JPH09178721A - 水素・炭化水素混合物のガスクロマトグラフによる同時分析方法、およびガスクロマトグラフ - Google Patents
水素・炭化水素混合物のガスクロマトグラフによる同時分析方法、およびガスクロマトグラフInfo
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- JPH09178721A JPH09178721A JP34160095A JP34160095A JPH09178721A JP H09178721 A JPH09178721 A JP H09178721A JP 34160095 A JP34160095 A JP 34160095A JP 34160095 A JP34160095 A JP 34160095A JP H09178721 A JPH09178721 A JP H09178721A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】水素と各種炭化水素とを含む混合物を、一台の
ガスクロマトグラフにより同時に短時間で精度良く分析
する。 【解決手段】分離カラムとして、内径０．２５ｍｍ、液
相膜厚３μｍ、長さ６０ｍのキャピラリーカラム１を用
いた。検出器として、熱伝導度検出器２および水素炎イ
オン化検出器３の両方を用い、キャピラリーカラム１側
からこの順で接続した。また、熱伝導度検出器２のセル
内滞留時間を０．０３５秒とした。
ガスクロマトグラフにより同時に短時間で精度良く分析
する。 【解決手段】分離カラムとして、内径０．２５ｍｍ、液
相膜厚３μｍ、長さ６０ｍのキャピラリーカラム１を用
いた。検出器として、熱伝導度検出器２および水素炎イ
オン化検出器３の両方を用い、キャピラリーカラム１側
からこの順で接続した。また、熱伝導度検出器２のセル
内滞留時間を０．０３５秒とした。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、水素と各種炭化水
素との混合物をガスクロマトグラフで分析する方法およ
びこの方法が実施可能なガスクロマトグラフに関し、特
に、水素とともに例えば炭素数１〜２０（Ｃ1 〜Ｃ20）
の広範囲な組成の炭化水素を含む混合物を、同時に短時
間で精度良く分析できる方法および装置に関するもので
ある。
素との混合物をガスクロマトグラフで分析する方法およ
びこの方法が実施可能なガスクロマトグラフに関し、特
に、水素とともに例えば炭素数１〜２０（Ｃ1 〜Ｃ20）
の広範囲な組成の炭化水素を含む混合物を、同時に短時
間で精度良く分析できる方法および装置に関するもので
ある。
【０００２】
【従来の技術】従来、水素とともに炭素数１〜２０（Ｃ
1 〜Ｃ20）の各種炭化水素を含む混合物をガスクロマト
グラフで分析する場合には、例えば、三台のガスクロマ
トグラフを使用し、それぞれの結果を合成して組成を求
めていた。すなわち、第一のガスクロマトグラフでは、
主に水素とＣ1 ，Ｃ2 を定量するために、シリカゲルを
吸着剤とした充填カラムに熱伝導度検出器（セル容量１
００〜１１０μｌ）を接続した装置を使用し、セル内滞
留時間を１〜１０秒とする。第二のガスクロマトグラフ
では、主にＣ3 〜Ｃ5 を定量するために、シマライトＮ
ＡＷ−１０１（材質：珪藻土）を担体とし、これに液相
として信和化工社製セバコニトリルを１０〜３０％コー
ティングした粒子を充填した充填カラムに、熱伝導度検
出器（セル容量１００〜１１０μｌ）を接続した装置を
使用し、セル内滞留時間を１〜１０秒とする。また、第
三のガスクロマトグラフでは、主にＣ 6 〜Ｃ20を定量す
るために、キャピラリィカラムＨＲ−１（内径０．２〜
０．５ｍｍ、液相材質：ジメチルシリコーン系、膜厚
０．２〜０．５μｍ、長さ２５ｍ〜５０ｍ）に水素炎イ
オン化検出器を接続した装置を使用する。
1 〜Ｃ20）の各種炭化水素を含む混合物をガスクロマト
グラフで分析する場合には、例えば、三台のガスクロマ
トグラフを使用し、それぞれの結果を合成して組成を求
