JPH09202995A - Phosphor electrodeposition solution and method for forming phosphor layer - Google Patents

Phosphor electrodeposition solution and method for forming phosphor layer

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JPH09202995A
JPH09202995A JP1141696A JP1141696A JPH09202995A JP H09202995 A JPH09202995 A JP H09202995A JP 1141696 A JP1141696 A JP 1141696A JP 1141696 A JP1141696 A JP 1141696A JP H09202995 A JPH09202995 A JP H09202995A
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JP
Japan
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phosphor
electrodeposition
electrode
resin
dispersion medium
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Application number
JP1141696A
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Japanese (ja)
Inventor
Takashi Miyama
貴司 三山
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Dai Nippon Printing Co Ltd
Original Assignee
Dai Nippon Printing Co Ltd
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Publication date
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Publication of JPH09202995A publication Critical patent/JPH09202995A/en
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a phosphor electrodeposition solution excellent in electrification stability and redispersibility in the soln., excellent in adhesion even when deposited through a dielectric layer as well as when deposited directly on an exposed electrode, high in packing density and capable of forming a uniform phosphor layer and to furnish a method for forming a phosphor layer. SOLUTION: This phosphor electrodeposition soln. is prepared by dispersing a resin grain occluding an inorg. phophor in an electrical insulating dispersion medium. A body to be electrodeposited provided with an electrode and a counter electrode are arranged in the electrodeposition soln., the resin grain occluding the inorg. phosphor is deposited on the body by electrophoresis, and a phosphor layer is formed.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、蛍光体層形成用の
蛍光体電着液に関し、また気体放電を用いた自発光形式
の平板ディスプレイであるプラズマディスプレイパネル
(以下、PDP)、蛍光表示管、ブラウン管、陰極線管
等における蛍光体層形成方法に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a phosphor electrodeposition liquid for forming a phosphor layer, and a plasma display panel (hereinafter referred to as PDP) which is a self-luminous type flat panel display using gas discharge, a fluorescent display tube. The present invention relates to a phosphor layer forming method for cathode ray tubes, cathode ray tubes and the like.

【0002】[0002]

【従来の技術】一般に、PDPは、2枚の対向するガラ
ス基板のそれぞれ、或いは一方に、規則的に配列した一
対の電極を設け、両基板間にNe等を主体とするガスを
封入した構造を有するものであり、動作に際しては両電
極間に電圧を印加し、電極周辺の微小なセル内で放電を
発生させることにより各セルにおける蛍光体層を発光さ
せて表示を行うものである。情報を表示するには規則的
に並んだセルを選択的に放電発光させて行なわれる。P
DPには、直流型(DC型)と交流型(AC型)の2タ
イプがあり、双方とも表示機能や駆動方法の違いによ
り、レフレッシュ駆動方式とメモリー駆動方式に分類さ
れている。
2. Description of the Related Art Generally, a PDP has a structure in which a pair of regularly arranged electrodes is provided on one or the other of two opposing glass substrates, and a gas mainly containing Ne or the like is sealed between the two substrates. During operation, a voltage is applied between both electrodes to generate a discharge in the minute cells around the electrodes, thereby causing the phosphor layer in each cell to emit light for display. In order to display information, cells arranged regularly are selectively discharged and emitted. P
There are two types of DP, a direct current type (DC type) and an alternating current type (AC type), and both are classified into a refresh drive system and a memory drive system depending on the difference in display function and drive method.

【0003】図1はAC型PDPの一構成例を斜視図に
より示すものである。図中、1は前面板、2は背面板、
3はバリヤーリブ、4は維持電極、5はバス電極、6は
誘電体層、7はMgO層、8はアドレス電極、9は蛍光
体層を示す。
FIG. 1 is a perspective view showing one structural example of an AC type PDP. In the figure, 1 is a front plate, 2 is a back plate,
3 is a barrier rib, 4 is a sustain electrode, 5 is a bus electrode, 6 is a dielectric layer, 7 is a MgO layer, 8 is an address electrode, and 9 is a phosphor layer.

【0004】図1は、説明のため、前面板lと背面板2
を離した状態で示したものである。図1に示すように、
AC型PDPは、ガラスよりなる前面板1と背面板2と
が互いに平行に対峙され、背面板2に立設されたバリヤ
ーリブ3により前面板lと背面板2とが密封されたセル
を形成するように一定問隔で固着される。
FIG. 1 shows a front plate 1 and a rear plate 2 for the sake of explanation.
It is shown in a state where is separated. As shown in FIG.
In the AC type PDP, a front plate 1 and a rear plate 2 made of glass are opposed to each other in parallel, and a barrier rib 3 provided upright on the rear plate 2 forms a cell in which the front plate 1 and the rear plate 2 are sealed. It is fixed at a fixed interval.

【0005】前面板lの背面側には透明電極である維持
電極4と金属電極であるバス電極5とからなる複合電極
が互いに平行に形成され、これを覆って誘電体層6、M
gO層7が順次形成されている。
On the back side of the front plate l, a composite electrode composed of a sustain electrode 4 which is a transparent electrode and a bus electrode 5 which is a metal electrode is formed in parallel with each other, and covers the dielectric layers 6 and M.
The gO layer 7 is sequentially formed.

【0006】また、背面板2側には複合電極と直交する
と共にバリヤーリブ3間に位置するようにアドレス電極
8がストライプ状に互いに平行に形成され、また、アド
レス電極8上のセル底面上に蛍光体層9が設けられてい
る。
Address electrodes 8 are formed in stripes parallel to each other on the rear plate 2 side so as to be orthogonal to the composite electrodes and between the barrier ribs 3, and fluorescent light is formed on the cell bottom surface on the address electrodes 8. A body layer 9 is provided.

【0007】また、図2にその断面図で示すように、ガ
ラス基板2に下地層10を形成した後にアドレス電極8
を設け、更に誘電体層6′を積層した後、バリヤーリブ
3、蛍光体層9を設けた構造としたものもある。
As shown in the sectional view of FIG. 2, the address electrode 8 is formed after the underlayer 10 is formed on the glass substrate 2.
There is also a structure in which the barrier rib 3 and the phosphor layer 9 are provided after the dielectric layer 6'is further laminated.

【0008】このようなAC型PDPは面放電型であ
り、前面板における複合電極間に所定の電圧を印加して
電場を形成することにより、前面板1と背面板2とバリ
ヤーリブ3とで区画される表示要素としての各セル内で
放電が行われる。そして、この放電により生じる紫外線
により蛍光体9を発光させ、前面板11を透過する光を
観察者が視認できる。
Such an AC type PDP is a surface discharge type and is divided into a front plate 1, a rear plate 2 and a barrier rib 3 by applying a predetermined voltage between the composite electrodes on the front plate to form an electric field. Discharge is performed in each cell as a display element. Then, the phosphor 9 is caused to emit light by the ultraviolet rays generated by this discharge, and the light transmitted through the front plate 11 can be visually recognized by the observer.

【0009】図3はDC型PDPの一構成例を示したも
のであり、同図(a)は平面図、同図(b)は図(a)
におけるX−X線での断面図である。図中、11は前面
板、12は背面板、13は陰極、14は電極体、15は
表示陽極、16はバリヤーリブ、17は放電セル、18
は端子部、19は抵抗体、20は補助電極、21は電極
体、22は蛍光体層、23はプライミングスリットであ
る。
3A and 3B show an example of the configuration of a DC type PDP. FIG. 3A is a plan view and FIG. 3B is a drawing A.
6 is a cross-sectional view taken along line XX in FIG. In the figure, 11 is a front plate, 12 is a back plate, 13 is a cathode, 14 is an electrode body, 15 is a display anode, 16 is a barrier rib, 17 is a discharge cell, 18
Is a terminal portion, 19 is a resistor, 20 is an auxiliary electrode, 21 is an electrode body, 22 is a phosphor layer, and 23 is a priming slit.

【0010】DC型PDPは、図3に示すように、前面
板11と背面板12の2枚のガラス基板を合わせてパネ
ル化され、また、前面板11上には陰極13からなる第
lの電極群が形成され、背面板12上には電気的に接続
した電極4本と表示陽極15とからなる第2の電極群が
形成されている。陰極13と表示陽極15は略直交する
ように前面板11と背面板12とがバリヤーリブ16に
より対向保持されて放電セル17が形成されている。放
電セル17内の陰極13と電極体14とによって単位放
電電極対が構成される。そして、陽極母線15は線状部
15aとこの線状部15aから横向きに突き出た突起部
15bとを備え、電極体14からは端子部18が陽極母
線15と平行に伸びており、陽極母線15の突起部15
bと電極体14の端子部18との間は抵抗体19により
電気的に接続されている。また、隣接する表示陽極15
の間にはそれと平行に補助陽極20が設けられており、
陰極13と交差する箇所には補助陽極20上にも電極体
21が設けられている。
As shown in FIG. 3, the DC type PDP is formed into a panel by combining two glass substrates, a front plate 11 and a rear plate 12, and on the front plate 11 a first cathode 13 is formed. An electrode group is formed, and on the back plate 12, a second electrode group including four electrically connected electrodes and a display anode 15 is formed. The cathode 13 and the display anode 15 are formed so that the front plate 11 and the rear plate 12 are held opposite to each other by the barrier ribs 16 so as to be substantially orthogonal to each other to form the discharge cell 17. The cathode 13 and the electrode body 14 in the discharge cell 17 form a unit discharge electrode pair. The anode bus 15 includes a linear portion 15a and a protrusion 15b protruding laterally from the linear portion 15a, and a terminal portion 18 extends from the electrode body 14 in parallel with the anode bus 15. Projection 15
A resistor 19 electrically connects between b and the terminal portion 18 of the electrode body 14. In addition, the adjacent display anode 15
Auxiliary anode 20 is provided in parallel with it,
An electrode body 21 is also provided on the auxiliary anode 20 at a position intersecting with the cathode 13.

【0011】DC型PDPでは、陰極13と表示陽極1
5の間に所定の電圧を印加すると、抵抗体19を介して
電極体14に電流が流れ、放電セル17内にて陰極13
と電極体14との間で放電が起こり、この放電により発
生する紫外線で、例えばRGB3色の蛍光体層22を発
光させるようになっている。この発光は前面板l1を通
して外部に放射され、フルカラーの画像表示が行われ
る。この場合、捕助陽極18は放電セル17内に放電の
種火となる荷電粒子をプライミングスリット23を通し
て供給する役目を持つ。なお、14は誘電体層で、表示
陽極15、端子部18、抵抗体19及び補助陽極20を
放電空間から電気的に隔絶せしめ、放電発生箇所を電極
体14、21のみに規定する。
In the DC type PDP, the cathode 13 and the display anode 1
When a predetermined voltage is applied between the electrodes 5, a current flows through the electrode body 14 through the resistor 19 and the cathode 13 is formed in the discharge cell 17.
A discharge occurs between the electrode body 14 and the electrode body 14, and the ultraviolet rays generated by this discharge cause the phosphor layer 22 of, for example, RGB three colors to emit light. This light emission is radiated to the outside through the front plate l1, and full-color image display is performed. In this case, the assisting anode 18 has a role of supplying charged particles, which become the pilot fire of the discharge, into the discharge cell 17 through the priming slit 23. Reference numeral 14 is a dielectric layer, which electrically isolates the display anode 15, the terminal portion 18, the resistor 19 and the auxiliary anode 20 from the discharge space, and defines the discharge generation place only in the electrode bodies 14 and 21.

【0012】従来、このようなAC型PDPやDC型P
DPにおける蛍光体層9や蛍光体層22の積層方法とし
てはスクリーン印刷等による充填により主として形成さ
れている。また、最近、電着液中で被電着体と対向電極
とを相対向させ、被電着体におけるストライプ状電極と
対向電極問に電圧を印加して電着を行い、蛍光体層を形
成する方法も検討されている。
Conventionally, such AC type PDP and DC type P
As a method of laminating the phosphor layer 9 and the phosphor layer 22 in the DP, filling is mainly performed by screen printing or the like. In addition, recently, the electrodeposited body and the counter electrode are opposed to each other in the electrodeposition liquid, and voltage is applied to the striped electrode and the counter electrode of the electrodeposited body to perform electrodeposition to form a phosphor layer. Ways to do so are also being considered.

【0013】このような電着液としては蛍光体を硝酸ア
ルミニウム等の電解質を含む水溶液或いは非水溶液中に
分散したもの、或いは蛍光体を一部イオン化された樹脂
水溶液中に分散したものが使用されている。カラー表示
のPDPの場合には発光色が赤、緑および青色の各蛍光
体毎に上記電着工程を繰り返し、蛍光体層が形成されて
いる。
As such an electrodeposition liquid, a phosphor dispersed in an aqueous solution containing an electrolyte such as aluminum nitrate or a non-aqueous solution, or a phosphor dispersed in a partially ionized resin aqueous solution is used. ing. In the case of a color display PDP, the above-mentioned electrodeposition step is repeated for each phosphor whose emission color is red, green and blue to form a phosphor layer.

