JPH09157468A - 熱可塑性エラストマー組成物 - Google Patents
熱可塑性エラストマー組成物Info
- Publication number
- JPH09157468A JPH09157468A JP31555495A JP31555495A JPH09157468A JP H09157468 A JPH09157468 A JP H09157468A JP 31555495 A JP31555495 A JP 31555495A JP 31555495 A JP31555495 A JP 31555495A JP H09157468 A JPH09157468 A JP H09157468A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- weight
- thermoplastic elastomer
- elastomer composition
- block
- crystalline
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 適度な柔軟性を有し、流動性が良好で、かつ
機械的強度、反発弾性および引張永久歪に優れる熱可塑
性エラストマー組成物を提供する。 【解決手段】 （Ａ）結晶性塩素化ポリオレフィン ５
〜９５重量％および（Ｂ）（ａ）結晶性ポリオレフィン
ブロックと（ｂ）ジエン系重合体を含有する重合体ブロ
ックからなり、（ａ）−（ｂ）−（ａ）なるブロック構
造を有し、かつ分子内不飽和結合を水素化してなる水添
ブロック共重合体 ９５〜５重量％からなる熱可塑性エ
ラストマー組成物である。
機械的強度、反発弾性および引張永久歪に優れる熱可塑
性エラストマー組成物を提供する。 【解決手段】 （Ａ）結晶性塩素化ポリオレフィン ５
〜９５重量％および（Ｂ）（ａ）結晶性ポリオレフィン
ブロックと（ｂ）ジエン系重合体を含有する重合体ブロ
ックからなり、（ａ）−（ｂ）−（ａ）なるブロック構
造を有し、かつ分子内不飽和結合を水素化してなる水添
ブロック共重合体 ９５〜５重量％からなる熱可塑性エ
ラストマー組成物である。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、適度な柔軟性を有
し、流動性が良好で、かつ機械的強度、反発弾性および
引張永久歪に優れる熱可塑性エラストマー組成物に関す
る。
し、流動性が良好で、かつ機械的強度、反発弾性および
引張永久歪に優れる熱可塑性エラストマー組成物に関す
る。
【０００２】
【従来の技術】熱可塑性エラストマー（以下「ＴＰＥ」
という）は、常温でゴム弾性を示すが、高温では可塑化
され成形可能な高分子材料である。該ＴＰＥは、通常の
プラスチック成形機で成形加工でき、従来のゴムのよう
な長時間の加硫工程が不要であるほか、補強材を加えな
くても充分な強度を有するなどの特長がある。結晶性塩
素化ポリオレフィンは、耐油性に優れる特性を生かして
自動車部品、電線被覆、建築内装材などの分野向けのＴ
ＰＥとして検討されている。しかし、結晶性塩素化ポリ
オレフィンは、原料ポリオレフィンとして概して高分子
量のものを用いている関係で流動性が悪く、成形加工性
に問題があった。これを解決する方法として、例えば、
可塑剤を添加する方法あるいは原料ポリオレフィンとし
て分子量の低いものを用いる方法が提案されている。
という）は、常温でゴム弾性を示すが、高温では可塑化
され成形可能な高分子材料である。該ＴＰＥは、通常の
プラスチック成形機で成形加工でき、従来のゴムのよう
な長時間の加硫工程が不要であるほか、補強材を加えな
くても充分な強度を有するなどの特長がある。結晶性塩
素化ポリオレフィンは、耐油性に優れる特性を生かして
自動車部品、電線被覆、建築内装材などの分野向けのＴ
ＰＥとして検討されている。しかし、結晶性塩素化ポリ
オレフィンは、原料ポリオレフィンとして概して高分子
量のものを用いている関係で流動性が悪く、成形加工性
に問題があった。これを解決する方法として、例えば、
可塑剤を添加する方法あるいは原料ポリオレフィンとし
て分子量の低いものを用いる方法が提案されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、これら
の方法では、いずれも機械的強度の低下が避けられず、
用途に制限があるのが現状であった。本発明は、かかる
状況に鑑みてなされたものであり、可塑剤による物性低
下の問題がなく、適度な柔軟性を有し、流動性が良好
で、かつ機械的強度、反発弾性および引張永久歪に優れ
