JPH0912962A - 電気ケーブル被覆用ポリマー組成物 - Google Patents
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Abstract
ること。 【解決手段】 いわゆるウォーターツリー形成に対して
改良された耐性を有する、中/高電圧ニオケル電力伝達
用の電気ケーブル被覆用ポリマー組成物は、その全体重
量に対する重量部で、0.5〜15部のエステル基と、
0.01〜5部のエポキシ基とを含むポリオレフィンポ
リマー基材を含む。本発明による電気ケーブルは少なく
とも1個の導電性コア(2)と、上記ポリマー組成物を
含む絶縁被覆(5)を含む。
Description
は少なくとも1個の導電性コアと、ポリオレフィンポリ
マー基材を含む少なくとも1個の絶縁被覆とを含む電気
ケーブルに関する。
ターツリー(water tree)の形成に対して改良された耐性
を有する絶縁被覆を含む電気ケーブルに関する。
伝達のための電気ケーブルの絶縁被覆の製造に好ましい
用途(但し、排他的ではなく)を有するポリマー組成物
に関する。
なる用語は1〜35kVの電圧及び35kVより大きい
電圧をそれぞれ意味するために用いられる。
はエネルギーケーブルの製造において解決すべき困難な
問題の1つは、導電性コアの絶縁被覆がエネルギー伝達
中に発生する電界を有効に制御し、電力散逸をできるだ
け小さくし、その誘電特性及び構造的特徴を経時的に保
護することを保証することである。
最も良い製造材料がオレフィンポリマー、特にポリエチ
レンとそのコポリマー又はターポリマーによって構成さ
れることも周知である。
リエチレン(一般的に、頭字語XLPEによって表示)
は良好な誘電特性又は低い誘電損率(最小散逸電力)を
有する。
フィンポリマーは一般に、絶縁材の電気的特性の劣化を
経時的に招来しうる、“ウォーターツリーイング(water
treeing)”なる用語で当該技術分野に知られる、特定
の劣化現象に対して低い耐性を有する。
成長して、場合によっては、絶縁被覆の電気的劣化の原
因になる、分枝形状(ツリー)を有する微小破砕の形成
にある。
の形成を招来する機構はまだ完全には解明されていない
としても、このような帯又は“ツリー”の形成は、とに
かく、ケーブルの導電性コア中で電流によって発生する
電界と、絶縁被覆の内部に存在する水分との複合作用に
よるとされる。
る問題は、外部保護要素が備えられていず、絶縁被覆が
直接水と接触するか又は、いずれにしろ、湿っぽい環境
と直接接触する、中又は高電圧における電力伝達用ケー
ブルで特に認識される。
種々な解決策が当該技術分野で提案されており、これら
は絶縁被覆の製造用の適当なポリマー物質の選択か、又
は適当な遅延添加剤(いわゆるツリー遅延剤)の使用に
本質的に基づくものである。
から、エチレンコポリマーと、炭素数3〜20のα−オ
レフィンとの使用が知られ、これは1.5〜30の分子
量分布と、45%より大きい、α−オレフィンコモノマ
ーの分配インデックス(distribution index)を有す
る。
845は、中/高電圧エネルギーケーンブル用の架橋可
能な耐ウォーターツリー形成性被覆組成物へのエチレン
ポリマー又はエチレンコポリマーと、α−オレフィン、
エチレンーアルキルアクリレート若しくはエチレンーア
ルキルメタクリレートとの併用を開示する。
は、米国特許第4,212,756号と第4,144,
202号から、アクリル/メタクリル(acrylic/methacr
ylic)基と、それぞれ、エポキシ基とを含む、特定のオ
ルガノシランの使用が知られる。
オレフィンポリマー組成物中のエステル基とエポキシ基
との同時存在が前記組成物に電気ケーブルの使用条件下
でウォーターツリー現象に対する特定の耐性を与えるこ
とが、今回判明した。
(ウォーターツリー現象に対する耐性の強化として)
が、特定濃度範囲でのエステル基とエポキシ基との同時
存在によって観察されている。
リマー基材中に同時に存在すると、ウォーターツリー形
成に対する遅延効果が、同じ基が単独で存在する場合の
同じ基の効果の合計よりも明らかに大きいことが、特に
注目されている。
様によると、本発明は少なくとも1個の導体と、ポリオ
レフィンポリマー基材を含む、少なくとも1個の絶縁被
覆とを含む電気ケーブルであって、前記ポリオレフィン
ポリマー基材がその全体重量に対する重量部で、0.5
〜15部のエステル基と;0.01〜5部のエポキシ基
とを有することを特徴とする電気ケーブルを提供する。
リー現象に対する適切な耐性の問題は、それ故、前記ポ
リオレフィンポリマー基材が第1所定量のエステル基
と、第2所定量のエポキシ基とを含み、前記第1所定量
と前記第2所定量とが水中での電気的エージング後に絶
縁被覆物質内でのウォーターツリーの形成を減ずるよう
な量であることを特徴とする電気ケーブルによって解決
される。
“電気的ウォーターエージング”なる用語は、例えば、
EFI(ノルウェー電力研究所)によって提案される処
理(以下で説明)又は技術上周知の同様な処理のよう
に、水中かつ電界の存在下で実施される絶縁被覆のエー
ジング処理を意味するために用いられる。
電気ケーブルの絶縁被覆の製造用のウォーターツリー形
成に耐性なポリオレフィンポリマー基材であって、その
全体重量に対する重量部で、0.5〜15部のエステル
基と;0.01〜5部のエポキシ基とを有することを特
徴とする基材を提供する。
“ポリオレフィンポリマー基材”なる用語は高、中及び
低密度ポリエチレンホモポリマー、炭素数3〜20のα
−オレフィンとのエチレンコポリマー及びエチレンター
ポリマー、エチレン−α−オレフィン−ジエン ターポ
リマー並びにこれらの混合物を含む群から選択されるポ
リマーを意味するために用いられる。
物”なる用語は、上記で定義した種類のポリオレフィン
ポリマー基材を含むポリマー組成物を意味するために用
いられる。
マー基材は、ポリエチレン;エチレンを少なくとも1種
の炭素数3〜14の直鎖若しくは分枝鎖α−オレフィン
と重合させることによって得られるコポリマー;エチレ
