JPH09137006A - ゴム用プライマー組成物およびプライマー層を有する成形体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 ゴム基材との密着性に優れ、且つ、塗装によ
って形成される塗膜との密着性に優れたプライマー層を
形成することができるプライマー組成物を提供する。 【解決手段】 水素原子とヘテロ原子とを含む極性基を
分子中に少なくとも３個有する重量平均分子量が１，０
００〜１，０００，０００の油溶性ポリエステルおよび
有機溶剤を含んでなるゴム用プライマー組成物。ゴム基
材表面に該プライマー組成物からなるプライマー層が形
成された成形体、およびその塗装品。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ゴム用プライマー
組成物に関し、さらに詳しくはα−オレフィン共重合ゴ
ムなどのゴム基材に対し良好な密着性を発現する油溶性
ポリエステルを含んでなるプライマー組成物に関する。
さらに、本発明は、ゴム基材表面上に上記ゴム用プライ
マー組成物の層が形成されてなる成形体、および、その
ような成形体のプライマー層表面上に塗膜が形成された
塗装成形体に関する。

【０００２】

【従来の技術】周知のとおり、エチレン−プロピレン系
ゴムは優れた諸物性を有し、比較的安価なことから広く
用いられているが、分子内に極性基がないために、塗膜
の付着性が低く、実用的な接着強度が得られないという
問題を有している。さらに、加硫物との相互、もしくは
金属、プラスチックなどの他の物質との接着に際しても
同様な理由から接着が難しいことが知られている。

【０００３】従来、このような欠点に対し、（１）サン
ドペーパーなどで表面を研磨する、（２）紫外線照射を
行う、（３）リン酸やアルデヒド類で薬品処理する、
（４）塩素化ポリプロピレンとエチレンジアミンとの混
合物などのプライマーで処理するなどの方法が知られて
いるが、作業環境上の問題および作業工程が煩雑なわり
には塗料の密着性または接着性が必ずしも充分とは言え
なかった。また、特公昭６０−２３７７９号公報には、
水添ポリヒドロキシポリブタジエンとエチレン−プロピ
レン系共重合体とからなるプライマー組成物に関する技
術が開示されているが、ゴムマトリックスとのアンカー
効果の点で充分でなく、特に剥離強度が必ずしも充分と
は言えなかった。

【０００４】従来、かかるプライマーとしては、例え
ば、スチレン・ブタジエンブロック共重合体に水酸基を
有するα，β−不飽和ビニル単量体をグラフト共重合し
たものを主成分とするプライマー組成物（特開平２−１
１０１６８号公報）、およびスチレン・イソプレンブロ
ック共重合体にモノオレフィンジカルボン酸などをグラ
フト共重合したものを主成分とするプライマー組成物
（特開平４−２６４１７４号公報）などが知られてい
る。しかしながら、これらの変性ブロック共重合体を主
成分とするプライマー組成物では、基材上に適用するに
先立って、トリクロロエタンなどの塩素系溶剤を用いて
蒸気洗浄するなどの前処理を基材に施す必要があり、近
年の地球環境保護の立場から改善が求められている。

【０００５】塩素系溶剤による前処理を必要としないプ
ライマー組成物としては、例えば、スチレン・イソプレ
ン・スチレンのブロック共重合体に水酸基を有するエチ
レン性不飽和単量体をグラフト共重合させたものを主成
分とするプライマー組成物が知られている（特開平６−
３２９９７７号公報）。しかしながら、この組成物で
は、基材に対するアンカー効果が十分でなく、基材との
付着性が十分でないなどの問題点を有している。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、ゴム
基材、特にα−オレフィン共重合ゴムなどの極性が小さ
いゴム材料からなる基材であっても、その表面に特殊な
前処理を施すことなく、ゴム基材との密着性に優れたプ
ライマー層を形成することができ、しかも、塗装によっ
て、その表面上に密着性に優れた塗膜を形成することが
できるゴム用プライマー組成物を提供することにある。
さらに、他の目的は、塗装によって、その表面上に密着
性に優れた塗膜を形成することができる、ゴムを基材と
する成形体、ならびにそのような成形体の塗装品を提供
することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明に従えば、水素原
子とヘテロ原子とを含む極性基を分子内に少なくとも３
個有する重量平均分子量が１，０００〜１，０００，０
００の油溶性ポリエステルおよび有機溶剤を含んでなる
ゴム用プライマー組成物が提供される。本発明に従え
ば、さらに、ゴム基材と該基材の表面上に形成された上
記ゴム用プライマー組成物からなるプライマー層とから
構成されてなる成形体が提供される。本発明に従えば、
さらに、ゴム基材と該基材表面上に形成された上記ゴム
用プライマー組成物からなるプライマー層、および該プ
ライマー層表面上に形成された塗膜とからなる塗装成形
体が提供される。

【０００８】

【発明の実施の形態】以下、本発明について詳述する。ポリエステル 本発明で使用するポリエステルは、水素原子とヘテロ原
子とを含む極性基を分子内に少なくとも３個有すること
を特徴とする。極性基としては、少なくとも一つの水素
原子と少なくとも一つのヘテロ原子とを有するものであ
れば、特に限定されない。ヘテロ原子としては、周期律
表の第２周期ないし第４周期で且つ第５Ｂ族または第６
Ｂ族に属する原子が挙げられ、具体的には、例えば、酸
素原子、窒素原子、硫黄原子などが挙げられ、好ましく
は酸素原子である。かかる水素原子とヘテロ原子とを有
する極性基としては、例えば、ヒドロキシル基、カルボ
キシル基、アミノ基、チオール基などが挙げられる。こ
れらの中でもヒドロキシル基およびカルボキシル基が好
ましく、ヒドロキシル基が特に好ましい。

【０００９】かかる水素原子とヘテロ原子とを含む極性
基は、ポリエステル分子内に少なくとも３個存在するこ
とが必要で、３個未満では塗料などとの接着性が低下し
好ましくない。極性基含有量の最大値は、ポリエステル
が油溶性でなくならない範囲で適宜選択されればよく、
特に限定はされない。油溶性とは、水に溶けない性質で
ある。使用するポリエステルが油溶性でなくなると、基
材とのアンカー効果に劣り、付着性が充分でなくなり好
ましくない。

