JPH09199112A - Nonaqueous electrolyte secondary cell - Google Patents
Nonaqueous electrolyte secondary cellInfo
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- JPH09199112A JPH09199112A JP8028583A JP2858396A JPH09199112A JP H09199112 A JPH09199112 A JP H09199112A JP 8028583 A JP8028583 A JP 8028583A JP 2858396 A JP2858396 A JP 2858396A JP H09199112 A JPH09199112 A JP H09199112A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、非水電解液二次電
池に関する。より詳しくは、正極活物質を含有する正極
合剤を正極集電体に塗布してなる正極と、負極活物質を
含有する負極合剤を負極集電体に塗布してなる負極と、
非水電解液とを備えた非水電解液二次電池でであって、
高電圧且つ重負荷放電条件におけるサイクル特性に優れ
た非水電解液二次電池に関する。TECHNICAL FIELD The present invention relates to a non-aqueous electrolyte secondary battery. More specifically, a positive electrode obtained by applying a positive electrode mixture containing a positive electrode active material to a positive electrode current collector, and a negative electrode obtained by applying a negative electrode mixture containing a negative electrode active material to a negative electrode current collector,
A non-aqueous electrolyte secondary battery comprising a non-aqueous electrolyte,
The present invention relates to a non-aqueous electrolyte secondary battery having excellent cycle characteristics under high voltage and heavy load discharge conditions.
【０００２】[0002]
【従来の技術】近年、電子技術の進歩により電子機器の
高性能化、小型化、ポータブル化が進み、これら携帯用
電子機器に使用される高エネルギー密度電池の要求が強
まっている。従来、これらの電子機器に使用される二次
電池としては、ニッケル・カドミウム電池や鉛電池等が
挙げられるが、これらの電池では放電電位（約１．２
Ｖ）が低く、電池重量および電池体積が大きく、エネル
ギー密度の高い電池の要求には十分には応えられていな
いのが実情である。2. Description of the Related Art In recent years, due to advances in electronic technology, high performance, miniaturization, and portability of electronic devices have advanced, and the demand for high energy density batteries used in these portable electronic devices has increased. Conventionally, nickel-cadmium batteries and lead batteries have been used as secondary batteries used in these electronic devices.
In reality, the requirements for a battery having a low V), a large battery weight and a large battery volume, and a high energy density have not been met.
【０００３】最近、これらの要求を満たす電池システム
として、金属リチウムやリチウム合金を負極とする非水
電解液二次電池が注目され、盛んに研究が行われてい
る。しかし、金属リチウムなどを負極とする非水電解液
二次電池の場合、金属リチウムの溶解、折出時のデンド
ライト生成や析出リチウムの微細化のために、サイクル
寿命や急速充電特性が実用上十分な特性を示さないとい
う問題がある。Recently, as a battery system satisfying these requirements, a non-aqueous electrolyte secondary battery having a negative electrode made of metallic lithium or a lithium alloy has attracted attention and has been actively studied. However, in the case of non-aqueous electrolyte secondary batteries that use metallic lithium as the negative electrode, the cycle life and rapid charging characteristics are practically sufficient due to the dissolution of metallic lithium, the generation of dendrites at the time of cracking, and the miniaturization of precipitated lithium. There is a problem that it does not exhibit various characteristics.
【０００４】そこで、これらの問題を解決するために、
リチウムイオンをドープ且つ脱ドープ可能な物質、例え
ば炭素材料を負極とするリチウムイオン非水電解液二次
電池の研究開発が活発化している。このような負極を使
用する非水電解液二次電池は、リチウムが金属状態で存
在しないため、金属リチウム負極に起因するサイクル特
性の低下や急速充電特性の低下等に関する問題を有さ
ず、優れた電池特性を示す。また、ニッケル・カドミウ
ム電池と比較しても、二次電池として必要とされる低自
己放電性も改善されており、しかもメモリー効果もない
という利点を有する。更に、正極に酸化還元電位の高い
リチウム含有複合酸化物を用いることにより、電池の電
圧（約４．２Ｖ）が高くなるため、高エネルギー密度の
電池を実現できるという利点も有する。[0004] In order to solve these problems,
Research and development of a lithium-ion non-aqueous electrolyte secondary battery in which a material capable of doping and de-doping with lithium ions, for example, a carbon material as a negative electrode is active. Since the non-aqueous electrolyte secondary battery using such a negative electrode does not have lithium in a metallic state, it does not have a problem regarding deterioration of cycle characteristics or rapid charging characteristics due to the metallic lithium negative electrode, and is excellent. Shows the battery characteristics. Further, as compared with the nickel-cadmium battery, the low self-discharge property required for the secondary battery is improved, and there is an advantage that there is no memory effect. Furthermore, by using a lithium-containing composite oxide having a high redox potential for the positive electrode, the voltage of the battery (about 4.2 V) is increased, so that a battery having a high energy density can be realized.
【０００５】ところで、このようなリチウムイオン非水
電解液二次電池の一般的な形状の一つとして渦巻型電極
体を備えた電池が知られている。この渦巻型電池は次の
ように製造されている。By the way, as one of the general shapes of such a lithium ion non-aqueous electrolyte secondary battery, a battery provided with a spiral type electrode body is known. This spiral wound battery is manufactured as follows.
【０００６】まず、リチウム含有複合酸化物を粉末化
し、それを導電材であるカーボンブラックと、ポリフル
オロビニリデン樹脂バインダーとともに均一に混合し、
その混合物をＮ−メチルピロリドンに均一に分散させて
正極合剤スラリーを調製する。この正極合剤スラリー
を、正極集電体である銅箔上に塗布し乾燥することによ
り正極を作製する。First, a lithium-containing composite oxide is pulverized and mixed uniformly with carbon black as a conductive material and a polyfluorovinylidene resin binder,
The mixture is uniformly dispersed in N-methylpyrrolidone to prepare a positive electrode mixture slurry. The positive electrode mixture slurry is applied onto a copper foil, which is a positive electrode current collector, and dried to produce a positive electrode.
【０００７】次に、リチウムイオンをドープ且つ脱ドー
プ可能な炭素材料を粉末化し、それをポリフルオロビニ
リデン樹脂バインダーとともに均一に混合して負極合剤
とし、それをＮ−メチルピロリドンに均一に分散させて
負極合剤スラリーを調製する。この負極合剤スラリー
を、正極集電体であるアルミニウム箔上に塗布し乾燥す
ることにより負極を作製する。Next, a carbon material capable of being doped and dedoped with lithium ions was pulverized and uniformly mixed with a polyfluorovinylidene resin binder to prepare a negative electrode mixture, which was uniformly dispersed in N-methylpyrrolidone. To prepare a negative electrode mixture slurry. The negative electrode mixture slurry is applied onto an aluminum foil, which is a positive electrode current collector, and dried to form a negative electrode.