ンと、炭素数3〜14の直鎖若しくは分枝鎖α−オレフ
ィンと、炭素数4〜25のジエンとを重合させることに
よって得られるターポリマーとから成る群から選択さ
れ、0.860g/cm3〜0.940g/cm3の密度
(ASTM D−792によって測定)と、0.1g/
10'〜40g/10'のメルトインデックス(ASTM
D−1238によって測定)とを有するエチレンポリ
マーである。
1,4−ペンタジエン、1,4−ヘキサジエン、1,5
−ヘキサジエン、ジシクロペンタジエン、4−ビニル−
シクロヘキセン、1−ビニル−1−シクロヘキセン、エ
チルノルボルネン(LNB)、アルキルビシクロノナジ
エン、インデン、ノルボルネン及びこれらの混合物から
成る群から選択されることが好ましい。
対する適切な耐性を得るためには、ケーブルの導電性コ
アの絶縁被覆を形成するポリオレフィンマトリックスが
好ましくは、少なくとも0.5重量%のエステル基と、
少なくとも0.01重量%のエポキシ基とを含むべきで
あることが観察されている。
ル基と、5重量%を越える量のエポキシ基とがウォータ
ーツリー現象に対する耐性に関して付加的な利益をもた
らさず、かえって絶縁被覆による電力散逸を顕著に増加
させ(誘電損率又はtgデルタの上昇)、結果としてエ
ネルギー伝達費用を増大させることが観察されている。
対する耐性の上記改良がエステル基とエポキシ基とをポ
リマー組成物に導入する方法によって、上述したよう
に、これらの基が前記量内で存在する限り、実質的に影
響されないことも観察されている。
フィンポリマー基材にエステル基を含む第1化合物(ポ
リマーでも非ポリマーでもよい)とエポキシ基を含む第
2化合物(ポリマーでも非ポリマーでもよい)をそれぞ
れ加えることによって、上記最少量のエステル基とエポ
キシ基とを含むポリマー組成物を製造することができ
る。
は、(i)エチレンと、式:
0の直鎖若しくは分枝鎖アルキル又はアリール炭化水素
基(好ましくは、フェニル)であり、R3は水素又は炭
素数1〜10の直鎖若しくは分枝鎖アルキル又はアリー
ル炭化水素基(好ましくは、フェニル)である]で示さ
れる少なくとも1種のアクリル酸エステルとを重合させ
ることによって得られるコポリマー;及び(ii)エチ
レンと、式:
ルキル又はアリール炭化水素基(好ましくは、フェニ
ル)である]で示される少なくとも1種のカルボン酸ビ
ニルエステルとを重合させることによって得られるコポ
リマーから成る群から選択されるアクリル若しくはビニ
ルポリマーである。
る式(I)アクリルコポリマーは、下記アクリルエステ
ル:メチルアクリレート、エチルアクリレート、プロピ
ルアクリレート、n−ブチルアクリレート、イソブチル
アクリレート、メチルメタクリレート、エチルメタクリ
レート、及びこれらの混合物を含む群から選択されるコ
モノマーとの、エチレンコポリマーを含む。
ルエステル−エチレンコポリマーであり、例えばENA
THENE EATM(Quantum Chemica
lCorporation,米国,オハイオ州,シンシ
ナチ)、OPTEMATM(Exxon Chemica
l)及びLOTRYLTM(Elf Atochem)の
商品名で商業的に入手可能であるような、2〜40重量
%のアクリルコモノマー量を有するアクリルエステル−
エチレンコポリマーである。
るビニルコポリマーは、例えばLEVAPRENTM(B
ayer)、ESCORENETM(Exxon Che
mical),ELVAXTM(Du Pont de
Nemours International S.
A.)及びEVATANETM(Elf Atoche
m)の商品名で商業的に入手可能であるような、酢酸ビ
ニルとプロピオン酸ビニルとを含む群から選択されるコ
モノマーによるエチレンコポリマーを含む。
び(II)を有するアクリル若しくはビニルコポリマー
が、それらを容易に混入することができるポリオレフィ
ンポリマー基材のメルトインデックス値に近いメルトイ
ンデックス値を有するときに、ポリマー組成物の最適均
質性特徴を得ることができる。
インデックス値(ASTM D−1238によって測
定)は、好ましくは0.1g/10'〜40g/10'の
範囲である。
物が式(I)及び(II)を有する上記アクリル若しく
はビニルポリマーを、これらのポリマー中のエステル基
含量に依存して、少なくとも5重量%又はそれ以上の量
で含む場合に、エステル基の上記量に達することができ
る。
くは式(I)及び(II)を有する上記アクリル若しく
はビニルポリマーの5〜40重量%を含む。
で確認した化合物は、(a)式:
素数1〜25の直鎖若しくは分枝鎖アルキル又はアリー
ル炭化水素基(好ましくは、任意に置換したフェニ
ル)、又は式:
なくとも1種のグリシジルエーテル;(b)式(II
I)のグリシジルエーテルの多官能価誘導体;又は
(c)エポキシ樹脂であることができる。
するグリシジルエーテルは単官能価、二官能価、三官能
価又は四官能価誘導体であることができ、好ましく用い
られるものは、p−t−ブチル−フェニルグリシジルエ
ーテル、2−エチル−ヘキシルグリシジルエーテル、ド
デシル−グリシジルエーテル、テトラデシル−グリシジ
ルエーテル、グリシジル−イソプロピル−エーテルブチ
ル−グリシジルエーテル、1,4−ブタンジオール−グ
リシジルエーテル、1,6−ヘキセンジオール−ジグリ
シジルエーテル、及びこれらの混合物から選択される、
単官能価及び二官能価グリシジルエーテルである。
脂は、60〜55,000mPaxs、好ましくは7,
000〜10,000mPaxsの動力学粘度(25
℃)と、0.1〜0.7g eq/100g樹脂、好ま
しくは0.53〜0.55geq/100g樹脂のエポ
キシ含量(ASTM−D1652によって測定)とを有
する、脂肪族、脂環式又は芳香族タイプの樹脂を含む。
(SCHERING)、好ましくはEUREPOXTM7
30の商品名で商業的に入手可能な樹脂である。
エポキシ基の前記量に達するために、少なくとも1種の
式(III)グリシジルエーテル又はその多官能価誘導
体0.2〜10重量%及び/又は前記エポキシ樹脂0.
