JPH09213313A - 鉛蓄電池用正極板及びその製造方法 - Google Patents
鉛蓄電池用正極板及びその製造方法Info
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- JPH09213313A JPH09213313A JP8014031A JP1403196A JPH09213313A JP H09213313 A JPH09213313 A JP H09213313A JP 8014031 A JP8014031 A JP 8014031A JP 1403196 A JP1403196 A JP 1403196A JP H09213313 A JPH09213313 A JP H09213313A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 活物質中の導電性を高めて、充放電される鉛
蓄電池の活物質利用率を長期に亘って高く維持できる鉛
蓄電池用正極板を得る。 【解決手段】 Ｐｂと、Ｐｂに対して０．０１〜０．１
重量％のＳｎと、Ｓｎに対して１〜５０重量％のＳｂと
からなるＰｂ−Ｓｎ−Ｓｂ合金を粉末化して鉛合金粉末
（活物質材料）を作る。鉛合金粉末と水と希硫酸とを混
練して活物質ペーストを作り、この活物質ペーストを集
電体に充填する。
蓄電池の活物質利用率を長期に亘って高く維持できる鉛
蓄電池用正極板を得る。 【解決手段】 Ｐｂと、Ｐｂに対して０．０１〜０．１
重量％のＳｎと、Ｓｎに対して１〜５０重量％のＳｂと
からなるＰｂ−Ｓｎ−Ｓｂ合金を粉末化して鉛合金粉末
（活物質材料）を作る。鉛合金粉末と水と希硫酸とを混
練して活物質ペーストを作り、この活物質ペーストを集
電体に充填する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、鉛蓄電池用正極板
及びその製造方法に関するものである。
及びその製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】一般に鉛蓄電池用正極板は次のようにし
て製造する。まず、一酸化鉛を主とする鉛粉末（活物質
材料）と水と希硫酸とを混練して活物質ペーストを作
る。次にこの活物質ペーストを鉛合金の格子体等からな
る集電体に充填した後に熟成、乾燥して未化成正極板を
作る。そして、この未化成正極板を化成して鉛蓄電池用
正極板を完成する。この種の鉛蓄電池用正極板の活物質
利用率を高めるには、活物質層中の多孔度を高めたり、
活物質中に電子伝導性物質即ち導電性物質を添加する方
法がある。活物質中に導電性物質を添加すると、活物質
が絶縁性の高い硫酸鉛（放電生成物）に覆われても、活
物質と集電体との間の導電性を確保することができる。
そのため、活物質が放電しずらくなることを防止するこ
とができる。このような導電性物質としては、グラファ
イト、カーボンブラック等が知られている。またＪ．
Ｊ．Ｒｏｗｌｅｔｔｅ等のＡｍｅｒ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏ
ｃ．２１，ｐｐ．１０５２−１０５４，（１９８６）に
示されるように酸化スズ（ＳｎＯ2）を導電性物質とし
て用いることも提案されている。また特開平４−１４７
５８号公報に示されるように活物質ペースト中にＳｎＳ
Ｏ4 を添加し、極板の化成工程でＳｎＳＯ4 をＳｎＯ2
に変化させて活物質に酸化スズ（ＳｎＯ2 ）を添加する
ことも提案されている。
て製造する。まず、一酸化鉛を主とする鉛粉末（活物質
材料）と水と希硫酸とを混練して活物質ペーストを作
る。次にこの活物質ペーストを鉛合金の格子体等からな
る集電体に充填した後に熟成、乾燥して未化成正極板を
作る。そして、この未化成正極板を化成して鉛蓄電池用
正極板を完成する。この種の鉛蓄電池用正極板の活物質
利用率を高めるには、活物質層中の多孔度を高めたり、
