JPH0912620A - オレフィン重合用触媒 - Google Patents
オレフィン重合用触媒Info
- Publication number
- JPH0912620A JPH0912620A JP12281796A JP12281796A JPH0912620A JP H0912620 A JPH0912620 A JP H0912620A JP 12281796 A JP12281796 A JP 12281796A JP 12281796 A JP12281796 A JP 12281796A JP H0912620 A JPH0912620 A JP H0912620A
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- JP
- Japan
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- group
- catalyst
- carbon atoms
- transition metal
- polymerization
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- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 新しいタイプの遷移金属錯体よりなるオレフ
ィン重合用触媒を提供する。 【解決手段】 少なくとも二つの配位子を持つ遷移金属
錯体からなり、一方の配位子がシクロペンタジエニル骨
格を有する配位子であり、一方の配位子がＯ、Ｓ、Ｓ
ｅ、Ｔｅから選ばれる元素とＳ、Ｓｅ、Ｔｅから選ばれ
る元素とが２つの配位原子となる１価の２座キレートア
ニオン性配位子であることを特徴とするオレフィン重合
用触媒、およびそれを用いるオレフィン（共）重合体の
製造方法。 【効果】 優れたオレフィン重合触媒活性を示し、狭分
子量分布の単独重合体や狭分子量分布で均一組成分布の
共重合体が製造できる。
ィン重合用触媒を提供する。 【解決手段】 少なくとも二つの配位子を持つ遷移金属
錯体からなり、一方の配位子がシクロペンタジエニル骨
格を有する配位子であり、一方の配位子がＯ、Ｓ、Ｓ
ｅ、Ｔｅから選ばれる元素とＳ、Ｓｅ、Ｔｅから選ばれ
る元素とが２つの配位原子となる１価の２座キレートア
ニオン性配位子であることを特徴とするオレフィン重合
用触媒、およびそれを用いるオレフィン（共）重合体の
製造方法。 【効果】 優れたオレフィン重合触媒活性を示し、狭分
子量分布の単独重合体や狭分子量分布で均一組成分布の
共重合体が製造できる。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、新規なオレフィン
重合用触媒およびそれを用いてなるオレフィンの単独重
合体又は共重合体の製造方法に関するものである。さら
に詳しくは、本発明は、少なくとも２種類の配位子を持
つ遷移金属化合物を包含し、該遷移金属化合物の遷移金
属はＴｉ、ＺｒまたはＨｆから選ばれ、一方の配位子は
シクロペンタジエニル骨格を有する基から選ばれ、他方
の配位子はＯ、Ｓ、ＳｅまたはＴｅから選ばれる元素と
Ｓ、ＳｅまたはＴｅから選ばれる元素とが配位原子とな
る１価の２座キレートアニオン性配位子から選ばれるこ
とを特徴とするオレフィン重合用触媒に関する。更に、
該オレフィン重合用触媒を用いるオレフィンの単独重合
体や共重合体を効率よく製造する方法に関する。
重合用触媒およびそれを用いてなるオレフィンの単独重
合体又は共重合体の製造方法に関するものである。さら
に詳しくは、本発明は、少なくとも２種類の配位子を持
つ遷移金属化合物を包含し、該遷移金属化合物の遷移金
属はＴｉ、ＺｒまたはＨｆから選ばれ、一方の配位子は
シクロペンタジエニル骨格を有する基から選ばれ、他方
の配位子はＯ、Ｓ、ＳｅまたはＴｅから選ばれる元素と
Ｓ、ＳｅまたはＴｅから選ばれる元素とが配位原子とな
る１価の２座キレートアニオン性配位子から選ばれるこ
とを特徴とするオレフィン重合用触媒に関する。更に、
該オレフィン重合用触媒を用いるオレフィンの単独重合
体や共重合体を効率よく製造する方法に関する。
【０００２】本発明のオレフィン重合用触媒の遷移金属
化合物は新規な化合物である。本発明のオレフィン重合
用触媒を用いてオレフィンを重合すると、分子量分布が
狭い単独重合体や、分子量分布が狭く組成分布が均一な
共重合体を製造することができ、得られる重合体は衝撃
強度、耐ストレスクラッキング性、透明性、低温ヒート
シール性、耐ブロッキング性、低べたつき、低抽出物等
の物性面で優れたものである。
化合物は新規な化合物である。本発明のオレフィン重合
用触媒を用いてオレフィンを重合すると、分子量分布が
狭い単独重合体や、分子量分布が狭く組成分布が均一な
共重合体を製造することができ、得られる重合体は衝撃
強度、耐ストレスクラッキング性、透明性、低温ヒート
シール性、耐ブロッキング性、低べたつき、低抽出物等
の物性面で優れたものである。
【０００３】
【従来の技術】オレフィンの配位重合触媒として、近
年、遷移金属錯体を可溶性重合触媒成分として用いる重
合方法が提案されている。これらの遷移金属錯体として
代表的なものは大きく２群に分類される。一つの群は、
シクロペンタジエニル骨格を有する配位子を２分子有す
る周期律表４Ａ族遷移金属の錯体で、メタロセン化合物
と呼ばれている群である。メタロセン化合物をオレフィ
ン重合触媒成分として用いる方法については、例えば、
特開昭５８−１９３０９号公報、特開昭６０−３５００
７号公報、特開昭６１−１３０３１４号公報、特開平１
−３０１７０６号公報、特開平２−４１３０３号公報等
に開示されている。
年、遷移金属錯体を可溶性重合触媒成分として用いる重
合方法が提案されている。これらの遷移金属錯体として
代表的なものは大きく２群に分類される。一つの群は、
シクロペンタジエニル骨格を有する配位子を２分子有す
る周期律表４Ａ族遷移金属の錯体で、メタロセン化合物
と呼ばれている群である。メタロセン化合物をオレフィ
ン重合触媒成分として用いる方法については、例えば、
特開昭５８−１９３０９号公報、特開昭６０−３５００
７号公報、特開昭６１−１３０３１４号公報、特開平１
−３０１７０６号公報、特開平２−４１３０３号公報等
に開示されている。
【０００４】もう一方の群は、シクロペンタジエニル骨
格を有する分子とアミド等の供与性分子が架橋した分子
が周期律表４Ａ族遷移金属に配位して遷移金属含有の縮
合環を形成した錯体で、幾何拘束型化合物と呼ばれてい
る群である。幾何拘束型化合物をオレフィン重合触媒成
分として用いる方法については、例えば、特開平３−１
６３０８８号公報、特開平５−１９４６４１号公報、特
開平５−２３０１２３号公報、特開平６−３０６１２１
号公報等に開示されている。これらの遷移金属錯体をオ
レフィン重合触媒成分として用い、助触媒成分としてア
ルミノキサンまたはカチオン発生剤を用いることによっ
て、得られる重合体の分子量分布が狭く、また、共重合
反応を行った場合には、共重合性が高く組成分布が均一
な共重合体が得られることが知られている。
格を有する分子とアミド等の供与性分子が架橋した分子
が周期律表４Ａ族遷移金属に配位して遷移金属含有の縮
合環を形成した錯体で、幾何拘束型化合物と呼ばれてい
る群である。幾何拘束型化合物をオレフィン重合触媒成
分として用いる方法については、例えば、特開平３−１
６３０８８号公報、特開平５−１９４６４１号公報、特
開平５−２３０１２３号公報、特開平６−３０６１２１
号公報等に開示されている。これらの遷移金属錯体をオ
レフィン重合触媒成分として用い、助触媒成分としてア
ルミノキサンまたはカチオン発生剤を用いることによっ
て、得られる重合体の分子量分布が狭く、また、共重合
反応を行った場合には、共重合性が高く組成分布が均一
な共重合体が得られることが知られている。
【０００５】一方、これら２群に包含されない周期律表
４Ａ族遷移金属錯体をオレフィン重合触媒成分に用いる
方法も試みられているが、重合活性が前記２群の遷移金
属錯体に比べて低く実用的な活性領域に至っていない。
これらの中で、特開平５−１７０８２０号公報には、シ
クロペンタジエニル骨格を有する配位子を１分子と２個
の酸素原子を配位原子とするキレート基とを持つ周期律
表４Ａ族遷移金属錯体「ＣｐＭ（Ｒ1 ＣＯＣＲ2 ＣＯＲ
3 ）2 Ｘ」（式中、Ｍは、Ｚｒ、Ｈｆであり、Ｃｐはシ
クロペンタジエニル骨格を有する基であり、Ｒ1 、
Ｒ2 、Ｒ3 は炭化水素基であり、Ｘはハロゲン原子又は
ＳＯ3 ＣＦ3 である。）をオレフィン重合触媒成分とし
て用いる方法が開示されている。
４Ａ族遷移金属錯体をオレフィン重合触媒成分に用いる
方法も試みられているが、重合活性が前記２群の遷移金
属錯体に比べて低く実用的な活性領域に至っていない。
これらの中で、特開平５−１７０８２０号公報には、シ
クロペンタジエニル骨格を有する配位子を１分子と２個
の酸素原子を配位原子とするキレート基とを持つ周期律
表４Ａ族遷移金属錯体「ＣｐＭ（Ｒ1 ＣＯＣＲ2 ＣＯＲ
3 ）2 Ｘ」（式中、Ｍは、Ｚｒ、Ｈｆであり、Ｃｐはシ
クロペンタジエニル骨格を有する基であり、Ｒ1 、
Ｒ2 、Ｒ3 は炭化水素基であり、Ｘはハロゲン原子又は
ＳＯ3 ＣＦ3 である。）をオレフィン重合触媒成分とし
て用いる方法が開示されている。
【０００６】また、ジャーナルオブケミカルソサエテ
ィ、ケミカルコミュニケーションズ（J. Chem. Soc.,Ch
em. Commun., 18, 1415-1417(1993)）には、シクロペン
タジエニル骨格を有する配位子を１分子と２個の窒素原
子を配位元素とするキレート基とを持つ周期律表４Ａ族
遷移金属錯体「ＣｐＭ（（ＮＳｉＭｅ3 ）2 ＣＰｈ）Ｘ
2 」（式中、ＭｅはＣＨ3 であり、ＣｐはＣ5 Ｈ5 また
はＣ5 Ｍｅ5 であり、ＸはＣｌまたはＣＨ2 Ｐｈであ
り、ＭはＺｒ、ＴｉまたはＨｆである。）をオレフィン
重合触媒成分として用いる方法が記載されている。しか
し、これらの錯体触媒成分も活性が低い傾向にある。従
って、上記の２群に属さない、活性の高い新しいタイプ
のオレフィン重合用触媒の開発が望まれている。
ィ、ケミカルコミュニケーションズ（J. Chem. Soc.,Ch
em. Commun., 18, 1415-1417(1993)）には、シクロペン
タジエニル骨格を有する配位子を１分子と２個の窒素原
子を配位元素とするキレート基とを持つ周期律表４Ａ族
遷移金属錯体「ＣｐＭ（（ＮＳｉＭｅ3 ）2 ＣＰｈ）Ｘ
2 」（式中、ＭｅはＣＨ3 であり、ＣｐはＣ5 Ｈ5 また
はＣ5 Ｍｅ5 であり、ＸはＣｌまたはＣＨ2 Ｐｈであ
り、ＭはＺｒ、ＴｉまたはＨｆである。）をオレフィン
重合触媒成分として用いる方法が記載されている。しか
し、これらの錯体触媒成分も活性が低い傾向にある。従
って、上記の２群に属さない、活性の高い新しいタイプ
のオレフィン重合用触媒の開発が望まれている。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】本発明の一つの目的
は、従来知られてない新しいタイプの遷移金属錯体より
なるオレフィン重合用触媒を提供することにある。本発
明の他の一つの目的は、分子量分布が狭い単独重合体
や、分子量分布が狭く組成分布が均一な共重合体を製造
することができるオレフィン重合用触媒を提供すること
にある。
は、従来知られてない新しいタイプの遷移金属錯体より
なるオレフィン重合用触媒を提供することにある。本発
明の他の一つの目的は、分子量分布が狭い単独重合体
や、分子量分布が狭く組成分布が均一な共重合体を製造
することができるオレフィン重合用触媒を提供すること
にある。
【０００８】本発明の更に他の一つの目的は、衝撃強
度、耐ストレスクラッキング性、透明性、低温ヒートシ
ール性、耐ブロッキング性、低べたつき、低抽出物等の
面で優れた特性を示す重合体を製造することができるオ
レフィン重合用触媒を提供することにある。本発明の更
に他の一つの目的は、上記した種々の効果を得るため
の、上記重合用触媒を用いるオレフィン（共）重合体の
製造方法を提供することにある。本発明の上記の諸目
的、諸特徴ならびに諸利益は、以下の詳細な説明から明
らかになる。
度、耐ストレスクラッキング性、透明性、低温ヒートシ
ール性、耐ブロッキング性、低べたつき、低抽出物等の
面で優れた特性を示す重合体を製造することができるオ
レフィン重合用触媒を提供することにある。本発明の更
に他の一つの目的は、上記した種々の効果を得るため
の、上記重合用触媒を用いるオレフィン（共）重合体の
製造方法を提供することにある。本発明の上記の諸目
的、諸特徴ならびに諸利益は、以下の詳細な説明から明
らかになる。
【０００９】
【課題を解決するための手段】本発明者等は、前記課題
を解決するため、高いオレフィン重合活性を有する遷移
金属錯体について鋭意研究を行った。その結果、従来知
られていない新しいタイプの遷移金属錯体を得て、その
錯体がオレフィン重合触媒として高い活性を有すること
を見出し、本発明を完成した。即ち、本発明は、オレフ
ィン重合用触媒として活性を有する従来知られていない
新しいタイプの遷移金属化合物を含む触媒を提供するも
のである。
を解決するため、高いオレフィン重合活性を有する遷移
金属錯体について鋭意研究を行った。その結果、従来知
られていない新しいタイプの遷移金属錯体を得て、その
錯体がオレフィン重合触媒として高い活性を有すること
を見出し、本発明を完成した。即ち、本発明は、オレフ
ィン重合用触媒として活性を有する従来知られていない
新しいタイプの遷移金属化合物を含む触媒を提供するも
のである。
【００１０】本発明の触媒となる遷移金属化合物は、
Ｏ、Ｓ、Ｓｅ、Ｔｅから選ばれる元素とＳ、Ｓｅ、Ｔｅ
から選ばれる元素とが２つの配位原子となる特定の１価
の２座キレートアニオン性配位子を持つことを特徴とす
る。本発明のオレフィン重合用触媒をオレフィンの重合
に用いることによって、単独重合体や共重合体の分子量
分布が狭く、共重合体の組成分布が均一な重合体を製造
することができる。これらの触媒性能に由来して、得ら
れる重合体は、衝撃強度、耐ストレスクラッキング性、
透明性、低温ヒートシール性、耐ブロッキング性、低べ