2〜10重量%を含む。
フィンポリマー基材にエステル基又はエポキシ基を含む
化合物(ポリマーでも非ポリマーでもよい)を加えるこ
とによって、エステル基及びエポキシ基の上記最少量に
達することができる。
物は、特に、式:
直鎖若しくは分枝鎖アルキル又はアリール炭化水素基
(好ましくは、フェニル)であり、R1はH又はCH3で
ある]で示されるグリシジルエステルから成る群から選
択される化合物である。
酸のグリシジルエステルが好ましい。
ER GTM(Blemmer Chemical Co
rp.)で商業的に入手可能なグリシジルメタクリレー
ト(GMA)が特に好ましい。
式(IV)の少なくとも1種のグリシジルエステル0.
03〜15重量%を含むならば、エステル基とエポキシ
基の上記量に達することができる。
プの二官能価化合物は、 (a)エチレンを、(i)式:
0の直鎖若しくは分枝鎖アルキル又はアリール炭化水素
基(好ましくは、フェニル)であり、R3は水素又は炭
素数1〜10の直鎖若しくは分枝鎖アルキル又はアリー
ル炭化水素基(好ましくは、フェニル)である]で示さ
れる少なくとも1種のアクリル酸エステル;及び(i
i)式:
である]で示される少なくとも1種のグリシジルエステ
ルと重合させることによって得られるターポリマーと; (b)エチレンを、(i)式:
ルキル又はアリール炭化水素基(好ましくは、フェニ
ル)である]で示される少なくとも1種のカルボン酸ビ
ニルエステル;及び(ii)式:
である]で示される少なくとも1種のグリシジルエステ
ルと重合させることによって得られるターポリマーと; (c)エチレンを、式:
直鎖若しくは分枝鎖アルキル又はアリール炭化水素基
(好ましくは、フェニル)であり、R1はH又はCH3で
ある]で示される少なくとも1種のグリシジルエステル
と重合させることによって得られるコポリマーとを含む
群から選択される化合物である。
(IV)グリシジルエステルはアクリル酸又はメタクリ
ル酸のグリシジルエステルであり、特に、グリシジルメ
タクリレートである。
クリルエステル/グリシジルメタクリレートターポリマ
ー及びエチレン/グリシジルメタクリレートコポリマー
は、商品名LOTADERTM GMA AX8900及
びLOTADERTM GMAAX8840(Elf A
tochem)で、それぞれ商業的に入手可能である。
二官能価ターポリマー又はコポリマーが0.1g/1
0'〜40g/10'のメルトインデックスを有する場合
に、ポリマー組成物の最適均質性特徴をえることができ
る。
量%の少なくとも1種のエチレン/アクリルエステル/
グリシジルメタクリレートターポリマー又はエチレン/
ビニルエステル/グリシジルメタクリレートターポリマ
ーと、1〜40重量%の少なくとも1種のエチレン/グ
リシジルメタクリレートコポリマーを含むならば、エス
テル基とエポキシ基との上記量に達することができる。
望の量に達するために、両方の二官能価化合物(ポリマ
ーでも非ポリマーでもよい)を本発明のポリマー組成物
に単独でも又は上記単官能価化合物(アクリル若しくは
ビニルポリマー、ブリシジルエーテル、エポキシ樹脂)
と組合わせても用いることができる。
テル基又はエポキシ基を含む上記二官能価化合物(ポリ
マーでも非ポリマーでもよい)の1種類の、電気ケーブ
ルの被覆用ポリマー組成物中のツリー遅延添加剤として
の新規な用途に関する。
上記量で単に加えることによって、ウォーターツリー現
象に対する耐性という望ましい特性をポリオレフィンポ
リマー基材に与えることが有利に可能である。
量は、このようにして得られた組成物の総重量に対し
て、それぞれ、0.5〜15重量%と0.01〜5重量
%の範囲内である。
組成物を、この目的のために技術上周知の方法の1つで
架橋する。
橋する;このために、組成物は少なくとも1種の架橋剤
(例えば、ターブチルークミルペルオキシド)の有効量
を含む。
に、本発明のポリマー組成物は有利に、少なくとも1種
の酸化防止剤(例えば、4,4’−チオービス(3−メ
チル−6−ターブチル)フェノール)の有効量を含む。
のポリマー組成物は、例えば顔料、染料、安定剤、滑沢
剤等のような、組成物自体に通常用いられるような、他
の添加剤及び充填材を含むことができる。
示として以下に報告する本発明の好ましい実施態様の添
付図面を参照しながらの下記説明から、さらによく理解
されるであろう。唯一の図面は本発明によるケーブルの
透視図かつ部分断面図である。
数のワイヤー(すなわち、銅製、全て3で示す)を含む
導電性コア2を有するケーブルを意味する。
れ、これらの層は半導体層4、絶縁層5、外部半導体層
6、金属スクリーン7及び外部ポリマーシース8を含
む。
コア2から出発して、例えば層4、5及び6を逐次押出
成形し、金属スクリーン7を供給し、最後に外部シース
8を押出成形することによって製造することができる。
の層5のような、ケーブルの絶縁層の製造に特に適し
た、本発明によるポリマー組成物の単なる例示である、
非限定的実施例を次に述べる。
マー基材の各100部に対する重量部)(phr)を混
合することによって製造した: ポリマー基材 90phr エチレン/アクリルエステル/ グリシジルメタクリレートターポリマー 10phr ペルオキシド 2phr 酸化防止剤 0.34phr ポリマー基材としては、密度0.923g/cm3とメ
ルトフローインデックス2g/10'とを有する低密度
ポリエチレン(Enichem)を用いた。
メタクリレートターポリマーとしては、LOTADER
