JPH0920079A - Thermal recording material - Google Patents

Thermal recording material

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Publication number
JPH0920079A
JPH0920079A JP7195898A JP19589895A JPH0920079A JP H0920079 A JPH0920079 A JP H0920079A JP 7195898 A JP7195898 A JP 7195898A JP 19589895 A JP19589895 A JP 19589895A JP H0920079 A JPH0920079 A JP H0920079A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
heat
layer
bis
methyl
sensitive recording
Prior art date
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Pending
Application number
JP7195898A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Haruyoshi Kondo
春義 近藤
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Ricoh Co Ltd
Original Assignee
Ricoh Co Ltd
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Filing date
Publication date
Application filed by Ricoh Co Ltd filed Critical Ricoh Co Ltd
Priority to JP7195898A priority Critical patent/JPH0920079A/en
Publication of JPH0920079A publication Critical patent/JPH0920079A/en
Pending legal-status Critical Current

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a thermal recording label which has stickiness, particularly improved stickiness to a PVC lap, has no problem in thermal property, can be lengthened, saves labor to peel off a peeling paper, and can be manufactured with a little resources at low cost. SOLUTION: On a surface of a support body, a thermal coloring layer having, as main components, a colorless or light color leuco dye and a developer is provided. On the rear face of the support body, a pressure sensitive adhesive layer and a barrier layer which is activated by light or heat so as to develop stickiness are arranged in sequence.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明が属する技術分野】本発明は感熱記録材料に関
し、更に詳しくは剥離紙の不要なラベル用感熱記録材料
に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a heat-sensitive recording material, and more particularly to a heat-sensitive recording material for labels which does not require a release paper.

【0002】[0002]

【従来の技術】一般に、感熱記録材料ラベルは、支持体
の表面に無色又は淡色のロイコ染料と顕色剤を主成分と
する感熱発色層を設け、裏面に感圧接着剤層を介して剥
離紙を接着積層したものが使用されている。この様な感
熱記録材料ラベルは有効なもののその反面多くの欠点を
持つている。即ち、グラシン紙などからなる剥離紙は製
品である感熱記録媒体の全厚さの半分程度にもなってい
る。そのため感熱記録装置に収容できる感熱記録用ラベ
ルの長さが短くなり、感熱記録用ラベルの補充を頻繁に
行わなければならないという欠点がある。又、感熱記録
媒体に印字後被着体に貼付する前に剥離紙を剥がす必要
があり、手間がかかるという欠点がある。又、これら剥
離紙は感熱記録用ラベルの保管中はもとより使用中にも
取扱わなければならず、更には感熱記録媒体から取り除
いた後も後処理しなければならない。剥がされた剥離紙
はそのまま廃棄されており、資源の無駄遣いとなってい
る。従って、この様な感熱記録用ラベルは剥離紙を無駄
にする上、その製造コストが高くなるといった欠点があ
る。
2. Description of the Related Art Generally, a thermosensitive recording material label is provided with a thermosensitive coloring layer mainly composed of a colorless or light colored leuco dye and a color developer on the surface of a support, and peeled through a pressure sensitive adhesive layer on the back surface. Adhesive laminated paper is used. Although such a thermal recording material label is effective, it has many drawbacks. That is, the release paper made of glassine paper or the like is about half the total thickness of the thermal recording medium as a product. Therefore, the length of the heat-sensitive recording label that can be accommodated in the heat-sensitive recording apparatus becomes short, and the heat-sensitive recording label must be replenished frequently. Further, it is necessary to peel off the release paper after printing on the thermosensitive recording medium and before attaching it to the adherend, which is disadvantageous in that it takes time. Further, these release papers must be handled during storage as well as during storage of the heat-sensitive recording label, and must be post-treated even after being removed from the heat-sensitive recording medium. The peeled release paper is discarded as it is, which is a waste of resources. Therefore, such a heat-sensitive recording label has a drawback that the release paper is wasted and the manufacturing cost thereof is high.

【0003】これらの欠点を除くために剥離紙を貼付け
しない感熱記録用ラベルが、例えば実開昭59−439
79号、実開昭59−46265号、特開昭60−54
842号等に記載されている。又、接着剤をマイクロカ
プセル化したもの、保護層の上に接着剤に対する離型剤
層を設けたもの等も提案されている。しかしながら、こ
れらの多くは粘着特性、剥離特性、サーマル特性更に
は、感熱発色層面への印刷適正等の点において問題があ
り、未だ剥離紙シートを用いる従来の感圧粘着剤ラベル
あるいは剥離紙を用いた感熱記録用ラベルと同等のもの
が得られていないのが現状である。又、一般的に熱活性
粘着剤を使用した場合はPVCラップに対する粘着性が
PVCラップに含まれる可塑剤のマイグレーションによ
り劣るという欠点がある。
In order to eliminate these drawbacks, a heat-sensitive recording label which is not attached with a release paper is disclosed in, for example, Japanese Utility Model Laid-Open No. 59-439.
No. 79, No. 59-46265, JP-A No. 60-54.
No. 842, etc. Further, a microcapsule of an adhesive, a release agent layer for the adhesive provided on a protective layer, and the like have also been proposed. However, many of these have problems in terms of adhesive properties, release properties, thermal properties, as well as printability on the surface of the thermosensitive coloring layer, and conventional pressure-sensitive adhesive labels or release papers using release paper sheets are still used. At present, it is not possible to obtain the same label as the thermal recording label. Further, in general, when a heat activated adhesive is used, the adhesiveness to PVC wrap is poor due to migration of the plasticizer contained in the PVC wrap.

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、粘着特性、
特にPVCラップに対する粘着性が改善されると共に更
にはサーマル特性等に問題がなく、しかも感熱記録用ラ
ベルの長さを長くすることができ、更には剥離紙を剥が
す手間が省け、加えて且つ少資源でしかも低コストで製
造し得る感熱記録用ラベルを提供することを目的とす
る。
DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention provides adhesive properties,
In particular, the adhesiveness to PVC wrap is improved, there is no problem in thermal properties, and the length of the thermal recording label can be increased. Further, the labor of peeling the release paper can be omitted, and in addition, It is an object of the present invention to provide a heat-sensitive recording label that can be manufactured with resources and at low cost.

【0005】[0005]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、剥離紙を
使用しなくても粘着特性やサーマル特性に優れ、更には
感熱発色層面への印刷適正の良好な感熱記録用ラベルに
ついて鋭意研究を重ねた結果、支持体の表面に感熱発色
層を設け、且つ支持体の裏面に感圧接着剤層及び特定な
障壁層を順次設けたものが上記目的に適合することを見
い出し、本発明を完成するに至った。すなわち、本発明
によれば、支持体の表面に無色又は淡色のロイコ染料と
顕色剤を主成分とする感熱発色層を設け、且つ支持体の
裏面に感圧接着剤層及び光又は熱により活性化して粘着
性を発現する障壁層を順次設けたことを特徴とする感熱
記録材料が提供される。
DISCLOSURE OF THE INVENTION The inventors of the present invention have earnestly studied a label for heat-sensitive recording which is excellent in adhesive property and thermal property without using release paper and has good printability on a heat-sensitive color developing layer surface. As a result, it was found that a thermosensitive coloring layer provided on the surface of the support, and a pressure-sensitive adhesive layer and a specific barrier layer provided on the back surface of the support in this order meet the above-mentioned object. It came to completion. That is, according to the present invention, a thermosensitive coloring layer containing a colorless or pale leuco dye and a color developer as a main component is provided on the surface of the support, and a pressure-sensitive adhesive layer and light or heat are provided on the back surface of the support. There is provided a heat-sensitive recording material comprising a barrier layer which is activated to develop tackiness in order.