【0014】蛍光体を電解質を含む水溶液或いは非水溶
液中に分散させた電着液を使用する場合には、帯電した
蛍光体が電気泳動により電極に向って移動し、電極上に
堆積して蛍光体層を積層するものであり、また、蛍光体
と一部イオン化した樹脂からなる分散水溶液を電着液と
する場合には、イオン化した樹脂と蛍光体が電気泳動に
より電極に向って移動し、電極上で電子の授受により樹
脂が不溶化し、これにより、樹脂と共に蛍光体を電極上
に析出、付着させて積層するものである。
When an electrodeposition liquid in which a phosphor is dispersed in an aqueous solution containing an electrolyte or a non-aqueous solution is used, the charged phosphor moves toward the electrode by electrophoresis and is deposited on the electrode to cause fluorescence. The body layers are laminated, and when the dispersion aqueous solution consisting of the phosphor and the partially ionized resin is used as the electrodeposition liquid, the ionized resin and the phosphor move toward the electrodes by electrophoresis, The resin is insolubilized by the transfer of electrons on the electrode, whereby the phosphor is deposited and adhered on the electrode together with the resin to be laminated.

【0015】しかしながら、水溶性電着液を使用する場
合には、電着される電極上での水の電気分解によってガ
スが発生し、これにより電着された蛍光体の緻密性が悪
くなり、付着力も悪くなるという問題がある。また、電
解質を含む水溶液あるいは非水溶液中に蛍光体を分散し
た電着液では蛍光体の帯電安定性が悪く、そのため電着
条件を適宜変えなければならず、また電極上に堆積した
蛍光体の付着力が非常に弱く、電着後の洗浄の工程によ
り蛍光体が剥がれ落ちてしまい、均一な蛍光体層を形成
することが困難であるという問題がある。
However, when the water-soluble electrodeposition liquid is used, gas is generated by electrolysis of water on the electrode to be electrodeposited, and the density of the electrodeposited phosphor is deteriorated. There is a problem that the adhesive strength also deteriorates. In addition, an electrodeposition liquid in which the phosphor is dispersed in an aqueous solution containing an electrolyte or a non-aqueous solution has poor charge stability of the phosphor, and therefore the electrodeposition conditions must be changed appropriately, and the phosphor deposited on the electrode cannot be There is a problem that the adhesion is very weak and the phosphor peels off in the washing step after electrodeposition, making it difficult to form a uniform phosphor layer.

【0016】しかも、図2で説明したPDPの如く、ア
ドレス電極上に誘電体層6′を形成したパネルに蛍光体
層を電着する場合には、電極が露出していないために水
の電気分解は生じなく、気体の発生はないものの、水の
電気分解によるH+ 或いはOH- の発生がなく、イオン
化した樹脂の不溶化や、コルベ型分解による架橋反応に
よる樹脂の不溶化も生起させることができなく、電着す
ることができなく、電着法が限定される問題がある。
Moreover, when the phosphor layer is electrodeposited on the panel in which the dielectric layer 6'is formed on the address electrodes as in the PDP described in FIG. 2, since the electrodes are not exposed, water electricity is not applied. Although no decomposition occurs and no gas is generated, no H + or OH is generated by electrolysis of water, and insolubilization of ionized resin and insolubilization of resin by cross-linking reaction by Kolbe type decomposition can also occur. In addition, there is a problem that the electrodeposition method is limited because electrodeposition cannot be performed.

【0017】[0017]

【発明が解決しようとする課題】本発明の第1の目的
は、このような問題点を解消するためになされたもので
あり、帯電安定性に優れると共に、電着液における再分
散性に優れ、更に、露出した電極上に直接電着させる場
合はもとより、誘電体層を介して電着させても、付着力
に優れ、充填密度が高く、均一な蛍光体層の形成を可能
とする蛍光体電着液の提供を目的とする。
SUMMARY OF THE INVENTION The first object of the present invention is to solve the above problems and is excellent in charge stability and redispersibility in an electrodeposition solution. In addition, when the electrodeposition is performed directly on the exposed electrode, or even when the electrodeposition is performed through the dielectric layer, the adhesion is excellent, the packing density is high, and a fluorescent layer that enables the formation of a uniform phosphor layer is formed. The purpose is to provide a body electrodeposition solution.

【0018】また、本発明の第2の目的は、前記の蛍光
体電着液を使用した電着法により蛍光体層を形成するこ
とで、安定した電着条件の維持、蛍光体層の充填密度の
向上、均一な蛍光体層の形成を可能にする蛍光体層形成
方法を提供することを目的とする。
A second object of the present invention is to maintain a stable electrodeposition condition and fill the phosphor layer by forming the phosphor layer by an electrodeposition method using the above-mentioned phosphor electrodeposition liquid. It is an object of the present invention to provide a phosphor layer forming method that can improve the density and form a uniform phosphor layer.

【0019】[0019]

【課題を解決するための手段】本発明の蛍光体電着液
は、電気絶縁縁性分散媒中に、無機蛍光体を包含した樹
脂粒子を分散させたことを特徴とする。
The phosphor electrodeposition liquid of the present invention is characterized in that resin particles containing an inorganic phosphor are dispersed in an electrically insulating dispersion medium.

【0020】また、その無機蛍光体を包含した樹脂粒子
が共重合樹脂粒子であって、該共重合樹脂粒子が電気絶
縁性分散媒中において電気絶縁性分散媒に不溶又は膨潤
する核部分と、該核部分を包み、かつ電気絶縁性分散媒
に膨潤又は溶解する外縁部分とからなる状態で分散する
ものであることを特徴とする。
The resin particles containing the inorganic phosphor are copolymer resin particles, and the copolymer resin particles have a core portion which is insoluble or swells in the electrically insulating dispersion medium. It is characterized in that it is dispersed in such a state that it encloses the core portion and has an outer edge portion that swells or dissolves in an electrically insulating dispersion medium.

【0021】また、本発明の蛍光体層形成方法は、電気
絶縁縁性分散媒中に無機蛍光体を包含した樹脂粒子を分
散させた電着液中に、電極が配置された被電着体と対向
電極とを配置し、電気泳動により、無機蛍光体を包含し
た樹脂粒子を被電着体に電着させて蛍光体層を形成する
ことを特徴とする。
Further, the method for forming a phosphor layer of the present invention is a method for forming an electrodeposited body in which electrodes are arranged in an electrodeposition liquid in which resin particles containing an inorganic phosphor are dispersed in an electrically insulating edge dispersion medium. And a counter electrode are arranged, and by electrophoresing, resin particles containing an inorganic phosphor are electrodeposited on the electrodeposited body to form a phosphor layer.

【0022】[0022]

【発明の実施の形態】本発明の蛍光体電着液について説
明する。蛍光体としては紫外光により励起され発光する
無機蛍光体であり、例えば発光色が赤色のものとして
は、Y2 3 :Eu、Y2 Sio5 :Eu、Y3 Al5
12:Eu、Zn3 (PO4 2 :Mn,YBO3 :E
u、(Y,Gd)BO3 :Eu、ScBO3 :Eu、L
uBO3:Eu等が例示される。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The phosphor electrodeposition liquid of the present invention will be described. The fluorescent substance is an inorganic fluorescent substance which emits light when excited by ultraviolet light. For example, the fluorescent substance having a red emission color is Y 2 O 3 : Eu, Y 2 Sio 5 : Eu, Y 3 Al 5
O 12: Eu, Zn 3 ( PO 4) 2: Mn, YBO 3: E
u, (Y, Gd) BO 3 : Eu, ScBO 3 : Eu, L
uBO 3 : Eu and the like are exemplified.

【0023】発光色が緑色のものとしては、Zn2 Si
4 :Mn、BaAl1219:Mn、SrAl1319
Mn、CaAl1219:Mn、YBO3 :Tb、BaM
gAl1423:Mn、LuBO3 :Tb、GdBO3
Tb、ScBO3 :Tb、Sr6 Si3 3 Cl4 :E
u等が例示される。
Zn 2 Si having a green emission color is used.
O 4 : Mn, BaAl 12 O 19 : Mn, SrAl 13 O 19 :
Mn, CaAl 12 O 19 : Mn, YBO 3 : Tb, BaM
gAl 14 O 23 : Mn, LuBO 3 : Tb, GdBO 3 :
Tb, ScBO 3 : Tb, Sr 6 Si 3 O 3 Cl 4 : E
u etc. are illustrated.

【0024】発光色が青色のものとしては、Y2 SiO
5 :Ce、CaWO4 :Pb、BaMgAl1423:E
u等が例示される。
As the light emitting color of blue, Y 2 SiO
5 : Ce, CaWO 4 : Pb, BaMgAl 14 O 23 : E
u etc. are illustrated.

【0025】無機蛍光体は着色用顔料により着色されて
もよく、基板作製工程中の焼成時の温度以上の耐熱性を
有する顔料であればよい。
The inorganic phosphor may be colored with a coloring pigment as long as it is a pigment having heat resistance equal to or higher than the temperature at the time of firing during the substrate manufacturing process.

【0026】このような着色用顔料としては、硫セレン
化カドミウム、弁柄(Fe2 3 )、亜酸化銅、カドミ
ウム水銀赤(CdS+HgS)、クロムバーミリオン、
銀朱、アンチモン赤ヨード赤、ジンクアイアンレッド、
モリブデン赤、鉛丹、カドミウムレッド、クロムグリー
ン、亜鉛緑、コバルトグリーン、酸化クロム、ビリジア
ン、エメラルドグリーン群青、紺青、コバルトブルー、
セルリアンブルー、硫化銅、チタンイエロー、チタンブ
ラック、黒色酸化鉄(Fe3 4 )、黄色酸化鉄、カド
ミウムイエロー、黄鉛、複合酸化物系顔料(Cr,C
o,Ni,Fe,Mn,Cu,Sb,As,Bi,T
i,Cd,Al,Ca,Si,Mg,Ba等の2種以上
の金属の酸化物からなる顔料)などが例示される。
Examples of such coloring pigments include cadmium sulfur selenide, red iron oxide (Fe 2 O 3 ), cuprous oxide, cadmium mercury red (CdS + HgS), chrome vermillion,
Silver vermilion, antimony red iodine red, zinc iron red,
Molybdenum red, red lead, cadmium red, chrome green, zinc green, cobalt green, chromium oxide, viridian, emerald green ultramarine blue, navy blue, cobalt blue,
Cerulean blue, copper sulfide, titanium yellow, titanium black, black iron oxide (Fe 3 O 4 ), yellow iron oxide, cadmium yellow, yellow lead, complex oxide pigments (Cr, C
o, Ni, Fe, Mn, Cu, Sb, As, Bi, T
i, Cd, Al, Ca, Si, Mg, Ba, and the like) are pigments composed of oxides of two or more kinds of metals.

【0027】蛍光体の着色方法どしては、後述する電着
液製造工程中に添加、分散する方法や特開昭50−56
146号公報に開示される方法等があるが、好ましく
は、メカノフュージョンシステム(ホソカワミクロン社
製)、ハイブリダイゼーションシステム(奈良機械製作
所社製)、クリプトロンシステム「KOSMOS」(川
崎重工業社製)、スーパーハイブリッドミル(石川播磨
重工業社製)等の粒子複合化装置を使用して顔料を蛍光
体表面に融着させるのが好ましい。
Regarding the method of coloring the phosphor, a method of adding and dispersing during the process for producing an electrodeposition liquid described later or JP-A-50-56 is used.
Although there is a method disclosed in Japanese Patent No. 146, etc., preferably, Mechanofusion system (manufactured by Hosokawa Micron Co., Ltd.), hybridization system (manufactured by Nara Machinery Co., Ltd.), kryptron system “KOSMOS” (manufactured by Kawasaki Heavy Industries, Ltd.), supermarket It is preferable to fuse the pigment to the surface of the phosphor by using a particle compounding device such as a hybrid mill (manufactured by Ishikawa Harima Heavy Industries Ltd.).

【0028】蛍光体粒子の粒径としては、一次平均粒径
で0.1μm〜15μm、好ましくは0.5μm〜8μ
mとするとよい。
The particle size of the phosphor particles is 0.1 μm to 15 μm, preferably 0.5 μm to 8 μm in terms of primary average particle size.
It is good to set m.