TMGMA AX8900TM(Elf Atochem)
を用いた。
チルークミルペルオキシド(TRIGONOXTM T,
AKZOによって製造)と4,4’−チオービス(3−
メチル−6−ターブチル)フェノール(SANTONO
XTMR,MONSANTOによって製造)であった。
下記組成(ポリマー基材の各100部に対する重量部)
(phr)を有するポリマー組成物を製造した: ポリマー基材 85phr エチレン/アクリルエステル/ グリシジルメタクリレートターポリマー 15phr ペルオキシド 2phr 酸化防止剤 0.34phr
下記組成(ポリマー基材の各100部に対する重量部)
(phr)を有するポリマー組成物を製造した: ポリマー基材 80phr エチレン/アクリルエステル/ グリシジルメタクリレートターポリマー 20phr ペルオキシド 2phr 酸化防止剤 0.34phr
施例1と同じ成分を用いて、ポリオレフィンポリマー
と、架橋剤と、酸化防止剤とのみを含む、下記組成(ポ
リマー基材の各100部に対する重量部)(phr)を
有するポリマー組成物を製造した: ポリマー基材 100phr ペルオキシド 2phr 酸化防止剤 0.34phr
施例1と同じ成分を用いて、下記組成(ポリマー基材の
各100部に対する重量部)(phr)を有するアクリ
ルエステル基を含むポリマー組成物を製造した: ポリマー基材 82.5phr エチレン/アクリルエステルコポリマー 17.5phr ペルオキシド 2phr 酸化防止剤 0.34phr エチレン/アクリルエステルコポリマーとしては、商品
名ENATHENETMEA720(USI QUANT
UM)で商業的に入手可能なエチレン/ブチルアクリレ
ートコポリマーを用いた。
施例1と同じ成分を用いて、下記組成(ポリマー基材の
各100部に対する重量部)(phr)を有し、先行技
術による、エポキシ基を含むポリマー組成物を製造し
た: ポリマー基材 100phr エポキシ樹脂 1.5phr ペルオキシド 2phr 酸化防止剤 0.34phr エポキシ樹脂としては、商品名EUREPOXTM(SC
HERING)で商業的に入手可能な樹脂を用いた。
るポリマー組成物のウォーターツリー形成に対する耐性
を刊行物“ウォーターツリーの促進成長に関するEFI
試験方法”「電気絶縁に関する1990年IEEE国際
シンポジウム」(カナダ,トロントにて、1990年6
月3〜6日開催)で発表、におけるEFI(ノルウェー
電力研究所)の提案方法に従って評価した。
層状試験サンプルを製造することによってケーブルを模
造した、この場合に、絶縁被覆を構成する物質は2層の
半導体物質の間に挟む。
ることができる電気プレスにおいて5〜7mmの厚さの
テープから出発して、約0.50mmの厚さを得るよう
に、絶縁物質の層を120℃の温度においてカップ形状
に熱成形する。
に押出し、予成形した半導体物質の層を、同じ層の形成
に用いたものと同じ電気プレスにおいて約180℃の温
度で15分間、絶縁層の反対側にプレスし、熱溶接す
る。
に冷却したならば、カップ形状の内側に画定されるキャ
ビティに水を満たし、この水中に高電圧電極を浸漬し、
形成される装置を金属プレート(アース電極)上に載せ
ることによって、試験サンプルを促進電気エージング試
験を受けさせる。
圧を印加することによって、促進ツリー成長が絶縁層中
に誘導される。
試験を例えば適当なオーブン内で加熱実施する(heat-pe
rformed)。
ー組成物を商品名NCPE0592TM(Boreali
s N.V.,ベルギー,ブルッセル)で商業的に入手
可能なXLPEミックスによって構成される半導体スク
リーンに結合させた。
物に関して5試験サンプルを製造し、下記試験条件で促
進エージングを受けさせた: 電気勾配 5kV/mm 温度 70℃ 30日間の終了時に、20個の100μm厚さ切片を各
試験プレートから採取し、CIGRE規格に従ってメチ
レンブルーで染色し、100〜200xの倍率で光学顕
微鏡で検査した。
密度(ツリー数/cm3で表現)を各試験サンプルに関
して算出した。下記表1に平均値を示す。
シ基とを含む本発明のポリマー組成物(実施例1〜3)
のウォーターツリー形成に対する耐性が、アクリル基
(実施例5)又はエポキシ基(実施例6)のみを含む対
照ポリマー組成物によって与えられる同耐性よりも明ら
かに大きいことが見られる。
テル基とエポキシ基との複合効果が相乗性である、すな
わち、別々に考える各々に起因する個々の効果の合計よ
りも非常に大きいことが観察される。
施例3の組成物の場合には、対照としての架橋ポリエチ
レンの同密度よりも一桁小さいウォーターツリー密度が
観察されている。
成物の誘電強度を上記実施例に記載した、EFIによっ
て提案されたエージング方法に従って評価した。
して、下記試験条件で促進ウォーターエージングを受け
させた: 電気勾配 5kV/mm 温度 70℃ 5個の非エージング試験サンプル(対照)と、促進電気
エージングの開始からそれぞれ7、15及び30日間後
に採取した5個の試験サンプルの3バッチに関して、A
STM D−149規格に従って誘電強度の値を測定し
た。
にシリコーンオイルを適用して、円形電極を用い、2k
Vの電圧勾配を与えて実施した。
を下記表2に示す。
発明のポリマー組成物(実施例1〜3)の誘電強度が、
オリジナルの出発値に関係なく、全体として、対照組成
物の誘電強度よりも大きいことが見られ、組成物の絶縁
性の有利な改良を示す。
成物のいわゆる誘電損率(tanδ)の評価をASTM
