装用多層フィルムにおいて、最内層
のヒートシール性樹脂層が、拘束幾何触媒を用いて得ら
れた、１−オクテン含有量が１重量％以上、２０重量％
未満で、密度が０．８８５ｇ／ｃｍ³超過、０．９６０
ｇ／ｃｍ³以下である実質的に線状のエチレン−１−オ
クテン共重合体を５０重量％以上の割合で含有する樹脂
からなる層であることを特徴とするスキンパック包装用
多層フィルムが提供される。

【００１１】

【発明の実施の形態】本発明では、スキンパック包装用
多層フィルムの最外層として、弾性回復率の大きな熱可
塑性樹脂層を配置する。具体的には、１２０℃で一軸方
向に４０％伸長させた後の弾性回復率が８０〜１００％
の範囲のものである。このような最外層を形成するのに
用いる熱可塑性樹脂としては、例えば、ＰＶＣに高分子
可塑剤を配合した軟質ＰＶＣ、熱可塑性ポリウレタン樹
脂（ＴＰＵ）などが好ましい。耐ボイル性の点では、Ｔ
ＰＵがより好ましい。本発明では、スキンパック包装用
多層フィルムの芯層として、ＰＶＤＣやエチレン−ビニ
ルアルコール共重合体樹脂（ＥＶＯＨ）などのガスバリ
ヤー性樹脂からなる層を配置する。ＰＶＤＣとしては、
塩化ビニリデン（ＶＤ）含有量が５０重量％以上、好ま
しくは７５重量％以上で、コモノマーとして、塩化ビニ
ル（ＶＣ）及び／またはメチルアクリレート（ＭＡ）を
使用した共重合体が好ましい。ＰＶＤＣは、通常、安定
剤、抗酸化剤などが添加されている。ＥＶＯＨとして
は、エチレン含有量が２９〜５０モル％で、けん化度が
９５％以上のものが好ましい。このようなＥＶＯＨとし
ては、例えば、（株）クラレのエバール樹脂（例えば、
エチレン含有量が４４モル％のエバール ＥＰ−Ｅ、エ
チレン含有量が３８モル％のＥＳ−Ｈ１０１Ｂ）などが
挙げられる。ＥＶＯＨは、柔軟性を付与するために、柔
軟化剤として、無水マレイン酸グラフト・スチレン−ブ
タジエン系ゴム（ＳＥＢＳ）を添加してもよい。柔軟化
剤の好ましい配合割合は、ＥＶＯＨと柔軟化剤との合計
量を基準として、５〜５５容積％である。この配合割合
が５容積％未満では、柔軟化効果が少なく、５５容積％
超過では、ガスバリヤー性の低下が大きくなる。

【００１２】本発明では、スキンパック包装用多層フィ
ルムの最内層として、拘束幾何触媒を用いて付加重合す
ることにより得られた実質的に線状のエチレン−１−オ
クテン共重合体を主成分とする樹脂を用いる。拘束幾何
触媒（ＣＧＣ）は、ダウ・ケミカル社（Ｄｏｗ Ｃｈｅ
ｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ）社が開発したメタロセン
触媒の一種である。拘束幾何触媒を用いて得られるエチ
レン−１−オクテン共重合体は、１０００炭素数当たり
の長鎖分岐（Ｌｏｎｇ−ｃｈａｉｎ ｂｒａｎｃｈｉｎ
ｇ）の数が、約０．０１〜約３、好ましくは約０．０１
〜約１、より好ましくは約０．０５〜約１の実質的に線
状のポリエチレン系ポリマーである。該エチレン−１−
オクテン共重合体は、分子構造中に約６炭素数以上の鎖
長の長鎖分岐が選択的に導入されているため、ポリマー
に優れた物性と良好な成形性が付与されている。

【００１３】このような拘束幾何触媒を用いたエチレン
系ポリマーの製造方法は、ダウ・ケミカル社の米国特許
第５，２７２，２３６号、米国特許第５，４２７，８０
７号などに開示されている。特に、米国特許第５，４２
７，８０７号には、拘束幾何触媒を用いて得られるエチ
レン−α−オレフィン共重合体からなるフィルムを食品
包装用に使用することが提案されている。具体的には、
エチレン−α−オレフィン共重合体の単層フィルムある
いは熱収縮性で酸素透過性の延伸多層フィルムなどが、
食品包装用フィルムとして開示されている。