【００１０】水素原子とヘテロ原子とを含む極性基がヒ
ドロキシル基またはカルボキシル基の場合は、ポリエス
テル中のその含有量を水酸基価または酸価で表示でき、
その値は、ポリエステルの分子量によって適宜選択でき
るが、水酸基価と酸価との和が、通常１０〜２００ｍｇ
ＫＯＨ／ｇ、好ましくは２０〜１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、
より好ましくは４０〜１２０ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲であ
る。

【００１１】ポリエステルの分子量は、ゲルパーミエー
ションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定されるポリ
スチレン換算重量平均分子量（Ｍｗ）で、１，０００〜
１，０００，０００、好ましくは２，０００〜５００，
０００、より好ましくは３，０００〜１００，０００の
範囲である。ポリエステルの分子量が過度に小さくて
も、過度に大きくとも基材へのアンカー効果が充分でな
く、付着性および剥離強度に劣り好ましくない。

【００１２】本発明で使用するポリエステルの製造法
は、特に制限されないが、例えば、（Ａ）二価の高級カ
ルボン酸成分、（Ｂ）二価のアルコール成分ならびに
（Ｃ）三価以上のカルボン酸、三価以上のアルコールお
よびエポキシ基を２個以上有するエポキシ化合物から選
ばれる少なくとも一種の三価以上の多価成分を、
（Ａ）、（Ｂ）両成分の合計量に対して（Ｃ）成分を１
〜８０モル％の割合で縮重合して得ることができる。

【００１３】二価の高級カルボン酸（Ａ）としては、炭
素数が通常８個以上、好ましくは１０〜２００個、より
好ましくは２０〜８０個のものが用いられる。カルボン
酸中の炭素数がこの範囲にある時に、基材とのアンカー
効果、付着強度などが充分高くなり好適である。

【００１４】かかる２価の高級カルボン酸は、例えば、
直鎖状、分岐状、環状および芳香族などのいずれであっ
てもよく、その具体例としては、スベリン酸、アゼライ
ン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、メチルイソフタル
酸、セバシン酸、ブラシル酸、ポリアルキレン琥珀酸、
重合脂肪酸のダイマー酸などが挙げられ、これらの中で
も、ポリアルキレン琥珀酸および重合脂肪酸のダイマー
酸から選ばれる少なくとも１種であることが好ましく、
特に重合脂肪酸のダイマー酸が好ましい。

【００１５】重合脂肪酸は、高級脂肪酸を重合したもの
であって、通常炭素数が８〜２４、好ましくは１６〜２
０の飽和または少なくとも一つの不飽和結合を有する脂
肪族またはそれらの脂肪族エステル誘導体を重合して得
られる重合酸の総称である。市販されている重合脂肪酸
は、オレイン酸、リノール酸、リシノレイン酸、エレオ
ステアリン酸などを重合したものであり、ダイマー酸を
主成分とし、トリマー酸以上のポリマー酸とモノマー酸
を副成分として含有しているものである。重合脂肪酸の
構造解析は、Ｄ．Ｈ．Ｍｃｍａｈｏｎらにより報告され
ている（Ｊ．Ａｍ．Ｏｉｌ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，５
１，５２２（１９７４））。重合生成物は蒸留法または
溶媒抽出法により各成分の含有量が異なる重合脂肪酸に
分別することができる。また、これらの重合脂肪酸中に
残存する不飽和炭素−炭素結合に水素添加することによ
り、熱酸化安定性の良い水素化重合脂肪酸を得ることも
できる。本発明においては、未精製重合脂肪酸、精製重
合脂肪酸または水素化重合脂肪酸も使用することがで
き、好ましくは、６０重量％以上のダイマー酸成分を含
む精製重合脂肪酸もしくはその水素化物が使用される。

【００１６】またポリアルキレン琥珀酸は、一般式
（１） （式中のＲ¹は、低級アルキレンの重合体鎖である。）
で表される。Ｒ¹は、低級アルキレンの重合体鎖であっ
て、好ましくは低級アルキレンがエチレン、プロピレン
およびブチレンから選ばれた少なくとも１種である。ポ
リアルキレン琥珀酸の重合度は好ましくは１０〜３００
の範囲である。

【００１７】二価のアルコール（Ｂ）としては、ポリエ
ステルの合成反応に一般に使用されるものであれば特に
制限されないが、例えば、アルカンジオール類、シクロ
アルカンジオール類、ポリオキシアルキレングリコール
類、エステルジオール類、ヒンダードグリコール類など
が挙げられる。これらの中では、アルカンジオール類、
ポリオキシアルキレングリコール類およびヒンダードグ
リコール類が好ましく、特にアルカンジオール類および
ヒンダードグリコール類が好ましい。これらはそれぞれ
単独で、または２種以上を併用して使用することができ
る。

【００１８】アルカンジオール類としては、例えば、エ
チレングリコール、プロピレングリコール、１，２−ブ
タンジオール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキ
サンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオー
ル、１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオー
ルなどが挙げられる。これらの中でも、１，６−ヘキサ
ンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、
１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオールな
どの炭素数６〜９のアルカンジオールが好ましい。

【００１９】シクロアルカンジオール類としては、シク
ロペンタン−１，２−ジオール、シクロヘキサン−１，
２−ジオール、シクロヘキサン−１，３−ジオール、シ
クロヘキサン−１，４−ジオール、シクロヘキサン−
１，４−ジメタノール、シクロオクタン−１，４−ジオ
ールなどが挙げられる。

【００２０】ポリオキシアルキレングリコール類として
は、酸化エチレン、酸化プロピレン、酸化ブチレンなど
の酸化アルキレンの単独または混合物を公知の方法で重
合することにより得られるジエチレングリコール、トリ
エチレングリコール、テトラエチレングリコール、ジプ
ロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ポリ
エチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリ
エチレンプロピレングリコール、ポリブチレングリコー
ルなどが挙げられ、例えば、一般式（２） ＨＯ−（（ＣＨ₂）_m−ＣＨＲ²Ｏ）_n−Ｈ （２） で表さわれる。ここで、Ｒ²は、水素原子またはメチル
基、エチル基などの低級アルキル基を示し、好ましくは
水素原子である。ｍは１〜６の整数を示し、好ましくは
１〜４の整数である。ｎは２〜１，０００の整数を示
し、好ましくは５〜５００、より好ましくは１０〜１０
０の整数である。