D−150規格(固体電気絶縁材のAC損特性と誘電
率(Permettivity))に従って実施した。
x20cm面、1.0mm厚さの成形フラットプレート
を用い、ガードリング(guard ring)付き円形電極を用い
て誘電損率を測定した。
架橋副生成物を除去するために、試験サンプルに90℃
における熱処理を受けさせた。
を下記表3に示す。
本発明のポリマー組成物中のエステル基とエポキシ基の
存在は誘電損率を増加させるので、ウォーターツリーに
対する望ましい耐性特性とケーブルに必要な他の性能と
に関して、各基の含量を選択することができる。
基とエポキシ基の最適量は当業者が、ケーブルの特定用
途必要条件(application requirements)に関して選択す
ることができる。
のケーブルがウォーターツリー形成に対する特定の耐性
が必要であるような、あらゆる用途に(特に、中/高電
圧における電力伝達のために)ケーブルを有用にする特
徴の組合せを有することが直ちに明らかである。
物中の所定量のエステル基とエポキシ基の使用が、同じ
ポリマー組成物にこのような基が存在しない場合に比べ
て、ウォーターツリー形成に対する耐性を増大させ、電
気的ウォーターエージング後に、同じポリマー基材で製
造したケーブルの絶縁被覆の誘電強度を高めることがで
きる。
含まれる特定の、本質的でない必要条件、変更及び改良
を満たすために、当業者は上記本発明に変更と改良を導
入できることは明らかである。
Claims (45)
- 【請求項1】 少なくとも1個の導電性コア(2)と、
ポリオレフィンポリマー基材を含む、少なくとも1個の
絶縁被覆(5)とを含む電気ケーブルであって、前記ポ
リオレフィンポリマー基材がその全体重量に対する重量
部で、0.5〜15部のエステル基と;0.01〜5部
のエポキシ基とを有することを特徴とする電気ケーブ
ル。 - 【請求項2】 少なくとも1個の導電性コア(2)と、
ポリオレフィンポリマー基材を含む、少なくとも1個の
絶縁被覆(5)とを含む電気ケーブルであって、前記ポ
リオレフィンポリマー基材が第1所定量のエステル基
と、第2所定量のエポキシ基とを含み、前記第1所定量
と前記第2所定量とが水中での電気的エージング後に絶
縁被覆(5)の物質内でのウォーターツリーの形成を減
ずるような量であることを特徴とする電気ケーブル。 - 【請求項3】 前記ポリオレフィンポリマー基材が下記
成分: (a)ポリエチレン;エチレンを少なくとも1種の炭素
数3〜14の直鎖若しくは分枝鎖α−オレフィンと重合
させることによって得られるコポリマー;エチレンと、
炭素数3〜14の直鎖若しくは分枝鎖α−オレフィン
と、炭素数4〜25のジエンとを重合させることによっ
て得られるターポリマーとから成る群から選択され、
0.860g/cm3〜0.940g/cm3の密度(A
STM D−792によって測定)と、0.1g/1
0'〜40g/10'のメルトインデックス(ASTM
D−1238によって測定)とを有する、少なくとも1
種のエチレンポリマー; (b)次の要素: (i)エチレンと、式: 【化1】 [式中、R1はH又はCH3であり、R2は炭素数1〜1
0の直鎖若しくは分枝鎖アルキル又はアリール炭化水素
基(好ましくは、フェニル)であり、R3は水素又は炭
素数1〜10の直鎖若しくは分枝鎖アルキル又はアリー
ル炭化水素基(好ましくは、フェニル)である]で示さ
れる少なくとも1種のアクリル酸エステルとを重合させ
ることによって得られるコポリマー;及び(ii)エチ
レンと、式: 【化2】 [式中、R2は炭素数1〜10の直鎖若しくは分枝鎖ア
ルキル又はアリール炭化水素基(好ましくは、フェニ
ル)である]で示される少なくとも1種のカルボン酸ビ
ニルエステルとを重合させることによって得られるコポ
リマーから成る群から選択される、少なくとも1種のア
クリル若しくはビニルポリマー; (c)式: 【化3】 [式中、R4、R6及びR7は、独立的に、水素原子、炭
素数1〜25の直鎖若しくは分枝鎖アルキル又はアリー
ル炭化水素基(好ましくは、任意に置換したフェニ
ル)、又は式: 【化4】 で示されるグリシジルエーテル基である]で示される少
なくとも1種のグリシジルエーテル若しくはこれらの多
官能価誘導体;を含むことを特徴とする、請求項1又は
2に記載の電気ケーブル。 - 【請求項4】 前記ポリオレフィンポリマー基材が前記
エチレンポリマー(a)の各100重量部に対して、前
記少なくとも1種のアクリル若しくはビニルポリマー
(b)5〜40重量部を含むことを特徴とする、請求項
3記載の電気ケーブル。 - 【請求項5】 前記ポリオレフィンポリマー基材が下記
成分: (a)ポリエチレン;エチレンを少なくとも1種の炭素
数3〜14の直鎖若しくは分枝鎖α−オレフィンと重合
させることによって得られるコポリマー;エチレンと、
炭素数3〜14の直鎖若しくは分枝鎖α−オレフィン
と、炭素数4〜25のジエンとを重合させることによっ
て得られるターポリマーとから成る群から選択され、
0.860g/cm3〜0.940g/cm3の密度(A
STM D−792によって測定)と、0.1g/1
0'〜40g/10'のメルトインデックス(ASTM
D−1238によって測定)とを有する、少なくとも1
種のエチレンポリマー;及び(b)式: 【化5】 [式中、R3とR5は、独立的に、H、炭素数1〜10の
直鎖若しくは分枝鎖アルキル又はアリール炭化水素基
(好ましくは、フェニル)であり、R1はH又はCH3で
ある]で示される少なくとも1種のグリシジルエステル