めていた。すなわち、第一のガスクロマトグラフでは、
主に水素とＣ1 ，Ｃ2 を定量するために、シリカゲルを
吸着剤とした充填カラムに熱伝導度検出器（セル容量１
００〜１１０μｌ）を接続した装置を使用し、セル内滞
留時間を１〜１０秒とする。第二のガスクロマトグラフ
では、主にＣ3 〜Ｃ5 を定量するために、シマライトＮ
ＡＷ−１０１（材質：珪藻土）を担体とし、これに液相
として信和化工社製セバコニトリルを１０〜３０％コー
ティングした粒子を充填した充填カラムに、熱伝導度検
出器（セル容量１００〜１１０μｌ）を接続した装置を
使用し、セル内滞留時間を１〜１０秒とする。また、第
三のガスクロマトグラフでは、主にＣ 6 〜Ｃ20を定量す
るために、キャピラリィカラムＨＲ−１（内径０．２〜
０．５ｍｍ、液相材質：ジメチルシリコーン系、膜厚
０．２〜０．５μｍ、長さ２５ｍ〜５０ｍ）に水素炎イ
オン化検出器を接続した装置を使用する。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、前記従
来の方法では、三台のガスクロマトグラフを使用するた
め作業が煩雑になる、また、各装置で得られた分析結果
から実際の混合物の組成を計算する必要があるため、時
間がかかるとともに分析精度が良くないという問題があ
った。
来の方法では、三台のガスクロマトグラフを使用するた
め作業が煩雑になる、また、各装置で得られた分析結果
から実際の混合物の組成を計算する必要があるため、時
間がかかるとともに分析精度が良くないという問題があ
った。
【０００４】本発明は、このような従来技術の問題点を
解決することを課題とするものであり、水素と広範囲な
組成の炭化水素（例えばＣ1 〜Ｃ20）とを含む混合物
を、一台のガスクロマトグラフにより同時に短時間で精
度良く分析できる方法、およびこの方法が実施可能なガ
スクロマトグラフを提供する。
解決することを課題とするものであり、水素と広範囲な
組成の炭化水素（例えばＣ1 〜Ｃ20）とを含む混合物
を、一台のガスクロマトグラフにより同時に短時間で精
度良く分析できる方法、およびこの方法が実施可能なガ
スクロマトグラフを提供する。
【０００５】
【課題を解決するための手段】上記課題を解決するため
に、請求項１の発明は、水素と各種炭化水素との混合物
をガスクロマトグラフで分析する方法において、熱伝導
度検出器と水素炎イオン化検出器とが分離カラム側から
この順に直列に接続され、分離カラムとして、内径が
０．２５ｍｍ、液相膜厚が３μｍ、長さが６０ｍである
ジメチルシリコーン系のキャピラリーカラムを設置し、
前記熱伝導度検出器のセル容量が３．５μｌであるガス
クロマトグラフを使用し、前記熱伝導度検出器のセル内
滞留時間を０．０３５秒とすることを特徴とする水素・
炭化水素混合物のガスクロマトグラフによる同時分析方
法を提供する。
に、請求項１の発明は、水素と各種炭化水素との混合物
をガスクロマトグラフで分析する方法において、熱伝導
度検出器と水素炎イオン化検出器とが分離カラム側から
この順に直列に接続され、分離カラムとして、内径が
０．２５ｍｍ、液相膜厚が３μｍ、長さが６０ｍである
ジメチルシリコーン系のキャピラリーカラムを設置し、
前記熱伝導度検出器のセル容量が３．５μｌであるガス
クロマトグラフを使用し、前記熱伝導度検出器のセル内
滞留時間を０．０３５秒とすることを特徴とする水素・
炭化水素混合物のガスクロマトグラフによる同時分析方
法を提供する。
【０００６】請求項２の発明は、水素と各種炭化水素と
の混合物をガスクロマトグラフで分析する方法におい
て、熱伝導度検出器と水素炎イオン化検出器とが分離カ
ラム側からこの順に直列に接続され、分離カラムとし
て、内径が０．１ｍｍ以上０．８ｍｍ以下、液相膜厚が
０．０１μｍ以上、長さが１０ｍ以上１５０ｍ以下であ
るキャピラリーカラムを設置したガスクロマトグラフを
使用し、前記熱伝導度検出器のセル容量を０．１μｌ以
上５０μｌ以下とし、かつセル内滞留時間を０．００１