【0006】[0006]

【発明の実施の形態】本発明の感熱記録用ラベルは前記
構成から成るので、平常時は粘着性を発現せず必要時の
みに温風、熱板、熱ロール、光(光→熱変換)等により
熱活性化することで粘着性が発現するため剥離紙を必要
とせず、又、サーマル特性や印刷適正等に優れたもので
ある。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Since the label for heat-sensitive recording of the present invention has the above-mentioned constitution, it does not exhibit adhesiveness under normal conditions and only when necessary, hot air, hot plate, heat roll, light (light → heat conversion). It is not necessary to use a release paper because it exhibits adhesiveness when it is thermally activated by the above-mentioned method, and is excellent in thermal characteristics and printing suitability.

【0007】本発明で使用される感圧接着剤としては慣
用の種々の感圧接着剤を適宜使用できる。その具体例と
しては、例えばポリ酢酸ビニル、酢酸ビニル/エチレン
共重合体、酢酸ビニル/アクリル酸エステル共重合体、
酢酸ビニル/マレイン酸エステル共重合体、エチレン/
アクリル酸共重合体、エポキシ樹脂、フェノール樹脂等
のエマルジョンや澱粉、ゼラチン、カゼイン、ポリビニ
ルアルコール、カルボキシセルロース、メチルセルロー
ス及びヒドロキシエチルセルロース等のセルロース誘導
体、ポリビニルピロリドン等の水溶性樹脂等が挙げられ
るが、本発明はこれらに限定されるものではない。感圧
接着剤層の塗布量は乾燥時基準で5〜35g/m2好ま
しくは10〜25g/m2とするのがよい。
As the pressure-sensitive adhesive used in the present invention, various conventional pressure-sensitive adhesives can be appropriately used. Specific examples thereof include polyvinyl acetate, vinyl acetate / ethylene copolymer, vinyl acetate / acrylic acid ester copolymer,
Vinyl acetate / maleic acid ester copolymer, ethylene /
Acrylic acid copolymers, emulsions and starches such as epoxy resins and phenolic resins, starch, gelatin, casein, polyvinyl alcohol, carboxycellulose, cellulose derivatives such as methylcellulose and hydroxyethylcellulose, and water-soluble resins such as polyvinylpyrrolidone. The invention is not limited to these. The coating amount of the pressure sensitive adhesive layer on a dry basis 5~35g / m 2, preferably preferably set to 10 to 25 g / m 2.

【0008】又、本発明において使用される温風、熱
板、熱ロール、光等で熱活性化する障壁層は、ディレイ
ドタック性を有し、重合体と常温で固体の可塑剤及び粘
着付与剤を基本成分とし、更に必要により赤外吸収物質
やその他の添加物を加えること形成される。重合体の例
としては、アクリル系樹脂、アクリル/スチレン系樹
脂、スチレン系樹脂、スチレン/ブタジエン系樹脂、エ
チレン/アクリル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、酢酸ビニ
ル/マレイン酸系樹脂、エチレン/酢酸ビニル系樹脂、
メタクリル酸系樹脂、塩化ビニリデン系樹脂、合成ゴム
系樹脂、天然ゴム系樹脂などが挙げられるが、これらに
限定されるものではない。又、常温で固体の可塑剤の例
としては、オルト−フタル酸ジシクロヘキシル、オルト
−フタル酸ジヘキシル、オルト−フタル酸ジフェニル、
オルト−フタル酸ジヒドロアビエチル、イソフタル酸ジ
メチル、安息香酸ステルロース、二安息香酸エチレング
リコール、三安息香酸トリメチロールエタン、三安息香
酸グリセリド、四安息香酸ペンタエリトリット、八酢酸
ステルロース、クエン酸トリシクロヘキシル、N−シク
ロヘキシル−p−トルエンスルホンアミド、デヒドロア
ビエチルアミン炭酸塩、ステアリン酸メトキシエチル−
尿素錯体などが挙げられるが、これらに限定されるもの
ではない。又、粘着付与剤の例としては、ロジン誘導体
(重合ロジン、水添ロジン、ロジンのペンタエリトリッ
トエステル、樹脂酸ダイマ)、テルペン系樹脂、オレフ
ィン系樹脂、スチレン系樹脂、インデン系樹脂、アルキ
ルフェノール系樹脂、石油系樹脂、エチルセルロースな
どが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
前記重合体、可塑剤及び粘着付与剤の配合割合は重量比
で10〜70:10〜80好ましくは15〜60:20
〜70:10〜40である。この障壁層の塗布量は乾燥
時基準で1〜20g/m2好ましくは2〜15g/m2
に好ましくは2〜10g/m2以下である。また、感圧
接着剤層と障壁層の塗布量は乾燥時重量で2:1以下好
ましくは2.5:1.0以下とするのがよい。その比が
2:1を超えると活性化後の粘着力が劣るので好ましく
ない。また、必要に応じて、障壁層に添加される赤外吸
収物質の具体例としては、近赤外吸収色素である、シア
ニン系色素、アズレニウム系色素、ピリリウム系色素、
チオピリリウム系色素、スクワリリウム系色素、トリア
リールメタン系色素、インモニウム系色素、ジインモニ
ウム系色素、チオールニッケル錯塩系色素、フタロシア
ニン系色素、ナフタロシアニン系色素、アントラキノン
系色素、及びトリフェニルフォスフェイト、2−エチル
ヘキシルジフェニルフォスフェイト、フルフリルアセテ
ート、ビス(1−チオ−2−フェノレート)ニッケル−
テトラブチルアンモニウム、ビス(1−チオ−2−ナフ
トレート)ニッケル−テトラブチルアンモニウム、1,
1’−ジエチル−4,4’−キノカーボシアニンアイオ
ダイド、1,1’−ジエチル−6,6’−ジクロロ−
4,4’−キノトリカーボシアニンアイオダイド等の有
機化合物が挙げられる。さらに酸化アルミニウムなどの
金属酸化物、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム
などの金属水酸化物;敢覧石族、拓榴石族、輝石族、角
閃石族、雲母族、長石族、シリカ鉱物族、粘土鉱物など
の珪酸塩鉱物;珪酸亜鉛、珪酸マグネシウム、珪酸カル
シウム、珪酸バリウムなどの珪酸塩化合物;リン酸亜鉛
などのリン酸塩化合物;四窒化三ケイ素、窒化ホウ素な
どの窒化合物;硫酸バリウム、硫酸カルシウム、硫酸ス
トロンチウムなどの硫酸塩化合物;炭酸カルシウム、炭
酸バリウム、炭酸マグネシウム、炭酸亜鉛などの炭酸塩
化合物;及び硝酸カリウムなどの硝酸塩化合物等の無機
化合物、さらには、鱗状黒鉛、粒状黒鉛、塊状黒鉛、土
状晶黒鉛等の天然黒鉛、人副黒鉛が挙げられるが、これ
らに限定されるものではない。
Further, the barrier layer which is used in the present invention and which is thermally activated by hot air, a hot plate, a heat roll, light or the like has a delayed tack property, and is a solid plasticizer at room temperature and a tackifier. It is formed by using the agent as a basic component and further adding an infrared absorbing substance and other additives as necessary. Examples of polymers include acrylic resins, acrylic / styrene resins, styrene resins, styrene / butadiene resins, ethylene / acrylic resins, vinyl acetate resins, vinyl acetate / maleic acid resins, ethylene / vinyl acetate. Resin,
Examples thereof include, but are not limited to, methacrylic acid-based resins, vinylidene chloride-based resins, synthetic rubber-based resins, and natural rubber-based resins. Examples of plasticizers that are solid at room temperature include ortho-dicyclohexyl phthalate, dihexyl ortho-phthalate, diphenyl ortho-phthalate,
Ortho-dihydroabietyl phthalate, dimethyl isophthalate, stellulose benzoate, ethylene glycol dibenzoate, trimethylolethane tribenzoate, glyceryl tribenzoate, pentaerythritol tetrabenzoate, stellulose octaacetate, tricyclohexyl citrate, N-cyclohexyl-p-toluenesulfonamide, dehydroabietylamine carbonate, methoxyethyl stearate
Examples include, but are not limited to, urea complexes. Examples of tackifiers include rosin derivatives (polymerized rosin, hydrogenated rosin, pentaerythritol ester of rosin, resin acid dimer), terpene resins, olefin resins, styrene resins, indene resins, alkylphenol resins. Examples thereof include resins, petroleum-based resins, ethyl cellulose, etc., but are not limited thereto.
The blending ratio of the polymer, the plasticizer and the tackifier is 10 to 70:10 to 80, preferably 15 to 60:20 by weight.
˜70: 10 to 40. The coating amount of the barrier layer is preferably from 1 to 20 g / m 2 on a dry basis and more preferably 2 to 15 g / m 2 or less 2 to 10 g / m 2. Further, the coating amount of the pressure-sensitive adhesive layer and the barrier layer is 2: 1 or less, preferably 2.5: 1.0 or less in dry weight. If the ratio exceeds 2: 1, the adhesive strength after activation becomes poor, which is not preferable. Further, if necessary, as a specific example of the infrared absorbing substance added to the barrier layer, a near-infrared absorbing dye, a cyanine dye, an azurenium dye, a pyrylium dye,
Thiopyrylium dye, squarylium dye, triarylmethane dye, immonium dye, diimmonium dye, thiol nickel complex salt dye, phthalocyanine dye, naphthalocyanine dye, anthraquinone dye, and triphenyl phosphate, 2- Ethylhexyl diphenyl phosphate, furfuryl acetate, bis (1-thio-2-phenolate) nickel-
Tetrabutylammonium, bis (1-thio-2-naphtholate) nickel-tetrabutylammonium, 1,
1'-diethyl-4,4'-quinocarbocyanine iodide, 1,1'-diethyl-6,6'-dichloro-
Organic compounds such as 4,4′-quinotricarbocyanine iodide may be mentioned. Furthermore, metal oxides such as aluminum oxide, metal hydroxides such as aluminum hydroxide and magnesium hydroxide; dakarite group, takuseki group, pyroxene group, amphibole group, mica group, feldspar group, silica mineral group, Silicate minerals such as clay minerals; Silicate compounds such as zinc silicate, magnesium silicate, calcium silicate and barium silicate; Phosphate compounds such as zinc phosphate; Nitrogen compounds such as trisilicon tetranitride and boron nitride; Barium sulfate; Sulfate compounds such as calcium sulfate and strontium sulfate; carbonate compounds such as calcium carbonate, barium carbonate, magnesium carbonate and zinc carbonate; and inorganic compounds such as nitrate compounds such as potassium nitrate, and further scaly graphite, granular graphite, lump graphite , Natural graphite such as earth-crystal graphite, and human sub-graphite, but are not limited thereto.

