JPH09124845A - 加硫性ゴム組成物 - Google Patents
加硫性ゴム組成物Info
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- JPH09124845A JPH09124845A JP7306462A JP30646295A JPH09124845A JP H09124845 A JPH09124845 A JP H09124845A JP 7306462 A JP7306462 A JP 7306462A JP 30646295 A JP30646295 A JP 30646295A JP H09124845 A JPH09124845 A JP H09124845A
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- JP
- Japan
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- unsaturated
- acrylate
- rubber
- conjugated diene
- rubber composition
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- Granted
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/34—Silicon-containing compounds
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
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- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 耐寒性、耐フレオンガス透過性に優れたゴム
組成物を提供すること。 【解決手段】 不飽和ニトリル−共役ジエン−不飽和カ
ルボン酸エステル共重合体の共役ジエンの部分を水素化
してなるニトリル基含有高飽和共重合体ゴム１００重量
部と超微粉けい酸マグネシウム２０〜２００重量部と加
硫剤０．０１〜１５重量部とを配合してなる加硫性ゴム
組成物。
組成物を提供すること。 【解決手段】 不飽和ニトリル−共役ジエン−不飽和カ
ルボン酸エステル共重合体の共役ジエンの部分を水素化
してなるニトリル基含有高飽和共重合体ゴム１００重量
部と超微粉けい酸マグネシウム２０〜２００重量部と加
硫剤０．０１〜１５重量部とを配合してなる加硫性ゴム
組成物。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、耐寒性および耐フ
レオンガス透過性に優れた加硫性ゴム組成物に関し、さ
らに耐寒仕様に好適なフレオンホース用ゴム材料に関す
るものである。
レオンガス透過性に優れた加硫性ゴム組成物に関し、さ
らに耐寒仕様に好適なフレオンホース用ゴム材料に関す
るものである。
【０００２】
【従来の技術】不飽和ニトリル−共役ジエン共重合体の
共役ジエン部分を水素化して得られるニトリル基含有高
飽和共重合体ゴムは、耐フレオンガス性に優れているこ
とが知られ、種々利用されている。たとえば、カーボン
ブラックを特定量配合した冷凍機用コンプレッサー用Ｏ
リング成形用ゴム組成物（特開昭６０−２２３８３８号
公報）。ムーニー粘度が１００以上のニトリル基含有高
飽和共重合体ゴムと有機過酸化物とを配合した耐フロン
冷媒性に優れたゴム組成物（特開平５−６５３６９号公
報）。カーボンブラックと特定の比表面積を有するホワ
イトカーボンとを配合した耐冷媒性を改良したゴム組成
物（特開平７−１１８４４７号公報）等が報告されてい
る。
共役ジエン部分を水素化して得られるニトリル基含有高
飽和共重合体ゴムは、耐フレオンガス性に優れているこ
とが知られ、種々利用されている。たとえば、カーボン
ブラックを特定量配合した冷凍機用コンプレッサー用Ｏ
リング成形用ゴム組成物（特開昭６０−２２３８３８号
公報）。ムーニー粘度が１００以上のニトリル基含有高
飽和共重合体ゴムと有機過酸化物とを配合した耐フロン
冷媒性に優れたゴム組成物（特開平５−６５３６９号公
報）。カーボンブラックと特定の比表面積を有するホワ
イトカーボンとを配合した耐冷媒性を改良したゴム組成
物（特開平７−１１８４４７号公報）等が報告されてい
る。
【０００３】しかし近年、フレオンホースその他の自動
車部品としては、低温から高温までのその使用可能温度
範囲の広いものが要望されている。このため、上記ニト
リル基含有高飽和共重合体ゴムを使用したゴム材料は、
耐熱性、耐候性、耐油性等が優れているものの、耐寒性
については、さらに改良する必要が生じた。そこで出願
人は既に上記ニトリル基含有高飽和共重合体の耐熱性等
を損うことなく、耐寒性を改良したゴム材料について報
告した（特開昭６１−２４０５２８号公報）。
車部品としては、低温から高温までのその使用可能温度
範囲の広いものが要望されている。このため、上記ニト
リル基含有高飽和共重合体ゴムを使用したゴム材料は、
耐熱性、耐候性、耐油性等が優れているものの、耐寒性
については、さらに改良する必要が生じた。そこで出願
人は既に上記ニトリル基含有高飽和共重合体の耐熱性等
を損うことなく、耐寒性を改良したゴム材料について報
告した（特開昭６１−２４０５２８号公報）。
【０００４】ところが、かかる耐寒性が改良されたニト
リル基含有高飽和共重合体ゴムをフレオンホース用材料
等に適用しても、フレオンガスの透過を抑制することが
難しいこと、また、冷凍機油に対して膨潤性が大きくシ
ール性が低下すること等の新たな問題が生じ、改良手法
が望まれていた。
リル基含有高飽和共重合体ゴムをフレオンホース用材料
等に適用しても、フレオンガスの透過を抑制することが
難しいこと、また、冷凍機油に対して膨潤性が大きくシ
ール性が低下すること等の新たな問題が生じ、改良手法
が望まれていた。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、耐寒
性に優れ、かつ、耐フレオンガス透過性に優れたゴム組
成物を提供することにある。また、本発明の目的は、優
れた耐寒性フレオンホース用ゴム材料を提供することに