【０００８】次に、このようにして得られた正極と負極
とをセパレータを介して巻き回して渦巻型積層電極体を
作製する。得られた電極体を電池缶に収容し、その電池
缶の中へ、ＬｉＰＦ6などの電解質を高誘電率溶媒であ
る炭酸プロピレンと低粘度溶媒である炭酸ジエチルとの
非水混合溶媒に溶解させた非水電解液を注入し、その後
は常法に従って電池を組み立て、最後に電池缶にガスケ
ットを介して電池蓋をかしめて固定する。これにより、
渦巻型の非水電解液二次電池が得られる。Next, the positive electrode and the negative electrode thus obtained are wound around a separator to produce a spiral laminated electrode body. The obtained electrode body is accommodated in a battery can, and an electrolyte such as LiPF 6 is dissolved in a non-aqueous mixed solvent of propylene carbonate as a high dielectric constant solvent and diethyl carbonate as a low viscosity solvent in the battery can. Then, the battery is assembled according to a conventional method, and finally, the battery cover is fixed to the battery can via a gasket. This allows
A spiral non-aqueous electrolyte secondary battery is obtained.
【０００９】[0009]
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上述し
たような非水電解液二次電池の場合、依然として高電圧
且つ重負荷放電条件下でのサイクル特性が十分とはいえ
ず、更に改善することが求められていた。However, in the case of the non-aqueous electrolyte secondary battery as described above, the cycle characteristics under high voltage and heavy load discharge conditions cannot be said to be sufficient, and further improvement is required. It was wanted.
【００１０】本発明は、以上の従来の技術の課題を解決
しようとするものであり、正極活物質粉末を含有する正
極合剤を正極集電体に塗布してなる正極と、負極活物質
粉末を含有する負極合剤を負極集電体に塗布してなる負
極と、非水電解液とを備えた非水電解液二次電池、特
に、リチウムイオン非水電解液二次電池の高電圧且つ重
負荷放電条件下でのサイクル特性を向上させることを目
的とする。The present invention is intended to solve the above-mentioned problems of the prior art. A positive electrode obtained by coating a positive electrode current collector with a positive electrode mixture containing a positive electrode active material powder, and a negative electrode active material powder. A negative electrode obtained by applying a negative electrode mixture containing a negative electrode current collector, and a non-aqueous electrolyte secondary battery comprising a non-aqueous electrolyte, particularly high voltage of a lithium ion non-aqueous electrolyte secondary battery and The purpose is to improve cycle characteristics under heavy load discharge conditions.
【００１１】[0011]
【課題を解決するための手段】本発明者は、正極合剤又
は負極合剤にアルミニウム系カップリング剤を含有させ
ることにより、あるいは正極集電体又は負極集電体の表
面をアルミニウム系カップリング剤で処理することによ
り各電極合剤と集電体との密着性を向上させると非水電
解液二次電池の高電圧且つ重負荷放電条件下でのサイク
ル特性を向上させることができることを見出し、本発明
を完成させるに至った。Means for Solving the Problems The present inventors have found that the positive electrode mixture or the negative electrode mixture contains an aluminum-based coupling agent, or the surface of the positive electrode current collector or the negative electrode current collector is aluminum-based coupled. It was found that by improving the adhesion between each electrode mixture and the current collector by treating with a chemical agent, the cycle characteristics of the non-aqueous electrolyte secondary battery under high voltage and heavy load discharge conditions can be improved. The present invention has been completed.
【００１２】即ち、本発明は、正極活物質を含有する正
極合剤を正極集電体に塗布してなる正極と、負極活物質
を含有する負極合剤を負極集電体に塗布してなる負極
と、非水電解液とを備えた非水電解液二次電池におい
て、正極合剤又は負極合剤がアルミニウム系カップリン
グ剤を含有することを特徴とする非水電解液二次電池を
提供する。That is, the present invention comprises a positive electrode obtained by applying a positive electrode mixture containing a positive electrode active material to a positive electrode current collector, and a negative electrode mixture containing a negative electrode active material applied to a negative electrode current collector. A non-aqueous electrolyte secondary battery comprising a negative electrode and a non-aqueous electrolyte, wherein the positive electrode mixture or the negative electrode mixture contains an aluminum-based coupling agent. To do.
【００１３】また、本発明は、正極活物質を含有する正
極合剤を正極集電体に塗布してなる正極と、負極活物質
を含有する負極合剤を負極集電体に塗布してなる負極
と、非水電解液とを備えた非水電解液二次電池におい
て、正極集電体又は負極集電体がアルミニウム系カップ
リング剤で表面処理されていることを特徴とする非水電
解液二次電池を提供する。Further, according to the present invention, a positive electrode obtained by applying a positive electrode mixture containing a positive electrode active material to a positive electrode current collector and a negative electrode mixture containing a negative electrode active material are applied to a negative electrode current collector. A non-aqueous electrolyte secondary battery comprising a negative electrode and a non-aqueous electrolyte, wherein the positive electrode current collector or the negative electrode current collector is surface-treated with an aluminum-based coupling agent. Provide a secondary battery.
【００１４】更に、本発明は、正極活物質を含有する正
極合剤を正極集電体に塗布してなる正極と、負極活物質
を含有する負極合剤を負極集電体に塗布してなる負極
と、非水電解液とを備えた非水電解液二次電池の製造方
法において、アルミニウム系カップリング剤を正極合剤
に配合し、その正極合剤を正極集電体に塗布するか、又
はアルミニウム系カップリング剤を負極合剤に配合し、
その負極合剤を負極集電体に塗布することを特徴とする
製造方法、及び正極合剤を塗布する前の正極集電体又は
負極合剤を塗布する前の負極集電体の表面をアルミニウ
ム系カップリング剤で予め処理することを特徴とする製
造方法を提供する。Further, according to the present invention, a positive electrode obtained by applying a positive electrode mixture containing a positive electrode active material to a positive electrode current collector and a negative electrode mixture containing a negative electrode active material are applied to a negative electrode current collector. In the method for producing a non-aqueous electrolyte secondary battery including a negative electrode and a non-aqueous electrolyte, an aluminum-based coupling agent is blended in a positive electrode mixture, and the positive electrode mixture is applied to a positive electrode current collector, or Alternatively, an aluminum-based coupling agent is added to the negative electrode mixture,
The manufacturing method, characterized in that the negative electrode mixture is applied to the negative electrode current collector, and the surface of the positive electrode current collector before applying the positive electrode mixture or the surface of the negative electrode current collector before applying the negative electrode mixture is made of aluminum. There is provided a production method characterized by pretreating with a system coupling agent.
【００１５】[0015]
【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The present invention will be described in detail below.
【００１６】本発明の非水電解液二次電池おいては、正
極合剤又は負極合剤にアルミニウム系カップリング剤を
含有させることにより、正極活物質又は負極活物質の分
散性を向上させ且つ各電極合剤と集電体との密着性を向
上させる。あるいは正極集電体又は負極集電体の表面を
アルミニウム系カップリング剤で処理することにより、
各電極合剤と集電体との密着性を向上させる。これによ
り、非水電解液二次電池の高電圧且つ重負荷放電条件下
でのサイクル特性を向上させることができる。In the non-aqueous electrolyte secondary battery of the present invention, the positive electrode mixture or the negative electrode mixture contains an aluminum-based coupling agent to improve the dispersibility of the positive electrode active material or the negative electrode active material. The adhesion between each electrode mixture and the current collector is improved. Alternatively, by treating the surface of the positive electrode current collector or the negative electrode current collector with an aluminum-based coupling agent,
The adhesion between each electrode mixture and the current collector is improved. As a result, the cycle characteristics of the non-aqueous electrolyte secondary battery under high voltage and heavy load discharge conditions can be improved.