活物質中に電子伝導性物質即ち導電性物質を添加する方
法がある。活物質中に導電性物質を添加すると、活物質
が絶縁性の高い硫酸鉛（放電生成物）に覆われても、活
物質と集電体との間の導電性を確保することができる。
そのため、活物質が放電しずらくなることを防止するこ
とができる。このような導電性物質としては、グラファ
イト、カーボンブラック等が知られている。またＪ．
Ｊ．Ｒｏｗｌｅｔｔｅ等のＡｍｅｒ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏ
ｃ．２１，ｐｐ．１０５２−１０５４，（１９８６）に
示されるように酸化スズ（ＳｎＯ2）を導電性物質とし
て用いることも提案されている。また特開平４−１４７
５８号公報に示されるように活物質ペースト中にＳｎＳ
Ｏ4 を添加し、極板の化成工程でＳｎＳＯ4 をＳｎＯ2
に変化させて活物質に酸化スズ（ＳｎＯ2 ）を添加する
ことも提案されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、活物質
中にグラファイト、カーボンブラックを添加しても、グ
ラファイト、カーボンブラックは、電池に充放電が繰り
返される早期の段階で分解されるため、電池に充放電が
繰り返される長期に亘って、導電性を維持することがで
きない。これに対して酸化スズ（ＳｎＯ2 ）は強酸性の
希硫酸中及び酸化雰囲気中で安定に存在するため、活物
質中に酸化スズ（ＳｎＯ2 ）を添加した場合は、グラフ
ァイト、カーボンブラックに比べて長期に亘って導電性
を維持することができる。しかしながら、導電性を十分
に高めるには、活物質に対して１重量％近くの酸化スズ
（ＳｎＯ2 ）を添加しなければならず、電池のコストが
高くなるという問題があった。また活物質にＳｎＳＯ4
を添加した場合は、ＳｎＳＯ4 をＳｎＯ2 に変化させる
過程において、Ｓｎイオンが極板中及び電解液中に溶出
するため、負極板の過電圧が低下して、電池の寿命が短
くなるという問題があった。
中にグラファイト、カーボンブラックを添加しても、グ
ラファイト、カーボンブラックは、電池に充放電が繰り
返される早期の段階で分解されるため、電池に充放電が
繰り返される長期に亘って、導電性を維持することがで
きない。これに対して酸化スズ（ＳｎＯ2 ）は強酸性の
希硫酸中及び酸化雰囲気中で安定に存在するため、活物
質中に酸化スズ（ＳｎＯ2 ）を添加した場合は、グラフ
ァイト、カーボンブラックに比べて長期に亘って導電性
を維持することができる。しかしながら、導電性を十分
に高めるには、活物質に対して１重量％近くの酸化スズ
（ＳｎＯ2 ）を添加しなければならず、電池のコストが
高くなるという問題があった。また活物質にＳｎＳＯ4
を添加した場合は、ＳｎＳＯ4 をＳｎＯ2 に変化させる
過程において、Ｓｎイオンが極板中及び電解液中に溶出
するため、負極板の過電圧が低下して、電池の寿命が短
くなるという問題があった。
【０００４】本発明の目的は、活物質中の導電性を高め
て、充放電される鉛蓄電池の活物質利用率を長期に亘っ
て高く維持できる鉛蓄電池用正極板を提供することにあ
る。本発明の他の目的は、活物質利用率を長期に亘って
高く維持できる低コストな鉛蓄電池用正極板を提供する
ことにある。
て、充放電される鉛蓄電池の活物質利用率を長期に亘っ
て高く維持できる鉛蓄電池用正極板を提供することにあ
る。本発明の他の目的は、活物質利用率を長期に亘って
高く維持できる低コストな鉛蓄電池用正極板を提供する
ことにある。
【０００５】本発明の他の目的は、活物質中の導電性を
高めて、充放電される鉛蓄電池の活物質利用率を長期に
亘って高く維持できる鉛蓄電池用正極板の製造方法を提
供することにある。
高めて、充放電される鉛蓄電池の活物質利用率を長期に
亘って高く維持できる鉛蓄電池用正極板の製造方法を提
供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】上記課題を解決するため
