JPH0920914A - 溶銑の予備処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 本発明は、溶銑予備処理時の温度降下を低減
し、転炉吹錬時の熱的余裕度を向上させるための溶銑を
製造する溶銑予備処理方法を提供するものである。 【構成】 溶銑の予備処理として脱珪処理を行うにあた
り、脱珪処理中の生成スラグ中に炭素源を添加するとと
もに、スラグ中に酸素源を吹き込んで前記炭素源を燃焼
させること、また溶銑の予備処理として脱珪処理を行う
にあたり、脱珪処理中の溶銑および生成スラグ中に炭素
源を添加するとともに、スラグ中に酸素源を吹き込んで
前記炭素源を燃焼させることを特徴とする溶銑の予備処
理方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、溶銑予備処理時の温度
降下を低減し、転炉吹錬時の熱的余裕度を向上させるた
めの溶銑を製造する溶銑予備処理方法に関するものであ
る。

【０００２】

【従来の技術】転炉等で行われる精錬処理に際して、こ
れに先立って高炉溶銑成分や溶製鋼種の成分組成に対応
した溶銑予備処理が一般に実施されている。こうした溶
銑予備処理の主たる目的は、脱珪・脱燐・脱硫の予備処
理精錬処理にあるが、その他予備処理工程でＭｎ鉱石を
添加して銑成分を調整することも行われており、これら
の結果として転炉での精錬負荷並びに成分調整負荷を軽
減することができ、転炉では専ら脱炭反応を進行せしめ
ることができる。

【０００３】すなわち転炉精錬を実施するまでに脱燐等
の処理がほぼ完了しているので転炉では、脱燐フラック
ス等の精錬剤の添加が殆ど不必要となり、また予備処理
工程でＭｎ鉱石を添加して溶銑中のＭｎ量を高めること
ができるので転炉では、高価なＭｎ系合金鉄の添加を極
力少なくすることができ、これらの結果、転炉精錬コス
トが大幅に低減するという経済効果を得ることができ
る。こうした要求を解決する技術として、たとえば特開
平２−２２８４１２等に溶銑予備処理時に、脱燐剤と炭
材を混合して溶銑中に吹き込み、処理中に溶銑炭素濃度
低下を低減する方法が開示されている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】このように溶銑予備処
理は多くの利益をもたらすものであるが、その一方溶銑
予備処理過程では、溶銑中珪素（以下Ｓｉと記す）や溶
銑中炭素（以下Ｃと記す）が消費されてこれらの含有量
が低下し過ぎるきらいがあり、転炉における熱源不足の
原因の一つとなっている。そこで熱源不足を補うため
に、転炉精錬における溶銑配合率を高めたり（溶銑の顕
熱は重量な熱源の一つである）、昇熱用炭素源を添加す
る等の対応がとられている。

【０００５】しかるに転炉操業において溶銑配合率を高
めるとその分だけフラックス等の投入量が制限されるこ
とになり、いわゆるリターンスクラップバランスが崩れ
て生産能力が低下するという問題が発生する。また転炉
における昇熱用炭素源の添加は、炭素源中に不純物とし
てふくまれる硫黄（以下Ｓと記す）の混入をまねき、吹
止め鋼中のＳ濃度が高くなる等の問題をひきおこす。さ
らに予備処理工程におけるＭｎ鉱石の添加は、溶銑温度
の低下を招いて溶銑配合率を一層高めなければならない
要因となっており、また添加されたＭｎ鉱石を予備処理
工程で還元する際に、ＳｉやＣが酸化消費されて熱源成
分残存量を一層低下させていることも事実である。

【０００６】また、溶銑予備処理中に脱燐剤と炭材を混
合して吹き込む方法は、炭材と脱燐剤にふくまれる酸素
含有物（酸化鉄あるいはスケールあるいは酸素ガス）
が、同一の羽口から吹き込まれることにより、吐出直後
の羽口近傍での炭材と酸素が反応し、炭材の歩留低下お
よび炭材燃焼による局所的な発熱による羽口近傍の耐火
物溶損が著しく低下するという課題があった。一方酸素
との反応により発生した熱の大部分は、ＣＯガス気泡に
とじこめられて、溶銑に着熱することなく系外にすてら
れてしまうという、経済的な無駄が避けられないという
課題があった。

【０００７】さらに、吹き込まれた炭材のうち飽和Ｃを
越えた分、あるいは未反応のまま浮上してスラグ中に懸
濁した炭材は、スラグ中にキッシュグラファイト、ある
いは炭材粉としてスラグ中に浮遊・懸濁することとな
り、脱燐反応生成物（燐酸化物）としてスラグ中に捕捉
されていた燐酸化物を還元してしまう結果、復燐が助長
され、脱燐効率を悪化させていた。さらにまた、スラグ
中の懸濁したグラファイトは、スラグ処理に際して環境
問題を引き起こすという課題もあった。本発明はこうし
た事情に着目してなされたものであって、熱源を十分に
含有する予備処理溶銑の生産方法を開発することによっ
て転炉精錬における上記問題点を解決するものである。