【００１７】まず、正極合剤又は負極合剤にアルミニウ
ム系カップリング剤を含有させる場合について説明す
る。この場合、正極合剤及び負極合剤のそれぞれにアル
ミニウム系カップリング剤を含有させることが好まし
い。また、含有させる態様としては、電極合剤を構成す
る成分として、活物質、結着材などと同列に、直接的に
含有させる態様を例示することができる。その他に、予
め活物質の表面に付着させておき、その活物質を使用す
ることにより間接的に含有させる態様も挙げることがで
きる。First, the case where the positive electrode mixture or the negative electrode mixture contains an aluminum-based coupling agent will be described. In this case, it is preferable that the positive electrode mixture and the negative electrode mixture each contain an aluminum coupling agent. In addition, as an aspect of inclusion, as an ingredient of the electrode mixture, an aspect in which it is included directly in the same row as the active material, the binder and the like can be exemplified. In addition, a mode in which the active material is preliminarily attached to the surface and indirectly contained by using the active material can also be mentioned.
【００１８】本発明において、正極合剤又は負極合剤に
含有させることのできるアルミニウム系カップリング剤
としては、公知のアルミニウム系カップリング剤を使用
することができ、好ましくはアルキルアセトアセテート
アルミニウムジイソプロレート、アルミニウムモノアセ
チルアセトネートなどを使用することができる。In the present invention, a known aluminum-based coupling agent can be used as the aluminum-based coupling agent that can be contained in the positive electrode mixture or the negative electrode mixture, and preferably alkyl acetoacetate aluminum diisopropoxide is used. A rate, aluminum monoacetylacetonate, etc. can be used.
【００１９】正極合剤又は負極合剤中のアルミニウム系
カップリング剤の含有量（固形分換算）は、少な過ぎる
と添加効果がなく、多過ぎると電池容量が低下するの
で、好ましくは０．１〜３重量％、より好ましくは０．
１〜１重量％である。If the content (in terms of solid content) of the aluminum-based coupling agent in the positive electrode mixture or the negative electrode mixture is too small, the addition effect will not be obtained, and if it is too large, the battery capacity will decrease, so it is preferably 0.1. .About.3% by weight, more preferably 0.
1 to 1% by weight.
【００２０】正極合剤は、アルミニウム系カップリング
剤に加えて正極活物質を含有する。その他に、公知の導
電材（例えばカーボンブラック）や結着材（例えばポリ
ジフルオロビニリデン）などを含有することができる。The positive electrode mixture contains a positive electrode active material in addition to the aluminum-based coupling agent. In addition, a known conductive material (for example, carbon black), a binder (for example, polydifluorovinylidene), or the like can be contained.
【００２１】このような正極活物質としては、伝導イオ
ン種により異なるが、伝導イオン種がリチウムイオンで
ある場合には、好ましくはリチウム含有複合酸化物を使
用する。これにより高いエネルギー密度のリチウムイオ
ン非水電解液二次電池を構成することができる。As such a positive electrode active material, a lithium-containing composite oxide is preferably used when the conductive ionic species are lithium ions, although it depends on the conductive ionic species. This makes it possible to construct a lithium ion non-aqueous electrolyte secondary battery with high energy density.
【００２２】ここで、リチウム含有複合酸化物として
は、従来よりリチウムイオン二次電池の正極活物質とし
て用いられているものを使用することができ、特に式
（１）Here, as the lithium-containing composite oxide, one conventionally used as a positive electrode active material of a lithium ion secondary battery can be used, and particularly, the compound represented by the formula (1) can be used.
【００２３】[0023]
【化１】ＬｉxＭＯ2 （１） （式中、Ｍは遷移金属、好ましくはＣｏ、Ｎｉ及びＭｎ
の少なくとも一種であり、ｘは０．０５≦ｘ≦１．１０
を満足させる数である。）で表される化合物を好ましく
使用することができる。式中ｘの値は、充放電状態によ
り０．０５≦ｘ≦１．１０の範囲内で変化する。ここ
で、遷移金属ＭがＭｎである場合、ＬｉxＭｎ2Ｏ4、Ｌ
ｉxＭｎＯ2のいずれも使用することができる。Embedded image Li x MO 2 (1) (where M is a transition metal, preferably Co, Ni and Mn
X is 0.05 ≦ x ≦ 1.10
Is a number that satisfies. )) Can be preferably used. In the equation, the value of x changes within the range of 0.05 ≦ x ≦ 1.10. Here, when the transition metal M is Mn, Li x Mn 2 O 4 , L
Any of the i x MnO 2 can be used.
【００２４】このようなリチウム複合酸化物は、例えば
リチウム及び遷移金属Ｍのそれぞれの塩、例えば、炭酸
塩、硝酸塩、硫酸塩、酸化物、水酸化物、ハロゲン化物
等を原料として製造することができる。例えば、所望の
組成に応じてリチウム塩原料及び遷移金属Ｍ塩原料をそ
れぞれ計量し、十分に混合した後に酸素存在雰囲気下６
００℃〜１０００℃の温度範囲で加熱焼成することによ
り製造することができる。この場合、各成分の混合方法
は、特に限定されるものではなく、粉末状の塩類をその
まま乾式の状態で混合してもよく、あるいは粉末状の塩
類を水に溶解して水溶液の状態で混合してもよい。Such a lithium composite oxide can be produced using, for example, respective salts of lithium and transition metal M, for example, carbonates, nitrates, sulfates, oxides, hydroxides and halides as raw materials. it can. For example, a lithium salt raw material and a transition metal M salt raw material are respectively weighed according to a desired composition, mixed sufficiently, and then mixed under an oxygen-containing atmosphere.
It can be manufactured by heating and baking in a temperature range of 00 ° C to 1000 ° C. In this case, the method of mixing the components is not particularly limited, and the powdered salts may be mixed in a dry state as they are, or the powdered salts may be dissolved in water and mixed in an aqueous solution. May be.
【００２５】本発明の非水電解液二次電池の正極は、上
述したようなアルミニウム系カップリング剤と正極活物
質を含有する正極合剤を正極集電体に塗布して形成され
たものであるが、正極集電体としては、厚さ５〜４０μ
ｍ程度のアルミニウム箔を使用することが好ましい。The positive electrode of the non-aqueous electrolyte secondary battery of the present invention is formed by coating the positive electrode current collector with the positive electrode mixture containing the above-mentioned aluminum-based coupling agent and the positive electrode active material. However, the positive electrode current collector has a thickness of 5 to 40 μm.
It is preferable to use an aluminum foil of about m.