る熱可塑性エラストマー組成物を提供することを目的と
する。
の方法では、いずれも機械的強度の低下が避けられず、
用途に制限があるのが現状であった。本発明は、かかる
状況に鑑みてなされたものであり、可塑剤による物性低
下の問題がなく、適度な柔軟性を有し、流動性が良好
で、かつ機械的強度、反発弾性および引張永久歪に優れ
る熱可塑性エラストマー組成物を提供することを目的と
する。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、鋭意研究
を重ねた結果、特定のブロック共重合体を配合すること
により上記目的を達成しうることを見いだし、この知見
に基づいて本発明を完成するに至った。すなわち、本発
明は（Ａ）結晶性塩素化ポリオレフィン ５〜９５重量
％および（Ｂ）（ａ）結晶性ポリオレフィンブロックと
（ｂ）ジエン系重合体を含有する重合体ブロックからな
り、（ａ）−（ｂ）−（ａ）なるブロック構造を有し、
かつ分子内不飽和結合を水素化してなる水添ブロック共
重合体 ９５〜５重量％からなる熱可塑性エラストマー
組成物を提供するものである。
を重ねた結果、特定のブロック共重合体を配合すること
により上記目的を達成しうることを見いだし、この知見
に基づいて本発明を完成するに至った。すなわち、本発
明は（Ａ）結晶性塩素化ポリオレフィン ５〜９５重量
％および（Ｂ）（ａ）結晶性ポリオレフィンブロックと
（ｂ）ジエン系重合体を含有する重合体ブロックからな
り、（ａ）−（ｂ）−（ａ）なるブロック構造を有し、
かつ分子内不飽和結合を水素化してなる水添ブロック共
重合体 ９５〜５重量％からなる熱可塑性エラストマー
組成物を提供するものである。
【０００５】
【発明の実施の形態】本発明における（Ａ）結晶性塩素
化ポリオレフィンは、ポリオレフィン粉末を水性懸濁液
中で塩素化して得られるものである。該結晶性塩素化ポ
リオレフィンの結晶化度は、ＤＳＣ法により測定される
結晶融解熱が通常１〜３０ｃａｌ／ｇであり、２〜１５
ｃａｌ／ｇが好ましい。ここで、ＤＳＣ法とは試料を一
定速度で昇降温させた時に生ずる熱的変化を熱エネルギ
ー量として定量する方法であり、示差走査熱量測定法と
呼ばれるものである。
化ポリオレフィンは、ポリオレフィン粉末を水性懸濁液
中で塩素化して得られるものである。該結晶性塩素化ポ
リオレフィンの結晶化度は、ＤＳＣ法により測定される
結晶融解熱が通常１〜３０ｃａｌ／ｇであり、２〜１５
ｃａｌ／ｇが好ましい。ここで、ＤＳＣ法とは試料を一
定速度で昇降温させた時に生ずる熱的変化を熱エネルギ
ー量として定量する方法であり、示差走査熱量測定法と
呼ばれるものである。
【０００６】結晶性塩素化ポリオレフィンの塩素含有量
は、通常１５〜５０重量％であり、２０〜４５重量％が
好ましく、特に３０〜４０重量％が好適である。前記の
ポリオレフィンとしては、エチレンあるいはプロピレン
の単独重合体、エチレンと炭素数が３〜１２であるα−
オレフィンとの共重合体が挙げられる。α−オレフィン
の共重合割合は、通常４０重量％以下であり、好ましく
は３０重量％以下である。
は、通常１５〜５０重量％であり、２０〜４５重量％が
好ましく、特に３０〜４０重量％が好適である。前記の
ポリオレフィンとしては、エチレンあるいはプロピレン
の単独重合体、エチレンと炭素数が３〜１２であるα−
オレフィンとの共重合体が挙げられる。α−オレフィン
の共重合割合は、通常４０重量％以下であり、好ましく
は３０重量％以下である。
【０００７】結晶性塩素化ポリオレフィンの具体例とし
ては結晶性塩素化ポリエチレン、結晶性塩素化エチレン
−プロピレン共重合体、結晶性塩素化エチレン−プロピ
レン−ジエン共重合体などが挙げられる。これらの中で
も結晶性塩素化ポリエチレンおよび結晶性塩素化エチレ
ン−プロピレン共重合体が好ましい。
ては結晶性塩素化ポリエチレン、結晶性塩素化エチレン
−プロピレン共重合体、結晶性塩素化エチレン−プロピ
レン−ジエン共重合体などが挙げられる。これらの中で
も結晶性塩素化ポリエチレンおよび結晶性塩素化エチレ
ン−プロピレン共重合体が好ましい。
【０００８】また、本発明における（Ｂ）水添ブロック
共重合体は、（ａ）結晶性ポリオレフィンブロックと
（ｂ）ジエン系重合体を含有する重合体ブロックからな
り、（ａ）−（ｂ）−（ａ）なるブロック構造を有し、
かつ分子内不飽和結合を水素化して得られる共重合体で
ある。該共重合体の（ａ）結晶性ポリオレフィンブロッ
クとしては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテ
ン−１などが挙げられる。これらの中でもポリエチレン
が好ましい。（ｂ）ジエン系重合体を含有する重合体ブ
ロックとしては、ポリブタジエン、ポリイソプレンなど
が挙げられ、重合体中に不飽和結合を有するものであれ
ば特に制限されるものはない。
共重合体は、（ａ）結晶性ポリオレフィンブロックと
（ｂ）ジエン系重合体を含有する重合体ブロックからな
り、（ａ）−（ｂ）−（ａ）なるブロック構造を有し、
かつ分子内不飽和結合を水素化して得られる共重合体で
ある。該共重合体の（ａ）結晶性ポリオレフィンブロッ
クとしては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテ
ン−１などが挙げられる。これらの中でもポリエチレン
が好ましい。（ｂ）ジエン系重合体を含有する重合体ブ
ロックとしては、ポリブタジエン、ポリイソプレンなど
が挙げられ、重合体中に不飽和結合を有するものであれ
ば特に制限されるものはない。
【０００９】本発明の熱可塑性エラストマー組成物に占
める（Ｂ）成分の組成割合は５〜９５重量％であり、１
０〜９０重量％が好ましく、特に２０〜８０重量％が好
適である。（Ｂ）成分の組成割合が５重量％未満では流
動性が悪く成形性が低下する、一方、９５重量％を超え
ると圧縮永久歪が低下するので好ましくない。
める（Ｂ）成分の組成割合は５〜９５重量％であり、１
０〜９０重量％が好ましく、特に２０〜８０重量％が好
適である。（Ｂ）成分の組成割合が５重量％未満では流
動性が悪く成形性が低下する、一方、９５重量％を超え
ると圧縮永久歪が低下するので好ましくない。
【００１０】また、本発明における熱可塑性エラストマ
ー組成物 １００重量部に対し、（Ｃ）可塑剤 ５〜２
００重量部、好ましくは１０〜７０重量部を配合するこ
とにより、更に柔軟性に優れるエラストマーが得られ
る。可塑剤としては当該技術分野で公知の化合物、例え
ばリン酸エステル、フタル酸エステル、脂肪族一塩基酸
エステル、脂肪族二塩基酸エステル、二価アルコールエ
ステル、オキシ酸エステル、塩素化パラフィン類、エポ
キシ系可塑剤、トリメリット酸系可塑剤、鉱物油系軟化
剤、植物油系軟化剤などが挙げられ、特に制限されるも
のはない。
ー組成物 １００重量部に対し、（Ｃ）可塑剤 ５〜２
００重量部、好ましくは１０〜７０重量部を配合するこ
とにより、更に柔軟性に優れるエラストマーが得られ
る。可塑剤としては当該技術分野で公知の化合物、例え
ばリン酸エステル、フタル酸エステル、脂肪族一塩基酸
エステル、脂肪族二塩基酸エステル、二価アルコールエ
ステル、オキシ酸エステル、塩素化パラフィン類、エポ
キシ系可塑剤、トリメリット酸系可塑剤、鉱物油系軟化
剤、植物油系軟化剤などが挙げられ、特に制限されるも
のはない。
【００１１】さらに、本発明の熱可塑性エラストマー組
成物には、所望により慣用の各種添加剤、例えば熱安定
剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、滑剤、離型剤、帯電防
止剤、染料、顔料、充填剤、難燃剤、発泡剤などを本発
明の特性を損なわない範囲で添加するすることができ
る。
成物には、所望により慣用の各種添加剤、例えば熱安定
剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、滑剤、離型剤、帯電防
止剤、染料、顔料、充填剤、難燃剤、発泡剤などを本発
明の特性を損なわない範囲で添加するすることができ
る。
【００１２】本発明の熱可塑性エラストマー組成物は上
記各成分を混合した後、加熱混練することにより得られ
る。混合機としては、例えばヘンシェルミキサー、リボ
ンブレンダー、プラネタリーミキサーなどが挙げられ
る。また、混練機としては、押出機、ロール、バンバリ
ーミキサー、ニーダーなどが挙げられる。
記各成分を混合した後、加熱混練することにより得られ
る。混合機としては、例えばヘンシェルミキサー、リボ
ンブレンダー、プラネタリーミキサーなどが挙げられ
る。また、混練機としては、押出機、ロール、バンバリ
ーミキサー、ニーダーなどが挙げられる。
【００１３】
【実施例】以下、本発明を実施例によりさらに詳しく説
明する。なお、各種物性は次の方法で測定した。 （１）ＭＦＲ：ＪＩＳ Ｋ７２１０に準拠し表１、条件
７で測定した。（２）１００％モジュラス：ＪＩＳ Ｋ
６２５１に準拠し２）の条件で測定した。（３）引張破
断強度：ＪＩＳ Ｋ６２５１に準拠し、ダンベル状３号
型を用いて、２３℃、引張速度２００ｍｍ／分の条件で
測定した。（４）破断伸び：ＪＩＳ Ｋ６２５１に準拠