【0009】本発明において用いられるロイコ染料は単
独または2種以上混合して適用されるが、このようなロ
イコ染料としては、この種の記録材料に適用されるもの
が任意に適用され、例えば、トリフェニルメタンフタリ
ド系、トリアリルメタン系、フルオラン系、フェノチジ
アン系、チオフルオラン系、キサンテン系、インドフタ
リル系、スピロピラン系、アザフタリド系、クロメノピ
ラゾール系、メチン系、ローダミンアニリノラクタム
系、ローダミンラクタム系、キナゾリン系、ジアザキサ
ンテン系、ビスラクトン系等のロイコ化合物が好ましく
用いられる。このような化合物の例としては、例えば以
下に示すようなものが挙げられる。 3,3−ビス(p−ジメチルアミノフェニル)−フタリ
ド 3,3−ビス(p−ジメチルアミノフェニル)−6−ジ
メチルアミノフタリド 3,3−ビス(p−ジメチルアミノフェニル)−6−ジ
エチルアミノフタリド 3,3−ビス(p−ジメチルアミノフェニル)−6−ク
ロルフタリド 3,3−ビス(p−ジブチルアミノフェニル)フタリド 3−シクロヘキシルアミノ−6−クロルフルオラン 3−ジメチルアミノ−5,7−ジメチルフルオラン 3−(N−メチル−N−イソアミルアミノ)−6−メチ
ル−7−アニリノフルオラン 3−(N−メチル−N−イソブチルアミノ)−6−メチ
ル−7−アニリノフルオラン 3−(N−p−トリル−N−エチルアミノ)−6−メチ
ル−7−アニリノフルオラン 3−(N−メチル−N−アミルアミノ)−6−メチル−
7−アニリノフルオラン 3−(N,N−ジ−n−アミルアミノ)−6−メチル−
7−アニリノフルオラン 3−(N−メチル−N−シクロヘキシルアミノ)−6−
メチル−7−アニリノフルオラン 3−(N−メチル−N−iso−プロピルアミノ)−6
−メチル−7−アニリノフルオラン 3−(N−エチル−N−テトラヒドロフルフリルアミ
ノ)−6−メチル−7−アニリノフルオラン 3−ジエチルアミノ−7,8−ベンズフルオラン 3−ジエチルアミノ−7−クロロフルオラン 3−ジエチルアミノ−7−メチルフルオラン 3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−クロロフルオラ
ン 3−ピロリジノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン 3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−(m−トリクロ
ロアニリノ)フルオラン 3−ジエチルアミノ−7−(o−クロロアニリノ)フル
オラン 3−ジブチルアミノ−7−(o−クロロアニリノ)フル
オラン 3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオ
ラン 3−ジブチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオ
ラン 3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−(2’,4’−
ジメチルアニリノ)フルオラン 3−(N,N−ジエチルアミノ)−5−メチル−7−
(N,N−ジベンジルアミノ)フルオラン ベンゾイルロイコメチレンブルー 6’−クロロ−8’−メトキシベンゾインドリノスピロ
ピラン 6’−ブロモ−8’−メトキシベンゾインドリノスピロ
ピラン 3−(2’−ヒドロキシ−4’−ジメチルアミノフェニ
ル)−3−(2’−メトキシ−5’−クロロフェニル)
フタリド 3−(2’−ヒドロキシ−4’−ジエチルアミノフェニ
ル)−3−(2’−メトキシ−5’−ニトロフェニル)
フタリド 3−(2’−メトキシ−4’−ジメチルアミノフェニ
ル)−3−(2’−ヒドロキシ−4’−クロロ−5’−
メチルフェニル)フタリド 3−モルホリノ−7−(N−プロピルトリフルオロメチ
ルアニリノ)フルオラン 3−ピロリジノ−7−トリフルオロメチルアニリノフル
オラン 3−ジエチルアミノ−5−クロロ−7−(N−ベンジル
−トリフルオロメチルアニリノ)フルオラン 3−ピロリジノ−7−(ジ−p−クロロフエニル)メチ
ルアミノフルオラン 3−ジエチルアミノ−5−クロロ−7−(α−フェニル
エチルアミノ)フルオラン 3−(N−エチル−N−p−トルイジノ)−7−(α−
フェニルエチルアミノ)フルオラン 3−ジエチルアミノ−7−(o−メトキシカルボニルフ
ェニルエチル)フルオラン 3−ジエチルアミノ−5−メチル−7−(α−フェニル
エチルアミノ)フルオラン 3−ジエチルアミノ−7−ピペリジノアミノフルオラン 2−クロロ−3−(N−メチルトルイジノ)−7−(p
−N−ブチルアニリノ)フルオラン 3,6−ビス(ジメチルアミノ)フルオレンスピロ
(9,3’)−6’−ジメチルアミノフタリド 3−(N−エチル−N−シクロヘキシルアミノ)−5,
6−ベンゾ−7−α−ナフチルアミノ−4’−ブロモフ
ルオラン 3−ジエチルアミノ−6−クロロ−7−アニリノフルオ
ラン 3−(N−エチル−N−2−エトキシプロピルアミノ)
−6−メチル−7−アニリノフルオラン 3−(N−エチル−N−テトラフルフリルアミノ)−6
−メチル−7−アニリノフルオラン 3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−メシチジノ−
4’,5’−ベンゾフルオラン 3−(p−ジメチルアミノフェニル)−3−{1,1−
ビス(p−ジメチルアミノフェニル)エチレン−2−イ
ル}フタリド 3−(p−ジメチルアミノフェニル)−3−{1,1−
ビス(p−ジメチルアミノフェニル)エチレン−2−イ
ル}−6−ジメチルアミノフタリド 3−(p−ジメチルアミノフェニル)−3−(1−p−
ジメチルアミノフェニル−1−フェニルエチレン−2−
イル)フタリド 3−(p−ジメチルアミノフェニル)−3−(1−p−
ジメチルアミノフェニル−1−p−クロロフェニルエチ
レン−2−イル)−6−ジメチルアミノフタリド 3−(4’−ジメチルアミノ−2’−メトキシ)−3−
(1''−p−ジメチルアミノフェニル−1''−p−クロ
ロフェニル−1'',3''−ブタジエン−4''−イル)ベ
ンゾフタリド 3−(4’−ジメチルアミノ−2’−ベンジルオキシ)
−3−(1''−p−ジメチルアミノフェニル−1''−フ
ェニル−1'',3''−ブタジエン−4''−イル)ベンゾ
フタリド 3−ジメチルアミノ−6−ジメチルアミノ−フルオレン
−9−スピロ−3’(6’−ジメチルアミノ)フタリド 3,3−ビス{2−(p−ジメチルアミノフェニル)−
2−(p−メトキシフェニル)エテニル}−4,5,
6,7−テトラクロロフタリド 3−ビス{1,1−ビス(4−ピロリジノフェニル)エ
チレン−2−イル}−5,6−ジクロロ−4,7−ジブ
ロモフタリド ビス(p−ジメチルアミノスチリル)−1−ナフタレン
スルホニルメタン ビス(p−ジメチルアミノスチリル)−1−p−トリル
スルホニルメタン等。
The leuco dyes used in the present invention may be applied alone or as a mixture of two or more kinds, and as such leuco dyes, those applied to the recording material of this kind are arbitrarily applied, for example, Triphenylmethanephthalide type, triallylmethane type, fluorane type, phenothidian type, thiofluorane type, xanthene type, indophthalyl type, spiropyran type, azaphthalide type, chromenopyrazole type, methine type, rhodamine anilinolactam type, rhodamine lactam type Leuco compounds such as quinazoline type, diazaxanthene type and bislactone type are preferably used. Examples of such compounds include those shown below. 3,3-bis (p-dimethylaminophenyl) -phthalide 3,3-bis (p-dimethylaminophenyl) -6-dimethylaminophthalide 3,3-bis (p-dimethylaminophenyl) -6-diethylaminophthali De 3,3-bis (p-dimethylaminophenyl) -6-chlorophthalide 3,3-bis (p-dibutylaminophenyl) phthalide 3-cyclohexylamino-6-chlorofluorane 3-dimethylamino-5,7-dimethyl Fluoran 3- (N-methyl-N-isoamylamino) -6-methyl-7-anilinofluorane 3- (N-methyl-N-isobutylamino) -6-methyl-7-anilinofluorane 3- (Np-tolyl-N-ethylamino) -6-methyl-7-anilinofluorane 3- (N-methyl-N-amylamino) -6-methyl-
7-anilinofluoran 3- (N, N-di-n-amylamino) -6-methyl-
7-anilinofluoran 3- (N-methyl-N-cyclohexylamino) -6
Methyl-7-anilinofluoran 3- (N-methyl-N-iso-propylamino) -6
-Methyl-7-anilinofluorane 3- (N-ethyl-N-tetrahydrofurfurylamino) -6-methyl-7-anilinofluorane 3-diethylamino-7,8-benzfluorane 3-diethylamino-7 -Chlorofluorane 3-diethylamino-7-methylfluorane 3-diethylamino-6-methyl-7-chlorofluorane 3-pyrrolidino-6-methyl-7-anilinofluorane 3-diethylamino-6-methyl-7- (M-Trichloroanilino) fluorane 3-diethylamino-7- (o-chloroanilino) fluorane 3-dibutylamino-7- (o-chloroanilino) fluorane 3-diethylamino-6-methyl-7-anilinofluorane 3-dibutyl Amino-6-methyl-7-anilinofluorane 3-diethylamino- - methyl-7- (2 ', 4'-
Dimethylanilino) fluoran 3- (N, N-diethylamino) -5-methyl-7-
(N, N-Dibenzylamino) fluorane benzoyl leuco methylene blue 6'-chloro-8'-methoxybenzoindolinospiropyran 6'-bromo-8'-methoxybenzoindolinospiropyran 3- (2'-hydroxy-4'- Dimethylaminophenyl) -3- (2'-methoxy-5'-chlorophenyl)
Phthalide 3- (2'-hydroxy-4'-diethylaminophenyl) -3- (2'-methoxy-5'-nitrophenyl)
Phthalide 3- (2'-methoxy-4'-dimethylaminophenyl) -3- (2'-hydroxy-4'-chloro-5'-
Methylphenyl) phthalide 3-morpholino-7- (N-propyltrifluoromethylanilino) fluorane 3-pyrrolidino-7-trifluoromethylanilinofluorane 3-diethylamino-5-chloro-7- (N-benzyl-tri Fluoromethylanilino) fluorane 3-pyrrolidino-7- (di-p-chlorophenyl) methylaminofluorane 3-diethylamino-5-chloro-7- (α-phenylethylamino) fluorane 3- (N-ethyl-N- p-toluidino) -7- (α-
Phenylethylamino) fluorane 3-diethylamino-7- (o-methoxycarbonylphenylethyl) fluorane 3-diethylamino-5-methyl-7- (α-phenylethylamino) fluorane 3-diethylamino-7-piperidinoaminofluorane 2-chloro-3- (N-methyltoluidino) -7- (p
-N-butylanilino) fluorane 3,6-bis (dimethylamino) fluorenespiro (9,3 ')-6'-dimethylaminophthalide 3- (N-ethyl-N-cyclohexylamino) -5
6-benzo-7-α-naphthylamino-4′-bromofluorane 3-diethylamino-6-chloro-7-anilinofluoran 3- (N-ethyl-N-2-ethoxypropylamino)
-6-Methyl-7-anilinofluorane 3- (N-ethyl-N-tetrafurfurylamino) -6
-Methyl-7-anilinofluoran 3-diethylamino-6-methyl-7-mesitidino-
4 ', 5'-benzofluoran 3- (p-dimethylaminophenyl) -3- {1,1-
Bis (p-dimethylaminophenyl) ethylene-2-yl {phthalide 3- (p-dimethylaminophenyl) -3- {1,1-
Bis (p-dimethylaminophenyl) ethylene-2-yl {-6-dimethylaminophthalide 3- (p-dimethylaminophenyl) -3- (1-p-
Dimethylaminophenyl-1-phenylethylene-2-
Yl) phthalide 3- (p-dimethylaminophenyl) -3- (1-p-
Dimethylaminophenyl-1-p-chlorophenylethylene-2-yl) -6-dimethylaminophthalide 3- (4'-dimethylamino-2'-methoxy) -3-
(1 ''-p-dimethylaminophenyl-1 ''-p-chlorophenyl-1 '', 3 ''-butadiene-4 ''-yl) benzophthalide 3- (4'-dimethylamino-2'-benzyloxy )
-3- (1 ''-p-dimethylaminophenyl-1 ''-phenyl-1 '', 3 ''-butadiene-4 ''-yl) benzophthalide 3-dimethylamino-6-dimethylamino-fluorene-9 -Spiro-3 '(6'-dimethylamino) phthalide 3,3-bis {2- (p-dimethylaminophenyl)-
2- (p-methoxyphenyl) ethenyl} -4,5,
6,7-Tetrachlorophthalide 3-bis {1,1-bis (4-pyrrolidinophenyl) ethylene-2-yl} -5,6-dichloro-4,7-dibromophthalide bis (p-dimethylamino Styryl) -1-naphthalenesulfonylmethane bis (p-dimethylaminostyryl) -1-p-tolylsulfonylmethane and the like.