【0029】蛍光体粒子を包含する樹脂としては、アク
リル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマ
ル酸、メチルメタクリレート、メチルアクリレート、エ
チルアクリレート、エチルメタクリレート、プロピルメ
タクリレート、プロピルアクリレート、n−ブチルメタ
クリレート、イソブチルメタクリレート、2−エチルヘ
キシルメタクリレート、2−へキシルアクリレート、ラ
ウリルメタクリレート、ラウリルアクリレート、ステア
リルメタクリレート、ステアリルメタクリレート、ドデ
シルメタクリレート、ドデシルメタクリレート、ヘキシ
ルメタクリレート、へキシルアクリレート、オクチルメ
タクリレート、オクチルアクリレート、セチルメタクリ
レート、セチルアクリレート、ノニルメタクリレート、
ノニルアクリレート、デシルメタクリレート、デシルア
クリレート、シクロヘキシルメタクリレート、シクロヘ
キシルアクリレーと、グリシジルメタクリレート、ジメ
チルアミノエチルメタクリレート、2−メトキシアクリ
レート、2(2−エトキシエトキシ)エチルアクリレー
ト、2−ヒドロキキシエチルメタクリレート、ダイアセ
トンアクリルアミド、N,N−ジメチルアミノプロピル
アクリルアミド、N,N−ジエチルアクリルアミド、イ
ソプロピルアクリルアミド、ジエチルアミノエチルメタ
クリレート、t−ブチルメタクリレート、N,N−ジメ
チルアクリルアミド、ビニルトルエン、酢酸ビニル等の
モノマーからなるホモポリマーおよび上記モノマーから
選択された2種以上のモノマーからなる共重合体、ポリ
スチレン、ポリ−α−メチルスチレン、スチレンープロ
ピレン共重合休、スチレンーブタジエン共重合体、スチ
レンーイソプレン共重合体等のポリスチレン系樹脂や、
エチルセルロース、メチルセルロース、ヒドロキシプロ
ピルセルロース等のセルロース誘導体、ポリアクリルエ
ステル、アルキッド樹脂等のポリエステル系樹脂、エチ
レンーアクリル酸共重合体、エチレンー酢酸ビニル共重
合体等のポリオレフィン系樹脂等が例示される。
Resins containing phosphor particles include acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, maleic acid, fumaric acid, methyl methacrylate, methyl acrylate, ethyl acrylate, ethyl methacrylate, propyl methacrylate, propyl acrylate, n-butyl methacrylate. , Isobutyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, 2-hexyl acrylate, lauryl methacrylate, lauryl acrylate, stearyl methacrylate, stearyl methacrylate, dodecyl methacrylate, dodecyl methacrylate, hexyl methacrylate, hexyl acrylate, octyl methacrylate, octyl acrylate, cetyl methacrylate, cetyl. Acrylate, nonyl methacrylate,
Nonyl acrylate, decyl methacrylate, decyl acrylate, cyclohexyl methacrylate, cyclohexyl acrylate, glycidyl methacrylate, dimethylaminoethyl methacrylate, 2-methoxyacrylate, 2 (2-ethoxyethoxy) ethyl acrylate, 2-hydroxyxyethyl methacrylate, diacetone acrylamide , N, N-dimethylaminopropylacrylamide, N, N-diethylacrylamide, isopropylacrylamide, diethylaminoethylmethacrylate, t-butylmethacrylate, N, N-dimethylacrylamide, vinyltoluene, vinylacetate, etc. Copolymer composed of two or more kinds of monomers selected from monomers, polystyrene, poly- - methyl styrene, styrene-propylene copolymer rest, styrene-butadiene copolymer, and polystyrene-based resins such as styrene-isoprene copolymer,
Examples thereof include cellulose derivatives such as ethyl cellulose, methyl cellulose and hydroxypropyl cellulose, polyester resins such as polyacrylic esters and alkyd resins, and polyolefin resins such as ethylene-acrylic acid copolymers and ethylene-vinyl acetate copolymers.

【0030】本発明においては、樹脂が蛍光体に吸着性
を有し、かつ、電気絶縁性分散媒中への分散性に優れ、
更に、蛍光体粒子に正または負の電荷を与え、電着後の
電着液粒子の定着性に優れることが求められる。そのた
めには、無機蛍光体を包含する樹脂としては、好ましく
は電気絶縁性分散媒と後述する特定の関係を有する共重
合樹脂とするとよく、これにより、蛍光体を包含した共
重合樹脂粒子が電気絶縁性分散媒中において電気絶縁性
分散媒に不溶又は膨潤する核部分と、該核部分を包み、
かつ電気絶縁性分散媒に膨潤又は溶解する外縁部分とか
らなる状態で分散するものとでき、例えば粒径の大きな
(1μm以上)蛍光体粒子でも、その沈降、凝集を防
ぎ、再分散性の良い蛍光体電着液とすることができる。
In the present invention, the resin has adsorptivity to the phosphor and is excellent in dispersibility in the electrically insulating dispersion medium,
Furthermore, it is required to give positive or negative charges to the phosphor particles and to have excellent fixability of the electrodeposition liquid particles after electrodeposition. For that purpose, the resin containing the inorganic phosphor is preferably a copolymer resin having a specific relationship to be described later with the electrically insulating dispersion medium, whereby the copolymer resin particles containing the phosphor are electrically conductive. A core part that is insoluble or swells in the electrically insulating dispersion medium in the insulating dispersion medium, and wraps the core part,
In addition, it is possible to disperse in a state consisting of an outer edge portion that swells or dissolves in an electrically insulating dispersion medium. For example, even phosphor particles having a large particle size (1 μm or more) can be prevented from settling and aggregating, and have good redispersibility. It can be a phosphor electrodeposition liquid.

【0031】共重合樹脂と分散媒との関係について説明
する。共重合樹脂は、少なくとも2種類のモノマーを共
重合させることにより形成されるが、共重合樹脂におけ
る少なくとも1種のモノマー成分のみから構成されるホ
モポリマーの溶解度パラメータ値(以下、SP値とい
う)δp1 と分散媒のSP値δs1 との差(δp1 −δ
1 =Δδ1 )が1.0以上であると共に、他の少なく
とも1種のモノマー成分のみから構成されるホモポリマ
ーのSP値δp2 と分散媒のSP値δs1 との差(δp
2 −δs1 =Δδ2 )が1.0以下であり、かつΔδ1
とΔδ2 との差Δ(Δδ1 −Δδ2 )が少なくとも0.
5以上の関係を有するものとすると、共重合樹脂を分散
媒に分散させた際に、樹脂粒子は電気絶縁性分散媒中に
おいて、不溶な核部分と、該核部分を包み、かつ該電気
絶縁性分散媒に溶解又は膨潤する外縁部分とからなり、
分散安定性に優れるものとなる。
The relationship between the copolymer resin and the dispersion medium will be described. The copolymer resin is formed by copolymerizing at least two kinds of monomers, and a solubility parameter value (hereinafter referred to as SP value) δp of a homopolymer composed of only at least one monomer component in the copolymer resin. 1 and the SP value δs 1 of the dispersion medium (δp 1 −δ
s 1 = Δδ 1 ) is 1.0 or more, and the difference (δp) between the SP value δp 2 of the homopolymer composed only of at least one other monomer component and the SP value δs 1 of the dispersion medium.
2 −δs 1 = Δδ 2 ) is 1.0 or less, and Δδ 1
Difference between .DELTA..delta 2 and Δ (Δδ 1 -Δδ 2) at least 0.
When the copolymer resin has a relationship of 5 or more, when the copolymer resin is dispersed in the dispersion medium, the resin particles surround the insoluble core portion and the core portion in the electrically insulating dispersion medium, and Consisting of an outer edge portion that dissolves or swells in a hydrophilic dispersion medium,
The dispersion stability will be excellent.

【0032】一般に、SP値は物質同士の相溶性、非相
溶性を示すものとして知られているが、樹脂とその溶媒
との関係を例にすると、SP値により樹脂のその溶媒に
対する溶解性の程度を示すことができ、両者のSP値の
差が小さければ、樹脂のその溶媒に対する溶解性が大き
く、その差が大きければ溶解性が小さく、不溶性となる
ことを示す。樹脂のSP値を測定する方法としては、例
えば、(1)溶解法によるもの、即ち、樹脂を溶解する
溶媒のSP値から推定する方法( H.Burrell,Official
Digest,27(369),726(1950)) 、(2)膨潤法、即ち、溶
解困難な樹脂については、膨潤度が最大となるような溶
媒のSP値から推定する方法(同上)、(3)樹脂の極
限粘度から求める方法、即ち、溶媒中における樹脂の極
限粘度は、樹脂のSP値と溶媒のSP値とが一致する
時、最大値を示す。そのため、樹脂を各種のSP値を有
する溶媒に溶解させてそれぞれ極限粘度を測定し、その
極限粘度として最大値を与える溶媒の溶解度パラメータ
値から樹脂のSP値を推定する方法( H.Ahmed,M,Yasse
n,J.Coat.Technol.,50,86(1970) 、W.R.Song,D.W.Brown
awell,Polym.Eng.Sci.,10,222(1970))、(4)分子引力
定数から求める方法、即ち、樹脂分子を構成する各官能
基又は原子団の分子引力定数(G)、及びモル容積
(V)から、式 SP値=ΣG/Vにより求める方法
( D.A.Small,J.Appl.Chem.,3,71,(1953) 、K.L.Hoy,J.
Paint Technol.,42,76(1970)) が知られている。以下、
樹脂のSP値としては分子引力定数により求められる値
を使用し、また、溶媒のSP値としては、Hildebrand-S
catchardの溶液理論( J.H.Hildebrand,R.L.Scott,「 T
he Solubility of Nonelectrolytes」3rd Ed.,Reinhold
Publishing cop.,New York (1949)、G.Scatchard,Che
m.Rev.,8,321(1931) に基づき、分子間の引き合う力を
考えて得られ、 SP値(δ)=(ΔEv /ΔV1 1/2 (式中、
ΔEv :蒸発エネルギー、V1 :分子容、ΔEv
1 :凝集エネルギー) で示されるもので、本発明においては、K.L.Hoy,「 J.
Paint Technol.,42,76(1970)に記載されている、25℃
での値を使用する。
Generally, the SP value is known to indicate compatibility or incompatibility between substances. Taking the relationship between a resin and its solvent as an example, the SP value indicates the solubility of the resin in the solvent. The degree can be indicated, and if the difference in SP value between the two is small, the solubility of the resin in the solvent is large, and if the difference is large, the solubility is small and the resin becomes insoluble. As a method of measuring the SP value of the resin, for example, (1) a dissolution method, that is, a method of estimating from the SP value of a solvent that dissolves the resin (H. Burrell, Official
Digest, 27 (369), 726 (1950)), (2) Swelling method, that is, for resins that are difficult to dissolve, a method of estimating from the SP value of the solvent that maximizes the degree of swelling (Id.), (3) ) A method of obtaining from the intrinsic viscosity of the resin, that is, the intrinsic viscosity of the resin in the solvent shows the maximum value when the SP value of the resin and the SP value of the solvent match. Therefore, a method of dissolving the resin in a solvent having various SP values, measuring the intrinsic viscosity of each, and estimating the SP value of the resin from the solubility parameter value of the solvent that gives the maximum value as the intrinsic viscosity (H. Ahmed, M , Yasse
n, J.Coat.Technol., 50,86 (1970), WRSong, DWBrown
awell, Polym.Eng.Sci., 10,222 (1970)), (4) Method of obtaining from molecular attraction constant, that is, molecular attraction constant (G) of each functional group or atomic group constituting the resin molecule, and molar volume ( V) from the equation SP value = ΣG / V (DASmall, J.Appl.Chem., 3,71, (1953), KLHoy, J.
Paint Technol., 42,76 (1970)) is known. Less than,
The SP value of the resin is the value obtained from the molecular attraction constant, and the SP value of the solvent is Hildebrand-S
Solution theory of catchard (JHHildebrand, RLScott, "T
he Solubility of Nonelectrolytes '' 3rd Ed., Reinhold
Publishing cop., New York (1949), G. Scatchard, Che
Based on m.Rev., 8,321 (1931), obtained by considering the attractive force between molecules, SP value (δ) = (ΔE v / ΔV 1 ) 1/2 (where
ΔE v : evaporation energy, V 1 : molecular volume, ΔE v /
V 1 : cohesive energy), and in the present invention, KLHoy, “J.
25 ° C, described in Paint Technol., 42,76 (1970)
Use the value in.

【0033】樹脂を溶媒に溶解する場合を例として、樹
脂と溶媒のそれぞれのSP値の関係について説明する
と、SP値が9.1のポリスチレンは、SP値が9.1
のテトラヒドロフランには非常に溶解しやすく、SP値
が8.5〜9.3の範囲の溶媒には可溶性があり、SP
値が7.3のn−ヘキサンには全く溶解しない。このよ
うに、樹脂と溶媒のそれぞれのSP値の差を見ること
で、溶媒中における樹脂の状態を推定することができ
る。
Taking the case where the resin is dissolved in a solvent as an example, the relationship between the SP values of the resin and the solvent will be described. Polystyrene having an SP value of 9.1 has an SP value of 9.1.
Is very soluble in tetrahydrofuran and has an SP value of 8.5 to 9.3 and is soluble in solvents.
It is completely insoluble in n-hexane with a value of 7.3. In this way, the state of the resin in the solvent can be estimated by observing the difference between the SP values of the resin and the solvent.