【００２１】エステルジオール類としては、例えば、特
開平６−１１６３７２号公報に開示されるβープロピオ
ラクトン、β−ブチロラクトン、γ−ブチロラクトン、
δ−バレロラクトンなどのラクトンとエチレングリコー
ル、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、
テトラエチレングリコールなどの（ポリ）アルキレング
リコールの開環生成物が挙げられ、例えば、一般式
（３） ＨＯ−（Ｒ³−ＣＯＯ−Ｇ）_p−Ｈ （３） で表される。ここで、Ｒ³は、アルキレン基を示し、そ
の炭素数は２〜６である。ｐは、２〜１，０００の整数
を示し、好ましくは５〜５００、より好ましくは１０〜
１００の整数である。Ｇは、−（ＣＨ₂ＣＨＲ⁴Ｏ）_q−
基を示し、式中のｑは１〜４の整数で、Ｒ⁴は水素原子
またはメチル基、エチル基などの低級アルキル基を示
す。

【００２２】ヒンダードグリコール類としては、例え
ば、一般式（４） ＨＯＣＨ₂−Ｃ（Ｒ⁵Ｒ⁶）−ＣＨ₂ＯＨ （４） で表されるものが挙げられる。ここで、Ｒ⁵およびＲ⁶は
アルキル基を示す。アルキル基の炭素数は、特に制限は
ないが、通常１〜５０個、好ましくは１〜２０個、より
好ましくは２〜１０個である。かかるヒンダードグリコ
ールの具体例としては、例えば、２，２−ジメチル−
１，３−プロパンジオール、２，２−ジエチル−１，３
−プロパンジオール、２，２−ジプロピル−１，３−プ
ロパンジオール、２，２−ジイソプロピル−１，３−プ
ロパンジオール、２，２−ジイソブチル−１，３−プロ
パンジオール、２−メチル−２−ドデシル−１，３−プ
ロパンジオール、２−エチル−２−ブチル−１，３−プ
ロパンジオール、２−プロピル−２−ペンチル−１，３
−プロパンジオールなどが挙げられる。

【００２３】本発明においては、上記二価高級カルボン
酸成分（Ａ）および上記二価アルコール成分（Ｂ）に加
えて、三価以上のカルボン酸、三価以上のアルコールお
よびエポキシ基を２個以上有するエポキシ化合物から選
ばれる少なくとも一種（Ｃ）を使用する。

【００２４】三価以上のカルボン酸としては、三個以上
のカルボキシル基を有するものであれば格別限定されな
いが、通常は三価のカルボン酸が用いられる。三価以上
のカルボン酸の具体例としては、例えば、トリメリット
酸、トリカルバリル酸、カンホロン酸、トリメシン酸、
重合脂肪酸のトリマー酸などが挙げられる。これらの中
で、トリメシン酸、重合脂肪酸のトリマー酸などが好ま
しく、重合脂肪酸のトリマー酸が特に好ましい。

【００２５】三価以上のアルコールとしては、三個以上
のヒドロキシル基を有するものであれば格別限定されな
い。三価以上のアルコールの具体例としては、例えば、
グリセロール、ジグリセロール、ポリグリセロール、ソ
ルビトール、グルコース、マンニトール、ショ糖、ブド
ウ糖などが挙げられる。

【００２６】また、三価以上のアルコールとして、一般
式（５） ＨＯＣＨ₂−Ｃ（Ｒ⁷Ｒ⁸）−ＣＨ₂ＯＨ （５） で表される三価以上のヒンダードアルコールを用いるこ
とができる。式中のＲ⁷、Ｒ⁸はそれぞれ独立してアルキ
ル基またはヒドロキシル基を有するアルキル基を示し、
Ｒ⁷、Ｒ⁸の少なくとも一つはヒドロキシル基を有するア
ルキル基である。ここで、アルキル基の炭素数は、特に
制限はないが、通常１〜５０個、好ましくは１〜２０
個、より好ましくは２〜１０個である。かかる三価以上
のヒンダードアルコールの具体例としては、例えば、ト
リメチロールエタン、トリメチロールプロパン、トリメ
チロールブタン、ペンタエリスリトールなどが挙げられ
る。

【００２７】これらの三価以上のアルコールは、それぞ
れ単独で、または二種以上を混合して用いることができ
るが、三価以上のアルコール成分中に三価以上のヒンダ
ードアルコールを少なくとも１０モル％、好ましくは２
０〜１００モル％、より好ましくは３０〜１００モル％
含有するものが好適である。

【００２８】エポキシ基を２個以上有するエポキシ化合
物としては、分子内に少なくとも２個のエポキシ基を有
する化合物であれば格別限定されないが、例えば、重合
脂肪酸のダイマー酸グリシジルエステル、ビスフェノー
ルＡのグリシジルエーテル、ビスフェノールＦのグリシ
ジルエーテル、脂肪族二塩基酸のグリシジルエーテルな
どが挙げられる。

【００２９】かかる（Ｃ）成分は、それぞれ単独で、ま
たは２種以上を混合して使用することができ、その使用
量は、二価のカルボン酸成分（Ａ）と二価のアルコール
成分（Ｂ）の合計量に対して１〜８０モル％、好ましく
は５〜６０モル％、より好ましくは１０〜４０モル％で
ある。（Ｃ）成分の使用量が過度に少ないと水酸基価あ
るいは酸価が十分でなく、逆に、過度に多いと縮重合反
応の制御が困難となり、いずれも好ましくない。