【0010】又、本発明においては、顕色剤として電子
受容性の種々の化合物、例えばフェノール性化合物、チ
オフェノール性化合物、チオ尿素誘導体、有機酸及びそ
の金属塩等を使用することができ、その具体例としては
以下に示すものが挙げられるが、これらに限られるもの
ではない。 4,4’−イソプロピリデンジフェノール 4,4’−イソプロピリデンビス−o−メチルフェノー
ル 4,4’−sec−ブチリデンビスフェノール 4,4’−イソプロピリデンビス(2−tert−ブチ
ル)フェノール p−ニトロ安息香酸亜鉛 1,3,5−トリス(4−tert−ブチル−3−ヒド
ロキシ−2,6−ジメチルベンジルイソシアヌル酸 2,2−(3,4’−ジヒドロキシフェニル)プロパン ビス(4−ヒドロキシ−3−メチルフェニル)スルフィ
ド 4−{β−(p−メトキシフェノキシ)エトキシ}サリ
チル酸 1,7−ビス(4−ヒドロキシフェニルチオ)3,5−
ジオキサヘプタン 1,5−ビス(4−ヒドロキシフェニルチオ)−3−オ
キサペンタン フタル酸モノベンジルエステルモノカルシウム塩 4,4’−シクロヘキシリデンジフェノール 4,4’−イソプロピリデンビス(2−クロロフェノー
ル) 2,2’−メチレンビス(4−メチル−6−tert−
ブチルフェノール) 4,4’−ブチリデンビス(6−tert−ブチル−2
−メチルフェノール) 1,1,3−トリス(2−メチル−4−ヒドロキシ−5
−シクロヘキシルフェニル)ブタン 4,4’−チオビス(6−tert−ブチル−2−メチ
ルフェノール) 4,4’−ジフェノールスルホン 4−イソプロポキシ−4’−ヒドロキシジフェニルスル
ホン 4−ベンジロキシ−4’−ヒドロキシジフェニルスルホ
ン 4,4’−ジフェノールスルホキシド p−ヒドロキシ安息香酸イソプロピル p−ヒドロキシ安息香酸ベンジル プロトカテキュ酸ベンジル 没食子酸ステアリル 没食子酸ラウリル 没食子酸オクチル 1,3−ビス(4−ヒドロキシフェニルチオ)プロパン N,N’−ジフェニルチオ尿素 N,N’−ジ(m−クロロフェニル)チオ尿素 サリチルアニリド ビス−(4−ヒドロキシフェニル)酢酸メチル ビス−(4−ヒドロキシフェニル)酢酸ベンジル 1,3−ビス(4−ヒドロキシフェニル)ベンゼン 1,4−ビス(4−ヒドロキシフェニル)ベンゼン 2,4’−ジフェノースルホン 2,2’−ジアリル−4,4’−ヒドロキシフェニルス
ルホン 3,4−ジヒドロキシ−4’−メチルジフェニルスルホ
ン 1−アセチルオキシ−2−ナフトエ酸亜鉛 2−アセチルオキシ−3−ナフトエ酸亜鉛 2−アセチルオキシ−1−ナフトエ酸亜鉛 α,α−ビス(4−ヒドロキシフェニル)α−メチルト
ルエン チオシアン酸亜鉛のアンチピリン錯体 テトラブロモビスフェノールA テトラブロモビスフェノールS 4,4’−チオビス(2−メチルフェノール) 4,4’−チオビス(2−クロロフェノール)等。
In the present invention, various electron-accepting compounds such as a phenolic compound, a thiophenolic compound, a thiourea derivative, an organic acid and a metal salt thereof can be used as a developer. Specific examples thereof include the followings, but are not limited to these. 4,4'-isopropylidenediphenol 4,4'-isopropylidene bis-o-methylphenol 4,4'-sec-butylidene bisphenol 4,4'-isopropylidene bis (2-tert-butyl) phenol p- Zinc nitrobenzoate 1,3,5-Tris (4-tert-butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzylisocyanuric acid 2,2- (3,4′-dihydroxyphenyl) propane bis (4-hydroxy- 3-Methylphenyl) sulfide 4- {β- (p-methoxyphenoxy) ethoxy} salicylic acid 1,7-bis (4-hydroxyphenylthio) 3,5-
Dioxaheptane 1,5-bis (4-hydroxyphenylthio) -3-oxapentane phthalic acid monobenzyl ester monocalcium salt 4,4′-cyclohexylidenediphenol 4,4′-isopropylidenebis (2-chlorophenol ) 2,2′-Methylenebis (4-methyl-6-tert-)
Butylphenol) 4,4'-butylidenebis (6-tert-butyl-2)
-Methylphenol) 1,1,3-tris (2-methyl-4-hydroxy-5)
-Cyclohexylphenyl) butane 4,4'-thiobis (6-tert-butyl-2-methylphenol) 4,4'-diphenolsulfone 4-isopropoxy-4'-hydroxydiphenylsulfone 4-benzyloxy-4'-hydroxy Diphenyl sulfone 4,4'-diphenol sulfoxide p-Hydroxybenzoate isopropyl p-Hydroxybenzoate benzyl protocatechuate benzyl stearyl gallate Steril gallate octyl gallate 1,3-bis (4-hydroxyphenylthio) propane N, N '-Diphenylthiourea N, N'-di (m-chlorophenyl) thiourea salicylanilide bis- (4-hydroxyphenyl) acetic acid methyl bis- (4-hydroxyphenyl) acetic acid benzyl 1,3-bis (4-hydroxyphenyl) ) Benzene 1,4-bis (4-hydroxyphenyl) benzene 2,4'-diphenosulfone 2,2'-diallyl-4,4'-hydroxyphenylsulfone 3,4-dihydroxy-4'-methyldiphenylsulfone 1- Acetyloxy-2-naphthoate zinc 2-acetyloxy-3-naphthoate zinc 2-acetyloxy-1-naphthoate zinc α, α-bis (4-hydroxyphenyl) α-methyltoluene Zinc thiocyanate antipyrine complex tetra Bromobisphenol A Tetrabromobisphenol S 4,4′-thiobis (2-methylphenol) 4,4′-thiobis (2-chlorophenol) and the like.