に、本発明は、活物質材料としてＰｂ−Ｓｎ−Ｓｂ合金
からなる粉末を用いる。そして、ＳｎはＰｂ−Ｓｎ−Ｓ
ｂ合金中のＰｂに対して０．０１〜０．１重量％含有
し、ＳｂはＰｂ−Ｓｎ−Ｓｂ合金中のＳｎに対して１〜
５０重量％含有する。Ｐｂ、Ｓｎ、Ｓｂの含有量がこの
ような場合、Ｐｂ−Ｓｎ−Ｓｂ合金はほぼ完全な固溶状
態になっていると考えられる。このようにほぼ完全な固
溶状態になっているＰｂ−Ｓｎ−Ｓｂ合金粉末を活物質
材料として用いると、活物質中の導電性を高めて、活物
質利用率を高くすることができる。また充放電される鉛
蓄電池の活物質利用率を長期に亘って高く維持すること
ができ、電池の寿命を延ばすことができる。この理由は
定かではないが、このようなＰｂ−Ｓｎ−Ｓｂ合金粉末
を用いて活物質層を作ると、活物質層中には、正極活物
質であるＰｂＯ2 、ＰｂＳＯ4 の粒子中に導電性を有す
る酸化スズ（ＳｎＯ2）及び三価または五価のＳｂイオ
ンが互いに均一に交じり合った状態で混合されることに
なる。そのため、電池に充放電を繰り返しても、酸化ス
ズ（ＳｎＯ2 ）は電解液中に溶け出し難く、鉛蓄電池の
活物質利用率を長期に亘って高く維持することができる
ものと考えられる。またＳｂはＳｎＯ2 中に含まれるこ
とによって導電性が高くなるので、酸化スズ（Ｓｎ
Ｏ2 ）と相乗的に作用して活物質利用率を高くすること
ができる。なお、Ｓｂイオンが互いに均一に交じり合っ
た状態では、Ｓｂイオンは負極板に移動することが少な
いので、負極板の水素過電圧が低下して、電池の電解液
が減少するような問題は発生しにくい。
に、本発明は、活物質材料としてＰｂ−Ｓｎ−Ｓｂ合金
からなる粉末を用いる。そして、ＳｎはＰｂ−Ｓｎ−Ｓ
ｂ合金中のＰｂに対して０．０１〜０．１重量％含有
し、ＳｂはＰｂ−Ｓｎ−Ｓｂ合金中のＳｎに対して１〜
５０重量％含有する。Ｐｂ、Ｓｎ、Ｓｂの含有量がこの
ような場合、Ｐｂ−Ｓｎ−Ｓｂ合金はほぼ完全な固溶状
態になっていると考えられる。このようにほぼ完全な固
溶状態になっているＰｂ−Ｓｎ−Ｓｂ合金粉末を活物質
材料として用いると、活物質中の導電性を高めて、活物
質利用率を高くすることができる。また充放電される鉛
蓄電池の活物質利用率を長期に亘って高く維持すること
ができ、電池の寿命を延ばすことができる。この理由は
定かではないが、このようなＰｂ−Ｓｎ−Ｓｂ合金粉末
を用いて活物質層を作ると、活物質層中には、正極活物
質であるＰｂＯ2 、ＰｂＳＯ4 の粒子中に導電性を有す
る酸化スズ（ＳｎＯ2）及び三価または五価のＳｂイオ
ンが互いに均一に交じり合った状態で混合されることに
なる。そのため、電池に充放電を繰り返しても、酸化ス
ズ（ＳｎＯ2 ）は電解液中に溶け出し難く、鉛蓄電池の
活物質利用率を長期に亘って高く維持することができる
ものと考えられる。またＳｂはＳｎＯ2 中に含まれるこ
とによって導電性が高くなるので、酸化スズ（Ｓｎ
Ｏ2 ）と相乗的に作用して活物質利用率を高くすること
ができる。なお、Ｓｂイオンが互いに均一に交じり合っ
た状態では、Ｓｂイオンは負極板に移動することが少な
いので、負極板の水素過電圧が低下して、電池の電解液
が減少するような問題は発生しにくい。
【０００７】
【発明の実施の形態】本発明は、活物質材料としてＰｂ
−Ｓｎ−Ｓｂ合金からなる粉末を用いる。そして、Ｐｂ
−Ｓｎ−Ｓｂ合金中において、ＳｎはＰｂに対して０．
０１〜０．１重量％含有されており、ＳｂはＳｎに対し
て１〜５０重量％含有されている。なお、ここでいう活
物質材料とは、鉛粉末または鉛合金粉末のように、活物
質または添加物が添加された活物質を形成する材料であ
る。Ｓｎの量が０．０１重量％を下回ると十分に活物質
利用率を高めることができない。またＳｎの量が０．１
重量％を上回っても活物質利用率を高めることができな
い。これは、Ｓｎが強力な還元剤として作用するため、
Ｐｂが酸化されにくくなり、Ｐｂの酸化度が低下するた