秒以上０．２秒以下とすることを特徴とする水素・炭化
水素混合物のガスクロマトグラフによる同時分析方法を
提供する。
の混合物をガスクロマトグラフで分析する方法におい
て、熱伝導度検出器と水素炎イオン化検出器とが分離カ
ラム側からこの順に直列に接続され、分離カラムとし
て、内径が０．１ｍｍ以上０．８ｍｍ以下、液相膜厚が
０．０１μｍ以上、長さが１０ｍ以上１５０ｍ以下であ
るキャピラリーカラムを設置したガスクロマトグラフを
使用し、前記熱伝導度検出器のセル容量を０．１μｌ以
上５０μｌ以下とし、かつセル内滞留時間を０．００１
秒以上０．２秒以下とすることを特徴とする水素・炭化
水素混合物のガスクロマトグラフによる同時分析方法を
提供する。
【０００７】請求項３の発明は、分離カラムとして、内
径が０．１ｍｍ以上０．８ｍｍ以下、液相膜厚が０．０
１μｍ以上、長さが１０ｍ以上１５０ｍ以下であるキャ
ピラリーカラムを設置し、検出器として、熱伝導度検出
器と水素炎イオン化検出器とを分離カラム側からこの順
に直列に接続したものを設置し、前記熱伝導度検出器の
セル容量を０．１μｌ以上５０μｌ以下としたことを特
徴とする水素・炭化水素混合物同時分析用のガスクロマ
トグラフを提供する。
径が０．１ｍｍ以上０．８ｍｍ以下、液相膜厚が０．０
１μｍ以上、長さが１０ｍ以上１５０ｍ以下であるキャ
ピラリーカラムを設置し、検出器として、熱伝導度検出
器と水素炎イオン化検出器とを分離カラム側からこの順
に直列に接続したものを設置し、前記熱伝導度検出器の
セル容量を０．１μｌ以上５０μｌ以下としたことを特
徴とする水素・炭化水素混合物同時分析用のガスクロマ
トグラフを提供する。
【０００８】請求項２の方法において、キャピラリーカ
ラムの内径、液相膜厚、および長さの間には、内径が小
さいほど液相膜厚は薄くでき、長さが短いほど液相膜厚
は厚くできる関係があり、液相膜厚が厚いほどおよび長
さが長いほど、前記混合物に含まれる各成分の分離性能
は高くなるが、長さが長くなると分析時間が長くなるた
めこれらを総合してキャピラリーカラムの内径、液相膜
厚、および長さを適切に設定する必要がある。
ラムの内径、液相膜厚、および長さの間には、内径が小
さいほど液相膜厚は薄くでき、長さが短いほど液相膜厚
は厚くできる関係があり、液相膜厚が厚いほどおよび長
さが長いほど、前記混合物に含まれる各成分の分離性能
は高くなるが、長さが長くなると分析時間が長くなるた
めこれらを総合してキャピラリーカラムの内径、液相膜
厚、および長さを適切に設定する必要がある。
【０００９】そして、キャピラリーカラムの内径、液相
膜厚、および長さの適切な設定を前提とすれば、前記方
法において、前記キャピラリーカラムによって水素およ
び各種炭化水素の分離が十分に行われ、熱伝導度検出器
によって水素とＣ1 およびＣ 2 の炭化水素が、水素炎イ
オン化検出器によってＣ3 以上の炭化水素が精度良く分
析される。また、熱伝導度検出器のセル内滞留時間が
０．００１秒以上０．２秒以下と短いことによって、各
成分を示すピークの分離性能が高くなる。
膜厚、および長さの適切な設定を前提とすれば、前記方
法において、前記キャピラリーカラムによって水素およ
び各種炭化水素の分離が十分に行われ、熱伝導度検出器
によって水素とＣ1 およびＣ 2 の炭化水素が、水素炎イ
オン化検出器によってＣ3 以上の炭化水素が精度良く分
析される。また、熱伝導度検出器のセル内滞留時間が
０．００１秒以上０．２秒以下と短いことによって、各
成分を示すピークの分離性能が高くなる。
【００１０】請求項２の発明の方法で使用可能なキャピ
ラリーカラムとしては、液相にジメチルシリコーン系や
メチルシリコーン系等を用いた無極性カラムが挙げら
れ、内径のより好ましい範囲としては０．１ｍｍ〜０．
５ｍｍが、液相膜厚のより好ましい範囲としては０．２
μｍ〜４μｍが、カラム長さのより好ましい範囲として
は３０〜１２０ｍが挙げられる。
ラリーカラムとしては、液相にジメチルシリコーン系や
メチルシリコーン系等を用いた無極性カラムが挙げら