【００２６】本発明の非水電解液二次電池においては、
負極合剤は、アルミニウム系カップリング剤に加えて負
極活物質を含有する。その他に、公知の結着材（例えば
ポリジフルオロビニリデン）などを含有することができ
る。In the non-aqueous electrolyte secondary battery of the present invention,
The negative electrode mixture contains a negative electrode active material in addition to the aluminum-based coupling agent. In addition, a known binder (for example, polydifluorovinylidene) or the like may be contained.
【００２７】負極活物質としては、伝導イオン種により
異なるが、伝導イオン種がリチウムイオンである場合に
は、リチウムイオンをドープ且つ脱ドープし得る炭素材
料を使用することが好ましい。As the negative electrode active material, a carbon material which can be doped with and dedoped from lithium ions is preferably used when the conductive ion species is lithium ions, although it depends on the conductive ion species.
【００２８】このような炭素材料としては、２０００℃
以下の比較的低い温度で焼成して得られる低結晶性炭素
材料や、結晶化しやすい原料を３０００℃近くの高温で
処理した高結晶性炭素材料等を好ましく使用することが
できる。例えば、熱分解炭素類、コークス類（ピッチコ
ークス、ニードルコークス、石油コークス等）、人造黒
鉛類、天然黒鉛類、ガラス状炭素類、有機高分子化合物
焼成体（フラン樹脂等を適当な温度で焼成し炭素化した
もの）、炭素繊維、活性炭などを使用することができ
る。中でも、（００２）面の面間隔が３．７０オングス
トローム以上、真密度が１．７０ｇ／ｃｃ未満、且つ空
気気流中における示差熱分析で７００℃以上に発熱ピー
クを持たない低結晶性炭素材料や、負極合剤充填性の高
い真比重が２．１０ｇ／ｃｃ以上の高結晶性炭素材料を
好ましく使用することができる。As such a carbon material, 2000 ° C.
A low-crystalline carbon material obtained by firing at a relatively low temperature as described below, a high-crystalline carbon material obtained by treating a material that is easily crystallized at a high temperature of about 3000 ° C., and the like can be preferably used. For example, pyrolytic carbons, cokes (pitch cokes, needle cokes, petroleum cokes, etc.), artificial graphites, natural graphites, glassy carbons, organic polymer compound fired bodies (fired furan resin, etc. at an appropriate temperature) Carbonized), carbon fiber, activated carbon and the like can be used. Among them, a low crystalline carbon material having a (002) plane spacing of 3.70 angstroms or more, a true density of less than 1.70 g / cc, and having no exothermic peak at 700 ° C. or more in a differential thermal analysis in an air stream, A highly crystalline carbon material having a high negative electrode mixture filling property and a true specific gravity of 2.10 g / cc or more can be preferably used.
【００２９】本発明の非水電解液二次電池の負極は、上
述したようなアルミニウム系カップリング剤と負極活物
質を含有する負極合剤を負極集電体に塗布して形成され
たものであるが、負極集電体としては、厚さ５〜４０μ
ｍ程度の銅箔を使用することが好ましい。The negative electrode of the non-aqueous electrolyte secondary battery of the present invention is formed by coating a negative electrode current collector with a negative electrode mixture containing the above-described aluminum-based coupling agent and a negative electrode active material. However, the thickness of the negative electrode current collector is 5 to 40 μm.
It is preferable to use a copper foil of about m.
【００３０】本発明の非水電解液二次電池において使用
する非水電解液の非水溶媒としては、従来より種々の非
水電解液二次電池において使用されている非水溶媒を好
ましく使用することができる。例えば、リチウムイオン
非水電解液二次電池の場合には、高誘電率溶媒である炭
酸プロピレン、炭酸エチレン、炭酸ブチレン、γ−ブチ
ロラクトン等や、低粘度溶媒である１，２−ジメトキシ
エタン、２−メチルテトラヒドロフラン、炭酸ジメチ
ル、炭酸メチルエチル、炭酸ジエチル等を使用すること
ができる。As the non-aqueous solvent of the non-aqueous electrolyte secondary battery used in the non-aqueous electrolyte secondary battery of the present invention, non-aqueous solvents conventionally used in various non-aqueous electrolyte secondary batteries are preferably used. be able to. For example, in the case of a lithium ion nonaqueous electrolyte secondary battery, propylene carbonate, ethylene carbonate, butylene carbonate, γ-butyrolactone, etc., which are high dielectric constant solvents, and 1,2-dimethoxyethane, which is a low viscosity solvent, are used. -Methyltetrahydrofuran, dimethyl carbonate, methyl ethyl carbonate, diethyl carbonate and the like can be used.
【００３１】以上のような非水溶媒に溶解させて非水電
解液を調製する際に使用する電解質としては、一般に、
伝導イオン種により異なるが、伝導イオン種がリチウム
イオンである場合にはＬｉＣｌＯ4、ＬｉＡｓＦ6、Ｌｉ
ＰＦ6、ＬｉＢＦ4、ＬｉＣｌ、ＬｉＢｒ、ＣＨ3ＳＯ3Ｌ
ｉ、ＣＦ3ＳＯ3Ｌｉ等を好ましく使用することができ
る。これらは単独でも２種類以上を混合して用いること
ができる。The electrolyte used in preparing the non-aqueous electrolyte by dissolving it in the above non-aqueous solvent is generally
Although it depends on the conductive ion species, when the conductive ion species is lithium ion, LiClO 4 , LiAsF 6 , Li
PF 6 , LiBF 4 , LiCl, LiBr, CH 3 SO 3 L
i, CF 3 SO 3 Li and the like can be preferably used. These can be used alone or in combination of two or more.
【００３２】本発明の非水電解液二次電池のセパレー
タ、電池缶、ＰＴＣ素子等に他の構成については、従来
のリチウムイオン非水電解液二次電池などと同様とする
ことができる。Other configurations of the separator, battery can, PTC element and the like of the non-aqueous electrolyte secondary battery of the present invention can be the same as those of the conventional lithium ion non-aqueous electrolyte secondary battery and the like.
【００３３】本発明の非水電解液二次電池は、アルミニ
ウム系カップリング剤を正極合剤に配合し、その正極合
剤を正極集電体に常法に従って塗布して正極を作製する
点、又はアルミニウム系カップリング剤を負極合剤に配
合し、その負極合剤を負極集電体に常法に従って塗布す
ることにより負極を作製する点を除けば、従来の非水電
解液二次電池を製造する場合と同様に製造することがで
きる。In the non-aqueous electrolyte secondary battery of the present invention, the aluminum-based coupling agent is mixed with the positive electrode mixture, and the positive electrode mixture is applied to the positive electrode current collector according to a conventional method to produce a positive electrode. Or, a conventional non-aqueous electrolyte secondary battery is prepared except that an aluminum-based coupling agent is mixed with a negative electrode mixture, and the negative electrode is prepared by applying the negative electrode mixture to a negative electrode current collector according to a conventional method. It can be manufactured similarly to the case of manufacturing.