ある。そこで本発明者は鋭意研究の結果、特定の粒径を
有するけい酸マグネシウム粉末を、ニトリル基含有高飽
和共重合体ゴムに配合することによって、フレオンガス
の透過性を抑制することができることを見出し、この知
見に基づいて本発明を完成するに到った。
性に優れ、かつ、耐フレオンガス透過性に優れたゴム組
成物を提供することにある。また、本発明の目的は、優
れた耐寒性フレオンホース用ゴム材料を提供することに
ある。そこで本発明者は鋭意研究の結果、特定の粒径を
有するけい酸マグネシウム粉末を、ニトリル基含有高飽
和共重合体ゴムに配合することによって、フレオンガス
の透過性を抑制することができることを見出し、この知
見に基づいて本発明を完成するに到った。
【０００６】
【課題を解決するための手段】かくして本発明によれ
ば、下記（１）および（２）が提供される。 （１）不飽和ニトリル−共役ジエン−不飽和カルボン酸
エステル共重合体の共役ジエンの部分を水素化してなる
ニトリル基含有高飽和共重合体ゴムと超微粉けい酸マグ
ネシウムと加硫剤とを配合してなる加硫性ゴム組成物。 （２）（１）の加硫性ゴム組成物を加硫してなる耐寒性
フレオンホース用ゴム材料。
ば、下記（１）および（２）が提供される。 （１）不飽和ニトリル−共役ジエン−不飽和カルボン酸
エステル共重合体の共役ジエンの部分を水素化してなる
ニトリル基含有高飽和共重合体ゴムと超微粉けい酸マグ
ネシウムと加硫剤とを配合してなる加硫性ゴム組成物。 （２）（１）の加硫性ゴム組成物を加硫してなる耐寒性
フレオンホース用ゴム材料。
【０００７】
【発明の実施の形態】本発明で使用するニトリル基含有
高飽和共重合体ゴムは、不飽和ニトリル−共役ジエン−
不飽和カルボン酸エステル共重合体の共役ジエン部分を
水素化してなるものであって、ムーニー粘度が１５〜２
００、好ましくは３０〜１００、ヨウ素価が８０以下、
好ましくは４０以下である。ムーニー粘度が１５未満で
は、強度の低い成型体しか得られず、好ましくない。２
００を超えた場合は粘度が増大し、成型が困難となる。
ヨウ素価の下限は少くとも１である。ヨウ素価が過度に
低いと加硫が困難となる。
高飽和共重合体ゴムは、不飽和ニトリル−共役ジエン−
不飽和カルボン酸エステル共重合体の共役ジエン部分を
水素化してなるものであって、ムーニー粘度が１５〜２
００、好ましくは３０〜１００、ヨウ素価が８０以下、
好ましくは４０以下である。ムーニー粘度が１５未満で
は、強度の低い成型体しか得られず、好ましくない。２
００を超えた場合は粘度が増大し、成型が困難となる。
ヨウ素価の下限は少くとも１である。ヨウ素価が過度に
低いと加硫が困難となる。
【０００８】該共重合体中の結合不飽和ニトリル単位の
含有量は１０〜４０重量％であり、特に１５〜３０重量
％が好ましい。
含有量は１０〜４０重量％であり、特に１５〜３０重量
％が好ましい。
【０００９】不飽和ニトリルの具体例としては、アクリ
ロニトリル、メタクリロニトリル、α−クロロアクリロ
ニトリルなどが挙げられる。
ロニトリル、メタクリロニトリル、α−クロロアクリロ
ニトリルなどが挙げられる。
【００１０】共役ジエンの具体例としては、１，３−ブ
タジエン、２，３−ジメチルブタジエン、イソプレン、
１，３−ペンタジエンなどが挙げられる。
タジエン、２，３−ジメチルブタジエン、イソプレン、
１，３−ペンタジエンなどが挙げられる。
【００１１】不飽和カルボン酸エステルの具体例として
は、メチルアクリレート、エチルアクリレート、プロピ
ルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｔ−ブチル
アクリレート、イソブチルアクリレート、ｎ−ペンチル
アクリレート、イソノニルアクリレート、ｎ−ヘキシル
アクリレート、２−メチル−ペンチルアクリレート、ｎ
−オクチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレ
ート、ｎ−ドデシルアクリレート、メチルメタクリレー
ト、エチルメタクリレートなどの炭素数１〜１８程度の
アルキル基を有するアクリレートおよびメタクリレー
ト。
は、メチルアクリレート、エチルアクリレート、プロピ
ルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｔ−ブチル
アクリレート、イソブチルアクリレート、ｎ−ペンチル
アクリレート、イソノニルアクリレート、ｎ−ヘキシル
アクリレート、２−メチル−ペンチルアクリレート、ｎ
−オクチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレ
ート、ｎ−ドデシルアクリレート、メチルメタクリレー
ト、エチルメタクリレートなどの炭素数１〜１８程度の
アルキル基を有するアクリレートおよびメタクリレー
ト。
【００１２】メトキシメチルアクリレート、メトキシエ
チルアクリレート、エトキシエチルアクリレート、ブト
キシエチルアクリレート、エトキシプロピルアクリレー
ト、メトキシエトキシアクリレート、エトキシブトキシ
アクリレートなどの炭素数２〜１２程度のアルコキシア
ルキル基を有するアクリレート。
チルアクリレート、エトキシエチルアクリレート、ブト
キシエチルアクリレート、エトキシプロピルアクリレー
ト、メトキシエトキシアクリレート、エトキシブトキシ
アクリレートなどの炭素数２〜１２程度のアルコキシア
ルキル基を有するアクリレート。
【００１３】αおよびβ−シアノエチルアクリレート、
α，βおよびγ−シアノプロピルアクリレート、シアノ
ブチルアクリレート、シアノヘキシルアクリレート、シ
アノオクチルアクリレートなどの炭素数２〜１２程度の
シアノアルキル基を有するアクリレート。
α，βおよびγ−シアノプロピルアクリレート、シアノ
ブチルアクリレート、シアノヘキシルアクリレート、シ
アノオクチルアクリレートなどの炭素数２〜１２程度の
シアノアルキル基を有するアクリレート。
【００１４】２−ヒドロキシエチルアクリレート、ヒド
ロキシプロピルアクリレートなどのヒドロキシアルキル
基を有するアクリレート。
ロキシプロピルアクリレートなどのヒドロキシアルキル
基を有するアクリレート。
【００１５】マレイン酸モノエチル、マレイン酸ジメチ
ル、フマル酸ジメチル、フマル酸ジエチル、フマル酸ジ