たつき、低抽出物等の面で優れた物性を示す。
Ｏ、Ｓ、Ｓｅ、Ｔｅから選ばれる元素とＳ、Ｓｅ、Ｔｅ
から選ばれる元素とが２つの配位原子となる特定の１価
の２座キレートアニオン性配位子を持つことを特徴とす
る。本発明のオレフィン重合用触媒をオレフィンの重合
に用いることによって、単独重合体や共重合体の分子量
分布が狭く、共重合体の組成分布が均一な重合体を製造
することができる。これらの触媒性能に由来して、得ら
れる重合体は、衝撃強度、耐ストレスクラッキング性、
透明性、低温ヒートシール性、耐ブロッキング性、低べ
たつき、低抽出物等の面で優れた物性を示す。
【００１１】本発明の１つの態様によれば、遷移金属化
合物を包含するオレフィン重合用触媒であって、該遷移
金属化合物は、Ｔｉ、Ｚｒ及びＨｆからなる群より選ば
れる１つの遷移金属と、少なくとも２つの配位子とを含
み、該少なくとも２つの配位子のうちの１つがシクロペ
ンタジエニル骨格を有する基であり、残りの少なくとも
１つの配位子が、Ｏ、Ｓ、ＳｅまたはＴｅからなる群よ
り選ばれる元素と、Ｓ、ＳｅまたはＴｅからなる群より
選ばれる元素とが、該遷移金属に配位する１価の２座キ
レートアニオン性配位子であることを特徴とするオレフ
ィン重合用触媒を提供する。
合物を包含するオレフィン重合用触媒であって、該遷移
金属化合物は、Ｔｉ、Ｚｒ及びＨｆからなる群より選ば
れる１つの遷移金属と、少なくとも２つの配位子とを含
み、該少なくとも２つの配位子のうちの１つがシクロペ
ンタジエニル骨格を有する基であり、残りの少なくとも
１つの配位子が、Ｏ、Ｓ、ＳｅまたはＴｅからなる群よ
り選ばれる元素と、Ｓ、ＳｅまたはＴｅからなる群より
選ばれる元素とが、該遷移金属に配位する１価の２座キ
レートアニオン性配位子であることを特徴とするオレフ
ィン重合用触媒を提供する。
【００１２】また、これらの遷移金属化合物と助触媒と
してアルミニウムオキシ化合物を用いることを特徴とす
るオレフィン重合用触媒を提供する。さらに、これらの
遷移金属化合物と助触媒としてカチオン発生剤を組み合
わせて用いることを特徴とするオレフィン重合用触媒を
提供する。また、本発明の他の態様によれば、上記の触
媒の存在下にオレフィンを重合するオレフィン（共）重
合体の製造方法を提供する。
してアルミニウムオキシ化合物を用いることを特徴とす
るオレフィン重合用触媒を提供する。さらに、これらの
遷移金属化合物と助触媒としてカチオン発生剤を組み合
わせて用いることを特徴とするオレフィン重合用触媒を
提供する。また、本発明の他の態様によれば、上記の触
媒の存在下にオレフィンを重合するオレフィン（共）重
合体の製造方法を提供する。
【００１３】以下、本発明に係わるオレフィン重合用触
媒及びこの触媒を用いたオレフィン（共）重合体の製造
方法について具体的に説明する。尚、本発明において
「重合」という語は、単独重合のみならず、共重合を包
含する意味で用いるものであり、また「重合体」という
語は単独重合体のみならず共重合体を包含する意味で用
いる。また、本発明において「炭化水素基」という語
は、アルキル、シクロアルキル、アルケニル、アルキニ
ル、アリールアルキル、アリールおよびアルキルアリー
ルを包含する意味で用いる。
媒及びこの触媒を用いたオレフィン（共）重合体の製造
方法について具体的に説明する。尚、本発明において
「重合」という語は、単独重合のみならず、共重合を包
含する意味で用いるものであり、また「重合体」という
語は単独重合体のみならず共重合体を包含する意味で用
いる。また、本発明において「炭化水素基」という語
は、アルキル、シクロアルキル、アルケニル、アルキニ
ル、アリールアルキル、アリールおよびアルキルアリー
ルを包含する意味で用いる。
【００１４】本発明のオレフィン重合用触媒は、シクロ
ペンタジエニル骨格を有する配位子を１分子と、Ｏ、
Ｓ、ＳｅまたはＴｅから選ばれる元素とＳ、Ｓｅまたは
Ｔｅから選ばれる元素とが２つの配位原子となる１価の
２座キレートアニオン性配位子を１、２または３分子の
範囲で有するＴｉ、ＺｒまたはＨｆの遷移金属化合物を
包含する。
ペンタジエニル骨格を有する配位子を１分子と、Ｏ、
Ｓ、ＳｅまたはＴｅから選ばれる元素とＳ、Ｓｅまたは
Ｔｅから選ばれる元素とが２つの配位原子となる１価の
２座キレートアニオン性配位子を１、２または３分子の
範囲で有するＴｉ、ＺｒまたはＨｆの遷移金属化合物を
包含する。
【００１５】シクロペンタジエニル骨格を有する配位子
は、シクロペンタジエニル基、置換シクロペンタジエニ
ル基、あるいはシクロペンタジエニル環の隣接する２個
の炭素原子が他の炭素原子と結合して４、５または６員
環を形成している縮合環型シクロペンタジエニル基を意
味する。置換シクロペンタジエニル基は、１〜５個の範
囲の置換基を有する。該置換基の例としては、炭素数１
〜２０の炭化水素基、または炭素数１〜２０の炭化水素
基置換シリル基を挙げることができる。シクロペンタジ
エニル環の２個の炭素原子が他の炭素原子と結合して
４、５または６員環を形成している縮合環型シクロペン
タジエニル基の例としては、インデニル基、テトラヒド
ロインデニル基、フルオレニル基等を挙げることができ
る。これらの縮合環型シクロペンタジエニル基は、炭素
数１〜２０の炭化水素基または炭素数１〜２０の炭化水
素基置換シリル基のような置換基を有していてもよい。
は、シクロペンタジエニル基、置換シクロペンタジエニ
ル基、あるいはシクロペンタジエニル環の隣接する２個
の炭素原子が他の炭素原子と結合して４、５または６員
環を形成している縮合環型シクロペンタジエニル基を意
味する。置換シクロペンタジエニル基は、１〜５個の範
囲の置換基を有する。該置換基の例としては、炭素数１
〜２０の炭化水素基、または炭素数１〜２０の炭化水素
基置換シリル基を挙げることができる。シクロペンタジ
エニル環の２個の炭素原子が他の炭素原子と結合して
４、５または６員環を形成している縮合環型シクロペン
タジエニル基の例としては、インデニル基、テトラヒド
ロインデニル基、フルオレニル基等を挙げることができ
る。これらの縮合環型シクロペンタジエニル基は、炭素
数１〜２０の炭化水素基または炭素数１〜２０の炭化水
素基置換シリル基のような置換基を有していてもよい。
【００１６】シクロペンタジエニル骨格を有する基の具
体例としては、シクロペンタジエニル基、メチルシクロ
ペンタジエニル基、エチルシクロペンタジエニル基、ｉ
ｓｏ−プロピルシクロペンタジエニル基、ｎ−ブチルシ
クロペンタジエニル基、ｉｓｏ−ブチルシクロペンタジ
エニル基、１，２−ジメチルシクロペンタジエニル基、
１，３−ジメチルシクロペンタジエニル基、１，２，４
−トリメチルシクロペンタジエニル基、１，２，３−ト
リメチルシクロペンタジエニル基、テトラメチルシクロ
ペンタジエニル基、ペンタメチルシクロペンタジエニル
基、トリメチルシリルシクロペンタジエニル基、トリメ
チルシリルテトラメチルシクロペンタジエニル基、（フ
ェニルジメチルシリル）シクロペンタジエニル基、トリ
フェニルシリルシクロペンタジエニル基、１，３−ジ
（トリメチルシリル）シクロペンタジエニル基、シクロ
ヘキシルシクロペンタジエニル基、アリルシクロペンタ
ジエニル基、ベンジルシクロペンタジエニル基、フェニ
ルシクロペンタジエニル基、トリルシクロペンタジエニ
ル基、インデニル基、１−メチルインデニル基、２−メ
チルインデニル基、４−メチルインデニル基、５−メチ
ルインデニル基、２，４−ジメチルインデニル基、４，
７−ジメチルインデニル基、２−メチル−４−エチル−
インデニル基、２−メチル−４，６−ジｉｓｏ−プロピ
ル−インデニル基、ナフチルインデニル基、４，５，
６，７−テトラヒドロインデニル基、２−メチルテトラ
ヒドロインデニル基、フルオレニル基、２−メチルフル
オレニル基、２，７−ジｔｅｒｔ−ブチルフルオレニル
基等が挙げられる。
体例としては、シクロペンタジエニル基、メチルシクロ
ペンタジエニル基、エチルシクロペンタジエニル基、ｉ
ｓｏ−プロピルシクロペンタジエニル基、ｎ−ブチルシ
クロペンタジエニル基、ｉｓｏ−ブチルシクロペンタジ
エニル基、１，２−ジメチルシクロペンタジエニル基、
１，３−ジメチルシクロペンタジエニル基、１，２，４
−トリメチルシクロペンタジエニル基、１，２，３−ト
リメチルシクロペンタジエニル基、テトラメチルシクロ
ペンタジエニル基、ペンタメチルシクロペンタジエニル
基、トリメチルシリルシクロペンタジエニル基、トリメ
チルシリルテトラメチルシクロペンタジエニル基、（フ
ェニルジメチルシリル）シクロペンタジエニル基、トリ
フェニルシリルシクロペンタジエニル基、１，３−ジ
（トリメチルシリル）シクロペンタジエニル基、シクロ
ヘキシルシクロペンタジエニル基、アリルシクロペンタ
ジエニル基、ベンジルシクロペンタジエニル基、フェニ
ルシクロペンタジエニル基、トリルシクロペンタジエニ
ル基、インデニル基、１−メチルインデニル基、２−メ
チルインデニル基、４−メチルインデニル基、５−メチ
ルインデニル基、２，４−ジメチルインデニル基、４，
７−ジメチルインデニル基、２−メチル−４−エチル−
インデニル基、２−メチル−４，６−ジｉｓｏ−プロピ
ル−インデニル基、ナフチルインデニル基、４，５，
６，７−テトラヒドロインデニル基、２−メチルテトラ
ヒドロインデニル基、フルオレニル基、２−メチルフル
オレニル基、２，７−ジｔｅｒｔ−ブチルフルオレニル
基等が挙げられる。
【００１７】本発明の遷移金属化合物としては、一般式
［１］で表される組成を有する化合物を挙げることがで
きる。 ＣｐＭＬm Ｙ3-m ・・・［１］ 式［１］中、Ｃｐはシクロペンタジエニル骨格を有する
基であり、また、Ｍは中心金属を意味し、Ｚｒ、Ｔｉま
たはＨｆのいずれかである遷移金属である。Ｌは２座キ
レート配位子であって、次式［２］で表される。
［１］で表される組成を有する化合物を挙げることがで
きる。 ＣｐＭＬm Ｙ3-m ・・・［１］ 式［１］中、Ｃｐはシクロペンタジエニル骨格を有する
基であり、また、Ｍは中心金属を意味し、Ｚｒ、Ｔｉま
たはＨｆのいずれかである遷移金属である。Ｌは２座キ
レート配位子であって、次式［２］で表される。
【００１８】
【化２】 （式［２］中、Ｘ1 、Ｘ2 はそれぞれ配位原子であり、
Ｘ1 はＯ、Ｓ、ＳｅまたはＴｅであり、Ｘ2 はＳ、Ｓｅ
またはＴｅであり、Ｘ3 はＯ、Ｓ、ＳｅまたはＴｅであ
る。）
Ｘ1 はＯ、Ｓ、ＳｅまたはＴｅであり、Ｘ2 はＳ、Ｓｅ
またはＴｅであり、Ｘ3 はＯ、Ｓ、ＳｅまたはＴｅであ
る。）
【００１９】即ち、２座キレート配位子Ｌは、モノチオ
カルボナト基（Ｘ1 Ｘ2 ＝ＯＳ、Ｘ3 ＝Ｏ）、チオモノ
チオカルボナト基（Ｘ1 Ｘ2 ＝ＯＳ、Ｘ3 ＝Ｓ）、セレ
ノモノチオカルボナト基（Ｘ1 Ｘ2 ＝ＯＳ、Ｘ3 ＝Ｓ
ｅ）、テルルモノチオカルボナト基（Ｘ1 Ｘ2 ＝ＯＳ、
Ｘ3 ＝Ｔｅ）、モノセレノカルボナト基（Ｘ1 Ｘ2 ＝Ｏ
Ｓｅ、Ｘ3 ＝Ｏ）、チオモノセレノカルボナト基（Ｘ1
Ｘ2＝ＯＳｅ、Ｘ3 ＝Ｓ）、セレノモノセレノカルボナ
ト基（Ｘ1 Ｘ2 ＝ＯＳｅ、Ｘ3 ＝Ｓｅ）、テルルモノセ
レノカルボナト基（Ｘ1 Ｘ2 ＝ＯＳｅ、Ｘ3 ＝Ｔｅ）、
モノテルルカルボナト基（Ｘ1 Ｘ2 ＝ＯＴｅ、Ｘ3 ＝
Ｏ）、チオモノテルルカルボナト基（Ｘ1 Ｘ2 ＝ＯＴ
ｅ、Ｘ3 ＝Ｓ）、セレノモノテルルカルボナト基（Ｘ1
Ｘ2 ＝ＯＴｅ、Ｘ3 ＝Ｓｅ）、テルルモノテルルカルボ
ナト基（Ｘ1 Ｘ2 ＝ＯＴｅ、Ｘ3 ＝Ｔｅ）、ジチオカル
ボナト基（Ｘ1 Ｘ2 ＝ＳＳ、Ｘ3 ＝Ｏ）、トリチオカル
ボナト基（Ｘ1 Ｘ2 ＝ＳＳ、Ｘ3 ＝Ｓ）、セレノジチオ
カルボナト基（Ｘ1 Ｘ2 ＝ＳＳ、Ｘ3 ＝Ｓｅ）、テルル
ジチオカルボナト基（Ｘ1 Ｘ2 ＝ＳＳ、Ｘ3 ＝Ｔｅ）、
チオセレノカルボナト基（Ｘ1 Ｘ2 ＝ＳＳｅ、Ｘ3 ＝
Ｏ）、ジチオセレノカルボナト基（Ｘ1 Ｘ2＝ＳＳｅ、
Ｘ3 ＝Ｓ）、セレノチオセレノカルボナト基（Ｘ1 Ｘ2
＝ＳＳｅ、Ｘ3 ＝Ｓｅ）、テルルチオセレノカルボナト
基（Ｘ1 Ｘ2 ＝ＳＳｅ、Ｘ3 ＝Ｔｅ）、チオテルルカル
ボナト基（Ｘ1 Ｘ2 ＝ＳＴｅ、Ｘ3 ＝Ｏ）、チオチオテ
ルルカルボナト基（Ｘ1 Ｘ2 ＝ＳＴｅ、Ｘ3 ＝Ｓ）、セ
レノチオテルルカルボナト基（Ｘ1 Ｘ2 ＝ＳＴｅ、Ｘ3
＝Ｓｅ）、テルルチオテルルカルボナト基（Ｘ1 Ｘ2 ＝
ＳＴｅ、Ｘ3 ＝Ｔｅ）、ジセレノカルボナト基（Ｘ1 Ｘ
2 ＝ＳｅＳｅ、Ｘ3 ＝Ｏ）、チオジセレノカルボナト基
（Ｘ1 Ｘ2 ＝ＳｅＳｅ、Ｘ3 ＝Ｓ）、トリセレノカルボ
ナト基（Ｘ1 Ｘ2 ＝ＳｅＳｅ、Ｘ3 ＝Ｓｅ）、テルルジ
セレノカルボナト基（Ｘ1 Ｘ2 ＝ＳｅＳｅ、Ｘ3 ＝Ｔ
ｅ）、セレノテルルカルボナト基（Ｘ1 Ｘ2 ＝ＳｅＴ
ｅ、Ｘ3 ＝Ｏ）、チオセレノテルルカルボナト基（Ｘ1
Ｘ2 ＝ＳｅＴｅ、Ｘ3 ＝Ｓ）、ジセレノテルルカルボナ
ト基（Ｘ1 Ｘ2 ＝ＳｅＴｅ、Ｘ3 ＝Ｓｅ）、テルルセレ
ノテルルカルボナト基（Ｘ1 Ｘ2 ＝ＳｅＴｅ、Ｘ3 ＝Ｔ
ｅ）、ジテルルカルボナト基（Ｘ1 Ｘ2 ＝ＴｅＴｅ、Ｘ
3 ＝Ｏ）、チオジテルルカルボナト基（Ｘ1 Ｘ2 ＝Ｔｅ
Ｔｅ、Ｘ3 ＝Ｓ）、セレノジテルルカルボナト基（Ｘ1
Ｘ2 ＝ＴｅＴｅ、Ｘ3 ＝Ｓｅ）、トリテルルカルボナト
基（Ｘ1 Ｘ2 ＝ＴｅＴｅ、Ｘ3 ＝Ｔｅ）等を表すもので
ある。
カルボナト基（Ｘ1 Ｘ2 ＝ＯＳ、Ｘ3 ＝Ｏ）、チオモノ
チオカルボナト基（Ｘ1 Ｘ2 ＝ＯＳ、Ｘ3 ＝Ｓ）、セレ
ノモノチオカルボナト基（Ｘ1 Ｘ2 ＝ＯＳ、Ｘ3 ＝Ｓ
ｅ）、テルルモノチオカルボナト基（Ｘ1 Ｘ2 ＝ＯＳ、
Ｘ3 ＝Ｔｅ）、モノセレノカルボナト基（Ｘ1 Ｘ2 ＝Ｏ
Ｓｅ、Ｘ3 ＝Ｏ）、チオモノセレノカルボナト基（Ｘ1
Ｘ2＝ＯＳｅ、Ｘ3 ＝Ｓ）、セレノモノセレノカルボナ
ト基（Ｘ1 Ｘ2 ＝ＯＳｅ、Ｘ3 ＝Ｓｅ）、テルルモノセ
レノカルボナト基（Ｘ1 Ｘ2 ＝ＯＳｅ、Ｘ3 ＝Ｔｅ）、
モノテルルカルボナト基（Ｘ1 Ｘ2 ＝ＯＴｅ、Ｘ3 ＝
Ｏ）、チオモノテルルカルボナト基（Ｘ1 Ｘ2 ＝ＯＴ
ｅ、Ｘ3 ＝Ｓ）、セレノモノテルルカルボナト基（Ｘ1
Ｘ2 ＝ＯＴｅ、Ｘ3 ＝Ｓｅ）、テルルモノテルルカルボ
ナト基（Ｘ1 Ｘ2 ＝ＯＴｅ、Ｘ3 ＝Ｔｅ）、ジチオカル
ボナト基（Ｘ1 Ｘ2 ＝ＳＳ、Ｘ3 ＝Ｏ）、トリチオカル