れ、内径のより好ましい範囲としては０．１ｍｍ〜０．
５ｍｍが、液相膜厚のより好ましい範囲としては０．２
μｍ〜４μｍが、カラム長さのより好ましい範囲として
は３０〜１２０ｍが挙げられる。
【００１１】キャピラリーカラム内に通すキャリヤーガ
スとしては、Ｎ2 、Ｈｅ、Ａｒなどが使用可能である
が、Ｈ2 ガスの定量性を良くするためにＮ2 を使用する
ことが好ましい。また、キャピラリーカラム内のキャリ
ヤーガスの流速は、線速度で０．１〜１０００ｃｍ／ｓ
ｅｃが好ましく、１〜１００ｃｍ／ｓｅｃであるとより
好ましい。
スとしては、Ｎ2 、Ｈｅ、Ａｒなどが使用可能である
が、Ｈ2 ガスの定量性を良くするためにＮ2 を使用する
ことが好ましい。また、キャピラリーカラム内のキャリ
ヤーガスの流速は、線速度で０．１〜１０００ｃｍ／ｓ
ｅｃが好ましく、１〜１００ｃｍ／ｓｅｃであるとより
好ましい。
【００１２】熱伝導度検出器のセル内滞留時間は、セル
の容積と導入されるメイクアップカグのトータル流量と
で決定されるが、セル容量が０．１μｌ〜５０μｌと小
さいものを使用し、導入されるメイクアップガスのトー
タル流量を１〜１０ｃｍ3 ／ｓｅｃとすることが好まし
い。また、セル内滞留時間のより好ましい範囲は０．０
１〜０．１秒である。
の容積と導入されるメイクアップカグのトータル流量と
で決定されるが、セル容量が０．１μｌ〜５０μｌと小
さいものを使用し、導入されるメイクアップガスのトー
タル流量を１〜１０ｃｍ3 ／ｓｅｃとすることが好まし
い。また、セル内滞留時間のより好ましい範囲は０．０
１〜０．１秒である。
【００１３】サンプルの注入方法としては、スプリット
法およびスプリットレス法があるが、本発明ではスプリ
ット法を採用することが好ましく、その場合のキャリヤ
ーガスのスプリット比は１／１０〜１／１００００の範
囲であることが好ましい。また、キャピラリーカラムの
温度は、Ｈ2 とＣＨ4 とを精度良く分離するため、サン
プルの注入開始後所定時間は１０〜７０℃に保持するこ
とが好ましく、より好ましくは２０〜５０℃に保持す
る。その後、他の成分を効率良く分離するため、所定の
昇温操作を行ってもよい。
法およびスプリットレス法があるが、本発明ではスプリ
ット法を採用することが好ましく、その場合のキャリヤ
ーガスのスプリット比は１／１０〜１／１００００の範
囲であることが好ましい。また、キャピラリーカラムの
温度は、Ｈ2 とＣＨ4 とを精度良く分離するため、サン
プルの注入開始後所定時間は１０〜７０℃に保持するこ
とが好ましく、より好ましくは２０〜５０℃に保持す
る。その後、他の成分を効率良く分離するため、所定の
昇温操作を行ってもよい。
【００１４】また、本発明の方法で分析可能な混合物中
の炭化水素としては、以下の組成式で示されるものをい
う。 Ｃm Ｈ2m+2（ｍ＝０，１，２・・２０）、Ｃm Ｈ2m（ｍ
＝２，３・・２０）、Ｃm Ｈ2m-2（ｍ＝２，３・・２
０）、Ｃm Ｈ2m-4（ｍ＝４，５・・２０）、Ｃm Ｈ2m-6
（ｍ＝５，６・・２０）、Ｃm Ｈ2m-8（ｍ＝６，７・・
２０）、Ｃm Ｈ2m-10 （ｍ＝７，８・・２０）、Ｃm Ｈ
2m-12 （ｍ＝８，９，・・２０）
の炭化水素としては、以下の組成式で示されるものをい
う。 Ｃm Ｈ2m+2（ｍ＝０，１，２・・２０）、Ｃm Ｈ2m（ｍ
＝２，３・・２０）、Ｃm Ｈ2m-2（ｍ＝２，３・・２
０）、Ｃm Ｈ2m-4（ｍ＝４，５・・２０）、Ｃm Ｈ2m-6
（ｍ＝５，６・・２０）、Ｃm Ｈ2m-8（ｍ＝６，７・・
２０）、Ｃm Ｈ2m-10 （ｍ＝７，８・・２０）、Ｃm Ｈ
2m-12 （ｍ＝８，９，・・２０）
【００１５】
【発明の実施の形態】以下、本発明の実施形態について
説明する。図１は本発明の実施形態において使用される
ガスクロマトグラフの流路系を示す概略図である。図１
に示すように、このガスクロマトグラフは、分離カラム
として所定のキャピラリーカラム１を使用し、熱伝導度
検出器２と水素炎イオン化検出器３とからなる二つの検
出器を備えており、キャピラリーカラム１側から熱伝導