【0034】また、比較的希薄な状態で樹脂をその良溶
媒中に溶解させた後、その溶液を貧溶媒中に添加し、良
溶媒を除去する操作を行なうと樹脂粒子を析出させるこ
とができるが、これは、良溶媒中では単分子状で、かつ
分子鎖が伸びた状態で存在していた樹脂が、貧溶媒中で
は分子鎖が縮まり、粒子化し、析出するに至るものと考
えることができる。従って、貧溶媒として、樹脂が膨潤
する程度のSP値の差を有する溶媒とするか、また、S
P値の差が大きく、樹脂が完全に不溶性の溶媒とするか
により、溶媒中での粒子の状態が相違する。また、一般
に、樹脂における重量平均分子量が大きくなると、形成
される樹脂粒子の粒径は大となる。
Further, the resin particles can be precipitated by dissolving the resin in the good solvent in a relatively dilute state, adding the solution to the poor solvent, and removing the good solvent. However, it is thought that this is a resin that was present in a single solvent in a good solvent and in a state where the molecular chain was extended, but in the poor solvent, the molecular chain shrinks, becomes a particle, and precipitates. it can. Therefore, the poor solvent should be a solvent having a difference in SP value such that the resin swells, or S
The difference in P value is large, and the state of particles in the solvent differs depending on whether the resin is a completely insoluble solvent. Moreover, in general, the larger the weight average molecular weight of the resin, the larger the particle size of the resin particles formed.

【0035】樹脂とその溶媒との間には、このような一
般的な関係があるが、樹脂として共重合樹脂を使用し、
その粒子を特定のSP値を有する溶媒中に存在させる
と、共重合樹脂におけるモノマー構成の割合が変化する
につれて、析出する樹脂粒子の粒径が比例して変化する
ことを本発明者等は実験的に確認している。
Although there is such a general relationship between a resin and its solvent, a copolymer resin is used as the resin,
The present inventors have conducted experiments to find that when the particles are allowed to exist in a solvent having a specific SP value, the particle size of the precipitated resin particles changes proportionally as the ratio of the monomer composition in the copolymer resin changes. I have confirmed it.

【0036】その法則性を検討する中で、少なくとも2
種以上のモノマー成分からなる共重合樹脂を、その少な
くとも1種のモノマー成分のみから構成されるホモポリ
マーと、他の少なくとも1種のモノマー成分のみから構
成されるホモポリマーと見做すことにより、それぞれの
ホモポリマーの溶媒に対する溶解性から、溶媒中におけ
る共重合樹脂の溶解状態を規定できる。
In examining the law, at least 2
By considering a copolymer resin composed of one or more kinds of monomer components as a homopolymer composed only of the at least one kind of monomer component and a homopolymer composed only of other at least one kind of the monomer component, From the solubility of each homopolymer in the solvent, the dissolved state of the copolymer resin in the solvent can be defined.

【0037】このような考察を踏まえ、上述した共重合
樹脂と分散媒とのSP値に関する関係を共重合樹脂粒子
と分散媒との関係において、(1)共重合樹脂における
少なくとも1種のモノマー成分のみから構成されるホモ
ポリマーのSP値δp1 と分散媒のSP値δs1 との差
Δδ1 が1.0以上、好ましくは1.5以上であり、
(2)他の少なくとも1種のモノマー成分のみから構成
されるホモポリマーのSP値δp2 と分散媒のSP値δ
1 との差Δδ2 が1.0以下、好ましくは0.5≦Δ
δ1 ≦1.0の範囲にあり、かつ、(3)これら、Δδ
1 とΔδ2 との差Δ(Δδ1 −Δδ2 )が少なくとも
0.5以上、好ましくは1.0以上と規定することによ
り、(1)で規定される溶媒に対する不溶部分と、その
不溶部分を包む、上記の(2)で規定される溶解、また
は膨潤部分とからなる外縁部分を有する共重合樹脂粒子
とできるものである。
On the basis of the above consideration, the relationship regarding the SP value between the above-mentioned copolymer resin and the dispersion medium is as follows: (1) at least one monomer component in the copolymer resin difference .DELTA..delta 1 between SP value .delta.s 1 of SP value .delta.p 1 and a dispersion medium of a homopolymer composed only of 1.0 or more, preferably 1.5 or more,
(2) SP value δp 2 of homopolymer composed only of at least one other monomer component and SP value δ of dispersion medium
The difference Δδ 2 with s 1 is 1.0 or less, preferably 0.5 ≦ Δ
δ 1 ≦ 1.0, and (3) these Δδ
1 and the difference between Δδ 2 Δ (Δδ 1 -Δδ 2 ) of at least 0.5 or more, preferably by defining 1.0 or more, and an insoluble part in the solvent defined in (1), the insoluble portion Which is a copolymer resin particle having an outer edge portion including a dissolved or swollen portion defined in (2) above.

【0038】得られる共重合樹脂粒子のこのような形状
は、分散媒に不溶な部分は分散媒とは非親和性であり、
また、分散媒に溶解、または膨潤する部分は分散媒とは
親和性を有する結果、不溶な部分を核部分とし、溶解、
または膨潤する部分を外縁部分とする二重層の粒子構造
を有するに至るものと考えられ、その膨潤部分の割合が
大きくなるとその粒径は大きくなり、膨潤部分の割合が
小さくなるとその粒径は小さくなるものと考えられる。
また、共重合樹脂における成分として、溶解するものと
見做される場合にはその溶解部分は粒径には寄与せず、
その粒径は不溶部分に依存するものと考えられる(例え
ば、特願平6−63062号参照)。
Such a shape of the obtained copolymer resin particles is such that the portion insoluble in the dispersion medium is incompatible with the dispersion medium,
Further, as a result of the portion that dissolves or swells in the dispersion medium having an affinity with the dispersion medium, the insoluble portion becomes the core portion and is dissolved,
Or, it is considered that the particle has a double-layered particle structure in which the swelling portion is the outer edge portion, and the particle diameter increases when the proportion of the swelling portion increases, and the particle diameter decreases when the proportion of the swelling portion decreases. It is supposed to be.
Further, as a component in the copolymer resin, the dissolved portion does not contribute to the particle size when it is considered to dissolve,
It is considered that the particle size depends on the insoluble portion (see, for example, Japanese Patent Application No. 6-63062).

【0039】本発明における共重合樹脂は、このような
関係を満たすものであり、上記で示した共重合樹脂の中
で、その組合せの一方(モノマーA)としては、2−エ
チルヘキシルメタクリレート、2−エチルヘキシルアク
リレート、ラウリルメタクリレート、ラウリルアクリレ
ート、ステアリルメタクリレート、ステアリルアクリレ
ート、ヘキシルメタクリレート、ヘキシルアクリレー
ト、ドデシルメタクリレート、ドデシルアクリレート等
が挙げられる。
The copolymer resin in the present invention satisfies such a relationship. Among the copolymer resins shown above, one of the combinations (monomer A) is 2-ethylhexyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate. Examples thereof include ethylhexyl acrylate, lauryl methacrylate, lauryl acrylate, stearyl methacrylate, stearyl acrylate, hexyl methacrylate, hexyl acrylate, dodecyl methacrylate and dodecyl acrylate.

【0040】また、その組合せの他方(モノマーB)と
しては、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、2−
メタクロイルオキシコハク酸、2−メタクロイルオキシ
フマル酸、2−ヒドロキシエチルメタクリレート、2−
ヒドロキシプロピルメタクリレート、2−ヒドロキシプ
ロピルアクリレート、2−ヒドロキシブチルメタクリレ
ート等が挙げられる。
As the other (monomer B) of the combination, acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, 2-
Metacroyloxysuccinic acid, 2-metacroyloxyfumaric acid, 2-hydroxyethyl methacrylate, 2-
Examples thereof include hydroxypropyl methacrylate, 2-hydroxypropyl acrylate and 2-hydroxybutyl methacrylate.

【0041】好ましい組合せとしては、2−エチルヘキ
シルメタクリレート−メタクリル酸共重合体、ステアリ
ルメタクリレート/アクリル酸共重合体、ステアリルメ
タクリレート/2ーヒドロキシメタクリレート共重合
体、2−エチルヘキシルメタクリレート/2ーヒドロキ
シエチルメタクリレート共重合体等が例示される。
Preferred combinations include 2-ethylhexyl methacrylate-methacrylic acid copolymer, stearyl methacrylate / acrylic acid copolymer, stearyl methacrylate / 2-hydroxymethacrylate copolymer, 2-ethylhexylmethacrylate / 2-hydroxyethyl methacrylate copolymer. Examples thereof include polymers.

【0042】共重合樹脂は、ASTM D−1238で
規定されるメルトフローレート(MFR)が1dg/m
in〜400dg/min、好ましくは2dg/min
〜150dg/minのものが好ましい。このMFR値
の範囲は、重量平均分子量に換算すると約6万〜25
万、好ましくは7万5千〜20万に相当する。
The copolymer resin has a melt flow rate (MFR) defined by ASTM D-1238 of 1 dg / m.
in to 400 dg / min, preferably 2 dg / min
It is preferably about 150 dg / min. The range of this MFR value is about 60,000 to 25 in terms of weight average molecular weight.
This corresponds to 10,000, preferably 75,000 to 200,000.

【0043】電気絶縁性分散媒としては、1010Ω・c
m以上の体積抵抗を有するものであり、公知のものを使
用することができ、また、2種類以上の分散媒を混合し
たものでも良くその場合、混合した分散媒の体積抵抗が
1010Ω・cm以上であればよい。
As the electrically insulating dispersion medium, 10 10 Ω · c
A material having a volume resistance of m or more, a known material can be used, and a mixture of two or more kinds of dispersion medium may be used. In that case, the volume resistance of the mixed dispersion medium is 10 10 Ω. It may be cm or more.

【0044】電気絶縁性分散媒としては、例えばへキサ
ン、へプタン、オクタン、ノナン、デカン、デカン、ド
デカン、シクロヘキサン、トルエン、キシレンやエクソ
ン化学社製のアイソパーC、アイソパーE、アイソパー
G、アイソパーH、アイソパーL、アイソパーM、ナフ
サNo.3、ナフサNo.5、ナフサNo.6、ナフサ
No.7、ソルベッソ100、ソルベッソ150、ソル
ベッソ200、エクソールD30、エクソールD40、
エクソールD80、エクソールD100等、また出光石
油化学社製のIPソルベント1016、IPソルベント
l620、IPソルベント2028、IPソルベント2
835等か挙げられる。これらの商品名のもののSP値
としては、n−ヘキサン(7.3)に近似される。
Examples of the electrically insulating dispersion medium include hexane, heptane, octane, nonane, decane, decane, dodecane, cyclohexane, toluene, xylene and Isopar C, Isopar E, Isopar G, Isopar H manufactured by Exxon Chemical Co. , Isopar L, Isopar M, Naphtha No. 3, naphtha No. 5, naphtha No. 6, naphtha No. 7, Solvesso 100, Solvesso 150, Solvesso 200, Exol D30, Exol D40,
Exol D80, Exol D100, etc., and IP Solvent 1016, IP Solvent 1620, IP Solvent 2028, IP Solvent 2 manufactured by Idemitsu Petrochemical Co., Ltd.
835 or the like. The SP values of these trade names are approximate to n-hexane (7.3).

【0045】ここで、共重合樹脂と分散媒におけるSP
値についの関係を例示しておく。例えば、2−エチルヘ
キシルメタクリレート−メタクリル酸共重合樹脂を使用
する場合、ポリ(2−エチルヘキシルメタクリレート)
のSP値は7.7、ポリメタクリル酸のSP値は9.4
であり、分散媒としてn−ヘキサン(SP値7.3)を
使用すると、Δδ1 は9.4−7.3=2.1、Δδ2
は7.7−7.3=0.4であり、Δ(Δδ1 −Δ
δ2 )は1.7となるので、上記関係を満足するもので
ある。この共重合樹脂粒子は、分散媒中において、2−
エチルヘキシルメタクリレート成分に由来する部分が溶
解、または膨潤部分として外縁部分を形成し、メタクリ
ル酸成分に由来する部分が不溶性の核部分を形成した形
状を有するものと考えることができる。
Here, SP in the copolymer resin and the dispersion medium
The relationship between the values will be illustrated. For example, when 2-ethylhexyl methacrylate-methacrylic acid copolymer resin is used, poly (2-ethylhexyl methacrylate) is used.
Has an SP value of 7.7 and polymethacrylic acid has an SP value of 9.4.
When n-hexane (SP value 7.3) is used as the dispersion medium, Δδ 1 is 9.4-7.3 = 2.1, Δδ 2
Is 7.7−7.3 = 0.4, and Δ (Δδ 1 −Δ
δ 2 ) is 1.7, which satisfies the above relationship. The copolymer resin particles are
It can be considered that the portion derived from the ethylhexyl methacrylate component forms the outer edge portion as a dissolved or swollen portion, and the portion derived from the methacrylic acid component forms an insoluble core portion.

【0046】蛍光体を包含した共重合樹脂粒子の粒径と
しては、通常、0.1μm〜15μmの範囲内で適宜調
整される。また、電着液における蛍光体を包含した共重
合樹脂粒子の含有割合は0.01重量%〜80重量%、
好ましくは0.1重量%〜50重量%の割合とするのが
よい。本発明における共重合樹脂粒子は、分散媒との表
面親和性により、粒子濃度を高くしても、ゲル化、凝
集、沈澱等が生じることがなく、分散安定性に優れるも
のである。共重合樹脂は、蛍光体に対し1重量%〜50
0重量%、好ましくは5重量%〜200重量%とでき
る。
The particle size of the copolymer resin particles containing the phosphor is usually adjusted appropriately within the range of 0.1 μm to 15 μm. The content of the copolymer resin particles containing the phosphor in the electrodeposition liquid is 0.01% by weight to 80% by weight,
The ratio is preferably 0.1% by weight to 50% by weight. The copolymer resin particles in the present invention have excellent dispersion stability due to their surface affinity with the dispersion medium without causing gelation, aggregation, precipitation, etc. even if the particle concentration is increased. The copolymer resin is 1% by weight to 50% with respect to the phosphor.
It can be 0% by weight, preferably 5% by weight to 200% by weight.

