JPH09169359A - バッグインボックス用ポリエチレン樹脂製内装容器、その内装容器を用いた流体の保管・輸送容器、および流体の輸送方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【解決手段】バッグインボックス用ポリエチレン樹脂製
内装容器１０は、（ｉ）エチレンと炭素原子数３〜２０
のα- オレフィンとの共重合体であって、（ii）密度が
0.880〜0.960g/cm³ の範囲にあり、（iii） メルトフロ
ーレートが0.01〜20g/10分の範囲にあり、（iv）示差走
査型熱量計により測定した吸熱曲線の最大ピーク位置の
温度（Ｔｍ）と密度（ｄ）とが、Ｔｍ＜４００×ｄ−２
５０で示される関係を満たすエチレン系共重合体［Ａ］
からなるポリエチレン樹脂で形成される。 【効果】内装容器は、熱安定性および成形性に優れたポ
リエチレン樹脂で形成され、耐ブロッキング性、耐ピン
ホール性および耐屈曲性に優れている。また、この内装
容器は、その容器半部体を他方の容器半部体に重ねるよ
うに折り込むことができ、取り扱い性に優れている。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の技術分野】本発明は、外装容器内に収納される
軟質薄肉のバッグインボックス用ポリエチレン樹脂製内
装容器に関し、さらに詳しくは、特にピンホールの発生
および折り曲げによる破断を極度に抑えるとともに、融
着部に剥離が生じないバッグインボックス用ポリエチレ
ン樹脂製内装容器に関する。

【０００２】

【発明の技術的背景】従来より、段ボール箱等の外箱内
に合成樹脂製の内袋を収容した容器は、バッグインボッ
クスと称され、柔軟性と経済性に優れているため、酒
類、食酢、写真現像液、漂白液、殺菌剤液などの各種液
体を収容する容器として広く使用されている。

【０００３】このようなバッグインボックスに使用され
る軟質薄肉の合成樹脂製内装容器は、合成樹脂を溶融押
出した直後、容器の対角面で接合できるような金型を使
用して圧空成形、真空成形あるいはブロー成形により容
器の半部体を２個成形し、しかる後あるいは半部体成形
と同時に、これらの半部体を接合して製造される。

【０００４】このようにして製造されたバッグインボッ
クス用内装容器は、使用前は輸送効率や取扱い性等を考
慮して折り畳み状態、すなわち一方の容器半部体を他方
の容器半部体に重ねるように折込挿入した状態になって
いる。

【０００５】ところで、このような内装容器の製造に用
いられる合成樹脂は、高い溶融張力を有し成形性に優れ
ていることが要求されるとともに、皺に起因するピンホ
ール、切れ目の発生を防止することができる程、大きな
折り曲げ強度を発現するフィルムが得られることが要求
される。

【０００６】これらの要求を達成するために、従来のバ
ッグインボックスの内装容器用樹脂としては、折り畳み
性を保持するためエチレン・酢酸ビニル共重合体（ＥＶ
Ａ）や、直鎖状ポリエチレンにＥＶＡや高圧法低密度ポ
リエチレンを配合したポリエチレン樹脂組成物が使用さ
れている。

【０００７】しかしながら、ＥＶＡ単独では、折り畳み
性は良好であるものの、耐ピンホール性および耐屈曲性
に劣る内装容器しか得られない。また、従来の直鎖状ポ
リエチレン単独では、耐ピンホール性に優れた内装容器
が得られるが、溶融張力が低いため成形性に劣る。さら
に、直鎖状ポリエチレンにＥＶＡや高圧法低密度ポリエ
チレンを配合したポリエチレン樹脂組成物では、成形性
を改良するために溶融張力を上げようとすると、直鎖状
ポリエチレンにＥＶＡや高圧法低密度ポリエチレンを多
量に配合する必要があり、結果的に耐ピンホール性や耐
屈曲性が劣ることになる。

【０００８】ところで、高圧法低密度ポリエチレンは、
チーグラー型触媒を用いて製造したエチレン系共重合体
と比較して、溶融張力が大きいためフィルムや中空容器
などの用途に供せられている。しかしながら、高圧法低
密度ポリエチレンは、引張強度、引裂強度あるいは耐衝
撃強度などの機械的強度に劣り、しかも耐熱性、耐スト
レスクラック性なども劣っている。

【０００９】一方、チーグラー型触媒、特にチタン系触
媒を用いて得られるエチレン重合体の溶融張力や膨比
（ダイスウエル比）を向上させて成形性の向上を図る方
法が、特開昭５６-９０８１０号公報あるいは特開昭６
０-１０６８０６号公報などに提案されている。

【００１０】しかしながら、一般にチタン系触媒を用い
て得られるエチレン系重合体、特に低密度エチレン系共
重合体では、組成分布が広く、フィルムなどの成形体は
ベタつきがあるなどの問題があった。

【００１１】また、チーグラー型触媒を用いて製造され
るエチレン系重合体の中でも、クロム系触媒を用いて得
られるエチレン系重合体は、比較的溶融張力には優れる
が、熱安定性が劣るという短所がある。これは、クロム
系触媒を用いて製造されるエチレン系重合体の鎖末端が
不飽和結合に成り易いためと考えられる。

【００１２】チーグラー型触媒系の内、メタロセン系触
媒を用いて得られるエチレン系重合体では、組成分布が
狭くフィルムなどの成形体はベタつきが少ない、すなわ
ちブロッキングしにくいなどの長所があることが知られ
ている。しかしながら、たとえば特開昭６０−３５００
７号公報では、シクロペンタジエニル誘導体からなるジ
ルコノセン化合物を触媒として用いて得られるエチレン
系重合体は、１分子当り１個の末端不飽和結合を含むと
いう記載があり、上記クロム系触媒を用いて得られるエ
チレン系重合体同様、熱安定性が悪いことが予想され
る。また、分子量分布が狭いことから、押出成形時の流
動性が悪いことも懸念される。

【００１３】このため、もし溶融張力に優れしかも高剪
断域の応力が小さく、熱安定性が良好で、機械的強度に
優れ、かつ組成分布の狭いようなエチレン系重合体等が
出現すれば、その工業的価値は極めて大きい。

【００１４】ところで、特開平４−１８９７６９号公報
には、直鎖状ポリエチレンと低密度ポリエチレンとを重
量比５５／４５〜６５／３５の割合でブレンドした樹脂
からなる合成樹脂製バッグインボックス用内装容器が提
案されている。この公報によれば、得られる内装容器
は、上記樹脂が融着部において強固に融着しているので
剥離現象は生じることがなく、また折り切れに対しても
抵抗性を有するとされている。しかしながら、上記公報
で提案されている合成樹脂製バッグインボックス用内装
容器は、その成形性は良好になるものの、直鎖状ポリエ
チレンに低密度ポリエチレンが３５重量％以上ブレンド
されているため、極度の折り曲げ状態下におかれたと
き、ピンホールや亀裂が発生しやすいという問題を抱え
ている。

【００１５】本発明者らは、このような状況に鑑み、鋭
意研究した結果、エチレンと炭素原子数３〜２０のα-
オレフィンとからなる共重合体であって、密度およびメ
ルトフローレート（ＭＦＲ）がそれぞれ特定の範囲にあ
り、かつ、示差走査型熱量計（ＤＳＣ）により測定した
吸熱曲線の最大ピーク位置の温度（融点；Ｔｍ）と密度
（ｄ））とが特定の関係を満たすエチレン系共重合体
は、熱安定性に優れかつ組成分布が狭いことを見出し
た。そしてさらに、このようなエチレン系共重合体から
なるポリエチレン樹脂は、成形性に優れ、この樹脂から
特にピンホールの発生と折り曲げによる破断を極度に抑
えることができるバッグインボックス用内装容器が得ら
れることを見出し、本発明を完成するに至った。

【００１６】

【発明の目的】本発明は、上記のような従来技術に伴う
問題を解決しようとするものであって、成形性に優れた
ポリエチレン樹脂で形成され、かつ、耐ブロッキング
性、耐ピンホール性および耐屈曲性に優れたバッグイン
ボックス用ポリエチレン樹脂製内装容器を提供すること
を主目的としている。

【００１７】

【発明の概要】本発明に係るバッグインボックス用ポリ
エチレン樹脂製内装容器は、（ｉ）エチレンと炭素原子
数３〜２０のα- オレフィンとの共重合体であって、
（ii）密度が０．８８０〜０．９６０ｇ／ｃｍ³ の範囲
にあり、（iii） メルトフローレート（ＭＦＲ；ASTM D
1238-65T、190℃、2.16kg荷重）が０．０１〜２０ｇ／
１０分の範囲にあり、（iv）示差走査型熱量計（ＤＳ
Ｃ）により測定した吸熱曲線の最大ピーク位置の温度
（Ｔｍ（℃））と密度（ｄ（ｇ／ｃｍ³ ））とが、 Ｔｍ＜４００×ｄ−２５０ で示される関係を満たすエチレン系共重合体［Ａ］から
なるポリエチレン樹脂で形成されていることを特徴とし
ている。

【００１８】前記エチレン系共重合体［Ａ］は、メタロ
セン系触媒の存在下に、エチレンと炭素原子数３〜２０
のα- オレフィンとを共重合したエチレン・α- オレフ
ィン共重合体が好ましい。

【００１９】本発明に係るバッグインボックス用ポリエ
チレン樹脂製内装容器の器壁は、（ｉ）ブロッキング力
が１．０ｇ／ｃｍ未満であり、（ii）ゲルボフレックス
テスターでの繰り返しひねり回数が２０００回達した後
の２０．５ｃｍ×２８．０ｃｍの面積中のピンホール発
生個数が２個以下であり、（iii） ＪＩＳ Ｐ-８１１５
に準拠して測定した耐屈曲回数が９万回以上である厚み
３０〜１０００μｍのフィルムからなることが好まし
い。

【００２０】本発明に係る流体の保管・輸送容器は、再
使用可能な流体の保管・輸送容器であって、前記容器
は、硬い外装容器と、前記外装容器の中にあり、流体を
収容して保管することができる軟質薄肉で柔軟な内装容
器とからなり、前記内装容器の器壁は、（ｉ）ブロッキ
ング力が１．０ｇ／ｃｍ未満であり、（ii）ゲルボフレ
ックステスターでの繰り返しひねり回数が２０００回達
した後の２０．５ｃｍ×２８．０ｃｍの面積中のピンホ
ール発生個数が２個以下であり、（iii） ＪＩＳ Ｐ-８
１１５に準拠して測定した耐屈曲回数が９万回以上であ
る、厚み３０〜１０００μｍのポリエチレン樹脂フィル
ムからなり、前記内装容器は、その中に流体を装入し、
空にして折り畳むことをたとえば９万回破損することな
く繰り返して行なうことができ、前記ポリエチレン樹脂
は、（ｉ）エチレンと炭素原子数３〜２０のα- オレフ
ィンとの共重合体であって、（ii）密度が０．８８０〜
０．９６０ｇ／ｃｍ³ の範囲にあり、（iii） メルトフ
ローレート（ＭＦＲ；ASTM D 1238-65T、190℃、2.16kg
荷重）が０．０１〜２０ｇ／１０分の範囲にあり、（i
v）示差走査型熱量計（ＤＳＣ）により測定した吸熱曲
線の最大ピーク位置の温度（Ｔｍ（℃））と密度（ｄ
（ｇ／ｃｍ³ ））とが、 Ｔｍ＜４００×ｄ−２５０ で示される関係を満たすエチレン系共重合体［Ａ］を含
有してなることを特徴としている。

【００２１】本発明に係る流体の輸送方法は、上記の本
発明に係る流体の保管・輸送容器を使用して流体を繰り
返し輸送する方法であって、前記輸送方法は、 ａ）第一の場所において、折り畳まれた薄肉で柔軟な内
装容器を用意し、 ｂ）内装容器を展開して硬い輸送可能な外装容器内に置
いてバッグインボックスを形成し、 ｃ）内装容器に流体を装入し、内装容器と外装容器を確
実に閉じて、バッグインボックス内の流体の漏出を防止
し、 ｄ）流体で装入されているバッグインボックスを第一の
場所から第二の場所に移動させ、 ｅ）第二の場所において流体を使用する際に、外装容器
と内装容器を開き、内装容器から流体を取り出して空に
し、 ｆ）空になった内装容器をその外装容器から取り出し、 ｇ）その内装容器を折り畳んで第二の場所から第一の場
所あるいは第三の場所に輸送し、 ｈ）上記工程ｂ）〜ｇ）を繰り返す方法であり、 上記工程ｂ）〜ｇ）は、軟質内装容器を取り換えること
なく、たとえば９万回繰り返すことができることを特徴
としている。

【００２２】なお、本明細書中の「フィルム」は、フィ
ルムないしシートを意味する。

【００２３】

【発明の具体的説明】以下、本発明に係るバッグインボ
ックス用ポリエチレン樹脂製内装容器について具体的に
説明する。

【００２４】ポリエチレン樹脂 本発明に係るバッグインボックス用ポリエチレン樹脂製
内装容器は、特定のエチレン系共重合体［Ａ］からなる
ポリエチレン樹脂で形成されている。

【００２５】＜エチレン系共重合体［Ａ］＞ 本発明で用いられるエチレン系共重合体［Ａ］は、エチ
レンと炭素原子数３〜２０のα- オレフィンとからなる
ランダム共重合体である。

【００２６】このエチレン系共重合体［Ａ］の密度
（ｄ）は、０．８８０〜０．９６０ｇ／ｃｍ³ 、好まし
くは０．８８０〜０．９５０ｇ／ｃｍ³ 、より好ましく
は０．８８５〜０．９４０ｇ／ｃｍ³ 、特に好ましくは
０．８９０〜０．９３５ｇ／ｃｍ ³ の範囲にある。