【００３４】以上説明した非水電解液二次電池は、正極
合剤又は負極合剤にアルミニウム系カップリング剤を含
有させたが、通常の正極合剤あるいは負極合剤を使用し
た場合であっても正極集電体又は負極集電体の表面をア
ルミニム系カップリング剤で処理しておくことにより、
非水電解液二次電池の高電圧且つ高負荷放電条件下での
サイクル特性を向上させることができる。この場合、正
極集電体又は負極集電体のそれぞれの表面をアルミニウ
ム系カップリング剤で処理することが好ましい。更に、
正極集電体及び負極集電体のそれぞれに塗布する正極合
剤及び負極合剤として、前述したアルミニウム系カップ
リング剤をそれぞれ添加したものを使用することがより
好ましい。In the non-aqueous electrolyte secondary battery described above, the positive electrode mixture or the negative electrode mixture contains the aluminum-based coupling agent. However, when the normal positive electrode mixture or the negative electrode mixture is used, Also, by treating the surface of the positive electrode current collector or the negative electrode current collector with an aluminum-based coupling agent,
The cycle characteristics of the non-aqueous electrolyte secondary battery under high voltage and high load discharge conditions can be improved. In this case, it is preferable to treat the surface of each of the positive electrode current collector and the negative electrode current collector with an aluminum-based coupling agent. Furthermore,
It is more preferable to use, as the positive electrode mixture and the negative electrode mixture applied to the positive electrode current collector and the negative electrode current collector, those to which the above-described aluminum-based coupling agents have been added, respectively.
【００３５】正極集電体又は負極集電体の表面をアルミ
ニウム系カップリング剤で処理する具体的な手法として
は、種々の公知の手法を採用することができ、例えばア
ルミニウム系カップリング剤の溶液や分散液を集電体の
表面にスプレーやロールコータなどにより塗工し乾燥す
る処理が挙げられる。この場合、正極集電体又は負極集
電体の表面にアルミニウム系カップリング剤が付着する
こととなるが、その付着量としては、通常０．２〜６ｍ
ｇ／ｍ2、好ましくは０．２〜２ｍｇ／ｍ2である。As a specific method for treating the surface of the positive electrode current collector or the negative electrode current collector with the aluminum-based coupling agent, various known methods can be adopted, for example, a solution of the aluminum-based coupling agent. Examples of the treatment include coating the surface of a current collector with a dispersion liquid or a dispersion liquid with a sprayer or a roll coater, and then drying it. In this case, the aluminum-based coupling agent will adhere to the surface of the positive electrode current collector or the negative electrode current collector, and the amount of adhesion is usually 0.2 to 6 m.
g / m 2, preferably 0.2-2 mg / m 2.
【００３６】正極集電体又は負極集電体の表面がアルミ
ニウム系カップリング剤で処理されている非水電解液二
次電池は、正極集電体又は負極集電体にそれぞれ正極合
剤又は負極合剤を常法により塗布する前に、予め正極集
電体又は負極集電体をアルミニウム系カップリング剤で
常法に従って表面処理して正極又は負極を作製する点を
除けば、従来の非水電解液二次電池と同様に製造するこ
とができる。A non-aqueous electrolyte secondary battery in which the surface of the positive electrode current collector or the negative electrode current collector is treated with an aluminum-based coupling agent is a positive electrode current collector or a negative electrode current collector. Prior to applying the mixture by a conventional method, a positive electrode or a negative electrode is prepared by subjecting the positive electrode current collector or the negative electrode current collector to a surface treatment with an aluminum-based coupling agent according to a conventional method to prepare a positive electrode or a negative electrode. It can be manufactured similarly to the electrolytic solution secondary battery.
【００３７】なお、本発明の非水電解液二次電池の電池
形状については特に限定されず、必要に応じて円筒型形
状、角型形状、コイン型形状、ボタン型形状等の種々の
形状とすることができる。The shape of the non-aqueous electrolyte secondary battery of the present invention is not particularly limited, and various shapes such as a cylindrical shape, a square shape, a coin shape, and a button shape may be used as necessary. can do.
【００３８】以上説明したように、本発明の非水電解液
二次電池は、正極の正極合剤と正極集電体との間の密着
性と負極の負極合剤と負極集電体との間の密着性とが向
上し、それにより高電圧且つ重負荷放電条件下のサイク
ル特性が向上したものとなっている。従って、重負荷放
電を必要とする近年の種々の小型電子機器の電源として
適したものとなる。As described above, in the non-aqueous electrolyte secondary battery of the present invention, the adhesion between the positive electrode mixture of the positive electrode and the positive electrode current collector, and the negative electrode mixture of the negative electrode and the negative electrode current collector. The adhesiveness between the two is improved, and thereby the cycle characteristics under high voltage and heavy load discharge conditions are improved. Therefore, it is suitable as a power source for various small electronic devices of recent years that require heavy load discharge.
【００３９】[0039]
【実施例】以下、本発明の非水電解液二次電池を実施例
により具体的に説明する。EXAMPLES Hereinafter, the nonaqueous electrolyte secondary battery of the present invention will be described in detail with reference to examples.
【００４０】実施例１ 図１に示す電池の断面図を参照しながら具体的に説明す
る。Example 1 A specific description will be given with reference to the sectional view of the battery shown in FIG.
【００４１】（負極（１）の作製）石油ピッチに酸素を
含む官能基を１０〜２０％導入（酸素架橋）した後、不
活性ガス中１０００℃で焼成することにより、ガラス状
炭素材料に近い性質の難黒鉛化炭素材料｛（００２）面
の面間隔＝３．７６オングストローム（Ｘ線回折測定に
よる）；真比重＝１．５８｝を得た。(Preparation of Negative Electrode (1)) After introducing a functional group containing oxygen into petroleum pitch in an amount of 10 to 20% (oxygen cross-linking), it is fired at 1000 ° C. in an inert gas to approximate a glassy carbon material. A non-graphitizable carbon material having a property {interval of (002) plane = 3.76 angstrom (by X-ray diffraction measurement); true specific gravity = 1.58} was obtained.
【００４２】次に、得られた炭素材料を平均粒径１０μ
ｍの粉末に粉砕した。この粉末８９．５重量部と結着材
としてポリフッ化ビニリデン１０重量部とを混合し、こ
の混合物にＮ−メチル−２−ピロリドンを加えてスラリ
ーとし、更にアルミニウム系カップリング剤としてアル
キルアセトアセテートアルミニウムジイソプロレート
（アルミキレートＭ、川研ファインケミカル社製）０．
５重量部を加え、均一に混合することにより負極合剤ス
ラリーを調製した。Next, the obtained carbon material is treated with an average particle size of 10 μm.
m of powder. 89.5 parts by weight of this powder and 10 parts by weight of polyvinylidene fluoride as a binder are mixed, N-methyl-2-pyrrolidone is added to this mixture to form a slurry, and alkylacetoacetate aluminum is used as an aluminum-based coupling agent. Diisoprolate (aluminum chelate M, manufactured by Kawaken Fine Chemical Co., Ltd.)
5 parts by weight were added and uniformly mixed to prepare a negative electrode mixture slurry.
【００４３】そして、このスラリーを負極集電体（１
０）である１０μｍ厚の銅箔の両面に塗布し、乾燥後ロ
ールプレス機で圧縮成型を行うことにより帯状の負極
（１）を作製した。Then, this slurry was added to the negative electrode current collector (1
0) was coated on both sides of a 10 μm-thick copper foil, dried, and then compression-molded with a roll press to produce a strip-shaped negative electrode (1).