し２）の条件で測定した。（５）圧縮永久歪：ＪＩＳ
Ｋ６２６２に準拠し、２５％圧縮したものを温度７０℃
で２４時間放置後の歪率（％）を測定した。（６）引張
永久歪：ＪＩＳ Ｋ６２６２に準拠し、ダンベル状１号
型を用いて。１００％伸長したものを温度２３℃で２４
時間放置後の歪率（％）を測定した。（７）硬度：ＪＩ
Ｓ Ｋ６２５３に準拠し、Ａ硬さを測定した。（８）反
発弾性：ＪＩＳ Ｋ６２５５に準拠し、２３℃で測定し
た。
明する。なお、各種物性は次の方法で測定した。 （１）ＭＦＲ：ＪＩＳ Ｋ７２１０に準拠し表１、条件
７で測定した。（２）１００％モジュラス：ＪＩＳ Ｋ
６２５１に準拠し２）の条件で測定した。（３）引張破
断強度：ＪＩＳ Ｋ６２５１に準拠し、ダンベル状３号
型を用いて、２３℃、引張速度２００ｍｍ／分の条件で
測定した。（４）破断伸び：ＪＩＳ Ｋ６２５１に準拠
し２）の条件で測定した。（５）圧縮永久歪：ＪＩＳ
Ｋ６２６２に準拠し、２５％圧縮したものを温度７０℃
で２４時間放置後の歪率（％）を測定した。（６）引張
永久歪：ＪＩＳ Ｋ６２６２に準拠し、ダンベル状１号
型を用いて。１００％伸長したものを温度２３℃で２４
時間放置後の歪率（％）を測定した。（７）硬度：ＪＩ
Ｓ Ｋ６２５３に準拠し、Ａ硬さを測定した。（８）反
発弾性：ＪＩＳ Ｋ６２５５に準拠し、２３℃で測定し
た。
【００１４】また、結晶性塩素化ポリオレフィンとし
て、重量平均分子量が１９万、塩素含有量が３５重量
％、結晶融解熱量が１２．６ｃａｌ／ｇである塩素化ポ
リエチレン（以下「ＣＰＯ−１」という）、重量平均分
子量が３５万、塩素含有量が３０重量％、結晶融解熱量
が６．４ｃａｌ／ｇである塩素化ポリエチレン（以下
「ＣＰＯ−２」という）、重量平均分子量が２０万、塩
素含有量が３５重量％、結晶融解熱量が０．５ｃａｌ／
ｇ未満である塩素化ポリエチレン（以下「ＣＰＯ−３」
という）および重量平均分子量が７万、塩素含有量が３
０重量％、結晶融解熱量が１２ｃａｌ／ｇ未満である塩
素化ポリエチレン（以下「ＣＰＯ−４」という）を用い
た。水添ブロック共重合体としてＤＹＮＡＲＯＮ ＣＥ
ＢＣ−Ｅ６１００Ｐ（日本合成ゴム社製）を用いた。可
塑剤としてジ−（２−エチルヘキシル）フタレート（大
八化学社製）を用いた。
て、重量平均分子量が１９万、塩素含有量が３５重量
％、結晶融解熱量が１２．６ｃａｌ／ｇである塩素化ポ
リエチレン（以下「ＣＰＯ−１」という）、重量平均分
子量が３５万、塩素含有量が３０重量％、結晶融解熱量
が６．４ｃａｌ／ｇである塩素化ポリエチレン（以下
「ＣＰＯ−２」という）、重量平均分子量が２０万、塩
素含有量が３５重量％、結晶融解熱量が０．５ｃａｌ／
ｇ未満である塩素化ポリエチレン（以下「ＣＰＯ−３」
という）および重量平均分子量が７万、塩素含有量が３
０重量％、結晶融解熱量が１２ｃａｌ／ｇ未満である塩
素化ポリエチレン（以下「ＣＰＯ−４」という）を用い
た。水添ブロック共重合体としてＤＹＮＡＲＯＮ ＣＥ
ＢＣ−Ｅ６１００Ｐ（日本合成ゴム社製）を用いた。可
塑剤としてジ−（２−エチルヘキシル）フタレート（大
八化学社製）を用いた。
【００１５】実施例１〜６、比較例１〜５ 表１に種類および配合量が示されている各成分および安
定剤としてハイドロタルサイト（協和化学社製「ＤＨＴ
−４Ｃ」）７重量部をドライブレンドした後、加圧式ニ
ーダーを用いて温度１４０℃で７分間混練した。得られ
た各組成物は温度１７０℃でプレス成形により試験片を
作製し、物性を測定した。得られた結果を表２に示す。
定剤としてハイドロタルサイト（協和化学社製「ＤＨＴ
−４Ｃ」）７重量部をドライブレンドした後、加圧式ニ
ーダーを用いて温度１４０℃で７分間混練した。得られ
た各組成物は温度１７０℃でプレス成形により試験片を
作製し、物性を測定した。得られた結果を表２に示す。
【００１６】
【表１】
【００１７】
【表２】
【００１８】
【発明の効果】本発明の熱可塑性エラストマー組成物
は、適度な柔軟性を有し、流動性が良好で、かつ機械的
強度、反発弾性および引張永久歪に優れるので有用であ
る。
は、適度な柔軟性を有し、流動性が良好で、かつ機械的
強度、反発弾性および引張永久歪に優れるので有用であ
る。
Claims (2)
- 【請求項１】 （Ａ）結晶性塩素化ポリオレフィン ５
〜９５重量％および （Ｂ）（ａ）結晶性ポリオレフィンブロックと（ｂ）ジ
エン系重合体を含有する重合体ブロックからなり、
（ａ）−（ｂ）−（ａ）なるブロック構造を有し、かつ
分子内不飽和結合を水素化してなる水添ブロック共重合
体 ９５〜５重量％からなる熱可塑性エラストマー組成