【００３０】また、本発明の目的を損なわない範囲であ
れば、カルボン酸成分中に二価の高級カルボン酸（Ａ）
と三価以上のカルボン酸成分（Ｃ）の他にその他のカル
ボン酸、例えば、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、
マレイン酸、イタコン酸、ピメリン酸、メチルマロン
酸、ジメチルマロン酸などの二価低級カルボン酸；蟻
酸、酢酸、酪酸、２−メチルプロパン酸、吉草酸、イソ
オクチル酸、イソノナン酸、ラウリン酸、ミリスチン
酸、パルミチン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、
アラキン酸、リノール酸、オレイン酸、エライジン酸な
どの一価カルボン酸など、また、アルコール成分中に二
価のアルコール成分（Ｂ）と三価以上のアルコール成分
（Ｃ）の他にその他のアルコール、例えば、メタノー
ル、エタノール、イソプロパノール、ブタノール、ネオ
ペンチルアルコール、３−メチル−３−ペンタノール、
３−エチル−３−ペンタノール、２，３，３−トリメチ
ル−２−ブタノール、１−デカノール、ノニルアルコー
ルなどの一価アルコールなどを併用してもよい。一般に
その許容量は、それぞれ、全カルボン酸成分または全ア
ルコール成分中の３０モル％以下である。

【００３１】カルボン酸成分とアルコール成分の割合
は、所望するポリエステルの分子量または水酸基価（ま
たは酸価）に合わせて適宜選択すればよいが、例えば、
ＯＨ／ＣＯＯＨ（当量）比で、通常１．１〜３．０、好
ましくは１．１５〜２．５、より好ましくは１．２〜
２．０の範囲で、またはＣＯＯＨ／ＯＨ（当量）比で
１．１〜３．０、好ましくは１．１５〜２．５、より好
ましくは１．２〜２．０の範囲である。

【００３２】本発明で使用するポリエステルは、上記
（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分、およびその他の
任意成分であるカルボン酸およびアルコール成分を縮重
合反応して得ることができる。縮重合反応は、常法に従
えばよく、例えば反応温度が１００〜３００℃、好まし
くは１５０〜２８０℃で行われ、特に不活性ガスの存在
下で行うのが好ましい。必要に応じて、トルエン、キシ
レンなどの水と共沸する非水溶性の有機溶媒を使用して
もよく、また反応を減圧下で行ってもよい。また、エス
テル化縮重合反応時には、通常、エステル化触媒とし
て、パラトルエンスルホン酸、硫酸、三フッ化ホウ素錯
体、リン酸、塩酸、酢酸カリウム、ステアリン酸亜鉛、
亜鉛、チタン、スズおよびアルキルチンオキサイド、酸
化チタンなどの種々の金属酸化物などが用いられるが、
得られたポリエステルの耐酸化安定性の点で金属酸化物
を使用するのが好ましい。

【００３３】プライマー組成物 本発明のポリエステルを有効成分とするプライマー組成
物は、上記油溶性ポリエステルとともに有機溶剤を含
む。有機溶剤は、通常のプライマー組成物に使用される
ものであれば特に限定はされず、使用するポリエステル
およびバインダーゴムの種類に応じて適宜選定される。
その具体例としては、ベンゼン、トルエン、キシレンな
どの芳香族炭化水素類；ヘキサン、ヘプタン、オクタ
ン、デカンなどの脂肪族炭化水素類；シクロペンタン、
シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、エチルシクロ
ヘキサン、ジメチルシクロヘキサン、トリメチルシクロ
ペンタン、シクロオクタンなどの脂環式炭化水素類；エ
タノール、イソプロピルアルコールなどのアルコール
類；酢酸エチル、酢酸ブチルなどのエステル類；アセト
ン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンなど
のケトン類などが挙げられる。これらの中でも芳香族炭
化水素類、脂環式炭化水素類、エステル類、ケトン類な
どが好ましく、芳香族炭化水素類が特に好ましい。

【００３４】これらの有機溶剤は、それぞれ単独で、ま
たは二種以上を併用して使用され、その使用量は、ポリ
エステル１００重量部に対して、通常１０〜１０，００
０重量部、好ましくは５０〜５，０００重量部、より好
ましくは１００〜１，０００重量部の割合である。有機
溶剤の使用量が上記範囲にある場合に、作業性および塗
膜安定性に優れ好適である。

【００３５】本発明のゴム用プライマー組成物には、基
材への密着性および塗料やインキの付着性を改善するた
めにバインダーゴムを添加することができる。バインダ
ーゴムは、特に限定されることはなく、基材ゴムの種類
に応じて適宜選べばよい。一般には、バインダーゴムと
しては、α−オレフィン系共重合ゴムが好ましく用いら
れる。

【００３６】α−オレフィン共重合ゴムの製造に用いら
れるα−オレフィンは、末端に炭素−炭素二重結合を有
するオレフィン類で、その具体例としては、エチレン、
プロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン、３−メチル−
１−ブテン、３−メチル−１−ペンテン、４−メチル−
１−ペンテンなどが挙げられるが、これらに限定されな
い。

【００３７】α−オレフィン系共重合ゴムとしては、上
記α−オレフィンを含有するゴム状重合体であれば特に
制限はされないが、例えば、２種以上のα−オレフィン
の共重合体ゴム、α−オレフィンと他の重合性単量体と
の共重合ゴムなどがあげられる。共重合ゴム中のα−オ
レフィン量は、特に制限されないが、通常５０〜１００
重量％、好ましくは６０〜１００重量％、より好ましく
は８０〜１００重量％の範囲である。他の重合性単量体
としては、特に限定はされないが、例えば共役ジエンや
非共役ジエンなどが挙げられる。共役ジエンとしては、
例えば１，３−ブタジエン、イソプレン、１，３−ペン
タジエン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、
１，３−ヘキサジエンなどが挙げられ、これらの中で
も、１，３−ブタジエンおよびイソプレンなどが好まし
い。非共役ジエンとしては、例えば、エチリデンノルボ
ルネン、ジシクロペンタジエン、１，４−ヘキサジエン
などが挙げられ、これらの中でもエチリデンノルボルネ
ン、ジシクロペンタジエンなどが好ましい。これら重合
性単量体の共重合体中での含有量は、通常５０〜０重量
％、好ましくは４０〜０重量％、より好ましくは２０〜
０重量％である。