【００１４】本発明で使用するエチレン−１−オクテン
共重合体は、１−オクテン含有量が１重量％以上、２０
重量％未満、好ましくは２〜１５重量％であって、か
つ、密度が０．８８５ｇ／ｃｍ³超過の非エラストマー
である。拘束幾何触媒を用いて得られるエチレン−１−
オクテン共重合体であっても、１−オクテン含有量が１
８重量％以上、多くの場合２０重量％以上であって、か
つ、密度が０．８８５ｇ／ｃｍ³以下、多くの場合０．
８８０ｇ／ｃｍ³以下の超低密度のものは、エラストマ
ーとなる。一般に、エラストマー単体を最内層に使用す
ると、弾性回復応力が大きくなりすぎて、スキンパック
包装用フィルムとしては適さない場合が多い。スキンパ
ック包装用フィルムの弾性回復応力が大きすぎると、ス
キンパック包装により、柔らかい被包装物が押し潰され
たり、肉汁が絞り出されて変質の原因となったり、ある
いはシール部が剥離するなどの不都合が生じる。熱収縮
性の延伸フィルムの場合も、熱収縮応力が大きすぎて、
同様の不都合を生じる。したがって、密度が０．８８５
ｇ／ｃｍ³以下のエチレン−１−オクテン共重合体エラ
ストマーを単独で最内層に使用すると、弾性回復応力が
大きくなり過ぎるおそれがある。

【００１５】本発明で使用するエチレン−１−オクテン
共重合体は、メルトフロー比Ｉ₁₀／Ｉ₂（ＡＳＴＭ−Ｄ
−１２３８）が、通常５．６３以上、好ましくは６．５
〜１５．０、より好ましくは７．０〜１０．５である。
実質的に線状のエチレン−１−オクテン共重合体におい
て、メルトフロー比Ｉ₁₀／Ｉ₂は、長鎖分岐の度合を表
し、この値が大きい程、ポリマー中の長鎖分岐が多いこ
とを示す。

【００１６】本発明で使用するエチレン−１−オクテン
共重合体は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー
（ＧＰＣ）によって測定した分子量分布Ｍｗ／Ｍｎが式
Ｍｗ／Ｍｎ≦（Ｉ₁₀／Ｉ₂）−４．６３を満足するもの
である。この分子量分布Ｍｗ／Ｍｎは、好ましくは１．
５〜２．５、より好ましくは１．８〜２．３である。従
来のチーグラー・ナッタ触媒を用いたＬＬＤＰＥやＶＬ
ＤＰＥでは、メルトフロー比Ｉ₁₀／Ｉ₂が大きくなる
と、分子量分布Ｍｗ／Ｍｎも大きくなり、Ｉ₁₀／Ｉ₂が
５．６３以上にもなると、Ｍｗ／Ｍｎは３．０を越え、
２．５以下にはならない。これに対して、拘束幾何触媒
を用いたエチレン−１−オクテン共重合体は、例えば、
メルトフロー比Ｉ₁₀／Ｉ₂が７〜１０の間で変動して
も、分子量分布Ｍｗ／Ｍｎが１．８〜２．３、さらには
１．９〜２．２（約２）でほぼ一定のものを得ることが
可能である。つまり、本発明で使用するエチレン−１−
オクテン共重合体は、メルトフロー比Ｉ₁₀／Ｉ₂が分子
量分布Ｍｗ／Ｍｎと独立しているという特徴を持ってい
る。このことは、従来のＬＬＤＰＥやＶＬＤＰＥなどの
ポリエチレン系樹脂には見られないことである。

【００１７】本発明で使用するエチレン−１−オクテン
共重合体は、密度が０．８８５ｇ／ｃｍ³超過、０．９
６０ｇ／ｃｍ³以下、好ましくは０．８９０〜０．９５
０ｇ／ｃｍ³、より好ましくは０．８９５〜０．９１５
ｇ／ｃｍ³である。本発明で使用するエチレン−１−オ
クテン共重合体は、メルトフローレイト（ＭＦＲ：ＡＳ
ＴＭ−Ｄ−１２３８）が通常０．５〜２０ｇ／１０ｍｉ
ｎ、好ましくは１〜５ｇ／１０ｍｉｎである。

【００１８】また、本発明で使用するエチレン−１−オ
クテン共重合体は、ＤＲＩ（ＤｏｗＲｅｏｌｏｇｙ Ｉ
ｎｄｅｘ）が通常０．２〜２０、好ましくは０．４〜１
０である。従来の触媒を用いたエチレン系ポリマーで
は、ＤＲＩはゼロである。ＤＲＩが大きいことは、高い
長鎖分岐を有し、加工性に優れていることを示してい
る。なお、ＤＲＩは、式ＤＲＩ＝（３．６５×τ₀／η₀
−１）／１０により算出される値である。ここで、τ₀
は、固有緩和時間である。η₀は、ゼロ剪断粘性であ
る。本発明で使用するエチレン−１−オクテン共重合体
は、示差走査熱量計（ＤＳＣ）により測定した融点（Ｔ
ｍ）が通常８０〜１３０℃、好ましくは８５〜１２５℃
である。