−ｎ−ブチル、フマル酸ジ−２−エチルヘキシル、イタ
コン酸ジメチル、イタコン酸ジエチル、イタコン酸ジ−
ｎ−ブチル、イタコン酸ジ−２−エチルヘキシルなどの
不飽和ジカルボン酸モノおよびジアルキルエステル。
ル、フマル酸ジメチル、フマル酸ジエチル、フマル酸ジ
−ｎ−ブチル、フマル酸ジ−２−エチルヘキシル、イタ
コン酸ジメチル、イタコン酸ジエチル、イタコン酸ジ−
ｎ−ブチル、イタコン酸ジ−２−エチルヘキシルなどの
不飽和ジカルボン酸モノおよびジアルキルエステル。
【００１６】さらにジメチルアミノメチルアクリレー
ト、ジエチルアミノエチルアクリレート、３−（ジエチ
ルアミノ）−２−ヒドロキシプロピルアクリレート、
２，３−ビス（ジフルオロアミノ）プロピルアクリレー
ト、などのアミノ基含有不飽和カルボン酸エステル系単
量体。
ト、ジエチルアミノエチルアクリレート、３−（ジエチ
ルアミノ）−２−ヒドロキシプロピルアクリレート、
２，３−ビス（ジフルオロアミノ）プロピルアクリレー
ト、などのアミノ基含有不飽和カルボン酸エステル系単
量体。
【００１７】トリフルオロエチルアクリレート、テトラ
フルオロプロピルアクリレート、ペンタフルオロプロピ
ルアクリレート、ヘプタルオロブチルアクリレート、オ
クタフルオロペンチルアクリレート、ノナフルオロペン
チルアクリレート、ウンデカフルオロヘキシルアクリレ
ート、ペンタデカフルオロオクチルアクリレート、ヘプ
タデカフルオロノニルアクリレート、ヘプタデカフルオ
ロデシルアクリレート、ノナデカフルオロデシルアクリ
レート、トリフルオロエチルメタクリレート、テトラフ
ルオロプロピルメタクリレート、オクタフルオロペンチ
ルメタクリレート、ドデカフルオロヘプチルメタクリレ
ート、ペンタデカフルオロオクチルアクリレート、ヘキ
サデカフルオロノニルメタクリレートなどのフルオロア
ルキル基を有するアクリレートおよびメタクリレート。
フルオロプロピルアクリレート、ペンタフルオロプロピ
ルアクリレート、ヘプタルオロブチルアクリレート、オ
クタフルオロペンチルアクリレート、ノナフルオロペン
チルアクリレート、ウンデカフルオロヘキシルアクリレ
ート、ペンタデカフルオロオクチルアクリレート、ヘプ
タデカフルオロノニルアクリレート、ヘプタデカフルオ
ロデシルアクリレート、ノナデカフルオロデシルアクリ
レート、トリフルオロエチルメタクリレート、テトラフ
ルオロプロピルメタクリレート、オクタフルオロペンチ
ルメタクリレート、ドデカフルオロヘプチルメタクリレ
ート、ペンタデカフルオロオクチルアクリレート、ヘキ
サデカフルオロノニルメタクリレートなどのフルオロア
ルキル基を有するアクリレートおよびメタクリレート。
【００１８】フルオロベンジルアクリレート、フルオロ
ベンジルメタクリレート、ジフルオロベンジルメタクリ
レートなどのフッ素置換ベンジルアクリレートおよびメ
タクリレートなどが挙げられる。
ベンジルメタクリレート、ジフルオロベンジルメタクリ
レートなどのフッ素置換ベンジルアクリレートおよびメ
タクリレートなどが挙げられる。
【００１９】本願発明で使用するニトリル基含有高飽和
共重合体ゴムは、これらの不飽和カルボン酸エステル系
単量体と不飽和ニトリルおよび共役ジエンとの共重合体
を水素化することによって得られるものであり、耐オゾ
ン性、耐熱性及び耐寒性のバランスが優れたものであ
る。不飽和カルボン酸エステル系単量体の使用量は、全
単量体中に１〜８０重量％、好ましくは、１５〜６０重
量％、さらに好ましくは２０〜４０重量％の範囲で使用
することができる。
共重合体ゴムは、これらの不飽和カルボン酸エステル系
単量体と不飽和ニトリルおよび共役ジエンとの共重合体
を水素化することによって得られるものであり、耐オゾ
ン性、耐熱性及び耐寒性のバランスが優れたものであ
る。不飽和カルボン酸エステル系単量体の使用量は、全
単量体中に１〜８０重量％、好ましくは、１５〜６０重
量％、さらに好ましくは２０〜４０重量％の範囲で使用
することができる。
【００２０】上記不飽和ニトリル−共役ジエン−不飽和
カルボン酸エステル共重合体の不飽和ニトリルとして
は、アクリロニトリルが好ましく、共役ジエンとしては
ブタジエンが好ましく、不飽和カルボン酸エステルとし
ては不飽和ジカルボン酸ジアルキルエステルが好適であ
る。
カルボン酸エステル共重合体の不飽和ニトリルとして
は、アクリロニトリルが好ましく、共役ジエンとしては
ブタジエンが好ましく、不飽和カルボン酸エステルとし
ては不飽和ジカルボン酸ジアルキルエステルが好適であ
る。
【００２１】また、本発明によって得られる効果が損な
われない範囲で、これらの単量体以外に全単量体の一部
を必要に応じて他の共重合可能な単量体で置き換えるこ
とも可能である。他の共重合可能な単量体としては、ス
チレン、α−メチルスチレン、ビニルピリジンなどのビ
ニル系単量体；ビニルノルボルネン、ジシクロペンタジ
エン、１，４−ヘキサジエンなどの非共役ジエン系単量
体；フルオロエチルビニルエーテル、フルオロプロピル
ビニルエーテル、トリフルオロメチルビニルエーテル、
トリフルオロエチルビニルエーテル、パーフルオロプロ
ピルビニルエーテル、パーフルオロヘキシルビニルエー
テルなどのフルオロアルキルビニルエーテル、ｏ−また
はｐ−トリフルオロメチルスチレン、ペンタフルオロ安
息香酸ビニル、ジフルオロエチレン、テトラフルオロエ
チレンなどのフッ素含有ビニル系単量体；アクリル酸、
メタクリル酸等の不飽和モノカルボン酸；イタコン酸、
フマル酸、マレイン酸等の不飽和ジカルボン酸または無
水物；さらに、ポリエチレングリコール（メタ）アクリ
レート、ポリプロピレングリコール（メタ）アクリレー
ト、エポキシ（メタ）アクリレート、ウレタン（メタ）
アクリレートなどが挙げられる。
われない範囲で、これらの単量体以外に全単量体の一部
を必要に応じて他の共重合可能な単量体で置き換えるこ
とも可能である。他の共重合可能な単量体としては、ス
チレン、α−メチルスチレン、ビニルピリジンなどのビ
ニル系単量体；ビニルノルボルネン、ジシクロペンタジ
エン、１，４−ヘキサジエンなどの非共役ジエン系単量
体；フルオロエチルビニルエーテル、フルオロプロピル
ビニルエーテル、トリフルオロメチルビニルエーテル、
トリフルオロエチルビニルエーテル、パーフルオロプロ
ピルビニルエーテル、パーフルオロヘキシルビニルエー