【００３８】α−オレフィン系共重合ゴムの具体例とし
ては、例えば、エチレン−炭素数３以上のα−オレフィ
ン共重合ゴムなどの２種以上のα−オレフィン共重合ゴ
ム；エチレン−炭素数３以上のα−オレフィン−非共役
ジエン共重合ゴムなどの２種以上のαオレフィンと非共
役ジエンの共重合ゴム；α−オレフィン−共役ジエン共
重合ゴム；およびそれらの塩素化物、クロロスルフォン
化物、無水マレイン酸付加物などの変性ゴムなどが挙げ
られる。エチレン−炭素数３以上のα−オレフィン−非
共役ジエン共重合ゴムの非共役ジエンとしては、前記α
−オレフィン系共重合ゴムについて例示したものが用い
られる。α−オレフィン−共役ジエン共重合ゴムとして
は、例えば、イソブテンが９０〜９９．５重量％、イソ
プレンが０．５〜１０重量％を共重合体したブチルゴム
などが挙げられる。

【００３９】好ましいα−オレフィン系共重合ゴムとし
ては、エチレン−プロピレン共重合ゴム、エチレン−ブ
テン−１共重合ゴム、エチレン−プロピレン−エチリデ
ンノルボルネン共重合ゴム、エチレン−プロピレン−ジ
シクロペンタジエン共重合ゴムなどが挙げられる。エチ
レンとプロピレンとの重量比が９０：１０〜２０：８０
の範囲にあるエチレン−プロピレン共重合ゴムおよび非
共役ジエン含有量３〜１５重量％のエチレン−プロピレ
ン−非共役ジエン共重合ゴムが特に好ましい。

【００４０】上記のバインダーゴムは、それぞれ単独
で、または２種以上を併用して使用することができ、そ
の使用量は、本発明のポリエステル１００重量部に対し
て、通常１０〜１５０重量部、好ましくは２０〜１００
重量部、より好ましくは３０〜７０重量部の範囲であ
る。

【００４１】さらに本発明のゴム用プライマー組成物に
は、必要に応じて、その他の添加剤を添加することがで
きる。その他の添加剤としては、特に制限はなく、例え
ば、酸化防止剤、耐候安定剤、耐熱防止剤、紫外線安定
剤、紫外線防止剤などの各種安定剤；酸化チタン、亜鉛
華、鉛白、鉛丹、亜酸化銅、鉄黒、カドミウムイエロ
ー、モリブデンレッド、銀朱、黄鉛、酸化クロム、紺
青、カーボンブラック、硫酸バリウム、アルミナホワイ
ト、ホワイトカーボンなどの無機顔料、有機顔料などの
着色剤；フェライトなどの導電性付与剤；炭酸カルシウ
ム、酸化カルシウム、酸化マグネシウム、水酸化カルシ
ウム、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、炭酸
マグネシウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸マグネシウ
ム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、亜硫酸カルシウ
ム、マイカ、ドロマイト、シリカ、クレー、タルク、カ
ーボンブラック、酸化亜鉛、ガラス繊維などの無機充填
剤；ハロゲン化スクシンイミド、ハロゲン化イソシアヌ
ル酸、ハロゲン化ヒダントインなどの有機活性ハロゲン
化合物；補強剤、可塑剤、帯電防止剤、核剤、難燃剤、
オイルなどの各種添加剤が挙げられ、これらは単独また
は併用して添加することができる。これらの添加量は、
本発明の効果を損なわない範囲で適宜決められる。

【００４２】基材 本発明のプライマー組成物は、各種のゴム基材表面への
塗料の付着性を改善するために用いられる。ゴム基材と
しては、射出成形、中空成形、押出成形、圧縮成形、回
転成形などの公知の成形法によって成形された任意の成
形体が用いられる。また、合成樹脂などの有機材料また
は金属その他無機材料の成形体表面にゴム被覆層が形成
されてなる基材であってもよい。

【００４３】基材自体または表面被覆層を構成するゴム
は、格別限定されるものではなく、通常ゴム工業で一般
に使用されるものを用いることができる。具体的には、
例えば、天然ゴム、ポリイソプレンゴム、ポリブタジエ
ンゴム、スチレン−ブタジエン共重合ゴム、スチレン−
イソプレン共重合ゴム、スチレン−イソプレン−ブタジ
エン共重合ゴム、ブタジエン−イソプレン共重合ゴム、
スチレン−ブタジエンブロック共重合ゴム、スチレン−
イソプレンブロック共重合ゴム、アクリロニトリル−ブ
タジエン共重合ゴム、クロロプレンゴムなどの共役ジエ
ン系重合ゴム；塩素化ポリエチレンゴム、クロロスルホ
ン化ポリエチレンゴムなどの変性ポリエチレンゴム；α
−オレフィン系共重合ゴム；シリコーンゴムなどが挙げ
られる。これらの中でも、主鎖の炭素−炭素二重結合量
が少ない、例えばヨウ素価が１００以下、好ましくは１
〜５０、より好ましくは５〜３５のゴム成分が好適であ
る。これらの中でも変性ポリエチレンゴム、α−オレフ
ィン系共重合ゴム、シリコーンゴムなど、特にα−オレ
フィン系共重合ゴムは、本発明の改質効果が顕著に発現
するので好ましい。α−オレフィン系共重合ゴムとして
は、プライマー組成物中に配合されるバインダーゴムに
ついて説明したものと同様なα−オレフィン系ゴムを用
いることができる。これらの基材としてのゴムは単独
で、または２種以上を組合わせて用いることができる。

【００４４】本発明のプライマー組成物を適用するゴム
基材成形品の具体例としては、ウエザーストリップやガ
ラスランなどの自動車用外装材、防水マット、止水グロ
メット、ゴルフボール、産業用ロール、導電ロール、各
種塗装パッキン、建築用ウエザーストリップなどが挙げ
られる。

【００４５】本発明のプライマー組成物を適用するゴム
基材には、タルク、亜鉛華、ガラス繊維、チタン白、炭
酸カルシウムなどの無機充填剤；酸化防止剤、紫外線吸
収剤、塩酸吸収剤などの各種安定化剤；顔料などを含有
せしめてもよい。

【００４６】成形体 本発明のプライマー層を含む成形体は、ゴム基材表面上
にプライマー組成物を塗布し、乾燥させて基材表面にプ
ライマー層を形成した後、その表面上に塗料を塗布する
ことにより製造される。

【００４７】ゴム基材表面へのプライマー組成物の塗布
は、常法に従って行えばよく、例えば、プライマー組成
物を刷毛塗り、ディッピング、吹き付け、スピンコー
ト、ロールコーターなどの方法で塗布し、溶媒を揮発さ
せて行うことができる。塗布は、常温で行えばよく、塗
布した後、自然乾燥や加熱強制乾燥など適宜の方法によ
って乾燥され、塗膜を形成することができる。