【００１９】ここで、本発明で使用する好ましいエチレ
ン−１−オクテン共重合体の組成と物性について整理す
ると、次のとおりである。 （ａ）拘束幾何触媒（ＣＧＣ）を用いて、エチレンと１
−オクテンとを付加共重合させて得られる共重合体であ
る。 （ｂ）１−オクテン含有量が１重量％以上、２０重量％
未満、好ましくは２〜１５重量％である。 （ｃ）密度が０．８８５ｇ／ｃｍ³超過、０．９６０ｇ
／ｃｍ³以下、好ましくは０．８９０〜０．９５０ｇ／
ｃｍ³、より好ましくは０．８９５〜０．９１５ｇ／ｃ
ｍ³である。 （ｄ）分子中の１０００炭素数当たりの長鎖分岐数が約
０．０１〜約３、好ましくは約０．０１〜約１、より好
ましくは約０．０５〜約１の実質的に線状のポリエチレ
ン系ポリマーである。 （ｅ）メルトフロー比Ｉ₁₀／Ｉ₂が通常５．６３以上、
好ましくは６．５〜１５．０、より好ましくは７．０〜
１０．５である。 （ｆ）分子量分布Ｍｗ／Ｍｎが式Ｍｗ／Ｍｎ≦（Ｉ₁₀／
Ｉ₂）−４．６３を満足し、好ましくは１．５〜２．
５、より好ましくは１．８〜２．３、更に好ましくは
１．９〜２．２である。 （ｇ）メルトフローレイト（ＭＦＲ）が通常０．５〜２
０ｇ／１０ｍｉｎ、好ましくは１〜５ｇ／１０ｍｉｎで
ある。 （ｈ）ＤＲＩが通常０．２〜２０、好ましくは０．４〜
１０である。 （ｉ）ＤＳＣで測定した融点（Ｔｍ）が通常８０〜１３
０℃、好ましくは８５〜１２５℃である。

【００２０】拘束幾何触媒を用いて得られる実質的に線
状のエチレン−１−オクテン共重合体は、分子内に長鎖
分岐を有し、他のメタロセン触媒を用いて得られるエチ
レン系ポリマーに比べ、広い加工範囲（剪断速度範囲）
でメルトフラクチャーが出にくい。このエチレン−１−
オクテン共重合体は、溶融粘度の剪断速度依存性が大き
く、高剪断速度下で、溶融粘度低下（ｓｈｅａｒ ｓｅ
ｎｓｉｔｉｖｉｔｙ）が大きく、かつ、他の従来のメタ
ロセン触媒を用いて得られるエチレン系ポリマーに比
べ、押出機のモーターのロード（トルク）を喰わない、
背圧が小さい等の特徴がある。このエチレン−１−オク
テン共重合体は、メルトストレングスが大きく、製膜時
のバブルプロセスでのバブルの安定性の点でも優れてい
る。

【００２１】このような特徴を有するエチレン−１−オ
クテン共重合体は、ＩＮ ＳＩＴＥＴＥＣＨＮＯＬＯＧ
Ｙ ＰＯＬＹＭＥＲ（ＩＴＰ）の一種として市販されて
いるダウ・ケミカル社の商品名アフィニティー（ＡＦＦ
ＩＮＩＴＹ）シリーズがあり、その中から好ましいもの
を選んで使用することができる。特に、分子量分布Ｍｗ
／Ｍｎが約２のものを用いると、低抽出性の点でも優れ
た性能を示す。本発明で使用することができるダウ・ケ
ミカル社のＡＦＦＩＮＩＴＹシリーズの例を表１に示
す。

【００２２】

【表１】 （脚注）分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、１．９〜２．２
の範囲である。

【００２３】本発明では、最内層のヒートシール性樹脂
層には、前記特定のエチレン−１−オクテン共重合体を
それぞれ単独で、あるいは２種以上を組み合わせて使用
することができる。また、ヒートシール性樹脂層には、
このエチレン−１−オクテン共重合体を主成分とし、他
の樹脂、好ましくはポリオレフィン系ポリマーを少量成
分としてブレンドした樹脂組成物を用いることができ
る。他のポリオレフィン系ポリマーとしては、例えば、
直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、超低密度ポ
リエチレン（ＶＬＤＰＥまたはＵＬＤＰＥ）などを挙げ
ることができる。これらのポリオレフィン系ポリマーを
ブレンドすることにより、成膜時のバブルプロセスでの
バブルの安定性がより良好となり、延伸性、耐熱性等が
更に改良される。ここで併用するＬＬＤＰＥやＶＬＤＰ
Ｅとは、従来技術で作られたポリマーであり、それらの
好ましい例としては、ダウレックス２０４７Ｅ（ダウケ
ミカル製、密度＝０．９１７ｇ／ｃｍ³、ＭＦＲ＝２．
３ｇ／１０ｍｉｎ、融点＝１２０℃）、スミカセンＦＺ
２０５−０（住友化学製、密度＝０．９１８ｇ／ｃ
ｍ³、ＭＦＲ＝２．０ｇ／１０ｍｉｎ、融点＝１１８
℃）等が挙げられるが、これに限定されるものではな
い。