度検出器（ＴＣＤ）２、水素炎イオン化検出器（ＦＩ
Ｄ）３の順に直列に接続されている。両検出器はコンピ
ュータ等を介して記録計に接続されている。
説明する。図１は本発明の実施形態において使用される
ガスクロマトグラフの流路系を示す概略図である。図１
に示すように、このガスクロマトグラフは、分離カラム
として所定のキャピラリーカラム１を使用し、熱伝導度
検出器２と水素炎イオン化検出器３とからなる二つの検
出器を備えており、キャピラリーカラム１側から熱伝導
度検出器（ＴＣＤ）２、水素炎イオン化検出器（ＦＩ
Ｄ）３の順に直列に接続されている。両検出器はコンピ
ュータ等を介して記録計に接続されている。
【００１６】また、キャピラリーカラム１と熱伝導度検
出器２とを接続する配管１２にはメークアップガス（Ｎ
2 ）導入用の配管４が、熱伝導度検出器２と水素炎イオ
ン化検出器３とを接続する配管２３にはメークアップガ
ス（Ｎ2 ）導入用の配管５が接続されている。また、試
料注入口６とキャピラリーカラム１とを接続する配管１
６には上流側からキャリヤーガス導入用の配管７、ベン
トガス導出用の配管８が接続されている。なお、ベント
ガス導出用の配管８には可変型流量調整バルブ９が接続
されている。すなわち、この装置はスプリット法により
試料を注入する方式のものである。
出器２とを接続する配管１２にはメークアップガス（Ｎ
2 ）導入用の配管４が、熱伝導度検出器２と水素炎イオ
ン化検出器３とを接続する配管２３にはメークアップガ
ス（Ｎ2 ）導入用の配管５が接続されている。また、試
料注入口６とキャピラリーカラム１とを接続する配管１
６には上流側からキャリヤーガス導入用の配管７、ベン
トガス導出用の配管８が接続されている。なお、ベント
ガス導出用の配管８には可変型流量調整バルブ９が接続
されている。すなわち、この装置はスプリット法により
試料を注入する方式のものである。
【００１７】したがって、試料注入口６から注入された
サンプルは気化室で気化され、配管７から導入されたキ
ャリヤーガスとともにベント側配管８とキャピラリーカ
ラム側配管１６に分離されて流れていく。キャピラリー
カラム１内に入ったサンプルはここを通る際に各成分に
分離され、配管４からのメイクアップガスとともに熱伝
導度検出器２に入り、ここを通過した後に水素炎イオン
化検出器３に入る。この時、熱伝導度検出器２によって
水素とＣ1 およびＣ2 の炭化水素が、水素炎イオン化検
出器３によってＣ3 以上の炭化水素の定量が行われる。
サンプルは気化室で気化され、配管７から導入されたキ
ャリヤーガスとともにベント側配管８とキャピラリーカ
ラム側配管１６に分離されて流れていく。キャピラリー
カラム１内に入ったサンプルはここを通る際に各成分に
分離され、配管４からのメイクアップガスとともに熱伝
導度検出器２に入り、ここを通過した後に水素炎イオン
化検出器３に入る。この時、熱伝導度検出器２によって
水素とＣ1 およびＣ2 の炭化水素が、水素炎イオン化検
出器３によってＣ3 以上の炭化水素の定量が行われる。
【００１８】なお、下記の実施例により本発明の実施形
態をより詳細に説明する。
態をより詳細に説明する。
【００１９】
＜実施例１＞前述の流路系を有するガスクロマトグラフ
を用い、以下に示す条件で、予め組成が明らかな、水素
およびＣ1 〜Ｃ6 の炭化水素からなる混合物を分析し
た。 〔分析条件〕 ガスクロマトグラフ：ヒューレットパッカード社製 ＨＰ−５８９０ 熱伝導度検出器のセル容積：３．５μｌ 熱伝導度検出器はシングルフィラメント方式 キャピラリーカラム：スペルコ社製 ＳＰＢ−１ 液相材質：ジメチルシリコーン 液相膜厚：３μｍ 内径：０．２５ｍｍ 長さ：６０ｍ キャリヤーガスおよびその流速：Ｎ2 、０．５ｍｌ／ｍｉｎ スプリット比＝１／３００ 水素炎イオン化検出器の条件 空気とＨ2 との流速比：空気／Ｈ2 ＝１０８／２７０ レンジ設定：３ 検出器恒温槽温度：２５０℃ メークアップガスおよびその流速：Ｎ2 、５ｍｌ／ｍｉｎ 熱伝導度検出器の条件 レンジ設定：０ 検出器恒温槽温度：２００℃ メークアップガスおよびその流速：Ｎ2 、４０ｍｌ／ｍｉｎ セル内滞留時間：０．０３５秒 カラム温度 ４０℃一定 （１０分間） ４０℃〜１８０℃（１０℃／分） １８０℃一定 （１２分間） サンプル注入量：０．５ｍｌ 気化室温度：１８０℃ このような同じ条件で三回分析した結果を下記の表１に