めである。またＳｂの量が１重量％を下回ったり、５０
重量％を上回っても十分に活物質利用率を高めることが
できない。
−Ｓｎ−Ｓｂ合金からなる粉末を用いる。そして、Ｐｂ
−Ｓｎ−Ｓｂ合金中において、ＳｎはＰｂに対して０．
０１〜０．１重量％含有されており、ＳｂはＳｎに対し
て１〜５０重量％含有されている。なお、ここでいう活
物質材料とは、鉛粉末または鉛合金粉末のように、活物
質または添加物が添加された活物質を形成する材料であ
る。Ｓｎの量が０．０１重量％を下回ると十分に活物質
利用率を高めることができない。またＳｎの量が０．１
重量％を上回っても活物質利用率を高めることができな
い。これは、Ｓｎが強力な還元剤として作用するため、
Ｐｂが酸化されにくくなり、Ｐｂの酸化度が低下するた
めである。またＳｂの量が１重量％を下回ったり、５０
重量％を上回っても十分に活物質利用率を高めることが
できない。
【０００８】本発明の鉛蓄電池用正極板を製造するに
は、活物質材料を含有する活物質ペーストを集電体に充
填して鉛蓄電池用正極板を製造する方法を対象にして、
Ｐｂと、該Ｐｂに対して０．０１〜０．１重量％のＳｎ
と、該Ｓｎに対して１〜５０重量％のＳｂとからなるＰ
ｂ−Ｓｎ−Ｓｂ合金の粉末を活物質材料として用いる。
この種の活物質材料はＰｂ−Ｓｎ−Ｓｂ合金を用いてボ
ールミル方式による粉体製造機及びバートンポット方式
による粉体製造機等を用いて作ることができる。
は、活物質材料を含有する活物質ペーストを集電体に充
填して鉛蓄電池用正極板を製造する方法を対象にして、
Ｐｂと、該Ｐｂに対して０．０１〜０．１重量％のＳｎ
と、該Ｓｎに対して１〜５０重量％のＳｂとからなるＰ
ｂ−Ｓｎ−Ｓｂ合金の粉末を活物質材料として用いる。
この種の活物質材料はＰｂ−Ｓｎ−Ｓｂ合金を用いてボ
ールミル方式による粉体製造機及びバートンポット方式
による粉体製造機等を用いて作ることができる。
【０００９】
（実施例１）本実施例の鉛蓄電池用正極板は次のように
して製造した。まず、Ｐｂと、該Ｐｂに対して０．０１
重量％のＳｎと、該Ｓｎに対して１重量％のＳｂとを混
合したものを溶融した後に凝固して、Ｐｂ−Ｓｎ−Ｓｂ
合金を作った。次にこのＰｂ−Ｓｎ−Ｓｂ合金を用いて
ボールミル方式粉体製造機により粒径０．１〜５μｍの
鉛合金粉末（活物質材料）を作った。次に鉛合金粉末３
０００ｇと水２２５ｍｌとを混練したものに比重１．２
６（２０℃）の希硫酸３７５ｍｌを徐々に加えて混練し
て活物質ペーストを作った。そして、活物質ペースト９
０ｇを鉛−アンチモン系合金からなる５５Ｄ２３型電池
相当の格子体からなる集電体に充填して未乾燥正極板を
作った。次に未乾燥正極板を常法にしたがって熟成、乾
燥を行って未化成な本実施例の鉛蓄電池用正極板を完成
した。
して製造した。まず、Ｐｂと、該Ｐｂに対して０．０１
重量％のＳｎと、該Ｓｎに対して１重量％のＳｂとを混
合したものを溶融した後に凝固して、Ｐｂ−Ｓｎ−Ｓｂ
合金を作った。次にこのＰｂ−Ｓｎ−Ｓｂ合金を用いて
ボールミル方式粉体製造機により粒径０．１〜５μｍの
鉛合金粉末（活物質材料）を作った。次に鉛合金粉末３
０００ｇと水２２５ｍｌとを混練したものに比重１．２
６（２０℃）の希硫酸３７５ｍｌを徐々に加えて混練し
て活物質ペーストを作った。そして、活物質ペースト９
０ｇを鉛−アンチモン系合金からなる５５Ｄ２３型電池
相当の格子体からなる集電体に充填して未乾燥正極板を
作った。次に未乾燥正極板を常法にしたがって熟成、乾
燥を行って未化成な本実施例の鉛蓄電池用正極板を完成
した。
【００１０】（比較例１）本比較例の鉛蓄電池用正極板
は、Ｐｂ−Ｓｎ−Ｓｂ合金を用いる代りにＰｂを用いて
鉛合金粉末を作り、その他は実施例１と同様にして製造
した。
は、Ｐｂ−Ｓｎ−Ｓｂ合金を用いる代りにＰｂを用いて
鉛合金粉末を作り、その他は実施例１と同様にして製造
した。
【００１１】（比較例２）本比較例の鉛蓄電池用正極板