テルなどのフルオロアルキルビニルエーテル、ｏ−また
はｐ−トリフルオロメチルスチレン、ペンタフルオロ安
息香酸ビニル、ジフルオロエチレン、テトラフルオロエ
チレンなどのフッ素含有ビニル系単量体；アクリル酸、
メタクリル酸等の不飽和モノカルボン酸；イタコン酸、
フマル酸、マレイン酸等の不飽和ジカルボン酸または無
水物；さらに、ポリエチレングリコール（メタ）アクリ
レート、ポリプロピレングリコール（メタ）アクリレー
ト、エポキシ（メタ）アクリレート、ウレタン（メタ）
アクリレートなどが挙げられる。
【００２２】不飽和ニトリル−共役ジエン−不飽和カル
ボン酸エステル共重合体を水素化する方法はとくに限定
されるものではなく、常法に従って水素化することがで
きる。水素化に際し使用される触媒としては、例えば、
パラジウム／シリカおよびパラジウム錯体（特開平３−
２５２４０５号）などが挙げられる。さらに、特開昭６
２−１２５８５８号、特開昭６２−４２９３７号、特開
平１−４５４０２号、特開平１−４５４０３号、特開平
１−４５４０４号、特開平１−４５４０５号などに記載
されているようなロジウムまたはルテニウム化合物を使
用することもできる。
ボン酸エステル共重合体を水素化する方法はとくに限定
されるものではなく、常法に従って水素化することがで
きる。水素化に際し使用される触媒としては、例えば、
パラジウム／シリカおよびパラジウム錯体（特開平３−
２５２４０５号）などが挙げられる。さらに、特開昭６
２−１２５８５８号、特開昭６２−４２９３７号、特開
平１−４５４０２号、特開平１−４５４０３号、特開平
１−４５４０４号、特開平１−４５４０５号などに記載
されているようなロジウムまたはルテニウム化合物を使
用することもできる。
【００２３】本発明で使用するニトリル基含有高飽和共
重合体ゴムは、不飽和ニトリル−共役ジエン−不飽和カ
ルボン酸エステル共重合体のラテックスを直接水素化す
る方法によっても得ることができる。
重合体ゴムは、不飽和ニトリル−共役ジエン−不飽和カ
ルボン酸エステル共重合体のラテックスを直接水素化す
る方法によっても得ることができる。
【００２４】直接水素化する方法としては、パラジウム
系触媒を使用する方法（例えば、特開平２−１７８３０
５号）、ロジウム系触媒を使用する方法（例えば、特開
昭５９−１１５３０３号、特開昭５６−１３３２１９
号、米国特許第３，８９８，２０８号）、およびルテニ
ウム系触媒を使用する方法（例えば、特開平６−１８４
２２３号、特開平６−１９２３２３号）などが挙げられ
るが、これらに限定されるものではない。具体例として
は、例えばパラジウム系触媒を使用する場合は、特開平
２−１７８３０５号公報に記載されるようにして、ニト
リル基含有不飽和共重合体を溶解または膨潤させる有機
溶媒を該共重合体ラテックス中に添加するものである。
この方法によれば、共重合体ラテックス中のニトリル基
含有不飽和共重合体が有機溶媒で膨潤し、共重合体中の
二重結合に水素化触媒を接近し易くすることができるの
で、水性エマルジョン状態を保持したままで、水素化反
応を効率よく行なうことができる。
系触媒を使用する方法（例えば、特開平２−１７８３０
５号）、ロジウム系触媒を使用する方法（例えば、特開
昭５９−１１５３０３号、特開昭５６−１３３２１９
号、米国特許第３，８９８，２０８号）、およびルテニ
ウム系触媒を使用する方法（例えば、特開平６−１８４
２２３号、特開平６−１９２３２３号）などが挙げられ
るが、これらに限定されるものではない。具体例として
は、例えばパラジウム系触媒を使用する場合は、特開平
２−１７８３０５号公報に記載されるようにして、ニト
リル基含有不飽和共重合体を溶解または膨潤させる有機
溶媒を該共重合体ラテックス中に添加するものである。
この方法によれば、共重合体ラテックス中のニトリル基
含有不飽和共重合体が有機溶媒で膨潤し、共重合体中の
二重結合に水素化触媒を接近し易くすることができるの
で、水性エマルジョン状態を保持したままで、水素化反
応を効率よく行なうことができる。
【００２５】パラジウム化合物の具体例としては、例え
ば、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、ラウリン酸、コハク
酸、ステアリン酸、オレイン酸、フタル酸、安息香酸な
どのカルボン酸のパラジウム塩類；塩化パラジウム、ジ
クロロ（シクロオクタジエン）パラジウム、ジクロロ
（ノルボルナジエン）パラジウム、ジクロロ（ベンゾニ
トリル）パラジウム、ジクロロビス（トリフェニルホス
フィン）パラジウム、テトラクロロパラジウム（II）酸
アンモニウム、ヘキサクロロパラジウム（IV）酸アンモ
ニウムなどのパラジウムの塩素化物；臭化パラジウム；
ヨウ化パラジウム；硫酸パラジウム・二水和物；テトラ
シアノパラジウム（II）酸カリウム・三水和物；などの
無機化合物や錯塩が挙げられるが、これらに限定される
ものではない。その中でも、カルボン酸のパラジウム
塩、ジクロロ（ノルボルナジエン（パラジウム、ヘキサ
クロロパラジウム酸アンモニウムなどが特に好ましい。
ば、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、ラウリン酸、コハク
酸、ステアリン酸、オレイン酸、フタル酸、安息香酸な
どのカルボン酸のパラジウム塩類；塩化パラジウム、ジ
クロロ（シクロオクタジエン）パラジウム、ジクロロ
（ノルボルナジエン）パラジウム、ジクロロ（ベンゾニ
トリル）パラジウム、ジクロロビス（トリフェニルホス
フィン）パラジウム、テトラクロロパラジウム（II）酸
アンモニウム、ヘキサクロロパラジウム（IV）酸アンモ
ニウムなどのパラジウムの塩素化物；臭化パラジウム；
ヨウ化パラジウム；硫酸パラジウム・二水和物；テトラ
シアノパラジウム（II）酸カリウム・三水和物；などの
無機化合物や錯塩が挙げられるが、これらに限定される
ものではない。その中でも、カルボン酸のパラジウム
塩、ジクロロ（ノルボルナジエン（パラジウム、ヘキサ
クロロパラジウム酸アンモニウムなどが特に好ましい。
【００２６】本発明で使用する、超微粉けい酸マグネシ
ウムは、含水けい酸マグネシウムを粉砕・分級したう
え、焼成したもので、粒子構造が扁平になっており、平
均直径が１０ミクロン以下、好ましくは８ミクロン以