【0011】又、本発明においては、更に感度向上剤と
して種々の熱可融性物質を併用することができ、その具
体例としては以下に示すものが挙げられるが、これに限
られるわけではない。ステアリン酸、ベヘン酸等の脂肪
酸類、ステアリン酸アミド、パルミチン酸アミド等の脂
肪酸アミド類、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミ
ニウム、ステアリン酸カルシウム、パルミチン酸亜鉛、
ベヘン酸亜鉛等の脂肪酸金属塩類、p−ベンジルビフェ
ニル、ターフェニル、トリフェニルメタン、p−ベンジ
ルオキシ安息香酸ベンジル、β−ベンジルオキシナフタ
レン、β−ナフトエ酸フェニル、1−ヒドロキシ−2−
ナフトエ酸フェニル、1−ヒドロキシ−2−ナフトエ酸
メチル、ジフェニルカーボネート、グレヤコールカーボ
ネート、テレフタル酸ジベンジル、テレフタル酸ジメチ
ル、1,4−ジメトキシナフタレン、1,4−ジエトキ
シナフタレン、1,4−ジベンジロキシナフタレン、
1,2−ジフェノキシエタン、1,2−ビス(3−メチ
ルフェノキシ)エタン、1,2−ビス(4−メチルフェ
ノキシ)エタン、1,4−ジフェノキシブタン、1,4
−ジフェノキシ−2−ブテン、1,2−ビス(4−メト
キシフェニルチオ)エタン、ジベンゾイルメタン、1,
4−ジフェニルチオブタン、1,4−ジフェニルチオ−
2−ブテン、1,3−ビス(2−ビニルオキシエトキ
シ)ベンゼン、1,4−ビス(2−ビニルオキシエトキ
シ)ベンゼン、p−(2−ビニルオキシエトキシ)ビフ
ェニル、p−アリールオキシビフェニル、p−プロパギ
ルオキシビフェニル、ジベンゾイルオキシメタン、ジベ
ンゾイルオキシプロパン、ジベンジルジスルフィド、
1,1−ジフェニルエタノール、1,1−ジフェニルプ
ロパノール、p−ベンジルオキシベンジルアルコール、
1,3−フェノキシ−2−プロパノール、N−オクタデ
シルカルバモイル−p−メトキシカルボニルベンゼン、
N−オクタデシルカルバモイルベンゼン、1,2−ビス
(4−メトキシフェノキシ)プロパン、1,5−ビス
(4−メトキシフェノキシ)−3−オキサペンタン、シ
ュウ酸ジベンジル、シュウ酸ビス(4−メチルベンジ
ル)、シュウ酸ビス(4−クロロベンジル)等が挙げら
れ、一般に融点50〜150℃程度の白色物質で水溶性
の低いものが用いられる。
Further, in the present invention, various heat-fusible substances can be used in combination as the sensitivity improving agent, and specific examples thereof include the followings, but the present invention is not limited thereto. . Fatty acids such as stearic acid and behenic acid, fatty acid amides such as stearic acid amide and palmitic acid amide, zinc stearate, aluminum stearate, calcium stearate, zinc palmitate,
Fatty acid metal salts such as zinc behenate, p-benzylbiphenyl, terphenyl, triphenylmethane, benzyl p-benzyloxybenzoate, β-benzyloxynaphthalene, β-phenyl naphthoate, 1-hydroxy-2-
Phenyl naphthoate, methyl 1-hydroxy-2-naphthoate, diphenyl carbonate, glare coal carbonate, dibenzyl terephthalate, dimethyl terephthalate, 1,4-dimethoxynaphthalene, 1,4-diethoxynaphthalene, 1,4-di Benzyloxynaphthalene,
1,2-diphenoxyethane, 1,2-bis (3-methylphenoxy) ethane, 1,2-bis (4-methylphenoxy) ethane, 1,4-diphenoxybutane, 1,4
-Diphenoxy-2-butene, 1,2-bis (4-methoxyphenylthio) ethane, dibenzoylmethane, 1,
4-diphenylthiobutane, 1,4-diphenylthio-
2-butene, 1,3-bis (2-vinyloxyethoxy) benzene, 1,4-bis (2-vinyloxyethoxy) benzene, p- (2-vinyloxyethoxy) biphenyl, p-aryloxybiphenyl, p -Propargyloxybiphenyl, dibenzoyloxymethane, dibenzoyloxypropane, dibenzyldisulfide,
1,1-diphenylethanol, 1,1-diphenylpropanol, p-benzyloxybenzyl alcohol,
1,3-phenoxy-2-propanol, N-octadecylcarbamoyl-p-methoxycarbonylbenzene,
N-octadecylcarbamoylbenzene, 1,2-bis (4-methoxyphenoxy) propane, 1,5-bis (4-methoxyphenoxy) -3-oxapentane, dibenzyl oxalate, bis (4-methylbenzyl) oxalate, Examples thereof include bis (4-chlorobenzyl oxalate), and generally, a white substance having a melting point of about 50 to 150 ° C. and having low water solubility is used.

