JPH09192486A - Exhaust gas purifying catalyst for engine - Google Patents

Exhaust gas purifying catalyst for engine

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JPH09192486A
JPH09192486A JP8010426A JP1042696A JPH09192486A JP H09192486 A JPH09192486 A JP H09192486A JP 8010426 A JP8010426 A JP 8010426A JP 1042696 A JP1042696 A JP 1042696A JP H09192486 A JPH09192486 A JP H09192486A
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catalyst
zeolite
exhaust gas
cerium oxide
catalyst layer
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多恵子 清水
Yuki Koda
由紀 國府田
Takashi Takemoto
崇 竹本
Kenji Okamoto
謙治 岡本
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To effectively prevent deterioration in purifying rate of exhaust gas by suppressing the generation of HC poisoning due to the chemical adsorption of high b.p. HC components contained in the exhaust gas to cerium oxide. SOLUTION: This exhaust gas purifying catalyst is provided in the exhaust gas system of an engine and produced by providing a catalyst layer 4 containing a catalyst novel metal composed of palladium or the like, cerium oxide having occluding capacity, a zeolite having excellent adsorption of the high b.p. HC components, for example, FAU(faujasite) β type zeolite, MOR(mordenite), LTL(L type zeolite) or MF1(ZSM-5) on a catalyst carrier 2.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明が属する技術分野】本発明は、エンジンの排気ガ
スを浄化するエンジンの排気ガス浄化触媒に関するもの
である。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an engine exhaust gas purifying catalyst for purifying engine exhaust gas.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来、例えば特開平3−56139号公
報に示されるように、触媒担体上に、ロジウムを含有す
るアルミナ層からなる第1コート層を設けるとともに、
この第1コート層上に、パラジウムを固定した酸化セリ
ウム粒子と活性アルミナ粒子とからなる第2コート層を
設けてなる排気ガス浄化触媒が提案されている。
2. Description of the Related Art Conventionally, as disclosed in, for example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 3-56139, a first coat layer made of an alumina layer containing rhodium is provided on a catalyst carrier,
An exhaust gas purifying catalyst has been proposed in which a second coat layer composed of palladium-fixed cerium oxide particles and activated alumina particles is provided on the first coat layer.

【0003】上記排気ガス浄化触媒は、三元触媒を構成
する触媒貴金属として一般的に使用されるプラチナに代
え、パラジウムを用いることにより触媒の低温活性を向
上させるようにした三元触媒であって、上記パラジウム
を触媒担体の上下に分けて担持させることによってその
シンタリング(凝集)を抑制し、かつ酸化セリウムに酸
素を吸蔵させることによって排気ガスを効果的に浄化す
るように構成されたものである。
The above-mentioned exhaust gas purifying catalyst is a three-way catalyst in which palladium is used in place of platinum which is generally used as a catalytic noble metal constituting a three-way catalyst to improve the low temperature activity of the catalyst. , By suppressing the sintering (aggregation) by supporting the palladium above and below the catalyst carrier separately, and by effectively absorbing the exhaust gas by occluding oxygen in the cerium oxide. is there.

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】上記のようにパラジウ
ムからなる触媒貴金属とを酸化セリウム他とを有する排
気ガス浄化触媒(Pd系触媒)と、プラチナからなる触
媒貴金属を使用した一般的な排気ガス浄化触媒(Pt系
触媒)とにおいて、自動車の走行距離と、HC(炭化水
素)成分の排出量との関係を比較すると、図10に示す
データが得られた。なお、上記図10に示すHC排出量
は、米国標準テストモードであるFTPモードの走行試
験におけるトータル排出量を示している。
An exhaust gas purifying catalyst (Pd-based catalyst) having the above catalytic noble metal made of palladium and cerium oxide and the like, and general exhaust gas using the catalytic noble metal made of platinum as described above. When the relationship between the traveling distance of the automobile and the emission amount of the HC (hydrocarbon) component of the purification catalyst (Pt-based catalyst) was compared, the data shown in FIG. 10 was obtained. The HC emission amount shown in FIG. 10 represents the total emission amount in the running test in the FTP mode which is the US standard test mode.

【0005】上記データから、Pd系触媒では、パラジ
ウムが低温活性に優れているため、その触媒作用と、上
記酸化セリウムの酸素放出作用とにより、走行初期にお
ける排出ガスのHC排出量がPt系触媒に比べて少ない
が、走行距離の増大に応じて排気ガスのHC排出量が著
しく増加し、排気ガスの浄化率が早期に低下する傾向が
あることがわかる。
From the above data, since palladium is excellent in low-temperature activity in the Pd-based catalyst, the catalytic action of the palladium and the oxygen-releasing action of the cerium oxide cause the HC emission amount of the exhaust gas at the initial stage of traveling to be the Pt-based catalyst. Although it is smaller than that of the above, it can be seen that the HC emission amount of the exhaust gas increases remarkably as the traveling distance increases, and the purification rate of the exhaust gas tends to decrease early.

【0006】上記Pd系触媒における浄化率の早期低下
は、触媒層中の酸化セリウムにトルエン等からなる高沸
点のHC成分が化学吸着するHC被毒が発生し、これに
よって上記酸化セリウム粒子の酸素吸蔵能力が低下し、
酸化セリウムが酸素供給源として機能しなくなることに
起因していると考えられる。すなわち、排気ガスの浄化
率が低下した上記Pd系触媒の状態を分析すると、触媒
層中の酸化セリウムにトルエン等からなる高沸点のHC
成分が多量に吸着されていることが確認され、このHC
被毒に起因して排気ガスの浄化率の低下を生じることが
わかった。
The early reduction of the purification rate of the Pd-based catalyst causes HC poisoning in which cerium oxide in the catalyst layer has a high-boiling HC component such as toluene chemisorbed, which causes oxygen in the cerium oxide particles. The storage capacity is reduced,
It is considered that this is because cerium oxide does not function as an oxygen supply source. That is, when the state of the Pd-based catalyst in which the purification rate of the exhaust gas is lowered is analyzed, the cerium oxide in the catalyst layer has a high boiling point HC such as toluene
It was confirmed that a large amount of components were adsorbed, and this HC
It was found that the poisoning causes a reduction in the exhaust gas purification rate.

【0007】本発明は、上記問題点を解決するためにな
されたものであり、排気ガス中に含まれる高沸点のHC
成分が酸化セリウムに化学吸着することによるHC被毒
の発生を抑制し、排気ガスの浄化率の低下を効果的に防
止することができるエンジンの排気ガス浄化触媒を提供
するものである。
The present invention has been made in order to solve the above problems, and has a high boiling point HC contained in exhaust gas.
(EN) An exhaust gas purifying catalyst for an engine capable of suppressing generation of HC poisoning due to chemical adsorption of components to cerium oxide and effectively preventing a reduction in exhaust gas purification rate.