下、より好ましくは１ミクロン以下のものである。超微
粉けい酸マグネシウムは、通常、二酸化けい素と酸化マ
グネシウムとが主成分であり、ｐＨ８〜１０、比重２．
５〜３．０、表面積１〜３０ｍｍ2 ／ｇである。なかで
も、平均直径が１ミクロン以下、表面積が１５ｍｍ2 ／
ｇ以上のものが好ましい。
ウムは、含水けい酸マグネシウムを粉砕・分級したう
え、焼成したもので、粒子構造が扁平になっており、平
均直径が１０ミクロン以下、好ましくは８ミクロン以
下、より好ましくは１ミクロン以下のものである。超微
粉けい酸マグネシウムは、通常、二酸化けい素と酸化マ
グネシウムとが主成分であり、ｐＨ８〜１０、比重２．
５〜３．０、表面積１〜３０ｍｍ2 ／ｇである。なかで
も、平均直径が１ミクロン以下、表面積が１５ｍｍ2 ／
ｇ以上のものが好ましい。
【００２７】超微粉けい酸マグネシウムの使用量はとく
に限定されないが、通常、ニトリル基含有高飽和共重合
体ゴム１００重量部に対して２０〜２００重量部、好ま
しくは４０〜１００重量部を配合する。
に限定されないが、通常、ニトリル基含有高飽和共重合
体ゴム１００重量部に対して２０〜２００重量部、好ま
しくは４０〜１００重量部を配合する。
【００２８】これらの超微粉けい酸マグネシウムは、ミ
ストロンベーパー、ビーバホワイト、フアーネスクリー
ク（以上、サイプラス Ｉｎｄ．ミネラルス社製）、ハ
イトロン（竹原化学工業社製）、シムゴン（日本タルク
社製）等の商品名で市販されている。
ストロンベーパー、ビーバホワイト、フアーネスクリー
ク（以上、サイプラス Ｉｎｄ．ミネラルス社製）、ハ
イトロン（竹原化学工業社製）、シムゴン（日本タルク
社製）等の商品名で市販されている。
【００２９】本発明で使用する加硫剤としては、硫黄系
加硫剤および有機過酸化物系加硫剤を挙げることができ
る。使用する硫黄系加硫剤としては、粉末硫黄、硫黄
華、沈降硫黄、コロイド硫黄、表面処理硫黄、不溶性硫
黄などの硫黄；塩化硫黄、二塩化硫黄、モルホリン・ジ
スルフィド、アルキルフェノール・ジスルフィド、Ｎ，
Ｎ′−ジチオ−ビス（ヘキサヒドロ−２Ｈ−アゼピノン
−２）、含りんポリスルフィド、高分子多硫化物などの
硫黄化合物；さらに、テトラメチルチウラムジスルフィ
ルド、ジメチルジチオカルバミン酸セレン、２−（４′
−モルホリノジチオ）ベンゾチアゾールなどの硫黄を含
む加硫促進剤を挙げることができる。
加硫剤および有機過酸化物系加硫剤を挙げることができ
る。使用する硫黄系加硫剤としては、粉末硫黄、硫黄
華、沈降硫黄、コロイド硫黄、表面処理硫黄、不溶性硫
黄などの硫黄；塩化硫黄、二塩化硫黄、モルホリン・ジ
スルフィド、アルキルフェノール・ジスルフィド、Ｎ，
Ｎ′−ジチオ−ビス（ヘキサヒドロ−２Ｈ−アゼピノン
−２）、含りんポリスルフィド、高分子多硫化物などの
硫黄化合物；さらに、テトラメチルチウラムジスルフィ
ルド、ジメチルジチオカルバミン酸セレン、２−（４′
−モルホリノジチオ）ベンゾチアゾールなどの硫黄を含
む加硫促進剤を挙げることができる。
【００３０】硫黄系加硫剤の使用量は特に限定されない
が、通常、ニトリル基含有高飽和共重合体ゴム１００重
量部当り、０．１０〜１５重量部である。
が、通常、ニトリル基含有高飽和共重合体ゴム１００重
量部当り、０．１０〜１５重量部である。
【００３１】さらに、これらの硫黄系加硫剤に加えて、
亜鉛華、ステアリン酸などの加硫促進剤；グアニジン
系、アルデヒド−アミン系、アルデヒド−アンモニア
系、チアゾール系、スルフェンアミド系、チオ尿素系、
ザンテート系などの他の加硫促進剤を使用することがで
きる。
亜鉛華、ステアリン酸などの加硫促進剤；グアニジン
系、アルデヒド−アミン系、アルデヒド−アンモニア
系、チアゾール系、スルフェンアミド系、チオ尿素系、
ザンテート系などの他の加硫促進剤を使用することがで
きる。
【００３２】硫黄系加硫促進剤の使用量は特に限定され
ないが、通常、ニトリル基含有高飽和共重合体ゴム１０
０重量部当り、０．１０〜１５重量部である。
ないが、通常、ニトリル基含有高飽和共重合体ゴム１０
０重量部当り、０．１０〜１５重量部である。
【００３３】有機過酸化物系加硫剤としては、通常のゴ
ムの過酸化物加硫で使用されるものであればよく、特に
限定されない。例としては、ジクミルパーオキサイド、
ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ｔ−ブチルクミルパー
オキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、２，５−ジメ
チル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン−
３，２，５−ジメチル−２，５−ジ（ベンゾイルパーオ
キシ）ヘキシン、α，α′−ビス（ｔ−ブチルパーオキ
シ−ｍ−イソプロピル）ベンゼンなどが挙げられる。な
かでも、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイドが好ましい。こ
れらの有機過酸化物は、ゴム１００重量部に対し０．１
〜１５重量部の範囲で使用される。
ムの過酸化物加硫で使用されるものであればよく、特に
限定されない。例としては、ジクミルパーオキサイド、
ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ｔ−ブチルクミルパー
オキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、２，５−ジメ
チル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン−
３，２，５−ジメチル−２，５−ジ（ベンゾイルパーオ
キシ）ヘキシン、α，α′−ビス（ｔ−ブチルパーオキ
シ−ｍ−イソプロピル）ベンゼンなどが挙げられる。な
かでも、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイドが好ましい。こ
れらの有機過酸化物は、ゴム１００重量部に対し０．１
〜１５重量部の範囲で使用される。
【００３４】さらに架橋助剤としては、通常の有機過酸
化物加硫において使用される不飽和化合物が挙げられ
る。その例としては、エチレングリコールジメタクリレ