【００２７】なお、密度（ｄ）は、１９０℃における
２.１６ｋｇ荷重でのメルトフローレー ト（ＭＦＲ）測
定時に得られるストランドを１２０℃で１時間熱処理
し、１時間かけて室温まで徐冷したのち、密度勾配管で
測定する。

【００２８】このようなエチレン系共重合体［Ａ］で
は、エチレンから導かれる構成単位は、６５〜９９重量
％、好ましくは７０〜９８重量％、より好ましくは７５
〜９６重量％の量で存在し、炭素原子数３〜２０のα-
オレフィンから導かれる構成単位は、１〜３５重量％、
好ましくは２〜３０重量％、より好ましくは４〜２５重
量％の量で存在することが望ましい。

【００２９】エチレン系共重合体（エチレン・α- オレ
フィン共重合体）の組成は、通常１０ｍｍφの試料管中
で約２００ｍｇの共重合体を１ｍｌのヘキサクロロブタ
ジエンに均一に溶解させた試料の¹³Ｃ−ＮＭＲスペクト
ルを、測定温度１２０℃、測定周波数２５．０５ＭＨz
、スペクトル幅１５００Ｈz 、パルス繰返し時間４．
２sec.、パルス幅６μsec.の測定条件下で測定して決定
される。

【００３０】本発明で用いられる炭素原子数３〜２０の
α- オレフィンとしては、具体的には、プロピレン、1-
ブテン、1-ペンテン、1-ヘキセン、4-メチル-1- ペンテ
ン、1-オクテン、1-デセン、1-ドデセン、1-テトラデセ
ン、1-ヘキサデセン、1-オクタデセン、1-エイコセンな
どが挙げられる。

【００３１】また、本発明で用いられるエチレン系共重
合体［Ａ］は、メルトフローレート（ＭＦＲ）が、０．
０１〜２０ｇ／１０分、好ましくは０．０３〜１５ｇ／
１０分、より好ましくは０．０５〜１０ｇ／１０分の範
囲にあることが望ましい。

【００３２】なお、メルトフローレート（ＭＦＲ）は、
ASTM D1238-65Tに従い、１９０℃、２．１６ｋｇ荷重の
条件下に測定される。本発明で用いられるエチレン系共
重合体［Ａ］の１３５℃デカリン中で測定される極限粘
度（［η］）は、０．８〜４．５ｄｌ／ｇ、好ましくは
０．９〜４．０ｄｌ／ｇ、より好ましくは１．０〜３.
５ｄｌ／ｇの範囲にあることが望ましい。

【００３３】さらに、本発明で用いられるエチレン系共
重合体［Ａ］は、極限粘度（［η］）とメルトフローレ
ート（ＭＦＲ）との関係を［η］＝Ｋ×ＭＦＲ^C （ただ
し、Ｋ、Ｃは定数）で表わしたときに、Ｃ値が−０．１
４０〜−０．１８０の範囲にあり、従来のチタン系触媒
で重合された同様の分子量分布のエチレン系共重合体と
比較して、Ｃの値が高いという特徴がある。本発明で用
いられるエチレン系共重合体［Ａ］では、Ｋ＝１．６、
Ｃ＝−０．１５６であるのに対し、チタン系触媒で重合
された同様の分子量分布を有するエチレン系共重合体の
上記定数の代表的な値は、Ｋ＝１．８４、Ｃ＝−０．１
９４である。

【００３４】本発明で用いられるエチレン系共重合体
［Ａ］の重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍ
ｎ）との比で定義される分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）の値
は、通常２．０〜６．０である。

【００３５】また、本発明で用いられるエチレン系共重
合体［Ａ］の分子中に存在する不飽和結合の数は、炭素
原子数１０００個当たり０．５個以下であり、かつ、重
合体１分子当たり１個未満である。

【００３６】本発明で用いられるエチレン系共重合体
［Ａ］は、重合体中に存在する不飽和結合の数が少ない
ので、加熱溶融したときに架橋などの反応がおこりにく
く、熱安定性に優れている。

【００３７】なお、不飽和結合の定量は、¹³Ｃ−ＮＭＲ
を用いて、二重結合以外に帰属されるシグナル即ち１０
〜５０ｐｐｍの範囲のシグナル、および二重結合に帰属
されるシグナル即ち１０５〜１５０ｐｐｍの範囲のシグ
ナルの面積強度を積分曲線から求め、その比から決定さ
れる。

【００３８】本発明で用いられるエチレン系共重合体
［Ａ］は、示差走査型熱量計（ＤＳＣ）により測定した
吸熱曲線における最大ピーク位置の温度（融点；Ｔｍ
（℃））と密度（ｄ（ｇ／ｃｍ³ ））とが、 Ｔｍ＜４００×ｄ−２５０ 好ましくは Ｔｍ＜４５０×ｄ−２９７ より好ましくは Ｔｍ＜５００×ｄ−３４４ 特に好ましくは Ｔｍ＜５５０×ｄ−３９１ で示される関係を満たしている。

【００３９】なお、示差走査型熱量計（ＤＳＣ）により
測定した吸熱曲線の最大ピーク位置の温度（Ｔｍ
（℃））は、試料約５ｍｇをアルミパンに詰め１０℃／
分で２００℃まで昇温し、２００℃で５分間保持したの
ち２０℃／分で室温まで降温し、次いで１０℃／分で昇
温する際の吸熱曲線より求められる。測定は、パーキン
エルマー社製DSC-7 型装置を用いた。

【００４０】このようなエチレン系共重合体は、従来の
チタン系触媒で重合されたエチレン系共重合体に比べ
て、密度に対して上記Ｔｍが低いため、同一密度で比較
すると、ヒートシール性に優れている。

【００４１】本発明で用いられるエチレン系共重合体
［Ａ］は、室温におけるn-デカン可溶成分量分率（Ｗ
（重量％））と密度（ｄ（ｇ／ｃｍ³ ））とが、ＭＦＲ
≦１０ｇ／分のとき： Ｗ＜８０×exp(−１００（ｄ−０.８８））＋０.１ 好ましくは Ｗ＜６０×exp(−１００（ｄ−０.８
８））＋０.１ より好ましくは Ｗ＜４０×exp(−１００（ｄ−０.８
８））＋０.１ ＭＦＲ＞１０ｇ／分のとき： Ｗ＜８０×（ＭＦＲ−９）^0.35×exp(−１００（ｄ−
０.８８））＋０.１ で示される関係を満たしている。

【００４２】このようなエチレン系共重合体は組成分布
が狭いと言える。なお、n-デカン可溶成分量（可溶成分
量の少ないもの程組成分布が狭い）の測定は、共重合体
約３ｇをn-デカン４５０ｍｌに加え、１４５℃で溶解後
室温まで冷却し、濾過によりn-デカン不溶部を除き、濾
液よりn-デカン可溶部を回収することにより行われる。

【００４３】また、本発明で用いられるエチレン系共重
合体［Ａ］は、溶融重合体の１９０℃における応力が
２．４×１０⁶ dyne／ｃｍ² に到達する時のずり速度で
定義される流動インデックス（ＦＩ（１／秒））とメル
トフローレート（ＭＦＲ（ｇ／１０分））とが、 ＦＩ＞７５×ＭＦＲ 好ましくは ＦＩ＞８０×ＭＦＲ より好ましくは ＦＩ＞８５×ＭＦＲ で示される関係を満たしていることが望ましい。

【００４４】流動インデックス（ＦＩ）は、ずり速度を
変えながら樹脂をキャピラリーから押し出し、所定の応
力に対応するずり速度を測定することにより決定され
る。すなわち、ＭＴ測定と同様の試料を用い、（株）東
洋精機製作所製、毛細式流れ特性試験機を用い、樹脂温
度１９０℃、ずり応力の範囲が５×１０⁴〜３×１０⁶ d
yne／ｃｍ²程度で測定される。なお、測定する樹脂のＭ
ＦＲ（ｇ／１０分）によって、ノズルの直径を次のよう
に変更して測定する。

【００４５】ＭＦＲ＞２０ のとき０．５ｍｍ ２０≧ＭＦＲ＞３ のとき１．０ｍｍ ３≧ＭＦＲ＞０．８のとき２．０ｍｍ ０．８≧ＭＦＲ のとき３．０ｍｍ 従来技術で組成分布の狭いエチレン系共重合体を製造し
ようとすると、一般に分子量分布も同時に狭くなるため
流動性も悪くなり、ＦＩが小さくなる。本発明で用いら
れるエチレン系共重合体は、ＦＩとＭＦＲとが上記のよ
うな関係を満たしているため、高ずり速度まで低い応力
が保たれ、成形性が良好である。

【００４６】さらに、本発明で用いられるエチレン系共
重合体［Ａ］は、１９０℃における溶融張力（ＭＴ
（ｇ））とメルトフローレート（ＭＦＲ（ｇ／１０
分））とが、 ＭＴ＞２.０×ＭＦＲ^-0.65 好ましくは ＭＴ＞２.２×ＭＦＲ^-0.65 より好ましくは ＭＴ＞２.５×ＭＦＲ^-0.65 で示される関係を満たしている。

【００４７】なお、溶融張力（ＭＴ（ｇ））は、溶融さ
せたポリマーを一定速度で延伸した時の応力を測定する
ことにより決定される。すなわち、生成ポリマー粉体を
通常の方法で溶融後ペレット化して測定サンプルとし、
（株）東洋精機製作所製、ＭＴ測定器を用い、樹脂温度
１９０℃、樹脂の押出し速度１５ｍｍ／分、巻取り速度
１０〜２０ｍ／分、ノズル径２．０９ｍｍφ、ノズル長
さ８ｍｍの条件で行なった。ペレット化の際、エチレン
系共重合体に、あらかじめ二次抗酸化剤としてのトリ
（2,4-ジ-t- ブチルフェニル）フォスフェートを０．０
５重量％、耐熱安定剤としてのn-オクタデシル-3-（4'-
ヒドロキシ-3',5'- ジ-t- ブチルフェニル）プロピオネ
ートを０．１重量％、塩酸吸収剤としてのステアリン酸
カルシウムを０．０５重量％配合した。

【００４８】このような本発明で用いられるエチレン系
共重合体［Ａ］は、従来のエチレン系共重合体に比べて
溶融張力（ＭＴ）が高く、成形性が良好である。さら
に、本発明で用いられるエチレン系共重合体［Ａ］の¹³
Ｃ−ＮＭＲのスペクトル中には、共重合主鎖中の隣接し
た２個の３級炭素原子間のメチレン連鎖に基づくαβお
よびβγのシグナルが観測されない。この結果の物理的
な意味の詳細は、たとえば特開昭６２−１２１７０９号
公報で示されているが、本発明で用いられるエチレン系
共重合体［Ａ］は、エチレンと共重合しうるα- オレフ
ィンの結合方向が規則的であることを示している。

【００４９】このような本発明で用いられるエチレン系
共重合体［Ａ］は、メタロセン系オレフィン重合用触
媒、たとえば、（ａ）特定のインデニル基またはその置
換体から選ばれた２個の基が低級アルキレン基を介して
結合した二座配位子を有する周期律表第IVＢ族の遷移金
属の化合物または特定の置換シクロペンタジエニル基を
配位子とした周期律表第IVＢ族の遷移金属の化合物、
（ｂ）有機アルミニウムオキシ化合物、（ｃ）担体、必
要に応じて（ｄ）有機アルミニウム化合物から形成され
るオレフィン重合触媒の存在下に、エチレンと炭素原子
数３〜２０のα- オレフィンとを、得られる共重合体の
密度が０．８８０〜０．９５０ｇ／ｃｍ³ となるように
共重合させることによって製造することができる。この
製造方法の詳細は、特開平６−９７２４号公報に記載さ
れている。

【００５０】上述したエチレン系共重合体［Ａ］には、
本発明の目的を損なわない範囲で、耐候性安定剤、耐熱
安定剤、帯電防止剤、スリップ防止剤、アンチブロッキ
ング剤、防曇剤、滑剤、顔料、染料、核剤、可塑剤、老
化防止剤、塩酸吸収剤、酸化防止剤等の添加剤が必要に
応じて配合されていてもよい。また、本発明の趣旨を逸
脱しない限り他の高分子化合物を少量ブレンドすること
ができる。

【００５１】＜エチレン系共重合体組成物［Ｉ］＞また
本発明においては、上記エチレン系共重合体［Ａ］単独
からなるポリエチレン樹脂以外のポリエチレン樹脂とし
て、エチレン系共重合体［Ａ］の１種［Ｂ］と、そのエ
チレン系共重合体［Ｂ］以外のエチレン系共重合体
［Ｃ］からなるエチレン系共重合体組成物［Ｉ］を用い
ることができる。

【００５２】このエチレン系共重合体組成物［Ｉ］を構
成するエチレン系共重合体［Ｂ］は、エチレンと上述し
た炭素原子数３〜２０のα- オレフィンとからなるラン
ダム共重合体である。

【００５３】エチレン系共重合体［Ｂ］では、エチレン
から導かれる構成単位は、５５〜９９重量％、好ましく
は６５〜９８重量％、より好ましくは７０〜９６重量％
の量で存在し、炭素原子数３〜２０のα- オレフィンか
ら導かれる構成単位は１〜４５重量％、好ましくは２〜
３５重量％、より好ましくは４〜３０重量％の量で存在
することが望ましい。

【００５４】このようなエチレン系共重合体［Ｂ］は、
下記（B-i）〜（B-vi） に示すような特性を有してい
る。 （B-i） 密度（ｄ）は、０．８７５〜０．９４０ｇ／ｃ
ｍ³ 、好ましくは０．８９０〜０．９３５ｇ／ｃｍ³ 、
より好ましくは０．９００〜０．９３０ｇ／ｃｍ³ の範
囲にあることが望ましい。