【0008】[0008]

【課題を解決するための手段】請求項1に係る発明は、
エンジンの排気系に設置される排気ガス浄化触媒であっ
て、触媒貴金属と、酸素吸蔵能力を有する酸化セリウム
と、高沸点のHC成分に対して優れた吸着性を有するゼ
オライトとを含有する触媒層を設けたものである。
The invention according to claim 1 is
An exhaust gas purification catalyst installed in an exhaust system of an engine, the catalyst layer containing a catalytic noble metal, cerium oxide having an oxygen storage capacity, and zeolite having an excellent adsorbability for a high boiling HC component. Is provided.

【0009】この構成によれば、排気ガス中に含まれた
高沸点のHC成分が、触媒層中に含有されたゼオライト
に効果的に吸着されるため、上記触媒層中の酸化セリウ
ムに高沸点のHC成分が化学吸着することに起因したH
C被毒の発生が効果的に抑制されることになる。
According to this structure, since the high boiling point HC component contained in the exhaust gas is effectively adsorbed by the zeolite contained in the catalyst layer, the cerium oxide in the catalyst layer has a high boiling point. H due to chemisorption of the HC component of
The occurrence of C poisoning will be effectively suppressed.

【0010】請求項2に係る発明は、上記請求項1記載
のエンジンの排気ガス浄化触媒において、酸化セリウム
によって形成された粒子にパラジウムからなる触媒貴金
属が担持された酸化セリウム触媒粒子と、ゼオライトに
よって形成された粒子にパラジウムからなる触媒貴金属
が担持されたゼオライト触媒粒子とによって触媒層を構
成したものである。
According to a second aspect of the present invention, in the engine exhaust gas purifying catalyst according to the first aspect, the cerium oxide catalyst particles in which the catalyst noble metal made of palladium is carried on the particles formed of cerium oxide and the zeolite are used. A catalyst layer is formed by the formed particles and zeolite catalyst particles in which a catalytic noble metal made of palladium is carried.

【0011】この構成によれば、触媒貴金属として低温
活性に優れたパラジウムを使用したため、低温において
排気ガスが効果的に浄化されることになる。また、上記
パラジウムが酸化セリウムの粒子およびゼオライトの粒
子にそれぞれ担持されているため、上記ゼオライトの粒
子においてパラジウムが高密度で担持されること等に起
因してパラジウムにシンタリング現象が生じることが効
果的に防止されることになる。
According to this structure, since the catalyst noble metal, which is excellent in low-temperature activity, is used, the exhaust gas is effectively purified at low temperature. Further, since the palladium is supported on the particles of cerium oxide and the particles of zeolite, respectively, it is effective that a sintering phenomenon occurs in the palladium due to the fact that palladium is supported at a high density in the particles of zeolite. Will be prevented.

【0012】請求項3に係る発明は、上記請求項1また
は2記載のエンジンの排気ガス浄化触媒において、触媒
層に5Å以上の細孔径を有するゼオライトを含有させた
ものである。
The invention according to claim 3 is the exhaust gas purifying catalyst for an engine according to claim 1 or 2, wherein the catalyst layer contains zeolite having a pore size of 5 Å or more.

【0013】この構成によれば、触媒層を構成するゼオ
ライトとして、FAU(フォージャサイト)、β型ゼオ
ライト、MOR(モルデナイト)、LTL(L型ゼオラ
イト)またはMFI(ZSM−5)等の細孔径の大きな
ものを使用したため、排気ガス中に含有された高沸点の
HC成分が上記ゼオライトに効果的に吸着され、効果的
に酸化セリウムのHC被毒を抑制する作用が得られるこ
とになる。
According to this structure, the zeolite constituting the catalyst layer has a pore size such as FAU (faujasite), β-type zeolite, MOR (mordenite), LTL (L-type zeolite) or MFI (ZSM-5). Since the high boiling point HC component contained in the exhaust gas is effectively adsorbed by the zeolite, an effect of effectively suppressing HC poisoning of cerium oxide can be obtained.

【0014】請求項4に係る発明は、上記請求項1〜3
のいずれかに記載のエンジンの排気ガス浄化触媒におい
て、触媒層を構成する酸化セリウムと、ゼオライトとの
合計重量に対にするゼオライトの割合を2.5〜13w
t%の範囲内に設定したものである。
[0014] The invention according to claim 4 is the above-mentioned claims 1-3.
In the exhaust gas purifying catalyst for an engine according to any one of items 1 to 5, the ratio of zeolite to the total weight of cerium oxide constituting the catalyst layer and zeolite is 2.5 to 13 w.
It is set within the range of t%.

【0015】この構成によれば、上記ゼオライトによっ
て酸化セリウムのHC被毒を抑制する効果が十分に発揮
されるとともに、酸化セリウム量が十分に確保されてこ
の酸化セリウムに適正量の酸素が吸蔵されることにな
る。
According to this structure, the zeolite can sufficiently exert the effect of suppressing the HC poisoning of cerium oxide, and the cerium oxide amount is sufficiently secured so that an appropriate amount of oxygen is stored in the cerium oxide. Will be.

【0016】請求項5に係る発明は、上記請求項1〜4
のいずれかに記載のエンジンの排気ガス浄化触媒におい
て、酸化アルミニウムと、パラジウムからなる触媒貴金
属とを含有する第1触媒層上に、触媒貴金属と、酸化セ
リウムと、ゼオライトとを含有する第2触媒層を配設し
たものである。
The invention according to claim 5 is the above-mentioned claims 1 to 4.
In the exhaust gas purifying catalyst for an engine according to any one of the above, a second catalyst containing a catalytic noble metal, cerium oxide, and zeolite on a first catalytic layer containing aluminum oxide and a catalytic noble metal made of palladium. The layers are arranged.

【0017】この構成によれば、第1触媒層の酸化アル
ミニウム成分およびパラジウム成分によって排気ガス中
のHC成分が効果的に浄化されるとともに、上記第1触
媒層による触媒反応熱によってその上方に配設された第
2触媒層が加熱されることにより、この第2触媒層中に
含有された酸化セリウムのHC被毒が効果的に防止され
ることになる。
According to this structure, the HC component in the exhaust gas is effectively purified by the aluminum oxide component and the palladium component of the first catalyst layer, and the HC component in the exhaust gas is distributed above it by the catalytic reaction heat of the first catalyst layer. By heating the provided second catalyst layer, HC poisoning of the cerium oxide contained in the second catalyst layer is effectively prevented.

【0018】[0018]

【発明の実施の形態】図1および図2は、本発明に係る
エンジンの排気ガス浄化触媒の実施形態を示している。
この排気ガス浄化触媒は、エンジンから排出された排気
ガスが導入される複数の貫通孔1が形成されたハニカム
構造の触媒担体2と、この触媒担体2の貫通孔1の壁面
に担持された第1触媒層3と、その上方に配設された第
2触媒層4とを有している。
1 and 2 show an embodiment of an engine exhaust gas purifying catalyst according to the present invention.
This exhaust gas purifying catalyst has a honeycomb-shaped catalyst carrier 2 having a plurality of through holes 1 into which exhaust gas discharged from an engine is introduced, and a catalyst carrier 2 supported on the wall surface of the through holes 1 of the catalyst carrier 2. It has one catalyst layer 3 and a second catalyst layer 4 arranged above it.