ート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、多
官能メタクリレートモノマー、Ｎ，Ｎ′−ｍ−フェニレ
ンジマレイミド、トリアリルイソシアヌレート等が挙げ
られる。なかでも加硫物性からトリアリルイソシアヌレ
ートが好ましい。これらの添加量は、ゴム１００重量部
に対し０．１〜１５重量部の範囲である。
化物加硫において使用される不飽和化合物が挙げられ
る。その例としては、エチレングリコールジメタクリレ
ート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、多
官能メタクリレートモノマー、Ｎ，Ｎ′−ｍ−フェニレ
ンジマレイミド、トリアリルイソシアヌレート等が挙げ
られる。なかでも加硫物性からトリアリルイソシアヌレ
ートが好ましい。これらの添加量は、ゴム１００重量部
に対し０．１〜１５重量部の範囲である。
【００３５】また、本発明の加硫性ゴム組成物には、必
要に応じて、ゴム分野において使用される通常の他の配
合剤、例えば、補強剤（各種カーボンブラック、シリ
カ、タルクなど）、充填剤（炭酸カルシウム、クレーな
ど）、加工助剤、プロセス油（含可塑剤）、酸化防止
剤、オゾン裂化防止剤などを配合することができる。
要に応じて、ゴム分野において使用される通常の他の配
合剤、例えば、補強剤（各種カーボンブラック、シリ
カ、タルクなど）、充填剤（炭酸カルシウム、クレーな
ど）、加工助剤、プロセス油（含可塑剤）、酸化防止
剤、オゾン裂化防止剤などを配合することができる。
【００３６】とくに、本発明で使用するニトリル基含有
高飽和共重合体ゴムが、アクリル酸などの不飽和カルボ
ン酸単量体を共重合したものである場合には、周期律表
第ＩＩ族の金属の酸化物を配合することによって、耐動
的疲労性に優れたゴム材料を得ることができる。不飽和
カルボン酸単量体単位の含有量は、強度および耐動的疲
労性の点から、０．１〜１５重量％の範囲であり、０．
１重量％未満では強度および耐動的疲労性は改善され
ず、１５重量％を越えると耐水性が低下する。好ましく
は０．５〜１０重量％である。
高飽和共重合体ゴムが、アクリル酸などの不飽和カルボ
ン酸単量体を共重合したものである場合には、周期律表
第ＩＩ族の金属の酸化物を配合することによって、耐動
的疲労性に優れたゴム材料を得ることができる。不飽和
カルボン酸単量体単位の含有量は、強度および耐動的疲
労性の点から、０．１〜１５重量％の範囲であり、０．
１重量％未満では強度および耐動的疲労性は改善され
ず、１５重量％を越えると耐水性が低下する。好ましく
は０．５〜１０重量％である。
【００３７】周期律表第ＩＩ族の金属の酸化物として
は、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、酸化カルシウム、酸
化ストロンチウムなどが挙げられる。特に好ましい金属
酸化物は酸化亜鉛、酸化マグネシウムである。金属酸化
物の使用量は通常該ゴム１００重量部当り（以下も同
様）０．５〜３０重量部である。
は、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、酸化カルシウム、酸
化ストロンチウムなどが挙げられる。特に好ましい金属
酸化物は酸化亜鉛、酸化マグネシウムである。金属酸化
物の使用量は通常該ゴム１００重量部当り（以下も同
様）０．５〜３０重量部である。
【００３８】なお、本発明の加硫性ゴム組成物には、必
要に応じて、アクリルゴム、フッ素ゴム、スチレン−ブ
タジエン共重合ゴム、エチレン−プロピレン−ジエン三
元共重合ゴム（ＥＰＤＭ）、天然ゴム、ポリイソプレン
ゴムなどの他のゴムあるいはエチレン−酢酸ビニル共重
合体樹脂等を不飽和ニトリル−共役ジエン−不飽和カル
ボン酸エステル共重合体に組合せて使用することができ
る。
要に応じて、アクリルゴム、フッ素ゴム、スチレン−ブ
タジエン共重合ゴム、エチレン−プロピレン−ジエン三
元共重合ゴム（ＥＰＤＭ）、天然ゴム、ポリイソプレン
ゴムなどの他のゴムあるいはエチレン−酢酸ビニル共重
合体樹脂等を不飽和ニトリル−共役ジエン−不飽和カル
ボン酸エステル共重合体に組合せて使用することができ
る。
【００３９】本発明のゴム組成物の製造方法は特に限定
されないが、通常は、ロール、バンバリーミキサーなど
の通常の混合機により原料ゴムと加硫系、その他の配合
剤とを混練・混合することによって該ゴム組成物を製造
する。
されないが、通常は、ロール、バンバリーミキサーなど
の通常の混合機により原料ゴムと加硫系、その他の配合
剤とを混練・混合することによって該ゴム組成物を製造
する。
【００４０】次いで押し出し機によりホース状に成形さ
れ、加硫工程を経て目的とするフレオン用ホースが製造
される。
れ、加硫工程を経て目的とするフレオン用ホースが製造
される。
【００４１】本発明の組成物を用いて製造されたフレオ
ン用ホースは、高水準で耐フレオン透過性と耐寒性の釣
合いが取れていると共に耐圧力性に優れているので要求
を充分に満足するホースと云うことができる。
ン用ホースは、高水準で耐フレオン透過性と耐寒性の釣
合いが取れていると共に耐圧力性に優れているので要求
を充分に満足するホースと云うことができる。
【００４２】
【実施例】以下に実施例を挙げて本発明をさらに具体的
に説明する。なお、実施例、比較例及び参考例中の部及
び％は特に断りのないかぎり重量基準である。ゴム組成
物および原料成分の特性は以下のように測定した。 （１）高速加硫性評価試験 日本ゴム協会規格ＳＲＩＳ ３１０２に従い、表３の配
合処方によって調製した未加硫ゴム組成物約１０グラム
を用いて、オシレーティング・ディスクレオメーターに
よって、１７０℃におけるスコーチ時間（Ｔ５およびＴ
９５）（単位：分）および最大トルク（Ｖmax ）（単
位：ｋｇｆ・ｃｍ）を測定した。Ｔ５およびＴ９５の値
は小さいほど加硫速度が速い。また、Ｖmax の値は大き
いほど架橋効率が高い。 （２）加硫物性評価試験 日本工業規格ＪＩＳ Ｋ６３０１に従い、表１の配合処
方によって調製した未加硫ゴム組成物を１７０℃×２０
分の条件で加硫して得られた厚さ２ｍｍのシートを、３
号形ダンベルを用いて打ち抜いて試験片を作成し、引張
強さ（単位：ｋｇｆ／ｃｍ2 ）、１００％引張り応力
