JPH09136919A - 高屈折率レンズ用光学材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 本発明は，屈折率が１．５８から１．６４
で、高いアッベ数と高耐熱性を有し、かつ色調に優れた
レンズ材料を提供する。 【構成】 （ａ）特定のメタ（ア）クリレート化合物か
らなる組成物を５重量％を超え７０重量％以下、（ｂ）
ジビニルベンゼンを含有する特定組成物を１５重量％以
上３５重量％未満、（ｃ）特定のポリメルカプト化合物
からなる組成物を１５重量％６０重量％以下、から成る
混合組成物および該混合組成物を重合して得られるレン
ズ材料

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、特に眼鏡レンズ用
等に好適な高い屈折率とアッベ数を有し、かつ色調と耐
熱性に優れた硬化型レンズ材料に係わる。

【０００２】

【従来の技術】プラスチックレンズは従来のガラスレン
ズに比して、軽量で強靭であることから近年ガラスレン
ズを凌ぐ勢いで使用されている。レンズ材料に重要な性
能は、屈折率とアッベ数の両者が高いことである。前者
はレンズの薄肉化を可能にし、後者は色収差を低減す
る。また、耐熱性、強度も加工性、耐久性、安全性の点
から重要な特性である。耐熱性については具体的には後
処理行程、使用時の厳しい環境等を考慮した場合、たと
えばビカット軟化点測定法で７０℃以上が必要である。
さらに、注型重合時および経年使用による黄着色がな
い、すなわち耐光性にすぐれることも必要である。プラ
スチックレンズは一般に、（イ）メタ（ア）クリロイル
基、芳香族ビニル基、アリル基等の不飽和結合を１個以
上有する不飽和化合物を重合硬化する方法、 （但し、本明細書中のメタ（ア）クリロイルは、メタク
リロイルまたはアクリロイルを意味する） （ロ）（イ）で使用される不飽和化合物とメルカプト基
を２個以上有するポリメルカプト化合物を共重合硬化す
る方法、（ハ）（ロ）で使用されるポリメルカプト化合
物とイソシアネート基を２個以上有するポリイソシアネ
ート化合物を縮重合硬化する方法等が代表的方法であっ
た。（ハ）の方法はポリメルカプト化合物とポリイソシ
アネート化合物の反応が遅く、硬化重合に２日以上を要
し経済的な不利益は免れなかった。さらに、ポリイソシ
アネート化合物の多くは毒性が強く取扱い安全性の観点
からも問題であった。（イ）の不飽和化合物を重合する
方法は、硬化重合速度が速くまた毒性もあまり問題とな
らないため有用な方法であるが、メタ（ア）クリロイル
基、アリル基等を有する脂肪族不飽和化合物の場合、屈
折率は１．５程度と低く、芳香族ビニル基化合物の場
合、屈折率は１．６程度が可能であるが、アッベ数は３
０以下であり、実用に耐えるものではなかった。（ロ）
の不飽和化合物とポリメルカプト化合物を共重合硬化す
る方法は硬化重合速度も速く、有力な技術と言えた。し
かしながら、特開昭５６−１１６００１号公報、特公平
２−３５６４５号公報、特開昭５９−８７１２６号公
報、に見られる、アリル化合物とポリメルカプト化合物
あるいは、アリル化合物とメタ（ア）クリル基およびポ
リメルカプト化合物を硬化共重合する方法は硬化重合が
十分に進行せず、耐熱性が不十分であった。また、特開
昭６３−２３４０３２号公報、特公平２−２８３７３１
号公報に開示されている、メタ（ア）クリル化合物およ
びポリメルカプト化合物を共重合する方法は、基本的に
脂肪族構造となり屈折率が不足する。さらに、特開昭６
３−３０９５０９号公報、特開平２−２８３７３１号公
報にはジビニルベンゼンとメタ（ア）クリル化合物およ
びポリメルカプト化合物を硬化共重合する方法が開示さ
れているが、メタ（ア）クリル化合物が１分子中に２個
のメタ（ア）クリロイル基しか有しておらず、これも耐
熱性が不十分となる。さらに、ジビニルベンゼンあるい
はメタ（ア）クリル化合物をポリメルカプト化合物と硬
化重合する際、ジビニルベンゼンとメタ（ア）クリル化
合物の併用使用が可能であることが示されている技術と
しては、特開昭６３−２３８１３２号公報、特開平１−
１８２３１４号公報、特開平１−１９７５２８号公報、
特開平１−３１５７０１号公報、特開平２−２５１５３
３号公報等があげられるが、いずれも、ジビニルベンゼ
ンとメタ（ア）クリル化合物の使用量については不明で
あり、少なくとも、高い屈折率と高いアッベ数さらには
高耐熱性の３者が同時に満足されていない。特開平４−
３５１６１２号公報、特開平７−２６０８９号公報に
は、ジビニルベンゼンあるいはメタ（ア）クリロイル化
合物をポリメルカプト化合物とを特定組成で硬化共重合
し光学材料を製造する技術が開示されているが、前者は
高い屈折率が得られず、後者は高いアッベ数が得られな
い。また、以上の公知技術のなかで、ポリメルカプト化
合物としてエステル基等の電子吸引基を有する、例え
ば、ペンタエリスリトールテトラキス（β−チオプロピ
オネート）を使用する特開平４−３５１６１２号公報等
に示される技術では、高い屈折率とアッベ数が達成され
ない。さらに注型重合時および耐光性不良による経年使
用により黄変しやすい、すなわち色調の劣ったレンズ材
料しか得られないと言う欠点を有する。また、特開平３
−８４０３１号公報に開示されている、１，２−ビス
〔（２−メルカプトエチル）チオ〕−３−メルカプトプ
ロパンの様な高分子量のポリメルカプト化合物を使用す
る技術は、該化合物の分子量が大きく、たとえ減圧下に
おいても、分解を伴わず蒸留により精製することが困難
であり、従って十分に精製した、ポリメルカプト化合物
が実質的に使用し得ず、このため、注型重合時および経
年使用により黄変しやすく色調の劣ったレンズ材料しか
得られないと言う欠点を有する。一般にポリメルカプト
化合物は保存による経時変化がおきやすく、このような
ポリメルカプト化合物を使用してレンズ材料を成形した
場合、注型重合時および経年使用による色調の悪化が多
々観られる。このような点から、黄変の少ない、色調の
優れたレンズ材料を得るためには蒸留精製が可能なポリ
メルカプト化合物を使用することが、レンズ材料の品質
面および経済面で必要である。すなわち、従来技術の
（ロ）法により得られるレンズ材料の屈折率およびアッ
ベ数は（ハ）法のそれと比較すると見劣りのするもので
あり、少なくとも（ハ）法と同等あるいはそれ以上の水
準が望まれていた。すなわち、屈折率が１．５８〜１．
６４と高くアッベ数も（ハ）法のチオウレタンレンズ材
料と同等以上のレンズ材料が望まれていた。さらに、従
来技術の（ロ）法によるレンズ材料は、１．５８以上の
高い屈折率と高いアッベ数を同時に実現しようとした場
合、硬化重合が十分に進行せず耐熱性の低いものしか得
られず、さらには、使用するポリメルカプト化合物によ
っては色調の優れたものは得られなかった。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明が解決しようと
する課題は、従来技術によりメタ（ア）クリロイル基、
芳香族ビニル基、アリル基等の不飽和結合を２個以上有
する不飽和化合物とメルカプト基を２個以上有するポリ
メルカプト化合物を共重合する方法によってレンズ材料
を得ようとしても十分に高い屈折率およびアッベ数が同
時に得られず、また耐熱性および色調も十分なものが達
成されないことに存する。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明の課題は、（ａ）
１分子中に２個以上、６個以下のアクリロイル基および
／またはメタクリロイル基を有する１種類以上のメタ
（ア）クリレート化合物からなり組成物中の１分子あた
りの平均で３個以上、６個以下のアクリロイル基、およ
び／またはメタクリロイル基を有する組成物を５重量％
を超え７０重量％以下、（ｂ）ジビニルベンゼンと１分
子中に芳香族ビニル基、アクリロイル基またはメタクリ
ロイル基を１個有するモノ不飽和化合物からなり、ジビ
ニルベンゼンが両者の合計１００重量％に対して４０重
量％以上である組成物、（ｃ）１分子中に２個以上のメ
ルカプト基を有し分子量が２２０以下で、かつ分子中に
電子吸引基を有しない１種類以上の脂肪族ポリメルカプ
ト化合物からなり、組成物中の硫黄含有量が３５重量％
以上である組成物を１５重量％以上６０重量％以下から
成り、かつ（ａ）、（ｂ）、（ｃ）の各組成物の合計か
らなる混合組成物中の全芳香族ビニル基および全メタ
（ア）クリロイル基の合計のモル数と全メルカプト基の
モル数の比（全芳香族ビニル基および全メタ（ア）クリ
ロイル基の合計モル数／全メルカプト基のモル数）が
１．３から７である混合組成物を重合して得られる、屈
折率が１．５８から１．６４である高いアッベ数と耐熱
性を有し色調に優れたレンズ材料。およびこれの製造方
法により達成された。