【００４４】（正極（２）の作製）まず、炭酸リチウム
と炭酸コバルトとを０．５モル対１．０モルの比率とな
るように混合し、９００℃で５時間、空気中で焼成する
ことによりＬｉＣｏＯ2を得た。(Preparation of Positive Electrode (2)) First, lithium carbonate and cobalt carbonate were mixed in a ratio of 0.5 mol to 1.0 mol and calcined in air at 900 ° C. for 5 hours. Then, LiCoO 2 was obtained.
【００４５】次に、この正極活物質としてＬｉＣｏＯ2
９１重量部と、導電材としてグラファイト６重量部と、
結着材としてポリフッ化ビニリデン３重量部とを混合
し、この混合物にＮ−メチル−２−ピロリドンを加えて
スラリーとし、更にアルミニウム系カップリング剤とし
てアルキルアセトアセテートアルミニウムジイソプロレ
ート（アルミキレートＭ、川研ファインケミカル社製）
０．５重量部を加え、均一に混合することにより正極合
剤スラリーを調製した。Next, LiCoO 2 was used as the positive electrode active material.
91 parts by weight and 6 parts by weight of graphite as a conductive material,
3 parts by weight of polyvinylidene fluoride as a binder is mixed, and N-methyl-2-pyrrolidone is added to this mixture to make a slurry, and further alkyl acetoacetate aluminum diisoprolate (aluminum chelate M, as an aluminum-based coupling agent). Kawaken Fine Chemical Co., Ltd.)
A positive electrode mixture slurry was prepared by adding 0.5 part by weight and uniformly mixing.
【００４６】次に、このスラリーを正極集電体（１１）
である２０μｍ厚のアルミニウム箔の両面に均一に塗布
し、乾燥後ロールプレス機で圧縮成型を行うことにより
帯状の正極（２）を得た。Next, this slurry was mixed with the positive electrode current collector (11).
Was uniformly applied to both surfaces of a 20 μm-thick aluminum foil, dried, and compression-molded by a roll press to obtain a belt-shaped positive electrode (2).
【００４７】（非水電解液二次電池の作製）以上のよう
に作製した帯状の負極（１）と正極（２）と、厚さが２
５μｍの微多孔性ポリエチレンフィルムからなるセパレ
ータ（３）とを順に積層してセンターピンの回りに多数
巻回することにより、ニッケルメッキを施した鉄製の電
池缶（５）（外径１３．８ｍｍ，高さ５１．８ｍｍ）に
適切に収まるような大きさの渦巻式電極体を作製した。(Preparation of Non-Aqueous Electrolyte Secondary Battery) The strip-shaped negative electrode (1) and positive electrode (2) prepared as described above, and having a thickness of 2
A separator (3) made of a microporous polyethylene film of 5 μm is laminated in order and wound around a center pin in large numbers, so that a nickel-plated iron battery can (5) (outer diameter 13.8 mm, A spiral electrode body having a size suitable to fit within a height of 51.8 mm) was produced.
【００４８】次に、この渦巻式電極体を電池缶（５）に
収納し、その渦巻式電極体上下両面に絶縁板（４）を配
置し、そして正極（２）及び負極（１）のそれぞれの集
電を行うために、アルミニウムからなる正極リード（１
３）を正極集電体（１１）から導出して電流遮断装置と
してのＰＴＣ素子（９）を備えた安全弁装置（８）を介
して電池蓋（７）に接続した。また、ニッケルからなる
負極リード（１２）を負極集電体（１０）から導出して
電池缶（５）に熔接した。Next, the spirally wound electrode body is housed in a battery can (5), insulating plates (4) are arranged on the upper and lower surfaces of the spirally wound electrode body, and the positive electrode (2) and the negative electrode (1) are respectively placed. Positive electrode lead (1
3) was led out from the positive electrode current collector (11) and connected to the battery lid (7) via a safety valve device (8) provided with a PTC element (9) as a current interrupting device. Further, a negative electrode lead (12) made of nickel was led out of the negative electrode current collector (10) and was welded to the battery can (5).
【００４９】次に、電池缶（５）の中に、炭酸プロピレ
ン５０容量％と炭酸ジエチル５０容量％とからなる混合
非水溶媒に、ＬｉＰＦ6を１モル／リットルの濃度で溶
解させた非水電解液を注入した。そして、アスファルト
を塗布したガスケット（６）を介して電池蓋（７）と電
池缶（５）とをかしめることで電池蓋（７）を固定し
た。これにより、図１に示すような直径１３．８ｍｍで
高さ５０ｍｍの円筒型非水電解液二次電池を作製した。Next, in the battery can (5), a non-aqueous solution prepared by dissolving LiPF 6 at a concentration of 1 mol / liter in a mixed non-aqueous solvent consisting of 50% by volume of propylene carbonate and 50% by volume of diethyl carbonate. The electrolyte was injected. The battery lid (7) was fixed by caulking the battery lid (7) and the battery can (5) through the gasket (6) coated with asphalt. As a result, a cylindrical non-aqueous electrolyte secondary battery having a diameter of 13.8 mm and a height of 50 mm as shown in FIG. 1 was produced.
【００５０】実施例２ アルミニウム系カップリング剤として、アルキルアセト
アセテートアルミニウムジイソプロレートに代えて、ア
ルミニウムモノアセチルアセトネートビス（エチルアセ
トアセテート）｛アルミキレートＤ（７６％イソプロパ
ノール溶液），川研ファインケミカル社製｝を使用する
以外は実施例１と同様にして非水電解液二次電池を作製
した。Example 2 As an aluminum-based coupling agent, aluminum monoacetylacetonate bis (ethyl acetoacetate) {aluminum chelate D (76% isopropanol solution), Kawaken Fine Chemical Co., Ltd. was used instead of alkyl acetoacetate aluminum diisoprolate. A non-aqueous electrolyte secondary battery was prepared in the same manner as in Example 1 except that
【００５１】実施例３ アルミニウム系カップリング剤として、エチルアセトア
セテートアルミニウムジイソプロピレート（ＡＬＣＨ，
川研ファインケミカル社製）を使用する以外は実施例１
と同様にして非水電解液二次電池を作製した。Example 3 As an aluminum coupling agent, ethyl acetoacetate aluminum diisopropylate (ALCH,
Example 1 except using Kawaken Fine Chemical Co., Ltd.)
A non-aqueous electrolyte secondary battery was prepared in the same manner as in.
【００５２】実施例４ アルミニウム系カップリング剤を用いない以外は実施例
１と同様に正極合剤スラリーと負極合剤スラリーとを調
製した。Example 4 A positive electrode mixture slurry and a negative electrode mixture slurry were prepared in the same manner as in Example 1 except that the aluminum coupling agent was not used.