【００５５】（B-ii）１３５℃、デカリン中で測定した
極限粘度［η_B］ が１．０〜１０．０ｄｌ／ｇ、好まし
くは１．２５〜８ｄｌ／ｇ、より好ましくは１．２７〜
６ｄｌ／ｇの範囲にあることが望ましい。このエチレン
系共重合体［Ｂ］のメルトフローレート（ＭＦＲ）は、
０．０１〜１０ｇ／１０分の範囲にある。

【００５６】（B-iii） １９０℃における溶融張力（Ｍ
Ｔ（ｇ））とメルトフローレート（ＭＦＲ（ｇ／１０
分））とが、 ＭＴ＞２.２×ＭＦＲ^-0.84 で示される関係を満たしている。

【００５７】このようなエチレン系共重合体［Ｂ］は、
溶融張力（ＭＴ）が大きく、成形性が良好である。 （B-iv）１９０℃における応力が２．４×１０⁶ dyne／
ｃｍ² に到達する時のずり速度で定義される流動インデ
ックス（ＦＩ（１／秒））とメルトフローレート（ＭＦ
Ｒ（ｇ／１０分））とが、 ＦＩ＞７５×ＭＦＲ 好ましくは ＦＩ＞１００×ＭＦＲ より好ましくは ＦＩ＞１２０×ＭＦＲ で示される関係を満たしていることが望ましい。

【００５８】（B-ｖ）示差走査型熱量計（ＤＳＣ）によ
り測定した吸熱曲線の最大ピーク位置の温度（融点；Ｔ
ｍ（℃））と密度（ｄ（ｇ／ｃｍ³ ））とが、 Ｔｍ＜４００×ｄ−２５０ 好ましくは Ｔｍ＜４５０×ｄ−２９７ より好ましくは Ｔｍ＜５００×ｄ−３４４ 特に好ましくは Ｔｍ＜５５０×ｄ−３９１ で示される関係を満たしていることが望ましい。

【００５９】（B-vi）室温におけるn-デカン可溶成分量
分率（Ｗ（重量％））と密度（ｄ（ｇ／ｃｍ³ ））と
が、 Ｗ＜８０×exp(−１００（ｄ−０.８８))＋０.１ 好ましくは Ｗ＜６０×exp(−１００（ｄ−０.８
８))＋０.１ より好ましくは Ｗ＜４０×exp(−１００（ｄ−０.８
８))＋０.１ で示される関係を満たしている。

【００６０】このように示差走査型熱量計（ＤＳＣ）に
より測定した吸熱曲線における最大ピーク位置の温度
（Ｔｍ）と密度（ｄ）との関係、そしてn-デカン可溶成
分量分率（Ｗ）と密度（ｄ）とが上記のような関係を有
するエチレン系共重合体［Ｂ］は組成分布が狭いと言え
る。

【００６１】上記のような特性を有するエチレン系共重
合体［Ｂ］は、（ａ）シクロペンタジエニル骨格を有す
る配位子を含む周期律表第IV族の遷移金属化合物、
（ｂ）有機アルミニウムオキシ化合物および（ｃ）担
体、必要に応じて（ｄ）有機アルミニウム化合物から形
成されるオレフィン重合用触媒の存在下に、エチレンと
炭素原子数３〜２０のα- オレフィンとを、得られる共
重合体の密度が０．８７５〜０．９４０ｇ／ｃｍ³ とな
るように共重合させることによって製造することができ
る。このエチレン系共重合体［Ｂ］の製造方法の詳細
は、特開平６−１３６１９５号公報に記載されている。

【００６２】上記エチレン系共重合体［Ｂ］とともにエ
チレン系共重合体組成物［Ｉ］を構成するエチレン系共
重合体［Ｃ］は、エチレンと上述した炭素原子数３〜２
０のα- オレフィンとからなるランダム共重合体であ
る。このエチレン系共重合体［Ｃ］は、上述したエチレ
ン系共重合体［Ａ］であってもよいし、またエチレン系
共重合体［Ａ］と異なるエチレン系共重合体であっても
よい。

【００６３】このエチレン系共重合体［Ｃ］では、エチ
レンから導かれる構成単位は、５５〜９９重量％、好ま
しくは６５〜９８重量％、より好ましくは７０〜９６重
量％の量で存在し、炭素原子数３〜２０のα- オレフィ
ンから導かれる構成単位は１〜４５重量％、好ましくは
２〜３５重量％、より好ましくは４〜３０重量％の量で
存在することが望ましい。

【００６４】このようなエチレン系共重合体［Ｃ］は、
下記（C-i）〜（C-iv） に示すような特性を有してい
る。 （C-i） 密度（ｄ）は、０．９１０〜０．９６５ｇ／ｃ
ｍ³ 、好ましくは０．９１５〜０．９５５ｇ／ｃｍ³ 、
より好ましくは０．９２０〜０．９５０ｇ／ｃｍ³ の範
囲にあることが望ましい。

【００６５】（C-ii）１３５℃、デカリン中で測定した
極限粘度［η_C］ が０．５〜２．０ｄｌ／ｇ、好ましく
は０．５５〜１．９ｄｌ／ｇ、より好ましくは０．６〜
１．８ｄｌ／ｇの範囲にあることが望ましい。

【００６６】（C-iii） 示差走査型熱量計（ＤＳＣ）に
より測定した吸熱曲線における最大ピーク位置の温度
（融点；Ｔｍ（℃））と密度（ｄ（ｇ／ｃｍ³ ））と
が、 Ｔｍ＜４００×ｄ−２５０ 好ましくは Ｔｍ＜４５０×ｄ−２９７ より好ましくは Ｔｍ＜５００×ｄ−３４４ 特に好ましくは Ｔｍ＜５５０×ｄ−３９１ で示される関係を満たしていることが望ましい。

【００６７】（C-iv）室温におけるn-デカン可溶成分量
分率（Ｗ（重量％））と密度（ｄ（ｇ／ｃｍ³ ））と
が、ＭＦＲ≦１０ｇ／１０分のとき、 Ｗ＜８０×exp(−１００（ｄ−０.８８))＋０.１ 好ましくは Ｗ＜６０×exp(−１００（ｄ−０.８
８))＋０.１ より好ましくは Ｗ＜４０×exp(−１００（ｄ−０.８
８))＋０.１ ＭＦＲ＞１０ｇ／１０分のとき Ｗ＜８０×（ＭＦＲ−９）^0.26×exp(−１００（ｄ−
０.８８))＋０.１ で示される関係を満たしている。

【００６８】このように示差走査型熱量計（ＤＳＣ）に
より測定した吸熱曲線における最大ピーク位置の温度
（Ｔｍ）と密度（ｄ）との関係、そしてn-デカン可溶成
分量分率（Ｗ）と密度（ｄ）とが上記のような関係を有
するエチレン系共重合体［Ｃ］は組成分布が狭いと言え
る。

【００６９】上記のような特性を有するエチレン系共重
合体［Ｃ］は、（ａ’）シクロペンタジエニル骨格を有
する配位子を含む周期律表第IV族の遷移金属化合物、
（ｂ）有機アルミニウムオキシ化合物および（ｃ）担
体、必要に応じて（ｄ）有機アルミニウム化合物から形
成されるオレフィン重合用触媒の存在下に、エチレンと
炭素原子数３〜２０のα- オレフィンとを、得られる共
重合体の密度が０．９１０〜０．９６０ｇ／ｃｍ³ とな
るように共重合させることによって製造することができ
る。このエチレン系共重合体［Ｃ］の製造方法の詳細
は、特開平６−１３６１９５号公報に記載されている。

【００７０】上記のようなエチレン系共重合体［Ｂ］お
よび［Ｃ］からなるエチレン系共重合体組成物は、エチ
レン系共重合体［Ｂ］が５〜９５重量％、好ましくは１
０〜９０重量％の量で含まれ、エチレン系共重合体
［Ｃ］が５〜９５重量％、好ましくは１０〜９０重量％
の量で含まれることが望ましい。

【００７１】エチレン系共重合体［Ｂ］、［Ｃ］は、エ
チレン系共重合体［Ｂ］の密度と、エチレン系共重合体
［Ｃ］の密度との比（［Ｂ］／［Ｃ］）が１未満、好ま
しくは０．９３０〜０．９９９となるように組み合わせ
て用いられる。また、エチレン系共重合体［Ｂ］の極限
粘度［η_B］ と、エチレン系共重合体［Ｃ］の極限粘度
［η_C］ との比（［η_B］／［η_C］）が１以上、好まし
くは１．０５〜１０、さらに好ましくは１．１〜５とな
るように組み合わせて用いることが望ましい。

【００７２】上記のようなエチレン系共重合体［Ｂ］お
よび［Ｃ］からなるエチレン系共重合体組成物［Ｉ］
は、密度が０．８８０〜０．９６０ｇ／ｃｍ³ 、好まし
くは０．９００〜０．９５０ｇ／ｃｍ³ の範囲にあり、
メルトフローレート（ＭＦＲ）が０. １〜２０ｇ／１０
分、好ましくは０．２〜１５ｇ／１０分の範囲にあるこ
とが望ましい。

【００７３】このエチレン系共重合体組成物［Ｉ］に
は、本発明の目的を損なわない範囲で、耐候性安定剤、
耐熱安定剤、帯電防止剤、スリップ防止剤、アンチブロ
ッキング剤、防曇剤、滑剤、顔料、染料、核剤、可塑
剤、老化防止剤、塩酸吸収剤、酸化防止剤等の添加剤が
必要に応じて配合されていてもよい。

【００７４】このエチレン系共重合体組成物［Ｉ］は、
公知の方法を利用して製造することができ、たとえば、
下記のような方法で製造することができる。 （１）エチレン系共重合体［Ｂ］と、エチレン系共重合
体［Ｃ］、および所望により添加される他成分を、押出
機、ニーダー等を用いて機械的に溶融ブレンドする方
法。

【００７５】（２）エチレン系共重合体［Ｂ］と、エチ
レン系共重合体［Ｃ］、および所望により添加される他
成分を適当な良溶媒（たとえば、ヘキサン、ヘプタン、
デカン、シクロヘキサン、ベンゼン、トルエンおよびキ
シレン等の炭化水素溶媒）に溶解し、次いで溶媒を除去
する方法。

【００７６】（３）エチレン系共重合体［Ｂ］と、エチ
レン系共重合体［Ｃ］、および所望により添加される他
成分を適当な良溶媒にそれぞれ別個に溶解した溶液を調
製した後混合し、次いで溶媒を除去する方法。

【００７７】（４）上記（１）〜（３）の方法を組み合
わせて行なう方法。さらに、このエチレン系共重合体組
成物［Ｉ］は、共重合を反応条件の異なる２段以上に分
けて、エチレン系共重合体［Ｂ］およびエチレン系共重
合体［Ｃ］を共重合することにより製造することがで
き、また、複数の重合器を用い、それぞれの重合器でエ
チレン系共重合体［Ｂ］およびエチレン系共重合体
［Ｃ］を共重合することにより製造することもできる。

【００７８】上記のような方法により得られたエチレン
系共重合体組成物［Ｉ］は、熱安定性および成形性に優
れている。 ＜エチレン系共重合体組成物［II］＞本発明において
は、さらに、上述したポリエチレン樹脂以外のポリエチ
レン樹脂として、エチレン系共重合体［Ａ］と高圧法低
密度ポリエチレン［Ｄ］とからなるエチレン系共重合体
組成物［II］を用いることができる。

【００７９】このエチレン系共重合体組成物［II］を構
成するエチレン系共重合体［Ａ］は、上述した通りであ
る。このエチレン系共重合体組成物［II］を構成するエ
チレン系共重合体［Ａ］では、密度、メルトフローレー
ト（ＭＦＲ）等の好ましい範囲などが、ポリエチレン樹
脂としてエチレン系共重合体［Ａ］を単独で用いる場合
と異なるので、改めてエチレン系共重合体［Ａ］につい
て説明する。

【００８０】このエチレン系共重合体［Ａ］は、エチレ
ンと炭素原子数３〜２０のα- オレフィンとからなるラ
ンダム共重合体である。エチレン系共重合体組成物［I
I］を構成するエチレン系共重合体［Ａ］は、エチレン
から導かれる構成単位が５５〜９９重量％、好ましくは
６５〜９８重量％、より好ましくは７０〜９６重量％の
量で存在し、炭素原子数３〜２０のα- オレフィンから
導かれる構成単位が１〜４５重量％、好ましくは２〜３
５重量％、より好ましくは４〜３０重量％の量で存在す
ることが望ましい。

【００８１】このエチレン系共重合体［Ａ］の密度
（ｄ）は、０．８８０〜０．９６０ｇ／ｃｍ³ の範囲に
あるが、好ましくは０．８９０〜０．９３５ｇ／ｃｍ
³ 、より好ましくは０．９０５〜０．９３０ｇ／ｃｍ³
の範囲にあることが望ましい。

【００８２】このエチレン系共重合体［Ａ］のメルトフ
ローレート（ＭＦＲ）は、０．０１〜２０ｇ／１０分の
範囲にあるが、好ましくは０．０５〜１５ｇ／１０分、
より好ましくは０．１〜１０ｇ／分の範囲にあることが
望ましい。

【００８３】このエチレン系共重合体［Ａ］について示
差走査型熱量計（ＤＳＣ）により測定した吸熱曲線にお
ける最大ピーク位置の温度（融点；Ｔｍ（℃））と密度
（ｄ（ｇ／ｃｍ³ ））とが、 Ｔｍ＜４００×ｄ−２５０ で示される関係を満たしているが、 好ましくは Ｔｍ＜４５０×ｄ−２９７ より好ましくは Ｔｍ＜５００×ｄ−３４４ 特に好ましくは Ｔｍ＜５５０×ｄ−３９１ で示される関係を満たしていることが望ましい。