【０００５】本発明のレンズ材料は、屈折率が１．５８
から１．６４で、屈折率が１．５８の場合アッベ数は３
７以上、屈折率が１．６の場合アッベ数は３６以上、屈
折率が１．６４の場合アッベ数は３２以上が基準とな
る。

【０００６】本発明の（ａ）組成物を構成する、メタ
（ア）クリレート化合物とは１分子中に２個以上６個以
下のアクリロイル基および／またはメタクリロイル基を
有する化合物を総称するが、より具体的には、２価以上
６価以下のアルコールとアクリル酸、メタクリル酸のエ
ステル構造を有するものである。具体例としてはエチレ
ングリコールジメタ（ア）クリレート、ジエチレングリ
コールジメタ（ア）クリレート、トリエチレングリコー
ルジメタ（ア）クリレート、ポリエチレングリコールジ
メタ（ア）クリレート、１，３−ブチレングリコールジ
メタ（ア）クリレート、１，６−ヘキサンジオールジメ
タ（ア）クリレート、ネオペンチルグリコールジメタ
（ア）クリレート、ポリプロピレングリコールジメタ
（ア）クリレート、２−ヒドロキシ−１，３−ジメタ
（ア）クリロキシプロパン、２，２−ビス〔４−（メタ
（ア）クリロキシエトキシ）フェニル〕プロパン、２，
２−ビス〔４−（メタ（ア）クリロキシ・ジエトキシ）
フェニル〕プロパン、２，２−ビス〔４−（メタ（ア）
クリロキシ・ポリエトキシ）フェニル〕プロパン等のジ
メタ（ア）クリレート類；トリメチロールプロパントリ
メタ（ア）クリレート、ペンタエリスリトールトリメタ
クリレート等のトリメタ（ア）クリレート類；ペンタエ
リスリトールテトラメタ（ア）クリレート等のテトラメ
タ（ア）クリレート類；ビス（２，２，２−トリメチロ
ールエチル）エーテルのペンタメタ（ア）クリレート等
のペンタメタ（ア）クリレート類；ビス（２，２，２−
トリメチロールエチル）エーテルのヘキサメタ（ア）ク
リレート等のヘキサメタ（ア）クリレート類等をあげる
ことができる。〔ただし、本明細書中のメタ（ア）クリ
レートは、メタクリレートまたはアクリレートを意味す
る〕本発明の目的を達成するためには、（ａ）組成物に
使用するメタ（ア）クリレート化合物は、（ａ）組成物
中の１分子あたりの平均で３個以上６個以下のアクリロ
イル基および／またはメタクリロイル基を有することが
必要であるが、好ましくは、４個以上６個以下である。
これよりもアクリロイル基および／またはメタクリロイ
ル基が少ない場合、本発明のレンズ材料の耐熱性が不十
分となる。また大きすぎると材料の靭性が不足する。こ
れは単一化合物によってでも、２種類以上の化合物によ
ってでも構わないことは言うまでもない。組成物（ａ）
の実施態様としては、上述の、ジメタ（ア）クリレート
類、トリメタ（ア）クリレート類、テトラメタ（ア）ク
リレート類、ペンタメタ（ア）クリレート類およびヘキ
サメタ（ア）クリレート類の１〜４種をアクリロイル基
および／またはメタクリロイル基を平均で１分子中に３
個以上６個以下となる組成で配合使用する。組成物
（ａ）の好ましい実施態様としては、上述の、ジ〜ヘキ
サメタ（ア）クリレート類の１〜４種をアクリロイル基
および／またはメタクリロイル基を平均で１分子中に４
個以上６個以下となる組成で配合使用する。組成物
（ａ）の最も好ましい実施態様としては、上述の、ジ〜
ヘキサメタ（ア）クリレート類の１〜４種をテトラアク
リレートを主成分としてすなわち、５０重量％以上使用
しアクリロイル基および／またはメタクリロイル基を平
均で１分子中に４個以上６個以下となる組成で配合使用
する。

【０００７】本発明の（ｂ）組成物を構成する、ジビニ
ルベンゼンとは、パラジビニルベンゼン、メタジビニル
ベンゼン、および両者の混合物を意味する。本発明の
（ｂ）組成物を構成するもう一つの成分である、１分子
中に芳香族ビニル基、アクリロイル基またはメタクリロ
イル基を１個有するモノ不飽和化合物の好ましい具体例
は、スチレン、α−メチルスチレン、メチルビニルベン
ゼン、エチルビニルベンゼン、α−クロロスチレン、ク
ロロビニルベンゼン、ビニルベンジルクロライド、ビニ
ルベンジルチオエタノール等の芳香族ビニル化合物；メ
チルメタ（ア）クリレート、ｎ−ブチルメタ（ア）クリ
レート、ｎ−ヘキシルメタ（ア）クリレート、シクロヘ
キシルメタ（ア）クリレート、２−エチルヘキシルメタ
（ア）クリレート、メトキシジエチレングリコールメタ
（ア）クリレート、メトキシポリエチレングリコールメ
タ（ア）クリレート、３−クロロ−２−ヒドロキシプロ
ピルメタ（ア）クリレート、ステアリルメタ（ア）クリ
レート、ラウリルメタ（ア）クリレート、フェニルメタ
（ア）クリレート等のモノメタ（ア）クリレート類；２
−ヒドロキシエチルメタ（ア）クリレート、２−ヒドロ
キシプロピルメタ（ア）クリレート、３−ヒドロキシプ
ロピルメタ（ア）クリレート、３−フェノキシ−２−ヒ
ドロキシプロピルメタ（ア）クリレート、４−ヒドロキ
シブチルメタ（ア）クリレート等のヒドロキシ基を有す
るモノメタ（ア）クリレート類をあげることができる。
これらの中で好ましいものは、スチレン、α−メチルス
チレン、メチルビニルベンゼン、エチルビニルベンゼ
ン、α−クロロスチレン、クロロビニルベンゼン、ビニ
ルベンジルクロライド、ビニルベンジルチオエタノール
等の芳香族ビニル化合物であり、より好ましいものは、
スチレン、α−メチルスチレン、メチルビニルベンゼ
ン、エチルビニルベンゼンであり、最も好ましいもの
は、エチルビニルベンゼンである。ジビニルベンゼンは
（ｂ）組成物の４０重量％以上を占めるが、好ましく
は、５０重量％以上、より好ましくは、８０重量％以
上、最も好ましくは、９５重量％以上を占める。