【0012】本発明の感熱記録材料を製造するには、ロ
イコ染料、顕色剤及び結合剤必要に応じ他の助剤を加え
た感熱発色層塗工液を支持体上に塗布し、乾燥し、つい
でその裏面に感圧接着剤塗工液及び障壁層塗工液を順次
塗布乾燥すればよい。この場合の結合剤としては、慣用
の種々の結合剤を適量用いることができ、その具体例を
挙げると、例えば以下のものが挙げられる。ポリビニル
アルコール、澱粉及びその誘導体、メトキシセルロー
ス、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセ
ルロース、メチルセルロース、エチルセルロース等のセ
ルロース誘導体、ポリアクリル酸ソーダ、ポリビニルピ
ロリドン、アクリルアミド/アクリル酸エステル共重合
体、アクリルアミド/アクリル酸エステル/メタアクリ
ル酸三元共重合体、スチレン/無水マレイン酸共重合体
アルカリ塩、イソブチレン酸/無水マレイン酸共重合体
アルカリ塩、ポリアクリルアミド、アルギン酸ソーダ、
ゼラチン、カゼイン等の水溶性高分子の他、ポリ酢酸ビ
ニル、ポリウレタン、ポリアクリル酸エステル、ポリメ
タクリル酸エステル、塩化ビニル/酢酸ビニル共重合
体、エチレン/酢酸ビニル共重合体等のエマルジョンや
スチレン/ブタジエン/アクリル系共重合体等のラテッ
クス等。
In order to produce the heat-sensitive recording material of the present invention, a leuco dye, a color developer and a binder are added to a heat-sensitive color developing layer coating solution to which other auxiliaries are added. Then, the pressure-sensitive adhesive coating liquid and the barrier layer coating liquid may be sequentially applied and dried on the back surface thereof. As the binder in this case, various conventional binders can be used in appropriate amounts, and specific examples thereof include the following. Polyvinyl alcohol, starch and its derivatives, cellulose derivatives such as methoxycellulose, hydroxyethylcellulose, carboxymethylcellulose, methylcellulose, ethylcellulose, sodium polyacrylate, polyvinylpyrrolidone, acrylamide / acrylic ester copolymer, acrylamide / acrylic ester / methacrylic Acid terpolymer, styrene / maleic anhydride copolymer alkali salt, isobutylene acid / maleic anhydride copolymer alkali salt, polyacrylamide, sodium alginate,
In addition to water-soluble polymers such as gelatin and casein, emulsions such as polyvinyl acetate, polyurethane, polyacrylic acid ester, polymethacrylic acid ester, vinyl chloride / vinyl acetate copolymer, ethylene / vinyl acetate copolymer and styrene / Latex of butadiene / acrylic copolymers, etc.