【0019】上記第1触媒層3は、酸化アルミニウム
(Al23)の粒子にパラジウムからなる触媒貴金属が
担持された酸化アルミニウム触媒粒子7によって構成さ
れている。また、上記第2触媒層4は、酸素吸蔵能力を
有する酸化セリウム(CeO2)からなる粒子にパラジ
ウム(Pd)からなる貴金属触媒が担持された酸化セリ
ウム触媒粒子5と、ゼオライトからなる粒子に貴金属触
媒が担持されたゼオライト触媒粒子6とによって形成さ
れている。
The first catalyst layer 3 is composed of aluminum oxide catalyst particles 7 in which a catalytic noble metal made of palladium is supported on aluminum oxide (Al 2 O 3 ) particles. The second catalyst layer 4 includes cerium oxide catalyst particles 5 in which a noble metal catalyst made of palladium (Pd) is carried on particles made of cerium oxide (CeO 2 ) having an oxygen storage capacity, and noble metal made of zeolite particles. It is formed of zeolite catalyst particles 6 carrying a catalyst.

【0020】上記第2触媒層4のゼオライト触媒粒子5
を構成するゼオライトは、酸化セリウムをHC被毒させ
易い性質を有するHC成分、つまりトルエン、ヘキサン
またはベンゼン等からなる高沸点のHC成分に対して優
れた吸着性を有するゼオライト、例えばFAU(フォー
ジャサイト)等によって形成されている。
Zeolite catalyst particles 5 of the second catalyst layer 4
The zeolite constituting the is a zeolite having an excellent adsorptivity for an HC component having a property of easily poisoning cerium oxide with HC, that is, a high-boiling HC component such as toluene, hexane, or benzene, such as FAU (forgery). Site) etc.

【0021】また、上記第2触媒層4を構成する酸化セ
リウムと、ゼオライトとの合計重量に対するゼオライト
の割合は、2.5〜13wt%の範囲内に設定されてい
る。これは、ゼオライトの割合が2.5wt%未満とな
ると、後述するようにゼオライトによって酸化セリウム
のHC被毒を抑制する効果が十分に得られなくなり、か
つゼオライトの割合が13wt%よりも多くなると、相
対的に酸化セリウム量が減少してこの酸化セリウムに適
正量の酸素が吸蔵されなくなり、この酸化セリウムから
供給される酸素によって排気ガス中のHC成分を浄化す
る機能が低下することになるからである。
Further, the ratio of zeolite to the total weight of cerium oxide and zeolite constituting the second catalyst layer 4 is set within the range of 2.5 to 13 wt%. This is because when the proportion of zeolite is less than 2.5 wt%, the effect of suppressing HC poisoning of cerium oxide by the zeolite cannot be sufficiently obtained as described later, and when the proportion of zeolite is more than 13 wt%, This is because the amount of cerium oxide is relatively decreased and an appropriate amount of oxygen is not stored in this cerium oxide, and the function of purifying HC components in the exhaust gas by oxygen supplied from this cerium oxide decreases. is there.

【0022】なお、上記第1,第2触媒層3,4に含有
された触媒貴金属は、上記パラジウム(Pd)に限られ
ず、プラチナ(Pt)またはロジウム(Rh)等の他の
貴金属を使用可能であるが、上記パラジウムを使用した
場合には、低温活性に優れているという利点がある。ま
た、上記触媒担体2の容積に対する触媒貴金属の担持量
は、0.1g/リットル以上であれば、特に限定される
ものではないが、この触媒貴金属としてパラジウムを使
用する場合には、その排気ガス浄化機能を十分に維持し
つつ、不必要な触媒貴金属が担持されるのを防止するた
め、触媒担体2に対する担持量を3〜15g/リットル
の範囲内に設定することが望ましい。
The catalytic noble metal contained in the first and second catalyst layers 3 and 4 is not limited to the above palladium (Pd), but other noble metals such as platinum (Pt) or rhodium (Rh) can be used. However, when the above palladium is used, there is an advantage that it is excellent in low-temperature activity. The amount of the catalytic noble metal carried with respect to the volume of the catalyst carrier 2 is not particularly limited as long as it is 0.1 g / liter or more, but when palladium is used as the catalytic noble metal, its exhaust gas In order to prevent unnecessary catalyst noble metal from being supported while maintaining a sufficient purification function, it is desirable to set the amount supported on the catalyst carrier 2 within the range of 3 to 15 g / liter.

【0023】上記排気ガス浄化触媒の製造方法の実施形
態について以下に説明する。まず、γ−アルミナ(γ−
Al23)の粉末480gと、ベーマイト120gと、
水1リットルと、硝酸(HNO3)10ccとを混合し
て撹拌することによりスラリーを作成した後、このスラ
リーに耐熱性金属材またはセラミックス材等からなる触
媒担体2を浸漬してこの触媒担体2に上記スラリーを付
着させて引き上げる。
An embodiment of the method for producing the exhaust gas purifying catalyst will be described below. First, γ-alumina (γ-
480 g of Al 2 O 3 ) powder, 120 g of boehmite,
1 liter of water and 10 cc of nitric acid (HNO 3 ) are mixed and stirred to prepare a slurry, and then a catalyst carrier 2 made of a heat-resistant metal material or a ceramic material is immersed in the slurry to form the catalyst carrier 2 The above slurry is attached to and pulled up.

【0024】そして、触媒担体2に付着した余分なスラ
リーをエアブローによって吹き飛ばした後、250°C
程度の温度で約2時間に亘って乾燥した後、600°C
程度の温度で約2時間に亘って焼成することにより、触
媒担体2に形成された各貫通孔1の内壁面に、多数の細
孔を有するγ−アルミナの層を形成する。
Then, after excess slurry attached to the catalyst carrier 2 is blown off by air blow, it is heated to 250 ° C.
After drying at moderate temperature for about 2 hours, 600 ° C
By calcining at a temperature of about 2 hours for about 2 hours, a γ-alumina layer having a large number of pores is formed on the inner wall surface of each through hole 1 formed in the catalyst carrier 2.