【０００８】本発明の（ｃ）組成物を構成する、１分子
中に２個以上のメルカプト基を有し分子量が２２０以下
で、かつ分子中にエステル基、カルボキシル基、シアノ
基等の電子吸引基を有しない１種類以上の脂肪族ポリメ
ルカプト化合物の具体例としては、１，２−ジメルカプ
トエタン、１，３−ジメルカプトプロパン、１，４−ジ
メルカプトブタン、１，６−ジメルカプトヘキサン、ビ
ス（２−メルカプトエチル）スルフィド、等の脂肪族直
鎖状ジメルカプト化合物；２−メルカプトメチル−１，
３−ジメルカプトプロパン、２−メルカプトメチル−
１，４−ジメルカプトブタン、２−（２−メルカプトエ
チルチオ）−１，３−ジメルカプトプロパン、１，１，
１−トリス（メルカプトメチル）プロパン、テトラキス
（メルカプトメチル）メタン等の脂肪族分岐状メルカプ
ト化合物；１，４−ジメルカプトシクロヘキサン、１，
３−ジメルカプトシクロヘキサン１，４−ジメルカプト
メチルシクロヘキサン、１，３−ジメルカプトメチルシ
クロヘキサン、２，５−ジメルカプトメチル−１，４−
ジチアン等の脂肪族環状ジメルカプト化合物等をあげる
ことができる。本発明の目的を達成するためには、
（ｃ）組成物として、硫黄含有量は３５重量％が必要で
あるが、好ましくは、５０重量％以上、最も好ましくは
５５重量％以上である。これよりも硫黄含有量が少ない
場合本発明の屈折率、アッベ数および耐熱性を同時に満
たすことができない。これは単一化合物によってでも、
２種類以上のポリメルカプト化合物によってでも構わな
いことは言うまでもない。一方、前述のようにポリメル
カプト化合物は保存による経時変化がおきやすく、この
ようなポリメルカプト化合物を使用してレンズ材料を成
形した場合、色調および耐光性の悪化が多々観られる。
このような点から、本発明の黄変の少ない、色調および
耐光性の優れたレンズ材料を得るためには蒸留精製の容
易な分子量２２０以下のポリメルカプト化合物が必要で
あるが、好ましくは硫黄含有量が５０重量％以上で分子
量が実質的に２００以下のものである。さらに好ましく
は硫黄含有量が５５重量％以上で分子量が実質的に１８
０以下のものである。好ましいメルカプト化合物の具体
例としては、１，２−ジメルカプトエタン、１，３−ジ
メルカプトプロパン、１，４−ジメルカプトブタン、ビ
ス（２−メルカプトエチル）スルフィド等の脂肪族直鎖
状ジメルカプト化合物；２−メルカプトメチル−１，３
−ジメルカプトプロパン、２−メルカプトメチル−１，
４−ジメルカプトブタン、２−（２−メルカプトエチル
チオ）−１，３−ジメルカプトプロパン、１，１，１−
トリス（メルカプトメチル）プロパン、テトラキス（メ
ルカプトメチル）メタン等の脂肪族分岐状メルカプト化
合物をあげることができる。最も好ましいメルカプト化
合物の具体例としては、ビス（２−メルカプトエチル）
スルフィドをあげることができる。組成物（ｃ）の好ま
しい実施態様は、（ｃ）中の硫黄含有量が５０重量％以
上となる分子量が実質的に２００以下の上述の化合物の
組み合わせである。最も好ましい実施態様は、硫黄含有
量が５５重量％以上の分子量が１８０以下となる上述の
化合物の単独あるいは併用使用であり、具体的には、ビ
ス（２−メルカプトエチル）スルフィド等ジメルカプト
化合物の単独あるいは併用使用となる。

【０００９】本発明のレンズ材料は、以上の組成物
（ａ）、（ｂ）、（ｃ）を混合し混合組成物とした後、
硬化重合して得られるが、混合組成物は、各組成物
（ａ）（ｂ）（ｃ）を必須成分とし、（ａ）を５重量％
を超え７０重量％以下、（ｂ）を１５重量％以上３５重
量％未満、（ｃ）を１５重量％以上６０重量％以下使用
するが、好ましくは、（ａ）を１５重量％を超え６５重
量％以下、（ｂ）を１５重量％以上３５重量％以下、
（ｃ）を２０重量％以上５０重量％以下使用する。
（ａ）、（ｂ）、（ｃ）の各組成物が本発明の範囲を同
時に満たさない場合、本発明の主旨である高い屈折率、
高いアッベ数および高い耐熱性を同時に満たすことがで
きない。（ｃ）組成物中の硫黄含有量が本発明の範囲を
満たさない場合も、本発明の主旨である高い屈折率、高
いアッベ数および高い耐熱性を同時に満たすことができ
ない。また、混合組成物中の全芳香族ビニル基および全
メタ（ア）クリロイル基の合計のモル数と全メルカプト
基のモル数の比（全芳香族ビニル基および全メタ（ア）
クリロイル基の合計モル数／全メルカプト基のモル数）
が１．３から７を満たす必要がある。本発明のレンズ材
料は各組成物の一つでも欠くと耐熱性が低下し、また目
的とする屈折率、アッベ数が達成されない。混合組成物
中の全芳香族ビニル基および全メタ（ア）クリロイル基
の合計のモル数と全メルカプト基のモル数の比が１．３
より小さい場合は耐熱性が不足し、７より大きい場合は
材料の目的とする屈折率、アッベ数が達成されないばか
りか、靭性が低下する。すなわち、上述の各組成物の条
件と本条件を同時に満たすことにより、従来技術の
（ｃ）法では達成されなかった、屈折率が１．５８〜
１．６４で、アッベ数が高く、耐熱性と注型重合時の黄
変がなく色調に優れ、かつ、耐光性にも優れたレンズ材
料を得ることができる。

【００１０】本発明の光学材料は、以上の組成物
（ａ）、（ｂ）、（ｃ）を上述の所定の条件を満たす配
合割合で混合し混合組成物とした後、重合硬化、製造さ
れるが、重合促進剤として、ラジカル重合開始剤、アミ
ン類、４級アンモニウム塩、アミン類とボランおよび三
フッ化ホウ素とのコンプレックス、フォスフィン類等が
挙げられ、また、これらの内の少なくとも２種の併用等
も挙げられるが、ラジカル重合開始剤を使用する事が好
ましい方法である。