【0047】次に、本発明の電着液には、分散剤や電荷
制御剤等を添加してもよく、電着液中で粒子を安定的に
分散させる機能や荷電性を付与できるものである。
Next, a dispersant, a charge control agent or the like may be added to the electrodeposition liquid of the present invention so as to impart a function of stably dispersing particles in the electrodeposition liquid and a charging property. is there.

【0048】このような分散剤としては、ナフテン酸ジ
ルコニウム、ステアリン酸アルミニウム等の金属石鹸
類、レシチン等の天然リン酸エステル類、脂肪族アミン
類、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界
面活性剤、非イオン界面活性剤等が使用される。分散剤
は、後述する電着液の製造工程中における造粒工程にお
いて、共重合樹脂あたり200重量%以下、好ましくは
50重量%以下添加されるとよく、また、電着液中では
50重量%以下、好ましくは10重量%以下の割合で含
有させるとよい。
Examples of such dispersants include metal soaps such as zirconium naphthenate and aluminum stearate, natural phosphates such as lecithin, aliphatic amines, anionic surfactants, cationic surfactants and amphoteric interfaces. Activators, nonionic surfactants and the like are used. The dispersant may be added in an amount of not more than 200% by weight, preferably not more than 50% by weight, based on the copolymer resin, in the granulation step in the production step of the electrodeposition solution described below. Hereafter, it may be contained in a proportion of preferably 10% by weight or less.

【0049】電荷制御剤としては、ジアルキルスルホコ
ハク酸コバルト、ジアルキルスルホコハク酸マンガン、
ジアルキルスルホコハク酸ジルコニウム、ジアルキルス
ルホコハク酸イットリウム、ジアルキルスルホコハク酸
ニッケル等のジアルキルスルホコハク酸金属塩、ナフテ
ン酸マンガン、ナフテン酸カルシウム、ナフテン酸ジル
コニウム、ナフテン酸コバルト、ナフテン酸鉄、ナフテ
ン酸鉛、ナフテン酸ニッケル、ナフテン酸クロム、ナフ
テン酸亜鉛、ナフテン酸マグネシウム、オクチル酸マン
ガン、オクチル酸カルシウム、オクチル酸ジルコニウ
ム、オクチル酸鉄、オクチル酸鉛、オクチル酸コバル
ト、オクチル酸クロム、オクチル酸亜鉛、オクチル酸マ
グネシウム、ドデシル酸マンガン、ドデシル酸カルシウ
ム、ドデシル酸ジルコニウム、ドデシル酸鉄、ドデシル
酸鉛、ドデシル酸コバルト、ドデシル酸クロム、ドデシ
ル酸亜鉛、ドデシル酸マグネシウム等の金属石鹸、ドデ
シルベンゼンスルホン酸カルシウム、ドデシルベンゼン
スルホン酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸バ
リウム等のアルキルベンゼンスルホン酸金属塩、レシチ
ン、セハリン等の燐脂質、n−デシルアミン等の有機ア
ミン類等を好ましく添加しうる。電荷制御剤としての添
加量は、電荷制御効果を示す最低限の量でよいが、通
常、電着液中で0.01重量〜50重量%とするのが良
い。また、電荷制御剤は、後述する製造工程中、或いは
溶媒を除去した後の電着液中のいずれの段階で添加して
も電荷制御効果を示すが、好ましくは造粒工程以前の製
造工程中に添加するのが良い。
As the charge control agent, cobalt dialkylsulfosuccinate, manganese dialkylsulfosuccinate,
Zirconium dialkyl sulfosuccinate, yttrium dialkyl sulfosuccinate, dialkyl sulfosuccinic acid metal salts such as nickel dialkyl sulfosuccinate, manganese naphthenate, calcium naphthenate, zirconium naphthenate, cobalt naphthenate, iron naphthenate, lead naphthenate, nickel naphthenate, Chromium naphthenate, zinc naphthenate, magnesium naphthenate, manganese octylate, calcium octylate, zirconium octylate, iron octylate, lead octylate, cobalt octylate, chromium octylate, zinc octylate, magnesium octylate, dodecylate Manganese, calcium dodecylate, zirconium dodecylate, iron dodecylate, lead dodecylate, cobalt dodecylate, chromium dodecylate, zinc dodecylate, dodecylate Preferred are metal soaps such as gnesium, calcium dodecylbenzene sulfonate, sodium dodecylbenzene sulfonate, metal salts of alkylbenzene sulfonates such as barium dodecylbenzene sulfonate, phospholipids such as lecithin and sehalin, and organic amines such as n-decylamine. May be added. The addition amount of the charge control agent may be the minimum amount showing the charge control effect, but it is usually preferably 0.01 to 50% by weight in the electrodeposition liquid. The charge control agent exhibits a charge control effect when added at any stage during the production process described below or in the electrodeposition liquid after removing the solvent, but preferably during the production process before the granulation process. It is good to add to.

【0050】次に、本発明の電着液の製造方法について
説明する。本発明における電着液の製造方法は、(1)
蛍光体、または顔料を融着した蛍光体、または蛍光体と
顔料の存在下で共重合樹脂を良溶媒に溶解する工程、
(2)共重合樹脂を溶解した溶液と、電気絶縁性分散媒
と混合して共重合樹脂粒子を造粒する工程(3)溶媒を
除去する工程、とからなる。
Next, the method for producing the electrodeposition liquid of the present invention will be described. The method for producing the electrodeposition liquid in the present invention includes (1)
Phosphor, or a phosphor fused with a pigment, or a step of dissolving the copolymer resin in a good solvent in the presence of the phosphor and the pigment,
(2) A solution in which a copolymer resin is dissolved, and a step of mixing with an electrically insulating dispersion medium to granulate the copolymer resin particles (3) a step of removing the solvent.

【0051】まず、(1)の工程において使用される溶
媒としては、共重合樹脂を室温(25℃)で溶解するこ
とができるものであり、この場合、共重合樹脂における
構成成分によっては溶解または膨潤状態とはならず、不
溶状態にあるとしても、単分子鎖の分散状態が良好であ
ればよい。
First, the solvent used in the step (1) is one capable of dissolving the copolymer resin at room temperature (25 ° C.). In this case, depending on the constituent components of the copolymer resin, Even if it is not in a swollen state and is in an insoluble state, it is sufficient if the dispersed state of the monomolecular chain is good.

【0052】このような溶媒としては、電気絶縁性分散
媒の沸点より低い沸点を持つ溶媒、例えばシクロヘキサ
ン、酢酸エチル、酢酸セロソルブ、トルエン、テトラヒ
ドロフラン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、
アセトン、ジオキサン、エチルセロソルブ、シクロヘキ
サノール、メチルセロソルブ、イソプロピルアルコー
ル、エタノール、メタノール等が挙げられ、樹脂に対す
る溶解性との関係で適宜選択して使用するとよい。
Examples of such a solvent include solvents having a boiling point lower than that of the electrically insulating dispersion medium, for example, cyclohexane, ethyl acetate, cellosolve acetate, toluene, tetrahydrofuran, methyl ethyl ketone, cyclohexanone,
Acetone, dioxane, ethyl cellosolve, cyclohexanol, methyl cellosolve, isopropyl alcohol, ethanol, methanol and the like can be mentioned, and they may be appropriately selected and used depending on the solubility with respect to the resin.

【0053】なお、上述した分散剤を樹脂溶液中に0.
3重量%〜0.5重量%の範囲で含有させておくとよ
い。また、共重合樹脂の溶媒に対する溶解量は任意とす
ることができるが、樹脂比率が高すぎると樹脂粒子の析
出工程において樹脂粒子が相互に接触し、ゲル状の塊と
なる恐れがあるので、1〜80重量%、好ましくは5〜
10重量%の希薄溶液の状態とするとよい。
The dispersant described above was added to the resin solution in an amount of 0.
It is advisable to contain it in the range of 3% by weight to 0.5% by weight. Further, the amount of the copolymer resin dissolved in the solvent can be arbitrary, but if the resin ratio is too high, the resin particles may come into contact with each other in the precipitation step of the resin particles, and a gelled mass may be formed. 1-80% by weight, preferably 5
It is advisable to use a dilute solution of 10% by weight.

【0054】次に、(2)の造粒工程において、(1)
で調製した溶液は、上述した電気絶縁性分散媒と混合さ
れる。蛍光体粒子の存在下で樹脂を造粒させると、共重
合樹脂粒子中に蛍光体粒子を包含させることができる。
その際、溶液中に分散した樹脂分子鎖は、貧溶媒である
電気絶縁性分散媒中に添加されることにより、蛍光体粒
子を包み込む形で絡まり合い粒子形成がなされるもので
あり、蛍光体粒子を包み込んだ樹脂粒子表面は、共重合
樹脂における溶解、または膨潤部分となり、蛍光体粒子
を含有させても、蛍光体粒子同士の接触を生じなく、か
つ分散安定性に優れるものとできる。
Next, in the granulation step of (2), (1)
The solution prepared in (1) is mixed with the electrically insulating dispersion medium described above. When the resin is granulated in the presence of the phosphor particles, the phosphor particles can be included in the copolymer resin particles.
At that time, the resin molecular chains dispersed in the solution are entangled to form phosphor particles by being added to the electrically insulating dispersion medium that is a poor solvent, and the particles are formed to form the phosphor. The surface of the resin particles encapsulating the particles becomes a dissolved or swollen portion in the copolymer resin, and even if the phosphor particles are contained, the phosphor particles do not come into contact with each other and the dispersion stability can be excellent.

【0055】造粒工程で使用した溶媒は、デカンテーシ
ョン、エバポレーター等により除去するのが、造粒性の
観点から好ましい。また、樹脂粒子の粒径を調整するた
めの分散方法としては、ペイントシェーカーのような混
合攪拌機や超音波ホモジナイザーやメディアレス分散機
によって混合、攪拌、分散を行うのがよい。ボールミル
やサンドミル、ビーズミル等のメディアを使用する分散
機による分散は、蛍光体の一次粒子をも粉砕してしま
い、蛍光体の発光効率を悪くしてしまうため望ましくな
い。
The solvent used in the granulation step is preferably removed by decantation, an evaporator or the like from the viewpoint of granulation property. Further, as a dispersion method for adjusting the particle size of the resin particles, it is preferable to perform mixing, stirring and dispersion with a mixing stirrer such as a paint shaker, an ultrasonic homogenizer or a medialess disperser. Dispersion by a disperser using media such as a ball mill, a sand mill, or a bead mill is not desirable because it also crushes the primary particles of the phosphor and deteriorates the luminous efficiency of the phosphor.

【0056】次に、本発明の蛍光体層形成方法につい
て、PDP背面板における蛍光体層を例として説明す
る。
Next, the phosphor layer forming method of the present invention will be described by taking the phosphor layer on the back plate of the PDP as an example.

【0057】図1を例として被電着体の作製方法につい
て簡単に説明すると、まず、背面板となるガラス基板2
上に下地層を介すか、介さないでアドレス電極8をパタ
ーン形成する。
A method for producing an electrodeposited body will be briefly described with reference to FIG. 1 as an example. First, a glass substrate 2 to be a back plate.
The address electrode 8 is pattern-formed on or above the underlying layer.

【0058】電極の形成方法としては、(1)スパッタ
法、真空蒸着法等の薄膜形成プロセスとフォトプロセス
を組み合わせる方法、(2)スクリーン印刷法を利用し
たぺ一ストによる方法、(3)プレードコート、リバー
スコート等のコーティング法とフォトプロセスを組み合
わせた方法等がある。フォトプロセスとしては、フォト
レジストを塗布して乾燥させた後、露光及び現像工程に
よりパターニングを行う方法、或いは、ドライフィルム
レジストを用いて同様にパターニングする方法がある。
電極の膜厚としては、例えば、電極材料としてCrを用
い、スパッタ法により成膜を行った場合、0.05μm
〜0.2μm程度であり、成膜されたCr薄膜をフォト
レジストを用いてパターニングを行い電極が形成され
る。なお、電極材料及びパターニング方法はこれらの方
法に限られるものではない。
As a method of forming the electrodes, (1) a method of combining a thin film forming process such as a sputtering method and a vacuum deposition method with a photo process, (2) a method using a screen printing method, and (3) a blade There is a method in which a coating method such as coating and reverse coating is combined with a photo process. As the photo process, there is a method in which a photoresist is applied and dried, and then patterned by an exposure and development process, or a method in which a dry film resist is similarly used for patterning.
The film thickness of the electrode is, for example, 0.05 μm when Cr is used as the electrode material and the film is formed by the sputtering method.
The thickness is about 0.2 μm, and the formed Cr thin film is patterned using a photoresist to form an electrode. The electrode material and the patterning method are not limited to these methods.