【００８４】このエチレン系共重合体［Ａ］は、溶融張
力（ＭＴ（ｇ））とメルトフローレート（ＭＦＲ（ｇ／
１０分））とが、 ＭＴ≦２.２×ＭＦＲ^-0.84 で示される関係を満たしている。

【００８５】また、このエチレン系共重合体［Ａ］は、
２３℃におけるn-デカン可溶成分量分率（Ｗ（重量
％））と密度（ｄ（ｇ／ｃｍ³ ））とが、ＭＦＲ≦１０
ｇ／分のとき、 Ｗ＜８０×exp（−１００（ｄ−０.８８））＋０.１ 好ましくは Ｗ＜６０×exp（−１００（ｄ−０.８
８））＋０.１ より好ましくは Ｗ＜４０×exp（−１００（ｄ−０.８
８））＋０.１ ＭＦＲ＞１０ｇ／分のとき、 Ｗ＜８０×（ＭＦＲ−９）^0.26×exp（−１００（ｄ−
０.８８））＋０.１ で示される関係を満たしている。

【００８６】さらに、エチレン系共重合体［Ａ］は、分
子中に存在する不飽和結合の数が炭素原子数１０００個
当たり０．５個以下であり、かつ重合体１分子当たり１
個以下であることが望ましい。

【００８７】また、このエチレン系共重合体［Ａ］は、
下記式 Ｂ＝ＰｏＥ／（２Ｐｏ・ＰＥ） ［式中、ＰＥは共重合体中のエチレン成分の含有モル分
率を示し、Ｐｏはα- オレフィン成分の含有モル分率を
示し、ＰｏＥは全dyad連鎖のα- オレフィン・エチレン
連鎖のモル分率を示す］で表わされるＢ値が、 １．００≦Ｂ 好ましくは、１．０１≦Ｂ≦１．５０ より好ましくは、１．０１≦Ｂ≦１．３０ を満たす範囲にあることを特徴とする。

【００８８】上記Ｂ値は、共重合体鎖中における各モノ
マー成分の分布状態を表す指標であり、G.J.Ray(Macrom
olecules,10,773(1977))、J.C,Randall(Macromolecule
s,15,353,(1982))、J.Polymer Science,Polymer Physic
s Ed.,11,275(1973))、K.Kimura(Polymer,25,441(198
4))らの報告に基づいて、上記定義のＰＥ、Ｐｏおよび
ＰｏＥを求めることによって算出される。上記Ｂ値が大
きい程、ブロック的な連鎖が少なく、エチレンおよびα
- オレフィンの分布が一様であり組成分布が狭い共重合
体であることを示している。

【００８９】なお、Ｂ値は、１０ｍｍφの試料管中で約
２００ｍｇの共重合体を１mlのヘキサクロロブタジエン
に均一に溶解させた試料の¹³Ｃ−ＮＭＲのスペクトル
を、通常、測定温度１２０℃、測定周波数２５．０５Ｍ
Ｈｚ、スペクトル幅１５００Ｈｚ、フィルター幅１５０
０Ｈｚ、パルス繰り返し時間４．２秒、パルス幅７μ
秒、積算回数２０００〜５０００回の測定条件の下で測
定し、このスペクトルからＰＥ、Ｐｏ、ＰｏＥを求める
ことにより算出した。

【００９０】上記のような特性を有するエチレン系共重
合体［Ａ］は、メタロセン系オレフィン重合用触媒、た
とえば（ａ）シクロペンタジエニル骨格を有する配位子
を含む周期律表第IV族の遷移金属化合物、（ｂ）有機ア
ルミニウムオキシ化合物、（ｃ）担体、および必要に応
じて（ｄ）有機アルミニウム化合物から形成されるオレ
フィン重合用触媒の存在下に、エチレンと炭素原子数３
〜２０のα- オレフィンとを、得られる共重合体の密度
が０．８８０〜０．９６０ｇ／ｃｍ³ となるように共重
合させることによって製造することができる。このエチ
レン系共重合体［Ａ］の製造方法の詳細は、特開平６−
９７２４号公報、特開平６−６５４４３号公報に詳細に
説明されている。

【００９１】次に、エチレン系共重合体［Ａ］とともに
エチレン系共重合体組成物［II］を構成する高圧法低密
度ポリエチレン［Ｄ］について具体的に説明する。高圧
法低密度ポリエチレン［Ｄ］は、いわゆる高圧ラジカル
重合により製造される長鎖分岐を有する分岐の多いポリ
エチレンであり、ASTM D1238-65Tに従い、１９０℃、
２.１６ｋｇ荷重の条件下に測定されるメルトフローレ
ート（ＭＦＲ）が０．１〜５０ｇ／１０分の範囲内にあ
るが、０．２〜１０ｇ／１０分の範囲にあることが好ま
しく、０．２〜８ｇ／１０分の範囲にあることがより好
ましい。

【００９２】この高圧法低密度ポリエチレン［Ｄ］は、
ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー（ＧＰ
Ｃ）を用いて測定した分子量分布の指標（Ｍｗ／Ｍｎ；
Ｍｗ：重量平均分子量、Ｍｎ：数平均分子量）とメルト
フローレート（ＭＦＲ）とが、 7.5×ｌｏｇ（MFR）−1.2≦Ｍｗ／Ｍｎ≦7.5×ｌｏｇ
（MFR）＋12.5 好ましくは 7.5×ｌｏｇ（MFR）−0.5≦Ｍｗ／Ｍｎ≦7.5×ｌｏｇ
（MFR）＋12.0 より好ましくは 7.5×ｌｏｇ（MFR）≦Ｍｗ／Ｍｎ≦7.5×ｌｏｇ（MFR）
＋12.0 で示される関係を満たしている。

【００９３】なお、高圧法低密度ポリエチレンの分子量
分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、ミリポア社製ＧＰＣ−１５０Ｃ
を用い、以下のようにして測定した。分離カラムは、Ｔ
ＳＫ ＧＮＨ ＨＴであり、カラムサイズは直径７２ｍ
ｍ、長さ６００ｍｍであり、カラム温度は１４０℃と
し、移動相にはo-ジクロロベンゼン［和光純薬工業
（株）］および酸化防止剤としてＢＨＴ［武田薬品工業
（株）］０．０２５重量％を用い、１．０ml／分で移動
させ、試料濃度は０．１重量％とし、試料注入量は５０
０マイクロリットルとし、検出器として示差屈折計を用
いた。標準ポリスチレンは、分子量がＭｗ＜１０００お
よびＭｗ＞４×１０⁶については東ソー（株）製のポリ
スチレンを用い、１０００＜Ｍｗ＜４×１０⁶について
はプレッシャーケミカル社製のポリスチレンを用いた。

【００９４】また、この高圧法低密度ポリエチレン
［Ｄ］は、密度（ｄ）が０．９１０〜０．９３０ｇ／ｃ
ｍ³ の範囲にあることが望ましい。密度は、１９０℃に
おける２．１６ｋｇ荷重でのメルトフローレート（ＭＦ
Ｒ）測定時に得られるストランドを１２０℃で１時間熱
処理し１時間かけて室温まで除冷したのち、密度勾配管
で測定される。

【００９５】また、この高圧法低密度ポリエチレン
［Ｄ］は、長鎖分岐の度合を表わすスウェル比、すなわ
ち毛細式流れ特性試験機を用い、１９０℃の条件下で内
径（Ｄ）２．０ｍｍ、長さ１５ｍｍのノズルより押出速
度１０ｍｍ／分で押し出したストランドの径（Ｄｓ）
と、ノズル内径（Ｄ）との比（Ｄｓ／Ｄ）が１．３以上
であることが望ましい。

【００９６】なお、本発明において用いられる高圧法低
密度ポリエチレン［Ｄ］は、本発明の目的を損なわない
範囲であれば、他のα- オレフィン、酢酸ビニル、アク
リル酸エステル等の重合性単量体との共重合体であって
もよい。

【００９７】上記のようなエチレン系共重合体［Ａ］と
高圧法低密度ポリエチレン［Ｄ］とからなるエチレン系
共重合体組成物［II］において、エチレン系共重合体
［Ａ］と高圧法低密度ポリエチレン［Ｄ］との重量比
（［Ａ］：［Ｄ］）は、９９：１〜６５：３５、好まし
くは９０：１０〜６５：３５、より好ましくは８０：２
０〜６５：３５の範囲にある。

【００９８】言い換えると、この組成物［II］からなる
ポリエチレン樹脂は、エチレン系共重合体［Ａ］９９〜
６５重量％、好ましくは９０〜６５重量％、より好まし
くは８０〜６５重量％と、高圧法低密度ポリエチレン
［Ｄ］１〜３５重量％、好ましくは１０〜３５重量％、
より好ましくは２０〜３５重量％とを含有している。

【００９９】上記範囲よりも高圧法低密度ポリエチレン
［Ｄ］が少ないと、溶融張力等の改質効果が不充分なこ
とがあり、また上記範囲よりも多いと、耐ピンホール
性、耐屈曲性等が大きく低下する。

【０１００】上記のようなエチレン系共重合体［Ａ］と
高圧法低密度ポリエチレン［Ｄ］とからなるエチレン系
共重合体組成物［II］は、密度が０．８８０〜０．９５
０ｇ／ｃｍ³ 、好ましくは０．８８５〜０．９５０ｇ／
ｃｍ³ の範囲であり、メルトフローレート（ＭＦＲ）が
０．０１〜２０ｇ／１０分、好ましくは０．０３〜１５
ｇ／１０分の範囲にあることが望ましい。

【０１０１】このようなエチレン系共重合体組成物［I
I］には、本発明の目的を損なわない範囲で、耐候性安
定剤、耐熱安定剤、帯電防止剤、スリップ防止剤、アン
チブロッキング剤、防曇剤、滑剤、顔料、染料、核剤、
可塑剤、老化防止剤、塩酸吸収剤、酸化防止剤等の添加
剤が必要に応じて配合されていてもよい。

【０１０２】このエチレン系共重合体組成物［II］は、
公知の方法を利用して製造することができ、たとえば、
下記のような方法で製造することができる。 （１）エチレン系共重合体［Ａ］と、高圧法低密度ポリ
エチレン［Ｄ］、および所望により添加される他成分
を、押出機、ニーダー等を用いて機械的に溶融ブレンド
する方法。

【０１０３】（２）エチレン系共重合体［Ａ］と、高圧
法低密度ポリエチレン［Ｄ］、および所望により添加さ
れる他成分を適当な良溶媒（たとえばヘキサン、ヘプタ
ン、デカン、シクロヘキサン、ベンゼン、トルエンおよ
びキシレン等の炭化水素溶媒）に溶解し、次いで溶媒を
除去する方法。

【０１０４】（３）エチレン系共重合体［Ａ］と、高圧
法低密度ポリエチレン［Ｄ］、および所望により添加さ
れる他成分を適当な良溶媒にそれぞれ別個に溶解した溶
液を調製した後混合し、次いで溶媒を除去する方法。

【０１０５】（４）上記（１）〜（３）の方法を組み合
わせて行なう方法。 上記のような方法により得られたエチレン系共重合体組
成物［II］は、溶融張力が高く、高剪断域の応力が低い
ため成形性に優れている。

【０１０６】＜エチレン系共重合体組成物［III］＞ま
た本発明においては、上述したポリエチレン樹脂以外の
ポリエチレン樹脂として、上述したエチレン系共重合体
組成物［Ｉ］と、高圧法低密度ポリエチレン［Ｄ］とか
らなるエチレン系共重合体組成物［III］ を用いること
ができる。

【０１０７】このエチレン系共重合体組成物［III］
は、エチレン系共重合体組成物［Ｉ］と、高圧法低密度
ポリエチレン［Ｄ］との重量比（［Ｉ］：［Ｄ］）が９
９：１〜６５：３５の範囲にあるが、９５：５〜６５：
３５の範囲にあることが好ましく、９０：１０〜６５：
３５の範囲にあることがより好ましい。

【０１０８】上記範囲よりも高圧法低密度ポリエチレン
［Ｄ］が少ないと、溶融張力等の改質効果が不充分なこ
とがあり、また上記範囲よりも多いと、耐ピンホール
性、耐屈曲性等が大きく低下する。

【０１０９】このようなエチレン系共重合体組成物［II
I］ は、公知の方法を利用して製造することができ、た
とえば、下記のような方法で製造することができる。 （１）エチレン系共重合体組成物［Ｉ］と、高圧法低密
度ポリエチレン［Ｄ］、および所望により添加される他
成分を、押出機、ニーダー等を用いて機械的に溶融ブレ
ンドする方法。

【０１１０】（２）エチレン系共重合体組成物［Ｉ］
と、高圧法低密度ポリエチレン［Ｄ］、および所望によ
り添加される他成分を適当な良溶媒（たとえばヘキサ
ン、ヘプタン、デカン、シクロヘキサン、ベンゼン、ト
ルエンおよびキシレン等の炭化水素溶媒）に溶解し、次
いで溶媒を除去する方法。

【０１１１】（３）エチレン系共重合体組成物［Ｉ］
と、高圧法低密度ポリエチレン［Ｄ］、および所望によ
り添加される他成分を適当な良溶媒にそれぞれ別個に溶
解した溶液を調製した後混合し、次いで溶媒を除去する
方法。

【０１１２】（４）上記（１）〜（３）の方法を組み合
わせて行う方法。 このエチレン系共重合体組成物［III］ には、本発明の
目的を損なわない範囲で、耐候性安定剤、耐熱安定剤、
帯電防止剤、スリップ防止剤、アンチブロッキング剤、
防曇剤、滑剤、顔料、染料、核剤、可塑剤、老化防止
剤、塩酸吸収剤、酸化防止剤等の添加剤が必要に応じて
配合されていてもよい。