ボナト基（Ｘ1 Ｘ2 ＝ＳＳ、Ｘ3 ＝Ｓ）、セレノジチオ
カルボナト基（Ｘ1 Ｘ2 ＝ＳＳ、Ｘ3 ＝Ｓｅ）、テルル
ジチオカルボナト基（Ｘ1 Ｘ2 ＝ＳＳ、Ｘ3 ＝Ｔｅ）、
チオセレノカルボナト基（Ｘ1 Ｘ2 ＝ＳＳｅ、Ｘ3 ＝
Ｏ）、ジチオセレノカルボナト基（Ｘ1 Ｘ2＝ＳＳｅ、
Ｘ3 ＝Ｓ）、セレノチオセレノカルボナト基（Ｘ1 Ｘ2
＝ＳＳｅ、Ｘ3 ＝Ｓｅ）、テルルチオセレノカルボナト
基（Ｘ1 Ｘ2 ＝ＳＳｅ、Ｘ3 ＝Ｔｅ）、チオテルルカル
ボナト基（Ｘ1 Ｘ2 ＝ＳＴｅ、Ｘ3 ＝Ｏ）、チオチオテ
ルルカルボナト基（Ｘ1 Ｘ2 ＝ＳＴｅ、Ｘ3 ＝Ｓ）、セ
レノチオテルルカルボナト基（Ｘ1 Ｘ2 ＝ＳＴｅ、Ｘ3
＝Ｓｅ）、テルルチオテルルカルボナト基（Ｘ1 Ｘ2 ＝
ＳＴｅ、Ｘ3 ＝Ｔｅ）、ジセレノカルボナト基（Ｘ1 Ｘ
2 ＝ＳｅＳｅ、Ｘ3 ＝Ｏ）、チオジセレノカルボナト基
（Ｘ1 Ｘ2 ＝ＳｅＳｅ、Ｘ3 ＝Ｓ）、トリセレノカルボ
ナト基（Ｘ1 Ｘ2 ＝ＳｅＳｅ、Ｘ3 ＝Ｓｅ）、テルルジ
セレノカルボナト基（Ｘ1 Ｘ2 ＝ＳｅＳｅ、Ｘ3 ＝Ｔ
ｅ）、セレノテルルカルボナト基（Ｘ1 Ｘ2 ＝ＳｅＴ
ｅ、Ｘ3 ＝Ｏ）、チオセレノテルルカルボナト基（Ｘ1
Ｘ2 ＝ＳｅＴｅ、Ｘ3 ＝Ｓ）、ジセレノテルルカルボナ
ト基（Ｘ1 Ｘ2 ＝ＳｅＴｅ、Ｘ3 ＝Ｓｅ）、テルルセレ
ノテルルカルボナト基（Ｘ1 Ｘ2 ＝ＳｅＴｅ、Ｘ3 ＝Ｔ
ｅ）、ジテルルカルボナト基（Ｘ1 Ｘ2 ＝ＴｅＴｅ、Ｘ
3 ＝Ｏ）、チオジテルルカルボナト基（Ｘ1 Ｘ2 ＝Ｔｅ
Ｔｅ、Ｘ3 ＝Ｓ）、セレノジテルルカルボナト基（Ｘ1
Ｘ2 ＝ＴｅＴｅ、Ｘ3 ＝Ｓｅ）、トリテルルカルボナト
基（Ｘ1 Ｘ2 ＝ＴｅＴｅ、Ｘ3 ＝Ｔｅ）等を表すもので
ある。
【００２０】置換基Ｒは炭素数１〜２０の非置換又は置
換炭化水素基である。具体例としては、メチル基、エチ
ル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｔｅｒｔ
−ブチル基等の炭素数１〜２０のアルキル基；シクロペ
ンチル基、シクロヘキシル基等の炭素数５〜２０のシク
ロアルキル基；フェニル基、トリル基、ナフチル基等の
炭素数６〜２０のアリール基；ベンジル基、ネオフィル
基等の炭素数７〜２０のアリールアルキル基；アリル
基、２−ブテニル基等の炭素数２〜２０のアルケニル
基；２ーブチニル基、２，３ージメチルー２ーブチニル
基等の炭素数２〜２０のアルキニル基；等を挙げること
ができる。これらの基は、水素原子がハロゲン原子、炭
素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数６〜２０のアリー
ルオキシ基、炭素数１〜２０のアルキルシリル基、又は
炭素数６〜２０のアリールシリル基で置換されていても
よい。
換炭化水素基である。具体例としては、メチル基、エチ
ル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｔｅｒｔ
−ブチル基等の炭素数１〜２０のアルキル基；シクロペ
ンチル基、シクロヘキシル基等の炭素数５〜２０のシク
ロアルキル基；フェニル基、トリル基、ナフチル基等の
炭素数６〜２０のアリール基；ベンジル基、ネオフィル
基等の炭素数７〜２０のアリールアルキル基；アリル
基、２−ブテニル基等の炭素数２〜２０のアルケニル
基；２ーブチニル基、２，３ージメチルー２ーブチニル
基等の炭素数２〜２０のアルキニル基；等を挙げること
ができる。これらの基は、水素原子がハロゲン原子、炭
素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数６〜２０のアリー
ルオキシ基、炭素数１〜２０のアルキルシリル基、又は
炭素数６〜２０のアリールシリル基で置換されていても
よい。
【００２１】式［１］中のＹは、ハロゲン原子、炭素数
１〜２０の炭化水素基、炭素数１〜２０のアルコキシ
基、炭素数１〜２０のチオアルコキシ基、炭素数６〜２
０のアリールオキシ基、炭素数６〜２０のチオアリール
オキシ基、炭素数１〜２０の炭化水素基置換アミノ基ま
たは炭素数１〜２０の炭化水素基置換ホスフィノ基であ
る。具体的には例えば、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素の
ハロゲン原子；メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、
ｉｓｏ−プロピル基、ｔｅｒｔ−ブチル基等の炭素数１
〜２０のアルキル基；シクロペンチル基、シクロヘキシ
ル基等の炭素数５〜２０のシクロアルキル基；フェニル
基、トリル基、メトキシフェニル基等の炭素数６〜２０
のアリール基；ベンジル基、ネオフィル基等の炭素数７
〜２０のアリールアルキル基；アリル基、２−ブテニル
基等の炭素数２〜２０のアルケニル基；メトキシ基、エ
トキシ基、ｎ−ブトキシ基等の炭素数１〜２０のアルコ
キシ基；チオイソプロポキシ基、チオベンジルアルコキ
シ基等の炭素数１〜２０のチオアルコキシ基；フェノキ
シ基、ｐ−トリルオキシ基等の炭素数６〜２０のアリー
ルオキシ基；チオフェノキシ基等の炭素数６〜２０のチ
オアリールオキシ基；ジｎ−プロピルアミノ基、ジベン
ジルアミノ基等の炭素数１〜２０の炭化水素基置換アミ
ノ基；ジイソアミルホスフィノ基、ジフェニルホスフィ
ノ基等の炭素数１〜２０の炭化水素基置換ホスフィノ
基；等が挙げられる。
１〜２０の炭化水素基、炭素数１〜２０のアルコキシ
基、炭素数１〜２０のチオアルコキシ基、炭素数６〜２
０のアリールオキシ基、炭素数６〜２０のチオアリール
オキシ基、炭素数１〜２０の炭化水素基置換アミノ基ま
たは炭素数１〜２０の炭化水素基置換ホスフィノ基であ
る。具体的には例えば、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素の
ハロゲン原子；メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、
ｉｓｏ−プロピル基、ｔｅｒｔ−ブチル基等の炭素数１
〜２０のアルキル基；シクロペンチル基、シクロヘキシ
ル基等の炭素数５〜２０のシクロアルキル基；フェニル
基、トリル基、メトキシフェニル基等の炭素数６〜２０
のアリール基；ベンジル基、ネオフィル基等の炭素数７
〜２０のアリールアルキル基；アリル基、２−ブテニル
基等の炭素数２〜２０のアルケニル基；メトキシ基、エ
トキシ基、ｎ−ブトキシ基等の炭素数１〜２０のアルコ
キシ基；チオイソプロポキシ基、チオベンジルアルコキ
シ基等の炭素数１〜２０のチオアルコキシ基；フェノキ
シ基、ｐ−トリルオキシ基等の炭素数６〜２０のアリー
ルオキシ基；チオフェノキシ基等の炭素数６〜２０のチ
オアリールオキシ基；ジｎ−プロピルアミノ基、ジベン
ジルアミノ基等の炭素数１〜２０の炭化水素基置換アミ
ノ基；ジイソアミルホスフィノ基、ジフェニルホスフィ
ノ基等の炭素数１〜２０の炭化水素基置換ホスフィノ
基；等が挙げられる。
【００２２】式［１］中のｍは、１、２または３であ
る。以上のような一般式［１］で表される遷移金属化合
物として具体的には、次のような化合物が挙げられる。
ただし、遷移金属化合物はこれらの例によって限定され
るものではない。
る。以上のような一般式［１］で表される遷移金属化合
物として具体的には、次のような化合物が挙げられる。
ただし、遷移金属化合物はこれらの例によって限定され
るものではない。
【００２３】（シクロペンタジエニル）トリス（Ｏ−メ
チルジチオカルボナト）ジルコニウム、（シクロペンタ
ジエニル）トリス（Ｏ−エチルジチオカルボナト）ジル
コニウム、（１，３−ジメチルシクロペンタジエニル）
トリス（Ｏ−エチルジチオカルボナト）ジルコニウム、
（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）トリス（Ｏ−エチ
ルジチオカルボナト）ジルコニウム、（ペンタメチルシ
クロペンタジエニル）トリス（Ｏ−エチルジチオカルボ
ナト）ジルコニウム、（インデニル）トリス（Ｏ−エチ
ルジチオカルボナト）ジルコニウム、（シクロペンタジ
エニル）トリス（Ｓ−メチルトリチオカルボナト）ジル
コニウム、（メチルシクロペンタジエニル）トリス（Ｏ
−エチルジチオカルボナト）ジルコニウム、（メチルシ
クロペンタジエニル）トリス（Ｓ−エチルトリチオカル
ボナト）ジルコニウム、（エチルシクロペンタジエニ
ル）トリス（Ｏ−ｉｓｏ−プロピルジチオカルボナト）
ジルコニウム、（ｎ−プロピルシクロペンタジエニル）
トリス（Ｓ−ｉｓｏ−プロピルトリチオカルボナト）ジ
ルコニウム、（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）トリ
ス（Ｏ−ｎ−ブチルジチオカルボナト）ジルコニウム、
（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）トリス（Ｓ−ｎ−
ブチルトリチオカルボナト）ジルコニウム、（１，３−
ジメチルシクロペンタジエニル）トリス（Ｏ−ｉｓｏ−
アミルジチオカルボナト）ジルコニウム、（１，２，４
−トリメチルシクロペンタジエニル）トリス（Ｓ−ｉｓ
ｏ−アミルトリチオカルボナト）ジルコニウム、（テト
ラメチルシクロペンタジエニル）トリス（Ｏ−シクロヘ
キシルジチオカルボナト）ジルコニウム、（ペンタメチ
ルシクロペンタジエニル）トリス（Ｓ−シクロヘキシル
トリチオカルボナト）ジルコニウム、（ペンタメチルシ
クロペンタジエニル）トリス（Ｏ−トリルジチオカルボ
ナト）ジルコニウム、（トリメチルシリルテトラメチル
シクロペンタジエニル）トリス（Ｓ−トリルトリチオカ
ルボナト）ジルコニウム、（トリメチルシリルシクロペ
ンタジエニル）トリス（Ｏ−ベンジルジチオカルボナ
ト）ジルコニウム、（シクロペンタジエニル）トリス
（Ｓｅ−エチルトリセレノカルボナト）ジルコニウム、
（インデニル）トリス（Ｏ−ベンジルモノセレノカルボ
ナト）ジルコニウム、（インデニル）トリス（Ｏ−３−
メチル−２−ペンテン−１−イルジセレノカルボナト）
ジルコニウム、（インデニル）トリス（Ｔｅ−メチルト
リテルルカルボナト）ジルコニウム、（テトラヒドロイ
ンデニル）トリス（Ｏ−メチルモノテルルカルボナト）
ジルコニウム、（フルオレニル）トリス（Ｏ−エチルジ
テルルカルボナト）ジルコニウム、（フルオレニル）ト
リス（Ｏ−ベンジルセレノテルルカルボナト）ジルコニ
ウム、（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）（Ｏ−エチ
ルジチオカルボナト）ジクロロジルコニウム、（１，３
−ジメチルシクロペンタジエニル）（Ｏ−エチルジチオ
カルボナト）ジブロモジルコニウム、（１，２，４−ト
リメチルシクロペンタジエニル）（Ｏ−ｎ−プロピルジ
チオカルボナト）ジメチルジルコニウム、（ペンタメチ
ルシクロペンタジエニル）（Ｏ−エチルジチオカルボナ
ト）ジフェニルジルコニウム、（インデニル）（Ｏ−ｉ
ｓｏ−ブチルジチオカルボナト）ジエトキシジルコニウ
ム、（テトラヒドロインデニル）（Ｏ−ｓｅｃ−ブチル
ジチオカルボナト）ジアミノジルコニウム、（フルオレ
ニル）ビス（Ｏ−エチルジチオカルボナト）クロロジル
コニウム、（シクロペンタジエニル）ビス（Ｏ−エチル
ジチオカルボナト）ｉｓｏ−プロピルジルコニウム、
（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）ビス（Ｏ−エチル
ジチオカルボナト）ベンジルジルコニウム、（ペンタメ
チルシクロペンタジエニル）ビス（Ｏ−シクロヘキシル
ジセレノカルボナト）メトキシジルコニウム、（ペンタ
メチルシクロペンタジエニル）ビス（Ｏ−ｉｓｏ−アミ
ルジテルルカルボナト）ホスフィノジルコニウム等の化
合物が挙げられる。
チルジチオカルボナト）ジルコニウム、（シクロペンタ
ジエニル）トリス（Ｏ−エチルジチオカルボナト）ジル
コニウム、（１，３−ジメチルシクロペンタジエニル）
トリス（Ｏ−エチルジチオカルボナト）ジルコニウム、
（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）トリス（Ｏ−エチ
ルジチオカルボナト）ジルコニウム、（ペンタメチルシ
クロペンタジエニル）トリス（Ｏ−エチルジチオカルボ
ナト）ジルコニウム、（インデニル）トリス（Ｏ−エチ
ルジチオカルボナト）ジルコニウム、（シクロペンタジ
エニル）トリス（Ｓ−メチルトリチオカルボナト）ジル
コニウム、（メチルシクロペンタジエニル）トリス（Ｏ
−エチルジチオカルボナト）ジルコニウム、（メチルシ
クロペンタジエニル）トリス（Ｓ−エチルトリチオカル
ボナト）ジルコニウム、（エチルシクロペンタジエニ
ル）トリス（Ｏ−ｉｓｏ−プロピルジチオカルボナト）
ジルコニウム、（ｎ−プロピルシクロペンタジエニル）
トリス（Ｓ−ｉｓｏ−プロピルトリチオカルボナト）ジ
ルコニウム、（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）トリ
ス（Ｏ−ｎ−ブチルジチオカルボナト）ジルコニウム、
（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）トリス（Ｓ−ｎ−
ブチルトリチオカルボナト）ジルコニウム、（１，３−
ジメチルシクロペンタジエニル）トリス（Ｏ−ｉｓｏ−
アミルジチオカルボナト）ジルコニウム、（１，２，４
−トリメチルシクロペンタジエニル）トリス（Ｓ−ｉｓ
ｏ−アミルトリチオカルボナト）ジルコニウム、（テト
ラメチルシクロペンタジエニル）トリス（Ｏ−シクロヘ
キシルジチオカルボナト）ジルコニウム、（ペンタメチ
ルシクロペンタジエニル）トリス（Ｓ−シクロヘキシル
トリチオカルボナト）ジルコニウム、（ペンタメチルシ
クロペンタジエニル）トリス（Ｏ−トリルジチオカルボ
ナト）ジルコニウム、（トリメチルシリルテトラメチル
シクロペンタジエニル）トリス（Ｓ−トリルトリチオカ
ルボナト）ジルコニウム、（トリメチルシリルシクロペ
ンタジエニル）トリス（Ｏ−ベンジルジチオカルボナ
ト）ジルコニウム、（シクロペンタジエニル）トリス
（Ｓｅ−エチルトリセレノカルボナト）ジルコニウム、
（インデニル）トリス（Ｏ−ベンジルモノセレノカルボ
ナト）ジルコニウム、（インデニル）トリス（Ｏ−３−