【００１１】ラジカル重合開始剤とは、加熱あるいは紫
外線や電子線によってラジカルを生成するものであれば
良く、例えば、アセチルシクロヘキシルスルフォニルパ
ーオキサイド、イソブチルパーオキサイド、クミルパー
オキシネオデカノエート、ジイソプロピルパーオキシジ
カーボネート、ジアリルパーオキシジカーボネート、ジ
−ｎ−プロピルパーオキシジカーボネート、ジミリスチ
ルパーオキシジカーボネート、クミルパーオキシネオヘ
キサノエート、ジ（２−エトキシエチル）パーオキシジ
カーボネート、ジ（メトキシイソプロピル）パーオキシ
ジカーボネート、ジ（２−エチルヘキシル）パーオキシ
ジカーボネート、ｔｅｒ−ヘキシルパーオキシネオデカ
ノエート、ジ（３−メチル−３−メトキシブトル）パー
オキシジカーボネート、ｔｅｒ−ブチルパーオキシネオ
デカノエート、ｔｅｒ−ヘキシルパーオキシネオヘキサ
ノエート、ｔｅｒ−ブチルパーオキシネオヘキサノエー
ト、２，４−ジクロロベンゾイルパーオキサイド、ｔｅ
ｒ−ヘキシルパーオキシピバレート、ｔｅｒ−ブチルパ
ーオキシピバレート、３，５，５−トリメチルヘキサノ
イルパーオキサイド、オクタノイルパーオキサイド、デ
カノイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、
クミルパーオキシオクトエート、スクシニックアシッド
パーオキサイド、アセチルパーオキサイド、ｔｅｒ−ブ
チルパーオキシ（２−エチルヘキサノエート）、ｍ−ト
ルオイルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、
ｔｅｒ−ブチルパーオキシイソブチレート、１，１−ビ
ス（ｔｅｒ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメ
チルシクロヘキサン、１，１−ビス（ｔｅｒ−ブチルパ
ーオキシ）シクロヘキサン、ｔｅｒ−ブチルパーオキシ
マレイックアシッド、ｔｅｒ−ブチルパーオキシラウレ
ート、ｔｅｒ−ブチルパーオキシ−３，５，５−トリメ
チルヘキサノエート、シクロヘキサノンパーオキサイ
ド、ｔｅｒ−ブチルパーオキシアリルカーボネート、ｔ
ｅｒ−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート、
２，５−ジメチル−２，５−ジ（ベンゾイルパーオキ
シ）ヘキサン、２，２−ビス（ｔｅｒ−ブチルパーオキ
シ）オクタン、ｔｅｒ−ブチルパーオキシアセテート、
２，２−ビス（ｔｅｒ−ブチルパーオキシ）ブタン、ｔ
ｅｒ−ブチルパーオキシベンゾエート、ｎ−ブチル−
４，４−ビス（ｔｅｒ−ブチルパーオキシ）バレレー
ト、ジ−ｔｅｒ−ブチルパーオキシイソフタレート、メ
チルエチルケトンパーオキサイド、ジクミルパーオキサ
イド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒ−ブチル
パーオキシ）ヘキサン、α，α′−ビス（ｔｅｒ−ブチ
ルパーオキシ−ｍ−イソプロピル）ベンゼン、ｔｅｒ−
ブチルクミルパーオキサイド、ジ−ｔｅｒ−ブチルパー
オキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒ−
ブチルパーオキシ）ヘキシン−３等のパーオキサイド
類；ジイソプロピルベンゼンヒドロパーオキサード、ｐ
−メンタンヒドロパーオキサイド、１，１，３，３−テ
トラメチルブチルヒドロパーオキサード、２，５−ジメ
チルヘキサン−２，５−ジヒドロパーオキサイド、クメ
ンヒドロパーオキサイド、ｔｅｒ−ブチルヒドロパーオ
キサイド等のヒドロパーオキサイド類；２，２’−アゾ
ビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリ
ル）、２，２’−アゾビス（２−シクロプロピルプロピ
オニトリル）、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチル
バレロニトリル）、２，２’−アゾビスイソブチロニト
リル、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリ
ル）、１，１’−アゾビス（シクロヘキサン−１−カル
ボニトリル）、１−〔（１−シアノ−１−メチルエチ
ル）アゾ〕ホルムアミド、２−フェニルアゾ−４−メト
キシ−２，４−ジメチル−バレロニトリル等のアゾ系化
合物等の公知の熱重合触媒、ベンゾイン、ベンゾインモ
ノメチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、
アセトイン、ベンジル、ベンゾフェノン、ｐ−メトキシ
ベンゾフェノン、、ジエトキシアセトフェノン、２−ヒ
ドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、ベンジルジメ
チルケタール、２，２−ジエトキシアセトフェノン、１
−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、メチルフ
ェニルグリオキシレート、エチルフェニルグリオキシレ
ート、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロ
パン−１−オン等のカルボニル化合物、テトラメチルチ
ウラニウムモノスルフィド、テトラメチルチウラニウム
ジスルフィド等の硫黄化合物；２，４，６−トリメチル
ベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド等のアシ
ルフォスフィンオキサイド等の公知の光重合触媒が挙げ
られる。これらのなかで好ましいものは、パーオキサイ
ド類、ヒドロパーオキサイド類、アゾ系化合物であり、
より好ましいものは、パーオキサイド類、アゾ系化合物
であり、最も好ましいものは、２，２’−アゾビス（４
−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，
２’−アゾビス（２−シクロプロピルプロピオニトリ
ル）、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニ
トリル）、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、
２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、
１，１’−アゾビス（シクロヘキサン−１−カルボニト
リル）、１−〔（１−シアノ−１−メチルエチル）ア
ゾ〕ホルムアミド、２−フェニルアゾ−４−メトキシ−
２，４−ジメチル−バレロニトリル等のアゾ系化合物で
ある。またこれらは、全て混合使用することができる。