は、次のようにして作った活物質ペーストを用い、その
他は実施例１と同様にして製造した。まず、Ｐｂを用い
てボールミル方式粉体製造機により鉛合金粉末を作っ
た。次に鉛合金粉末３００ｇと水２２５ｍｌとを混練し
たものに比重１．２６（２０℃）の希硫酸３７５ｍｌを
徐々に加えて混練して活物質ペースト材料を作った。次
に鉛合金粉末に対して０．０１重量％のＳｎＯ2 粉末
と、該ＳｎＯ2 粉末のＳｎに対してＳｂが１重量％にな
る量のＳｂ2 Ｏ3 粉末とを混合した混合粉体を活物質ペ
ースト材料に添加してから混練して活物質ペーストを作
った。
は、次のようにして作った活物質ペーストを用い、その
他は実施例１と同様にして製造した。まず、Ｐｂを用い
てボールミル方式粉体製造機により鉛合金粉末を作っ
た。次に鉛合金粉末３００ｇと水２２５ｍｌとを混練し
たものに比重１．２６（２０℃）の希硫酸３７５ｍｌを
徐々に加えて混練して活物質ペースト材料を作った。次
に鉛合金粉末に対して０．０１重量％のＳｎＯ2 粉末
と、該ＳｎＯ2 粉末のＳｎに対してＳｂが１重量％にな
る量のＳｂ2 Ｏ3 粉末とを混合した混合粉体を活物質ペ
ースト材料に添加してから混練して活物質ペーストを作
った。
【００１２】（比較例３）本比較例の鉛蓄電池用正極板
は、次のようにして作った活物質ペーストを用い、その
他は実施例１と同様にして製造した。まず、Ｐｂを用い
てボールミル方式粉体製造機により鉛合金粉末を作っ
た。次に鉛合金粉末３０００ｇと水２２５ｍｌとを混練
したものに比重１．２６（２０℃）の希硫酸３７５ｍｌ
を徐々に加えて混練して活物質ペースト材料を作った。
次に鉛合金粉末に対して０．０１重量％のＳｎＳＯ4 粉
末と、該ＳｎＳＯ4 粉末のＳｎに対してＳｂが１重量％
になる量のＳｂ2 Ｏ3 粉末とを混合した混合粉体を活物
質ペースト材料に添加してから混練して活物質ペースト
を作った。
は、次のようにして作った活物質ペーストを用い、その
他は実施例１と同様にして製造した。まず、Ｐｂを用い
てボールミル方式粉体製造機により鉛合金粉末を作っ
た。次に鉛合金粉末３０００ｇと水２２５ｍｌとを混練
したものに比重１．２６（２０℃）の希硫酸３７５ｍｌ
を徐々に加えて混練して活物質ペースト材料を作った。
次に鉛合金粉末に対して０．０１重量％のＳｎＳＯ4 粉
末と、該ＳｎＳＯ4 粉末のＳｎに対してＳｂが１重量％
になる量のＳｂ2 Ｏ3 粉末とを混合した混合粉体を活物
質ペースト材料に添加してから混練して活物質ペースト
を作った。
【００１３】次に上記各正極板１枚と公知のペースト式
負極板２枚とをセパレータを介して積層して極板群を作
り、この極板群を電槽内に配置した。そして、比重１．
２２５（２０℃）の希硫酸３００ｍｌを電槽内に注液し
た後に電槽化成を行って試験用の鉛蓄電池をそれぞれ作
り、各電池にＪＩＳ重負荷寿命試験を行った。具体的に
は、４０℃の水槽中において、４Ａで１時間放電してか
ら１Ａで５時間充電する充放電を繰り返し、２５サイク
ル毎に４Ａで放電して、放電持続時間を測定した。図１
はその測定結果を示している。本図より、実施例１の正
極板を用いた電池は、比較例の正極板を用いた電池に比
べて放電持続時間が長く維持でき、長寿命であるのが分
る。また比較例３の正極板を用いた電池は、充放電初期
においては、放電持続時間が長く高容量であるが、充放
電を繰り返すうちに急激に容量が低下して、寿命に至る
のが分る。これは、負極板の過電圧が低下して、充電が
入り難くなったためであると考えられる。
負極板２枚とをセパレータを介して積層して極板群を作
り、この極板群を電槽内に配置した。そして、比重１．
２２５（２０℃）の希硫酸３００ｍｌを電槽内に注液し
た後に電槽化成を行って試験用の鉛蓄電池をそれぞれ作
り、各電池にＪＩＳ重負荷寿命試験を行った。具体的に
は、４０℃の水槽中において、４Ａで１時間放電してか
ら１Ａで５時間充電する充放電を繰り返し、２５サイク