メチル−２−ペンテン−１−イルジセレノカルボナト）
ジルコニウム、（インデニル）トリス（Ｔｅ−メチルト
リテルルカルボナト）ジルコニウム、（テトラヒドロイ
ンデニル）トリス（Ｏ−メチルモノテルルカルボナト）
ジルコニウム、（フルオレニル）トリス（Ｏ−エチルジ
テルルカルボナト）ジルコニウム、（フルオレニル）ト
リス（Ｏ−ベンジルセレノテルルカルボナト）ジルコニ
ウム、（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）（Ｏ−エチ
ルジチオカルボナト）ジクロロジルコニウム、（１，３
−ジメチルシクロペンタジエニル）（Ｏ−エチルジチオ
カルボナト）ジブロモジルコニウム、（１，２，４−ト
リメチルシクロペンタジエニル）（Ｏ−ｎ−プロピルジ
チオカルボナト）ジメチルジルコニウム、（ペンタメチ
ルシクロペンタジエニル）（Ｏ−エチルジチオカルボナ
ト）ジフェニルジルコニウム、（インデニル）（Ｏ−ｉ
ｓｏ−ブチルジチオカルボナト）ジエトキシジルコニウ
ム、（テトラヒドロインデニル）（Ｏ−ｓｅｃ−ブチル
ジチオカルボナト）ジアミノジルコニウム、（フルオレ
ニル）ビス（Ｏ−エチルジチオカルボナト）クロロジル
コニウム、（シクロペンタジエニル）ビス（Ｏ−エチル
ジチオカルボナト）ｉｓｏ−プロピルジルコニウム、
（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）ビス（Ｏ−エチル
ジチオカルボナト）ベンジルジルコニウム、（ペンタメ
チルシクロペンタジエニル）ビス（Ｏ−シクロヘキシル
ジセレノカルボナト）メトキシジルコニウム、（ペンタ
メチルシクロペンタジエニル）ビス（Ｏ−ｉｓｏ−アミ
ルジテルルカルボナト）ホスフィノジルコニウム等の化
合物が挙げられる。
【００２４】また、上記に示した例のようなジルコニウ
ム化合物において、ジルコニウム金属を、チタン金属あ
るいはハフニウム金属に置き換えた遷移金属化合物も具
体例として挙げることができる。これらの遷移金属化合
物「ＣｐＭＬm Ｙ3-m 」はいくつかの方法によって製造
できる。例えば、遷移金属化合物［３］と下記一般式
［４］で表される化合物から、下記反応式［５］に従っ
て製造する方法である。 ＣｐＭＹ3 ・・・［３］ （式［３］中、Ｍ、ＣｐおよびＹは、一般式［１］中と
同じ意味である。） ＺＬ ・・・［４］ （式［４］中、ＺはＬｉ、Ｎａ、Ｋ等のアルカリ金属、
またはＡｇである。Ｌは、一般式［１］中と同じ意味で
あり、式［２］で表される。） CpMY3 + m ZL → CpMLm Y 3-m + m ZY ・・・［５］
ム化合物において、ジルコニウム金属を、チタン金属あ
るいはハフニウム金属に置き換えた遷移金属化合物も具
体例として挙げることができる。これらの遷移金属化合
物「ＣｐＭＬm Ｙ3-m 」はいくつかの方法によって製造
できる。例えば、遷移金属化合物［３］と下記一般式
［４］で表される化合物から、下記反応式［５］に従っ
て製造する方法である。 ＣｐＭＹ3 ・・・［３］ （式［３］中、Ｍ、ＣｐおよびＹは、一般式［１］中と
同じ意味である。） ＺＬ ・・・［４］ （式［４］中、ＺはＬｉ、Ｎａ、Ｋ等のアルカリ金属、
またはＡｇである。Ｌは、一般式［１］中と同じ意味で
あり、式［２］で表される。） CpMY3 + m ZL → CpMLm Y 3-m + m ZY ・・・［５］
【００２５】この反応において、化合物［４］は化合物
［３］に対してｍ＝１の場合は等モル量、ｍ＝２の場合
は２倍モル量、ｍ＝３の場合は３倍モル量を使用するの
が効率的である。また、ｍ＝３である遷移金属化合物
「ＣｐＭＬ3 」は、下記一般式［６］で表されるメタロ
セン化合物と、化合物［４］とから下記反応式［７］に
従って効率的に製造する方法も挙げられる。 Ｃｐ2 ＭＹ2 ・・・［６］ （式［６］中、Ｍ、ＣｐおよびＹは、一般式［１］中と
同じ意味である。） Cp2 MY2 + 3 ZL → CpML3 + CpZ + 2 ZY ・・・［７］
［３］に対してｍ＝１の場合は等モル量、ｍ＝２の場合
は２倍モル量、ｍ＝３の場合は３倍モル量を使用するの
が効率的である。また、ｍ＝３である遷移金属化合物
「ＣｐＭＬ3 」は、下記一般式［６］で表されるメタロ
セン化合物と、化合物［４］とから下記反応式［７］に
従って効率的に製造する方法も挙げられる。 Ｃｐ2 ＭＹ2 ・・・［６］ （式［６］中、Ｍ、ＣｐおよびＹは、一般式［１］中と
同じ意味である。） Cp2 MY2 + 3 ZL → CpML3 + CpZ + 2 ZY ・・・［７］
【００２６】反応式［５］、［７］の反応条件について
は、いずれの場合も、反応温度は−２０℃〜１００℃、
好ましくは０℃〜８０℃の範囲であり、反応時間は０．
１〜７０時間、好ましくは０．５〜５０時間の範囲であ
る。反応に用いられる溶媒としては、ヘキサン、デカン
等の脂肪族炭化水素；ジエチルエーテル、テトラヒドロ
フラン等のエーテル類；ベンゼン、トルエン、キシレン
等の芳香族炭化水素；四塩化炭素、クロロホルム、塩化
メチレン等のハロゲン化炭化水素；等が挙げられる。こ
れらの中ではハロゲン化炭素が好ましい。このような反
応溶媒は、化合物［３］または化合物［６］に対して、
通常１０〜５００倍の範囲の量で用いられる。
は、いずれの場合も、反応温度は−２０℃〜１００℃、
好ましくは０℃〜８０℃の範囲であり、反応時間は０．
１〜７０時間、好ましくは０．５〜５０時間の範囲であ
る。反応に用いられる溶媒としては、ヘキサン、デカン
等の脂肪族炭化水素；ジエチルエーテル、テトラヒドロ
フラン等のエーテル類；ベンゼン、トルエン、キシレン
等の芳香族炭化水素；四塩化炭素、クロロホルム、塩化
メチレン等のハロゲン化炭化水素；等が挙げられる。こ
れらの中ではハロゲン化炭素が好ましい。このような反
応溶媒は、化合物［３］または化合物［６］に対して、
通常１０〜５００倍の範囲の量で用いられる。
【００２７】上記のような製法等により、所望する遷移
金属化合物を製造することができる。尚、このようにし
て製造した遷移金属化合物は、反応液を濾過し得られた
濾液を減圧下で濃縮して単離した後、再結晶し減圧乾燥
することにより精製することができる。本発明によるオ
レフィン重合用触媒は、上記の特定の遷移金属化合物に
加えて、アルミニウムオキシ化合物およびカチオン発生
剤よりなる群から選ばれる少なくとも１種の助触媒を更
に含むことが有利であり、これらの助触媒としては、当
技術分野で従来公知の化合物を用いることができる。
金属化合物を製造することができる。尚、このようにし
て製造した遷移金属化合物は、反応液を濾過し得られた
濾液を減圧下で濃縮して単離した後、再結晶し減圧乾燥
することにより精製することができる。本発明によるオ
レフィン重合用触媒は、上記の特定の遷移金属化合物に
加えて、アルミニウムオキシ化合物およびカチオン発生
剤よりなる群から選ばれる少なくとも１種の助触媒を更
に含むことが有利であり、これらの助触媒としては、当
技術分野で従来公知の化合物を用いることができる。
【００２８】即ち、アルミニウムオキシ化合物は、一般
式［８］と一般式［９］のうちいずれかで表されるアル
ミノキサンである。
式［８］と一般式［９］のうちいずれかで表されるアル
ミノキサンである。
【化３】
【００２９】
【化４】 （式［８］、式［９］中、Ｒ2 は水素原子、ハロゲン原
子、または炭素数が１〜１０のアルキル基を表し、ｐは
１〜４０の整数である。）
子、または炭素数が１〜１０のアルキル基を表し、ｐは
１〜４０の整数である。）
【００３０】Ｒ2 の例としては、水素原子；塩素、臭素
等のハロゲン原子；メチル基、エチル基、ｎ−プロピル
基、ｉｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉｓｏ−ブチ
ル基、ｓｅｃ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘ
プチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基等のアルキ
ル基；またはこれらの混合物等が挙げられるが、特にメ
チル基またはメチル基とその他の基の混合物が好まし
い。また、繰り返し数ｐは好ましくは２〜４０の範囲か
ら選ばれるが、５以上であるのが更に好ましい。このア
ルミノキサンを合成するには公知の方法、例えば炭化水
素溶媒にトリアルキルアルミニウムを溶解させ、この溶
液のトリアルキルアルミニウムに対して水を徐々に加え
て加水分解する方法、炭化水素溶媒に硫酸銅水和物や硫
酸アルミ水和物を懸濁させ、この懸濁液中の該水和物結
晶水に対してトリアルキルアルミニウムを接触させトリ
アルキルアルミニウムをゆっくりと加水分解する方法、
あるいは炭化水素溶媒に懸濁した未脱水シリカゲルの吸
着水に対してトリアルキルアルミニウムを接触させトリ
アルキルアルミニウムをゆっくりと加水分解する方法等
で製造することができる。
等のハロゲン原子；メチル基、エチル基、ｎ−プロピル
基、ｉｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉｓｏ−ブチ
ル基、ｓｅｃ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘ
プチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基等のアルキ
ル基；またはこれらの混合物等が挙げられるが、特にメ
チル基またはメチル基とその他の基の混合物が好まし
い。また、繰り返し数ｐは好ましくは２〜４０の範囲か
ら選ばれるが、５以上であるのが更に好ましい。このア
ルミノキサンを合成するには公知の方法、例えば炭化水
素溶媒にトリアルキルアルミニウムを溶解させ、この溶
液のトリアルキルアルミニウムに対して水を徐々に加え
て加水分解する方法、炭化水素溶媒に硫酸銅水和物や硫
酸アルミ水和物を懸濁させ、この懸濁液中の該水和物結
晶水に対してトリアルキルアルミニウムを接触させトリ
アルキルアルミニウムをゆっくりと加水分解する方法、
あるいは炭化水素溶媒に懸濁した未脱水シリカゲルの吸
着水に対してトリアルキルアルミニウムを接触させトリ
アルキルアルミニウムをゆっくりと加水分解する方法等
で製造することができる。
【００３１】一方、カチオン発生剤としては中性タイプ
およびイオン対タイプのものが挙げられるが、中性タイ
プのものとして次式［１０］で表される有機ホウ素化合
物が挙げられる。 ＢＲ3 3 ・・・［１０］ （式［１０］中、Ｒ3 は炭素数１〜２０の炭化水素基で
ある。） 即ち、ホウ素に置換基として炭化水素基が結合したホウ
素化合物であれば特に制限を受けるものではなく、いず
れのものでも使用できる。これらの基は、水素原子がハ
ロゲン原子で置換されていてもよい。
およびイオン対タイプのものが挙げられるが、中性タイ
プのものとして次式［１０］で表される有機ホウ素化合
物が挙げられる。 ＢＲ3 3 ・・・［１０］ （式［１０］中、Ｒ3 は炭素数１〜２０の炭化水素基で
ある。） 即ち、ホウ素に置換基として炭化水素基が結合したホウ
素化合物であれば特に制限を受けるものではなく、いず
れのものでも使用できる。これらの基は、水素原子がハ
ロゲン原子で置換されていてもよい。
【００３２】Ｒ3 の例としてメチル基、エチル基、ｎ−
プロピル基、アミル基、ｉｓｏ−アミル基、ｉｓｏ−ブ
チル基、ｎ−オクチル基等のアルキル基；またはフェニ
ル基、フルオロフェニル基、トリル基、キシリル基等の
アリール基；等が挙げられる。尚、３個のＲ3 は、互い
に同じであっても異なっていてもよい。
プロピル基、アミル基、ｉｓｏ−アミル基、ｉｓｏ−ブ
チル基、ｎ−オクチル基等のアルキル基；またはフェニ
ル基、フルオロフェニル基、トリル基、キシリル基等の
アリール基；等が挙げられる。尚、３個のＲ3 は、互い
に同じであっても異なっていてもよい。
【００３３】この式［１０］で表される有機ホウ素化合
物の具体例としては、トリフェニルボロン、トリ（ペン
タフルオロフェニル）ボロン、トリ（２，３，４，５−
テトラフルオロフェニル）ボロン、トリ（２，４，６−
トリフルオロフェニル）ボロン、トリ（２，３−ジフル
オロフェニル）ボロン、トリ（２−フルオロフェニル）
ボロン、トリ〔（３，５−ジ（トリフルオロメチル）フ
ェニル〕ボロン、トリ〔（４−（トリフルオロメチル）
フェニル〕ボロン、トリメチルボロン、トリエチルボロ
ン、トリ（トリフルオロメチル）ボロン、ジフェニルフ
ルオロボロン、ジ（ペンタフルオロフェニル）クロロボ
ロンなどが挙げられる。この中では、トリ（ペンタフル
オロフェニル）ボロンが特に望ましい。
物の具体例としては、トリフェニルボロン、トリ（ペン
タフルオロフェニル）ボロン、トリ（２，３，４，５−
テトラフルオロフェニル）ボロン、トリ（２，４，６−
トリフルオロフェニル）ボロン、トリ（２，３−ジフル
オロフェニル）ボロン、トリ（２−フルオロフェニル）
ボロン、トリ〔（３，５−ジ（トリフルオロメチル）フ
ェニル〕ボロン、トリ〔（４−（トリフルオロメチル）
フェニル〕ボロン、トリメチルボロン、トリエチルボロ
ン、トリ（トリフルオロメチル）ボロン、ジフェニルフ
ルオロボロン、ジ（ペンタフルオロフェニル）クロロボ
ロンなどが挙げられる。この中では、トリ（ペンタフル
オロフェニル）ボロンが特に望ましい。
【００３４】また、イオン対タイプのカチオン発生剤
は、次式［１１］で示されるカチオン発生剤である。 ［Ｏｎ］+ ［ＢＲ4 4 ］- ・・・［１１］ 式［１１］中、［Ｏｎ］+ は、１Ｂ族、２Ｂ族、または
８族金属イオン等の金属陽イオン；またはカルボニウ
ム、シロニウム、オキソニウム、スルホニウム、アンモ
ニウム、およびホスホニウム等のオニウムであり、［Ｂ
Ｒ4 4 ］- は非配位性または配位性に乏しいアニオンで
ある。Ｒ4 は式［１０］中のＲ3 と同じである。）
は、次式［１１］で示されるカチオン発生剤である。 ［Ｏｎ］+ ［ＢＲ4 4 ］- ・・・［１１］ 式［１１］中、［Ｏｎ］+ は、１Ｂ族、２Ｂ族、または
８族金属イオン等の金属陽イオン；またはカルボニウ
ム、シロニウム、オキソニウム、スルホニウム、アンモ
ニウム、およびホスホニウム等のオニウムであり、［Ｂ