まとめて示す。
を用い、以下に示す条件で、予め組成が明らかな、水素
およびＣ1 〜Ｃ6 の炭化水素からなる混合物を分析し
た。 〔分析条件〕 ガスクロマトグラフ：ヒューレットパッカード社製 ＨＰ−５８９０ 熱伝導度検出器のセル容積：３．５μｌ 熱伝導度検出器はシングルフィラメント方式 キャピラリーカラム：スペルコ社製 ＳＰＢ−１ 液相材質：ジメチルシリコーン 液相膜厚：３μｍ 内径：０．２５ｍｍ 長さ：６０ｍ キャリヤーガスおよびその流速：Ｎ2 、０．５ｍｌ／ｍｉｎ スプリット比＝１／３００ 水素炎イオン化検出器の条件 空気とＨ2 との流速比：空気／Ｈ2 ＝１０８／２７０ レンジ設定：３ 検出器恒温槽温度：２５０℃ メークアップガスおよびその流速：Ｎ2 、５ｍｌ／ｍｉｎ 熱伝導度検出器の条件 レンジ設定：０ 検出器恒温槽温度：２００℃ メークアップガスおよびその流速：Ｎ2 、４０ｍｌ／ｍｉｎ セル内滞留時間：０．０３５秒 カラム温度 ４０℃一定 （１０分間） ４０℃〜１８０℃（１０℃／分） １８０℃一定 （１２分間） サンプル注入量：０．５ｍｌ 気化室温度：１８０℃ このような同じ条件で三回分析した結果を下記の表１に
まとめて示す。
【００２０】
【表１】
【００２１】また、得られたガスクロマトグラムの一例
を図２に示す。なお、図２において、「1(i)Ｃ4 ＝」
は、「１−ブテン」と「イソブテン」のピークが重なっ
ていることを示す。また、「ｔ２Ｃ4 ＝」は「トランス
−２−ブテン」を、「ｃ２Ｃ4＝」は「シス−２−ブテ
ン」を、「ｅｘ−Ｃ5 」は「ｉ−Ｃ5 （イソペンタ
ン）」および「ｎ−Ｃ5 （直鎖ペンタン）」以外のＣ5
を、「ＢＺ」は「ベンセン」を示す。
を図２に示す。なお、図２において、「1(i)Ｃ4 ＝」
は、「１−ブテン」と「イソブテン」のピークが重なっ
ていることを示す。また、「ｔ２Ｃ4 ＝」は「トランス
−２−ブテン」を、「ｃ２Ｃ4＝」は「シス−２−ブテ
ン」を、「ｅｘ−Ｃ5 」は「ｉ−Ｃ5 （イソペンタ
ン）」および「ｎ−Ｃ5 （直鎖ペンタン）」以外のＣ5
を、「ＢＺ」は「ベンセン」を示す。
【００２２】なお、両検出器からの出力信号を、保持時
間８分後に熱伝導度検出器２から水素炎イオン化検出器
３に切り替えることによって、図２に示すガスクロマト
グラムを得た。表１から分かるように、ほぼ混合組成通
りの分析結果が得られ、三回の分析での測定誤差も小さ
かった。また、分析時間は３５分以内であった。 ＜実施例２〜８＞キャピラリーカラムの内径、液相膜
厚、および長さとスプリット比を下記の表２に示すよう
に変化させた以外は前記実施例１と同様にして、実施例
１と同じ水素およびＣ1 〜Ｃ6 の炭化水素からなる混合
物を分析した。その結果を下記の表３に示す。
間８分後に熱伝導度検出器２から水素炎イオン化検出器
３に切り替えることによって、図２に示すガスクロマト
グラムを得た。表１から分かるように、ほぼ混合組成通
りの分析結果が得られ、三回の分析での測定誤差も小さ
かった。また、分析時間は３５分以内であった。 ＜実施例２〜８＞キャピラリーカラムの内径、液相膜
厚、および長さとスプリット比を下記の表２に示すよう
に変化させた以外は前記実施例１と同様にして、実施例
１と同じ水素およびＣ1 〜Ｃ6 の炭化水素からなる混合
物を分析した。その結果を下記の表３に示す。
【００２３】
【表２】
【００２４】
【表３】
【００２５】表３から分かるように、実施例２〜８とも
ほぼ同じ分析結果が得られ、表１に示す実施例１の結果
ともほぼ一致した。
ほぼ同じ分析結果が得られ、表１に示す実施例１の結果
ともほぼ一致した。
【００２６】
【発明の効果】以上説明したように、請求項１および２