を含むことを特徴とする、請求項1又は2に記載の電気
ケーブル。 - 【請求項6】 前記少なくとも1種のグリシジルエステ
ルがグリシジルメタクリレートであることを特徴とす
る、請求項5記載の電気ケーブル。 - 【請求項7】 前記ポリオレフィンポリマー基材がさら
にエポキシ樹脂を含むことを特徴とする、請求項1〜6
のいずれかに記載の電気ケーブル。 - 【請求項8】 前記ポリオレフィンポリマー基材が下記
成分: (a)ポリエチレン;エチレンを少なくとも1種の炭素
数3〜14の直鎖若しくは分枝鎖α−オレフィンと重合
させることによって得られるコポリマー;エチレンと、
炭素数3〜14の直鎖若しくは分枝鎖α−オレフィン
と、炭素数4〜25のジエンとを重合させることによっ
て得られるターポリマーとから成る群から選択され、
0.860g/cm3〜0.940g/cm3の密度(A
STM D−792によって測定)と、0.1g/1
0'〜40g/10'のメルトインデックス(ASTM
D−1238によって測定)とを有する、少なくとも1
種のエチレンポリマー; (b)次の要素: (i)エチレンと、式: 【化6】 [式中、R1はH又はCH3であり、R2は炭素数1〜1
0の直鎖若しくは分枝鎖アルキル又はアリール炭化水素
基(好ましくは、フェニル)であり、R3は水素又は炭
素数1〜10の直鎖若しくは分枝鎖アルキル又はアリー
ル炭化水素基(好ましくは、フェニル)である]で示さ
れる少なくとも1種のアクリル酸エステルとを重合させ
ることによって得られるコポリマー;及び(ii)エチ
レンと、式: 【化7】 [式中、R2は炭素数1〜10の直鎖若しくは分枝鎖ア
ルキル又はアリール炭化水素基(好ましくは、フェニ
ル)である]で示される少なくとも1種のカルボン酸ビ
ニルエステルとを重合させることによって得られるコポ
リマーから成る群から選択される、少なとも1種のアク
リル若しくはビニルポリマー;及び (c)少なくとも1種のエポキシ樹脂を含むことを特徴
とする、請求項1又は2に記載の電気ケーブル。 - 【請求項9】 前記エポキシ樹脂が脂肪族、脂環式又は
芳香族であることを特徴とする、請求項7又は8に記載
の電気ケーブル。 - 【請求項10】 前記エポキシ樹脂が60〜55,00
0mPaxsの動力学粘度(25℃)と、0.1〜0.
7g eq/100g樹脂のエポキシ含量とを有するこ
とを特徴とする、請求項9記載の電気ケーブル。 - 【請求項11】 前記ポリオレフィンポリマー基材がさ
らに、エチレンを、 (i)式: 【化8】 [式中、R1はH又はCH3であり、R2は炭素数1〜1
0の直鎖若しくは分枝鎖アルキル又はアリール炭化水素
基(好ましくは、フェニル)であり、R3は水素又は炭
素数1〜10の直鎖若しくは分枝鎖アルキル又はアリー
ル炭化水素基(好ましくは、フェニル)である]で示さ
れる少なくとも1種のアクリル酸エステル;及び(i
i)式: 【化9】 [式中、R3とR5は、独立的に、H、炭素数1〜10の
直鎖若しくは分枝鎖アルキル又はアリール炭化水素基
(好ましくは、フェニル)であり;R1はH又はCH3で
ある]で示される少なくとも1種のグリシジルエステル
と重合させることによって得られる、0.1g/10'
〜40g/10'のメルトインデックスを有するターポ
リマーを含むことを特徴とする、請求項1又は2記載の
電気ケーブル。 - 【請求項12】 前記ポリオレフィンポリマー基材がさ
らに、エチレンを、 (i)式: 【化10】 [式中、R2は炭素数1〜10の直鎖若しくは分枝鎖ア
ルキル又はアリール炭化水素基(好ましくは、フェニ
ル)である]で示される少なくとも1種のカルボン酸ビ
ニルエステル;及び(ii)式: 【化11】 [式中、R3とR5は、独立的に、H、炭素数1〜10の
直鎖若しくは分枝鎖アルキル又はアリール炭化水素基
(好ましくは、フェニル)であり;R1はH又はCH3で
ある]で示される少なくとも1種のグリシジルエステル
と重合させることによって得られる、0.1g/10'
〜40g/10'のメルトインデックスを有するターポ
リマーを含むことを特徴とする、請求項1又は2記載の
電気ケーブル。 - 【請求項13】 前記少なくとも1種のグリシジルエス
テルがグリシジルメタクリレートである、請求項11又
は12に記載の電気ケーブル。 - 【請求項14】 前記ポリオレフィンポリマー基材がさ
らに、エチレンと、 【化12】 [式中、R3とR5は、独立的に、H、炭素数1〜10の
直鎖若しくは分枝鎖アルキル又はアリール炭化水素基
(好ましくは、フェニル)であり;R1はH又はCH3で
ある]で示される少なくとも1種のグリシジルエステル
と重合させることによって得られるコポリマーを含むこ
とを特徴とする、請求項1又は2記載の電気ケーブル。 - 【請求項15】 前記少なくとも1種のグリシジルエス
テルがグリシジルメタクリレートであることを特徴とす
る、請求項14記載の電気ケーブル。 - 【請求項16】 前記ポリオレフィンポリマー基材がさ
らに、少なくとも1種の架橋剤の有効量をさらに含むこ
とを特徴とする、請求項1〜15のいずれかに記載の電
気ケーブル。 - 【請求項17】 前記少なくとも1種の架橋剤がターブ
チルクミルペルオキシドであることを特徴とする、請求
項18記載の電気ケーブル。 - 【請求項18】 前記ポリオレフィンポリマー基材がさ
らに、少なくとも1種の酸化防止剤の有効量を含むこと
を特徴とする、請求項16記載の電気ケーブル。 - 【請求項19】 特に、電気ケーブルの絶縁性被覆を製
造するためのウォーターツリー化に耐性なポリオレフィ