【０００８】

【課題を解決するための手段】上記目的は、溶銑の予備
処理として脱珪処理を行うにあたり、脱珪処理中の生成
スラグ中に炭素源を添加するとともに、スラグ中に酸素
源を吹き込んで前記炭素源を燃焼させることを特徴とす
る溶銑の予備処理方法によって達成される。また上記目
的は、溶銑の予備処理として脱珪処理を行うにあたり、
脱珪処理中の溶銑および生成スラグ中に炭素源を添加す
るとともに、スラグ中に酸素源を吹き込んで前記炭素源
を燃焼させることを特徴とする溶銑の予備処理方法によ
って達成される。

【０００９】

【作用】溶銑中のＣ濃度は飽和点に近く、そのため従来
は溶銑中への炭素源の添加は困難であると考えられてい
た。また精錬に対する従来の常識では、炭素源は還元性
材料であり、これを溶銑予備処理時、特に脱燐処理時あ
るいは脱燐処理後に添加すれば酸化反応である脱燐反応
が阻害され、あるいは復燐反応がおこって脱燐性能が低
下すると考えられていた。このような現状で、たとえば
特開平２−２２８４１２号等において、溶銑中に炭材を
脱燐剤と混合して吹き込む溶銑予備処理方法が開示され
ているが、上記課題で記述した理由により実操業への適
用には大きな技術的課題があった。

【００１０】こうした状況の中で、本発明者らは、前記
課題について、種々の改善検討を実施した結果、予備処
理時に溶銑中に炭材を吹き込むだけの前記方法では、課
題解決方法がなく、操業への適用は困難であるとの結論
をえるに至った。そこで、本発明者らは、予備処理時の
熱源確保という観点から、溶銑中にＣを供給するという
従来の考え方に対して、発想の転換をはかり、処理中の
温度低下を防止するという観点で鋭意検討を重ねた結
果、スラグ中にＰ₂ Ｏ₅ が少なく、復燐が無視できる条
件下またはスラグ中にＰ₂ Ｏ₅ は多量に存在する条件下
ではスラグ中の酸素ポテンシャル低下を引き起こさなけ
れば、スラグ中に炭素源が存在しても復燐反応をおこさ
ずに操業が可能であるという知見を得た。

【００１１】すなわちスラグ中に炭材が存在した場合の
復燐メカニズムは以下の二段階のステップですすむこと
が熱力学的に証明されている。 スラグ中のＦｅＯが炭素（炭材）により還元される ＦｅＯ＋Ｃ＝Ｆｅ＋ＣＯ スラグ中のＦｅＯが還元され、低減したことによりス
ラグ中の酸素ポテンシャルが低減し、燐分配が悪化した
結果、復燐が発生する。 Ｐ₂ Ｏ₅ ＝２Ｐ＋５Ｏ

【００１２】実操業時において、スラグ中に炭素が存在
した場合に復燐するように観察されるが、熱力学上はス
ラグ中のＰ₂ Ｏ₅ がＣで直接還元される Ｐ₂ Ｏ₅ ＋５Ｃ＝２Ｐ＋５ＣＯ という反応は起こりえない。したがって、本発明者ら
は、まず通常処理時の塩基度が０．８〜１．５と低く、
脱燐反応が殆ど進行しないため、生成スラグ中のＰ₂ Ｏ
₅ が１％以下と低い脱珪処理時のスラグ中に、炭素源を
添加し燃焼させることにより、復燐反応をおこさずに処
理中の温度降下を低減する方法を発明した。さらに僅か
に発生する可能性のある復燐については、スラグ中にお
けるＣの存在によるのＦｅＯの低下を抑制すれば、スラ
グ中にＣが存在しても復燐反応はおこらないという考察
をもとに、積極的にスラグ中に炭素源を供給し、その炭
素源をスラグ中で燃焼させて溶銑に着熱させることによ
り、処理中の溶銑温度低下抑制方法を発明した。

【００１３】以下本発明方法をさらに詳細に説明する。
すなわち本発明の第１の方法では、溶銑の予備処理とし
て脱珪処理を行うにあたり、脱珪処理中の生成スラグ中
に炭素源を添加するとともに、スラグ中に酸素源を吹き
込んで前記炭素源を燃焼させることにより、その燃焼熱
を溶銑に着熱させるものである。本発明方法実施にあた
って、脱珪処理時におこなうことの理由については、前
述したように、スラグ中に炭素と燐酸化物Ｐ₂ Ｏ₅ が存
在する場合は、見かけ上スラグ中に存在する炭素によ
り、燐酸化物が還元されて復燐が発生する。しかし、そ
のメカニズムは炭素によるＦｅＯ還元が直接原因であ
り、その結果としてスラグ中酸素ポテンシャルが低下す
ることにより復燐が発生しているものである。よってス
ラグ中の燐酸化含有量の少ないければ復燐は発生せずあ
るいは発生しても操業上無視できる程度に軽微である。