【0059】上記いずれかの方法を使用して所定パター
ンのアドレス電極8を形成した後、バリヤーリブ3を形
成する。リブ材としては、酸化鉛を主体とした低融点ガ
ラスの粉末とエチルセルロース等の焼成により除去可能
な樹脂と溶剤等を混合したガラスペーストを使用し、ス
クリーン印刷の重ね刷りによりパターン状のバリヤーリ
ブ3を形成する。或いは、ベタのスクリーン印刷、また
はブレードコーティング、リバースコーティング等によ
りリブ材を全面塗布を行って乾燥させた後、全面にレジ
ストを塗布するか、或いはドライフィルムレジストを貼
付し、バリヤーリブ3のパターンに露光およぴ現像して
パターニングを行い、その後サンドブラストによりリブ
材の不要部分を除去して所定のリブ形状にする。スクリ
ーン印刷法、サンドブラスト法の何れの場合でもその後
に焼成を行う。形成するバリヤーリブの高さは10μm
〜200μm程度である。
After forming the address electrode 8 having a predetermined pattern by using any of the above methods, the barrier rib 3 is formed. As the rib material, a glass paste prepared by mixing a powder of low-melting-point glass mainly containing lead oxide and a resin such as ethyl cellulose which can be removed by firing and a solvent is used, and the patterned barrier rib 3 is formed by overprinting screen printing. Form. Alternatively, the entire rib material is applied by solid screen printing, blade coating, reverse coating, etc. and dried, and then resist is applied on the entire surface, or a dry film resist is applied, and the pattern of the barrier rib 3 is exposed. Further, development and patterning are performed, and then unnecessary portions of the rib material are removed by sandblasting to form a predetermined rib shape. In either case of the screen printing method or the sandblast method, firing is performed thereafter. The height of the barrier rib to be formed is 10 μm
It is about 200 μm.

【0060】なお、図2に示すような形状のPDPにお
いては、その誘電体層6′としては低融点ガラスからな
るガラスペーストを使用して形成されるとよく、また、
膜厚としては1μm〜50μmとするとよい。
In the PDP having the shape shown in FIG. 2, it is preferable that the dielectric layer 6'is formed by using a glass paste made of low melting point glass.
The film thickness may be 1 μm to 50 μm.

【0061】次に、蛍光体層の形成方法について説明す
る。上記で形成したPDP背面板を被電着体とし、対向
電極と組合せ、本発明の蛍光体電着液中に相対向させて
配置する。蛍光体電着液を通常の方法により攪拌しなが
ら被電着体のアドレス電極と対向電極間に電圧を印加
し、電着を行う。電着終了後に、ファンデルワールス力
等により付着した蛍光体電着液を洗浄、除去することに
より蛍光体層が形成される。
Next, a method of forming the phosphor layer will be described. The PDP back plate formed above is used as an electrodeposited body, combined with a counter electrode, and arranged so as to face each other in the phosphor electrodeposition liquid of the present invention. A voltage is applied between the address electrode and the counter electrode of the electrodeposited body while stirring the phosphor electrodeposition liquid by a usual method to perform electrodeposition. After the electrodeposition is completed, the phosphor layer is formed by washing and removing the phosphor electrodeposition liquid adhered by Van der Waals force or the like.

【0062】PDPをカラー表示させるには、発光色が
赤、緑および青色の各蛍光体電着液を使用し、電着−洗
浄工程からなる上記の蛍光体層形成方法を順次を繰返せ
ばよい。また、赤色蛍光体電着液を使用する電着時に
は、緑、青色蛍光体電着液を電着する被電着体における
電極に、赤色蛍光体を電着する被電着体における電極の
電位とは逆電位のバイアス電圧を印加しておくとよい。
また、同様に、緑色蛍光体電着液を使用する電着時には
赤、青色蛍光体電着液を電着する被電着体における電極
に、また、青色蛍光体電着液を使用する電着時には赤、
緑色蛍光体電着液を電着する被電着体における電極にそ
れぞれバイアス電圧を印加しながら電着を行うことで、
不必要な電極上への蛍光体電着液の付着を防ぐことがで
きる。
In order to display the PDP in color, each of the phosphor electrodeposition liquids whose emission colors are red, green and blue is used, and the above phosphor layer forming method comprising an electrodeposition-washing step is repeated in sequence. Good. In addition, during electrodeposition using a red phosphor electrodeposition solution, the potential of the electrodes in the electrodeposited body that electrodeposits the green and blue phosphor electrodeposition solutions, and the electrodes in the electrodeposited body that electrodeposits the red phosphor It is preferable to apply a bias voltage having a potential opposite to that of.
Similarly, at the time of electrodeposition using a green phosphor electrodeposition solution, red and blue electrodes are electrodeposited on the electrodeposited body to which a blue phosphor electrodeposition solution is electrodeposited, and electrodeposition using a blue phosphor electrodeposition solution is also performed. Sometimes red,
By performing the electrodeposition while applying a bias voltage to the electrodes of the electrodeposited body for electrodeposition of the green phosphor electrodeposition liquid,
It is possible to prevent unnecessary deposition of the phosphor electrodeposition liquid on the electrodes.

【0063】また、図1に示すPDPにおける前面板と
しては、ガラス基板上に、ITO、SnO2 、ZnO等
の透明電極材料を蒸着法、スパッタリング法等により成
膜した後、維持電極4を(1)エッチング液を使用して
エッチングする方法、或いは(2)マスクを介してサン
ドブラストする方法によりパターニングする。
As the front plate of the PDP shown in FIG. 1, a transparent electrode material such as ITO, SnO 2 and ZnO is formed on a glass substrate by a vapor deposition method, a sputtering method or the like, and then the sustain electrode 4 ( Patterning is performed by 1) a method of etching using an etching solution, or (2) a method of sandblasting through a mask.

【0064】次いで、透明電極のみでは抵抗値が高いの
で、維持電極上に金属等のバス電極5を形成する。形成
方法としては(1)導体ペーストを用いてスクリーン印
刷し、焼成する方法、(2)導体ペースト層を形成し、
焼成後、エッチングする方法、(3)レジストで型を形
成し、凹部に導体ペーストを充填した後、レジストを剥
離し、焼成する方法、(4)感光性の導体ペーストを用
い、フォトリソ法によりパターニングした後、焼成する
方法、(5)金属薄膜のエッチング法(例えばCr/C
u/Crの積層構造)等がある。また、維持電極のエッ
チング又はサンドブラストによるパターニングは、バス
電極のパターニング後に行なってもよい。
Next, since the transparent electrode alone has a high resistance value, the bus electrode 5 of metal or the like is formed on the sustain electrode. As a forming method, (1) a method of screen-printing using a conductor paste and firing, (2) forming a conductor paste layer,
Method of etching after baking, (3) Forming a mold with a resist, filling the concave portion with a conductor paste, peeling the resist and baking, (4) Patterning by photolithography using a photosensitive conductor paste And then firing, (5) metal thin film etching method (for example, Cr / C
u / Cr laminated structure) and the like. The patterning of the sustain electrodes by etching or sandblasting may be performed after the patterning of the bus electrodes.

【0065】次いで、電極上に、主として低融点ガラス
からなるガラスペーストを用いて誘電体層6を形成し、
更に、蒸着法等によりMgO層からなる保護層を形成す
ることにより前面板が作製される。
Next, a dielectric layer 6 is formed on the electrode by using a glass paste mainly composed of low melting point glass,
Further, a front plate is manufactured by forming a protective layer made of a MgO layer by a vapor deposition method or the like.

【0066】このようにして作製される前面板と、上記
の蛍光体層を設けた背面板とを合わせ、封着した後、セ
ル中にネオン、キセノン等のガスを封入することによ
り、図1に示す構造のAC型PDPが作製される。
The front plate thus produced and the back plate provided with the above-mentioned phosphor layer are put together and sealed, and then gas such as neon or xenon is sealed in the cell. An AC PDP having the structure shown in is produced.

【0067】この作製方法は、図3に示すDC型構造に
も応用できることは勿論である。
Of course, this manufacturing method can be applied to the DC type structure shown in FIG.

【0068】[0068]

【実施例】以下、本発明を実施例に従い詳細に説明する
が、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、
実施例中「部」は重量部、「%」は「重量%」を示す。
The present invention will be described in detail below with reference to examples, but the present invention is not limited to these. In addition,
In the examples, "part" means "part by weight" and "%" means "% by weight".

【0069】(実施例1) (発光色が赤の蛍光体電着液の作製) ・2一エチルヘキシルメタクリレート−メタクリル酸共重合樹脂〔2−エチルヘ キシルメタクリレート:メタクリル酸=85:15(重量比)〕・・・ 5部 ・(Y,Gd)BO3 :Eu(化成オプトニクス社製) ・・・ 15部 ・テトラヒドロフラン ・・ 100部 上記の組成を、超音波ホモジナイザー(日本精機製作所
製US−300T)を用いて混合し、共重合樹脂を溶解
させ、分散を行った。続いて、超音波ホモジナイザーを
照射しながら、アイソパーG(エクソン化学社製)30
0部を投入して樹脂粒子を造粒させた後、ロータリーエ
バポレーターを使用してテトラヒドロフランを除去し、
固形分5%の蛍光体電着液を得た。
(Example 1) (Preparation of Phosphor Electrodeposition Solution with Red Emission Color) -21-ethylhexyl methacrylate-methacrylic acid copolymer resin [2-ethylhexyl methacrylate: methacrylic acid = 85: 15 (weight ratio) ] 5 parts ・ (Y, Gd) BO 3 : Eu (manufactured by Kasei Optonix) 15 parts ・ Tetrahydrofuran ・ 100 parts The above composition was ultrasonic homogenizer (manufactured by Nippon Seiki Seisakusho US-300T). ) Was used to dissolve the copolymer resin and to perform dispersion. Subsequently, while irradiating with an ultrasonic homogenizer, Isopar G (manufactured by Exxon Chemical Co.) 30
After adding 0 part to granulate the resin particles, tetrahydrofuran is removed using a rotary evaporator,
A phosphor electrodeposition liquid having a solid content of 5% was obtained.

【0070】 (発光色が緑の蛍光体電着液の作製) ・2一エチルヘキシルメタクリレートーメタクリル酸共重合樹脂〔2一エチルヘ キシルメタクリレート:メタクリル酸=85:15(重量比)〕・・・ 5部 ・Zn2 SiO4 :Mn(化成オプトニクス社製) ・・・ 15部 ・テトラヒドロフラン ・・・ 100部 上記の組成を、超音波ホモジナイザー(日本精機製作所
製US−300T)を用いて混合し、共重合樹脂を溶解
させ、分散を行った。続いて、超音波ホモジナイザーを
照射しながら、アイソパーG(エクソン化学社製)30
0部を投入して樹脂粒子を造粒させた後、ロータリーエ
バポレーターを使用してテトラヒドロフランを除去し、
固形分5%の蛍光体電着液を得た。
(Production of Phosphor Electrodepositing Solution with Green Emission Color) ・ 21-ethylhexyl methacrylate-methacrylic acid copolymer resin [21-ethylhexyl methacrylate: methacrylic acid = 85: 15 (weight ratio)] ... 5 Part ・ Zn 2 SiO 4 : Mn (manufactured by Kasei Optonix Co., Ltd.) ・ ・ ・ 15 parts ・ Tetrahydrofuran ・ ・ ・ 100 parts The above composition was mixed using an ultrasonic homogenizer (US-300T manufactured by Nippon Seiki Seisakusho Co., Ltd.), The copolymer resin was dissolved and dispersed. Subsequently, while irradiating with an ultrasonic homogenizer, Isopar G (manufactured by Exxon Chemical Co.) 30
After adding 0 part to granulate the resin particles, tetrahydrofuran is removed using a rotary evaporator,
A phosphor electrodeposition liquid having a solid content of 5% was obtained.

【0071】 (発光色が青の蛍光体電着液の作製) ・2−エチルヘキシルメタクリレートーメタクリル酸共重合樹脂〔2−エチルヘ キシルメタクリレート:メタクリル酸=85:15(重量比)〕・・・ 5部 ・BaMgAl1423:Eu(化成オプトニクス社製) ・・・ 15部 ・テトラヒドロフラン ・・・ 100部 上記の組成を、超音波ホモジナイザー(日本精機製作所
製US−300T)を用いて混合し、共重合樹脂を溶解
させ、分散を行った。続いて、超音波ホモジナイザーを
照射しながら、アイソパーG(エクソン化学社製)30
0部を投入して樹脂粒子を造粒させた後、ロータリーエ
バポレーターを使用してテトラヒドロフランを除去し、
固形分5%の蛍光体電着液を得た。得られたそれぞれの
蛍光体電着液は、電着液粒子の沈降は生じるが、凝集す
ることなく、再分散性に優れたものであり、また、また
帯電安定性も良好であった。
(Preparation of Phosphor Electrodepositing Solution with Blue Emission Color) 2-Ethylhexyl Methacrylate-Methacrylic Acid Copolymer Resin [2-Ethylhexyl Methacrylate: Methacrylic Acid = 85: 15 (Weight Ratio)] Part ・ BaMgAl 14 O 23 : Eu (manufactured by Kasei Optonix Co., Ltd.) ・ ・ ・ 15 parts ・ Tetrahydrofuran ・ ・ ・ 100 parts The above composition was mixed using an ultrasonic homogenizer (US-300T manufactured by NSK). The copolymer resin was dissolved and dispersed. Subsequently, while irradiating with an ultrasonic homogenizer, Isopar G (manufactured by Exxon Chemical Co.) 30
After adding 0 part to granulate the resin particles, tetrahydrofuran is removed using a rotary evaporator,
A phosphor electrodeposition liquid having a solid content of 5% was obtained. In each of the obtained phosphor electrodeposition liquids, although the particles of the electrodeposition liquid were precipitated, they did not aggregate and were excellent in redispersibility, and the charge stability was also good.