【００４８】塗布量は、溶剤を除去したプライマー層の
厚さが０．１〜１００μｍ、好ましくは０．５〜５０μ
ｍ、より好ましくは１〜３０μｍになるようにすると、
ゴム基材と塗料との密着性が十分に高くなり好適であ
る。

【００４９】プライマー層表面上に適用する塗料は、特
に制限はないが、例えば、溶剤型熱硬化性アクリル樹脂
塗料、ポリウレタン樹脂塗料（二液タイプ、一液タイ
プ、エマルジョンタイプ）、メラミン樹脂塗料、エポキ
シ樹脂塗料、アルキッドメラミン樹脂塗料、アクリル変
性アルキッド樹脂塗料などが好適である。

【００５０】塗料のプライマー層表面への塗布は、常法
に従って行えるが、例えば、静電塗装、吹き付け塗装、
刷毛塗り塗装などの方法が挙げられる。また、塗料の塗
布は、下塗りした後、上塗りする方法によって行っても
よい。塗料を塗布した後、ニクロム線、赤外線、高周波
（ＵＨＦ）などによって塗膜を加熱硬化させる方法が採
られるが、その方法は、基材表面の材質、形状、使用す
る塗料の性状などによって適宜選択される。

【００５１】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明す
るが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではな
い。これらの例中の部および％は、特に断わりがない限
り重量基準である。実施例において用いた加硫ゴム基材
は次のように調製した。エチレン−プロピレン−エチリ
デンノルボルネン共重合ポリマー（エチリデンノルボル
ネン含有量７％、ヨウ素価１５、日本合成ゴム社製；Ｅ
Ｐ−１０３Ａ）１００部、カーボンブラック７０部、鉱
油３５部、亜鉛華５部、ステアリン酸１部、加硫促進剤
２部、イオウ１．５部からなるゴム配合物を１６０℃で
３０分間加硫を行い、加硫ゴム基材を得た。

【００５２】なお、物性の測定は、下記の方法に準拠し
た。 （１）重量平均分子量 ポリエステルの重量平均分子量は、ＧＰＣ法に従って、
標準ポリスチレン換算量として測定した。 （２）水酸基価および酸価 ポリエステルの水酸基価および酸価は、“基準油脂分析
試験法”（日本油化学協会）に記載される下記に準じて
測定した。 水酸基価 ２，４，９，２−８３ 酸価 ２，４，１−８３ （３）１８０°剥離強度試験 剥離強度試験はＪＩＳ ＤＯ２０２に準じて測定した。
すなわち、ゴム基材表面上に形成した塗膜を、カッター
刃にて基材に刃が届くまで、１ｃｍ幅に切れ目を入れ、
端部を剥離させた後、その剥離した塗膜の端部を５０ｃ
ｍ／分の速度で１８０゜方向に引っ張って、剥離強度
（ｋｇ／ｃｍ²）を求めた。

【００５３】製造例１（プライマー組成物の調製） 撹拌機、温度計、還流冷却管、分水管および窒素ガス導
入管を備えた１０００ｃｃ容四つ口フラスコに、重合脂
肪酸（酸価１９３ｍｇＫＯＨ／ｇ、モノマー酸８．０
％、ダイマー酸７５．０％、トリマー酸１７．０％；ハ
リダイマー２００、ハリマ化成社製）４２０．０ｇ、２
−エチル−２−ブチル−１，３−プロパンジオール１１
５．０ｇ、トリメチロールプロパン９４．６ｇおよび触
媒としてモノブチルチンオキサイド０．２６ｇを仕込ん
だ。（ＣＯＯＨ／ＯＨ＝１．６０（当量比））

【００５４】窒素ガスを導入しながら撹拌を行い、１０
０℃まで昇温した。続いて、反応中に生成する水および
未反応のジオールを除去しながら、１００℃から２６０
℃まで６時間を要して昇温した。その後２６０℃で脱水
を行いながら、１０時間反応を続けた。得られたポリエ
ステルＡは重量平均分子量１１，７００、酸価０．２ｍ
ｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価８２ｍｇＫＯＨ／ｇであった。

【００５５】製造例２（プライマー組成物の調製） 撹拌機、温度計、還流冷却管、分水管および窒素ガス導
入管を備えた１０００ｃｃ容四つ口フラスコに、重合脂
肪酸（酸価１９５ｍｇＫＯＨ／ｇ、モノマー酸５．０
％、ダイマー酸７５．０％、トリマー酸２０．０％；ハ
リダイマー２５０、ハリマ化成社製）４４０．０ｇ、３
−メチル−１，５−ペンタンジオール２８．１ｇ、トリ
メチロールプロパン８５．０ｇおよび触媒としてモノブ
チルチンオキサイド０．２６ｇを仕込んだ。（ＯＨ／Ｃ
ＯＯＨ＝１．５６（当量比））

【００５６】窒素ガスを導入しながら撹拌を行い、１０
０℃まで昇温した。続いて、反応中に生成する水および
未反応のジオールを除去しながら、１００℃から２６０
℃まで６時間を要して昇温した。その後２６０℃で脱水
を行いながら、１０時間反応を続けた。得られたポリエ
ステルＢは重量平均分子量６，８００、酸価０．２ｍｇ
ＫＯＨ／ｇ、水酸基価７８ｍｇＫＯＨ／ｇであった。

【００５７】製造例３（プライマー組成物の調製） 撹拌機、温度計、還流冷却管、分水管および窒素ガス導
入管を備えた１０００ｃｃ容四つ口フラスコに、重合脂
肪酸（酸価１９５ｍｇＫＯＨ／ｇ、モノマー酸５．０
％、ダイマー酸７５．０％、トリマー酸２０．０％；ハ
リダイマー２５０、ハリマ化成社製）４６０．０ｇ、ペ
ンタエリスリトール３３．５ｇ、２−エチル２−ブチル
−１，３−プロパンジオール１０５．０ｇおよび触媒と
してモノブチルチンオキサイド０．２６ｇを仕込んだ。
（ＯＨ／ＣＯＯＨ＝１．４０（当量比））