【０１１３】上記のような方法により得られたエチレン
系共重合体組成物［III］ は、熱安定性および成形性に
優れている。上述したエチレン系共重合体［Ａ］、エチ
レン系共重合体組成物［Ｉ］、エチレン系共重合体組成
物［II］またはエチレン系共重合体組成物［III］ から
なるポリエチレン樹脂は、押出成形、中空成形では、従
来の中低圧法エチレン共重合体と比較して溶融張力と流
動性とのバランスが優れており、大幅に加工性が改良さ
れている。

【０１１４】バッグインボックス用ポリエチレン樹脂製
内装容器 本発明に係るバッグインボックス用ポリエチレン樹脂製
内装容器は、上述したようなポリエチレン樹脂フィルム
で形成されている。

【０１１５】本発明に係るバッグインボックス用ポリエ
チレン樹脂製内装容器を形成しているフィルムの厚さ
は、具体的な内容物あるいは製造方法により異なるが、
通常３０〜１，０００μｍ、好ましくは５０〜７００μ
ｍである。

【０１１６】本発明に係るバッグインボックス用ポリエ
チレン樹脂製内装容器の器壁は、（ｉ）ブロッキング力
が１．０ｇ／ｃｍ未満であり、（ii）ゲルボフレックス
テスターでの繰り返しひねり回数が２０００回達した後
の２０．５ｃｍ×２８．０ｃｍの面積中のピンホール発
生個数が２個以下であり、（iii） ＪＩＳ Ｐ-８１１５
に準拠して測定した耐屈曲回数が９万回以上であるフィ
ルムからなることが好ましい。さらに、成形時のネック
インが片側２０ｃｍ以下であるフィルムが好ましい。

【０１１７】また、本発明に係るバッグインボックス用
ポリエチレン樹脂製内装容器の構成は、上述したポリエ
チレン樹脂からなる単層フィルムであってもよいし、こ
のポリエチレン樹脂からなるフィルムと他の樹脂（ナイ
ロン、エチレン・ビニルアルコール共重合体樹脂（ＥＶ
ＯＨ）、ポリビニルアルコール、接着性樹脂等）とから
なるフィルムを積層したいわゆる多層フィルムであって
もよい。

【０１１８】バッグインボックス用ポリエチレン樹脂製
内装容器の一例を挙げると、たとえば図１に示すような
内装容器１０が挙げられる。図１は、内装容器１０の斜
視図である。内装容器１０は、全体的にほぼ立方体形状
であって、その上面端部にポリエチレン製の蓋２０が熔
着によって取り付けられてあり、この立方体を斜めに切
ったときの周縁部に相当する位置に、肉厚の厚いヒート
シール部１が存在する。このヒートシール部１は、内装
容器をブロー成形ないし真空成形する際、金型の合わせ
部分で溶着して形成される。

【０１１９】図２は、この内装容器１０を折り畳んだ状
態を示しており、図１のヒートシール部１より左上部が
右下部の中に入り込んだ状態となっている。図１の形状
で、内部に液体が装入された内装容器は、硬い外装容器
に納められて保管ないし輸送され、また、空の内装容器
そのものは図２の形状で保管ないし輸送される。

【０１２０】このように、内装容器を折り畳んだり、膨
らませて立方体形状にしたり、あるいは内容液を充填し
て輸送するときに、内装容器のコーナー部２、３、４、
５、６、７・・・ には種々の力が加わることから、一般の
扁平な袋以上に過酷な応力を受け、ピンホールが発生し
易い。そこで、この内装容器には、高い耐ピンホール
性、耐屈曲性、耐ブロッキング性等の性能が要求される
のである。

【０１２１】本発明に係るバッグインボックス用ポリエ
チレン樹脂製内装容器は、上記のような要求物性を満足
させている。

【０１２２】バッグインボックス用ポリエチレン樹脂製
内装容器の製法 上述したような本発明に係るバッグインボックス（ＢＩ
Ｂ）用ポリエチレン樹脂製内装容器は、たとえば次のよ
うな方法により製造することができる。

【０１２３】(i) 長さ方向に平行に並べたＴダイより２
枚の溶融したポリエチレン樹脂をシート状に押し出し、
容器の対向する面の周縁部を接合できるような形状を有
する金型を利用して真空成形する方法。

【０１２４】(ii)円形のダイスから円筒状に溶融したポ
リエチレン樹脂を押し出し（パリソン押し出し）、上記
と同様な金型を利用して中空成形する方法。 (iii) ２枚以上のポリエチレン樹脂フィルムを重ねて４
辺をヒートシールし、袋状にする方法（この場合、フィ
ルムは上述した本発明に係るポリエチレン樹脂からなる
単層フィルムであってもよいし、また本発明に係るポリ
エチレン樹脂からなるフィルムと他の樹脂（ナイロン、
エチレン・ビニルアルコール共重合体樹脂（ＥＶＯ
Ｈ）、ポリビニルアルコール、接着性樹脂等）からなる
フィルムを積層したいわゆる多層フィルムであってもよ
い）。

【０１２５】

【発明の効果】本発明に係るバッグインボックス用ポリ
エチレン樹脂製内装容器は、熱安定性および成形性に優
れたポリエチレン樹脂で形成され、耐ブロッキング性、
耐ピンホール性および耐屈曲性に優れている。

【０１２６】また、本発明に係るバッグインボックス用
ポリエチレン樹脂製内装容器は、その容器半部体を他方
の容器半部体に重ねるように折り込むことができ、取り
扱い性に優れている。

【０１２７】本発明に係る流体の保管・輸送容器は、そ
の内装容器として、本発明に係るバッグインボックス用
ポリエチレン樹脂製内装容器を用いるので、その内装容
器の中に流体を装入し、空にして折り畳むことがたとえ
ば９万回破損することなく繰り返して行なうことができ
る。

【０１２８】本発明に係る流体の輸送方法によれば、流
体の保管・輸送容器の柔軟な内装容器を取り換えること
なく、たとえば９万回繰り返し使用することができるの
で、保管・輸送のコストダウンを図ることができる。

【０１２９】以下、本発明を実施例により説明するが、
本発明は、これら実施例に限定されるものではない。な
お、本発明で使用する物性値の定義、測定法および成形
法は、次の通りである。 （１）共重合体および共重合体組成物の造粒 パウダー状の共重合体または共重合体組成物１００重量
部に対して、二次抗酸化剤としてのトリ（2,4-ジ-t- ブ
チルフェニル）フォスフェートを０．０５重量部、耐熱
安定剤としてのn-オクタデシル-3-（4'-ヒドロキシ-3',
5'- ジ-t- ブチルフェニル）プロピネートを０．１重量
部、塩酸吸収剤としてのステアリン酸カルシウムを０．
０５重量部配合する。しかる後にハーケ社製コニカルテ
ーパー状２軸押出機を用い、設定温度１８０℃で、この
配合物を溶融押し出して造粒ペレットを調製する。 （２）密度 １９０℃における２．１６ｋｇ荷重でのメルトフローレ
ート（ＭＦＲ）測定時に得られるストランドを１２０℃
で１時間熱処理し、１時間かけて室温まで徐冷したの
ち、密度勾配管で共重合体または共重合体組成物の密度
を測定する。 （３）共重合体の組成 共重合体の組成は、¹³Ｃ−ＮＭＲにより決定した。すな
わち、１０ｍｍφの試料管中で約２００ｍｇの共重合体
パウダーを１ｍｌのヘキサクロロブタジエンに均一に溶
解させた試料の¹³Ｃ−ＮＭＲＲスペクトルを、測定温度
１２０℃、測定周波数２５．０５ＭＨz 、スペクトル幅
１５００Ｈz 、パルス繰返し時間４．２sec 、パルス幅
６μsec の測定条件下で測定することにより決定され
る。 （４）メルトフローレート（ＭＦＲ） メルトフローレート（ＭＦＲ）は、共重合体または共重
合体組成物の造粒ペレットを使用して、ＡＳＴＭ Ｄ １
２３８−６５Ｔに従い１９０℃、２．１６ｋｇ荷重の条
件下に測定される。 （５）極限粘度（［η］） 極限粘度（［η］）は、デカリン溶媒を用いて１３５℃
で測定した値である。すなわち、造粒ペレット約２０ｍ
ｇをデカリン１５ｍｌに溶解し、１３５℃のオイルバス
中で比粘度（η_sp）を測定する。このデカリン溶液にデ
カリン溶媒を５ｍｌ追加して希釈後、同様にして比粘度
η_spを測定する。この希釈操作をさらに２回繰り返し、
濃度（Ｃ）を０に外挿した時のη_sp／Ｃの値を極限粘度
として求める。

【０１３０】［η］＝lim （η_sp／Ｃ） （Ｃ→０） （６）分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ） 分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、ウオーターズ社ＧＰＣモ
デルＡＬＣ−ＧＰＣ−１５０Ｃにより測定した。測定
は、カラムとして東ソー（株）製ＰＳＫ−ＧＭＨ−Ｈ
Ｔ、溶媒としてオルソジクロルベンゼン（ＯＤＣＢ）を
用い、１４０℃で行なう。 （７）不飽和結合の定量 不飽和結合の定量は、¹³Ｃ−ＮＭＲを用いて、二重結合
以外に帰属されるシグナル即ち１０〜５０ｐｐｍの範囲
のシグナル、および二重結合に帰属されるシグナル即ち
１０５〜１５０ｐｐｍの範囲のシグナルの面積強度を積
分曲線から求め、その比から決定される。 （８）最大ピーク温度（Ｔｍ）の測定 最大ピーク温度（Ｔｍ）の測定は、パーキンエルマー社
製ＤＳＣ−７型装置を用いて行なった。吸熱曲線におけ
る最大ピーク位置の温度（Ｔｍ）は、試料約５ｍｇをア
ルミパンに詰め１０℃／分で２００℃まで昇温し、２０
０℃で５分間保持したのち、２０℃／分で室温まで降温
し、次いで１０℃／分で昇温する際の吸熱曲線より求め
る。 （９）n-デカン可溶成分量率（Ｗ） 共重合体のn-デカン可溶成分量の測定は、共重合体約３
ｇをn-デカン４５０ｍｌに加え、１４５℃で溶解後２３
℃まで冷却し、濾過によりn-デカン不溶部を除き、濾液
よりn-デカン可溶部を回収することにより行なう。

【０１３１】n-デカン可溶成分量率（Ｗ）は、下式で定
義される。 Ｗ［％］＝（Ｗ2 ／Ｗ1 ）×１００ Ｗ1 ：n-デカン不溶部および可溶部の重量 Ｗ2 ：n-デカン可溶部の重量 可溶成分量の少ないもの程組成分布が狭いことを意味す
る。 （１０）溶融張力（ＭＴ） 溶融させたポリマーを一定速度で延伸した時の応力を測
定することにより決定される。すなわち、共重合体の造
粒ペレットを測定試料とし、東洋精機製作所製、ＭＴ測
定機を用い、樹脂温度１９０℃、押し出し速度１５ｍｍ
／分、巻取り速度１０〜２０ｍ／分、ノズル径２．０９
ｍｍφ、ノズル長さ８ｍｍの条件で行なわれる。 （１１）流動性インデックス（ＦＩ） 流動インデックス（ＦＩ）は、１９０℃におけるずり応
力が２．４×１０⁶ dyne／ｃｍ² に到達する時のずり速
度で定義される。流動インデックス（ＦＩ）は、ずり速
度を変えながら樹脂をキャピラリーから押し出し、その
時の応力を測定することにより決定した。すなわち、Ｍ
Ｔ測定と同様の試料を用い、（株）東洋精機製作所製、
毛細式流れ特性試験機を用い、樹脂温度１９０℃、ずり
応力の範囲が５×１０⁴〜３×１０⁶dyne／ｃｍ² 程度で
測定される。

【０１３２】なお、測定する樹脂のＭＦＲ（ｇ／１０
分）によって、ノズル（キャピラリー）の直径を次のよ
うに変更して測定する。 ＭＦＲ＞２０ のとき０．５ｍｍ ２０≧ＭＦＲ＞３ のとき１．０ｍｍ ３≧ＭＦＲ＞０．８のとき２．０ｍｍ ０．８≧ＭＦＲ のとき３．０ｍｍ （１２）バッグインボックス（ＢＩＢ）用内装容器の成
形法 共重合体または共重合体組成物からなるポリエチレン樹
脂の造粒ペレットを試料とし、６５ｍｍφ、Ｌ／Ｄ＝２
８の単軸押出機、８００ｍｍ巾、リップ開度１．２ｍｍ
の５０ｍｍ間隔で平行に並んだ２台のＴダイより押出量
８ｋｇ／分・台、シート押出速度５ｍ／分、樹脂温度２
００℃で厚さ１ｍｍの２枚のシート状に溶融押し出し
し、その直後に容器の対角面で接合することができるよ
うな形状を有する金型を使用して真空成形し、容量２０
リットルのバッグインボックス用内装容器を成形した。
成形した内装容器の側面の厚さがほぼ５００μｍで均一
な部分よりサンプルを切り取り、以下のフィルム物性評
価試験に供した。 （１３）フィルム物性評価試験 （ａ）耐ピンホール性 耐ピンホール性は、ゲルボフレックステスター［（株）
東洋精機製作所製］を用い、米軍規格ＭＩＬ Ｂ １３
１に従って繰り返しひねり回数が２０００回に達した
後、２０．５ｃｍ×２８．０ｃｍの面積中のピンホール
発生個数を測定し、このピンホール発生個数をもって評
価した。 （ｂ）耐屈曲性 耐屈曲性は、ＪＩＳ Ｐ-８１１５に準拠して屈曲試験を
行ない、試験片が切断するまでの耐屈曲回数で評価し
た。 （ｃ）ブロッキング力 ７ｃｍ（幅）×２０ｃｍの大きさに切り出した２枚のサ
ンプルを重ね合わせてタイプ紙にはさみ、さらにガラス
板ではさんで５０℃エアバス中において１０ｋｇ荷重を
２４時間かける。開口性治具に取り付け２００ｍｍ／分
でフィルムを引き離し、この時の荷重をＡ（ｇ）とし、
ブロッキング力［Ｆ（ｇ／ｃｍ）］をＦ＝Ａ／試験片幅
で表わした。Ｆの値が小さいほどブロッキングしにく
い、すなわち耐ブロッキング性がよいことを表わす。 ＜エチレン系共重合体［Ａ］単独からなるポリエチレン
樹脂を用いた実施例等＞