の方法によれば、水素と各種炭化水素との混合物をガス
クロマトグラフで分析する方法において、水素とともに
例えば炭素数１〜２０（Ｃ1 〜Ｃ20）の広範囲な組成の
炭化水素を含む混合物を、同時に短時間で精度良く分析
することができる。また、請求項３のガスクロマトグラ
フによれば、請求項２の方法が実施可能となる。
の方法によれば、水素と各種炭化水素との混合物をガス
クロマトグラフで分析する方法において、水素とともに
例えば炭素数１〜２０（Ｃ1 〜Ｃ20）の広範囲な組成の
炭化水素を含む混合物を、同時に短時間で精度良く分析
することができる。また、請求項３のガスクロマトグラ
フによれば、請求項２の方法が実施可能となる。
【図１】本発明の実施形態において使用されるガスクロ
マトグラフの流路系を示す概略図である。
マトグラフの流路系を示す概略図である。
【図２】本発明の実施例１で得られたガスクロマトグラ
ムである。
ムである。
１ キャピラリーカラム ２ 熱伝導度検出器 ３ 水素炎イオン化検出器
Claims (3)
- 【請求項１】 水素と各種炭化水素との混合物をガスク
ロマトグラフで分析する方法において、 熱伝導度検出器と水素炎イオン化検出器とが分離カラム
側からこの順に直列に接続され、分離カラムとして、内
径が０．２５ｍｍ、液相膜厚が３μｍ、長さが６０ｍで
あるジメチルシリコーン系のキャピラリーカラムを設置
し、前記熱伝導度検出器のセル容量が３．５μｌである
ガスクロマトグラフを使用し、前記熱伝導度検出器のセ
ル内滞留時間を０．０３５秒とすることを特徴とする水
素・炭化水素混合物のガスクロマトグラフによる同時分
析方法。 - 【請求項２】 水素と各種炭化水素との混合物をガスク
ロマトグラフで分析する方法において、 熱伝導度検出器と水素炎イオン化検出器とが分離カラム
側からこの順に直列に接続され、分離カラムとして、内
径が０．１ｍｍ以上０．８ｍｍ以下、液相膜厚が０．０
１μｍ以上、長さが１０ｍ以上１５０ｍ以下であるキャ
ピラリーカラムを設置したガスクロマトグラフを使用
し、前記熱伝導度検出器のセル容量を０．１μｌ以上５
０μｌ以下とし、かつセル内滞留時間を０．００１秒以
上０．２秒以下とすることを特徴とする水素・炭化水素
混合物のガスクロマトグラフによる同時分析方法。 - 【請求項３】 分離カラムとして、内径が０．１ｍｍ以
上０．８ｍｍ以下、液相膜厚が０．０１μｍ以上、長さ
が１０ｍ以上１５０ｍ以下であるキャピラリーカラムを
設置し、検出器として、熱伝導度検出器と水素炎イオン
化検出器とを分離カラム側からこの順に直列に接続した
ものを設置し、前記熱伝導度検出器のセル容量を０．１
μｌ以上５０μｌ以下としたことを特徴とする水素・炭
化水素混合物同時分析用のガスクロマトグラフ。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP34160095A JPH09178721A (ja) | 1995-12-27 | 1995-12-27 | 水素・炭化水素混合物のガスクロマトグラフによる同時分析方法、およびガスクロマトグラフ |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP34160095A JPH09178721A (ja) | 1995-12-27 | 1995-12-27 | 水素・炭化水素混合物のガスクロマトグラフによる同時分析方法、およびガスクロマトグラフ |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09178721A true JPH09178721A (ja) | 1997-07-11 |
Family
ID=18347339