【００１４】脱珪処理時に発生する脱珪滓中の燐酸化物
濃度は高々１％以下であり、本発明法による炭素源を投
入しても燐酸化物の還元は殆ど無視できるレベルに抑制
することが可能となる。さらに僅かに発生する復燐につ
いては、本発明の請求項に記述した方法により、スラグ
酸素ポテンシャル（ＦｅＯ）低下を防止し、復燐をほぼ
ゼロとする。すなわち元来スラグ中に粒鉄分（以下メタ
リックＦｅ：Ｍ−Ｆｅ）が約１０％程度存在しているこ
とに着目し、そのＭ−Ｆｅのに酸素源を供給して炭素に
よるＦｅＯ還元量以上のＦｅＯ量を生成させることによ
り、結果としてＦｅＯ還元を防止できることを発見し
た。

【００１５】図１にスラグ中に炭素源（コークス）と、
酸素源（酸素ガス）を供給した場合のスラグ酸素ポテン
シャルの調査結果を示す。化学量論的等価のコークスと
酸素を供給しているにも関わらず、スラグ中のＦｅＯが
増加し、一方スラグ中のＭ−Ｆｅが低減しており、Ｍ−
Ｆｅ酸化により、もともとスラグ中に存在したＦｅＯが
還元される以上の量のＭ−Ｆｅ酸化によるＦｅＯ供給
（酸素ポテンシャル向上）が可能であることが判明し
た。したがって、スラグ中に炭素源を供給するととにス
ラグ中に酸素源を吹き込むことにより、脱Ｓｉ時のスラ
グ中に僅かに存在するＰ₂ Ｏ₅ の復燐の影響なしに炭素
源の燃焼が可能となり、溶銑への着熱が得られる。

【００１６】第２の方法は、従来の方法では、Ｃ飽和に
よるスラグ中へのグラファイト析出の課題があり、飽和
まで溶銑中にＣを吹き込むことが不可能であった。しか
し本発明では、スラグ中への供給酸素量を適当な量とし
て設定することにより、スラグ中に析出することの懸念
なしに溶銑中に飽和するまでＣを吹き込むことが可能と
なる。さらに、スラグ中への供給酸素量および吹き込み
条件を適当な条件とすることにより、スラグ中への酸素
供給をＭ−ＦｅおよびスラグへのＣ供給量より十分大き
な値とすることにより、溶銑中の脱炭を促進し、脱炭分
を溶銑中に吹き込んで供給することにより溶銑Ｃの低下
なしにＣ燃焼による温度上昇を得ることが可能となり、
第１の方法をさらに効果的なものとすることできる。

【００１７】上記方法は、Ｃ燃焼により多量のＣＯガス
が発生することから、スラグ中をＣＯガスが通過する際
にスラグのフォーミングを引き起こす。その防止策とし
て、フォーミングしたスラグを収容可能な反応槽を使用
することが必要であり、本発明にかかる予備処理方法実
施の際は、溶銑鍋に払いだされた溶銑中にフリーボード
を浸漬した反応容器あるいは、混銑車あるいは、転炉を
使用することが望ましい。

【００１８】また前記炭素源としては、炭素含有量が高
いほど効率および炭素供給速度を早くできるという点
で、コークスまたは石炭または土壌黒鉛等が望ましい。
さらに前記酸素源としては、反応的には純酸素がもっと
も望ましい。二次燃焼あるいはスラグ中への酸素源供給
ノズル近傍または耐火物の溶損等の状況により、供給ノ
ズルの冷却用として、窒素ガスを混合した酸素ガスと窒
素ガスを主成分とする混合ガスも使用可能である（空気
も含む）。窒素ガスの配合割合は、ノズル材質・構造
（水冷または冷却なし等）の必要冷却能力により適正な
配合を選択することが必要である。

【００１９】

【実施例】表１および２で示す成分組成ならびに温度の
溶銑に対し、表記の条件で脱珪処理をおこない、処理後
の溶銑成分・温度を調べたところ、表１、表２に示す結
果が得られた。従来に比較し、スラグ中へ炭材を添加
し、酸素源によりスラグ中で燃焼させることにより、発
生した熱を溶銑に着熱させて処理中の温度降下を低減
し、結果的に処理後温度の向上・転炉での熱裕度向上を
実現できた。その際の燃焼熱量の溶銑への着熱比率は、
図２に示すように約２０から７０％であった。ただし、
スラグへの純炭素換算供給量は、下記のように定義す
る。 スラグへの純炭素換算供給量＝溶銑中への純炭素供給量
−（溶銑の飽和〔Ｃ〕−溶銑〔Ｃ〕）×溶銑量