【0072】(パネル背面板の作製)ガラス基板上に下
地層としてELD−1155〔奥野製薬工業(株)製〕
を積層した後、下地層上にアドレス電極としてD−59
0−HV−MOD〔イー・エス・エル日本(株)製〕を
スクリーン印刷法によりパターニングした。
(Production of back panel of panel) ELD-1155 (manufactured by Okuno Chemical Industries Co., Ltd.) as a base layer on a glass substrate.
And then D-59 as an address electrode on the underlayer.
0-HV-MOD [manufactured by ESL Japan Ltd.] was patterned by a screen printing method.

【0073】次いで、酸化鉛を主体とした低融点ガラス
の粉末と、エチルセルロースと溶剤からなるバインダー
とを混合したガラスペーストPLS−3550〔日本電
気硝子(株)製〕を使用し、スクリーン印刷の重ね刷り
によりパターン状に積層した後、ピーク温度560℃で
焼成し、高さ120μmのバリヤーリブを形成し、図1
に示すPDPの背面板を作製した。
Then, a glass paste PLS-3550 (manufactured by Nippon Electric Glass Co., Ltd.), which is a mixture of low-melting-point glass powder mainly containing lead oxide and a binder composed of ethyl cellulose and a solvent, is used for screen printing. After laminating in a pattern by printing, baking was performed at a peak temperature of 560 ° C. to form barrier ribs having a height of 120 μm.
A back plate of the PDP shown in (1) was manufactured.

【0074】(蛍光体層の形成方法)水流ポンプにより
攪拌された赤色蛍光体電着液槽に、上記で作製した背面
板を、間隔を5mmとし、背面板と平行且つ対向するよ
うに対向電極を配置した後、赤色蛍光体用電極を負極と
して対向電極との間に500Vの電圧を印加し、20秒
間電着を行った。また、この時、緑色、青色蛍光体用電
極には+70Vのバイアス電圧を印加した。
(Method for Forming Phosphor Layer) In the red phosphor electrodeposition liquid bath stirred by a water pump, the back plate prepared above was set at an interval of 5 mm, and a counter electrode was arranged so as to be parallel and opposed to the back plate. Was placed, a voltage of 500 V was applied between the red phosphor electrode as a negative electrode and the counter electrode, and electrodeposition was performed for 20 seconds. At this time, a bias voltage of +70 V was applied to the green and blue phosphor electrodes.

【0075】電着終了後、背面板をアイソパーGにて洗
浄した後、170℃のオーブン中で乾燥を行った。続い
て、緑、青色蛍光体電着液についても同様に電着を行
い、緑、青の蛍光体層を形成した。得られた蛍光体層は
均一で、緻密性も好く、しっかりと付着しており、その
膜厚は20μmであった。
After completion of electrodeposition, the back plate was washed with Isopar G and then dried in an oven at 170 ° C. Subsequently, the green and blue phosphor electrodeposition liquids were similarly electrodeposited to form green and blue phosphor layers. The obtained phosphor layer was uniform, had good compactness, and was firmly attached, and its film thickness was 20 μm.

【0076】(AC型PDPの作製)ガラス基板上に透
明電極材料を成膜した後、エッチングにより維持電極を
形成し、次いでバス電極を導体ペーストを用いてスクリ
ーン印刷し、焼成して形成し、更に、誘電体層6、Mg
O層を順次形成して作製した前面板を、上記で作製した
背面板と合わせ、封着した後、セル中にネオン、キセノ
ン等のガスを封入してAC型PDPを作製した。
(Production of AC type PDP) After forming a transparent electrode material on a glass substrate, a sustain electrode is formed by etching, and then a bus electrode is screen-printed using a conductor paste and baked to form a bus electrode. Furthermore, the dielectric layer 6, Mg
The front plate prepared by sequentially forming the O layers was combined with the back plate prepared above and sealed, and then gas such as neon or xenon was enclosed in the cell to prepare an AC PDP.

【0077】(実施例2) (発光色が赤の蛍光体電着液の作製) ・2−エチルヘキシルメタクリレート/2−ヒドロキシエチルメタクリレート共 重合柑脂〔2−エチルヘキシルメタクリレート:2−ヒドロキシエチルメタクリ レート〕=85:15(重量比)〕 ・・・ 5部 ・Y2 3 :Eu(化成オプトニクス社製) ・・・ 15部 ・ナフテン酸ジルコニウム ・・・ 4部 ・トルエン ・・・ 80部 上記組成を、超音波ホモジナイザー(日本精機製作所製
US−300T)を用いて混合し、共重合樹脂を溶解さ
せ、分散を行った。続いて、超音波ホモジナイザーを照
射しながらアイソパーH(エクソン化学社製)300部
を投入して樹脂粒子を造粒した後、ロータリーエバポレ
ーターにて、トルエンを除去し、固形分5%の蛍光体電
着液を得た。
(Example 2) (Preparation of a phosphor electrodeposition liquid having a red emission color) 2-ethylhexyl methacrylate / 2-hydroxyethyl methacrylate copolymerized citrus [2-ethylhexyl methacrylate: 2-hydroxyethyl methacrylate] = 85: 15 (weight ratio)] 5 parts · Y 2 O 3: Eu (Kasei Optonix Co., Ltd.) ... 15 parts of zirconium naphthenate ... 4 parts toluene 80 parts the above The composition was mixed using an ultrasonic homogenizer (US-300T manufactured by Nippon Seiki Seisakusho), and the copolymer resin was dissolved and dispersed. Then, while irradiating with an ultrasonic homogenizer, 300 parts of Isopar H (manufactured by Exxon Chemical Co., Ltd.) was charged to granulate the resin particles, and then toluene was removed by a rotary evaporator to remove the fluorescent substance with a solid content of 5%. A landing liquid was obtained.

【0078】 (発光色が緑の蛍光体電着液の作製) ・2−エチルヘキシルメタクリレート/2−ヒドロキシエチルメタクリレート共 重合樹脂〔2一エチルヘキシルメタクリレート:2−ヒドロキシエチルメタクリ レート=85:15(重量比)〕 ・・・・・ 5部 ・BaAl1219:Mn(化成オプトニクス社製) ・・・・ 15部 ・ナフテン酸ジルコニウム ・・・ 4部 ・トルエン ・・・・ 80部 上記組成を、超音波ホモジナイザー(日本精機製作所製
US−300T)を用いて混合し、共重合樹脂を溶解さ
せ、分散を行った。続いて、超音波ホモジナイザーを照
射しながらアイソパーH(エクソン化学社製)300部
を投入し、造粒させた後、ロータリーエバポレーターに
て、トルエンを除去し、固形分5%の蛍光体電着液を得
た。
(Preparation of Phosphor Electrodeposition Solution with Green Emission Color) 2-Ethylhexyl Methacrylate / 2-Hydroxyethyl Methacrylate Copolymer Resin [21-Ethylhexyl Methacrylate: 2-Hydroxyethyl Methacrylate = 85: 15 (Weight Ratio )] 5 parts BaAl 12 O 19 : Mn (manufactured by Kasei Optonix Co., Ltd.) 15 parts zirconium naphthenate 4 parts Toluene 80 parts The mixture was mixed using an ultrasonic homogenizer (US-300T manufactured by Nippon Seiki Seisakusho Co., Ltd.) to dissolve and disperse the copolymer resin. Subsequently, while irradiating with an ultrasonic homogenizer, 300 parts of Isopar H (manufactured by Exxon Chemical Co., Ltd.) was charged, and after granulating, toluene was removed by a rotary evaporator, and a fluorescent substance electrodeposition liquid with a solid content of 5% was used. Got

【0079】 (発光色が青の蛍光体電着液の作製) ・2−エチルヘキシルメタクリレート/2−ヒドロキシエチルメタクリレート共 重合樹脂〔2一エチルヘキシルメタクリレート:2−ヒドロキシエチルメタクリ レート=85:15(重量比)〕 ・・・・・ 5部 ・BaMgAl1423:Eu(化成オプトニクス社製) ・・・・ 15部 ・ナフテン酸ジルコニウム ・・・ 4部 ・トルエン ・・・・ 80部 上記組成を、超音波ホモジナイザー(日本精機製作所製
US−300T)を用いて混合し、共重合樹脂を溶解さ
せ、分散を行った。続いて、超音波ホモジナイザーを照
射しながらアイソパーH(エクソン化学社製)300部
を投入して造粒させた後、ロータリーエバポレ一ターに
て、トルエンを除去し、固形分5%の蛍光体電着液を得
た。得られた蛍光体電着液は、電着液粒子の沈降は生じ
るが凝集すること無く再分散性に優れ、また帯電安定性
も良好であった。
(Preparation of Phosphor Electrodeposition Solution with Blue Emission Color) 2-Ethylhexyl Methacrylate / 2-Hydroxyethyl Methacrylate Copolymer Resin [21-Ethylhexyl Methacrylate: 2-Hydroxyethyl Methacrylate = 85: 15 (Weight Ratio )] 5 parts BaMgAl 14 O 23 : Eu (manufactured by Kasei Optonix) 15 parts zirconium naphthenate 4 parts Toluene 80 parts The above composition, The mixture was mixed using an ultrasonic homogenizer (US-300T manufactured by Nippon Seiki Seisakusho Co., Ltd.) to dissolve and disperse the copolymer resin. Subsequently, while irradiating with an ultrasonic homogenizer, 300 parts of Isopar H (manufactured by Exxon Chemical Co., Ltd.) was charged and granulated, and then toluene was removed by a rotary evaporator to obtain a phosphor having a solid content of 5%. An electrodeposition liquid was obtained. The thus obtained phosphor electrodeposition liquid was excellent in redispersibility without agglomeration but precipitation of the electrodeposition liquid particles was generated, and was also good in charging stability.

【0080】(パネル背面板の作製)実施例1における
アドレス電極形成の後に、図2に示す如く、誘電体層
6′を、低融点ガラスを主成分とするガラスペースト
〔日本電気硝子(株)製、商品名PLS−3232〕を
使用して30μmの膜厚に塗布形成し、実施例1同様に
バリヤーリブを形成した。
(Fabrication of Panel Rear Plate) After forming the address electrodes in Example 1, as shown in FIG. 2, a dielectric layer 6 ′ was formed into a glass paste containing low melting point glass as a main component [Nippon Electric Glass Co., Ltd.]. Manufactured by trade name PLS-3232] to form a barrier rib having a film thickness of 30 μm, and barrier ribs were formed in the same manner as in Example 1.

【0081】(蛍光体層の形成方法)水流ポンプにより
攪拌された青色蛍光体電着液槽に、上記で作製した背面
板を、間隔を5mmとし、背面板と平行且つ対向するよ
うに対向電極を配置した後、青色蛍光体用電極を負極と
して対向電極との間に500Vの電圧を印加し、30秒
間電着を行った。また、この時、緑色、青色蛍光体用電
極には+550Vのバイアス電圧を印加した。電着終了
後、背面板をアイソパーGにて洗浄した後、170℃の
オーブン中で乾燥を行った。続いて、緑、赤色蛍光体電
着液についても同様に電着を行い、緑、青の蛍光体層を
形成した。得られた蛍光体層は均一で、緻密性も好く、
しっかりと付着しており、その膜厚は10μmであっ
た。この背面板を使用し、実施例1同様にしてAC型P
DPを作製した。
(Method of Forming Phosphor Layer) The back plate prepared above was placed in a blue phosphor electrodeposition bath stirred by a water-jet pump, the interval was 5 mm, and the counter electrodes were parallel and opposed to the back plate. After arranging, a voltage of 500 V was applied between the counter electrode and the blue phosphor electrode as a negative electrode, and electrodeposition was performed for 30 seconds. At this time, a bias voltage of +550 V was applied to the green and blue phosphor electrodes. After the electrodeposition was completed, the back plate was washed with Isopar G and then dried in an oven at 170 ° C. Subsequently, electrodeposition solutions for green and red phosphors were similarly electrodeposited to form green and blue phosphor layers. The obtained phosphor layer is uniform and has a good compactness,
It was firmly attached and its film thickness was 10 μm. Using this back plate, in the same manner as in Example 1, AC type P
DP was prepared.