ンポリマー組成物であって、その全体重量に対する重量
部で、0.5〜15部のエステル基と;0.01〜5部
のエポキシ基とを含むことを特徴とする組成物。 - 【請求項20】 下記成分: (a)ポリエチレン;エチレンを少なくとも1種の炭素
数3〜14の直鎖若しくは分枝鎖α−オレフィンと重合
させることによって得られるコポリマー;エチレンと、
炭素数3〜14の直鎖若しくは分枝鎖α−オレフィン
と、炭素数4〜25のジエンとを重合させることによっ
て得られるターポリマーとから成る群から選択され、
0.860g/cm3〜0.940g/cm3の密度(A
STM D−792によって測定)と、0.1g/1
0'〜40g/10'のメルトインデックス(ASTM
D−1238によって測定)とを有する、少なくとも1
種のエチレンポリマー; (b)次の要素: (i)エチレンと、式: 【化13】 [式中、R1はH又はCH3であり、R2は炭素数1〜1
0の直鎖若しくは分枝鎖アルキル又はアリール炭化水素
基(好ましくは、フェニル)であり、R3は水素又は炭
素数1〜10の直鎖若しくは分枝鎖アルキル又はアリー
ル炭化水素基(好ましくは、フェニル)である]で示さ
れる少なくとも1種のアクリル酸エステルとを重合させ
ることによって得られるコポリマー;及び(ii)エチ
レンと、式: 【化14】 [式中、R2は炭素数1〜10の直鎖若しくは分枝鎖ア
ルキル又はアリール炭化水素基(好ましくは、フェニ
ル)である]で示される少なくとも1種のカルボン酸ビ
ニルエステルとを重合させることによって得られるコポ
リマーから成る群から選択される、少なくとも1種のア
クリル若しくはビニルポリマー; (c)式: 【化15】 [式中、R4、R6及びR7は、独立的に、水素原子、炭
素数1〜25の直鎖若しくは分枝鎖アルキル又はアリー
ル炭化水素基(好ましくは、任意に置換したフェニ
ル)、又は式: 【化16】 で示されるグリシジルエーテル基である]で示される少
なくとも1種のグリシジルエーテル、若しくはこれらの
多官能価誘導体;を含むことを特徴とする、請求項19
記載のポリマー組成物。 - 【請求項21】 前記エチレンポリマー(a)の各10
0重量部に対して、前記少なくとも1種のアクリル若し
くはビニルポリマー(b)5〜40重量部を含むことを
特徴とする、請求項20記載のポリマー組成物。 - 【請求項22】 下記成分: (a)ポリエチレン;エチレンを少なくとも1種の炭素
数3〜14の直鎖若しくは分枝鎖α−オレフィンと重合
させることによって得られるコポリマー;エチレンと、
炭素数3〜14の直鎖若しくは分枝鎖α−オレフィン
と、炭素数4〜25のジエンとを重合させることによっ
て得られるターポリマーとから成る群から選択され、
0.860g/cm3〜0.940g/cm3の密度(A
STM D−792によって測定)と、0.1g/1
0'〜40g/10'のメルトインデックス(ASTM
D−1238によって測定)とを有する、少なくとも1
種のエチレンポリマー;及び(b)式: 【化17】 [式中、R3とR5は、独立的に、H、炭素数1〜10の
直鎖若しくは分枝鎖アルキル又はアリール炭化水素基
(好ましくは、フェニル)であり、R1はH又はCH3で
ある]で示される少なくとも1種のグリシジルエステル
を含むことを特徴とする、請求項19記載のポリマー組
成物。 - 【請求項23】 前記少なくとも1種のグリシジルエス
テルがグリシジルメタクリレートであることを特徴とす
る、請求項22記載のポリマー組成物。 - 【請求項24】 さらにエポキシ樹脂を含むことを特徴
とする、請求項19〜23のいずれかに記載のポリマー
組成物。 - 【請求項25】 下記成分: (a)ポリエチレン;エチレンを少なくとも1種の炭素
数3〜14の直鎖若しくは分枝鎖α−オレフィンと重合
させることによって得られるコポリマー;エチレンと、
炭素数3〜14の直鎖若しくは分枝鎖α−オレフィン
と、炭素数4〜25のジエンとを重合させることによっ
て得られるターポリマーとから成る群から選択され、
0.860g/cm3〜0.940g/cm3の密度(A
STM D−792によって測定)と、0.1g/1
0'〜40g/10'のメルトインデックス(ASTM
D−1238によって測定)とを有する、少なくとも1
種のエチレンポリマー; (b)次の要素: (i)エチレンと、式: 【化18】 [式中、R1はH又はCH3であり、R2は炭素数1〜1
0の直鎖若しくは分枝鎖アルキル又はアリール炭化水素
基(好ましくは、フェニル)であり、R3は水素又は炭
素数1〜10の直鎖若しくは分枝鎖アルキル又はアリー
ル炭化水素基(好ましくは、フェニル)である]で示さ
れる少なくとも1種のアクリル酸エステルとを重合させ
ることによって得られるコポリマー;及び(ii)エチ
レンと、式: 【化19】 [式中、R2は炭素数1〜10の直鎖若しくは分枝鎖ア
ルキル又はアリール炭化水素基(好ましくは、フェニ
ル)である]で示される少なくとも1種のカルボン酸ビ
ニルエステルとを重合させることによって得られるコポ
リマーから成る群から選択される、少なとも1種のアク
リル若しくはビニルポリマー;及び (c)少なくとも1種のエポキシ樹脂を含むことを特徴
とする、請求項19に記載のポリマー組成物。 - 【請求項26】 前記エポキシ樹脂が脂肪族、脂環式又
は芳香族であることを特徴とする、請求項24又は25
に記載のポリマー組成物。 - 【請求項27】 前記エポキシ樹脂が60〜55,00
0mPaxsの動力学粘度(25℃)と、0.1〜0.