Ｒ4 4 ］- は非配位性または配位性に乏しいアニオンで
ある。Ｒ4 は式［１０］中のＲ3 と同じである。）
【００３５】一般式［１１］で表される好ましい化合物
の例としては、フェロセニウムテトラ（ペンタフルオロ
フェニル）ボレート、銀（Ｉ）テトラ（ペンタフルオロ
フェニル）ボレート、銅（Ｉ）テトラ（ペンタフルオロ
フェニル）ボレート、、水銀（ＩＩ）ビス（テトラ（ペ
ンタフルオロフェニル）ボレート、パラジウム（ＩＩ）
ビス（テトラ（ペンタフルオロフェニル）ボレート、白
金（ＩＩ）ビス（テトラ（ペンタフルオロフェニル）ボ
レート、ジフェニルヒドロカルボニウムテトラ（ペンタ
フルオロフェニル）ボレート、トリフェニルカルボニウ
ムテトラ（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリフ
ェニルシロニウムテトラ（ペンタフルオロフェニル）ボ
レート、トリシクロヘキシルカルボニウムテトラ（ペン
タフルオロフェニル）ボレート、トリエチルオキソニウ
ムテトラ（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリエ
チルスルフォニウムテトラ（ペンタフルオロフェニル）
ボレート、ジエチルアニリニウムテトラ（ペンタフルオ
ロフェニル）ボレート、トリメチルアンモニウムテトラ
（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリエチルアン
モニウムテトラ（ペンタフルオロフェニル）ボレート、
テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムテトラ（ペンタフルオ
ロフェニル）ボレート、トリフェニルホスホニウムテト
ラ（ペンタフルオロフェニル）ボレート等のテトラ（ペ
ンタフルオロフェニル）ボレート塩等が挙げられる。
の例としては、フェロセニウムテトラ（ペンタフルオロ
フェニル）ボレート、銀（Ｉ）テトラ（ペンタフルオロ
フェニル）ボレート、銅（Ｉ）テトラ（ペンタフルオロ
フェニル）ボレート、、水銀（ＩＩ）ビス（テトラ（ペ
ンタフルオロフェニル）ボレート、パラジウム（ＩＩ）
ビス（テトラ（ペンタフルオロフェニル）ボレート、白
金（ＩＩ）ビス（テトラ（ペンタフルオロフェニル）ボ
レート、ジフェニルヒドロカルボニウムテトラ（ペンタ
フルオロフェニル）ボレート、トリフェニルカルボニウ
ムテトラ（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリフ
ェニルシロニウムテトラ（ペンタフルオロフェニル）ボ
レート、トリシクロヘキシルカルボニウムテトラ（ペン
タフルオロフェニル）ボレート、トリエチルオキソニウ
ムテトラ（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリエ
チルスルフォニウムテトラ（ペンタフルオロフェニル）
ボレート、ジエチルアニリニウムテトラ（ペンタフルオ
ロフェニル）ボレート、トリメチルアンモニウムテトラ
（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリエチルアン
モニウムテトラ（ペンタフルオロフェニル）ボレート、
テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムテトラ（ペンタフルオ
ロフェニル）ボレート、トリフェニルホスホニウムテト
ラ（ペンタフルオロフェニル）ボレート等のテトラ（ペ
ンタフルオロフェニル）ボレート塩等が挙げられる。
【００３６】本発明の実施に際し触媒の安定化の目的の
ため、助触媒としてのアルミニウムオキシ化合物やカチ
オン発生剤の安定化や使用量の低減等の目的のために、
さらなる助触媒として式［１２］で示されるアルキルア
ルミニウムを共存させることができる。 Ｒ5 3 Ａｌq ・・・［１２］ （式［１２］中、Ｒ5 は水素原子、ハロゲン基または炭
素数が１〜１０のアルキル基を表す。）
ため、助触媒としてのアルミニウムオキシ化合物やカチ
オン発生剤の安定化や使用量の低減等の目的のために、
さらなる助触媒として式［１２］で示されるアルキルア
ルミニウムを共存させることができる。 Ｒ5 3 Ａｌq ・・・［１２］ （式［１２］中、Ｒ5 は水素原子、ハロゲン基または炭
素数が１〜１０のアルキル基を表す。）
【００３７】Ｒ5 の例としては、水素原子；塩素、臭素
等のハロゲン原子；メチル基、エチル基、ｎ−プロピル
基、ｉｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉｓｏ−ブチ
ル基、ｓｅｃ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オ
クチル基、デシル基等のアルキル基；またはこれらの混
合物等が挙げられる。
等のハロゲン原子；メチル基、エチル基、ｎ−プロピル
基、ｉｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉｓｏ−ブチ
ル基、ｓｅｃ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オ
クチル基、デシル基等のアルキル基；またはこれらの混
合物等が挙げられる。
【００３８】本発明において、オレフィンの重合を実施
するに当たって、オレフィン重合用触媒は、上記の特定
の遷移金属化合物である主触媒成分と、アルミニウムオ
キシ化合物とカチオン発生剤とからなる群より選ばれる
少なくとも１種の助触媒成分と、さらにはアルキルアル
ミニウムである助触媒成分とを不活性炭化水素溶媒中ま
たは重合に供するオレフィン媒体中に添加して溶解する
ことにより調製することができる。この際の添加順序は
任意に選ばれ、主触媒成分と助触媒成分とを重合前に前
もって混合して用いてもよいし、重合反応系にそれぞれ
を独立に添加して用いてもよい。尚、本発明の触媒は、
前記の各成分以外にもオレフィン重合に有効な他の成分
を含んでも構わない。さらに、ポリマー性状改善のため
マルチモーダル重合等を行う場合には、本発明の触媒の
主要成分である遷移金属化合物を２種以上組み合わせて
用いることや、当分野で公知の他の主触媒成分と組み合
わせて用いることができる。
するに当たって、オレフィン重合用触媒は、上記の特定
の遷移金属化合物である主触媒成分と、アルミニウムオ
キシ化合物とカチオン発生剤とからなる群より選ばれる
少なくとも１種の助触媒成分と、さらにはアルキルアル
ミニウムである助触媒成分とを不活性炭化水素溶媒中ま
たは重合に供するオレフィン媒体中に添加して溶解する
ことにより調製することができる。この際の添加順序は
任意に選ばれ、主触媒成分と助触媒成分とを重合前に前
もって混合して用いてもよいし、重合反応系にそれぞれ
を独立に添加して用いてもよい。尚、本発明の触媒は、
前記の各成分以外にもオレフィン重合に有効な他の成分
を含んでも構わない。さらに、ポリマー性状改善のため
マルチモーダル重合等を行う場合には、本発明の触媒の
主要成分である遷移金属化合物を２種以上組み合わせて
用いることや、当分野で公知の他の主触媒成分と組み合
わせて用いることができる。
【００３９】オレフィン重合に用いられる遷移金属化合
物は、通常１０-8〜１０-1モル／オレフィンモノマー容
量（リットル）、好ましくは１０-7〜１０-3モル／オレ
フィンモノマー容量（リットル）の範囲の触媒濃度で用
いられる。オレフィンモノマー容量とは、一般には、原
料であるオレフィンモノマーの容量を意味するが、スラ
リー重合や溶液重合において溶媒を用いる場合にはオレ
フィンモノマーの容量と溶媒の容量との合計容量を意味
し、気相重合でガス状オレフィンモノマーに加えて窒
素、アルゴンのような不活性ガスである希釈ガスを用い
る場合には、オレフィンモノマーの容量と希釈ガスの容
量との合計容量を意味する。ただし、スラリー重合や溶
液重合において重合容器内の液相部分以外の空間に存在
する不活性ガスの容量は除く。一方、助触媒として前記
アルミニウムオキシ化合物を用いる場合は、該遷移金属
化合物に対して、アルミニウム原子／遷移金属原子比
が、通常１０〜１０5 、好ましくは５０〜５×１０3 の
範囲で用いられる。
物は、通常１０-8〜１０-1モル／オレフィンモノマー容
量（リットル）、好ましくは１０-7〜１０-3モル／オレ
フィンモノマー容量（リットル）の範囲の触媒濃度で用
いられる。オレフィンモノマー容量とは、一般には、原
料であるオレフィンモノマーの容量を意味するが、スラ
リー重合や溶液重合において溶媒を用いる場合にはオレ
フィンモノマーの容量と溶媒の容量との合計容量を意味
し、気相重合でガス状オレフィンモノマーに加えて窒
素、アルゴンのような不活性ガスである希釈ガスを用い
る場合には、オレフィンモノマーの容量と希釈ガスの容
量との合計容量を意味する。ただし、スラリー重合や溶
液重合において重合容器内の液相部分以外の空間に存在
する不活性ガスの容量は除く。一方、助触媒として前記
アルミニウムオキシ化合物を用いる場合は、該遷移金属
化合物に対して、アルミニウム原子／遷移金属原子比
が、通常１０〜１０5 、好ましくは５０〜５×１０3 の
範囲で用いられる。
【００４０】また、助触媒として前記カチオン発生剤を
用いる場合は、該遷移金属化合物に対して、カチオン発
生剤／遷移金属化合物モル比が、通常０．５〜１０、好
ましくは１〜３の範囲で用いられる。さらに前記アルキ
ルアルミニウムを用いる場合は該遷移金属化合物に対し
て、アルミニウム原子／遷移金属原子比が、通常１〜１
０5 、好ましくは１０〜１０3 の範囲で用いられる。
用いる場合は、該遷移金属化合物に対して、カチオン発
生剤／遷移金属化合物モル比が、通常０．５〜１０、好
ましくは１〜３の範囲で用いられる。さらに前記アルキ
ルアルミニウムを用いる場合は該遷移金属化合物に対し
て、アルミニウム原子／遷移金属原子比が、通常１〜１
０5 、好ましくは１０〜１０3 の範囲で用いられる。
【００４１】本発明による遷移金属化合物の中で、２ま
たは３分子の複数の２座キレート配位子を持つ遷移金属
化合物を触媒に用いる場合には、重合前に前もって予備
処理することが重合活性を向上するために望ましい場合
がある。特に重合温度がおよそ９０℃以下で重合する場
合に効果的である。予備処理する方法には、該遷移金属
化合物と助触媒とオレフィンとを不活性炭化水素溶媒中
で混合し、得られる混合液を加熱保持する方法が採用で
きる。不活性炭化水素溶媒としては、具体的には、ブタ
ン、ｉｓｏ−ブタン、ペンタン、ヘキサン、オクタン、
デカン、ドデカン、ヘキサデカン、オクタデカン等の脂
肪族系炭化水素；シクロペンタン、メチルシクロペンタ
ン、シクロヘキサン、シクロオクタン等の脂環族系炭化
水素；ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族系炭化
水素；ナフサ、灯油、軽油等の石油留分；等が挙げられ
る。該遷移金属化合物と助触媒の量比は、重合反応に用
いる量比関係の範囲内であればよい。
たは３分子の複数の２座キレート配位子を持つ遷移金属
化合物を触媒に用いる場合には、重合前に前もって予備
処理することが重合活性を向上するために望ましい場合
がある。特に重合温度がおよそ９０℃以下で重合する場
合に効果的である。予備処理する方法には、該遷移金属
化合物と助触媒とオレフィンとを不活性炭化水素溶媒中
で混合し、得られる混合液を加熱保持する方法が採用で
きる。不活性炭化水素溶媒としては、具体的には、ブタ
ン、ｉｓｏ−ブタン、ペンタン、ヘキサン、オクタン、
デカン、ドデカン、ヘキサデカン、オクタデカン等の脂
肪族系炭化水素；シクロペンタン、メチルシクロペンタ
ン、シクロヘキサン、シクロオクタン等の脂環族系炭化
水素；ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族系炭化
水素；ナフサ、灯油、軽油等の石油留分；等が挙げられ
る。該遷移金属化合物と助触媒の量比は、重合反応に用
いる量比関係の範囲内であればよい。
【００４２】オレフィンとしては、重合反応に用いるオ
レフィン自身もしくは別途炭素数２〜２０の範囲内のオ
レフィンを採用することができ、オレフィンの量はオレ
フィン／遷移金属化合物モル比で、およそ５〜１０3 の
範囲内で用いればよい。混合液を加熱保持する条件は、
およそ８０℃〜１２０℃の温度とおよそ５分〜６０分の
時間から選択することができる。本発明では、重合はス
ラリー重合、溶液重合、気相重合等のいずれの重合法に
おいても実施することができる。
レフィン自身もしくは別途炭素数２〜２０の範囲内のオ
レフィンを採用することができ、オレフィンの量はオレ
フィン／遷移金属化合物モル比で、およそ５〜１０3 の
範囲内で用いればよい。混合液を加熱保持する条件は、
およそ８０℃〜１２０℃の温度とおよそ５分〜６０分の
時間から選択することができる。本発明では、重合はス
ラリー重合、溶液重合、気相重合等のいずれの重合法に
おいても実施することができる。
【００４３】スラリー重合や気相重合を実施する場合に
は、該遷移金属化合物である主触媒成分と助触媒成分の
いずれかあるいは両方を担体に担持して用いることがで
きる。担体としては、シリカ、アルミナ、シリカアルミ
ナ、マグネシア、チタニア、ジルコニア等の無機酸化物
担体；塩化マグネシウム等の無機ハロゲン化物担体；ポ
リスチレン、ポリエチレン、ポリプロピレン、カーボン
等の有機物担体；等が挙げられる。担体に担持する方法
については特に制限はなく当技術分野で従来公知の方法
を用いることができる。担体に担持した触媒は、オレフ
ィン重合に際してオレフィンを前もって予備重合させて
もよい。予備重合は、得られるオレフィン予備重合体の
量が担持触媒１ｇ当たり０．１〜５００ｇ、好ましくは
１〜１００ｇ程度になるように施すのが好ましい。主触
媒成分や助触媒成分を担体に担持して重合に用いる方法
は、スラリー重合や気相重合の場合に生成するポリマー
の粒子形状や嵩密度を改善する等のために有効な方法で
ある。
は、該遷移金属化合物である主触媒成分と助触媒成分の
いずれかあるいは両方を担体に担持して用いることがで
きる。担体としては、シリカ、アルミナ、シリカアルミ
ナ、マグネシア、チタニア、ジルコニア等の無機酸化物