（単位：ｋｇｆ／ｃｍ2 ）および伸び（単位：％）を測
定した。また、硬さはＪＩＳスプリング式Ａ形硬さ試験
機を用いて測定した。さらに、圧縮永久歪みはＪＩＳ
Ｋ６３０１に従って１２０℃にて２２時間保持した後測
定した（単位：％）。 （３）耐油性試験 ＪＩＳ Ｋ６３０１に従い、潤滑油Ｎｏ３（動粘度３
１．９〜３４．１、アニリン点６９．５±１℃、引火点
１６２．７℃）中にゴム試験片を浸漬し（１２０℃、７
２時間）、体積変化率（単位：％）を測定した。 （４）耐寒性試験 ＪＩＳ Ｋ６３０１に従い、ゲーマンねじり試験により
評価した。ねじれ角が低温時（２３℃）ねじれ角の１０
倍になる時の温度（Ｔ１０）をもって表示した（単位：
℃）。温度が低いほど耐寒性がよいことを示す。 （５）耐オゾン性（耐候性）試験 ＪＩＳ Ｋ６３０１に従い、オゾン濃度８０ｐｐｍ、温
度４０℃にて静的２０％伸長後、１２時間、２４時間、
４８時間および７２時間放置した後、亀裂発生状況を観
察した。 （６）フレオンガス透過試験 厚さ０．２ｍｍ、直径７８ｍｍの試験片を８０℃の恒温
槽内に設置した透過セルに取り付け、セルの一方にフレ
オンガス（Ｒ−１３４ａ）を充てんし内圧を４ｋｇ／ｃ
ｍ2 とした。セルの他方は大気圧とし、２４時間放置し
た後、一定時間後の透過フレオン量をフレオンガス圧力
変化より求めた。同一の試験片につき５〜１０回の継続
を行ない、その平均値を用いた（単位：ｍｇ・ｍｍ／ｃ
ｍ2 ）。
に説明する。なお、実施例、比較例及び参考例中の部及
び％は特に断りのないかぎり重量基準である。ゴム組成
物および原料成分の特性は以下のように測定した。 （１）高速加硫性評価試験 日本ゴム協会規格ＳＲＩＳ ３１０２に従い、表３の配
合処方によって調製した未加硫ゴム組成物約１０グラム
を用いて、オシレーティング・ディスクレオメーターに
よって、１７０℃におけるスコーチ時間（Ｔ５およびＴ
９５）（単位：分）および最大トルク（Ｖmax ）（単
位：ｋｇｆ・ｃｍ）を測定した。Ｔ５およびＴ９５の値
は小さいほど加硫速度が速い。また、Ｖmax の値は大き
いほど架橋効率が高い。 （２）加硫物性評価試験 日本工業規格ＪＩＳ Ｋ６３０１に従い、表１の配合処
方によって調製した未加硫ゴム組成物を１７０℃×２０
分の条件で加硫して得られた厚さ２ｍｍのシートを、３
号形ダンベルを用いて打ち抜いて試験片を作成し、引張
強さ（単位：ｋｇｆ／ｃｍ2 ）、１００％引張り応力
（単位：ｋｇｆ／ｃｍ2 ）および伸び（単位：％）を測
定した。また、硬さはＪＩＳスプリング式Ａ形硬さ試験
機を用いて測定した。さらに、圧縮永久歪みはＪＩＳ
Ｋ６３０１に従って１２０℃にて２２時間保持した後測
定した（単位：％）。 （３）耐油性試験 ＪＩＳ Ｋ６３０１に従い、潤滑油Ｎｏ３（動粘度３
１．９〜３４．１、アニリン点６９．５±１℃、引火点
１６２．７℃）中にゴム試験片を浸漬し（１２０℃、７
２時間）、体積変化率（単位：％）を測定した。 （４）耐寒性試験 ＪＩＳ Ｋ６３０１に従い、ゲーマンねじり試験により
評価した。ねじれ角が低温時（２３℃）ねじれ角の１０
倍になる時の温度（Ｔ１０）をもって表示した（単位：
℃）。温度が低いほど耐寒性がよいことを示す。 （５）耐オゾン性（耐候性）試験 ＪＩＳ Ｋ６３０１に従い、オゾン濃度８０ｐｐｍ、温
度４０℃にて静的２０％伸長後、１２時間、２４時間、
４８時間および７２時間放置した後、亀裂発生状況を観
察した。 （６）フレオンガス透過試験 厚さ０．２ｍｍ、直径７８ｍｍの試験片を８０℃の恒温
槽内に設置した透過セルに取り付け、セルの一方にフレ
オンガス（Ｒ−１３４ａ）を充てんし内圧を４ｋｇ／ｃ
ｍ2 とした。セルの他方は大気圧とし、２４時間放置し
た後、一定時間後の透過フレオン量をフレオンガス圧力
変化より求めた。同一の試験片につき５〜１０回の継続
を行ない、その平均値を用いた（単位：ｍｇ・ｍｍ／ｃ
ｍ2 ）。
【００４３】（実施例１〜６、比較例１、２）常法に従
い、乳化重合によりアクリロニトリル−ブタジエン−不
飽和カルボン酸エステル共重合体を得た後、パラジウム
系触媒を用いて水素化反応を行い、表１に示すニトリル
基含有高飽和共重合体ゴムを調製した。次に、これらの
ニトリル基含有高飽和共重合体ゴムに、表２に示す超微
粉けい酸マグネシウムおよび他の配合剤を、表３に示す
割合で配合し、加硫性ゴム組成物を調製し、その物性を
評価した。結果を表４に示す。また、比較として、アク
リロニトリル−ブタジエン共重合体をパラジウム系触媒
を用いて水素化反応したものについても同様に評価し
た。
い、乳化重合によりアクリロニトリル−ブタジエン−不
飽和カルボン酸エステル共重合体を得た後、パラジウム
系触媒を用いて水素化反応を行い、表１に示すニトリル
基含有高飽和共重合体ゴムを調製した。次に、これらの
ニトリル基含有高飽和共重合体ゴムに、表２に示す超微
粉けい酸マグネシウムおよび他の配合剤を、表３に示す
割合で配合し、加硫性ゴム組成物を調製し、その物性を
評価した。結果を表４に示す。また、比較として、アク
リロニトリル−ブタジエン共重合体をパラジウム系触媒
を用いて水素化反応したものについても同様に評価し
た。
【００４４】
【表１】
【００４５】
【表２】
【００４６】 ＊１ サイプラス Ｉｎｄ．ミネラルス社製 ＊２ サイプラス Ｉｎｄ．ミネラルス社製 ＊３ サイプラス Ｉｎｄ．ミネラルス社製
【００４７】
【表３】
【００４８】＊４ 置換ジフエニルアミン／老化防止剤 ＊５ メルカプトベンゾチアゾール亜鉛塩／老化防止剤 ＊６ ビニル−トリス（β−メトキシエトキシ）シラン ＊７ α，α'-ビス（ｔ−ブチルペルオキシ−ｍ−イソ
プロピル）ベンゼン
プロピル）ベンゼン
【００４９】
【表４】
【００５０】表４の結果から、本発明の加硫製ゴム組成
物は、高水準で耐フレオン透過性と耐寒性の釣合いが取
れていることがわかる。
物は、高水準で耐フレオン透過性と耐寒性の釣合いが取
れていることがわかる。
【００５１】
【発明の効果】かくして本発明によれば、耐寒性および
耐フレオンガス透過性に優れた加硫性ゴム組成物が得ら
れ、さらに 本発明の組成物を用いて製造されたフレオ
ン用ホースは、高水準で耐フレオン透過性と耐寒性の釣
合いが取れていると共に耐圧力性に優れている。
耐フレオンガス透過性に優れた加硫性ゴム組成物が得ら