【0025】次いで、上記γ−アルミナの層に所定量の
パラジウムを担持させて第1触媒層3を形成するように
調整されたジニトロシアミンパラジウム溶液に上記触媒
担体2を浸漬し、このジニトロシアミンパラジウム溶液
を上記γ−アルミナの層に付着させた後、250°C程
度の温度下における約2時間の乾燥および600°C程
度の温度下における約2時間の焼成を行うことにより、
第1触媒層3を形成する。
Next, the catalyst carrier 2 is immersed in a dinitrosamine palladium solution prepared so as to form a first catalyst layer 3 by supporting a predetermined amount of palladium on the γ-alumina layer, and the dinitrosine is then added. After depositing the amine palladium solution on the γ-alumina layer, drying is performed at a temperature of about 250 ° C. for about 2 hours and baking is performed at a temperature of about 600 ° C. for about 2 hours.
The first catalyst layer 3 is formed.

【0026】また、酸化セリウムとゼオライトとの合計
重量に対するゼオライトの割合が2.5〜13wt%と
なるように酸化セリウムとゼオライトとを混合して撹拌
した後、これに所定量のジニトロシアミンパラジウム溶
液を加えて撹拌、乾燥させる。そして、700°C程度
の温度下において約2時間に亘って焼成した後、この焼
成物をボールミルによって粉砕することにより、酸化セ
リウムの粉末にパラジウムが担持された酸化セリウム触
媒粒子5と、ゼオライトの粉末にパラジウムが担持され
たゼオライト触媒粉末6とを形成する。
Further, cerium oxide and zeolite were mixed and stirred so that the ratio of zeolite to the total weight of cerium oxide and zeolite was 2.5 to 13 wt%, and then a predetermined amount of dinitrosaminepalladium was added thereto. Add the solution, stir and dry. Then, after calcining at a temperature of about 700 ° C. for about 2 hours, the calcined product is crushed by a ball mill to obtain cerium oxide catalyst particles 5 in which palladium is supported on cerium oxide powder, and zeolite. A zeolite catalyst powder 6 having palladium supported on the powder is formed.

【0027】その後、上記酸化セリウム触媒粉末5およ
びゼオライト触媒粉末6の混合物540gと、ベーマイ
ト60gと、水1リットルと、硝酸(HNO3)10c
cとを混合して撹拌することによりスラリーを作成した
後、このスラリーに上記触媒担体2を浸漬してこの担体
2に上記スラリーを付着させて引き上げる。そして、触
媒担体2に付着した余分なスラリーをエアブローによっ
て吹き飛ばした後、200°C程度の温度で約2時間に
亘って乾燥した後、600°C程度の温度で約2時間に
亘って焼成することにより、酸化セリウム触媒粉末5と
ゼオライト触媒粉末6とによって構成された第2触媒層
4を上記第1触媒層3上に形成する。
Then, 540 g of a mixture of the cerium oxide catalyst powder 5 and the zeolite catalyst powder 6 described above, 60 g of boehmite, 1 liter of water, and 10 c of nitric acid (HNO 3 ).
After mixing with c and stirring to form a slurry, the catalyst carrier 2 is dipped in the slurry, the slurry is attached to the carrier 2, and the catalyst 2 is pulled up. Then, after the excess slurry attached to the catalyst carrier 2 is blown off by air blow, it is dried at a temperature of about 200 ° C for about 2 hours and then calcined at a temperature of about 600 ° C for about 2 hours. Thereby, the second catalyst layer 4 composed of the cerium oxide catalyst powder 5 and the zeolite catalyst powder 6 is formed on the first catalyst layer 3.

【0028】上記構成の排気ガス浄化触媒は、酸化セリ
ウムによって形成された粒子にパラジウム等の触媒貴金
属が担持された酸化セリウム触媒粒子5と、高沸点のH
C成分に対して優れた吸着性を有するゼオライトによっ
て形成された粒子にパラジウム等等触媒貴金属が担持さ
れたゼオライト触媒粒子6とからなる触媒層を有してい
るため、トルエン等からなる高沸点のHC成分が酸化セ
リウムに化学吸着し、この酸化セリウムがHC被毒する
ことを効果的に防止することができる。したがって、上
記酸化セリウムに十分な量の酸素を吸収させ、この酸化
セリウムから放出される酸素と、上記触媒貴金属の触媒
作用とにより、排気ガス中のHC成分を効果的に酸化し
て排気ガスを浄化することができる。
The exhaust gas purifying catalyst having the above-mentioned structure comprises cerium oxide catalyst particles 5 in which a catalytic noble metal such as palladium is supported on particles formed of cerium oxide, and H having a high boiling point.
Since it has a catalyst layer composed of zeolite catalyst particles 6 in which a catalytic noble metal such as palladium is supported on particles formed of zeolite having excellent adsorptivity for C component, it has a high boiling point such as toluene. It is possible to effectively prevent HC components from being chemically adsorbed to cerium oxide and poisoning the cerium oxide with HC. Therefore, the cerium oxide absorbs a sufficient amount of oxygen, and the oxygen released from the cerium oxide and the catalytic action of the catalytic noble metal effectively oxidize the HC component in the exhaust gas to produce the exhaust gas. Can be purified.

【0029】上記触媒層を有するガス浄化触媒の性能を
確認するために行った実験例について以下に説明する。
この実験には、触媒担体2に対する担持量が10g/リ
ットルに設定されたパラジウムからなる触媒貴金属と、
酸化セリウムと、FAUからなるゼオライトとを含有
し、上記酸化セリウムとゼオライトとの合計重量に対す
るゼオライトの割合が10wt%に設定された触媒層を
有する本発明の実施例Aに係る排気ガス浄化触媒と、上
記ゼオライトを省略して酸化セリウムとパラジウムから
なる貴金属触媒とによって構成された触媒層を有する比
較例Bに係る排気ガス浄化触媒とを使用した。
An experimental example conducted for confirming the performance of the gas purification catalyst having the above catalyst layer will be described below.
In this experiment, a catalyst noble metal made of palladium whose loading amount on the catalyst carrier 2 was set to 10 g / liter,
An exhaust gas purifying catalyst according to Example A of the present invention, which comprises a catalyst layer containing cerium oxide and a zeolite made of FAU and having a ratio of the zeolite to the total weight of the cerium oxide and the zeolite set to 10 wt%. The exhaust gas purifying catalyst according to Comparative Example B having a catalyst layer composed of cerium oxide and a noble metal catalyst made of palladium was used by omitting the zeolite.

【0030】そして、上記各排気ガス浄化触媒に、30
0°Cの温度下で1000ppmのトルエンを20分間
に亘って流通させて吸着させるとともに、200°Cの
温度下で空燃比(A/F)が14.7±0.9に設定さ
れた模擬排気ガスを60000h-1の空間速度(SV)
で供給し、排気ガス中のHC成分の浄化率をそれぞれ測
定した。
Then, each of the above exhaust gas purifying catalysts has 30
Simulated with 1000 ppm toluene flowing at 20 ° C. for 20 minutes to adsorb, and at 200 ° C. the air-fuel ratio (A / F) was set to 14.7 ± 0.9. Exhaust gas space velocity (SV) of 60,000 h -1
The purification rate of the HC component in the exhaust gas was measured.