【０１３３】

【実施例１】 ［触媒成分の調製］２５０℃で１０時間乾燥したシリカ
７．９ｋｇを１２１リットルのトルエンで懸濁状にした
後、０℃まで冷却した。その後、メチルアルミノキサン
のトルエン溶液（Ａｌ＝１．４７ｍｏｌ／リットル）４
１リットルを１時間で適下した。この際、系内の温度を
０℃に保った。引続き０℃で３０分間反応させ、次いで
１．５時間かけて９５℃まで昇温し、その温度で４時間
反応させた。その後６０℃まで降温し上澄液をデカンテ
ーション法により除去した。このようにして得られた固
体成分をトルエンで２回洗浄した後、トルエン１２５リ
ットルで再懸濁化した。この系内へビス（1,3-ジメチル
シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリドのトル
エン溶液（Ｚｒ＝２８．４ｍｍｏｌ／リットル）２０リ
ットルを３０℃で３０分間かけて適下し、更に３０℃で
２時間反応させた。その後、上澄液を除去しヘキサンで
２回洗浄することにより、１ｇ当り４．６ｍｇのジルコ
ニウムを含有する固体触媒を得た。

【０１３４】［予備重合触媒の調製］１６ｍｏｌのトリ
イソブチルアルミニウムを含有する１６０リットルのヘ
キサンに、上記で得られた固体触媒４．３ｋｇを加え３
５℃で３．５時間エチレンの予備重合を行なうことによ
り、固体触媒１ｇ当り３ｇのエチレン重合体が予備重合
された予備重合触媒を得た。このエチレン重合体の極限
粘度［η］は、１．２７ｄｌ／ｇであった。

【０１３５】［重合］連続式流動床気相重合装置を用
い、全圧２０ｋｇ／ｃｍ²−Ｇ 、重合温度８０℃でエチ
レンと1-ヘキセンとの共重合を行なった。上記で調製し
た予備重合触媒をジルコニウム原子換算で０．０５ｍｍ
ｏｌ／ｈｒ、トリイソブチルアルミニウムを１０ｍｍｏ
ｌ／ｈｒの割合で連続的に供給し重合の間一定のガス組
成を維持するためにエチレン、1-ヘキセン、水素、窒素
を連続的に供給した（ガス組成；1-ヘキセン／エチレン
＝０．０１８、水素／エチレン＝０．００１２、エチレ
ン濃度＝２５％）。ポリマー収量は、５．２ｋｇ／ｈｒ
であった。

【０１３６】得られたポリマーの解析結果の詳細を第１
表に示すが、密度は０．９２７ｇ／ｃｍ³ であり、ＭＦ
Ｒは１．０ｇ／１０分であり、不飽和結合の数が炭素原
子数１０００個当たり０．０６２個で、かつ共重合体１
分子当たり０．１１個であり、ＤＳＣで測定した吸熱曲
線の最大ピーク温度（Ｔｍ）が１１７．８℃であり、室
温におけるn-デカン可溶成分量率が０．２２重量％であ
った。

【０１３７】このエチレン系共重合体から、上述したバ
ッグインボックス成形法により成形して得たバッグイン
ボックス用内装容器の評価結果を第２表に示す。

【０１３８】

【実施例２〜６】実施例１で調製した予備重合触媒と、
第１表に示すコモノマーとしての各種α- オレフィンを
用いて、実施例１と同様にしてエチレンとα- オレフィ
ンとの共重合を行ない、エチレン系共重合体を製造し
た。

【０１３９】得られたエチレン系共重合体の分析結果を
第１表に示す。これらのエチレン系共重合体から、上述
したバッグインボックス成形法により成形して得たバッ
グインボックス用内装容器の評価結果を第２表に示す。

【０１４０】

【比較例１】ＭｇＣｌ₂ 担持型Ｔｉ触媒を用いて、シク
ロヘキサン溶媒中でエチレン・4-メチル-1- ペンテン共
重合体を製造した。

【０１４１】得られたエチレン系共重合体の分析結果を
第１表に示す。このエチレン系共重合体から、上述した
バッグインボックス成形法により得たバッグインボック
ス用内装容器の評価結果を第２表に示す。

【０１４２】同じ4-メチル-1- ペンテンをコモノマーに
用いて、ＭＦＲ、密度ともほぼ同じ実施例４の結果と比
較して、n-デカン可溶部が多く、Ｔｍが高いこと、また
ＦＩとＭＴのバランスが悪いことが分かる。またバッグ
インボックス用内装容器の評価結果では、耐ピンホール
性、耐屈曲性、耐ブロッキング性のいずれの物性も劣っ
ていることが分かる。

【０１４３】

【比較例２】ＭｇＣｌ₂ 担持型Ｔｉ触媒を用いて、気相
中でエチレン・1-ヘキセン共重合体を製造した。

【０１４４】得られたエチレン系共重合体の分析結果を
第１表に示す。このエチレン系共重合体から、上述した
バッグインボックス成形法により成形して得たバッグイ
ンボックス用内装容器の評価結果を第２表に示す。

【０１４５】第１表より、同じ1-ヘキセンをコモノマー
に用いて製造した、ＭＦＲ、密度ともほぼ同じ実施例２
の結果と比較して、n-デカン可溶成分量が多く、Ｔｍが
高いこと、またＦＩとＭＴのバランスが悪いことが分か
る。また、第２表より、バッグインボックス用包装容器
は、耐ピンホール性、耐屈曲性、耐ブロッキング性のい
ずれの物性も劣っていることが分かる。

【０１４６】

【比較例３】比較例１で使用したエチレン系共重合体を
造粒する際に、このエチレン系共重合体パウダー８０重
量部に対し、エチレン・酢酸ビニル共重合体［ＭＦＲ
（１９０℃）：０．５ｇ／１０分、酢酸ビニル含量：１
０重量％、密度：０．９５６ｇ／ｃｍ³ ］を２０重量部
になるように予めブレンドし、比較例１と同様に造粒し
てペレットを調製した。

【０１４７】得られたポリマーのＭＦＲ、密度、n-デカ
ン可溶成分量率およびＭＴを第１表に示す。このポリマ
ーから、上述したバッグインボックス成形法により成形
して得たバッグインボックス用内装容器の評価結果を第
２表に示す。

【０１４８】

【比較例４】比較例３において、エチレン・酢酸ビニル
共重合体の代わりに高圧法低密度ポリエチレン［ＭＦＲ
（１９０℃）：０．６ｇ／１０分、密度：０．９２０ｇ
／ｃｍ³ ］を３５重量部用い、エチレン系共重合体パウ
ダーの配合量を６５重量部にした以外は、比較例３と同
様にしてペレットを調製した。

【０１４９】得られたポリマーのＭＦＲ、密度、n-デカ
ン可溶成分量率およびＭＴを第１表に示す。このポリマ
ーから、上述したバッグインボックス成形法により成形
して得たバッグインボックス用内装容器の評価結果を第
２表に示す。

【０１５０】

【比較例５】比較例３で用いたエチレン・酢酸ビニル共
重合体単体でバッグインボックス用内装容器を上述した
バッグインボックス成形法により成形して得た。

【０１５１】得られたバッグインボックス用内装容器の
評価結果を第２表に示す。

【０１５２】

【表１】

【０１５３】

【表２】

【０１５４】

【表３】

【０１５５】＜エチレン系共重合体組成物［Ｉ］である
ポリエチレン樹脂を用いた実施例等＞

【０１５６】

【製造例１】 エチレン系共重合体［Ｂ］の製造 ［重 合］連続式流動床気相重合装置を用い、全圧１８
ｋｇ／ｃｍ²-Ｇ、重合温度７５℃でエチレンと1-ヘキセ
ンとの共重合を行なった。実施例１で用いた予備重合触
媒をジルコニウム原子換算で０．０５ｍｍｏｌ／ｈ、ト
リイソブチルアルミニウムを１０ｍｍｏｌ／ｈの割合で
連続的に供給し、重合の間一定のガス組成を維持するた
めにエチレン、1-ヘキセン、水素、窒素を連続的に供給
した（ガス組成；1-ヘキセン／エチレン＝０．０４１、
水素／エチレン＝０．００１１、エチレン濃度＝１０
％）。

【０１５７】得られたエチレン・1-ヘキセン共重合体
（ａ−１）の収量は、６．０ｋｇ／ｈであり、密度は
０．９０６ｇ／ｃｍ³ であり、ＭＦＲは０．３２ｇ／１
０分であり、ＤＳＣにより測定した吸熱曲線の最大ピー
ク位置の温度が９２．５℃であり、１９０℃における溶
融張力が６．２ｇであり、流動性インデックスが８９
（１／秒）であり、室温におけるn-デカン可溶成分量率
が０．５２重量％であり、不飽和結合の数が炭素原子数
１０００個当たり０．０９個で、かつ共重合体１分子当
たり０．９０個あった。

【０１５８】

【実施例７】製造例１で得られたエチレン・1-ヘキセン
共重合体（ａ−１）（密度；０．９０６ｇ／ｃｍ³ ）
と、コモノマー含量を第３表に示すように調節した以外
は、製造例１と同様にして製造したエチレン・1-ヘキセ
ン共重合体（ｂ−１）（密度；０．９４９ｇ／ｃｍ³ ）
とを、重量比（a-1／b-1）５７／４３で溶融混練してエ
チレン系共重合体組成物を得た。

【０１５９】得られたエチレン系共重合体組成物の密度
は０．９２６ｇ／ｃｍ³ であり、ＭＦＲは１．１ｇ／１
０分であった。得られたエチレン系共重合体組成物の溶
融物性を第４表に示す。

【０１６０】また、この組成物から、上述したバッグイ
ンボックス成形法により得たバッグインボックス用内装
容器の評価結果を第４表に示す。

【０１６１】

【実施例８】コモノマー含量を第３表に示すように調節
した以外は製造例１と同様にして製造したエチレン・1-
ヘキセン共重合体（ａ−２）（密度；０．９０７ｇ／ｃ
ｍ³）と、エチレン・1-ヘキセン共重合体（ｂ−２）
（密度；０．９４３ｇ／ｃｍ³）とを、重量比（a-2／b-
2）６０／４０で溶融混練してエチレン系共重合体組成
物を得た。

【０１６２】得られたエチレン系共重合体組成物の密度
は０．９２１ｇ／ｃｍ³ であり、ＭＦＲは２．０ｇ／１
０分であった。得られたエチレン系共重合体組成物の溶
融物性を第４表に示す。

【０１６３】このエチレン系共重合体組成物から、実施
例１と同様にして、バッグインボックス用内装容器を成
形した。得られたバッグインボックス用内装容器の評価
結果を第４表に示す。

【０１６４】

【比較例６】製造例１において、ビス（1,3ージメチルシ
クロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリドに代えて
特公昭６３−５４２８９号公報に記載のチタン系触媒成
分を用い、メチルアルミノオキサンに代えてトリエチル
アルミニウムを用い、コモノマー含量を第３表に示すよ
うに調節した以外は、製造例１と同様して製造したエチ
レン・1-ヘキセン共重合体（ａ−４）（密度；０．９１
５ｇ／ｃｍ³ ）と、エチレン・1-ヘキセン共重合体（ｂ
−４）（密度；０．９３３ｇ／ｃｍ³ ）を、重量比（a-
4／b-4）６０／４０で溶融混練してエチレン系共重合体
組成物を得た。

【０１６５】得られたエチレン系共重合体組成物の密度
は０．９２２ｇ／ｃｍ³ であり、ＭＦＲは２．０ｇ／１
０分であった。このエチレン系共重合体組成物から、実
施例１と同様にして、バッグインボックス用内装容器を
成形した。

【０１６６】得られたバッグインボックス用内装容器の
評価結果を第４表に示す。第３表および第４表より、比
較例６で得られたエチレン系共重合体組成物は、密度お
よびＭＦＲが同等である実施例８で得られたエチレン系
共重合体組成物と比較して、溶融張力が小さく、また得
られた内装容器は、成形性、耐ピンホール性、耐屈曲性
および耐ブロッキング性に劣る。

【０１６７】

【比較例７】コモノマー含量を第３表に示すように調節
した以外は、比較例６と同様にしてエチレン・1-ヘキセ
ン共重合体（ｃ−１）を製造した。

【０１６８】得られたエチレン・1-ヘキセン共重合体
（ｃ−１）の密度は、０．９２２ｇ／ｃｍ³ であり、Ｍ
ＦＲは１．９ｇ／１０分であり、比較例６で製造したエ
チレン系共重合体組成物と同等であった。

【０１６９】このエチレン・1-ヘキセン共重合体（ｃ−
１）から、実施例１と同様にして、バッグインボックス
用内装容器を成形した。得られたバッグインボックス用
内装容器の評価結果を第４表に示す。

【０１７０】第３表および第４表より、比較例７で得ら
れたエチレン・1-ヘキセン共重合体は、実施例７、８に
較べて、高剪断領域における流動性（ＦＩ）の向上が少
なく、得られた内装容器は、成形性、耐ピンホール性、
耐屈曲性および耐ブロッキング性が悪いことがわかる。