【0013】又、本発明により感熱記録材料を得る場合
には、必要に応じこの種の感熱記録材料に慣用される添
加成分、例えば填料、界面活性剤、滑剤、圧力発色防止
剤等を併用することができる。この場合填料としては、
例えば、炭酸カルシウム、シリカ、酸化亜鉛、酸化チタ
ン、水酸化アルミニウム、水酸化亜鉛、硫酸バリウム、
クレー、カオリン、タルク、表面処理されたカルシウム
やシリカ等の無機系微粉末の他、尿素−ホルマリン樹
脂、スチレン/メタクリル酸共重合体、ポリスチレン樹
脂、塩化ビニリデン系樹脂などの有機系の微粉末を挙げ
ることができる。滑剤としては、高級脂肪酸及びその金
属塩、高級脂肪酸アミド、高級脂肪酸エステル、動物
性、植物性、鉱物性又は石油系の各種ワックス類等が挙
げられる。又、本発明においては、必要に応じて感熱発
色層上に水溶性高分子を主成分とするオーバーコート層
を設けることができる。この場合の水溶性高分子の具体
例としては、前記感熱発色層との関連で水溶性高分子結
合剤として例示されたものが挙げられる。又、水溶性高
分子は、これを耐水化する慣用の耐水化剤と共に用いる
ことができ、この耐水化剤の具体例としては、例えば、
ホルムアルデヒド、グリオキザール、クロム明礬、メラ
ミン、メラミン−ホルムアルデヒド樹脂、ポリアミド樹
脂、ポリアミド−エピクロルヒドリン樹脂等が挙げられ
る。更に、オーバーコート層には、必要に応じて慣用の
補助添加成分、例えば、フィラー、熱可溶性物質(滑
剤)、界面活性剤等を含有させることもでき、フィラー
及び熱可溶性物質の具体例としては、前記感熱発色層と
の関連で例示されたものが挙げられる。更に、必要に応
じて支持体と感熱発色層の間にアンダー層を設けること
ができる。
When a heat-sensitive recording material is obtained according to the present invention, if necessary, an additive component commonly used in this kind of heat-sensitive recording material, for example, a filler, a surfactant, a lubricant, a pressure color-developing preventing agent or the like is used in combination. be able to. In this case, as a filler,
For example, calcium carbonate, silica, zinc oxide, titanium oxide, aluminum hydroxide, zinc hydroxide, barium sulfate,
In addition to clay, kaolin, talc, inorganic fine powder such as surface-treated calcium and silica, organic fine powder such as urea-formalin resin, styrene / methacrylic acid copolymer, polystyrene resin, vinylidene chloride resin, etc. Can be mentioned. Examples of the lubricant include higher fatty acids and metal salts thereof, higher fatty acid amides, higher fatty acid esters, various waxes of animal, vegetable, mineral or petroleum type and the like. Further, in the present invention, an overcoat layer containing a water-soluble polymer as a main component can be provided on the thermosensitive coloring layer, if necessary. Specific examples of the water-soluble polymer in this case include those exemplified as the water-soluble polymer binder in relation to the thermosensitive color developing layer. Further, the water-soluble polymer can be used together with a conventional water-proofing agent for making it water-proof, and specific examples of the water-proofing agent include, for example,
Formaldehyde, glyoxal, chrome alum, melamine, melamine-formaldehyde resin, polyamide resin, polyamide-epichlorohydrin resin and the like can be mentioned. Further, the overcoat layer may optionally contain a conventional auxiliary additive component, for example, a filler, a heat-soluble substance (lubricant), a surfactant and the like. Specific examples of the filler and the heat-soluble substance are , Those exemplified in connection with the thermosensitive coloring layer. Furthermore, an under layer can be provided between the support and the thermosensitive coloring layer, if necessary.

【0014】[0014]

【発明の効果】本発明の感熱記録用ラベルはPVCラッ
プに対する粘着特性に優れ、剥離紙を不要としない感熱
記録用ラベルである。
EFFECT OF THE INVENTION The heat-sensitive recording label of the present invention is a heat-sensitive recording label which has excellent adhesive properties to PVC wrap and does not require release paper.

【0015】[0015]

【実施例】次に、本発明を実施例により更に詳細に説明
する。なお、以下に示す部及び%はすべて重量基準であ
る。
Next, the present invention will be described in more detail with reference to examples. All parts and% shown below are based on weight.

【0016】実施例1 〔A液〕 3−ジブチルアミノ−6−メチル −7−アニリノフルオラン 20部 ポリビニルアルコールの10%水溶液 20部 水 60部 〔B液〕 4−イソプロポキシ−4’−ヒドロキシ ジフェニルスルホン 10部 ポリビニルアルコールの10%水溶液 25部 炭酸カルシウム 15部 水 50部 上記組成物から成る混合物をそれぞれ平均粒子径が1.
5μ以上、2.5μとなるようにサンドミルを用いて分
散して〔A液〕及び〔B液〕を調製した。 〔C液〕 微小中空粒子分散体(スチレン−アクリル を主体とする共重合体樹脂) 33部 (固形分濃度27.5%、平均粒子径1μm、中空率50%) スチレン/ブタジェン共重合ラテックス 10部 (固形分濃度47.5%) 水 55部 上記組成物から成る混合物を撹拌分散して、アンダーコ
ート液を調製し、これを市販の上質紙(坪量52g/m
2)の表面に、乾燥後重量が5g/m2となるよう塗布乾
燥してアンダーコート紙を得た。次に、前記〔A液〕1
部、〔B液〕10部を混合して感熱発色層形成液とし、
これを前記のアンダーコート紙の表面に、乾燥後の染料
付着量が0.5g/m2となるように塗布乾燥して感熱
発色層を設けた。 〔D液〕 ステアリン酸亜鉛 20部 メチルセルロース5%水溶液 20部 水 60部 〔E液〕 ポリビニルアルコールの10%水溶液 20部 シリカ 1.5部 ポリアミドエピクロルヒドリン12.5%水溶液 6.5部 水 15部 次に、前記〔D液〕45部、〔E液〕0.7部及び水1
1.3部を混合して撹拌分散して、オーバーコート液を
調製し、感熱発色層上に0.35g/m2となるよう塗
布乾燥してオーバーコート層を設けた。 〔F液〕 シリカ 10部 ポリビニルアルコールの10%水溶液 10部 水 10部 次いで、上記組成物から成る混合物を撹拌分散して、バ
ックコート液を調製した後、感熱発色層の裏面に乾燥後
重量が2.5g/m2となるよう塗布乾燥してバックコ
ート層を設け、更に感熱発色層の表面平滑度が500〜
700秒になるよう層表面をカレンダー処理して感熱記
録紙を得た。次に、前記の感熱記録紙の裏面に感圧接着
剤としてアクリル酸エステル共重合体エマルジョン54
%液(カネボウNSC社製)を乾燥後重量が15g/m
2となるよう塗布乾燥して感圧接着剤層を設け、更にそ
の上に熱により粘着性を発現する障壁層としてディレイ
ドタック糊の58%水溶液(レヂテックス社製:DT−
200)を乾燥後重量が12g/m2となるよう塗布乾
燥して障壁層を設け本発明の感熱記録用ラベルを得た。
Example 1 [Solution A] 3-dibutylamino-6-methyl-7-anilinofluorane 20 parts 10% aqueous solution of polyvinyl alcohol 20 parts water 60 parts [Solution B] 4-isopropoxy-4'- Hydroxydiphenyl sulfone 10 parts 10% aqueous solution of polyvinyl alcohol 25 parts calcium carbonate 15 parts water 50 parts Mixtures of the above compositions each having an average particle size of 1.
[Solution A] and [Solution B] were prepared by dispersing with a sand mill so as to have a particle size of 5 μ or more and 2.5 μ or more. [Liquid C] Micro hollow particle dispersion (copolymer resin mainly composed of styrene-acryl) 33 parts (solid content concentration 27.5%, average particle diameter 1 μm, hollow ratio 50%) Styrene / Batagen copolymer latex 10 Parts (solid content concentration 47.5%) water 55 parts A mixture of the above composition is stirred and dispersed to prepare an undercoat liquid, which is a commercially available high-quality paper (basis weight 52 g / m 2).
The undercoat paper was obtained by coating and drying on the surface of 2 ) so that the weight after drying was 5 g / m 2 . Next, the above [liquid A] 1
Parts and [B liquid] 10 parts to prepare a thermosensitive color forming layer forming liquid,
This was coated and dried on the surface of the above-mentioned undercoat paper so that the amount of dye adhering after drying was 0.5 g / m 2, and a thermosensitive coloring layer was provided. [Solution D] Zinc stearate 20 parts Methylcellulose 5% aqueous solution 20 parts Water 60 parts [Solution E] Polyvinyl alcohol 10% aqueous solution 20 parts Silica 1.5 parts Polyamide epichlorohydrin 12.5% aqueous solution 6.5 parts Water 15 parts Next In addition, 45 parts of [solution D], 0.7 part of solution E and 1 part of water
1.3 parts were mixed and dispersed by stirring to prepare an overcoat liquid, which was coated and dried on the thermosensitive color developing layer to 0.35 g / m 2 to form an overcoat layer. [Liquid F] Silica 10 parts 10% aqueous solution of polyvinyl alcohol 10 parts Water 10 parts Next, after stirring and dispersing the mixture comprising the above composition to prepare a backcoat liquid, the weight of the backside of the thermosensitive coloring layer after drying is A back coat layer is provided by coating and drying so that the coating amount becomes 2.5 g / m 2, and the surface smoothness of the thermosensitive coloring layer is 500 to
The surface of the layer was calendered for 700 seconds to obtain a thermal recording paper. Next, an acrylic ester copolymer emulsion 54 was used as a pressure-sensitive adhesive on the back surface of the thermosensitive recording paper.
% Liquid (manufactured by Kanebo NSC) has a weight of 15 g / m after drying.
A pressure-sensitive adhesive layer is formed by coating and drying so as to have a thickness of 2, and a 58% aqueous solution of delayed tack paste is further provided on the pressure-sensitive adhesive layer as a barrier layer that develops tackiness by heat (Resitex: DT-
200) was dried and then coated and dried so that the weight became 12 g / m 2, and a barrier layer was provided to obtain a label for heat-sensitive recording of the present invention.