【0031】上記排気ガス浄化触媒にトルエンを吸着さ
せる前と、トルエンを吸着させた後とで、HC成分の浄
化率がどのように変化するかを比較したところ、図3に
示すように、本発明の実施例Aに係る排気ガス浄化触媒
では、トルエンの吸着の前後でHC成分の浄化率がほと
んど変化していないのに対し、比較例Bに係る排気ガス
浄化触媒では、トルエンの吸着後にHC成分の浄化率が
大幅に低下していることが確認された。
As a comparison of how the purification rate of the HC component changes before and after adsorbing toluene on the exhaust gas purifying catalyst, as shown in FIG. In the exhaust gas purifying catalyst according to Example A of the invention, the purification rate of HC components hardly changed before and after the adsorption of toluene, whereas in the exhaust gas purifying catalyst according to Comparative Example B, the HC purification rate after adsorption of toluene It was confirmed that the purification rate of the components was significantly reduced.

【0032】また、上記実験例において、酸化セリウム
に対するトルエンの吸着状態を確認するIRスペクトル
(赤外吸収スペクトル)分析を行ったところ、比較例B
では、図4に示すように、化学吸着したHC種のピーク
値が高いのに対し、本発明の実施例Aでは、図5に示す
ように、化学吸着したHC種のピーク値が高い比較的低
いことが確認された。これは、上記実施例Aに示すよう
に、触媒層にFAUからなるゼオライトを触媒層に含有
させた場合には、ゼオライトにトルエンが効果的に吸着
されるため、酸化セリウムに化学吸着するトルエンの量
が減少してそのHC被毒の発生が効果的に抑制されるこ
とを示している。
Further, in the above experimental example, IR spectrum (infrared absorption spectrum) analysis for confirming the adsorption state of toluene on cerium oxide was carried out.
Then, as shown in FIG. 4, the peak value of the chemisorbed HC species is high, whereas in Example A of the present invention, as shown in FIG. 5, the peak value of the chemisorbed HC species is relatively high. It was confirmed to be low. This is because, as shown in the above-mentioned Example A, when the catalyst layer contains zeolite made of FAU, toluene is effectively adsorbed by the zeolite, so that the toluene which is chemically adsorbed by cerium oxide is It shows that the amount is decreased and the generation of HC poisoning is effectively suppressed.

【0033】次いで、上記本発明の実施例Aに係る排気
ガス浄化触媒と、上記比較例Bに係る排気ガス浄化触媒
と、上記実施例Aに係る排気ガス浄化触媒のゼオライト
に代えて酸化アルミニウム(Al23)を触媒層に含有
させてなる比較例Cとを使用し、トルエンの流通時間を
種々変化させた場合におけるHC成分の浄化率の変化状
態を測定したところ、図6に示すようなデータが得られ
た。
Then, the exhaust gas purifying catalyst according to Example A of the present invention, the exhaust gas purifying catalyst according to Comparative Example B, and the aluminum oxide (instead of the zeolite of the exhaust gas purifying catalyst according to Example A above) Al 2 O 3 ) was used in Comparative Example C in which the catalyst layer was contained, and the change state of the purification rate of the HC component was measured when the circulation time of toluene was variously changed, and as shown in FIG. Data was obtained.

【0034】上記のデータから、本発明の実施例Aで
は、トルエンの流通時間を長くした場合においても、H
C成分の浄化率がそれほど大きく低下していないのに対
し、ゼオライトおよび酸化アルミニウムのいずれをも触
媒層に含有させていない比較例Bでは、トルエンの流通
時間が長くなるのに応じてHC成分の浄化率が顕著に低
下することが確認された。
From the above data, in Example A of the present invention, even when the circulation time of toluene was lengthened, H
While the purification rate of the C component was not significantly lowered, in Comparative Example B in which neither the zeolite nor the aluminum oxide was contained in the catalyst layer, the amount of HC component It was confirmed that the purification rate was significantly reduced.

【0035】また、上記ゼオライトに代えて酸化アルミ
ニウムを触媒層に含有させてなる比較例Cでは、トルエ
ンの流通時間が短い場合におけるHC成分の浄化率が良
好である反面、トルエンの流通時間が長くなるのに応じ
てHC成分の浄化率が急激に低下することが確認され
た。これは、触媒層に含有された上記酸化アルミニウム
は、トルエンの吸収容量が小さく、トルエンの吸着能力
が早期に損なわれることを示している。
Further, in Comparative Example C in which aluminum oxide is contained in the catalyst layer instead of the above zeolite, the purification rate of the HC component is good when the toluene circulation time is short, while the toluene circulation time is long. It was confirmed that the purification rate of the HC component drastically decreases in accordance with the above. This indicates that the aluminum oxide contained in the catalyst layer has a small toluene absorption capacity, and the toluene adsorption capacity is impaired at an early stage.

【0036】さらに、本発明に係る排気ガス浄化装置に
おいて、触媒層に含有されたゼオライトの割合がHC成
分の浄化率に及ぼす影響を確認する実験を行ったとこ
ろ、図7に示すようなデータが得られた。すなわち、触
媒層を構成する酸化セリウムと、ゼオライトとの合計重
量に対するゼオライトの割合(wt%)を種々の値に設
定し、トルエンの吸着後におけるHC成分の浄化率をそ
れぞれ測定したところ、ゼオライトの割合(wt%)を
2.5〜13wt%の範囲内に設定した場合に、排ガス
中のHC成分を効果的に浄化できることが確認された。
Further, in the exhaust gas purifying apparatus according to the present invention, an experiment was conducted to confirm the effect of the proportion of zeolite contained in the catalyst layer on the purification rate of HC components. Was obtained. That is, the cerium oxide constituting the catalyst layer and the ratio of the zeolite to the total weight of the zeolite (wt%) is set to various values, and the purification rate of the HC component after the adsorption of toluene was measured, respectively. It was confirmed that the HC component in the exhaust gas can be effectively purified when the ratio (wt%) is set within the range of 2.5 to 13 wt%.

【0037】これは、ゼオライトの割合が2.5wt%
未満になると、ゼオライト量が少ないために、このゼオ
ライトによる上記酸化セリウムのHC被毒を抑制する効
果が不十分となり、かつゼオライトの割合が13wt%
よりも多くなると、相対的に酸化セリウム量が減少する
ために、この酸化セリウムに適正量の酸素を吸蔵させる
ことができなくなり、HC成分の浄化に必要な酸素が得
られなくなるからである。
This is because the proportion of zeolite is 2.5 wt%
When the amount is less than the above, since the amount of zeolite is small, the effect of suppressing the HC poisoning of the cerium oxide by the zeolite becomes insufficient, and the ratio of zeolite is 13 wt%.
When the amount is larger than this, the amount of cerium oxide is relatively decreased, so that an appropriate amount of oxygen cannot be stored in this cerium oxide, and oxygen necessary for purifying the HC component cannot be obtained.