【００５８】窒素ガスを導入しながら撹拌を行い、１０
０℃まで昇温した。続いて、反応中に生成する水および
未反応のジオールを除去しながら、１００℃から２６０
℃まで６時間を要して昇温した。その後２６０℃で脱水
を行いながら、１０時間反応を続けた。得られたポリエ
ステルＣは重量平均分子量７，３００、酸価０．１ｍｇ
ＫＯＨ／ｇ、水酸基価４６ｍｇＫＯＨ／ｇであった。

【００５９】実施例１（塗膜成形体） エチレン−プロピレン−エチリデンノルボルネン共重合
ポリマー（ＥＰ−１０３Ａ）１００部と製造例１で調製
したポリエステルＡ １００部とをキシレン３００部に
溶解してプライマー組成物を調製した。このプライマー
組成物に加硫ゴム基材をディッピングし、常温で上記溶
剤を蒸発させた後、その加硫ゴム基材表面に末端ＮＣＯ
基を有するウレタンプレポリマー（オーフレックスＮ
ｏ．５００、大橋化学工業製）を塗布し、１００℃で１
０分間硬化させた。１８０°剥離試験を行った結果、剥
離強度は２．８ｋｇ／ｃｍ²であった。

【００６０】実施例２（塗膜成形体） エチレン−プロピレン−エチリデンノルボルネン共重合
ポリマー（ＥＰ−１０３Ａ）１００部と製造例２で調製
したポリエステルＢ ８０部とをキシレン３００部に溶
解してプライマー組成物を調製した。このプライマー組
成物に加硫ゴム基材をディッピングし、１８０℃で１０
分間プライマー組成物を硬化させた後、その加硫ゴム基
材表面に実施例１で使用したものと同じ末端ＮＣＯ基を
有するウレタンプレポリマーを塗布し、１００℃で１０
分間硬化させた。１８０°剥離試験を行った結果、剥離
強度は２．４ｋｇ／ｃｍ²であった。

【００６１】実施例３（塗膜成形体） エチレン−プロピレン−ジシクロペンタジエン共重合ポ
リマー（ジシクロペンタジエン含有量６％、ヨウ素価１
２、三井石油化学社製ＥＰＴ−１０３５）１００部と製
造例３で調製したポリエステルＣ １００部とをキシレ
ン２００部に溶解してプライマー組成物を調製した。こ
のプライマー組成物に加硫ゴム基材をディピングし、常
温で上記溶剤を蒸発させた後、その加硫ゴム基材表面に
実施例１で用いたものと同じ末端ＮＣＯ基を有するウレ
タンプレポリマーを塗布し、１００℃で１０分間硬化さ
せた。１８０°剥離試験を行った結果、剥離強度は３．
１ｋｇ／ｃｍ²であった。

【００６２】比較例１（塗膜成形体） 実施例１で使用したポリエステルＡの代わりにエステル
レジン２０（東洋紡績（株）製、飽和ポリエステル）を
用い、有機溶剤としてキシレンの代わりにキシレン／メ
チルエチルケトン（＝９／１）混合溶剤を用い、その他
の操作は実施例１と同じにしてプライマー組成物を調製
し、さらにゴム基材の塗装を行い、１８０°剥離試験を
行った。その剥離強度は０．６ｋｇ／ｃｍ²であった。

【００６３】比較例２（塗膜成形体） 実施例２で使用したポリエステルＢの代わりにポリテー
ル（三菱化学（株）製、水酸基含有ポリオレフィン樹
脂）を用い、その他の操作は実施例１と同じにしてプラ
イマー組成物を調製し、さらにゴム基材の塗装を行い、
１８０°剥離試験を行った。その剥離強度は１．３ｋｇ
／ｃｍ²であった。

【００６４】実施例および比較例に示されるように、ゴ
ム基材の表面に、本発明のプライマー組成物からなるプ
ライマー層を形成し、その上に塗膜を形成した塗装品
は、従来のプライマー組成物を用いた場合（比較例１、
２）と比較して、剥離強度において優れている。このよ
うに、ゴム基材の表面に特殊な前処理を施さなくとも、
本発明のプライマー組成物はゴム基材との密着性に優
れ、しかも、その上に形成される塗膜との密着性にも優
れている。

【００６５】発明の好ましい実施態様 本発明のゴム用プライマー組成物（請求項１、２）、該
プライマー組成物からなるプライマー層を有する成形体
（請求項３）および成形体の塗装体（請求項４）の好ま
しい実施態様をまとめると以下のとおりである。 （１）水素原子を含む極性基がヒドロキシル基、カルボ
キシル基、アミノ基およびチオール基の中、より好まし
くはヒドロキシル基およびカルボキシル基の中から選ば
れ、さらに好ましくはヒドロキシル基である。

【００６６】（２）ポリエステルの酸価と水酸価との和
が１０〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇ、より好ましくは２０〜
１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、最も好ましくは４０〜１２０ｍ
ｇＫＯＨ／ｇの範囲である。 （３）ポリエステルの分子量が、ゲルパーミエーション
クロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定されるポリスチレ
ン換算重量平均分子量（Ｍｗ）で、好ましくは２，００
０〜５００，０００、より好ましくは３，０００〜１０
０，０００の範囲である。

【００６７】（４）ポリエステルが（Ａ）二価の高級カ
ルボン酸成分および（Ｂ）二価のアルコール成分、なら
びに（Ｃ）三価以上のカルボン酸、三価以上のアルコー
ルおよびエポキシ基を２個以上有するエポキシ化合物か
ら選ばれる少なくとも一種の化合物を（Ａ）、（Ｂ）両
成分の合計量に対して１〜８０モル％の割合で、
（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）三成分を縮重合して得られるも
のである。

【００６８】（５）前項（４）のポリエステルの製造に
用いる二価の高級カルボン酸（Ａ）が８個以上、より好
ましくは１０〜２００個、最も好ましくは２０〜８０個
の炭素を有する。 （６）前項（５）の二価の高級カルボン酸（Ａ）がポリ
アルキレン琥珀酸および重合脂肪酸のダイマー酸の中か
ら選ばれ、より好ましくは重合脂肪酸のダイマー酸であ
る。