担体；塩化マグネシウム等の無機ハロゲン化物担体；ポ
リスチレン、ポリエチレン、ポリプロピレン、カーボン
等の有機物担体；等が挙げられる。担体に担持する方法
については特に制限はなく当技術分野で従来公知の方法
を用いることができる。担体に担持した触媒は、オレフ
ィン重合に際してオレフィンを前もって予備重合させて
もよい。予備重合は、得られるオレフィン予備重合体の
量が担持触媒１ｇ当たり０．１〜５００ｇ、好ましくは
１〜１００ｇ程度になるように施すのが好ましい。主触
媒成分や助触媒成分を担体に担持して重合に用いる方法
は、スラリー重合や気相重合の場合に生成するポリマー
の粒子形状や嵩密度を改善する等のために有効な方法で
ある。
【００４４】溶液重合やスラリー重合を実施する場合に
は、不活性炭化水素溶媒や重合に供するオレフィン自身
を溶媒として用いることができる。不活性炭化水素溶媒
としては具体的には、ブタン、ｉｓｏ−ブタン、ペンタ
ン、ヘキサン、オクタン、デカン、ドデカン、ヘキサデ
カン、オクタデカン等の脂肪族系炭化水素；シクロペン
タン、メチルシクロペンタン、シクロヘキサン、シクロ
オクタン等の脂環族系炭化水素；ベンゼン、トルエン、
キシレン等の芳香族系炭化水素；ナフサ、灯油、軽油等
の石油留分；等が挙げられる。
は、不活性炭化水素溶媒や重合に供するオレフィン自身
を溶媒として用いることができる。不活性炭化水素溶媒
としては具体的には、ブタン、ｉｓｏ−ブタン、ペンタ
ン、ヘキサン、オクタン、デカン、ドデカン、ヘキサデ
カン、オクタデカン等の脂肪族系炭化水素；シクロペン
タン、メチルシクロペンタン、シクロヘキサン、シクロ
オクタン等の脂環族系炭化水素；ベンゼン、トルエン、
キシレン等の芳香族系炭化水素；ナフサ、灯油、軽油等
の石油留分；等が挙げられる。
【００４５】本発明において、スラリー重合を実施する
際には、重合温度は通常−２０〜１００℃、好ましくは
２０〜９０℃の範囲であることが望ましい。溶液重合を
実施する際には、重合温度は通常０〜３００℃、好まし
くは１００〜２５０℃の範囲であることが望ましい。ま
た、気相重合を実施する際には、重合温度は通常０〜１
２０℃、好ましくは２０〜１００℃の範囲であることが
望ましい。重合圧力は特に制限がないが、通常、常圧〜
３００ｋｇ／ｃｍ2 、好ましくは常圧〜１００ｋｇ／ｃ
ｍ2 の条件が採用できる。重合は、回分式、反連続式、
連続式のいずれの方式においても行うことができる。さ
らに重合を反応条件の異なる２段以上に分けて行うこと
も可能である。得られるオレフィン重合体の分子量は、
重合反応系に水素を存在させるか、あるいは重合温度を
変化させることによって調節することができる。
際には、重合温度は通常−２０〜１００℃、好ましくは
２０〜９０℃の範囲であることが望ましい。溶液重合を
実施する際には、重合温度は通常０〜３００℃、好まし
くは１００〜２５０℃の範囲であることが望ましい。ま
た、気相重合を実施する際には、重合温度は通常０〜１
２０℃、好ましくは２０〜１００℃の範囲であることが
望ましい。重合圧力は特に制限がないが、通常、常圧〜
３００ｋｇ／ｃｍ2 、好ましくは常圧〜１００ｋｇ／ｃ
ｍ2 の条件が採用できる。重合は、回分式、反連続式、
連続式のいずれの方式においても行うことができる。さ
らに重合を反応条件の異なる２段以上に分けて行うこと
も可能である。得られるオレフィン重合体の分子量は、
重合反応系に水素を存在させるか、あるいは重合温度を
変化させることによって調節することができる。
【００４６】本発明に係るオレフィン重合方法により重
合することができるオレフィンとしては、エチレン；プ
ロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、
４−メチル−１−ペンテン、１−オクテン、１−デセ
ン、１−テトラデセン、１−ヘキサデセン、１−オクタ
デセン、１−エイコセン等の炭素数３〜２０のα−オレ
フィン；シクロペンテン、シクロヘプテン、ノルボルネ
ン、５−メチル−２−ノルボルネン、テトラシクロドデ
セン、２−メチル−１，４，５，８−ジメタノ−１，
２，３，４，４ａ，５，８，８ａ−オクタヒドロナフタ
レン等の炭素数３〜２０の環状オレフィン；などを挙げ
ることができる。
合することができるオレフィンとしては、エチレン；プ
ロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、
４−メチル−１−ペンテン、１−オクテン、１−デセ
ン、１−テトラデセン、１−ヘキサデセン、１−オクタ
デセン、１−エイコセン等の炭素数３〜２０のα−オレ
フィン；シクロペンテン、シクロヘプテン、ノルボルネ
ン、５−メチル−２−ノルボルネン、テトラシクロドデ
セン、２−メチル−１，４，５，８−ジメタノ−１，
２，３，４，４ａ，５，８，８ａ−オクタヒドロナフタ
レン等の炭素数３〜２０の環状オレフィン；などを挙げ
ることができる。
【００４７】また、部分的にオレフィン結合を有する化
合物、例えば、スチレン、ビニルシクロヘキセン、１，
５ーヘキサジエン等を用いることもできる。また、エチ
レン／プロピレン、エチレン／１−ブテン、エチレン／
１−ヘキセン、エチレン／１−オクテン、エチレン／シ
クロペンテン、エチレン／スチレン、エチレン／プロピ
レン／エチリデンノルボルネン等の、オレフィンを２成
分以上組み合わせて共重合を行い組成分布が均一な共重
合体や低密度の共重合体を製造することができる。
合物、例えば、スチレン、ビニルシクロヘキセン、１，
５ーヘキサジエン等を用いることもできる。また、エチ
レン／プロピレン、エチレン／１−ブテン、エチレン／
１−ヘキセン、エチレン／１−オクテン、エチレン／シ
クロペンテン、エチレン／スチレン、エチレン／プロピ
レン／エチリデンノルボルネン等の、オレフィンを２成
分以上組み合わせて共重合を行い組成分布が均一な共重
合体や低密度の共重合体を製造することができる。
【００４８】
【発明の実施の形態】以下、実施例に基づいて本発明を
さらに説明するが、本発明はこれらの実施例により何ら
限定されるものではない。本発明の遷移金属化合物の合
成に際して、原料のキサントゲン酸塩は市販品または文
献（Inorganic Chemistry, 33, 2790 (1994)等）に記載
の方法またはそれに準じた方法により合成したものを使
用した。原料のメタロセン化合物および遷移金属化合物
には、市販品または当分野で公知の方法によって合成し
たものを使用した。
さらに説明するが、本発明はこれらの実施例により何ら
限定されるものではない。本発明の遷移金属化合物の合
成に際して、原料のキサントゲン酸塩は市販品または文
献（Inorganic Chemistry, 33, 2790 (1994)等）に記載
の方法またはそれに準じた方法により合成したものを使
用した。原料のメタロセン化合物および遷移金属化合物
には、市販品または当分野で公知の方法によって合成し
たものを使用した。
【００４９】触媒の合成・単離は全て窒素雰囲気下での
シュレンク法またはグローブボックス中において行っ
た。原料化合物及び生成した遷移金属化合物は、元素分
析及び1Ｈ−ＮＭＲによって同定した。重合反応により
得られた単独重合体や共重合体の分子量、および分子量
分布はウォーターズ社製１５０ＣＶゲルパーミエーショ
ンクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いて示差屈折率法
により測定した。共重合反応により得られた共重合体の
コモノマー分布は該ＧＰＣに連結させたニコレー社製Ｍ
５５０フーリエ変換赤外分光光度計（ＦＴ−ＩＲ）によ
り測定した。尚、Ｍｗは重量平均分子量を、Ｍｎは数平
均分子量を意味する。
シュレンク法またはグローブボックス中において行っ
た。原料化合物及び生成した遷移金属化合物は、元素分
析及び1Ｈ−ＮＭＲによって同定した。重合反応により
得られた単独重合体や共重合体の分子量、および分子量
分布はウォーターズ社製１５０ＣＶゲルパーミエーショ
ンクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いて示差屈折率法
により測定した。共重合反応により得られた共重合体の
コモノマー分布は該ＧＰＣに連結させたニコレー社製Ｍ
５５０フーリエ変換赤外分光光度計（ＦＴ−ＩＲ）によ
り測定した。尚、Ｍｗは重量平均分子量を、Ｍｎは数平
均分子量を意味する。
【００５０】触媒の合成 （実施例１） （シクロペンタジエニル）トリス（Ｏ−エチルジチオカ
ルボナト）ジルコニウム｛ＣｐＺｒ（Ｓ2 ＣＯＥ
ｔ）3 ｝（触媒１）の合成 十分に窒素置換した内容積１００ｍｌのガラス製反応器
中で、ビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジク
ロライド２．０ｇとＯ−エチルキサントゲン酸ナトリウ
ム３．０ｇの混合物に塩化メチレン５０ｍｌを添加し、
室温にて１８時間撹拌した。得られた反応液をろ過しそ
の後、ろ液を留去して固体を得た。この固体を塩化メチ
レンで再結晶した後、減圧乾燥して白色固体を２．２ｇ
得た（収率６３％）。生成物の 1Ｈ−ＮＭＲ（δ：ｐｐ
ｍ、溶媒：重クロロホルム）および元素分析結果（重量
％）を以下に示す。 δ１．４（ｔ，３Ｈ）、１．５（ｔ，６Ｈ）、４．５
（ｑ，２Ｈ）、４．６（ｑ，４Ｈ），６．１（ｓ，５
Ｈ) Ｃ：３２．０、Ｈ：３．７、Ｓ：３７．８、Ｚｒ：１
７．５
ルボナト）ジルコニウム｛ＣｐＺｒ（Ｓ2 ＣＯＥ
ｔ）3 ｝（触媒１）の合成 十分に窒素置換した内容積１００ｍｌのガラス製反応器
中で、ビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジク
ロライド２．０ｇとＯ−エチルキサントゲン酸ナトリウ
ム３．０ｇの混合物に塩化メチレン５０ｍｌを添加し、
室温にて１８時間撹拌した。得られた反応液をろ過しそ
の後、ろ液を留去して固体を得た。この固体を塩化メチ
レンで再結晶した後、減圧乾燥して白色固体を２．２ｇ
得た（収率６３％）。生成物の 1Ｈ−ＮＭＲ（δ：ｐｐ
ｍ、溶媒：重クロロホルム）および元素分析結果（重量
％）を以下に示す。 δ１．４（ｔ，３Ｈ）、１．５（ｔ，６Ｈ）、４．５
（ｑ，２Ｈ）、４．６（ｑ，４Ｈ），６．１（ｓ，５
Ｈ) Ｃ：３２．０、Ｈ：３．７、Ｓ：３７．８、Ｚｒ：１
７．５
【００５１】（実施例２） （ペンタメチルシクロペンタジエニル）（Ｏ−エチルジ
チオカルボナト）ジクロロジルコニウム｛Ｃｐ* Ｚｒ
（Ｓ2 ＣＯＥｔ）Ｃｌ2 ｝（触媒２）の合成 十分に窒素置換した内容積１００ｍｌのガラス製反応器
中で、（ペンタメチルシクロペンタジエニル）ジルコニ
ウムトリクロライド２．０ｇとＯ−エチルキサントゲン
酸カリウム１．０ｇの混合物に塩化メチレン５０ｍｌを
添加し、室温にて１２時間撹拌した。得られた反応液を
ろ過しその後、ろ液を留去して固体を得た。この固体を
塩化メチレンで再結晶した後、減圧乾燥したところ黄色
固体を０．８８ｇ得た（収率３５％）。元素分析結果
（重量％）を以下に示す。 Ｃ：３７．４、Ｈ：４．９、Ｓ：１５．４、Ｚｒ：２
１．６
チオカルボナト）ジクロロジルコニウム｛Ｃｐ* Ｚｒ
（Ｓ2 ＣＯＥｔ）Ｃｌ2 ｝（触媒２）の合成 十分に窒素置換した内容積１００ｍｌのガラス製反応器
中で、（ペンタメチルシクロペンタジエニル）ジルコニ
ウムトリクロライド２．０ｇとＯ−エチルキサントゲン
酸カリウム１．０ｇの混合物に塩化メチレン５０ｍｌを
添加し、室温にて１２時間撹拌した。得られた反応液を
ろ過しその後、ろ液を留去して固体を得た。この固体を
塩化メチレンで再結晶した後、減圧乾燥したところ黄色
固体を０．８８ｇ得た（収率３５％）。元素分析結果
（重量％）を以下に示す。 Ｃ：３７．４、Ｈ：４．９、Ｓ：１５．４、Ｚｒ：２
１．６
【００５２】（実施例３） （インデニル）トリス（Ｓ−エチルトリチオカルボナ
ト）ジルコニウム｛（Ｉｎｄ）Ｚｒ（Ｓ2 ＣＳＥ
ｔ）3 ｝（触媒３）の合成 十分に窒素置換した内容積１００ｍｌのガラス製反応器
中で、ビス（インデニル）ジルコニウムジクロライド
２．０ｇとＳ−エチルチオキサントゲン酸ナトリウム
２．１ｇの混合物に塩化メチレン５０ｍｌを添加し、室
温にて１８時間撹拌した。得られた反応液をろ過後、ろ
液を留去して固体を得た。この固体を塩化メチレンで再
結晶した後、減圧乾燥したところ白色固体を１．３ｇ得
た（収率４８％）。元素分析結果（重量％）を以下に示
す。 Ｃ：３５．５、Ｈ：３．８、Ｓ：４６．２、Ｚｒ：１
４．９
ト）ジルコニウム｛（Ｉｎｄ）Ｚｒ（Ｓ2 ＣＳＥ
ｔ）3 ｝（触媒３）の合成 十分に窒素置換した内容積１００ｍｌのガラス製反応器
中で、ビス（インデニル）ジルコニウムジクロライド
２．０ｇとＳ−エチルチオキサントゲン酸ナトリウム
２．１ｇの混合物に塩化メチレン５０ｍｌを添加し、室
温にて１８時間撹拌した。得られた反応液をろ過後、ろ
液を留去して固体を得た。この固体を塩化メチレンで再
結晶した後、減圧乾燥したところ白色固体を１．３ｇ得
た（収率４８％）。元素分析結果（重量％）を以下に示
す。 Ｃ：３５．５、Ｈ：３．８、Ｓ：４６．２、Ｚｒ：１
４．９
【００５３】（実施例４） （ペンタメチルシクロペンタジエニル）トリス（Ｏ−シ
クロヘキシルジチオカルボナト）チタニウム｛Ｃｐ* Ｔ
ｉ（Ｓ2 ＣＯＣ6 Ｈ11）3 ｝（触媒４）の合成 十分に窒素置換した内容積１００ｍｌのガラス製反応器
中で、（ペンタメチルシクロペンタジエニル）チタニウ
ムトリクロライド２．０ｇとＯ−シクロヘキシルキサン
トゲン酸カリウム４．４ｇの混合物に塩化メチレン５０
ｍｌを添加し、室温にて１２時間撹拌した。得られた反
応液をろ過後、ろ液を留去して固体を得た。この固体を
塩化メチレンで再結晶した後、減圧乾燥したところ黄色
固体を２．７ｇ得た（収率５５％）。元素分析結果（重
量％）を以下に示す。 Ｃ：５１．５、Ｈ：６．５、Ｓ：２７．３、Ｔｉ：６．
９
クロヘキシルジチオカルボナト）チタニウム｛Ｃｐ* Ｔ
ｉ（Ｓ2 ＣＯＣ6 Ｈ11）3 ｝（触媒４）の合成 十分に窒素置換した内容積１００ｍｌのガラス製反応器
中で、（ペンタメチルシクロペンタジエニル）チタニウ
ムトリクロライド２．０ｇとＯ−シクロヘキシルキサン
トゲン酸カリウム４．４ｇの混合物に塩化メチレン５０