【0038】また、上記酸化セリウムのHC被毒を抑制
する機能を備えたゼオライトは、トルエン等からなる高
沸点のHC成分に対して優れた吸着性を有するゼオライ
トであれば、上記FAU(フォージャサイト)に限られ
ず、5Å以上の細孔径を有するゼオライト、例えばβ型
ゼオライト、MOR(モルデナイト)、LTL(L型ゼ
オライト)またはMFI(ZSM−5)を適用可能であ
る。
If the zeolite having a function of suppressing HC poisoning of cerium oxide is a zeolite having excellent adsorbability for HC components having a high boiling point, such as toluene, the FAU (forgery) However, zeolite having a pore size of 5 Å or more, such as β-type zeolite, MOR (mordenite), LTL (L-type zeolite) or MFI (ZSM-5) is applicable.

【0039】すなわち、図8に示すように、CHA(シ
ャバサイト)、FER(フェリエライト)、MFI(Z
SM−5)、β型ゼオライト、MOR(モルデナイト)
およびLTL(L型ゼオライト)等の種々の細孔径を有
するゼオライトを触媒層に含有させてなる排気ガス浄化
触媒を使用してトルエンの吸着後におけるHC成分の浄
化率をそれぞれ測定したところ、5Å以上の細孔径を有
する上記ゼオライトを触媒層に含有させた場合には、排
気ガス中のHC成分を効果的に浄化できることが確認さ
れた。これは、ゼオライトの細孔径5Å以上であれば、
分子量の大きい上記高沸点のHC成分を効果的に吸着す
ることができ、上記酸化セリウムのHC被毒を効果的に
防止できるためであると考えられる。
That is, as shown in FIG. 8, CHA (chabazite), FER (ferrierite), MFI (Z
SM-5), β-type zeolite, MOR (mordenite)
The purification rate of HC components after adsorption of toluene was measured using exhaust gas purification catalysts containing zeolite having various pore sizes such as LTL and LTL (L-type zeolite) in the catalyst layer. It was confirmed that the HC component in the exhaust gas can be effectively purified when the above-mentioned zeolite having a pore size of 1 is contained in the catalyst layer. If the pore size of zeolite is 5Å or more,
It is considered that this is because the high boiling point HC component having a large molecular weight can be effectively adsorbed and the cerium oxide can be effectively prevented from being poisoned by HC.

【0040】また、上記実施形態では、酸化セリウムに
よって形成された粒子にパラジウムからなる触媒貴金属
が担持された酸化セリウム触媒粒子5と、ゼオライトに
よって形成された粒子にパラジウムからなる触媒貴金属
が担持されたゼオライト触媒粒子6とによって触媒層を
構成したため、上記パラジウムを酸化セリウムの粒子
と、ゼオライトの粒子とに分散させて担持させることが
できる。したがって、上記パラジウムからなる触媒貴金
属が高密度で担持されることを防止し、このパラジウム
にシンタリング現象が生じるのを防止することができ
る。しかも、上記触媒貴金属として低温活性に優れたパ
ラジウムを使用したため、低温領域で排気ガスを効果的
に浄化することができる。
Further, in the above embodiment, the cerium oxide catalyst particles 5 in which the catalyst noble metal made of palladium is carried on the particles made of cerium oxide, and the catalyst noble metal made of palladium are carried in the particles made of zeolite. Since the catalyst layer is composed of the zeolite catalyst particles 6, the palladium can be dispersed and supported on the cerium oxide particles and the zeolite particles. Therefore, it is possible to prevent the catalytic noble metal made of palladium from being loaded at a high density and prevent the sintering phenomenon from occurring in the palladium. Moreover, since palladium, which is excellent in low-temperature activity, is used as the catalyst noble metal, exhaust gas can be effectively purified in the low-temperature region.

【0041】また、上記実施形態に示すように、酸化ア
ルミニウムと、パラジウムからなる触媒貴金属とを含有
する第1触媒層3上に、上記触媒貴金属と、酸化セリウ
ムと、ゼオライトとを含有する第2触媒層4を配設した
場合には、第1触媒層3の酸化アルミニウムおよびパラ
ジウムによって排気ガス中のHC成分を効果的に浄化す
ることができるとともに、上記第1触媒層3による触媒
反応熱によってその上方に配設された第2触媒層4を加
熱することができる。
Further, as shown in the above embodiment, the second catalyst containing the above-mentioned catalyst noble metal, cerium oxide and zeolite is formed on the first catalyst layer 3 containing aluminum oxide and the catalyst noble metal comprising palladium. When the catalyst layer 4 is disposed, the HC component in the exhaust gas can be effectively purified by the aluminum oxide and palladium of the first catalyst layer 3, and the heat of the catalytic reaction by the first catalyst layer 3 can be obtained. The second catalyst layer 4 arranged above it can be heated.

【0042】したがって、上記第2触媒層4中に含有さ
れた酸化セリウムに吸着されたHC成分を効果的に離脱
させることにより、上記HC被毒の発生を、さらに効果
的に抑制することができる。しかも、上記のようにパラ
ジウムからなる触媒貴金属を第1触媒層3と第2触媒層
4とに分散させて担持させることにより、上記パラジウ
ムのシンタリング(凝集)を効果的に抑制できるという
利点がある。
Therefore, by effectively releasing the HC component adsorbed to the cerium oxide contained in the second catalyst layer 4, the generation of HC poisoning can be suppressed more effectively. . Moreover, by dispersing and supporting the catalytic noble metal made of palladium in the first catalyst layer 3 and the second catalyst layer 4 as described above, it is possible to effectively suppress the sintering (aggregation) of the palladium. is there.

【0043】なお、酸化アルミニウムからなる粒子にパ
ラジウムを担持させることによって形成された第1触媒
層3と、酸化セリウムの粒子にパラジウムを担持させた
酸化セリウム触媒粒子5およびゼオライトの粒子にパラ
ジウムを担持させたゼオライト触媒粒子6からなる第2
触媒層4とを有し、かつ触媒担体2に対する第1,第2
触媒層3,4のパラジウムの担持量がそれぞれ5g/リ
ットルに設定されてなる本発明の第1実施例A1と、第
1触媒層3のパラジウムの担持量が半分に設定された点
を除いて上記第1実施例A1と同様に構成された第2実
施例A2と、第1触媒層3の触媒貴金属としてプラチナ
(Pt)を使用した点を除いて上記第1実施例A1と同
様に構成された第3実施例A3とにおいて、上記トルエ
ンの吸着後におけるHC成分の浄化率をそれぞれ測定し
たところ、図9に示すようなデータが得られた。
The first catalyst layer 3 formed by supporting palladium on particles made of aluminum oxide, the cerium oxide catalyst particles 5 in which palladium is supported on particles of cerium oxide, and the palladium on catalyst particles of zeolite. Second composed of agitated zeolite catalyst particles 6
A catalyst layer 4 and first and second catalyst carriers 2.
Aside from the first embodiment A1 of the present invention in which the amount of palladium supported on the catalyst layers 3 and 4 is set to 5 g / liter, and the amount of palladium supported on the first catalyst layer 3 is set to half. A second embodiment A2 having the same structure as the first embodiment A1 and the same structure as the first embodiment A1 except that platinum (Pt) is used as the catalytic noble metal of the first catalyst layer 3. The third embodiment A3 and the third embodiment A3 were each measured for the purification rate of the HC component after the adsorption of toluene, and the data shown in FIG. 9 were obtained.