【００１２】アミン類としては例えば、エチルアミン、
ｎ−プロピルアミン、ｓｅｃ−プロピルアミン、ｎ−ブ
チルアミン、ｓｅｃ−ブチルアミン、ｉ−ブチルアミ
ン、ｔ−ブチルアミン、ペンチルアミン、ヘキシルアミ
ン、ヘプチルアミン、オクチルアミン、デシルアミン、
ラウリルアミン、ミスチリルアミン、１，２−ジメチル
ヘキシルアミン、３−ペンチルアミン、２−エチルヘキ
シルアミン、アリルアミン、アミノエタノール、１−ア
ミノプロパノール、２−アミノプロパノール、アミノブ
タノール、アミノペンタノール、アミノヘキサノール、
３−エトキシプロピルアミン、３−プロポキシプロピル
アミン、３−イソプロポキシプロピルアミン、３−ブト
キシプロピルアミン、３−イソブトキシプロピルアミ
ン、３−（２−エチルヘキシロキシ）プロピルアミン、
アミノシクロペンタン、アミノシクロヘキサン、アミノ
ノルボルネン、アミノメチルシクロヘキサン、アミノベ
ンゼン、ベンジルアミン、フェネチルアミン、α−フェ
ニルエチルアミン、ナフチルアミン、フルフリルアミン
等の１級アミン；エチレンジアミン、１，２−ジアミノ
プロパン、１，３−ジアミノプロパン、１，２−ジアミ
ノブタン、１，３−ジアミノブタン、１，４−ジアミノ
ブタン、１，５−ジアミノペンタン、１，６−ジアミノ
ヘキサン、１，７−ジアミノヘプタン、１，８−ジアミ
ノオクタン、ジメチルアミノプロピルアミン、ジエチル
アミノプロピルアミン、ビス−（３−アミノプロピル）
エーテル、１，２−ビス−（３−アミノプロポキシ）エ
タン、１，３−ビス−（３−アミノプロポキシ）−２，
２’−ジメチルプロパン、アミノエチルエタノールアミ
ン、１，２−、１，３−あるいは１，４−ビスアミノシ
クロヘキサン、１，３−あるいは１，４−ビスアミノメ
チルシクロヘキサン、１，３−あるいは１，４−ビスア
ミノエチルシクロヘキサン、１，３−あるいは１，４−
ビスアミノプロピルシクロヘキサン、水添４，４’−ジ
アミノジフェニルメタン、２−あるいは４−アミノピペ
リジン、２−あるいは４−アミノメチルピペリジン、２
−あるいは４−アミノエチルピペリジン、Ｎ−アミノエ
チルピペリジン、Ｎ−アミノプロピルピペリジン、Ｎ−
アミノエチルモルホリン、Ｎ−アミノプロピルモルホリ
ン、イソホロンジアミン、メンタンジアミン、１，４−
ビスアミノプロピルピペラジン、ｏ−、ｍ−、あるいは
ｐ−フェニレンジアミン、２，４−あるいは２，６−ト
リレンジアミン、２，４−トルエンジアミン、ｍ−アミ
ノベンジルアミン、４−クロロ−ｏ−フェニレンジアミ
ン、テトラクロロ−ｐ−キシリレンジアミン、４−メト
キシ−６−メチル−ｍ−フェニレンジアミン、ｍ−、あ
るいはｐ−キシリレンジアミン、１，５−あるいは、
２，６−ナフタレンジアミン、ベンジジン、４，４’−
ビス（ｏ−トルイジン）、ジアニシジン、４，４’−ジ
アミノジフェニルメタン、２，２−（４，４’−ジアミ
ノジフェニル）プロパン、４，４’−ジアミノジフェニ
ルエーテル、４，４’−チオジアニリン、４，４’−ジ
アミノジフェニルスルホン、４，４’−ジアミノジトリ
ルスルホン、メチレンビス（ｏ−クロロアニリン）、
３，９−ビス（３−アミノプロピル）２，４，８，１０
−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン、ジエチレ
ントリアミン、イミノビスプロピルアミン、メチルイミ
ノビスプロピルアミン、ビス（ヘキサメチレン）トリア
ミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタ
ミン、ペンタエチレンヘキサミン、Ｎ−アミノエチルピ
ペラジン、Ｎ−アミノプロピルピペラジン、１，４−ビ
ス（アミノエチルピペラジン）、１，４−ビス（アミノ
プロピルピペラジン）、２，６−ジアミノピリジン、ビ
ス（３，４−ジアミノフェニル）スルホン等の１級ポリ
アミン；ジエチルアミン、ジプロピルアミン、ジ−ｎ−
ブチルアミン、ジ−ｓｅｃ−ブチルアミン、ジイソブチ
ルアミン、ジ−ｎ−ペンチルアミン、ジ−３−ペンチル
アミン、ジヘキシルアミン、オクチルアミン、ジ（２−
エチルヘキシル）アミン、メチルヘキシルアミン、ジア
リルアミン、ピロリジン、ピペリジン、２−、３−、４
−ピコリン、２，４−、２，６−、３，５−ルペチジ
ン、ジフェニルアミン、Ｎ−メチルアニリン、Ｎ−エチ
ルアニリン、ジベンジルアミン、メチルベンジルアミ
ン、ジナフチルアミン、ピロール、インドリン、インド
ール、モルホリン等の２級アミン；Ｎ，Ｎ’−ジメチル
エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−１，２−ジア
ミノプロパン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−１，３−ジアミノ
プロパン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−１，２−ジアミノブタ
ン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−１，３−ジアミノブタン、
Ｎ，Ｎ’−ジメチル−１，４−ジアミノブタン、Ｎ，
Ｎ’−ジメチル−１，５−ジアミノペンタン、Ｎ，Ｎ’
−ジメチル−１，６−ジアミノヘキサン、Ｎ，Ｎ’−ジ
メチル−１，７−ジアミノヘプタン、Ｎ，Ｎ’−ジエチ
ルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジエチル−１，２−ジ
アミノプロパン、Ｎ，Ｎ’−ジエチル−１，３−ジアミ
ノプロパン、Ｎ，Ｎ’−ジエチル−１，２−ジアミノブ
タン、Ｎ，Ｎ’−ジエチル−１，３−ジアミノブタン、
Ｎ，Ｎ’−ジエチル−１，４−ジアミノブタン、Ｎ，
Ｎ’−ジエチル−１，６−ジアミノヘキサン、ピペラジ
ン、２−メチルピペラジン、２，５−あるいは２，６−
ジメチルピペラジン、ホモピペラジン、１，１−ジ−
（４−ピペリジル）メタン、１，２−ジ−（４−ピペリ
ジル）エタン、１，３−ジ−（４−ピペリジル）プロパ
ン、１，４−ジ−（４−ピペリジル）ブタン、テトラメ
チルグアニジン等の２級ポリアミン；トリメチルアミ
ン、トリエチルアミン、トリ−ｎ−プロピルアミン、ト
リ−ｉｓｏ−プロピルアミン、トリ−１，２−ジメチル
プロピルアミン、トリ−３−メトキシプロピルアミン、
トリ−ｎ−ブチルアミン、トリ−ｉｓｏ−ブチルアミ
ン、トリ−ｓｅｃ−ブチルアミン、トリ−ペンチルアミ
ン、トリ−３−ペンチルアミン、トリ−ｎ−ヘキシルア
ミン、トリ−ｎ−オクチルアミン、トリ−２−エチルヘ
キシルアミン、トリ−ドデシルアミン、トリ−ラウリル
アミン、トリ−シクロヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルヘキシルアミン、Ｎ−メチルジヘキシルアミン、Ｎ，
Ｎ−ジメチルシクロヘキシルアミン、Ｎ−メチルジシク
ロヘキシルアミン、トリエタノールアミン、トリベンジ
ルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン、ジエチル
ベンジルアミン、トリフェニルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルアミノ−ｐ−クレゾール、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメ
チルフェノール、２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチ
ル）フェノール、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ−
ジエチルアニリン、ピリジン、キノリン、Ｎ−メチルモ
ルホリン、Ｎ−メチルピペリジン、２−（２−ジメチル
アミノエトキシ）−４−メチル−１，３，２−ジオキサ
ボルナン等の３級アミン；テトラメチルエチレンジアミ
ン、ピラジン、Ｎ，Ｎ’−ジメチルピペラジン、Ｎ，
Ｎ’−ビス（（２−ヒドロキシ）プロピル）ピペラジ
ン、ヘキサメチレンテトラミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−
テトラメチル−１，３−ブタンアミン、２−ジメチルア
ミノ−２−ヒドロキシプロパン、ジエチルアミノエタノ
ール、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリス（３−ジメチルアミノプロピ
ル）アミン、２，４，６−トリス（Ｎ，Ｎ−ジメチルア
ミノメチル）フェノール、ヘプタメチルイソビグアニド
等の３級ポリアミン；イミダゾール、Ｎ−メチルイミダ
ゾール、２−メチルイミダゾール、４−メチルイミダゾ
ール、、Ｎ−エチルイミダゾール、２−エチルイミダゾ
ール、４−エチルイミダゾール、Ｎ−ブチルイミダゾー
ル、２−ブチルイミダゾール、Ｎ−ウンデシルイミダゾ
ール、２−ウンデシルイミダゾール、Ｎ−フェニルイミ
ダゾール、２−フェニルイミダゾール、Ｎ−ベンジルイ
ミダゾール、２−ベンジルイミダゾール、１−ベンジル
−２−メチルイミダゾール、Ｎ−（２’−シアノエチ
ル）−２−メチルイミダゾール、Ｎ−（２’−シアノエ
チル）−２−ウンデシルイミダゾール、Ｎ−（２’−シ
アノエチル）−２−フェニルイミダゾール、３，３−ビ
ス−（２−エチル−４−メチルイミダゾリル）メタン、
アルキルイミダゾールとイソシアヌール酸の付加物、ア
ルキルイミダゾールとホルムアルデヒドの縮合物等の各
種イミダゾール類；１，８−ジアザビシクロ（５，４，
０）ウンデセン−７、１，５−ジアザビシクロ（４，
３，０）ノネン−５、６−ジブチルアミノ−１，８−ジ
アザビシクロ（５，４，０）ウンデセン−７等のアミジ
ン類；以上に代表されるアミン系化合物が挙げられる。
これらは単独でも２種類以上を混合して用いても良い。