【0082】(実施例3) (発光色が赤の蛍光体電着液の作製) ・2−エチルヘキシルメタクリレート/2−ヒドロキシエチルメタクリレート共 重合柑脂〔2−エチルヘキシルメタクリレート:2−ヒドロキシエチルメタクリ レート〕=85:15(重量比)〕 ・・・ 5部 ・Y2 3 :Eu(化成オプトニクス社製) ・・・ 15部 ・赤色無機顔料(大日精化(株)製TOR) ・・・ 0.3部 ・ナフテン酸ジルコニウム ・・・ 4部 ・トルエン ・・・ 100部 上記組成を、超音波ホモジナイザー(日本精機製作所製
US−300T)を用いて混合し、共重合樹脂を溶解さ
せ、分散を行った。続いて、超音波ホモジナイザーを照
射しながらアイソパーH(エクソン化学社製)300部
を投入して樹脂粒子を造粒した後、ロータリーエバポレ
ーターにて、トルエンを除去し、固形分5%の蛍光体電
着液を得た。
Example 3 (Preparation of Phosphor Electrodeposition Solution with Red Emission Color) 2-Ethylhexyl Methacrylate / 2-Hydroxyethyl Methacrylate Copolymerized Tallow [2-Ethylhexyl Methacrylate: 2-Hydroxyethyl Methacrylate] = 85: 15 (weight ratio)] 5 parts Y 2 O 3 : Eu (manufactured by Kasei Optonix) 15 parts red inorganic pigment (TOR manufactured by Dainichiseika Co., Ltd.) 0.3 part ・ Zirconium naphthenate ・ ・ ・ 4 parts ・ Toluene ・ ・ ・ 100 parts The above composition was mixed using an ultrasonic homogenizer (US-300T manufactured by Nippon Seiki Seisakusho) to dissolve and disperse the copolymer resin. I went. Then, while irradiating with an ultrasonic homogenizer, 300 parts of Isopar H (manufactured by Exxon Chemical Co., Ltd.) was charged to granulate the resin particles, and then toluene was removed by a rotary evaporator to remove the fluorescent substance with a solid content of 5%. A landing liquid was obtained.

【0083】 (発光色が緑の蛍光体電着液の作製) ・2−エチルヘキシルメタクリレート/2−ヒドロキシエチルメタクリレート共 重合樹脂〔2一エチルヘキシルメタクリレート:2−ヒドロキシエチルメタクリ レート=85:15(重量比)〕 ・・・・・ 5部 ・BaAl1219:Mn(化成オプトニクス社製) ・・・・ 15部 ・緑色無機顔料(大日精化(株)製TMグリーン#3340)・・ 0.3部 ・ナフテン酸ジルコニウム ・・・ 4部 ・トルエン ・・・・100部 上記組成を、超音波ホモジナイザー(日本精機製作所製
US−300T)を用いて混合し、共重合樹脂を溶解さ
せ、分散を行った。続いて、超音波ホモジナイザーを照
射しながらアイソパーH(エクソン化学社製)300部
を投入し、造粒させた後、ロータリーエバポレーターに
て、トルエンを除去し、固形分5%の蛍光体電着液を得
た。
(Preparation of Phosphor Electrodeposition Solution with Green Emission Color) 2-Ethylhexyl Methacrylate / 2-Hydroxyethyl Methacrylate Copolymer Resin [21-Ethylhexyl Methacrylate: 2-Hydroxyethyl Methacrylate = 85: 15 (Weight Ratio )] 5 parts BaAl 12 O 19 : Mn (manufactured by Kasei Optonix Co., Ltd.) 15 parts Green inorganic pigment (TM Green # 3340 manufactured by Dainichiseika Co., Ltd.) 3 parts ・ Zirconium naphthenate ・ ・ ・ 4 parts ・ Toluene ・ ・ ・ 100 parts The above composition was mixed using an ultrasonic homogenizer (US-300T manufactured by Nippon Seiki Seisakusho Co., Ltd.) to dissolve the copolymer resin and disperse it. went. Subsequently, while irradiating with an ultrasonic homogenizer, 300 parts of Isopar H (manufactured by Exxon Chemical Co., Ltd.) was charged, and after granulating, toluene was removed by a rotary evaporator, and a fluorescent substance electrodeposition liquid with a solid content of 5% was used. Got

【0084】 (発光色が青の蛍光体電着液の作製) ・2−エチルヘキシルメタクリレート/2−ヒドロキシエチルメタクリレート共 重合樹脂〔2一エチルヘキシルメタクリレート:2−ヒドロキシエチルメタクリ レート=85:15(重量比)〕 ・・・・・ 5部 ・BaMgAl1423:Eu(化成オプトニクス社製) ・・・・ 15部 ・青色無機顔料(大日精化(株)製TMブルー#3450)・・ 0.3部 ・ナフテン酸ジルコニウム ・・・ 4部 ・トルエン ・・・・100部 上記組成を、超音波ホモジナイザー(日本精機製作所製
US−300T)を用いて混合し、共重合樹脂を溶解さ
せ、分散を行った。続いて、超音波ホモジナイザーを照
射しながらアイソパーH(エクソン化学社製)300部
を投入して造粒させた後、ロータリーエバポレ一ターに
て、トルエンを除去し、固形分5%の蛍光体電着液を得
た。得られた蛍光体電着液は、電着液粒子の沈降は生じ
るが凝集すること無く再分散性に優れ、また帯電安定性
も良好であった。
(Preparation of Phosphor Electrodeposition Solution with Blue Emission Color) 2-Ethylhexyl Methacrylate / 2-Hydroxyethyl Methacrylate Copolymer Resin [21-Ethylhexyl Methacrylate: 2-Hydroxyethyl Methacrylate = 85: 15 (Weight Ratio )] 5 parts BaMgAl 14 O 23 : Eu (manufactured by Kasei Optonix Co., Ltd.) 15 parts Blue inorganic pigment (TM Blue # 3450 manufactured by Dainichiseika Co., Ltd.) 3 parts ・ Zirconium naphthenate ・ ・ ・ 4 parts ・ Toluene ・ ・ ・ 100 parts The above composition was mixed using an ultrasonic homogenizer (US-300T manufactured by Nippon Seiki Seisakusho Co., Ltd.) to dissolve the copolymer resin and disperse it. went. Subsequently, while irradiating with an ultrasonic homogenizer, 300 parts of Isopar H (manufactured by Exxon Chemical Co., Ltd.) was charged and granulated, and then toluene was removed by a rotary evaporator to obtain a phosphor having a solid content of 5%. An electrodeposition liquid was obtained. The thus obtained phosphor electrodeposition liquid was excellent in redispersibility without agglomeration but precipitation of the electrodeposition liquid particles was generated, and was also good in charging stability.

【0085】(蛍光体層の形成方法)水流ポンプにより
攪拌された青色蛍光体電着液槽に、実施例2で作製した
誘電体層を有する背面板を、間隔を5mmとし、背面板
と平行且つ対向するように対向電極を配置した後、青色
蛍光体用電極を負極として対向電極との間に500Vの
電圧を印加し、30秒間電着を行った。また、この時、
緑色、青色蛍光体用電極には+550Vのバイアス電圧
を印加した。電着終了後、背面板をアイソパーGにて洗
浄した後、170℃のオーブン中で乾燥を行った。続い
て、緑、赤色蛍光体電着液についても同様に電着を行
い、緑、青の蛍光体層を形成した。得られた蛍光体層は
均一で、緻密性も好く、しっかりと付着しており、その
膜厚は10μmであった。この背面板を使用し、実施例
1同様にしてAC型PDPを作製した。
(Method of Forming Phosphor Layer) A back plate having the dielectric layer prepared in Example 2 was placed in a blue phosphor electrodeposition bath stirred by a water-jet pump with a space of 5 mm and parallel to the back plate. After the counter electrodes were arranged so as to face each other, a voltage of 500 V was applied between the counter electrode and the blue phosphor electrode as a negative electrode, and electrodeposition was performed for 30 seconds. Also, at this time,
A bias voltage of + 550V was applied to the green and blue phosphor electrodes. After the electrodeposition was completed, the back plate was washed with Isopar G and then dried in an oven at 170 ° C. Subsequently, electrodeposition solutions for green and red phosphors were similarly electrodeposited to form green and blue phosphor layers. The obtained phosphor layer was uniform, had good compactness, and was firmly attached, and its film thickness was 10 μm. Using this back plate, an AC PDP was produced in the same manner as in Example 1.

【0086】[0086]

【発明の効果】本発明の蛍光体電着液は、帯電安定性に
優れると共に、電着液における再分散性に優れ、更に、
露出した電極上に直接電着させる場合はもとより、誘電
体層を介して電着させても、付着力に優れ、充填密度が
高く、均一な蛍光体層の形成を可能とする。また、本発
明の蛍光体層形成方法は、安定した電着条件の維持を可
能とし、また、得られた蛍光体層の充填密度の向上や均
一な蛍光体層の形成を可能にする。本発明は、プラズマ
ディスプレイパネル、蛍光表示管、ブラウン管、陰極線
管等における蛍光体層の形成用として有用である。
INDUSTRIAL APPLICABILITY The phosphor electrodeposition liquid of the present invention has excellent charge stability and redispersibility in the electrodeposition liquid.
Not only in the case of direct electrodeposition on the exposed electrode, but also in the case of electrodeposition via the dielectric layer, it is possible to form a uniform phosphor layer having excellent adhesiveness, high packing density and high filling density. Further, the phosphor layer forming method of the present invention makes it possible to maintain stable electrodeposition conditions, improve the packing density of the obtained phosphor layer, and form a uniform phosphor layer. INDUSTRIAL APPLICABILITY The present invention is useful for forming a phosphor layer in a plasma display panel, a fluorescent display tube, a cathode ray tube, a cathode ray tube and the like.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図1】 本発明の蛍光体電着液を使用して形成される
AC型プラズマディスプレイパネルを説明するための斜
視図である。
FIG. 1 is a perspective view for explaining an AC type plasma display panel formed using the phosphor electrodeposition liquid of the present invention.

【図2】 本発明の蛍光体電着液を使用して形成される
AC型プラズマディスプレイパネルの他の例を説明する
ための断面図である。
FIG. 2 is a sectional view for explaining another example of an AC type plasma display panel formed by using the phosphor electrodeposition liquid of the present invention.

【図3】 本発明の蛍光体電着液を使用して形成される
DC型プラズマディスプレイパネルを説明するための図
で、(a)は平面図、(b)は断面図である。
3A and 3B are views for explaining a DC type plasma display panel formed by using the phosphor electrodeposition liquid of the present invention, in which FIG. 3A is a plan view and FIG. 3B is a sectional view.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1、11は前面板、2、22は背面板、3、16はバリ
ヤーリブ、4は維持電極、5はバス電極、6、6′は誘
電体層、7はMgO層、8はアドレス電極、9、22は
蛍光体層、10は下地層、13は陰極、14は電極体、
15は表示陽極、17は放電セル、18は端子部、19
は抵抗体、20は補助電極、21は電極体、23はプラ
イミングスリット
1 and 11 are front plates, 2 and 22 are back plates, 3 and 16 are barrier ribs, 4 are sustain electrodes, 5 are bus electrodes, 6 and 6'are dielectric layers, 7 is a MgO layer, 8 is address electrodes, and 9 are address electrodes. , 22 is a phosphor layer, 10 is a base layer, 13 is a cathode, 14 is an electrode body,
15 is a display anode, 17 is a discharge cell, 18 is a terminal portion, 19
Is a resistor, 20 is an auxiliary electrode, 21 is an electrode body, and 23 is a priming slit.

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 電気絶縁縁性分散媒中に、無機蛍光体を
包含した樹脂粒子を分散させたことを特徴とする蛍光体
電着液。
1. A phosphor electrodeposition liquid in which resin particles containing an inorganic phosphor are dispersed in an electrically insulating edge dispersion medium.
【請求項2】 無機蛍光体を包含した樹脂粒子が共重合
樹脂粒子であって、該共重合樹脂粒子が電気絶縁性分散
媒中において電気絶縁性分散媒に不溶又は膨潤する核部
分と、該核部分を包み、かつ電気絶縁性分散媒に膨潤又
は溶解する外縁部分とからなる状態で分散するものであ
ることを特徴とする請求項1記載の蛍光体電着液。
2. The resin particles containing an inorganic phosphor are copolymer resin particles, and the copolymer resin particles have a core portion insoluble or swelling in the electrically insulating dispersion medium, The phosphor electrodeposition liquid according to claim 1, which is dispersed in such a state that it encloses the core portion and has an outer edge portion that swells or dissolves in an electrically insulating dispersion medium.
【請求項3】 電気絶縁縁性分散媒中に無機蛍光体を包
含した樹脂粒子を分散させた電着液中に、電極が配置さ
れた被電着体と対向電極とを配置し、電気泳動により、
無機蛍光体を包含した樹脂粒子を被電着体に電着させて
蛍光体層を形成することを特徴とする蛍光体層形成方
法。
3. Electrophoresis is performed by disposing an electrodeposited body on which an electrode is arranged and a counter electrode in an electrodeposition liquid in which resin particles containing an inorganic phosphor are dispersed in an electrically insulating edge dispersion medium. Due to
A method for forming a phosphor layer, which comprises forming a phosphor layer by electrodepositing resin particles containing an inorganic phosphor on an electrodeposited body.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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