ｍｌを添加し、室温にて１２時間撹拌した。得られた反
応液をろ過後、ろ液を留去して固体を得た。この固体を
塩化メチレンで再結晶した後、減圧乾燥したところ黄色
固体を２．７ｇ得た（収率５５％）。元素分析結果（重
量％）を以下に示す。 Ｃ：５１．５、Ｈ：６．５、Ｓ：２７．３、Ｔｉ：６．
９
【００５４】（実施例５） （トリメチルシリルテトラメチルシクロペンタジエニ
ル）トリス（Ｏ−ｎ−ブチルジテルルカルボナト）ジル
コニウム｛（Ｍｅ3 ＳｉＭｅ4 Ｃｐ）Ｚｒ（Ｔｅ2ＣＯ
nＢｕ）3 ｝（触媒５）の合成 十分に窒素置換した内容積１００ｍｌのガラス製反応器
中で、（トリメチルシリルテトラメチルシクロペンタジ
エニル）ジルコニウムトリクロライド２．０ｇとＯ−ｎ
−ブチルキサントゲン酸ナトリウム５．６ｇの混合物に
塩化メチレン５０ｍｌを添加し、室温にて１２時間撹拌
した。得られた反応液をろ過後、ろ液を留去して固体を
得た。この固体を塩化メチレンで再結晶した後、減圧乾
燥したところ黄色固体を２．７ｇ得た（収率４０％）。
元素分析結果（重量％）を以下に示す。 Ｃ：２５．３、Ｈ：３．６、Ｚｒ：６．６
ル）トリス（Ｏ−ｎ−ブチルジテルルカルボナト）ジル
コニウム｛（Ｍｅ3 ＳｉＭｅ4 Ｃｐ）Ｚｒ（Ｔｅ2ＣＯ
nＢｕ）3 ｝（触媒５）の合成 十分に窒素置換した内容積１００ｍｌのガラス製反応器
中で、（トリメチルシリルテトラメチルシクロペンタジ
エニル）ジルコニウムトリクロライド２．０ｇとＯ−ｎ
−ブチルキサントゲン酸ナトリウム５．６ｇの混合物に
塩化メチレン５０ｍｌを添加し、室温にて１２時間撹拌
した。得られた反応液をろ過後、ろ液を留去して固体を
得た。この固体を塩化メチレンで再結晶した後、減圧乾
燥したところ黄色固体を２．７ｇ得た（収率４０％）。
元素分析結果（重量％）を以下に示す。 Ｃ：２５．３、Ｈ：３．６、Ｚｒ：６．６
【００５５】（実施例６） （１，２，４−トリメチルシクロペンタジエニル）トリ
ス（Ｏ−ｐ−トリルチオカルボナト）ジルコニウム
｛（１，２，４−Ｍｅ3 Ｃｐ）Ｚｒ（Ｓ2 ＣＯ（Ｃ6Ｈ
4 Ｍｅ）3 ｝（触媒６）の合成 十分に窒素置換した内容積１００ｍｌのガラス製反応器
中で、（１，２，４−トリメチルシクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムジクロライド２．０ｇとＯ−ｐ−トリ
ルキサントゲン酸ナトリウム３．３ｇの混合物に塩化メ
チレン５０ｍｌを添加し、室温にて１８時間撹拌した。
得られた反応液をろ過後、ろ液を留去して固体を得た。
この固体を塩化メチレンで再結晶した後、減圧乾燥した
ところ白色固体を１．３ｇ得た（収率５６％）。元素分
析結果（重量％）を以下に示す。 Ｃ：５０．６、Ｈ：４．０、Ｓ：２５．８、Ｚｒ：１
２．６
ス（Ｏ−ｐ−トリルチオカルボナト）ジルコニウム
｛（１，２，４−Ｍｅ3 Ｃｐ）Ｚｒ（Ｓ2 ＣＯ（Ｃ6Ｈ
4 Ｍｅ）3 ｝（触媒６）の合成 十分に窒素置換した内容積１００ｍｌのガラス製反応器
中で、（１，２，４−トリメチルシクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムジクロライド２．０ｇとＯ−ｐ−トリ
ルキサントゲン酸ナトリウム３．３ｇの混合物に塩化メ
チレン５０ｍｌを添加し、室温にて１８時間撹拌した。
得られた反応液をろ過後、ろ液を留去して固体を得た。
この固体を塩化メチレンで再結晶した後、減圧乾燥した
ところ白色固体を１．３ｇ得た（収率５６％）。元素分
析結果（重量％）を以下に示す。 Ｃ：５０．６、Ｈ：４．０、Ｓ：２５．８、Ｚｒ：１
２．６
【００５６】（実施例７） （ペンタメチルシクロペンタジエニル）（Ｏ−（１−プ
ロペニル）ジチオカルボナト）ジメトキシジルコニウム
｛Ｃｐ* Ｚｒ（Ｓ2 ＣＯＣＨ＝ＣＨ2 ＣＨ3 ）（ＯＭ
ｅ）2 ｝（触媒７）の合成 十分に窒素置換した内容積１００ｍｌのガラス製反応器
中で、（ペンタメチルシクロペンタジエニル）ジルコニ
ウムトリクロライド２．０ｇをジエチルエーテル５０ｍ
ｌに溶解し、メトキシリチウムのジエチルエーテル溶液
（１ｍｏｌ／ｌ）１８．０ｍｌを加えた。室温で６時間
撹拌した後、溶媒を留去し固体を得た。この固体にトル
エンを加えろ過し、ろ液から溶媒を留去して（ペンタメ
チルシクロペンタジエニル）ジルコニウムトリ（メトキ
シド）を得た。得られた固体はそのまま次の反応に用い
た。
ロペニル）ジチオカルボナト）ジメトキシジルコニウム
｛Ｃｐ* Ｚｒ（Ｓ2 ＣＯＣＨ＝ＣＨ2 ＣＨ3 ）（ＯＭ
ｅ）2 ｝（触媒７）の合成 十分に窒素置換した内容積１００ｍｌのガラス製反応器
中で、（ペンタメチルシクロペンタジエニル）ジルコニ
ウムトリクロライド２．０ｇをジエチルエーテル５０ｍ
ｌに溶解し、メトキシリチウムのジエチルエーテル溶液
（１ｍｏｌ／ｌ）１８．０ｍｌを加えた。室温で６時間
撹拌した後、溶媒を留去し固体を得た。この固体にトル
エンを加えろ過し、ろ液から溶媒を留去して（ペンタメ
チルシクロペンタジエニル）ジルコニウムトリ（メトキ
シド）を得た。得られた固体はそのまま次の反応に用い
た。
【００５７】十分に窒素置換した内容積１００ｍｌのガ
ラス製反応器中で、上記反応で得られた（ペンタメチル
シクロペンタジエニル）ジルコニウムトリ（メトキシ
ド）と１−プロペニルキサントゲン酸ナトリウム１．０
ｇの混合物に塩化メチレン５０ｍｌを添加し、室温にて
１２時間撹拌した。得られた反応液をろ過後、ろ液を留
去して固体を得た。この固体を塩化メチレンで再結晶し
た後、減圧乾燥して黄色固体を０．６ｇ得た（収率２４
％）。元素分析結果（重量％）を以下に示す。 Ｃ：４６．５、Ｈ：６．４、Ｓ：１４．８、Ｚｒ：２
１．４
ラス製反応器中で、上記反応で得られた（ペンタメチル
シクロペンタジエニル）ジルコニウムトリ（メトキシ
ド）と１−プロペニルキサントゲン酸ナトリウム１．０
ｇの混合物に塩化メチレン５０ｍｌを添加し、室温にて
１２時間撹拌した。得られた反応液をろ過後、ろ液を留
去して固体を得た。この固体を塩化メチレンで再結晶し
た後、減圧乾燥して黄色固体を０．６ｇ得た（収率２４
％）。元素分析結果（重量％）を以下に示す。 Ｃ：４６．５、Ｈ：６．４、Ｓ：１４．８、Ｚｒ：２
１．４
【００５８】（実施例８） （１，３−ジメチルシクロペンタジエニル）トリス（Ｏ
−ベンジルジチオカルボナト）ジルコニウム｛（１，３
−Ｍｅ2 Ｃｐ）Ｚｒ（Ｓ2 ＣＯＣＨ2 Ｐｈ）3 ｝（触媒
８）の合成 十分に窒素置換した内容積１００ｍｌのガラス製反応器
中で、ビス（１，３−ジメチルシクロペンタジエニル）
ジルコニウムジクロライド２．０ｇとＯ−ベンジルキサ
ントゲン酸ナトリウム３．３ｇの混合物に塩化メチレン
５０ｍｌを添加し、室温にて１８時間撹拌した。得られ
た反応液をろ過後、ろ液を留去して固体を得た。この固
体を塩化メチレンで再結晶した後、減圧乾燥したところ
白色固体を２．１ｇ得た（収率４９％）。元素分析結果
（重量％）を以下に示す。 Ｃ：５０．８、Ｈ：４．５、Ｓ：２５．８、Ｚｒ：１
２．３
−ベンジルジチオカルボナト）ジルコニウム｛（１，３
−Ｍｅ2 Ｃｐ）Ｚｒ（Ｓ2 ＣＯＣＨ2 Ｐｈ）3 ｝（触媒
８）の合成 十分に窒素置換した内容積１００ｍｌのガラス製反応器
中で、ビス（１，３−ジメチルシクロペンタジエニル）
ジルコニウムジクロライド２．０ｇとＯ−ベンジルキサ
ントゲン酸ナトリウム３．３ｇの混合物に塩化メチレン
５０ｍｌを添加し、室温にて１８時間撹拌した。得られ
た反応液をろ過後、ろ液を留去して固体を得た。この固
体を塩化メチレンで再結晶した後、減圧乾燥したところ
白色固体を２．１ｇ得た（収率４９％）。元素分析結果
（重量％）を以下に示す。 Ｃ：５０．８、Ｈ：４．５、Ｓ：２５．８、Ｚｒ：１
２．３
【００５９】（実施例９） （シクロペンタジエニル）トリス（Ｏ−エチルジチオカ
ルボナト）ハフニウム｛ＣｐＨｆ（Ｓ2 ＣＯＥｔ）3 ｝
（触媒９）の合成 十分に窒素置換した内容積１００ｍｌのガラス製反応器
中で、ビス（シクロペンタジエニル）ハフニウムジクロ
ライド２．０ｇとＯ−エチルキサントゲン酸ナトリウム
２．３ｇの混合物に塩化メチレン５０ｍｌを添加し、室
温にて１８時間撹拌した。得られた反応液をろ過後、ろ
液を留去して固体を得た。この固体を塩化メチレンで再
結晶した後、減圧乾燥したところ白色固体を１．３ｇ得
た（収率４１％）。元素分析結果（重量％）を以下に示
す。 Ｃ：２７．４、Ｈ：３．４、Ｓ：３２．１、Ｈｆ：２
９．０
ルボナト）ハフニウム｛ＣｐＨｆ（Ｓ2 ＣＯＥｔ）3 ｝
（触媒９）の合成 十分に窒素置換した内容積１００ｍｌのガラス製反応器
中で、ビス（シクロペンタジエニル）ハフニウムジクロ
ライド２．０ｇとＯ−エチルキサントゲン酸ナトリウム
２．３ｇの混合物に塩化メチレン５０ｍｌを添加し、室
温にて１８時間撹拌した。得られた反応液をろ過後、ろ
液を留去して固体を得た。この固体を塩化メチレンで再
結晶した後、減圧乾燥したところ白色固体を１．３ｇ得
た（収率４１％）。元素分析結果（重量％）を以下に示
す。 Ｃ：２７．４、Ｈ：３．４、Ｓ：３２．１、Ｈｆ：２
９．０
【００６０】（実施例１０） （ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）トリス（Ｏ−ｉｓ
ｏ−プロピルジセレノカルボナト）ジルコニウム｛（ n
ＢｕＣｐ）Ｚｒ（Ｓｅ2 ＣＯ iＰｒ）3 ｝（触媒１０）
の合成 十分に窒素置換した内容積１００ｍｌのガラス製反応器
中で、ビス（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）ジルコ
ニウムジクロライド２．０ｇとＯ−ｉｓｏ−プロピルジ
セレノキサントゲン酸ナトリウム３．７ｇの混合物に塩
化メチレン５０ｍｌを添加し、室温にて１８時間撹拌し
た。得られた反応液をろ過後、ろ液を留去して固体を得
た。この固体を塩化メチレンで再結晶した後、減圧乾燥
したところ黄色固体を１．６ｇ得た（収率３６％）。元
素分析結果（重量％）を以下に示す。 Ｃ：２７．６、Ｈ：３．５、Ｓ：５３．０、Ｚｒ：１
０．０
ｏ−プロピルジセレノカルボナト）ジルコニウム｛（ n
ＢｕＣｐ）Ｚｒ（Ｓｅ2 ＣＯ iＰｒ）3 ｝（触媒１０）
の合成 十分に窒素置換した内容積１００ｍｌのガラス製反応器
中で、ビス（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）ジルコ
ニウムジクロライド２．０ｇとＯ−ｉｓｏ−プロピルジ
セレノキサントゲン酸ナトリウム３．７ｇの混合物に塩
化メチレン５０ｍｌを添加し、室温にて１８時間撹拌し
た。得られた反応液をろ過後、ろ液を留去して固体を得
た。この固体を塩化メチレンで再結晶した後、減圧乾燥
したところ黄色固体を１．６ｇ得た（収率３６％）。元
素分析結果（重量％）を以下に示す。 Ｃ：２７．６、Ｈ：３．５、Ｓ：５３．０、Ｚｒ：１
０．０
【００６１】重合反応 （実施例１１）内部を真空脱気し窒素置換した１．６ｌ
のオートクレーブに、触媒１を０．５μｍｏｌ含む５ｍ
ｌトルエン溶液と、東ソーアクゾ社製のメチルアルミノ
キサンＭＭＡＯのトルエン溶液（アルミニウム換算０．
１ｍｏｌ／ｌ）５ｍｌ（アルミニウム量０．５ｍｍｏ
ｌ）を、脱水脱酸素したトルエン０．６ｌとともに入れ
た。オートクレーブの内温を８０℃に保ち、エチレンガ
スを１０ｋｇ／ｃｍ2Ｇ加えた。エチレンを補給し全圧
を保ちつつ１時間重合した。４０．３ｇのポリマーが得
られた。得られたポリマーは、分子量Ｍｗは４９５００
０、分子量分布Ｍｗ／Ｍｎは２．８３であった。
のオートクレーブに、触媒１を０．５μｍｏｌ含む５ｍ
ｌトルエン溶液と、東ソーアクゾ社製のメチルアルミノ
キサンＭＭＡＯのトルエン溶液（アルミニウム換算０．
１ｍｏｌ／ｌ）５ｍｌ（アルミニウム量０．５ｍｍｏ
ｌ）を、脱水脱酸素したトルエン０．６ｌとともに入れ
た。オートクレーブの内温を８０℃に保ち、エチレンガ
スを１０ｋｇ／ｃｍ2Ｇ加えた。エチレンを補給し全圧
を保ちつつ１時間重合した。４０．３ｇのポリマーが得
られた。得られたポリマーは、分子量Ｍｗは４９５００
０、分子量分布Ｍｗ／Ｍｎは２．８３であった。
【００６２】（実施例１２）触媒２を用いて、実施例１
１と同様に重合を行ったところ、３６．２ｇのポリマー
が得られた。得られたポリマーは、分子量Ｍｗは６１１
０００、分子量分布Ｍｗ／Ｍｎは２．７１であった。 （実施例１３）十分に窒素置換した内容積１００ｍｌの
ガラス製反応器中で、触媒３を１μｍｏｌ含む１０ｍｌ
トルエン溶液と、東ソーアクゾ社製のメチルアルミノキ
サンＭＭＡＯのトルエン溶液（アルミニウム換算０．１
ｍｏｌ／ｌ）１０ｍｌ（アルミニウム量１ｍｍｏｌ）
と、オクテン１ｍｌとを混合し、その後１００℃で３０
分間加熱撹拌してトルエン調製液を得た。
１と同様に重合を行ったところ、３６．２ｇのポリマー
が得られた。得られたポリマーは、分子量Ｍｗは６１１
０００、分子量分布Ｍｗ／Ｍｎは２．７１であった。 （実施例１３）十分に窒素置換した内容積１００ｍｌの
ガラス製反応器中で、触媒３を１μｍｏｌ含む１０ｍｌ
トルエン溶液と、東ソーアクゾ社製のメチルアルミノキ
サンＭＭＡＯのトルエン溶液（アルミニウム換算０．１
ｍｏｌ／ｌ）１０ｍｌ（アルミニウム量１ｍｍｏｌ）
と、オクテン１ｍｌとを混合し、その後１００℃で３０
分間加熱撹拌してトルエン調製液を得た。
【００６３】内部を真空脱気し窒素置換した１．６ｌの
オートクレーブに、トルエン調製液１０．５ｍｌを脱水
脱酸素したトルエン０．６ｌとともに入れた。オートク
レーブの内温を８０℃に保ち、エチレンガスを１０ｋｇ
／ｃｍ2 Ｇ加えた。エチレンを補給し全圧を保ちつつ１
時間重合した。４１．６ｇのポリマーが得られた。得ら
れたポリマーは、分子量Ｍｗは５３１０００、分子量分
布Ｍｗ／Ｍｎは３．１６であった。
オートクレーブに、トルエン調製液１０．５ｍｌを脱水
脱酸素したトルエン０．６ｌとともに入れた。オートク
レーブの内温を８０℃に保ち、エチレンガスを１０ｋｇ
／ｃｍ2 Ｇ加えた。エチレンを補給し全圧を保ちつつ１
時間重合した。４１．６ｇのポリマーが得られた。得ら
れたポリマーは、分子量Ｍｗは５３１０００、分子量分
布Ｍｗ／Ｍｎは３．１６であった。
【００６４】（実施例１４）触媒４を用いて、実施例１
３と同様に重合を行ったところ、２９．４ｇのポリマー