ル毎に４Ａで放電して、放電持続時間を測定した。図１
はその測定結果を示している。本図より、実施例１の正
極板を用いた電池は、比較例の正極板を用いた電池に比
べて放電持続時間が長く維持でき、長寿命であるのが分
る。また比較例３の正極板を用いた電池は、充放電初期
においては、放電持続時間が長く高容量であるが、充放
電を繰り返すうちに急激に容量が低下して、寿命に至る
のが分る。これは、負極板の過電圧が低下して、充電が
入り難くなったためであると考えられる。
【００１４】次に、Ｐｂに対するＳｎの量を０．００５
〜０．５重量％の範囲で種々に変え、Ｓｎに対するＳｂ
の量を０〜１００重量％の範囲で種々に変えて作ったＰ
ｂ−Ｓｎ−Ｓｂ合金またはＰｂ−Ｓｎ合金を用い、その
他は実施例１と同様にして作った各正極板を用いてそれ
ぞれ鉛蓄電池を作り、各電池の活物質利用率を測定し
た。なお、活物質利用率はＪＩＳに定められている２５
℃、５時間放電試験を行ったときの放電電気量と活物質
重量とから算出した。図２はその測定結果を示してい
る。本図より、Ｓｎの量が０．０１重量％を下回る
（０．００５重量％）と十分に活物質利用率を高めるこ
とができないのが分る。またＳｎの量が０．１重量％を
上回っても（０．５重量％）活物質利用率を高めること
ができないのが分る。これは、Ｓｎが強力な還元剤とし
て作用するため、Ｐｂが酸化されにくくなり、Ｐｂの酸
化度が低下するためである。またＳｂの量が１重量％を
下回ったり（０．５重量％）、５０重量％を上回っても
（７５重量％，１００重量％）十分に活物質利用率を高
めることができないのが分る。
〜０．５重量％の範囲で種々に変え、Ｓｎに対するＳｂ
の量を０〜１００重量％の範囲で種々に変えて作ったＰ
ｂ−Ｓｎ−Ｓｂ合金またはＰｂ−Ｓｎ合金を用い、その
他は実施例１と同様にして作った各正極板を用いてそれ
ぞれ鉛蓄電池を作り、各電池の活物質利用率を測定し
た。なお、活物質利用率はＪＩＳに定められている２５
℃、５時間放電試験を行ったときの放電電気量と活物質
重量とから算出した。図２はその測定結果を示してい
る。本図より、Ｓｎの量が０．０１重量％を下回る
（０．００５重量％）と十分に活物質利用率を高めるこ
とができないのが分る。またＳｎの量が０．１重量％を
上回っても（０．５重量％）活物質利用率を高めること
ができないのが分る。これは、Ｓｎが強力な還元剤とし
て作用するため、Ｐｂが酸化されにくくなり、Ｐｂの酸
化度が低下するためである。またＳｂの量が１重量％を
下回ったり（０．５重量％）、５０重量％を上回っても
（７５重量％，１００重量％）十分に活物質利用率を高
めることができないのが分る。
【００１５】次に鉛合金粉末に対するＳｎＯ2 粉末の量
を０．００５〜０．５重量％の範囲で種々に変え、該Ｓ
ｎＯ2 のＳｎに対してＳｂの量が０〜１００重量％の範
囲で種々に変わるようにＳｂ2 Ｏ3 粉末を添加して活物
質ペーストを作り、その他は比較例２と同様にして作っ
た各正極板を用いてそれぞれ鉛蓄電池を作り、各電池の
活物質利用率を測定した。図３はその測定結果を示して
いる。なお、図３には、比較例１の正極板を用いた電池
の活物質利用率も併せて示した。本図より、ＳｎＯ2 粉
末を多量に添加しても、粉末を添加しない比較例１の正
極板を用いた電池と活物質利用率がほとんど変わらない
のが分る。
を０．００５〜０．５重量％の範囲で種々に変え、該Ｓ
ｎＯ2 のＳｎに対してＳｂの量が０〜１００重量％の範
囲で種々に変わるようにＳｂ2 Ｏ3 粉末を添加して活物
質ペーストを作り、その他は比較例２と同様にして作っ
た各正極板を用いてそれぞれ鉛蓄電池を作り、各電池の
活物質利用率を測定した。図３はその測定結果を示して
いる。なお、図３には、比較例１の正極板を用いた電池
の活物質利用率も併せて示した。本図より、ＳｎＯ2 粉
末を多量に添加しても、粉末を添加しない比較例１の正
極板を用いた電池と活物質利用率がほとんど変わらない
のが分る。