【００５３】次に、負極集電体である１０μｍ厚の銅箔
と、正極集電体である２０μｍ厚のアルミニウム箔の表
面に、アルミニウム系カップリング剤としてアルキルア
セトアセテートアルミニウムジイソプロレート（アルミ
キレートＭ、川研ファインケミカル社製）の１０％ヘキ
サン溶液をスプレーガンにより塗布し、室温にで乾燥さ
せた。Next, alkyl acetoacetate aluminum diisoprolate (aluminum chelate) was used as an aluminum-based coupling agent on the surface of a 10 μm thick copper foil as a negative electrode current collector and a 20 μm thick aluminum foil as a positive electrode current collector. 10% hexane solution (M., manufactured by Kawaken Fine Chemical Co., Ltd.) was applied with a spray gun and dried at room temperature.
【００５４】得られた正極集電体及び負極集電体並びに
正極合剤スラリー及び負極合剤スラリーを使用する以外
は実施例１と同様にして非水電解液二次電池を作製し
た。A non-aqueous electrolyte secondary battery was produced in the same manner as in Example 1 except that the obtained positive electrode current collector, negative electrode current collector, positive electrode mixture slurry and negative electrode mixture slurry were used.
【００５５】実施例５ 実施例４で使用したものと同様のアルミニウム系カップ
リング剤で表面処理された正極集電体と負極集電体とを
使用する以外は、実施例１と同様にして非水電解液二次
電池を作製した。Example 5 The same procedure as in Example 1 was repeated except that a positive electrode current collector and a negative electrode current collector each having a surface treated with the same aluminum-based coupling agent as those used in Example 4 were used. A water electrolyte secondary battery was produced.
【００５６】比較例１ アルミニウム系カップリング剤を用いないで正極合剤ス
ラリーと負極合剤スラリーとを調製した以外は、実施例
１と同様に非水電解液二次電池を作製した。Comparative Example 1 A non-aqueous electrolyte secondary battery was prepared in the same manner as in Example 1 except that the positive electrode mixture slurry and the negative electrode mixture slurry were prepared without using the aluminum-based coupling agent.
【００５７】（電池性能の評価）このようにして作製し
た実施例１〜５及び比較例１の円筒型非水電解液二次電
池について、以下に示すサイクル寿命試験を行った。(Evaluation of Battery Performance) With respect to the cylindrical non-aqueous electrolyte secondary batteries of Examples 1 to 5 and Comparative Example 1 thus produced, the cycle life test shown below was conducted.
【００５８】温度２３℃において、充電電圧４．２０
Ｖ、充電電流１０００ｍＡで充電時間２．５ｈの条件で
充電を行い、続いて放電電流２５０ｍＡで終止電圧２．
７５Ｖの条件で放電を行うサイクルを繰り返し、１０サ
イクル目と１００サイクル目の放電容量（Ｗｈ／ｌ）を
測定し、１０サイクル目の放電容量に対する１００サイ
クル目の放電容量の比率を容量保持率（％）として算出
した。得られた結果を表１に示す。At a temperature of 23 ° C., a charging voltage of 4.20
V, the charging current is 1000 mA, charging is performed under the condition of charging time 2.5 h, and then the discharging current is 250 mA and the final voltage is 2.
The cycle of discharging under the condition of 75 V is repeated, the discharge capacity (Wh / l) at the 10th cycle and the 100th cycle is measured, and the ratio of the discharge capacity at the 100th cycle to the discharge capacity at the 10th cycle is expressed as the capacity retention ratio ( %). Table 1 shows the obtained results.
【００５９】[0059]
【表１】 [Table 1]
【００６０】表１の結果から、実施例１〜５の非水電解
液二次電池は、比較例１の非水電解液二次電池に比べ、
容量保持率が向上していることがわかる。From the results shown in Table 1, the non-aqueous electrolyte secondary batteries of Examples 1 to 5 were compared with the non-aqueous electrolyte secondary batteries of Comparative Example 1.
It can be seen that the capacity retention rate has improved.
【００６１】また、アルミニウム系カップリング剤を含
有する正極合剤と負極合剤とを使用し、同時にアルミニ
ウム系カップリング剤で表面処理した正極集電体と負極
集電体とを用いた非水電解液二次電池（実施例５）は、
特に容量保持率が向上していることがわかる。Further, a non-aqueous solution using a positive electrode current collector and an negative electrode current collector, which are prepared by using a positive electrode mixture containing an aluminum type coupling agent and a negative electrode mixture, and at the same time surface-treating with the aluminum type coupling agent. The electrolyte secondary battery (Example 5) is
It can be seen that the capacity retention rate is particularly improved.
【００６２】[0062]
【発明の効果】本発明によれば、リチウム含有複合酸化
物を含む正極と、リチウムイオンをドープ且つ脱ドープ
し得る炭素材料を含む負極と、リチウム塩電解質を非水
溶媒に溶解してなる非水電解液とを備えた非水電解液二
次電池の高電圧且つ重負荷放電条件下でのサイクル特性
を向上させることができる。According to the present invention, a positive electrode containing a lithium-containing composite oxide, a negative electrode containing a carbon material capable of doping and dedoping lithium ions, and a non-aqueous solvent obtained by dissolving a lithium salt electrolyte in a non-aqueous solvent. It is possible to improve cycle characteristics of a non-aqueous electrolyte secondary battery including a water electrolyte under high voltage and heavy load discharge conditions.
【図１】本発明の非水電解液二次電池の断面図である。FIG. 1 is a cross-sectional view of a non-aqueous electrolyte secondary battery of the present invention.
１ 負極、 ２ 正極、 ３ セパレータ、 ４ 絶縁
板、 ５ 電池缶、６ ガスケット、 ７ 電池蓋、
８ 安全弁装置、 ９ ＰＴＣ素子、１０ 負極集電
体、 １１ 正極集電体、 １２ 負極リ−ド、１３
正極リード1 negative electrode, 2 positive electrode, 3 separator, 4 insulating plate, 5 battery can, 6 gasket, 7 battery cover,
8 safety valve device, 9 PTC element, 10 negative electrode current collector, 11 positive electrode current collector, 12 negative electrode lead, 13
Positive lead
Claims (16)
電体に塗布してなる正極と、負極活物質を含有する負極
合剤を負極集電体に塗布してなる負極と、非水電解液と
を備えた非水電解液二次電池において、正極合剤又は負
極合剤がアルミニウム系カップリング剤を含有すること
を特徴とする非水電解液二次電池。1. A positive electrode obtained by applying a positive electrode mixture containing a positive electrode active material to a positive electrode current collector, and a negative electrode obtained by applying a negative electrode mixture containing a negative electrode active material to a negative electrode current collector. A non-aqueous electrolyte secondary battery including a water electrolyte, wherein the positive electrode mixture or the negative electrode mixture contains an aluminum-based coupling agent.
ミニウム系カップリング剤を含有する請求項１記載の非
水電解液二次電池。2. The non-aqueous electrolyte secondary battery according to claim 1, wherein each of the positive electrode mixture and the negative electrode mixture contains an aluminum-based coupling agent.
ルアセトアセテートアルミニウムジイソプロレート又は
アルミニウムモノアセチルアセトネートである請求項１
又は２記載の非水電解液二次電池。3. The aluminum-based coupling agent is alkyl acetoacetate aluminum diisoprolate or aluminum monoacetylacetonate.
Or the non-aqueous electrolyte secondary battery described in 2.