【００２４】また、他のポリオレフィン系ポリマーとし
て、拘束幾何触媒を用いて得られ、オクテン含有量が１
８重量％以上で、密度が０．８８５ｇ／ｃｍ³以下のエ
チレン−１−オクテン共重合体エラストマーを挙げるこ
とができる。このようなポリオレフィンエラストマーと
しては、ダウ・ケミカル社製のエンゲイジ（ＥＮＧＡＧ
Ｅ）シリーズを挙げることができる。前記エチレン−１
−オクテン共重合体に該エラストマーを少量成分として
ブレンドすると、多層フィルムの柔軟性や耐寒性を更に
向上させることができる。具体例としては、ＥＮＧＡＧ
Ｅ ＥＧ８１００（１−オクテン含有量２４重量％、密
度０．８７０ｇ／ｃｍ³）、ＥＮＧＡＧＥ ＥＧ８１５
０（１−オクテン含有量２５重量％、密度０．８６８ｇ
／ｃｍ³）、ＥＮＧＡＧＥ ＥＧ８２００（１−オクテ
ン含有量２４重量％、密度０．８７０ｇ／ｃｍ³）、Ｅ
ＮＧＡＧＥ ＣＬ８００３（１−オクテン含有量１８重
量％、密度０．８８５ｇ／ｃｍ³）、ＥＮＧＡＧＥ Ｋ
Ｃ８８５２（１−オクテン含有量２２重量％、密度０．
８７５ｇ／ｃｍ³）などが挙げられる。これらの中で
も、オクテン含有量が２０重量％以上で、密度が０．８
８０ｇ／ｃｍ³以下のエチレン−１−オクテン共重合体
エラストマーが好ましい。他の樹脂をブレンドして用い
る場合、その配合割合は、前記エチレン−１−オクテン
共重合体５０〜１００重量％、好ましくは８０〜１００
重量％と、他の樹脂０〜５０重量％、好ましくは０〜２
０重量％である。

【００２５】本発明のスキンパック包装用多層フィルム
は、最外層に弾性回復率の大きな熱可塑性樹脂層、芯層
にガスバリヤー性樹脂層、及び最内層にヒートシール性
樹脂層を有するものであるが、必要に応じて、中間層に
各種樹脂層を配置することができる。例えば、中間層と
してポリアミド（ＰＡ）層を配置すると、低温強度や耐
熱性が改善される。好ましいＰＡの例としては、ナイロ
ン６／６６（共重合モル比８０／２０〜８５／１５）が
挙げられる。また、本発明のスキンパック包装用多層フ
ィルムでは、前記各層間に接着性を付与し、あるいは接
着性を高めるために、必要に応じて接着剤層を設けるこ
とができる。接着剤層の樹脂としては、例えば、エチレ
ン−アクリル酸共重合体（ＥＡＡ）、エチレン−アクリ
ル酸エチル共重合体（ＥＥＡ）、酸変性ＶＬＤＰＥ、酸
変性ＬＬＤＰＥ、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶ
Ａ）、熱可塑性ポリウレタンエラストマーなどが挙げら
れる。酸変性用の酸としては、無水マレイン酸などが挙
げられる。

【００２６】本発明のスキンパック包装用多層フィルム
は、特定のエチレン−１−オクテン共重合体を主成分と
する樹脂層を最内層に配置しているため、従来のＥＶＡ
等のシーラント層に比べ、最外層（軟質ＰＶＣ層等）と
の間のブロッキングが著しく軽減され、スリップ剤（滑
剤）を全く加えないか、加えても少量ですむという利点
がある。フィルムの滑り性を向上させるために、最外層
及び／またはシーラント層に、滑剤を適量添加してもよ
いが、その場合の好ましい滑剤の例としては、ベヘニン
酸アミド、オレイン酸アミド、エルカ酸アミド、シリカ
等を挙げることができる。これらの滑剤は、通常、マス
ターバッチの形で加える。その好ましい添加量は、最外
層またはシーラント層に対して、滑剤２０重量％含有マ
スターバッチの場合、１〜５重量％である。

【００２７】本発明のスキンパック包装用多層フィルム
は、共押出法、ドライラミネート法などにより製膜する
ことができるが、通常、複数の押出機を用いて、各材料
から共押出法により溶融環状体（共押出パリソン）を押
し出し、これに空気を吹き込むインフレーションバブル
プロセス方式で成膜する。本発明のスキンパック包装用
多層フィルムは、全体の厚みが通常５０〜２００μｍ
で、ガスバリヤー性樹脂層の厚みが３〜３０μｍ、ヒー
トシール性樹脂層の厚みが全体の厚みの３０％以上、好
ましくは３０〜５０％（通常、１５〜１００μｍ）、接
着剤層の各層の厚みが１〜１０μｍである。

【００２８】本発明のスキンパック包装用多層フィルム
は、前記特定のエチレン−１−オクテン共重合体を主成
分とする樹脂層を最内層のヒートシール性樹脂層として
用いているため、従来品と比較して、低温シール性、夾
雑物シール性、ホットタック性などのヒートシール特性
に優れ、シール条件幅が広く、低分子量物の抽出量が少
なく（低抽出性）、最外層に対する耐ブロッキング性も
良好である。本発明のスキンパック包装用多層フィルム
は、透明性などの光学特性、突き刺し強度や衝撃強度な
どの機械的特性、耐ボイル性、柔軟性などが良好であ
る。さらに重要なことは、本発明のスキンパック包装用
多層フィルムは、従来品と比べて、耐寒性が顕著に優れ
ており、これを用いたスキンパック包装体は、低温条件
下での虐待試験に十分に耐えることができる。しかも、
本発明のスキンパック包装用多層フィルムは、従来品と
比べて、スキンパック成形性に優れており、正確に被包
装物の形状に沿って密着包装することができる。