れ、さらに 本発明の組成物を用いて製造されたフレオ
ン用ホースは、高水準で耐フレオン透過性と耐寒性の釣
合いが取れていると共に耐圧力性に優れている。
【００５２】本願特許請求の範囲の請求項１の実施態様
は以下のとおりである。 （１）不飽和ニトリル−共役ジエン−不飽和カルボン酸
エステル共重合体の共役ジエンの部分を水素化してなる
ニトリル基含有高飽和共重合体ゴム１００重量部と超微
粉けい酸マグネシウム２０〜２００重量部と加硫剤０．
０１〜１５重量部とを配合してなる加硫性ゴム組成物。 （２）不飽和ニトリルが、アクリロニトリル、メタクリ
ロニトリル、α−クロロアクリロニトリル等から選ばれ
るものである（１）の加硫性ゴム組成物。 （３）共役ジエンが、１，３−ブタジエン、２，３−ジ
メチルブタジエン、イソプレン、１，３−ペンタジエン
等から選ばれるものである（１）の加硫性ゴム組成物。 （４）不飽和カルボン酸エステルが、炭素数１〜１８程
度のアルキル基を有するアクリレートおよびメタクリレ
ート、炭素数２〜１２程度のアルコキシアルキル基を有
するアクリレート、炭素数２〜１２程度のシアノアルキ
ル基を有するアクリレート、ヒドロキシアルキル基を有
するアクリレート、不飽和ジカルボン酸モノおよびジア
ルキルエステル、アミノ基含有不飽和カルボン酸エステ
ル系単量体、フルオロアルキル基を有するアクリレート
およびメタクリレート、フッ素置換ベンジルアクリレー
トおよびメタクリレート等から選ばれるものである
（１）の加硫性ゴム組成物。 （５）ニトリル基含有高飽和共重合体ゴムが、不飽和ニ
トリル単位１０〜４０重量％、不飽和カルボン酸エステ
ル単位１〜８０重量％を有するものである（１） の加
硫性ゴム組成物。 （６）不飽和ニトリルがアクリロニトリルであり、共役
ジエンが１，３−ブタジエンであり、不飽和カルボン酸
エステルが、不飽和ジカルボン酸モノおよびジアルキル
エステルである、（１）の加硫性ゴム組成物。 （７）ニトリル基含有高飽和共重合体ゴムが、ヨウ素価
８０以下、ムーニー粘度１５〜２００である（１）の加
硫性ゴム組成物。 （８）超微粉けい酸マグネシウムが、含水けい酸マグネ
シウムを粉砕・分級したうえ、焼成したもので、粒子構
造が扁平になっており、平均直径が１０ミクロン以下の
ものである、（１）の加硫性ゴム組成物。 （９）加硫剤が、有機過酸化物系加硫剤である、（１）
の加硫性ゴム組成物。
は以下のとおりである。 （１）不飽和ニトリル−共役ジエン−不飽和カルボン酸
エステル共重合体の共役ジエンの部分を水素化してなる
ニトリル基含有高飽和共重合体ゴム１００重量部と超微
粉けい酸マグネシウム２０〜２００重量部と加硫剤０．
０１〜１５重量部とを配合してなる加硫性ゴム組成物。 （２）不飽和ニトリルが、アクリロニトリル、メタクリ
ロニトリル、α−クロロアクリロニトリル等から選ばれ
るものである（１）の加硫性ゴム組成物。 （３）共役ジエンが、１，３−ブタジエン、２，３−ジ
メチルブタジエン、イソプレン、１，３−ペンタジエン
等から選ばれるものである（１）の加硫性ゴム組成物。 （４）不飽和カルボン酸エステルが、炭素数１〜１８程
度のアルキル基を有するアクリレートおよびメタクリレ
ート、炭素数２〜１２程度のアルコキシアルキル基を有
するアクリレート、炭素数２〜１２程度のシアノアルキ
ル基を有するアクリレート、ヒドロキシアルキル基を有
するアクリレート、不飽和ジカルボン酸モノおよびジア
ルキルエステル、アミノ基含有不飽和カルボン酸エステ
ル系単量体、フルオロアルキル基を有するアクリレート
およびメタクリレート、フッ素置換ベンジルアクリレー
トおよびメタクリレート等から選ばれるものである
（１）の加硫性ゴム組成物。 （５）ニトリル基含有高飽和共重合体ゴムが、不飽和ニ
トリル単位１０〜４０重量％、不飽和カルボン酸エステ
ル単位１〜８０重量％を有するものである（１） の加
硫性ゴム組成物。 （６）不飽和ニトリルがアクリロニトリルであり、共役
ジエンが１，３−ブタジエンであり、不飽和カルボン酸
エステルが、不飽和ジカルボン酸モノおよびジアルキル
エステルである、（１）の加硫性ゴム組成物。 （７）ニトリル基含有高飽和共重合体ゴムが、ヨウ素価
８０以下、ムーニー粘度１５〜２００である（１）の加
硫性ゴム組成物。 （８）超微粉けい酸マグネシウムが、含水けい酸マグネ
シウムを粉砕・分級したうえ、焼成したもので、粒子構
造が扁平になっており、平均直径が１０ミクロン以下の
ものである、（１）の加硫性ゴム組成物。 （９）加硫剤が、有機過酸化物系加硫剤である、（１）
の加硫性ゴム組成物。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 // Ｂ２９Ｋ 33:18
Claims (2)
- 【請求項１】 不飽和ニトリル−共役ジエン−不飽和カ
ルボン酸エステル共重合体の共役ジエンの部分を水素化
してなるニトリル基含有高飽和共重合体ゴムと超微粉け
い酸マグネシウムと加硫剤とを配合してなる加硫性ゴム
組成物。 - 【請求項２】 請求項１記載の加硫性ゴム組成物を加硫
してなるフレオンホース。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP30646295A JP3573174B2 (ja) | 1995-10-31 | 1995-10-31 | 加硫性ゴム組成物 |
| US08/739,950 US5830941A (en) | 1995-10-31 | 1996-10-30 | Vulcanizable rubber composition and hose |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP30646295A JP3573174B2 (ja) | 1995-10-31 | 1995-10-31 | 加硫性ゴム組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09124845A true JPH09124845A (ja) | 1997-05-13 |
| JP3573174B2 JP3573174B2 (ja) | 2004-10-06 |
Family
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