あり、正極集電体がアルミニウム箔であり、負極活物質
がリチウムイオンをドープ且つ脱ドープし得る炭素材料
であり、そして負極集電体が銅箔である請求項１〜３の
いずれかに記載の非水電解液二次電池。4. The positive electrode active material is a lithium-containing composite oxide, the positive electrode current collector is an aluminum foil, the negative electrode active material is a carbon material capable of doping and dedoping lithium ions, and the negative electrode current collector. Is a copper foil, The non-aqueous electrolyte secondary battery according to claim 1.
電体に塗布してなる正極と、負極活物質を含有する負極
合剤を負極集電体に塗布してなる負極と、非水電解液と
を備えた非水電解液二次電池の製造方法において、アル
ミニウム系カップリング剤を正極合剤に配合し、その正
極合剤を正極集電体に塗布するか、又はアルミニウム系
カップリング剤を負極合剤に配合し、その負極合剤を負
極集電体に塗布することを特徴とする製造方法。5. A positive electrode obtained by applying a positive electrode mixture containing a positive electrode active material to a positive electrode current collector, and a negative electrode obtained by applying a negative electrode mixture containing a negative electrode active material to a negative electrode current collector. In a method for producing a non-aqueous electrolyte secondary battery including a water electrolyte, an aluminum-based coupling agent is mixed with a positive electrode mixture, and the positive electrode mixture is applied to a positive electrode current collector, or an aluminum-based cup. A method for manufacturing, characterized in that a ring agent is mixed with a negative electrode mixture and the negative electrode mixture is applied to a negative electrode current collector.
剤に配合し、その正極合剤を正極集電体に塗布し、且つ
アルミニウム系カップリング剤を負極合剤に配合し、そ
の負極合剤を負極集電体に塗布する請求項５記載の製造
方法。6. An aluminum coupling agent is compounded into a positive electrode mixture, the positive electrode mixture is applied to a positive electrode current collector, and an aluminum coupling agent is compounded into a negative electrode mixture. The manufacturing method according to claim 5, wherein the negative electrode current collector is coated.
ルアセトアセテートアルミニウムジイソプロレート又は
アルミニウムモノアセチルアセトネートである請求項５
又は６記載の製造方法。7. The aluminum-based coupling agent is alkyl acetoacetate aluminum diisoprolate or aluminum monoacetylacetonate.
Or the manufacturing method according to 6.
あり、正極集電体がアルミニウム箔であり、負極活物質
がリチウムイオンをドープ且つ脱ドープし得る炭素材料
であり、そして負極集電体が銅箔である請求項５〜７の
いずれかに記載の製造方法。8. The positive electrode active material is a lithium-containing composite oxide, the positive electrode current collector is an aluminum foil, the negative electrode active material is a carbon material capable of doping and dedoping lithium ions, and the negative electrode current collector. Is a copper foil, The manufacturing method in any one of Claims 5-7.
電体に塗布してなる正極と、負極活物質を含有する負極
合剤を負極集電体に塗布してなる負極と、非水電解液と
を備えた非水電解液二次電池において、正極集電体又は
負極集電体がアルミニウム系カップリング剤で表面処理
されていることを特徴とする非水電解液二次電池。9. A positive electrode obtained by applying a positive electrode mixture containing a positive electrode active material to a positive electrode current collector, and a negative electrode obtained by applying a negative electrode mixture containing a negative electrode active material to a negative electrode current collector. A non-aqueous electrolyte secondary battery comprising a water electrolyte, wherein the positive electrode current collector or the negative electrode current collector is surface-treated with an aluminum-based coupling agent.
ルミニウム系カップリング剤で表面処理されている請求
項９記載の非水電解液二次電池。10. The non-aqueous electrolyte secondary battery according to claim 9, wherein both the positive electrode current collector and the negative electrode current collector are surface-treated with an aluminum-based coupling agent.
キルアセトアセテートアルミニウムジイソプロレート又
はアルミニウムモノアセチルアセトネートである請求項
９又は１０記載の非水電解液二次電池。11. The non-aqueous electrolyte secondary battery according to claim 9, wherein the aluminum-based coupling agent is alkyl acetoacetate aluminum diisoprolate or aluminum monoacetylacetonate.
であり、正極集電体がアルミニウム箔であり、負極活物
質がリチウムイオンをドープ且つ脱ドープし得る炭素材
料であり、そして負極集電体が銅箔である請求項９〜１
１のいずれかに記載の非水電解液二次電池。12. The positive electrode active material is a lithium-containing composite oxide, the positive electrode current collector is an aluminum foil, the negative electrode active material is a carbon material capable of doping and dedoping lithium ions, and the negative electrode current collector. Is a copper foil.
1. The non-aqueous electrolyte secondary battery according to any one of 1.
集電体に塗布してなる正極と、負極活物質を含有する負
極合剤を負極集電体に塗布してなる負極と、非電解液と
を備えた非水電解液二次電池の製造方法において、正極
合剤を塗布する前の正極集電体又は負極合剤を塗布する
前の負極集電体の表面をアルミニウム系カップリング剤
で予め処理することを特徴とする製造方法。13. A positive electrode obtained by applying a positive electrode mixture containing a positive electrode active material to a positive electrode current collector, and a negative electrode obtained by applying a negative electrode mixture containing a negative electrode active material to a negative electrode current collector. In a method for manufacturing a non-aqueous electrolyte secondary battery including an electrolytic solution, an aluminum-based coupling is applied to the surface of the positive electrode current collector before applying the positive electrode mixture or the negative electrode current collector before applying the negative electrode mixture. A method for producing, characterized in that it is pretreated with an agent.
の表面をアルミニウム系カップリング剤で処理する請求
項１３記載の製造方法。14. The manufacturing method according to claim 13, wherein the surfaces of the positive electrode current collector and the negative electrode current collector are treated with an aluminum-based coupling agent.
キルアセトアセテートアルミニウムジイソプロレート又
はアルミニウムモノアセチルアセトネートである請求項
１３又は１４記載の製造方法。15. The method according to claim 13 or 14, wherein the aluminum-based coupling agent is alkyl acetoacetate aluminum diisoprolate or aluminum monoacetylacetonate.
であり、正極集電体がアルミニウム箔であり、負極活物
質がリチウムイオンをドープ且つ脱ドープし得る炭素材
料であり、そして負極集電体が銅箔である請求項１３〜
１５のいずれかに記載の製造方法。16. The positive electrode active material is a lithium-containing composite oxide, the positive electrode current collector is an aluminum foil, the negative electrode active material is a carbon material capable of doping and dedoping lithium ions, and the negative electrode current collector. Is a copper foil.
16. The manufacturing method according to any one of 15.
Priority Applications (1)
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|---|---|---|---|
| JP8028583A JPH09199112A (en) | 1996-01-23 | 1996-01-23 | Nonaqueous electrolyte secondary cell |
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| JP8028583A JPH09199112A (en) | 1996-01-23 | 1996-01-23 | Nonaqueous electrolyte secondary cell |
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|---|---|
| JPH09199112A true JPH09199112A (en) | 1997-07-31 |
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