【００２９】本発明のスキンパック包装用フィルムは、
最外層に弾性回復率の大きな熱可塑性樹脂層を配した多
層構造を有しており、１２０℃における４０％引張り伸
びに対する弾性回復率が、縦方向及び横方向ともに通常
７０％以上である。ただし、最内層に前記特定のエチレ
ン−１−オクテン共重合体を主成分とする樹脂層を配し
ているため、弾性回復率が大きくなり過ぎることはな
い。

【００３０】

【実施例】以下に実施例及び比較例を挙げて、本発明に
ついてより具体的に説明する。物性の測定法は、以下の
とおりである。 （１）光学特性 ＪＩＳ Ｋ−７１０５に準じ、日本電色工業社製ＮＤＨ
−Σ８０を用いて曇価を測定した。 （２）耐ボイル性 多層フィルムで小袋を調製し、焼豚を入れて真空シール
後、８５℃の熱水中でボイルした後の袋の白化及び破袋
状況を観察し、以下の基準で評価した。 ◎：破袋なし、白化なし、 ○：破袋なし、やや白化、 ×：破袋あり。

【００３１】（３）突き刺し強度 ＪＡＳ法（レトルト食品包装材料規格）に従い、２３
℃、５０％相対湿度で、リング内径４４ｍｍφの中空台
にセットしたフィルムの中心に向かって、先端曲率半径
０．５ｍｍの突き刺し治具により速度５０ｍｍ／ｍｉｎ
で、内側層から外側層への突き刺しを行い、最大荷重を
測定し、以下の基準で評価した。 ◎：高性能（０．５ｋｇｆ以上） ○：中間性能（０．４ｋｇｆ以上） △：低性能（０．４ｋｇｆ未満）

【００３２】（４）低温シール性 ダイナウエッブ・ヒートシール機（Ｄｙｎａｗｅｂ Ｈ
ｅａｔ Ｓｅａｌ Ｍａｃｈｉｎｅ）を使用し、ヒート
シール圧力２ｋｇ／ｃｍ²、時間１秒の条件で、ヒート
シール温度を変えてヒートシールを行い、次いで、その
シール強度を測定し、この値が基準のヒートシール強度
以上となるヒートシール温度を求め、以下の基準で評価
した。 ◎：高範囲（９０〜１４０℃） ○：中範囲（１００〜１４０℃） ×：低範囲（１２０〜１４０℃）

【００３３】（５）夾雑物シール性 ダイナウエッブ・ヒートシール機（Ｄｙｎａｗｅｂ Ｈ
ｅａｔ Ｓｅａｌ Ｍａｃｈｉｎｅ）を使用し、フィル
ム表面に夾雑物として肉汁を塗布し、ヒートシール温度
１２０℃、圧力２ｋｇ／ｃｍ²、時間１秒の条件でヒー
トシールを行い、インストロン社製１１２２型試験機を
用い、試験幅１５ｍｍ、クロスヘッド速度２００ｍｍ／
ｍｉｎの条件で剥離強度を測定し、以下の基準で評価し
た。 ◎：５（ｋｇ／１５ｍｍ幅）以上、 ○：３（ｋｇ／１５ｍｍ幅）以上、 ×：２（ｋｇ／１５ｍｍ幅）以下。

【００３４】（６）ホットタック性 テラー社製ホットタックシール強度テスターを用いて、
ヒートシール圧力２ｋｇ／ｃｍ²、時間１秒の条件で、
ヒートシール温度を変えてヒートシールを行い、シール
直後（約０．１秒後）より、クロスヘッド速度６００ｍ
ｍ／ｍｉｎの条件で剥離強度を測定し、この値が基準の
剥離強度以上となるヒートシール温度を求め、以下の基
準で評価した。 ◎：高範囲（９０〜１４０℃） ○：中範囲（１００〜１３５℃） ×：低範囲（１０５〜１３０℃）

【００３５】（７）衝撃強度 ＡＳＴＭ Ｄ−１７０９に準じ、ダートインパクト（Ｄ
ａｒｔ Ｉｍｐａｃｔ）（ｇ）を測定した。 ◎：８００ｇ以上、 ○：６００ｇ以上、８００ｇ未満、 ×：６００ｇ未満。