7g eq/100g樹脂のエポキシ含量とを有するこ
とを特徴とする、請求項26記載のポリマー組成物。 - 【請求項28】 エチレンを、(i)式: 【化20】 [式中、R1はH又はCH3であり、R2は炭素数1〜1
0の直鎖若しくは分枝鎖アルキル又はアリール炭化水素
基(好ましくは、フェニル)であり、R3は水素又は炭
素数1〜10の直鎖若しくは分枝鎖アルキル又はアリー
ル炭化水素基(好ましくは、フェニル)である]で示さ
れる少なくとも1種のアクリル酸エステル;及び(i
i)式: 【化21】 [式中、R3とR5は、独立的に、H、炭素数1〜10の
直鎖若しくは分枝鎖アルキル又はアリール炭化水素基
(好ましくは、フェニル)であり;R1はH又はCH3で
ある]で示される少なくとも1種のグリシジルエステル
と重合させることによって得られる、0.1g/10'
〜40g/10'のメルトインデックスを有するターポ
リマーを含むことを特徴とする、請求項19記載のポリ
マー組成物。 - 【請求項29】 エチレンを、(i)式: 【化22】 [式中、R2は炭素数1〜10の直鎖若しくは分枝鎖ア
ルキル又はアリール炭化水素基(好ましくは、フェニ
ル)である]で示される少なくとも1種のカルボン酸ビ
ニルエステル;及び(ii)式: 【化23】 [式中、R3とR5は、独立的に、H、炭素数1〜10の
直鎖若しくは分枝鎖アルキル又はアリール炭化水素基
(好ましくは、フェニル)であり;R1はH又はCH3で
ある]で示される少なくとも1種のグリシジルエステル
と重合させることによって得られる、0.1g/10'
〜40g/10'のメルトインデックスを有するターポ
リマーをさらに含むことを特徴とする、請求項19記載
のポリマー組成物。 - 【請求項30】 前記少なくとも1種のグリシジルエス
テルがグリシジルメタクリレートである、請求項28又
は29に記載のポリマー組成物。 - 【請求項31】 エチレンを、 【化24】 [式中、R3とR5は、独立的に、H、炭素数1〜10の
直鎖若しくは分枝鎖アルキル又はアリール炭化水素基
(好ましくは、フェニル)であり;R1はH又はCH3で
ある]で示される少なくとも1種のグリシジルエステル
と重合させることによって得られるコポリマーをさらに
含むことを特徴とする、請求項19記載のポリマー組成
物。 - 【請求項32】 前記少なくとも1種のグリシジルエス
テルがグリシジルメタクリレートであることを特徴とす
る、請求項31記載のポリマー組成物。 - 【請求項33】 少なくとも1種の架橋剤の有効量をさ
らに含むことを特徴とする、請求項19〜32のいずれ
かに記載のポリマー組成物。 - 【請求項34】 前記少なくとも1種の架橋剤がターブ
チルクミルペルオキシドであることを特徴とする、請求
項33記載のポリマー組成物。 - 【請求項35】 少なくとも1種の酸化防止剤の有効量
をさらに含むことを特徴とする、請求項19〜34のい
ずれかに記載のポリマー組成物。 - 【請求項36】 請求項19〜35のいずれかに記載の
ポリマー組成物の電気ケーブルの絶縁のための使用方
法。 - 【請求項37】 式: 【化25】 [式中、R3とR5は、独立的に、H、炭素数1〜10の
直鎖若しくは分枝鎖アルキル又はアリール炭化水素基
(好ましくは、フェニル)であり;R1はH又はCH3で
ある]で示されるグリシジルエステルの電気ケーブル被
覆用ポリマー組成物中のツリー遅延添加剤としての使用
方法。 - 【請求項38】 前記少なくとも1種のグリシジルエス
テルがグリシジルメタクリレートであることを特徴とす
る、請求項37記載の使用方法。 - 【請求項39】 エチレンを、 (i)式: 【化26】 [式中、R1はH又はCH3であり、R2は炭素数1〜1
0の直鎖若しくは分枝鎖アルキル又はアリール炭化水素
基(好ましくは、フェニル)であり、R3は水素又は炭
素数1〜10の直鎖若しくは分枝鎖アルキル又はアリー
ル炭化水素基(好ましくは、フェニル)である]で示さ
れる少なくとも1種のアクリル酸エステル;及び(i
i)式: 【化27】 [式中、R3とR5は、独立的に、H、炭素数1〜10の
直鎖若しくは分枝鎖アルキル又はアリール炭化水素基
(好ましくは、フェニル)であり;R1はH又はCH3で
ある]で示される少なくとも1種のグリシジルエステル
と重合させることによって得られるターポリマーの、電
気ケーブル被覆用ポリマー組成物中のツリー遅延添加剤
としての使用方法。 - 【請求項40】 エチレンを、 (i)式: 【化28】 [式中、R2は炭素数1〜10の直鎖若しくは分枝鎖ア
ルキル又はアリール炭化水素基(好ましくは、フェニ
ル)である]で示される少なくとも1種のカルボン酸ビ
ニルエステル;及び(ii)式: 【化29】 [式中、R3とR5は、独立的に、H、炭素数1〜10の
直鎖若しくは分枝鎖アルキル又はアリール炭化水素基
(好ましくは、フェニル)であり;R1はH又はCH3で
ある]で示される少なくとも1種のグリシジルエステル
と重合させることによって得られるターポリマーの、電
気ケーブル被覆用ポリマー組成物中のツリー遅延添加剤
としての使用方法。 - 【請求項41】 前記ターポリマーが0.1g/10'
〜40g/10'のメルトインデックスを有することを
特徴とする、請求項39又は40に記載の使用方法。 - 【請求項42】 前記少なくとも1種のグリシジルエス
テルがグリシジルメタクリレートであることを特徴とす
る、請求項39又は40に記載の使用方法。 - 【請求項43】 エチレンを、 【化30】 [式中、R3とR5は、独立的に、H、炭素数1〜10の
直鎖若しくは分枝鎖アルキル又はアリール炭化水素基
(好ましくは、フェニル)であり;R1はH又はCH3で
ある]で示される少なくとも1種のグリシジルエステル
と重合させることによって得られるコポリマーの、電気
ケーブル被覆用ポリマー組成物中のツリー遅延添加剤と
しての使用方法。 - 【請求項44】 前記少なくとも1種のグリシジルエス
テルがグリシジルメタクリレートであることを特徴とす
る、請求項43記載の使用方法。 - 【請求項45】 前記コポリマーが0.1g/10'〜
40g/10'のメルトインデックスを有することを特
徴とする、請求項43記載の使用方法。
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