【００１３】４級アンモニウム塩としては例えば、前述
のアミン類とハロゲン、鉱酸、ルイス酸、有機酸、ケイ
酸、四フッ化ホウ酸等との４級アンモニウム塩等が挙げ
られる。これらは単独でも２種類以上を混合して用いて
も良い。

【００１４】アミン類とボランおよび三フッ化ホウ素と
のコンプレックスとしては例えば、前述のアミン類とボ
ランおよび三フッ化ホウ素とのコンプレックス等が挙げ
られる。

【００１５】フォスフィン類としては例えば、トリメチ
ルフォスフィン、トリエチルフォスフィン、トリ−ｉｓ
ｏ−プロピルフォスフィン、トリ−ｎ−ブチルフォスフ
ィン、トリシクロヘキシルホスフィン、トリフェニルフ
ォスフィン、トリベンジルホスフィン、ジメチルフェニ
ルフォスフィン、ジエチルフェニルフォスフィン、エチ
ルジフェニルフォスフィン、クロロジフェニルフォスフ
ィン等のフォスフィン類等が挙げられ、これらは単独で
も２種類以上を混合して用いても良い。

【００１６】ラジカル重合開始剤、アミン類、４級アン
モニウム塩、アミン類とボランおよび三フッ化ホウ素と
のコンプレックス、フォスフィン類等、また、これらの
内の少なくとも２種の併用の配合量は、組成物の成分や
硬化方法によって変化するので一慨には決められない
が、通常は組成物総量に対して０．０１重量％〜５．０
重量％、好ましくは０．１重量％〜２．０重量％の範囲
である。

【００１７】更に、本発明のレンズ材料の製造にあた
り、公知の酸化防止剤、紫外線吸収剤等の添加剤を加え
て、得られる材料の実用性をより向上せしめることはも
ちろん可能である。また公知の外部および／または内部
離型剤を添加して、得られる硬化材料の型からの離型性
を向上せしめることも可能である。ここに言う内部離型
剤とは、フッ素系ノニオン界面活性剤、シリコン系ノニ
オン界面活性剤、アルキル第４級アンモニウム塩、燐酸
エステル、酸性燐酸エステル、酸性燐酸エステルのアル
カリ金属塩、高級脂肪酸の金属塩、高級脂肪酸エステ
ル、パラフィン、ワックス、高級脂肪酸アミド、高級脂
肪酸アルコール、ポリシロキサン類、脂肪族アミンエチ
レンオキサイド付加物等があげられる。更に、公知の重
合調製剤を添加し、硬化時の重合速度の調整を行うこと
によりレンズ性状をより好適にする事ができる。ここで
言う公知の重合調製剤とは、メルカプタン類、α−メチ
ルスチレン、α−メチルスチレンの２量体等である。好
ましくはα−メチルスチレンの２量体等が挙げられる。

【００１８】本発明のレンズ材料は、組成物（ａ）、
（ｂ）、（ｃ）からなる混合組成物さらには所望に応じ
て、ラジカル重合開始剤、組成物（ａ）、（ｃ）で使用
される以外のラジカル重合可能な単量体、さらには離型
剤、安定剤等を混合後、次の様にして重合硬化してレン
ズ等の光学材料とされる。即ち、混合後の原料をガラス
や金属製の型に注入し、加熱および／または紫外線や電
子線照射によって重合硬化反応を進めた後、型から外し
製造される。硬化時間は０．０５〜１００時間であり、
加熱重合の場合通常３〜４８時間であり、硬化温度は−
１０〜１６０℃、通常−１０〜１４０℃である。さらに
必要に応じてハードコート、反射防止、防曇性付与等表
面処理を行うことができる。

【００１９】本発明の光学材料の製造方法は、さらに詳
しく述べるならば以下の通りである。本発明の光学材料
は前述の様に、主原料である組成物（ａ）、（ｂ）、
（ｃ）および副原料を混合後、型に注入硬化して製造さ
れるが、主原料である各組成物からなる混合組成物は、
これらを構成するメタ（ア）クリレート化合物、ジビニ
ルベンゼン、モノ不飽和化合物およびポリメルカプト化
合物を別容器で各混合し組成物（ａ）、（ｂ）、（ｃ）
として調製した後、再度混合し最終的混合組成物として
も、これらの化合物を全て同一容器内に一度に混合して
混合組成物としても、またこれの中間的方法であっても
構わない。また、所望により使用されるラジカル重合可
能な単量体、ラジカル重合開始剤、さらには離型剤、安
定剤等は、全て同一容器内で同時に撹拌下に混合して
も、各原料を段階的に添加混合しても、数成分を別々に
混合後さらに同一容器内で再混合しても良い。混合にあ
たり、設定温度、混合時間等は基本的には各成分が十分
に混合される条件であればよいが、過剰の温度、時間は
各原料、添加剤間の好ましくない反応が起こり、さらに
は粘度の上昇を来たし注型操作を困難にする等、適当で
はない。混合温度は−３０℃から１００℃程度の範囲で
行われるべきであり、好ましい温度範囲は−２０℃から
５０℃、さらにに好ましいのは、−１０℃から３０℃で
ある。混合時間は、１分から５時間、好ましくは５分か
ら２時間、さらに好ましくは５分から３０分程度であ
る。各原料、添加剤の混合前、混合時あるいは混合後
に、減圧下に脱ガス操作を行う事は、後の中型重合硬化
中の気泡発生を防止する点からは好ましい方法である。
この時の減圧度は０．１ｍｍＨｇから７００ｍｍＨｇ程
度で行うが、好ましいのは１０ｍｍＨｇから３００ｍｍ
Ｈｇである。さらに、型に注入に際して、ミクロフィル
ター等で不純物等を濾過し除去することは本発明の光学
材料の品質をさらに高める上からも好ましい。