【００３６】（８）スキンパック成形性 各多層フィルムを用いて、大森機械（株）製のスキンパ
ックテストチャンバーの成形金型（深さ１８ｍｍ、縦１
２０ｍｍ、横２４５ｍｍ、底部コーナー７．５Ｒ）によ
り、予備的な絞り成形を行い、ベーコン６枚（２００
ｇ）をスキンパック包装した。底材としては、呉羽化学
工業（株）製の包材ＦＡ−１（ＥＶＯＨ／接着剤層／Ｅ
ＶＡ／接着剤層／アイオノマー；厚み１００μｍ）を使
用した。スキンパック包装後の外観を観察し、被包装物
の形状に対するスキンフィルムの成形性（忠実性）を以
下の基準で評価した。 ◎：成形性（忠実性）が良好、 ○：成形性（忠実性）がやや不良、 △：成形性（忠実性）が不良。

【００３７】（９）耐寒性 上記（８）の方法で得られたスキンパック包装体を用い
て、次の方法により耐寒性を評価した。すなわち、図１
に示す正六角形の断面を持つ箱にスキンパック包装体を
入れ、３０ｒｐｍで回転させた。この箱１は、内部に３
個の棚２が設けられており、駆動手段に接続されている
回転軸３により回転することができるようになってい
る。この箱が一回転すると、棚の存在により２０ｃｍの
落下を３回することになり、例えば、５分間回転させる
と、合計４５０回の落下となる。したがって、この装置
を用いた試験は、低温条件下での一種の虐待試験（アビ
ューズ試験）である。９個のスキンパック包装体をこの
箱に入れ、５℃で回転させ、破袋の有無と数（破袋率）
を調べた。また、耐寒性を以下の基準で評価した。 ◎：１０分間回転させても全試料の破袋がない、 ○：５分間回転させても全試料の破袋がない、 ×：５分間回転させると、破袋する試料が出てくる。

【００３８】（１０）弾性回復率 インストロン社製１１２２型試験機を用いて、１２０℃
の条件下で、多層フイルムから切り取った試験長５０ｍ
ｍ、試験巾１０ｍｍの試験片を５００ｍｍ／分で４０％
引っ張り、その時の応力を伸張応力とし、次いで、２秒
間緩和させ、その後の回復率を弾性回復率とした。

【００３９】［実施例１］次の４種類の材料を用いて、
５層構成の多層フィルムを製膜した。 最外層：熱可塑性ポリウレタン樹脂（ＴＰＵ）（クラ
レ社製、ＭＸ−００７） 芯層：エチレン−ビニルアルコール共重合体（ＥＶＯ
Ｈ）（クラレ社製、エバールＥＳ−Ｈ１０１Ｂ、エチレ
ン含有量＝３８モル％） 最内層：エチレン−１−オクテン共重合体（ダウ・ケ
ミカル社製、ＡＦＦＩＮＩＴＹ ＦＷ１６５０、密度＝
０．９０２ｇ／ｃｍ³、ＭＦＲ＝３．０ｇ／１０ｍｉ
ｎ、融点＝９９℃、１−オクテン含有量＝１２．０重量
％）（滑剤としてシリカ１重量％を添加） 接着剤層：ＥＥＡ（三井デュポン製、Ａ−７０３） ４台の押出機を使用し、ＴＰＵ／接着剤層／ＥＶＯＨ／
接着剤層／エチレン−１−オクテン共重合体の５層積層
フィルムで、ＴＰＵ層が最外層になるように、円型ダイ
中に５つの流路より会合せしめ、共押出法により溶融環
状体を押し出した。ダイレクトインフレーション法によ
り製膜した。得られた多層フィルムの厚み（μｍ）は、
外側より４０／４／２０／４／４０の計１０８μｍであ
った。得られた多層フイルムの弾性回復率は、８５％で
あった。

【００４０】［実施例２］最内層のエチレン−１−オク
テン共重合体をダウ・ケミカル社製、ＡＦＦＩＮＩＴＹ
ＰＦ１１４０、密度＝０．８９５ｇ／ｃｍ³、ＭＦＲ
＝１．６ｇ／１０ｍｉｎ、融点＝８９℃、１−オクテン
含有量＝１４．５重量％）に代えたこと以外は、実施例
１と同様にして、厚みが４０／４／２０／４／４０の計
１０８μｍ多層フィルムを製膜（なお、最内層には、滑
剤としてシリカ１重量％を添加）した。得られた多層フ
イルムの弾性回復率は、８５％であった。

【００４１】［実施例３］次の５種類の材料を用いて、
実施例１と同様にして、５層構成の多層フィルムを製膜
した。 外層：軟質ＰＶＣ（重合度１７００のＰＶＣ１００重
量部にポリエステル可塑剤を５５重量部、安定剤、及び
滑剤を加えたもの） 芯層：ポリ塩化ビニリデン樹脂（ＰＶＤＣ）（呉羽化
学製の還元粘度０．０４２Ｌ／ｇのＰＶＤＣに安定剤他
を添加したもの） 最内層：エチレン−１−オクテン共重合体（ダウ・ケ
ミカル社製、ＡＦＦＩＮＩＴＹ ＦＷ１６５０、密度＝
０．９０２ｇ／ｃｍ³、ＭＦＲ＝３．０ｇ／１０ｍｉ
ｎ、融点＝９９℃、１−オクテン含有量＝１２．０重量
％）（滑剤としてシリカ１重量％を添加） 接着剤層Ａ：ＴＰＵ（クラレ社製、クラミロンＵ１７
８０、密度＝１．１９ｇ／ｃｍ³） 接着剤層Ｂ：ＥＶＡ（住友化学社製、エバテートＫ２
０１０、密度＝０．９５ｇ／ｃｍ³） その構成は、外層側より、軟質ＰＶＣ／接着剤層Ａ／Ｐ
ＶＤＣ／接着剤層Ｂ／エチレン−１−オクテン共重合体
で、厚みが４７／８／２０／３／４２の計１２０μｍの
多層フィルムであった。得られた多層フイルムの弾性回
復率は、９０％であった。