【0017】実施例2 実施例1において、感圧接着剤を15g/m2及びディ
レイドタック糊を8g/m2とした以外は実施例1と同
様にして本発明の感熱記録用ラベルを得た。
Example 2 A thermosensitive recording label of the present invention was obtained in the same manner as in Example 1 except that the pressure sensitive adhesive was 15 g / m 2 and the delayed tack glue was 8 g / m 2 . .

【0018】実施例3 実施例1において、感圧接着剤を18g/m2及びディ
レイドタック糊を2g/m2とした以外は実施例1と同
様にして本発明の感熱記録用ラベルを得た。
Example 3 A thermosensitive recording label of the present invention was obtained in the same manner as in Example 1 except that the pressure sensitive adhesive was 18 g / m 2 and the delayed tack glue was 2 g / m 2 . .

【0019】比較例1 実施例1において、感圧接着剤を塗布せずディレイドタ
ック糊のみを乾燥後重量が20g/m2となるよう塗布
した以外は実施例1と同様にして感熱記録用ラベルを得
た。
Comparative Example 1 A thermosensitive recording label was prepared in the same manner as in Example 1 except that the pressure sensitive adhesive was not applied and only the delayed tack glue was applied so that the weight after drying was 20 g / m 2. Got

【0020】以上得られた剥離紙を用いない本発明実施
例1〜2の感熱記録用ラベル及び比較例1の感熱記録用
ラベルを100℃の恒温槽に20秒間入れ、活性化させ
た後、PVCラップに貼リ付け、重量5kgの圧着ロー
ラーで圧着した。又、本発明の実施例3の感熱記録用ラ
ベルを3M TRSNSPARENCYMAKERを用
いてPETフィルムを介して粘着面を光源側にしてスピ
ード2インチ/秒で光照射した後、PETフィルムより
直ちに剥がしてPVCラップに貼り付け、重量5kgの
圧着ローラーで圧着した。これらを、幅40mmにカッ
トして表面を良く磨いた厚さ0.5mmのステンレス鋼
板にPETフィルム面を両面テープで貼り付ける。上記
で得られたものを卓上精密オートグラフ(島津AGS−
50A)を用いて剥離角180度、剥離速度300mm
/分の条件で連続して引き剥がしたときの荷重を剥離強
度(g/40mm)として表し、その貼り付け直後及び
経時の結果を表1に示した。
The heat-sensitive recording labels of Examples 1 and 2 of the present invention and the heat-sensitive recording label of Comparative Example 1 which did not use the release paper obtained above were placed in a thermostatic bath at 100 ° C. for 20 seconds to be activated, It was pasted on a PVC wrap and pressure-bonded with a pressure roller having a weight of 5 kg. Further, the label for heat-sensitive recording of Example 3 of the present invention was irradiated with light at a speed of 2 inches / second with a pressure-sensitive adhesive side being a light source side through a PET film using 3M TRSNSPARENCYMAKER, and then immediately peeled off from the PET film and PVC wrapped. It was stuck to and was pressure-bonded with a pressure roller having a weight of 5 kg. These are cut to a width of 40 mm and the surface is well polished, and the PET film surface is attached to a stainless steel plate having a thickness of 0.5 mm with a double-sided tape. A desktop precision autograph (Shimadzu AGS-
50A) with a peel angle of 180 degrees and a peel speed of 300 mm
The load when peeled off continuously under the condition of / min was expressed as the peel strength (g / 40 mm), and the results immediately after the pasting and after the lapse of time are shown in Table 1.

【表1】 又、本発明の感熱記録用ラベルの感熱発色層側を、東洋
精機製熱傾斜試験機でヘッド温度100〜150℃、圧
着時間1秒間、圧着圧力2kg/cm2で印字したとこ
ろ、鮮明な黒発色画像が得られた。表1の結果から明ら
かなように本発明の感熱記録用ラベルはPVCラップに
対する粘着強度も十分であり、経時における粘着強度も
ほとんどない剥離紙を不要としない感熱記録用ラベルで
ある。これに対し、比較例1のラベルはPVCラップに
対する粘着強度が不十分であり、経時における粘着強度
の低下も大きく、明らかに本発明の感熱記録用ラベルが
優れていることがわかる。
[Table 1] Further, the thermosensitive coloring layer side of the thermosensitive recording label of the present invention was printed with a head temperature of 100 to 150 ° C., a crimping time of 1 second, and a crimping pressure of 2 kg / cm 2 with a thermal gradient tester manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd. A colored image was obtained. As is clear from the results of Table 1, the heat-sensitive recording label of the present invention is a heat-sensitive recording label that does not require a release paper that has sufficient adhesive strength to PVC wrap and has almost no adhesive strength over time. On the other hand, the label of Comparative Example 1 has an insufficient adhesive strength to the PVC wrap, and the adhesive strength is largely decreased with time, which clearly shows that the heat-sensitive recording label of the present invention is excellent.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 C09J 7/02 JJH C09J 7/02 JJH JJN JJN JKL JKL JLE JLE G09F 3/02 G09F 3/02 F ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code Internal reference number FI Technical display location C09J 7/02 JJH C09J 7/02 JJH JJN JJN JKL JKL JLE JLE G09F 3/02 G09F 3/02 F

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 支持体の表面に無色又は淡色のロイコ染
料と顕色剤を主成分とする感熱発色層を設け、且つ支持
体の裏面に感圧接着剤層及び光又は熱により活性化して
粘着性を発現する障壁層を順次設けたことを特徴とする
感熱記録材料。
1. A thermosensitive coloring layer containing a colorless or light-colored leuco dye and a color developer as main components is provided on the surface of a support, and a pressure-sensitive adhesive layer and a light- or heat-activated layer are provided on the back surface of the support. A heat-sensitive recording material, characterized in that barrier layers exhibiting tackiness are sequentially provided.
【請求項2】 前記の障壁層の乾燥時重量が10g/m
2以下である請求項1の感熱記録材料。
2. The dry weight of the barrier layer is 10 g / m.
The heat-sensitive recording material according to claim 1, which is 2 or less.
【請求項3】 前記の感圧接着剤層と障壁層との乾燥時
重量の比が2:1以下である請求項1の感熱記録材料。
3. The heat-sensitive recording material according to claim 1, wherein the ratio of the dry weight of the pressure-sensitive adhesive layer to the barrier layer is 2: 1 or less.
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