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP34160095A Pending JPH09178721A (ja) | 1995-12-27 | 1995-12-27 | 水素・炭化水素混合物のガスクロマトグラフによる同時分析方法、およびガスクロマトグラフ |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH09178721A (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP2706353A1 (en) * | 2012-09-05 | 2014-03-12 | Siemens Aktiengesellschaft | Gas chromatograph with thermal conductivity detectors in series |
| WO2017061804A1 (ko) * | 2015-10-06 | 2017-04-13 | 주식회사 엘지화학 | 가스 크로마토그래피를 이용한 가스시료 고속 분석장치 및 이의 방법 |
| JP2017536553A (ja) * | 2014-12-05 | 2017-12-07 | ユニヴェルシテ・ドゥ・ストラスブールＵｎｉｖｅｒｓｉｔｅ Ｄｅ Ｓｔｒａｓｂｏｕｒｇ | 揮発性有機化合物を検出するためのマイクロデバイス、およびガス試料中に含有される少なくとも１種の揮発性有機化合物を検出するための方法 |
| WO2020008168A1 (en) * | 2018-07-04 | 2020-01-09 | Orbital Gas Systems Limited | Pipeline monitoring system, method, and apparatus |
| CN114509525A (zh) * | 2021-12-29 | 2022-05-17 | 聚光科技(杭州)股份有限公司 | 氢气和碳氢化合物的色谱分析装置和方法 |
-
1995
- 1995-12-27 JP JP34160095A patent/JPH09178721A/ja active Pending
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP2706353A1 (en) * | 2012-09-05 | 2014-03-12 | Siemens Aktiengesellschaft | Gas chromatograph with thermal conductivity detectors in series |
| JP2017536553A (ja) * | 2014-12-05 | 2017-12-07 | ユニヴェルシテ・ドゥ・ストラスブールＵｎｉｖｅｒｓｉｔｅ Ｄｅ Ｓｔｒａｓｂｏｕｒｇ | 揮発性有機化合物を検出するためのマイクロデバイス、およびガス試料中に含有される少なくとも１種の揮発性有機化合物を検出するための方法 |
| WO2017061804A1 (ko) * | 2015-10-06 | 2017-04-13 | 주식회사 엘지화학 | 가스 크로마토그래피를 이용한 가스시료 고속 분석장치 및 이의 방법 |
| KR20170041101A (ko) * | 2015-10-06 | 2017-04-14 | 주식회사 엘지화학 | 가스 크로마토그래피를 이용한 가스시료 고속 분석장치 및 이의 방법 |
| WO2020008168A1 (en) * | 2018-07-04 | 2020-01-09 | Orbital Gas Systems Limited | Pipeline monitoring system, method, and apparatus |
| CN114509525A (zh) * | 2021-12-29 | 2022-05-17 | 聚光科技(杭州)股份有限公司 | 氢气和碳氢化合物的色谱分析装置和方法 |
| CN114509525B (zh) * | 2021-12-29 | 2023-12-01 | 聚光科技(杭州)股份有限公司 | 氢气和碳氢化合物的色谱分析装置和方法 |
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