【００４２】［実施例４］実施例３において、最内層
（ヒートシール性樹脂層）を形成する樹脂として、
（ａ）ダウ・ケミカル社製ＡＦＦＩＮＩＴＹ ＦＷ１６
５０（密度＝０．９０２ｇ／ｃｍ³、ＭＦＲ＝３．０ｇ
／１０ｍｉｎ、融点＝９９℃、１−オクテン含有量＝１
２．０重量％）と、（ｂ）エチレン−１−オクテン共重
合体エラストマー（ダウ・ケミカル社製、ＥＮＧＡＧＥ
ＫＣ−８８５２（１−オクテン含有量＝２２重量％、
密度＝０．８７５ｇ／ｃｍ³、ＭＦＲ＝３．０ｇ／１０
ｍｉｎ）を（ａ）／（ｂ）＝８０／２０重量比でブレン
ドしたものを使用したこと以外は、同様にして多層フィ
ルムを製膜（最内層には、滑剤としてシリカ１重量％を
添加）した。その構成は、軟質ＰＶＣ／接着剤層Ａ／Ｐ
ＶＤＣ／接着剤層Ｂ／最内層（ブレンド樹脂層）であ
り、厚みが４２／２．５／２０／８／４７．５の計１２
０μｍの多層フィルムであった。得られた多層フイルム
の弾性回復率は、９０％であった。

【００４３】［比較例１］実施例１で最内層の樹脂とし
て、従来公知のＶＬＤＰＥ（住友化学製、ＶＬ４０１、
密度＝０．９０６ｇ／ｃｍ³、ＭＦＲ＝３．３ｇ／１０
ｍｉｎ、融点＝１１４℃）を用いたこと以外は、実施例
１と同様にして多層フィルムを製膜（最内層には、滑剤
としてシリカ１重量％を添加）した。その構成は、ＴＰ
Ｕ／接着剤層／ＥＶＯＨ／接着剤層／ＶＬＤＰＥであ
り、厚みが４０／４／２０／４／４０の計１０８μｍの
多層フィルムであった。得られた多層フイルムの弾性回
復率は、８０％であった。

【００４４】［比較例２］実施例３において、最内層の
樹脂として、前記エチレン−１−オクテン共重合体に代
えて、エチレン−酢酸ビニル共重合体（住友化学社製、
エバテートＫ２０１０、密度＝０．９５ｇ／ｃｍ³、Ｍ
ＦＲ＝３ｇ／１０ｍｉｎ、酢酸ビニル含有量＝２５重量
％）を使用し、同様にして、積層構成が外層側より、軟
質ＰＶＣ／接着剤層Ａ／ＰＶＤＣ／接着剤層Ｂ／ＥＶＡ
で、厚みが３５／２／２０／２／５０の計１０９μｍの
多層フィルムを製膜（最内層には、滑剤としてシリカ１
重量％を添加）した。得られた多層フイルムの弾性回復
率は、９５％であった。

【００４５】［比較例３］実施例３において、最内層の
樹脂として、前記エチレン−１−オクテン共重合体に代
えて、従来のメタロセン触媒を用いて得られたＶＬＤＰ
Ｅ（エクソン社製、ＥＸＡＣＴ ３００６、密度＝０．
９１０ｇ／ｃｍ³、ＭＦＲ＝１．０ｇ／１０ｍｉｎ）を
用いたこと以外は、同様にして、積層構成が外層側よ
り、軟質ＰＶＣ／接着剤層Ａ／ＰＶＤＣ／接着剤層Ｂ／
ＶＬＤＰＥで、厚みが４７／８／２０／３／４２の計１
２０μｍの多層フィルムを製膜（最内層には、滑剤とし
てシリカ１重量％を添加）した。ただし、多層フィルム
には、押出時に、ＶＬＤＰＥに起因する押出機内でのト
ルク上昇が見られ、フィルムにメルトフラクチャーを生
じ、商品価値のあるフィルムの成膜が不可能であった。