【００２０】

【表１】

【００２１】

【表２】

【００２２】炭材燃焼用ガスの吹き込み用は、その含有
する酸素分に換算して、下記（１）に示すスラグ中への
炭素純分（炭材量×Ｃ含有率）を燃焼するに等価な量が
適当であるが、（１）式で計算される量に対して＋１０
０％〜−４０％までは本方法が適用可能である。＋１０
０％を越えて酸素を供給すると、投入した炭素分がＣＯ
₂ まで完全燃焼してもなお余剰となる酸素が発生するこ
ととなり、結果的に鉄酸化に消費されることとなるため
に、鉄歩留の悪化を招く。一方−４０％以下では、スラ
グ中にＣ分が残留し、キッシュグラファイト析出により
スラグ処理が出来ない等の操業に重大な影響を及ぼすこ
とから不適当である。 Ｃ＋Ｏ＝ＣＯ ・・・（１）

【００２３】（１）式をもとに算出され、上記範囲に示
された範囲の酸素量を供給して操業した結果、従来の溶
銑中に炭素源を添加した際に課題となっていたスラグへ
のキッシュグフラファイト析出の発生も全くなく、脱珪
スラグの処置も従来方法を変更する必要はなかった。炭
材燃焼用ガスの供給は、上吹でスラグ中にガスを供給す
る方法、または脱珪剤インジェクション法においては、
インジェクションランスのスラグ位置にガス吹き込み用
ノズルを新たに設置して、スラグ中にガスを吹き込む方
法または、炭材燃焼用ガス専用のランスをガス吐出ノズ
ルの位置がスラグ位置になるように設置する方法のいず
れか、または２つ以上の方法を組み合わせて実施しても
よい。

【００２４】また、フリーボードを使用することによ
り、スラグ中での炭素源燃焼の際発生するＣＯガスによ
るスラグフォーミングによる操業への影響なしに実施す
ることが可能となった。転炉を使用した際には、その特
性である大きな炉内フリーボードの機能を十分活用でき
るため、さらに安定した操業が実現できる。表１、表２
の実施例では炭素源として粉コークスのみを表記した
が、石炭または黒鉛等を使用しても同等の効果が得られ
る。また、使用する炭素源の粒度は、集塵系に飛散する
ことによるロスのない範囲で、細粒であるほど反応効率
が向上あるい反応速度向上の効果が得られる。

【００２５】また、スラグ中炭素源燃焼に使用するガス
としては、酸素ガスあるいは酸素ガスと窒素ガスの混合
ガスが望ましいが、その中の窒素ガスは酸素ガスの希釈
ガスとしての役割をはたしており、炭素と反応せずに火
点近傍の冷却を実現するためであるならば、窒素ガスに
代替して例えばＡｒやＣＯ₂ ガスでを使用することによ
り同等の効果が得られる。ただし、ガスコスト上昇を引
き起こすため、工業生産的には窒素ガスが最も望まし
い。本発明法における予備処理方法は、１表、表２で示
すが如く脱珪処理のみの場合のみならず、脱珪処理の後
に脱燐処理を行う場合、または脱珪処理の後に脱硫処理
を行う場合、または脱珪処理の後に脱燐処理および脱硫
処理を行う場合においても適用可能であり、後処理工程
である脱燐およびまたは脱硫工程への悪影響は見られな
い。

【００２６】

【発明の効果】本発明は、以上のような手段をとるもの
であり、製鋼工程における熱源（溶銑予備処理後の温
度）向上を実現した結果、転炉におけるＭｎ鉱石投入量
増大による吹止Ｍｎ向上と、高価なＦｅ−Ｍｎ合金鉄使
用量削減という点で、多大な経済的効果を得ることが可
能となった。

【図面の簡単な説明】

【図１】スラグ中に炭素源と酸素源を供給した際のスラ
グ酸素ポテンシャルを示す図

【図２】スラグへの炭素供給量と処理中温度降下低減代
を示す図

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 柏原 司 大分県大分市大字西ノ洲１番地 新日本製 鐵株式会社大分製鐵所内

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 溶銑の予備処理として脱珪処理を行うに
   あたり、脱珪処理中の生成スラグ中に炭素源を添加する
   と共に、スラグ中に酸素源を吹き込んで前記炭素源を燃
   焼させることを特徴とする溶銑の予備処理方法。
2. 【請求項２】 溶銑の予備処理として脱珪処理を行うに
   あたり、脱珪処理中の溶銑および生成スラグ中に炭素源
   を添加すると共に、スラグ中に酸素源を吹き込んで前記
   炭素源を燃焼させることを特徴とする溶銑の予備処理方
   法。