が得られた。得られたポリマーは、分子量Ｍｗは３９９
０００、分子量分布Ｍｗ／Ｍｎは３．０１であった。 （実施例１５）十分に窒素置換した内容積１００ｍｌの
ガラス製反応器中で、触媒５を１μｍｏｌ含む１０ｍｌ
トルエン溶液と、トリイソブチルアルミニウム１ｍｍｏ
ｌを含むトルエン溶液１０ｍｌと、トリス（ペンタフル
オロフェニル）ボレートを２μｍｏｌ含む１０ｍｌトル
エン溶液とを混合し、その後３０℃で１０分間加熱撹拌
してトルエン調製液を得た。
３と同様に重合を行ったところ、２９．４ｇのポリマー
が得られた。得られたポリマーは、分子量Ｍｗは３９９
０００、分子量分布Ｍｗ／Ｍｎは３．０１であった。 （実施例１５）十分に窒素置換した内容積１００ｍｌの
ガラス製反応器中で、触媒５を１μｍｏｌ含む１０ｍｌ
トルエン溶液と、トリイソブチルアルミニウム１ｍｍｏ
ｌを含むトルエン溶液１０ｍｌと、トリス（ペンタフル
オロフェニル）ボレートを２μｍｏｌ含む１０ｍｌトル
エン溶液とを混合し、その後３０℃で１０分間加熱撹拌
してトルエン調製液を得た。
【００６５】内部を真空脱気し窒素置換した１．６ｌの
オートクレーブに、トルエン調製液１５ｍｌを、脱水脱
酸素したトルエン０．６ｌとともに入れた。オートクレ
ーブの内温を８０℃で、エチレンガスを１０ｋｇ／ｃｍ
2 Ｇ加え、エチレンを補給し全圧を保ちつつ１時間重合
した。３１．３ｇのポリマーが得られた。得られたポリ
マーは、分子量Ｍｗは４５２０００、分子量分布Ｍｗ／
Ｍｎは２．７６であった。
オートクレーブに、トルエン調製液１５ｍｌを、脱水脱
酸素したトルエン０．６ｌとともに入れた。オートクレ
ーブの内温を８０℃で、エチレンガスを１０ｋｇ／ｃｍ
2 Ｇ加え、エチレンを補給し全圧を保ちつつ１時間重合
した。３１．３ｇのポリマーが得られた。得られたポリ
マーは、分子量Ｍｗは４５２０００、分子量分布Ｍｗ／
Ｍｎは２．７６であった。
【００６６】（実施例１６）内部を真空脱気し窒素置換
した１．６ｌのオートクレーブに、触媒６を０．５μｍ
ｏｌ含む５ｍｌトルエン溶液と、東ソーアクゾ社製のメ
チルアルミノキサンＭＭＡＯのトルエン溶液（アルミニ
ウム換算０．１ｍｏｌ／ｌ）５ｍｌ（アルミニウム量
０．５ｍｍｏｌ）を、脱水脱酸素したトルエン０．５ｌ
とともに入れた。さらに１−ヘキセン１００ｍｌを加
え、オートクレーブの内温を１２０℃に保ち、エチレン
ガスを２０ｋｇ／ｃｍ2Ｇ加えた。エチレンを補給し全
圧を保ちつつ１時間重合した。５０．３ｇのポリマーが
得られた。得られたポリマーは、分子量Ｍｗは３５２０
００、分子量分布Ｍｗ／Ｍｎは２．９１であった。また
密度は０．９１８ｇ／ｃｍ3 で、ＧＰＣ−ＦＴＩＲ測定
により１−ヘキセンは低分子量領域から高分子量領域ま
でほぼ均一に分布していることが確認できた。
した１．６ｌのオートクレーブに、触媒６を０．５μｍ
ｏｌ含む５ｍｌトルエン溶液と、東ソーアクゾ社製のメ
チルアルミノキサンＭＭＡＯのトルエン溶液（アルミニ
ウム換算０．１ｍｏｌ／ｌ）５ｍｌ（アルミニウム量
０．５ｍｍｏｌ）を、脱水脱酸素したトルエン０．５ｌ
とともに入れた。さらに１−ヘキセン１００ｍｌを加
え、オートクレーブの内温を１２０℃に保ち、エチレン
ガスを２０ｋｇ／ｃｍ2Ｇ加えた。エチレンを補給し全
圧を保ちつつ１時間重合した。５０．３ｇのポリマーが
得られた。得られたポリマーは、分子量Ｍｗは３５２０
００、分子量分布Ｍｗ／Ｍｎは２．９１であった。また
密度は０．９１８ｇ／ｃｍ3 で、ＧＰＣ−ＦＴＩＲ測定
により１−ヘキセンは低分子量領域から高分子量領域ま
でほぼ均一に分布していることが確認できた。
【００６７】（実施例１７）触媒７を用いて、実施例１
６と同様に重合を行ったところ、４５．６ｇのポリマー
が得られた。得られたポリマーは、分子量Ｍｗは２７１
０００、分子量分布Ｍｗ／Ｍｎは２．７７、密度は０．
９１９ｇ／ｃｍ3 であった。 （実施例１８）触媒８を用いて、実施例１６と同様に重
合を行ったところ、４１．６ｇのポリマーが得られた。
得られたポリマーは、分子量Ｍｗは３０６０００、分子
量分布Ｍｗ／Ｍｎは２．４６、密度は０．９２１ｇ／ｃ
ｍ3 であった。
６と同様に重合を行ったところ、４５．６ｇのポリマー
が得られた。得られたポリマーは、分子量Ｍｗは２７１
０００、分子量分布Ｍｗ／Ｍｎは２．７７、密度は０．
９１９ｇ／ｃｍ3 であった。 （実施例１８）触媒８を用いて、実施例１６と同様に重
合を行ったところ、４１．６ｇのポリマーが得られた。
得られたポリマーは、分子量Ｍｗは３０６０００、分子
量分布Ｍｗ／Ｍｎは２．４６、密度は０．９２１ｇ／ｃ
ｍ3 であった。
【００６８】（実施例１９）触媒９を用いて、実施例１
６と同様に重合を行ったところ、３６．２ｇのポリマー
が得られた。得られたポリマーは、分子量Ｍｗは２６４
０００、分子量分布Ｍｗ／Ｍｎは４．３１、密度は０．
９２２ｇ／ｃｍ3 であった。 （実施例２０）十分に窒素置換した内容積１００ｍｌの
ガラス製反応器中で、触媒１０を１μｍｏｌ含む１０ｍ
ｌトルエン溶液と、トリイソブチルアルミニウム１ｍｍ
ｏｌを含むトルエン溶液１０ｍｌと、トリフェニルカル
ボニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレー
トを２μｍｏｌ含む１０ｍｌトルエン溶液とを混合し、
その後３０℃で１０分間加熱撹拌してトルエン調製液を
得た。
６と同様に重合を行ったところ、３６．２ｇのポリマー
が得られた。得られたポリマーは、分子量Ｍｗは２６４
０００、分子量分布Ｍｗ／Ｍｎは４．３１、密度は０．
９２２ｇ／ｃｍ3 であった。 （実施例２０）十分に窒素置換した内容積１００ｍｌの
ガラス製反応器中で、触媒１０を１μｍｏｌ含む１０ｍ
ｌトルエン溶液と、トリイソブチルアルミニウム１ｍｍ
ｏｌを含むトルエン溶液１０ｍｌと、トリフェニルカル
ボニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレー
トを２μｍｏｌ含む１０ｍｌトルエン溶液とを混合し、
その後３０℃で１０分間加熱撹拌してトルエン調製液を
得た。
【００６９】内部を真空脱気し窒素置換した１．６ｌの
オートクレーブに、トルエン調製液１５ｍｌを、脱水脱
酸素したトルエン０．５ｌとともに入れた。さらに１−
ヘキセン１００ｍｌを加え、オートクレーブの内温を８
０℃で、エチレンガスを１０ｋｇ／ｃｍ2 Ｇ加え、エチ
レンを補給し全圧を保ちつつ１時間重合した。３８．５
ｇのポリマーが得られた。得られたポリマーは、分子量
Ｍｗは２１３０００、分子量分布Ｍｗ／Ｍｎは３．２
８、密度は０．９３０ｇ／ｃｍ3 であった。
オートクレーブに、トルエン調製液１５ｍｌを、脱水脱
酸素したトルエン０．５ｌとともに入れた。さらに１−
ヘキセン１００ｍｌを加え、オートクレーブの内温を８
０℃で、エチレンガスを１０ｋｇ／ｃｍ2 Ｇ加え、エチ
レンを補給し全圧を保ちつつ１時間重合した。３８．５
ｇのポリマーが得られた。得られたポリマーは、分子量
Ｍｗは２１３０００、分子量分布Ｍｗ／Ｍｎは３．２
８、密度は０．９３０ｇ／ｃｍ3 であった。
【００７０】（比較例１）特開平５−１７０８２０号公
報に従って合成した「ＣｐＺｒ（ＣＨ3 ＣＯＣＨ2 ＣＯ
ＣＨ3 ）2 Ｃｌ」を用いて、実施例１６と同様に重合反
応を実施した。得られたポリマー量は５．５ｇであり、
分子量Ｍｗは３４４０００、分子量分布Ｍｗ／Ｍｎは
２．３５、密度は０．９２５ｇ／ｃｍ3 であった。
報に従って合成した「ＣｐＺｒ（ＣＨ3 ＣＯＣＨ2 ＣＯ
ＣＨ3 ）2 Ｃｌ」を用いて、実施例１６と同様に重合反
応を実施した。得られたポリマー量は５．５ｇであり、
分子量Ｍｗは３４４０００、分子量分布Ｍｗ／Ｍｎは
２．３５、密度は０．９２５ｇ／ｃｍ3 であった。
【００７１】（比較例２）文献ジャーナルオブケミカル
ソサエティ、ケミカルコミュニケーションズ（J.Chem.
Soc.,Chem. Commun., 18, 1415-1417(1993)）に従って
合成した「Ｃｐ*Ｚｒ（（ＮＳｉＭｅ3 ）2 ＣＰｈ）
（ＣＨ2 Ｐｈ）2 」を用いて、実施例１６と同様に重合
反応を実施した。得られたポリマー量は３．４ｇであ
り、分子量Ｍｗは６７０００、分子量分布Ｍｗ／Ｍｎは
４．３５、密度は０．９３１ｇ／ｃｍ3であった。実施
例と比較例１、２との比較よると、本発明のオレフィン
重合用触媒を用いてオレフィンを重合すると、オレフィ
ンの重合体が効率よく得られることがわかる。
ソサエティ、ケミカルコミュニケーションズ（J.Chem.
Soc.,Chem. Commun., 18, 1415-1417(1993)）に従って
合成した「Ｃｐ*Ｚｒ（（ＮＳｉＭｅ3 ）2 ＣＰｈ）
（ＣＨ2 Ｐｈ）2 」を用いて、実施例１６と同様に重合
反応を実施した。得られたポリマー量は３．４ｇであ
り、分子量Ｍｗは６７０００、分子量分布Ｍｗ／Ｍｎは
４．３５、密度は０．９３１ｇ／ｃｍ3であった。実施
例と比較例１、２との比較よると、本発明のオレフィン
重合用触媒を用いてオレフィンを重合すると、オレフィ
ンの重合体が効率よく得られることがわかる。
【００７２】
【発明の効果】本発明の新規な遷移金属化合物よりなる
オレフィン重合用触媒は、従来のキレート配位子を持つ
遷移金属化合物よりなるオレフィン重合用触媒に比べ
て、優れた触媒活性を示す。本発明のオレフィン重合用
触媒を用いてオレフィンを重合すると、分子量分布が狭
い単独重合体や、分子量分布が狭く組成分布が均一な共
重合体を製造することができる。これらの触媒性能に由
来して、得られる重合体は衝撃強度、耐ストレスクラッ
キング性、透明性、低温ヒートシール性、耐ブロッキン
グ性、低べたつき、低抽出物等の面で優れた物性を示
す。
オレフィン重合用触媒は、従来のキレート配位子を持つ
遷移金属化合物よりなるオレフィン重合用触媒に比べ
て、優れた触媒活性を示す。本発明のオレフィン重合用
触媒を用いてオレフィンを重合すると、分子量分布が狭
い単独重合体や、分子量分布が狭く組成分布が均一な共
重合体を製造することができる。これらの触媒性能に由
来して、得られる重合体は衝撃強度、耐ストレスクラッ
キング性、透明性、低温ヒートシール性、耐ブロッキン
グ性、低べたつき、低抽出物等の面で優れた物性を示
す。
【図１】本発明における触媒のオレフィン重合での調製
工程を示すフローチャート図である。
工程を示すフローチャート図である。
Claims (3)
- 【請求項１】 下記一般式［１］で表される遷移金属化
合物を包含することを特徴とするオレフィン重合用触
媒。 ＣｐＭＬm Ｙ3-m ・・・［１］ 〔式［１］中、Ｃｐはシクロペンタジエニル骨格を有す
る基であり、ＭはＴｉ、ＺｒまたはＨｆである。Ｌは下
記一般式［２］で表される。 【化１】 （式［２］中、Ｘ1 はＯ、Ｓ、ＳｅまたはＴｅであ
り、、Ｘ2 はＳ、ＳｅまたはＴｅであり、Ｘ3 はＯ、
Ｓ、ＳｅまたはＴｅである。Ｒは炭素数１〜２０の非置
換又は置換炭化水素基である。） Ｙはハロゲン原子、炭素数１〜２０の炭化水素基、炭素
数１〜２０のアルコキシ基、炭素数１〜２０のチオアル
コキシ基、炭素数６〜２０のアリールオキシ基、炭素数
６〜２０のチオアリールオキシ基、炭素数１〜２０の炭
化水素基置換アミノ基又は炭素数１〜２０の炭化水素基
置換ホスフィノ基である。ｍは１、２又は３である。〕 - 【請求項２】 更に、アルミニウムオキシ化合物とカチ
オン発生剤とからなる群より選ばれる少なくとも１種の
助触媒を包含する請求項１記載のオレフィン重合用触
媒。 - 【請求項３】 請求項１又は２のいずれかに記載の触媒
を用いてなるオレフィンの単独重合体又は共重合体の製
造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12281796A JPH0912620A (ja) | 1995-04-24 | 1996-04-22 | オレフィン重合用触媒 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12044795 | 1995-04-24 | ||
| JP7-120447 | 1995-04-24 | ||
| JP12281796A JPH0912620A (ja) | 1995-04-24 | 1996-04-22 | オレフィン重合用触媒 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0912620A true JPH0912620A (ja) | 1997-01-14 |
Family
ID=26458028
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP12281796A Withdrawn JPH0912620A (ja) | 1995-04-24 | 1996-04-22 | オレフィン重合用触媒 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0912620A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003089705A (ja) * | 2001-09-18 | 2003-03-28 | Asahi Kasei Corp | 環状オレフィン系共重合触媒および共重合体の製造方法 |
-
1996
- 1996-04-22 JP JP12281796A patent/JPH0912620A/ja not_active Withdrawn
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003089705A (ja) * | 2001-09-18 | 2003-03-28 | Asahi Kasei Corp | 環状オレフィン系共重合触媒および共重合体の製造方法 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A300 | Withdrawal of application because of no request for examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300 Effective date: 20030701 |