【0044】上記図9に示すデータから、下方の第1触
媒層3を構成する触媒貴金属の種類およびその担持量の
如何に拘らず、酸素吸蔵能力を有する酸化パラジウム
と、高沸点のHC成分に対して優れた吸着性を有するゼ
オライトと、パラジウムからなる触媒貴金属とを含有す
る第2触媒層4を設けた場合には、酸化アルミニウムか
らなる粒子にパラジウムを担持させてなる成分によって
構成された第1触媒層と、上記ゼオライトを省略して酸
化セリウムの粒子にパラジウムからなる貴金属触媒を担
持させてなる成分によって構成された第2触媒層とを有
する比較例Bに係る排気ガス浄化触媒に比べ、トルエン
吸着後におけるHC成分の浄化率を適正値に維持できる
ことが確認された。
From the data shown in FIG. 9 above, regardless of the kind of the catalytic noble metal forming the lower first catalyst layer 3 and the amount of the supported precious metal, palladium oxide having an oxygen storage capacity and HC component having a high boiling point were selected. On the other hand, when the second catalyst layer 4 containing a zeolite having excellent adsorptivity and a catalytic noble metal made of palladium is provided, the second catalyst layer 4 made of a component obtained by supporting palladium on particles made of aluminum oxide is used. Compared to the exhaust gas purifying catalyst according to Comparative Example B, which has one catalyst layer and a second catalyst layer that is formed by omitting the zeolite and supporting a noble metal catalyst made of palladium on particles of cerium oxide, It was confirmed that the purification rate of the HC component after toluene adsorption could be maintained at an appropriate value.

【0045】[0045]

【発明の効果】以上説明したように、請求項1に係る発
明は、エンジンの排気系に設置される排気ガス浄化触媒
であって、触媒貴金属と、酸素吸蔵能力を有する酸化セ
リウムと、高沸点のHC成分に対して優れた吸着性を有
するゼオライトとを含有する触媒層を設けたため、トル
エン等からなる高沸点のHC成分が酸化セリウムに化学
吸着することによる酸化セリウムのHC被毒を効果的に
防止することができる。したがって、上記酸化セリウム
に適正量の酸素を吸蔵させてこの酸化セリウムから放出
される酸素と、上記触媒貴金属の触媒作用とにより、H
C成分を効果的に酸化して排気ガスを浄化できるという
利点がある。
As described above, the invention according to claim 1 is an exhaust gas purifying catalyst installed in an exhaust system of an engine, comprising a catalytic noble metal, cerium oxide having an oxygen storage capacity, and a high boiling point. Since a catalyst layer containing a zeolite having an excellent adsorbability for the HC component of the above is provided, the cerium oxide is effectively poisoned by HC due to the chemical adsorption of the high boiling point HC component such as toluene to the cerium oxide. Can be prevented. Therefore, due to the oxygen released from the cerium oxide by causing the cerium oxide to store a proper amount of oxygen, and the catalytic action of the catalytic noble metal, H 2
There is an advantage that the C component can be effectively oxidized to purify the exhaust gas.

【0046】また、請求項2に係る発明は、酸化セリウ
ムによって形成された粒子にパラジウムからなる触媒貴
金属が担持された酸化セリウム触媒粒子と、ゼオライト
によって形成された粒子にパラジウムからなる触媒貴金
属が担持されたゼオライト触媒粒子とによって触媒層を
構成したため、上記ゼオライト粒子にパラジウムが高密
度で担持されること等に起因してパラジウムのシンタリ
ング現象が生じるの効果的に防止することができる。さ
らに、上記触媒貴金属として低温活性に優れたパラジウ
ムを使用したため、低温において排気ガスを効果的に浄
化できるという利点がある。
Further, the invention according to claim 2 is such that cerium oxide catalyst particles in which particles of cerium oxide are loaded with a catalytic noble metal of palladium, and particles of zeolite are loaded with a catalytic noble metal of palladium. Since the catalyst layer is composed of the zeolite particles thus prepared, it is possible to effectively prevent the sintering phenomenon of palladium due to the fact that palladium is loaded on the zeolite particles at a high density. Further, since palladium, which is excellent in low-temperature activity, is used as the catalyst noble metal, there is an advantage that exhaust gas can be effectively purified at low temperature.

【0047】また、請求項3に係る発明は、上記触媒層
にFAU(フォージャサイト)、β型ゼオライト、MO
R(モルデナイト)、LTL(L型ゼオライト)または
MFI(ZSM−5)等の5Å以上の細孔径を有するゼ
オライトを含有させたため、分子量の大きい上記高沸点
のHC成分を効果的に吸着し、上記酸化セリウムのHC
被毒を効果的に防止することができる。したがって、上
記酸化セリウムに適正量の酸素を吸蔵させ、この酸化セ
リウムから放出される酸素と、上記触媒貴金属の触媒作
用とにより、HC成分を効果的に酸化して排気ガスを浄
化することができる。
In the invention according to claim 3, the catalyst layer has FAU (faujasite), β-type zeolite, and MO.
Since R (mordenite), LTL (L-type zeolite), MFI (ZSM-5), or other zeolite having a pore size of 5Å or more is contained, it effectively adsorbs the high-boiling HC component having a large molecular weight, and Cerium oxide HC
Poisoning can be effectively prevented. Therefore, the cerium oxide can store an appropriate amount of oxygen, and the oxygen released from the cerium oxide and the catalytic action of the catalytic noble metal can effectively oxidize the HC component to purify the exhaust gas. .

【0048】また、請求項4に係る発明は、触媒層を構
成する酸化セリウムと、ゼオライトとの合計重量に対す
るゼオライトの割合を2.5〜13wt%の範囲内に設
定したため、上記ゼオライトの担持量を十分に確保して
このゼオライトによって酸化セリウムのHC被毒を確実
に抑制することができるとともに、酸化セリウム量が減
少することによる酸素吸蔵能力の低下を防止し、この酸
化セリウムから供給される酸素によって排気ガス中のH
C成分を効果的に浄化することができる。
Further, in the invention according to claim 4, since the ratio of zeolite with respect to the total weight of cerium oxide constituting the catalyst layer and the zeolite is set within the range of 2.5 to 13 wt%, the amount of the above zeolite supported is set. With this zeolite, HC poisoning of cerium oxide can be surely suppressed by this zeolite, and a decrease in oxygen storage capacity due to a decrease in the amount of cerium oxide is prevented, and oxygen supplied from this cerium oxide is prevented. Due to H in the exhaust gas
The C component can be effectively purified.