物。 - 【請求項２】 請求項１記載の組成物 １００重量部に
対し、さらに、（Ｃ）可塑剤 ５〜２００重量部を配合
してなる熱可塑性エラストマー組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP31555495A JPH09157468A (ja) | 1995-12-04 | 1995-12-04 | 熱可塑性エラストマー組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP31555495A JPH09157468A (ja) | 1995-12-04 | 1995-12-04 | 熱可塑性エラストマー組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09157468A true JPH09157468A (ja) | 1997-06-17 |
Family
ID=18066750
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP31555495A Pending JPH09157468A (ja) | 1995-12-04 | 1995-12-04 | 熱可塑性エラストマー組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH09157468A (ja) |
-
1995
- 1995-12-04 JP JP31555495A patent/JPH09157468A/ja active Pending
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0428153B1 (en) | Thermoplastic elastomer of propylene Polymer Material and Crosslinked Ethylene-Propylene Rubber | |
| US6063846A (en) | Polyvinyl chloride compositions | |
| WO2001085841A1 (en) | Polyvinyl chloride compositions | |
| US6184292B1 (en) | Soft gel polymers for high temperature use | |
| WO2010091232A2 (en) | Flame retardant thermoplastic vulcanizates | |
| JPH07119341B2 (ja) | 熱可塑性エラストマー組成物 | |
| JP4125576B2 (ja) | 熱可塑性エラストマー組成物 | |
| JP4184759B2 (ja) | 熱可塑性エラストマー組成物 | |
| JPH07126452A (ja) | 熱可塑性エラストマー組成物 | |
| JPH09157468A (ja) | 熱可塑性エラストマー組成物 | |
| JP3013466B2 (ja) | 熱可塑性エラストマ−組成物 | |
| JP2952719B2 (ja) | 熱可塑性エラストマ−組成物 | |
| JP2822865B2 (ja) | 熱可塑性エラストマー組成物 | |
| JP2558034B2 (ja) | 熱可塑性エラストマー組成物 | |
| JPH0912807A (ja) | 制振性樹脂組成物 | |
| JP3730520B2 (ja) | オレフィン系熱可塑性エラストマー組成物の製造方法 | |
| JP2583713B2 (ja) | 熱可塑性エラストマー組成物 | |
| JPH0539386A (ja) | 耐油性に優れた水添ブロツク共重合体組成物 | |
| JPH07207068A (ja) | 熱可塑性エラストマー組成物 | |
| JP4184758B2 (ja) | 熱可塑性エラストマー組成物 | |
| JP3371509B2 (ja) | 樹脂組成物およびその成形体 | |
| JPH07157608A (ja) | ポリプロピレン系樹脂組成物 | |
| JP2004307564A (ja) | スチレン系熱可塑性エラストマー組成物 | |
| JPH0822937B2 (ja) | ゴム組成物 | |
| JP2020143232A (ja) | 熱可塑性エラストマー組成物、成形体及び自動車用シール部材 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20040309 |