【０１７１】

【実施例９】コモノマー含量を第３表に記載のように調
節した以外は、製造例１と同様の方法で共重合して得
た、エチレン・1-ヘキセン共重合体（ａ−３）（密度；
０．９１６ｇ／ｃｍ³ ）と、製造例１において、ビス
（1,3-ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジ
クロリドに代えて、ビス（1-メチル-3-n- ブチルシクロ
ペンタジエニル）ジルコニウムジクロリドを用い、コモ
ノマー含量を第３表に記載のように調節した以外は、製
造例１と同様の方法で重合して得た、エチレン・1-ヘキ
セン共重合体（ｂ−３）（密度；０．９２４ｇ／ｃｍ
³ ）を、重量比（ａ−３）／（ｂ−３）２０／８０で溶
融混練してエチレン系共重合体組成物を得た。

【０１７２】得られたエチレン系共重合体組成物の密度
は、０．９２２ｇ／ｃｍ³ であり、ＭＦＲは１．４ｇ／
１０分であった。このエチレン系共重合体組成物から、
実施例１と同様にして、バッグインボックス用内装容器
を成形した。

【０１７３】得られたバッグインボックス用内装容器の
評価結果を第４表に示す。

【０１７４】

【表４】

【０１７５】

【表５】

【０１７６】＜エチレン系共重合体組成物［II］である
ポリエチレン樹脂を用いた実施例等＞

【０１７７】

【製造例２】 ［触媒の調製］２５０℃で１０時間乾燥したシリカ６．
３ｋｇを１００リットルのトルエンで懸濁状にした後、
０℃まで冷却した。その後、メチルアルミノオキサンの
トルエン溶液（Ａｌ＝０．９６ｍｏｌ／リットル）４１
リットルを１時間で滴下した。

【０１７８】この際、系内の温度を０℃に保った。引続
き０℃で６０分間反応させ、次いで１．５時間かけて９
５℃まで昇温し、その温度で４時間反応させた。その後
６０℃まで降温し上澄液をデカンテーション法により除
去した。このようにして得られた固体成分をトルエンで
２回洗浄した後、トルエン１２５リットルで再懸濁化し
た。この系内へビス（n-ブチルシクロペンタジエニル）
ジルコニウムジクロリドのトルエン溶液（Ｚｒ＝４２．
７ｍｍｏｌ／リットル）１５リットルを３０℃で３０分
間かけて適下し、更に３０℃で２時間反応させた。その
後、上澄液を除去し、ヘキサンで２回洗浄することによ
り、１ｇ当り６．２ｍｇのジルコニウムを含有する固体
触媒を得た。

【０１７９】［予備重合触媒の調製］１４ｍｏｌのトリ
イソブチルアルミニウムを含有する３００リットルのヘ
キサンに、上記で得られた固体触媒８．５ｋｇを加え、
３５℃で７時間エチレンの予備重合を行なうことによ
り、固体触媒１ｇ当り３ｇのポリエチレンが予備重合さ
れた予備重合触媒を得た。

【０１８０】［重 合］連続式流動床気相重合装置を用
い、全圧１８ｋｇ／ｃｍ²−Ｇ 、重合温度８０℃でエチ
レンと1-ヘキセンとの共重合を行なった。上記で調製し
た予備重合触媒をジルコニウム原子換算で０．１５ｍｍ
ｏｌ／ｈ、トリイソブチルアルミニウムを１０ｍｍｏｌ
／ｈの割合で連続的に供給し、重合の間一定のガス組成
を維持するためにエチレン、1-ヘキセン、水素、窒素を
連続的に供給した（ガス組成；1-ヘキセン／エチレン＝
０．０２０、水素／エチレン＝６．６×１０^-4、エチレ
ン濃度＝１６％）。

【０１８１】得られたエチレン・1-ヘキセン共重合体
（ｄ−１）の収量は、５．０ｋｇ／ｈｒであり、密度が
０．９２３ｇ／ｃｍ³ であり、メルトフローレート（Ｍ
ＦＲ）が１．１ｇ／１０分であり、ＤＳＣで測定した吸
熱曲線の最大ピーク温度（Ｔｍ）が１１６．８℃であ
り、メルトテンション（ＭＴ）が１．５ｇであり、２３
℃におけるデカン可溶成分量率が０．０２重量％であ
り、不飽和結合の数が炭素原子数１０００個当たり０．
０９個で、かつ、共重合体１分子当たり０．１６個であ
り、共重合体鎖中の1-ヘキセンの分布状態を示すＢ値が
１．０２であった。

【０１８２】

【実施例１０】製造例２で得られたエチレン・1-ヘキセ
ン共重合体（ｄ−１）および第６表に示す高圧法低密度
ポリエチレン（ｅ−２）を重量比（d-1／e-2）９０／１
０でドライブレンドし、更に樹脂１００重量部に対し
て、二次抗酸化剤としてのトリ（2,4-ジ-t- ブチルフェ
ニル）フォスフェートを０．０５重量部、耐熱安定剤と
してのn-オクタデシル-3-（4'-ヒドロキシ-3',5'- ジ-t
- ブチルフェニル）プロピオネートを０．１重量部、塩
酸吸収剤としてのステアリン酸カルシウムを０．０５重
量部配合した。しかる後にハーケ社製コニカルテーパー
状２軸押出機を用い、設定温度１８０℃で混練してエチ
レン系共重合体組成物を得た。

【０１８３】このエチレン系共重合体組成物の溶融物性
を第７表に示す。また、この組成物から、上述したバッ
グインボックス成形法により成形して得たバッグインボ
ックス用内装容器の評価結果を第７表に示す。

【０１８４】

【実施例１１】エチレン・1-ヘキセン共重合体（ｄ−
１）と高圧法低密度ポリエチレン（ｅ−２）との混合比
（d-1／e-2）を７５／２５とした以外は、実施例１０と
同様にしてエチレン系共重合体組成物を調製し、このエ
チレン系共重合体組成物から、実施例１０と同様にして
バッグインボックス用内装容器を成形した。

【０１８５】得られたエチレン系共重合体組成物の溶融
物性およびバッグインボックス用内装容器の評価結果を
第７表に示す。

【０１８６】

【実施例１２】実施例１０において、高圧法低密度ポリ
エチレン（ｅ−２）の代わりに第６表に示す高圧法低密
度ポリエチレン（ｅ−１）を用いた以外は、実施例１０
と同様にしてエチレン系共重合体組成物を調製し、この
エチレン系共重合体組成物から、実施例１０と同様にし
てバッグインボックス内装容器を成形した。

【０１８７】得られたエチレン系共重合体組成物の溶融
物性およびバッグインボックス用内装容器の評価結果を
第７表に示す。

【０１８８】

【比較例８】製造例２において、ビス（n-ブチルシクロ
ペンタジエニル）ジルコニウムジクロリドに代えて特公
昭６３−５４２８９号公報に記載のチタン系触媒成分を
用い、メチルアルミノオキサンに代えてトリエチルアル
ミニウムを用い、コモノマー含量を第５表に記載のよう
に調節した以外は、製造例２と同様にしてエチレン・1-
ヘキセン共重合体（ｄ−７）を製造した。

【０１８９】得られたエチレン・1-ヘキセン共重合体
（ｄ−７）の物性を第５表に示す。上記のようにして得
られたエチレン・1-ヘキセン共重合体（ｄ−７）と第６
表に示した高圧法低密度ポリエチレン（ｅ−１）とを用
いた以外は、実施例１０と同様にしてエチレン系共重合
体組成物を調製し、さらに、この組成物からバッグイン
ボックス用内装容器を成形した。

【０１９０】得られたエチレン系共重合体組成物の溶融
物性およびバッグインボックス用内装容器の評価結果を
第７表に示す。

【０１９１】

【比較例９】比較例８で得られたエチレン・1-ヘキセン
共重合体（ｄ−７）から、実施例１０と同様にしてバッ
グインボックス用内装容器を成形した。

【０１９２】エチレン・1-ヘキセン共重合体（ｄ−７）
の溶融特性およびバッグインボックス用内装容器の評価
結果を第７表に示す。

【０１９３】

【製造例３〜５】コモノマー種およびコモノマー含量を
第５表に示すように変えた以外は、製造例２と同様にし
てエチレン・α- オレフィン共重合体（ｄ−２、ｄ−
３、ｄ−４）を製造した。

【０１９４】得られたエチレン・α- オレフィン共重合
体（ｄ−２、ｄ−３、ｄ−４）の物性を第５表に示す。

【０１９５】

【実施例１３〜１５】製造例３〜５で得られたエチレン
・α- オレフィン共重合体（ｄ−２、ｄ−３、ｄ−４）
と第６表に示す高圧法低密度ポリエチレン（ｅ−１）を
用いた以外は、実施例１０と同様にしてエチレン系共重
合体組成物を調製し、このエチレン系共重合体組成物か
ら、実施例１０と同様にしてバッグインボックス用内装
容器を成形した。

【０１９６】得られたエチレン系共重合体組成物の溶融
物性およびバッグインボックス用内装容器の評価結果を
第７表に示す。

【０１９７】

【製造例６、７】製造例２において、ビス（n-ブチルシ
クロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリドに代えて
ビス（1-メチル-3-n- ブチルシクロペンタジエニル）ジ
ルコニウムジクロリドを用い、コモノマー組成を第５表
に示すようにした以外は、製造例２と同様にしてエチレ
ン・α- オレフィン共重合体（ｄ−５、ｄ−６）を製造
した。

【０１９８】得られたエチレン・α- オレフィン共重合
体（ｄ−５、ｄ−６）の物性を第５表に示す。

【０１９９】

【実施例１６、１７】製造例６、７で得られたエチレン
・α- オレフィン共重合体（ｄ−５、ｄ−６）と第６表
に示す高圧法低密度ポリエチレン（ｅ−１）を用いた以
外は、実施例１０と同様にしてエチレン系共重合体組成
物を調製し、このエチレン系共重合体組成物を用いて実
施例１０と同様にしてバッグインボックス用内装容器を
成形した。

【０２００】このエチレン系共重合体組成物の溶融物性
およびバッグインボックス用内装容器の評価結果を第７
表に示す。

【０２０１】

【比較例１０】製造例２で得たエチレン・1-ヘキセン共
重合体（ｄ−１）および第６表に示す高圧法低密度ポリ
エチレン（ｅ−３）を用い、実施例１０と同様にしてエ
チレン系共重合体組成物を調製し、このエチレン系共重
合体組成物から、実施例１０と同様にしてバッグインボ
ックス用内装容器を成形した。

【０２０２】得られたエチレン系共重合体組成物の溶融
物性およびバッグインボックス用内装容器の評価結果を
第７表に示す。

【０２０３】

【比較例１１】製造例２で得たエチレン・1-ヘキセン共
重合体（ｄ−１）および第６表に示す高圧法低密度ポリ
エチレン（ｅ−２）を重量比（d-1／e-2）４０／６０で
溶融ブレンドした以外は、実施例１０と同様にしてエチ
レン系共重合体組成物を調製し、このエチレン系共重合
体組成物から、実施例１０と同様にしてバッグインボッ
クス用内装容器を成形した。

【０２０４】得られたエチレン系共重合体組成物の溶融
物性およびバッグインボックス用内装容器の評価結果を
第７表に示す。

【０２０５】

【比較例１２】実施例１０において、エチレン系共重合
体組成物の代わりに第６表に示す高圧法低密度ポリエチ
レン（ｅ−２）単体を用いた以外は、実施例１０と同様
にしてバッグインボックス用内装容器を成形した。

【０２０６】このエチレン系共重合体（ｅ−２）の溶融
物性およびバッグインボックス用内装容器の評価結果を
第７表に示す。

【０２０７】

【表６】

【０２０８】

【表７】

【０２０９】

【表８】

【０２１０】

【表９】

【０２１１】＜エチレン系共重合体組成物［III］であ
るポリエチレン樹脂を用いた実施例等＞

【０２１２】

【製造例８】 ［触媒成分の調製］２５０℃で１０時間乾燥したシリカ
１０．０ｋｇを１５４リットルのトルエンで懸濁状にし
た後、０℃まで冷却した。その後、メチルアルミノオキ
サンのトルエン溶液（Ａｌ＝１．３３ｍｏｌ／リット
ル）５７．５リットルを１時間で滴下した。この際、系
内の温度を０℃に保った。引続き０℃で３０分間反応さ
せ、次いで１．５時間かけて９５℃まで昇温し、その温
度で２０時間反応させた。その後６０℃まで降温し上澄
液をデカンテーション法により除去した。このようにし
て得られた固体成分をトルエンで２回洗浄した後、トル
エン１００リットルで再懸濁化した。この系内へビス
（1-メチル-3-n- ブチルシクロペンタジエニル）ジルコ
ニウムジクロリドのトルエン溶液（Ｚｒ＝２７．０ｍｍ
ｏｌ／リットル）１６．８リットルを８０℃で３０分間
かけて滴下し、更に８０℃で２時間反応させた。その
後、上澄液を除去し、ヘキサンで２回洗浄することによ
り、１ｇ当たり３．５ｍｇのジルコニウムを含有する固
体触媒を得た。

【０２１３】［予備重合触媒の調製］２．５ｍｏｌのト
リイソブチルアルミニウムを含有する８７リットルのヘ
キサンに、上記で得られた固体触媒８７０ｇおよび1-ヘ
キセン２６０ｇを加え、３５℃で５時間エチレンの予備
重合を行なうことにより、固体触媒１ｇ当たり１０ｇの
ポリエチレンが予備重合された予備重合触媒を得た。