【００１６】次に鉛合金粉末に対するＳｎＳＯ4 の量を
０．００５〜０．５重量％の範囲で種々に変え、該Ｓｎ
ＳＯ4 のＳｎに対してＳｂの量が０〜１００重量％の範
囲で種々に変わるようにＳｂ2 Ｏ3 粉末を添加して活物
質ペーストを作り、その他は比較例３と同様にして作っ
た各正極板を用いてそれぞれ鉛蓄電池を作り、各電池の
活物質利用率を測定した。図４はその測定結果を示して
いる。なお、図４には、比較例１の正極板を用いた電池
の活物質利用率も併せて示した。本図より、ＳｎＳＯ4
粉末の添加量が増えると活物質利用率が高くなるのが分
る。しかしながら、ＳｎＳＯ4 粉末の添加量が増える
と、負極板の過電圧低下により、電解液が減少して充電
が入り難くなる問題がある。
０．００５〜０．５重量％の範囲で種々に変え、該Ｓｎ
ＳＯ4 のＳｎに対してＳｂの量が０〜１００重量％の範
囲で種々に変わるようにＳｂ2 Ｏ3 粉末を添加して活物
質ペーストを作り、その他は比較例３と同様にして作っ
た各正極板を用いてそれぞれ鉛蓄電池を作り、各電池の
活物質利用率を測定した。図４はその測定結果を示して
いる。なお、図４には、比較例１の正極板を用いた電池
の活物質利用率も併せて示した。本図より、ＳｎＳＯ4
粉末の添加量が増えると活物質利用率が高くなるのが分
る。しかしながら、ＳｎＳＯ4 粉末の添加量が増える
と、負極板の過電圧低下により、電解液が減少して充電
が入り難くなる問題がある。
【００１７】なお、本実施例では、ボールミル方式粉体
製造機により鉛合金粉末を作ったが、バートンポット方
式粉体製造機を用いる等の他の方法で鉛合金粉末を作っ
ても構わない。なお、バートンポット方式粉体製造機で
同じ粒径の鉛合金粉末を作って、上記と同じ、充放電試
験及び活物質利用率測定を行った結果、ほぼ同じ結果が
得られたことが確認できた。
製造機により鉛合金粉末を作ったが、バートンポット方
式粉体製造機を用いる等の他の方法で鉛合金粉末を作っ
ても構わない。なお、バートンポット方式粉体製造機で
同じ粒径の鉛合金粉末を作って、上記と同じ、充放電試
験及び活物質利用率測定を行った結果、ほぼ同じ結果が
得られたことが確認できた。
【００１８】以下、明細書に記載した発明のいくつかに
ついてその構成を示す。
ついてその構成を示す。
【００１９】（１） Ｐｂ−Ｓｎ−Ｓｂ合金粉末からな
り、前記Ｓｎは前記Ｐｂ−Ｓｎ−Ｓｂ合金中の前記Ｐｂ
に対して０．０１〜０．１重量％含有され、前記Ｓｂは
前記Ｐｂ−Ｓｎ−Ｓｂ合金中の前記Ｓｎに対して１〜５
０重量％含有されていることを特徴とする正極板用活物
質材料。
り、前記Ｓｎは前記Ｐｂ−Ｓｎ−Ｓｂ合金中の前記Ｐｂ
に対して０．０１〜０．１重量％含有され、前記Ｓｂは
前記Ｐｂ−Ｓｎ−Ｓｂ合金中の前記Ｓｎに対して１〜５
０重量％含有されていることを特徴とする正極板用活物
質材料。
【００２０】（２） Ｐｂと、前記Ｐｂに対して０．０
１〜０．１重量％のＳｎと、前記Ｓｎに対して１〜５０
重量％のＳｂとからなるＰｂ−Ｓｎ−Ｓｂ合金を粉末化
して製造することを特徴とする正極板用活物質材料の製
造方法。
１〜０．１重量％のＳｎと、前記Ｓｎに対して１〜５０
重量％のＳｂとからなるＰｂ−Ｓｎ−Ｓｂ合金を粉末化
して製造することを特徴とする正極板用活物質材料の製
造方法。
【００２１】
【発明の効果】本発明によれば、活物質中の導電性を高
めて、活物質利用率を高めることができる。また充放電
される鉛蓄電池の活物質利用率を長期に亘って高く維持
することができる。そのため、電池のサイクル寿命を延
ばすことができる。また、添加剤（Ｓｎ，Ｓｂ）の量を
少なくできるので、鉛蓄電池のコストを低くできる。ま
た本発明によれば、Ｓｂイオンは負極板に移動すること
が少ないので、負極板の水素過電圧が低下して、電池の
電解液が減少するような問題は発生しにくい利点があ
る。
めて、活物質利用率を高めることができる。また充放電
される鉛蓄電池の活物質利用率を長期に亘って高く維持