【００６９】（７）前項（４）のポリエステルの製造に
用いる二価のアルコール（Ｂ）がアルカンジオール、シ
クロアルカンジオール、ポリオキシアルキレングリコー
ル、エステルジオールおよびヒンダードグリコールの中
から選ばれ、より好ましくはアルカンジオール、ポリオ
キシアルキレングリコールまたはヒンダードグリコール
から選ばれ、さらに好ましくはアルカンジオールまたは
ヒンダードグリコールである。

【００７０】（８）前項（４）のポリエステルの製造に
用いる三価以上のカルボン酸（Ｃ）がトリメリット酸、
トリカルバリル酸、カンホロン酸、トリメシン酸および
重合脂肪酸のトリマー酸の中から選ばれ、より好ましく
はトリメシン酸および重合脂肪酸のトリマー酸の中から
選ばれ、最も好ましくは重合脂肪酸のトリマー酸であ
る。

【００７１】（９）前項（４）のポリエステルの製造に
用いる三価以上のアルコール（Ｃ）が下記一般式（５）
で表されるヒンダードアルコールを少なくとも１０モル
％、より好ましくは２０〜１００モル％、最も好ましく
は３０〜１００モル％含む。 ＨＯＣＨ₂−Ｃ（ＣＲ⁷Ｒ⁸）−ＣＨ₂ＯＨ （５） 式中、Ｒ⁷、Ｒ⁸はアルキル基またはヒドロキシル基を有
するアルキル基であり、両者のうち少なくとも一方はヒ
ドロキシル基を有するアルキル基である。

【００７２】（１０）前項（４）のポリエステルの製造
に用いるエポキシ基を２個以上有するエポキシ化合物
（Ｃ）が重合脂肪酸のダイマー酸グリシジルエステル、
ビスフェノールＡのグリシジルエーテル、ビスフェノー
ルＦのグリシジルエーテルおよび脂肪族二塩基酸のグリ
シジルエーテルの中から選ばれる。 （１１）前項（４）のポリエステルの製造に用いる
（Ｃ）成分の量が二価のカルボン酸成分（Ａ）と二価の
アルコール成分（Ｂ）の合計量に対して１〜８０モル
％、より好ましくは５〜６０モル％、さらに好ましくは
１０〜４０モル％である。

【００７３】（１２）有機溶剤が芳香族炭化水素、脂肪
族炭化水素、脂環式炭化水素、アルコールおよびケトン
の中から選ばれた少なくとも一種である。 （１３）有機溶剤の量がポリエステル１００重量部に対
して、通常１０〜１０，０００重量部、好ましくは５０
〜５，０００重量部、より好ましくは１００〜１，００
０重量部である。 （１４）ゴム用プライマー組成物が、さらにバインダー
ゴムを含んでなる。 （１５）バインダーゴムがα−オレフィン共重合ゴムで
ある。

【００７４】（１６）前項（１５）のα−オレフィン共
重合ゴムが５０〜１００重量％、より好ましくは６０〜
１００重量％のα−オレフィンと５０〜０重量％、より
好ましくは４０〜０重量％の共役ジエンおよび／または
非共役ジエンとからなる。 （１７）前項（１５）および（１６）のα−オレフィン
共重合ゴムがエチレン−炭素数３以上のα−オレフィン
共重合ゴム、エチレン−炭素数３以上のα−オレフィン
−非共役ジエン共重合ゴム、α−オレフィン−共役ジエ
ン共重合ゴム、およびこれらの塩素化物およびクロロス
ルホン化物の中から選ばれる。

【００７５】（１８）バインダーゴムの量が、ポリエス
テル１００重量部に対して、１０〜１５０重量部、より
好ましくは２０〜１００重量部、さらに好ましくは３０
〜１，０００重量部である。 （１９）ゴム基材がヨウ素価１００以下、より好ましく
は１〜５０、さらに好ましくは５〜３５を有するゴム材
料からなるか、または該ゴム材料からなる表面層を有す
る。

【００７６】（２０）ゴム基材が変性ポリエチレンゴ
ム、α−オレフィン系共重合ゴムおよびシリコーンゴム
から選ばれ、さらに好ましくはα−オレフィン系共重合
ゴムである。 （２１）プライマー層の厚さが０．１〜１００μｍ、よ
り好ましくは０．５〜５０μｍ、さらに好ましくは１〜
３０μｍである。 （２２）プライマー層表面上に形成される塗膜が熱硬化
性アクリル樹脂塗料、ポリウレタン樹脂塗料、メラミン
樹脂塗料、エポキシ樹脂塗料、アルキッドメラミン樹脂
塗料およびアクリル変性アルキッド樹脂塗料の中から選
ばれた塗料からなる。

【００７７】

【発明の効果】本発明のプライマー組成物は、種々のゴ
ム基材と種々の塗料との接着性を大幅に改善できる。特
に、ポリオレフィンなどの極性が小さい重合体ゴムから
なる基材であっても、特別な前処理せずに、塗料との接
着性を高めることができる。また、本発明のプライマー
組成物は、上記塗装プライマーとしての用途以外にも、
接着性や印刷性などの改良効果もあり、広くゴム基材の
表面特性を改良することができる。

【００７８】従って、本発明のプライマー組成物は、こ
れらの特性を活かして、ウエザーストリップやガラスラ
ンなどの自動車用外装材、防水マット、止水グロメッ
ト、ゴルフボール、産業用ロール、導電ロール、各種塗
装パッキン、建築用ウエザーストリップなどの表面改質
用途に適している。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 水素原子とヘテロ原子とを含む極性基を
   分子内に少なくとも３個有する重量平均分子量が１，０
   ００〜１，０００，０００の油溶性ポリエステルおよび
   有機溶剤を含んでなるゴム用プライマー組成物。
2. 【請求項２】 ポリエステルの酸価と水酸基価との和が
   １０〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇである請求項１記載のゴム
   用プライマー組成物。
3. 【請求項３】 ゴム基材と該基材表面上に形成された請
   求項１または２記載のゴム用プライマー組成物からなる
   プライマー層とから構成されてなる成形体。
4. 【請求項４】 ゴム基材、該基材表面上に形成された請
   求項１または２記載のゴム用プライマー組成物からなる
   プライマー層、および該プライマー層表面上に形成され
   た塗膜からなる、塗装された成形体。