【０２１４】［重 合］連続式流動床気相重合装置を用
い、全圧１８ｋｇ／ｃｍ²-G 、重合温度７５℃でエチレ
ンと1-ヘキセンとの共重合を行なった。上記のようにし
て調製した予備重合触媒をジルコニウム原子換算で０．
１５ｍｍｏｌ／ｈ、トリイソブチルアルミニウムを１０
ｍｍｏｌ／ｈの割合で連続的に供給し、重合の間一定の
ガス組成を維持するためにエチレン、1-ヘキセン、水
素、窒素を連続的に供給した（ガス組成；1-ヘキセン／
エチレン＝０．０３４、水素／エチレン＝１．７×１０
^-4、エチレン濃度＝２０％）。

【０２１５】得られたエチレン・1-ヘキセン共重合体
（ｆ−１）の収量は、５．８ｋｇ／ｈであり、密度は
０．９０８ｇ／ｃｍ³ であり、ＭＦＲは０．７７ｇ／１
０分であり、ＤＳＣにより測定した吸熱曲線の最大ピー
ク位置の温度が９３．６℃であり、２３℃におけるデカ
ン可溶成分量率が０．５１重量％であり、不飽和結合の
数が炭素原子数１０００個当たり０．０８個で、かつ共
重合体１分子当たり０．７０個あった。

【０２１６】

【実施例１８】製造例８で得られたエチレン・1-ヘキセ
ン共重合体（ｆ−１）（密度；０．９０８ｇ／ｃｍ³ ）
と、コモノマー含量を第８表に示すように調節した以外
は、製造例８と同様にして製造したエチレン・1-ヘキセ
ン共重合体（ｇ−１）（密度；０．９３８ｇ／ｃｍ³ ）
とを、重量比（f-1／g-1）６０／４０で溶融混練してエ
チレン・1-ヘキセン共重合体組成物（Ｌ−１）を得た。

【０２１７】得られたエチレン・1-ヘキセン共重合体組
成物（Ｌ−１）の物性を第９表に示す。このエチレン・
1-ヘキセン共重合体組成物（Ｌ−１）と、第１０表に示
す高圧法低密度ポリエチレン（Ｈ−１）とを重量比（L-
1／H-1）９０／１０でドライブレンドし、更に樹脂１０
０重量部に対して、二次抗酸化剤としてのトリ（2,4-ジ
-t- ブチルフェニル）フォスフェートを０．０５重量
部、耐熱安定剤としてのn-オクタデシル-3-（4'-ヒドロ
キシ-3',5'- ジ-t- ブチルフェニル）プロピオネートを
０．１重量部、塩酸吸収剤としてのステアリン酸カルシ
ウムを０．０５重量部配合した。しかる後にハーケ社製
コニカルテーパー状２軸押出機を用い、設定温度１８０
℃で混練してエチレン系共重合体組成物を得た。

【０２１８】得られたエチレン系共重合体組成物の溶融
物性を第１１表に示す。また、この組成物から、上述し
たバッグインボックス成形法により成形して得たバッグ
インボックス用内装容器の評価結果を第１１表に示す。

【０２１９】

【実施例１９】コモノマー含量を第８表に示すように調
節した以外は製造例８と同様にして製造したエチレン・
1-ヘキセン共重合体（ｆ−２）（密度；０．９０９ｇ／
ｃｍ³）と、エチレン・1-ヘキセン共重合体（ｇ−２）
（密度；０．９４３ｇ／ｃｍ³）とを、重量比（f-2／g-
2）７０／３０で溶融混練してエチレン・1-ヘキセン共
重合体組成物（Ｌ−２）を得た。

【０２２０】得られたエチレン・1-ヘキセン共重合体組
成物 （Ｌ−２）の物性を第９表に示す。エチレン・1-
ヘキセン共重合体組成物（Ｌ−２）を用いた以外は、実
施例１８と同様にしてエチレン系共重合体組成物を調製
し、さらにバッグインボックス用内装容器を成形した。

【０２２１】得られたバッグインボックス用内装容器の
評価結果を第１１表に示す。

【０２２２】

【実施例２０】コモノマー含量を第８表に示すように調
節した以外は製造例８と同様にして製造したエチレン・
1-ヘキセン共重合体（ｆ−３）（密度；０．９１０ｇ／
ｃｍ³）と、エチレン・1-ヘキセン共重合体（ｇ−３）
（密度；０．９４６ｇ／ｃｍ³）とを、重量比（f-3／g-
3）６０／４０で溶融混練してエチレン・1-ヘキセン共
重合体組成物（Ｌ−３）を得た。

【０２２３】得られたエチレン・1-ヘキセン共重合体組
成物（Ｌ−３）の物性を第９表に示す。実施例１８にお
いて、エチレン・1-ヘキセン共重合体組成物（Ｌ−１）
の代わりにエチレン・1-ヘキセン共重合体組成物（Ｌ−
３）を用いた以外は、実施例１８と同様にしてエチレン
系共重合体組成物を調製し、さらにバッグインボックス
用内装容器を成形した。

【０２２４】得られたバッグインボックス用内装容器の
評価結果を第１１表に示す。

【０２２５】

【比較例１３】製造例８において、ビス（1-メチル-3-n
- ブチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリ
ドに代えて特公昭６３−５４２８９号公報に記載のチタ
ン系触媒成分を用い、メチルアルミノオキサンに代えて
トリエチルアルミニウムを用い、ガス組成比を第８表に
示すように変えた以外は、製造例８と同様して製造した
エチレン・1-ヘキセン共重合体（ｆ−４）（密度；０．
９１５ｇ／ｃｍ³ ）と、エチレン・1-ヘキセン共重合体
（ｇ−４）（密度；０．９３３ｇ／ｃｍ³ ）を、重量比
（f-4／g-4）６０／４０で溶融混練してエチレン・1-ヘ
キセン共重合体組成物（Ｌ−４）を得た。

【０２２６】エチレン・1-ヘキセン共重合体組成物（Ｌ
−４）の物性を第９表に示す。実施例１８において、エ
チレン・1-ヘキセン共重合体組成物（Ｌ−１）の代わり
にエチレン・1-ヘキセン共重合体組成物（Ｌ−４）を用
いた以外は、実施例１８と同様にしてエチレン系共重合
体組成物を調製し、さらにバッグインボックス用内装容
器を成形した。

【０２２７】得られたバッグインボックス用内装容器の
評価結果を第１１表に示す。第１１表より、比較例１３
で用いたエチレン系共重合体組成物は、密度およびＭＦ
Ｒが同等である実施例１８で用いたエチレン系共重合体
組成物と比べて、成形性に劣ることが分かる。

【０２２８】

【比較例１４】比較例１３で得られたエチレン・1-ヘキ
セン共重合体組成物（Ｌ−４）から実施例１８と同様に
してバッグインボックス用内装容器を成形した。

【０２２９】得られたバッグインボックス用内装容器の
評価結果を第１１表に示す。

【０２３０】

【実施例２１】実施例１８で製造したエチレン・1-ヘキ
セン共重合体組成物（Ｌ−１）と、実施例１８で使用し
た高圧法低密度ポリエチレン（Ｈ−１）とを重量比（L-
1／H-1）７０／３０で溶融混練した以外は、実施例１８
と同様にしてエチレン系共重合体組成物を調製し、さら
にバッグインボックス用内装容器を成形した。

【０２３１】得られたエチレン系共重合体組成物の物性
とバッグインボックス用内装容器の評価結果を第１１表
に示す。

【０２３２】

【比較例１５】実施例１８で製造したエチレン・1-ヘキ
セン共重合体組成物（Ｌ−１）と、実施例１８で使用し
た高圧法低密度ポリエチレン（Ｈ−１）とを重量比（L-
1／H-1）５０／５０で溶融混練した以外は、実施例１８
と同様にしてエチレン系共重合体組成物を調製し、さら
にバッグインボックス用内装容器を成形した。

【０２３３】得られたエチレン系共重合体組成物の物性
とバッグインボックス用内装容器の評価結果を第１１表
に示す。第１１表より、比較例１５では、成形性は向上
しているが、耐屈曲性に劣っていることが分かる。

【０２３４】

【比較例１６】高圧法低密度ポリエチレン（Ｈ−１）単
体を使用した以外は、実施例１８と同様にしてエチレン
系共重合体組成物を調製し、さらにバッグインボックス
用内装容器を成形した。

【０２３５】得られたバッグインボックス用内装容器の
評価結果を第１１表に示す。第１１表より、比較例１６
では、成形性は良好であるが、耐ピンホール性および耐
屈曲性が極度に悪いのが分かる。

【０２３６】

【表１０】

【０２３７】

【表１１】

【０２３８】

【表１２】

【０２３９】

【表１３】

【図面の簡単な説明】

【図１】図１は、バッグインボックス用ポリエチレン樹
脂製内装容器の一例を示す斜視図である。

【図２】図２は、図１の示す内装容器を折り畳んだ状態
を示す斜視図である。

【符号の説明】

１ ・・・ヒートシール部 ２〜７ ・・・コーナー部 １０ ・・・内装容器 ２０ ・・・蓋

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】（ｉ）エチレンと炭素原子数３〜２０のα
   - オレフィンとの共重合体であって、（ii）密度が０．
   ８８０〜０．９６０ｇ／ｃｍ³ の範囲にあり、（iii）
   メルトフローレート（ＭＦＲ；ASTM D 1238-65T、190
   ℃、2.16kg荷重）が０．０１〜２０ｇ／１０分の範囲に
   あり、（iv）示差走査型熱量計（ＤＳＣ）により測定し
   た吸熱曲線の最大ピーク位置の温度（Ｔｍ（℃））と密
   度（ｄ（ｇ／ｃｍ³ ））とが、 Ｔｍ＜４００×ｄ−２５０ で示される関係を満たすエチレン系共重合体［Ａ］から
   なるポリエチレン樹脂で形成されていることを特徴とす
   るバッグインボックス用ポリエチレン樹脂製内装容器。
2. 【請求項２】前記エチレン系共重合体［Ａ］は、メタロ
   セン系触媒の存在下に、エチレンと炭素原子数３〜２０
   のα- オレフィンとを共重合したエチレン・α- オレフ
   ィン共重合体であることを特徴とする請求項１に記載の
   バッグインボックス用ポリエチレン樹脂製内装容器。
3. 【請求項３】前記ポリエチレン樹脂が、エチレン系共重
   合体［Ａ］９９〜６５重量％と、高圧法低密度ポリエチ
   レン［Ｄ］１〜３５重量％とを含むことを特徴とする請
   求項１または２に記載のバッグインボックス用ポリエチ
   レン樹脂製内装容器。
4. 【請求項４】前記内装容器の器壁は、（ｉ）ブロッキン
   グ力が１．０ｇ／ｃｍ未満であり、（ii）ゲルボフレッ
   クステスターでの繰り返しひねり回数が２０００回達し
   た後の２０．５ｃｍ×２８．０ｃｍの面積中のピンホー
   ル発生個数が２個以下であり、（iii） ＪＩＳ Ｐ-８１
   １５に準拠して測定した耐屈曲回数が９万回以上である
   厚み３０〜１０００μｍのフィルムからなることを特徴
   とする請求項１〜３のいずれかに記載のバッグインボッ
   クス用ポリエチレン樹脂製内装容器。
5. 【請求項５】再使用可能な流体の保管・輸送容器であっ
   て、前記容器は、硬い外装容器と、前記外装容器の中に
   あり、流体を収容して保管することができる軟質薄肉で
   柔軟な内装容器とからなり、前記内装容器の器壁は、
   （ｉ）ブロッキング力が１．０ｇ／ｃｍ未満であり、
   （ii）ゲルボフレックステスターでの繰り返しひねり回
   数が２０００回達した後の２０．５ｃｍ×２８．０ｃｍ
   の面積中のピンホール発生個数が２個以下であり、（ii
   i） ＪＩＳ Ｐ-８１１５に準拠して測定した耐屈曲回数
   が９万回以上である、厚み３０〜１０００μｍのポリエ
   チレン樹脂フィルムからなり、前記内装容器は、その中
   に流体を装入し、空にして折り畳むことを破損すること
   なく繰り返して行なうことができ、前記ポリエチレン樹
   脂は、（ｉ）エチレンと炭素原子数３〜２０のα- オレ
   フィンとの共重合体であって、（ii）密度が０．８８０
   〜０．９６０ｇ／ｃｍ³ の範囲にあり、（iii） メルト
   フローレート（ＭＦＲ；ASTM D 1238-65T、190℃、2.16
   kg荷重）が０．０１〜２０ｇ／１０分の範囲にあり、
   （iv）示差走査型熱量計（ＤＳＣ）により測定した吸熱
   曲線の最大ピーク位置の温度（Ｔｍ（℃））と密度（ｄ
   （ｇ／ｃｍ³ ））とが、 Ｔｍ＜４００×ｄ−２５０ で示される関係を満たすエチレン系共重合体［Ａ］を含
   有してなることを特徴とする流体の保管・輸送容器。
6. 【請求項６】請求項５に記載の容器を使用して流体を繰
   り返し輸送する方法であって、前記輸送方法は、 ａ）第一の場所において、折り畳まれた薄肉で柔軟な内
   装容器を用意し、 ｂ）内装容器を展開して硬い輸送可能な外装容器内に置
   いてバッグインボックスを形成し、 ｃ）内装容器に流体を装入し、内装容器と外装容器を確
   実に閉じて、バッグインボックス内の流体の漏出を防止
   し、 ｄ）流体で装入されているバッグインボックスを第一の
   場所から第二の場所に移動させ、 ｅ）第二の場所において流体を使用する際に、外装容器
   と内装容器を開き、内装容器から流体を取り出して空に
   し、 ｆ）空になった内装容器をその外装容器から取り出し、 ｇ）その内装容器を折り畳んで第二の場所から第一の場
   所あるいは第三の場所に輸送し、 ｈ）上記工程ｂ）〜ｇ）を繰り返す方法であり、 上記工程ｂ）〜ｇ）は、軟質内装容器を取り換えること
   なく、繰り返すことができることを特徴とする流体の輸
   送方法。