【００２０】本発明の光学材料の製造は、上記のごとく
調整された各原料、添加剤の混合物を型に注入後、さら
に重合硬化して行われるが、該条件は前述のごとく光、
加熱重合の場合、硬化時間は０．０５から１００時間、
加熱重合の場合、通常３から４８時間であり、硬化温度
は−１０から１６０℃、通常−１０から１４０℃であ
る。さらに詳しく述べるならば、好ましい加熱硬化温度
および時間は、２０から１４０℃、６から４８時間であ
る。硬化温度は、一定温度であっても、昇温であって
も、降温であってもよい、また一定温度と昇温の組み合
わせであっても、一定温度と昇温および降温の組み合わ
せであってもかまわない。好ましいのは、一定温度と昇
温および降温の組み合わせである。また、硬化終了後、
材料を５０から１５０℃の温度で１０分から５時間程度
アニール処理を行う事は、本発明の光学材料の歪を除く
ために好ましい処理である。

【００２１】

【発明の効果】本発明のレンズ材料およびこれの製造方
法により、１．５８〜１．６４の高い屈折率で、高いア
ッベ数、優れた耐熱性、優れた色調および耐候性を有す
るレンズ材料が比較的短時間の重合条件下で、しかも安
全性のある原料から製造可能となった。

【００２２】

【実施例】以下実施例により本発明を更に詳しく説明す
る。なお、本発明の光学材料の物性は以下のごとき方法
条件で測定した。屈折率、アッベ数はアッベの屈折計に
より、耐熱性はビカット軟化点温度により評価した。条
件は荷重５Ｋｇ、昇温速度１℃／分で針が０．１ｍｍ侵
入した時の温度を該軟化点とした。耐光性はサンシャイ
ンウェザーメーターを使用して１２０時間処理し、この
時の黄色度を測定した。黄色度の測定はＪＩＳ Ｋ−７
１０５に準じて行ったが、測定面積は直径３１ｍｍの面
積とした。尚、実施例中の略語は以下の通りとした。 ペンタエリスリトールテトラアクリレート ：ＴＭＭＴＡ トリメチロールプロパントリアクリレート ：ＴＭＰＴＡ ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート：ＤＰＥＨＡ ジエチレングリコールジメタクリレート ：ＤＥＧＤＭ トリメチロープロパントリアリルエーテル ：ＴＰＴＡＥ ジビニルベンゼン ：ＤＶＢ エチルビニルベンゼン ：ＥＶＢ ジアリルフタレート ：ＤＡＰ ビス（２−メルカプトエチル）スルフィド ：ＢＭＥＳ ペンタエリスリトールテトラキス（β−メルカプトプロピオネート） ：ＰＥＴＭＰ ２−（２−メルカプトエチルチオ）−１，３−ジメルカプトプロパン ：ＭＥＭＰ １，２−ビス（２−メルカプトエチルチオ）−３−メルカプトプロパン ：ＢＭＥＰ ２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル）−ベンゾト リアゾール ：ＨＯＰＢＴ ３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシトルエン：ＢＨＴ