【００４６】物性の評価 上記の各実施例及び比較例で得られた多層フィルムにつ
いて、物性を評価した結果を表２に示す。

【００４７】

【表２】

【００４８】表２の結果から明らかなように、本発明の
多層フィルム（実施例１〜４）は、いずれも光学的特性
（曇価）、耐ボイル性、突き刺し強度、低温シール性、
夾雑物シール性、ホットタック性、衝撃強度、スキンパ
ック成形性、耐寒性などに優れており、スキンパック包
装用多層フィルムとして優れた特性を示している。これ
に対して、ヒートシール性樹脂層に、従来のＶＬＤＰＥ
（比較例１）やＥＶＡ（比較例２）を配置した多層フィ
ルムは、衝撃強度やスキンパック成形性が不十分であ
り、特に耐寒性に劣っていることが分かる。また、公知
のメタロセン触媒を用いて得られたＶＬＤＰＥ（商品名
ＥＸＡＣＴ）をヒートシール性樹脂層に配置した場合
（比較例３）には、フィルム製膜時にメルトフラクチャ
ーを生じ、商品価値のあるフィルムが得られず、曇価が
１０の透明性に劣るものであった。したがって、比較例
３の多層フィルムについては、以後の評価試験を中止し
た。

【００４９】耐寒性試験 耐寒性に関するより詳細な試験結果を表３に示す。

【００５０】

【表３】

【００５１】表３の結果から、従来のＶＬＤＰＥ（比較
例１）やＥＶＡ（比較例２）を配置した多層フィルムを
スキンパック包装用フィルムとして使用してスキンパッ
ク包装体を作製した場合、図１に示す装置を用いた虐待
試験（アビューズ試験）で、３〜５分以内に破袋する試
料が見られ、１０〜１５分後には、ほぼ半数の試料が破
袋し、２０分を経過すると、ほぼ全数に近い試料が破袋
することが分かる。これに対して、本発明の多層フィル
ムを用いた場合（実施例１〜４）には、１０分後にも破
袋試料が現れず、２０分経過後も、破袋率が小さい。

【００５２】

【発明の効果】本発明によれば、拘束幾何触媒を用いて
得られた特定のエチレン−１−オクテン共重合体を主成
分とする樹脂層を最内層のヒートシール性樹脂層として
用いているため、従来品と比較して、低温シール性、夾
雑物シール性、ホットタック性などのヒートシール特性
に優れ、シール条件幅が広く、低抽出性で、耐ブロッキ
ング性も良好なスキンパック包装用多層フィルムを得る
ことができる。本発明のスキンパック包装用多層フィル
ムは、透明性などの光学特性、突き刺し強度や衝撃強度
などの機械的特性、耐ボイル性、柔軟性などが良好であ
る。さらに、本発明のスキンパック包装用多層フィルム
は、従来品と比べて、スキンパック成形性に優れ、耐寒
性が顕著に優れている。したがって、本発明によれば、
近年のスキンパック包装に対する高度な要求を満足する
ことができるスキンパック包装用多層フィルムを提供す
ることができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】スキンパック包装体の耐寒性（低温下での耐ア
ビューズ性）を測定するための装置の略図である。

【符号の説明】

１：正六角形の断面を持つ箱 ２：棚 ３：回転軸

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｂ３２Ｂ 27/30 １０１ Ｂ３２Ｂ 27/30 １０１ Ｂ６５Ｄ 75/30 Ｂ６５Ｄ 75/30 Ａ

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 最外層に弾性回復率の大きな熱可塑性樹
   脂層、芯層にガスバリヤー性樹脂層、及び最内層にヒー
   トシール性樹脂層を有するスキンパック包装用多層フィ
   ルムにおいて、最内層のヒートシール性樹脂層が、拘束
   幾何触媒を用いて得られた、１−オクテン含有量が１重
   量％以上、２０重量％未満で、密度が０．８８５ｇ／ｃ
   ｍ³超過、０．９６０ｇ／ｃｍ³以下である実質的に線状
   のエチレン−１−オクテン共重合体を５０重量％以上の
   割合で含有する樹脂からなる層であることを特徴とする
   スキンパック包装用多層フィルム。
2. 【請求項２】 最外層の弾性回復率の高い熱可塑性樹脂
   層が、軟質ポリ塩化ビニル樹脂または熱可塑性ポリウレ
   タン樹脂からなる層である請求項１記載のスキンパック
   包装用多層フィルム。
3. 【請求項３】 芯層のガスバリヤー性樹脂層が、エチレ
   ン−ビニルアルコール共重合体樹脂（ＥＶＯＨ）または
   ポリ塩化ビニリデン樹脂（ＰＶＤＣ）からなる層である
   請求項１記載のスキンパック包装用多層フィルム。
4. 【請求項４】 最内層のヒートシール性樹脂層が、前記
   エチレン−１−オクテン共重合体５０〜１００重量％
   と、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、超低密
   度ポリエチレン（ＶＬＤＰＥ）、または拘束幾何触媒を
   用いて得られた、１−オクテン含有量が１８重量％以上
   で、密度が０．８８５ｇ／ｃｍ³以下のエチレン−１−
   オクテン共重合体エラストマー０〜５０重量％とを含む
   樹脂からなる層である請求項１記載のスキンパック包装
   用多層フィルム。