することができる。そのため、電池のサイクル寿命を延
ばすことができる。また、添加剤（Ｓｎ，Ｓｂ）の量を
少なくできるので、鉛蓄電池のコストを低くできる。ま
た本発明によれば、Ｓｂイオンは負極板に移動すること
が少ないので、負極板の水素過電圧が低下して、電池の
電解液が減少するような問題は発生しにくい利点があ
る。
【図１】 試験に用いた電池の重負荷寿命を示す図であ
る。
る。
【図２】 Ｐｂに対するＳｎの量及びＳｎに対するＳｂ
の量を変えた場合の電池の活物質利用率の違いを示す図
である。
の量を変えた場合の電池の活物質利用率の違いを示す図
である。
【図３】 鉛合金粉末に対するＳｎＯ2 粉末の量及びＳ
ｎＯ2 のＳｎに対するＳｂの量（Ｓｂ2 Ｏ3 粉末の量）
を変えた場合の電池の活物質利用率の違いを示す図であ
る。
ｎＯ2 のＳｎに対するＳｂの量（Ｓｂ2 Ｏ3 粉末の量）
を変えた場合の電池の活物質利用率の違いを示す図であ
る。
【図４】 鉛合金粉末に対するＳｎＳＯ4 粉末の量及び
ＳｎＳＯ4 のＳｎに対するＳｂの量（Ｓｂ2 Ｏ3 粉末の
量）を変えた場合の電池の活物質利用率の違いを示す図
である。
ＳｎＳＯ4 のＳｎに対するＳｂの量（Ｓｂ2 Ｏ3 粉末の
量）を変えた場合の電池の活物質利用率の違いを示す図
である。
Claims (2)
- 【請求項１】 活物質材料としてＰｂ−Ｓｎ−Ｓｂ合金
の粉末が用いられており、 前記Ｓｎは前記Ｐｂ−Ｓｎ−Ｓｂ合金中の前記Ｐｂに対
して０．０１〜０．１重量％含有され、 前記Ｓｂは前記Ｐｂ−Ｓｎ−Ｓｂ合金中の前記Ｓｎに対
して１〜５０重量％含有されていることを特徴とする鉛
蓄電池用正極板。 - 【請求項２】 活物質材料を含有する活物質ペーストを
集電体に充填して鉛蓄電池用正極板を製造する方法にお
いて、 前記活物質材料として、Ｐｂと、前記Ｐｂに対して０．
０１〜０．１重量％のＳｎと、前記Ｓｎに対して１〜５
０重量％のＳｂとからなるＰｂ−Ｓｎ−Ｓｂ合金の粉末
を用いることを特徴とする鉛蓄電池用正極板の製造方
法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8014031A JPH09213313A (ja) | 1996-01-30 | 1996-01-30 | 鉛蓄電池用正極板及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8014031A JPH09213313A (ja) | 1996-01-30 | 1996-01-30 | 鉛蓄電池用正極板及びその製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09213313A true JPH09213313A (ja) | 1997-08-15 |
Family
ID=11849794
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8014031A Withdrawn JPH09213313A (ja) | 1996-01-30 | 1996-01-30 | 鉛蓄電池用正極板及びその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH09213313A (ja) |
-
1996
- 1996-01-30 JP JP8014031A patent/JPH09213313A/ja not_active Withdrawn
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A300 | Withdrawal of application because of no request for examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300 Effective date: 20030401 |