【００２３】実施例１ （ａ）組成物としてＴＭＭＴＡ(一分子中アクリロイル
基数４）５０重量部、（ｂ）組成物としてＤＶＢとＥＶ
Ｂの混合物（ＤＶＢとして９６重量％）３４重量部、Ｂ
ＨＴ ０．１重量部、ＨＯＰＢＴ ０．１重量部を２５
℃で１時間混合し均一溶液とした。この後、（ｃ）組成
物としてＢＭＥＳ（分子量１５４：Ｃ組成物中硫黄含有
量６２．３重量％）を１６重量部加え、さらに開始剤と
して１，１’−アゾビス（シクロヘキサン−１−カルボ
ニトリル）を全組成物１００重量部に対して０．３重量
部を加え、１０ｍｍＨｇ前後の減圧下で脱ガス、混合
後、得られた混合物を中心厚みが１ｍｍになるように調
節された型（ガラスモールドとガスケットで構成され
る）の中に注入して、５０℃から１２０℃まで直線的に
１８時間かけて昇温後、１２０℃で２時間保持して重合
硬化した。得られたレンズ材料の屈折率、アッベ数、ビ
カット軟化点温度、黄色度、耐光性を測定し、表１に示
した。また、（ａ）組成物中の１分子当たりのメタ
（ア）クリロイル基の平均モル数、（ｃ）組成物中の硫
黄含量、混合組成物中の全芳香族ビニル基および全メタ
（ア）クリロイル基の合計モル数と全メルカプト基のモ
ル数の比（全芳香族ビニル基および全メタ（ア）クリロ
イル基の合計モル数／全メルカプト基のモル数）とも同
時に表１に示した。屈折率、アッベ数、耐熱性、黄色
度、耐光性ともに優れたものであった。 実施例２〜６ 実施例１を、表１に示した原料と組成に変更してこれを
繰り返し、各種組成のレンズ材料を得た。結果は表１に
示した。混合組成物中（ａ）、（ｂ）、（ｃ）組成物の
各組成、（ａ）組成物中の１分子当たりのメタ（ア）ク
リロイル基の平均モル数、全芳香族ビニル基および全メ
タ（ア）クリロイル基の合計モル数と全メルカプト基の
モル数の比（全芳香族ビニル基および全メタ（ア）クリ
ロイル基の合計モル数／全メルカプト基のモル数）が同
時に特定の範囲を満たす条件下で、高い屈折率、アッベ
数および耐熱性が得られた。 実施例７ 実施例１を、表１に示した原料と組成に変更してこれを
繰り返した。この時、１年間室温で保存したＢＭＥＳ
（分子量１５４）を使用したところ、得られたレンズ材
料は黄色度が１．４６、耐光性試験の黄色度が６．０１
となり、黄色度、耐光性ともに不良であった。このＢＭ
ＥＳを蒸留精製して使用したところ黄色度、耐光性とも
に良好となった。屈折率、アッベ数および耐熱性も良好
であった。結果は表１に示した。 実施例８ 実施例１を、表１に示した原料と組成に変更してこれを
繰り返した。この時、１年間室温で保存したＭＥＭＰ
（分子量２００：Ｃ組成中硫黄含有量６４．０重量％）
を使用したところ、得られたレンズ材料は黄色度が１．
６１、耐光性試験の黄色度が６．５２となり、黄色度、
耐光性ともに不良であった。このＭＥＭＰを蒸留精製し
て使用したところ黄色度、耐光性ともに良好となった。
屈折率、アッベ数および耐熱性も良好であった。結果は
表１に示した。 実施例９ （ａ）組成物としてＴＭＭＴＡ（１分子中のアクリロイ
ル基数４）４０重量部、（ｂ）組成物としてＤＶＢとＥ
ＶＢの混合物（ＤＶＢとして９６重量％）２８重量部を
２５℃で１時間混合し均一溶液とした。この後、（ｃ）
組成物としてＢＭＥＳ（Ｃ組成物中硫黄含有量６２．３
重量％）を３２重量部加え、さらに２−ヒドロキシ−４
−メトキシベンゾフェノンおよびｔ−ブチルパーオキシ
ネオデカノエートを混合組成物物１００重量部に対して
それぞれ０．３重量部、０．１重量部加え、１０ｍｍＨ
ｇ前後の減圧下で脱ガス、混合後、得られた混合物を中
心厚みが１ｍｍになるように調節された型（ガラスモー
ルドとガスケットで構成される）の中に注入して、1kｗ
の高圧水銀灯を型の両側それぞれ３０ｃｍの距離から１
０分間照射し重合硬化した。脱型後１２０℃で１時間ア
ニールを行った。得られたレンズ材料の屈折率、アッベ
数、ビカット軟化点温度、黄色度、耐光性を測定し、表
１に示した。また、（ａ）組成物中の１分子当たりのメ
タ（ア）クリロイル基の平均モル数、（ｃ）組成物中の
硫黄含量、混合組成物中の全芳香族ビニル基および全メ
タ（ア）クリロイル基の合計モル数と全メルカプト基の
モル数の比（全芳香族ビニル基および全メタ（ア）クリ
ロイル基の合計モル数／全メルカプト基のモル数）も同
時に表１に示した。屈折率、アッベ数、耐熱性、黄色
度、耐光性ともに優れたものであった。 比較例１ 実施例１を、表１に示した原料と組成に変更してこれを
繰り返し、レンズ材料を得た。結果は表１に示した。
（ｃ）組成物としてＰＥＴＭＰ（（ｃ）組成物中硫黄含
有量２６．３重量％）を使用したため、硫黄含有量が本
発明の範囲を見たさないず、目的とする高いアッベ数お
よび高い耐熱性が得られていない。 比較例２ 実施例１を、表１に示した原料と組成に変更してこれを
繰り返し、レンズ材料を得た。結果は表１に示した。
（ａ）組成物として２官能のメタクリレートのみを使用
したため、目的とする高い耐熱性が得られていない。 比較例３ 実施例１を、表１に示した原料と組成に変更してこれを
繰り返し、レンズ材料を得た。結果は表１に示した。混
合組成物中の（ｂ）組成物の添加量が本発明の範囲を満
たさないため、目的とする高い屈折率が得られていな
い。 比較例４ 実施例１を、表１に示した原料と組成に変更してこれを
繰り返し、レンズ材料を得た。結果は表１に示した。混
合組成物中の（ｂ）組成物の添加量が本発明の範囲を満
たさないため、目的とする高い屈折率および高い耐熱性
が得られていない。 比較例５ 実施例１を、表１に示した原料と組成に変更してこれを
繰り返し、レンズ材料を得た。結果は表１に示した。混
合組成物中の（ｂ）組成物の添加量が本発明の範囲を満
たさないため、目的とする高い屈折率および高いアッベ
数が得られていない。 比較例６ 実施例１を、表１に示した原料と組成に変更してこれを
繰り返し、レンズ材料を得た。結果は表１に示した。混
合組成物中の（ｂ）組成物の添加量が本発明の範囲を満
たさないため、目的とする高い耐熱性が得られていな
い。 比較例７ 実施例１を、表１に示した原料と組成に変更してこれを
繰り返し、レンズ材料を得た。結果は表１に示した。混
合組成物中の（ｃ）組成物の添加量が本発明の範囲を満
たさないため、目的とする高い屈折率が得られていな
い。 比較例８ 実施例１を、表１に示した原料と組成に変更してこれを
繰り返し、レンズ材料を得た。結果は表１に示した。混
合組成物中の（ｃ）組成物の硫黄含有量が本発明の範囲
を満たさないため、目的とする高いアッベ数および高い
耐熱性が得られていない。 比較例９ 実施例１を、表１に示した原料と組成に変更してこれを
繰り返し、レンズ材料を得た。結果は表１に示した。
（ａ）組成物としてアリル化合物であるＴＰＴＡＥを使
用したため、目的とする高い耐熱性が得られていない。 比較例１０ 実施例１を、表１に示した原料と組成に変更してこれを
繰り返し、レンズ材料を得た。結果は表１に示した。
（ｂ）組成物としてアリル化合物であるＤＡＰを使用し
たため、目的とする高い耐熱性が得られていない。 比較例１１ 実施例１を、表１に示した原料と組成に変更してこれを
繰り返し、レンズ材料を得た。結果は表１に示した。
（ｃ）組成物として分子量が２６０であるＢＭＥＰを使
用したところ、成形品の黄色度が高く、また、耐光性も
悪いものであった。このＢＭＥＰの蒸留精製を試みた
が、分解が起こり精製できなかった。

【００２４】

【表１】 １）（ａ）組成物中の１分子当たりのメタ（ア）クリロイル基の平均モル数 ２）全芳香族ビニル基および全メタ（ア）クリロイル基の合計モル数／全メルカ プト基のモル数 ３）（ａ）組成物中の１分子当たりのアリル基の平均モル数 ４）全芳香族ビニル基および全アリル基の合計モル数／全メルカプト基のモル数 ５) 全アリル基および全メタ（ア）クリロイル基の合計モル数／全メルカプト基 のモル数 １）サンシャインウェザーメーターで１２０時間経過時

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （ａ）１分子中に２個以上、６個以下の
   アクリロイル基、および／またはメタクリロイル基を有
   する１種類以上のアクリレートまたはメタクリレート化
   合物からなり、組成物中の１分子あたりの平均で３個以
   上、６個以下のアクリロイル基および／またはメタクリ
   ロイル基を有する組成物を５重量％を超え７０重量％以
   下 （ｂ）ジビニルベンゼンと１分子中に芳香族ビニル基、
   アクリロイル基またはメタクリロイル基を１個有するモ
   ノ不飽和化合物からなり、ジビニルベンゼンが両者の合
   計１００重量％に対して４０重量％以上である組成物、
   を１５重量％以上３５重量％未満 （ｃ）１分子中に２個以上のメルカプト基を有し分子量
   が２２０以下で、かつ分子中に電子吸引基を有しない１
   種類以上の脂肪族ポリメルカプト化合物からなり、組成
   物中の硫黄含有量が３５重量％以上である組成物を１５
   重量％以上６０重量％以下から成り、かつ（ａ）、
   （ｂ）、（ｃ）の各組成物の合計からなる混合組成物中
   の全芳香族ビニル基および全アクリロイル基またはメタ
   クリロイル基の合計のモル数と全メルカプト基のモル数
   の比（全芳香族ビニル基および全アクリロイル基または
   メタクリロイル基の合計モル数／全メルカプト基のモル
   数）が１．３から７である混合組成物を重合して得られ
   る、屈折率が１．５８から１．６４で、高いアッベ数と
   高耐熱性を有し、かつ色調に優れたレンズ材料。
2. 【請求項２】 請求項１の混合組成物をラジカル重合開
   始剤の存在下、加熱下に重合して請求項１のレンズを製
   造する方法。
3. 【請求項３】 請求項１の混合組成物を光重合開始剤の
   存在下、光照射下に重合して請求項１のレンズを製造す
   る方法。