【0049】また、請求項5に係る発明は、酸化アルミ
ニウムと、触媒貴金属とを含有する第1触媒層上に、触
媒貴金属と、酸化セリウムと、ゼオライトとを含有する
第2触媒層を配設したため、第1触媒層の酸化アルミニ
ウムおよびパラジウムによって排気ガス中のHC成分を
効果的に浄化できるとともに、上記第1触媒層による触
媒反応熱によってその上方に配設された第2触媒層を加
熱することにより、この第2触媒層中に含有された酸化
セリウムのHC被毒を効果的に防止できるという利点が
ある。
Further, in the invention according to claim 5, the second catalyst layer containing the catalytic noble metal, cerium oxide and zeolite is disposed on the first catalyst layer containing the aluminum oxide and the catalytic noble metal. Therefore, the HC component in the exhaust gas can be effectively purified by the aluminum oxide and palladium of the first catalyst layer, and the second catalyst layer disposed thereabove is heated by the heat of the catalytic reaction by the first catalyst layer. As a result, there is an advantage that HC poisoning of the cerium oxide contained in the second catalyst layer can be effectively prevented.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】本発明に係る排気ガス浄化触媒の実施形態を示
す全体説明図である。
FIG. 1 is an overall explanatory view showing an embodiment of an exhaust gas purifying catalyst according to the present invention.

【図2】排気ガス浄化触媒の要部を示す部分拡大図説明
図である。
FIG. 2 is a partially enlarged explanatory view showing a main part of an exhaust gas purifying catalyst.

【図3】トルエンの吸着によるHC成分の浄化率の変化
状態を示すグラフである。
FIG. 3 is a graph showing changes in the purification rate of HC components due to the adsorption of toluene.

【図4】比較例に係る触媒層にトルエンを吸着させた場
合のIRスペクトル図である。
FIG. 4 is an IR spectrum diagram when toluene is adsorbed on a catalyst layer according to a comparative example.

【図5】本発明の実施例に係る触媒層にトルエンを吸着
させた場合のIRスペクトル図である。
FIG. 5 is an IR spectrum diagram when toluene is adsorbed on the catalyst layer according to the example of the present invention.

【図6】トルエンの流通時間とHC成分の浄化率の変化
状態との関係を示すグラフである。
FIG. 6 is a graph showing the relationship between the circulation time of toluene and the changing state of the purification rate of HC components.

【図7】ゼオライトの割合とHC成分の浄化率との関係
を示すグラフである。
FIG. 7 is a graph showing the relationship between the proportion of zeolite and the purification rate of HC components.

【図8】ゼオライトの細孔径とHC成分の浄化率との関
係を示すグラフである。
FIG. 8 is a graph showing the relationship between the pore size of zeolite and the purification rate of HC components.

【図9】第1触媒層の成分とHC成分の浄化率との関係
を示すグラフである。
FIG. 9 is a graph showing the relationship between the components of the first catalyst layer and the purification rates of HC components.

【図10】自動車の走行距離とHC成分の排出量との関
係を示すグラフである。
FIG. 10 is a graph showing the relationship between the distance traveled by an automobile and the amount of HC component emitted.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

3 第1触媒層 4 第2触媒層 5 酸化セリウム触媒粒子 6 ゼオライト触媒粒子 3 First catalyst layer 4 Second catalyst layer 5 Cerium oxide catalyst particles 6 Zeolite catalyst particles

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 B01J 23/63 B01D 53/36 ZAB 29/068 ZAB 104A 29/12 B01J 23/56 301A (72)発明者 岡本 謙治 広島県安芸郡府中町新地3番1号 マツダ 株式会社内─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code Internal reference number FI Technical display location B01J 23/63 B01D 53/36 ZAB 29/068 ZAB 104A 29/12 B01J 23/56 301A (72) Inventor Kenji Okamoto 3-1, Shinchi, Fuchu-cho, Aki-gun, Hiroshima Mazda Co., Ltd.

Claims (5)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 エンジンの排気系に設置される排気ガス
浄化触媒であって、触媒貴金属と、酸素吸蔵能力を有す
る酸化セリウムと、高沸点のHC成分に対して優れた吸
着性を有するゼオライトとを含有する触媒層を設けたこ
とを特徴とするエンジンの排気ガス浄化触媒。
1. An exhaust gas purifying catalyst installed in an exhaust system of an engine, comprising a catalytic noble metal, cerium oxide having an oxygen storage capacity, and zeolite having an excellent adsorbing ability for a high boiling point HC component. An exhaust gas purifying catalyst for an engine, characterized in that a catalyst layer containing is provided.
【請求項2】 酸化セリウムによって形成された粒子に
パラジウムからなる触媒貴金属が担持された酸化セリウ
ム触媒粒子と、ゼオライトによって形成された粒子にパ
ラジウムからなる触媒貴金属が担持されたゼオライト触
媒粒子とによって触媒層を構成したことを特徴とする請
求項1記載のエンジンの排気ガス浄化触媒。
2. A catalyst comprising cerium oxide catalyst particles in which a catalytic noble metal made of palladium is supported on particles formed of cerium oxide, and zeolite catalyst particles in which a catalytic noble metal made of palladium is supported on particles formed of zeolite. The exhaust gas purifying catalyst for an engine according to claim 1, wherein the catalyst comprises a layer.
【請求項3】 触媒層に5Å以上の細孔径を有するゼオ
ライトを含有させたことを特徴とする請求項1または2
記載のエンジンの排気ガス浄化触媒。
3. The catalyst layer containing zeolite having a pore size of 5 Å or more, according to claim 1 or 2.
Exhaust gas purifying catalyst for the engine described.
【請求項4】 触媒層を構成する酸化セリウムと、ゼオ
ライトとの合計重量に対するゼオライトの割合を2.5
〜13wt%の範囲内に設定したことを特徴とする請求
項1〜3のいずれかに記載のエンジンの排気ガス浄化触
媒。
4. The ratio of zeolite to the total weight of cerium oxide and the zeolite constituting the catalyst layer is 2.5.
The exhaust gas purifying catalyst for an engine according to any one of claims 1 to 3, wherein the catalyst is set in a range of -13 wt%.
【請求項5】 酸化アルミニウムと、触媒貴金属とを含
有する第1触媒層上に、触媒貴金属と、酸化セリウム
と、ゼオライトとを含有する第2触媒層を配設したこと
を特徴とする請求項1〜4のいずれかに記載のエンジン
の排気ガス浄化触媒。
5. A second catalyst layer containing a catalytic noble metal, cerium oxide and zeolite is disposed on a first catalyst layer containing aluminum oxide and a catalytic noble metal. The exhaust gas purifying catalyst for an engine according to any one of 1 to 4.
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